KR20130138226A

KR20130138226A - 중합체 조성물 및 방법

Info

Publication number: KR20130138226A
Application number: KR1020137007835A
Authority: KR
Inventors: 스콧 디. 알렌; 제이 제이. 파머; 피터 코프; 데이빗 후르비츠; 토마스 알. 웰터
Original assignee: 노보머, 인코포레이티드
Priority date: 2010-08-27
Filing date: 2011-08-26
Publication date: 2013-12-18
Also published as: WO2012027725A1; EP2608767A4; ES2960410T3; CN105368029A; EP2608767A1; US20130172482A1; US9399701B2; JP6034787B2; JP2013536310A; JP2016194093A; CN103153278A; JP6517761B2; EP2608767B1; CN103153278B; KR101983006B1; WO2012027725A9

Abstract

본 발명은 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물을 포함한다. 특정 구체예에서 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 올레핀형 불포화의 위치를 포함한다. 특정 구체예에서, 본 발명은 올레핀형 단량체 및 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 조합의 중합 또는 가교-연결에 의해 형성된 복합체를 포함한다.

Description

중합체 조성물 및 방법{POLYMER COMPOSITIONS AND METHODS}

관련 출원의 상호 참조

본 출원은 2010년 8월 27일에 출원된 미국 가특허 출원 일련번호 제61/377,524호, 및 2011년 4월 11일에 출원된 미국 가특허 출원 일련번호 제61/474,207호에 대한 우선권을 주장하며, 상기 문헌 각각의 전체 내용은 참조로서 본 명세서에 포함된다.

발명의 배경

본 발명은 중합체의 분야에 대한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 라디칼 촉진된 올레핀 중합을 통한 가교-연결을 가능하게 하는 올레핀형 관능기를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 조성물에 대한 것이다.

발명의 요약

한 양태에서, 본 발명은 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물을 포괄한다. 특정 구체예에서 상기 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 올레핀형 불포화의 위치를 포함한다.

특정 구체예에서, 상기 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 다음 구조를 가지는 주요 반복 단위를 함유하며:

여기서 R¹, R², R³, 및 R⁴는, 중합체 사슬 내에서 각각 출현할 때, -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-40 지방족 기, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 및 임의로 치환된 아릴 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘이상의 R¹ _,R² _,R³, 및 R⁴는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있다.

특정 구체예에서, 그러한 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와 하나 이상의 에폭사이드 기재의 공중합으로부터 유도된다. 그러한 공중합은 공개된 PCT 출원 PCT/US09/056220에 예시되며 상기 문헌 전체는 참고로서 본 명세서에 포함된다. 일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 또는 임의로 치환된 C₄ _-30 지방족 에폭사이드, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 유도된다. 일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 20,000 g/mol 미만의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는다.

지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 올레핀형 불포화의 위치는 하나 이상의 여러 장소에 존재할 수 있다. 올레핀형 불포화의 위치는 사슬의 말단에, 사슬 내에서 반복 단위에 존재하는 치환기에 또는 폴리카르보네이트 사슬 내에 내포된 다관능성 개시체 부분(moiety)에 존재할 수 있다. 일부 경우에 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 둘 이상의 이들 특징을 단일 사슬에 포함할 수 있거나 또는 지방족 폴리카르보네이트는 상이한 배열의 올레핀형 기를 가지는 사슬의 혼합물을 포함할 수 있다. 특정 구체예에서, 중합체 조성물에서 평균적으로, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 각각은 적어도 두 개의 올레핀형 불포화의 위치를 함유한다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 올레핀형 불포화의 위치는 사슬 말단에 존재한다. 그러한 올레핀형 기는 가령 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 히드록실 말단 기의 알킬화, 에스테르화, 또는 카르바모일화에 의한 사후-중합 단계에서 도입될 수 있다. 다른 구체예에서, 그러한 기는 사슬 이동제 및/또는 중합 개시체의 존재에서 이산화탄소와 하나 이상의 에폭사이드의 공중합을 수행함으로써 도입될 수 있고, 여기서 상기 개시체 및/또는 사슬 이동제는 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합을 개시할 수 있는 하나 이상의 관능기와 함께 올레핀형 불포화의 위치를 함유한다. 일부 구체예에서, 그러한 올레핀형 기는 아크릴레이트, 프로피올레이트, 아크롤레인, 스티렌, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르와 같은 본래-중합가능한 올레핀을 포함한다.

특정 구체예에서, 폴리카르보네이트 사슬 내 올레핀형 불포화의 위치는 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내부의 내포된 다관능성 개시체 내에 존재한다. 그러한 기는 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합을 개시할 수 있는 하나 이상의 부위를 함유하고 또한 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 사슬 이동제 및/또는 중합 개시체를 이용함으로써 도입될 수 있다. 일부 구체예에서, 그러한 올레핀형 기는 아크릴레이트, 프로피올레이트, 아크롤레인, 스티렌, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르와 같은 본래-중합가능한 올레핀을 포함한다. 특정 구체예에서, 그러한 사슬 이동제 또는 개시체 상에서 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합을 개시할 수 있는 위치는 히드록실 기 또는 카르복실 기이다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 올레핀형 불포화는 중합체 사슬의 하나 이상의 반복 단위의 곁사슬 상에 존재한다. 일부 구체예에서 그러한 기는 이산화탄소와 에폭사이드 단량체의 혼합물의 공중합을 수행함으로써 도입될 수 있으며 상기 에폭사이드 단량체 중 일부는 올레핀형 불포화를 함유하는 곁사슬을 가진다. 특정 구체예에서 올레핀형 불포화를 함유하는 곁사슬을 내포하는 에폭사이드는 글리시딜 에스테르 또는 글리시딜 에테르이다. 바람직하게는, 이들 글리시딜 에스테르 또는 에테르 상의 올레핀형 기는 아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르, 또는 비닐 에스테르와 같은 본래-중합가능한 올레핀을 포함한다.

또다른 양태에서, 본 발명은 본래 중합가능한 올레핀형 기를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트를 제조하는 방법을 포함한다. 특정 구체예에서 이들 방법은 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 말단에 히드록실 기를 수식하는 단계를 포함한다. 다른 구체예에서, 이들 방법은 이산화탄소, 하나 이상의 C₂ _-40 에폭사이드 및 글리시딜 에테르 또는 글리시딜 에스테르를 공중함하는 단계를 포함하며 여기서 상기 글리시딜 화합물은 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 함유한다. 특정 구체예에서, 상기 방법은 개시체 및/또는 사슬 이동제의 존재에서 이산화탄소와 하나 이상의 C₂ _-30 에폭사이드를 공중합하는 단계를 포함하며 여기서 상기 개시체 또는 사슬 이동제는 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 함유한다. 일부 구체예에서, 상기 방법은 이들 단계 중 둘 이상의 조합을 포함한다.

또다른 양태에서, 본 발명은 올레핀형 불포화를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을, 라디칼 올레핀 중합을 위한 조건 하에서 상기 사슬을 아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르, 또는 비닐 에스테르와 같은 화합물과 접촉시킴으로써 가교-연결하거나 사슬-연장하여 형성된 조성물을 포함한다. 특정 구체예에서, 본 발명은 또한 그러한 공중합 및 가교-연결 반응을 수행하기 위한 방법을 포함한다.

또다른 양태에서, 본 발명은 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 함유하는 조성물의 라디칼 중합으로부터 유도된 복합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 본 발명은 그러한 복합체로부터 제조된 제품을 포함한다.

정의

특정한 관능기의 정의 및 화학 용어가 하기에서 더 자세하게 기술된다. 본 발명의 목적을 위해, 화학 원소는 Periodic Table of the Elements, CAS 버젼, Handbook of Chemistry and Physics, 75^th Ed., 표지 뒷면에 따라 규명되며, 특정한 관능기는 일반적으로 상기 문헌에 기술된 바와 같이 정의된다. 추가적으로, 유기 화학의 일반적 원리와 더불어 특정한 관능적 부분 및 반응성이 Organic Chemistry, Thomas Sorrell, University Science Books, Sausalito, 1999; Smith and March March's Advanced Organic Chemistry, 5^thEdition, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2001; Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH Publishers, Inc., New York, 1989; Carruthers, Some Modern Methods of Organic Synthesis, 3^rd Edition, Cambridge University Press, Cambridge, 1987에 기술되어 있고; 상기 각각의 문헌의 전체 내용은 참고로서 본 명세서에 포함된다.

본 발명의 특정 화합물은 하나 이상의 비대칭 중심을 포함할 수 있고, 따라서 다양한 입체이성체 형태, 예컨대, 거울상이성체 및/또는 부분입체이성체로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명의 화합물 및 그의 조성물은 개별적인 거울상이성체, 부분입체이성체 또는 기하 이성체의 형태일 수 있거나, 입체이성체의 혼합물의 형태일 수 있다. 특정 구체예에서, 본 발명의 화합물은 순수거울상(enantiopure)인 화합물이다. 특정 구체예에서, 거울상이성체 또는 부분입체이성체의 혼합물이 제공된다.

게다가, 본 명세서에 기술된 바와 같은 특정 화합물은 달리 지시되지 않는한, Z 또는 E 이성체로서 존재할 수 있는 하나 이상의 이중 결합을 가질 수 있다. 본 발명은 추가적으로 다른 이성체가 실질적으로 없는 개별적인 이성체로서, 및 대안적으로, 다양한 이성체의 혼합물, 예컨대, 거울상이성체의 라세미 혼합물로서의 화합물을 포함한다. 상기-언급된 화합물 그 자체 외에도, 본 발명은 또한 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물을 포함한다.

본 명세서에 사용된, 용어 "이성체"는 임의의 그리고 모든 기하 이성체 및 입체이성체를 포함한다. 예를 들면, "이성체"는 본 발명의 범위 내에 속하는, cis- 및 trans-이성체, E- 및 Z-이성체, R- 및 5-거울상이성체, 부분입체이성체, (D)-이성체, (L)-이성체, 이들의 라세미 혼합물, 및 이들의 다른 혼합물을 포함한다. 예를 들면, 입체이성체는 일부 구체예에서, 하나 이상의 대응하는 입체이성체가 실질적으로 없이 제공될 수 있고, 또한 "입체화학적으로 풍부한" 것으로 지칭될 수 있다.

특정한 거울상이성체가 바람직한 경우, 일부 구체예에서 상대 거울상이성체가 실질적으로 없이 제공될 수 있고, 또한 "광학적으로 풍부한" 것으로 지칭될 수 있다. 본 명세서에 사용된, "광학적으로 풍부한"은 화합물 또는 중합체가 상당히 더 많은 비율의 한 가지 거울상이성체로 이루어진 것을 의미한다. 특정 구체예에서 상기 화합물은 중량으로 적어도 약 90%의 바람직한 거울상이성체로 이루어진다. 다른 구체예에서 상기 화합물은 중량으로 적어도 약 95%, 98%, 또는 99%의 바람직한 거울상이성체로 이루어진다. 바람직한 거울상이성체는 키랄(chiral) 고압 액체 크로마토그래피(HPLC) 및 키랄 염의 형성 및 결정화를 비롯한 당해 분야의 숙련가에게 공지된 임의의 방법에 의해 라세미 혼합물로부터 단리되거나, 비대칭 합성에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, Jacques, et al., Enantiomers, Racemates and Resolutions (Wiley Interscience, New York, 1981); Wilen, S.H., et al., Tetrahedron 33:2725 (1977); Eliel, E.L. Stereochemistry of Carbon Compounds (McGraw-Hill, NY, 1962); Wilen, S.H. Tables of Resolving Agents and Optical Resolutions p. 268 (E.L. Eliel, Ed., Univ. of Notre Dame Press, Notre Dame, IN 1972)를 참조하라.

본 명세서에 사용된 용어 "에폭사이드"는 치환되거나 치환되지 않은 옥시란을 지칭한다. 그러한 치환된 옥시란은 모노치환된 옥시란, 디치환된 옥시란, 트리치환된 옥시란, 및 테트라치환된 옥시란을 포함한다. 그러한 에폭사이드는 본 명세서에 정의된 바와 같이 추가로 임의로 치환될 수 있다. 특정 구체예에서, 에폭사이드는 단일 옥시란 부분을 포함한다. 특정 구체예에서, 에폭사이드는 둘 이상의 옥시란 부분을 포함한다.

본 명세서에 사용된 용어 "중합체"는 높은 상대 분자 질량의 분자를 지칭하며, 그의 구조는 실제로 또는 개념적으로, 낮은 상대 분자 질량의 분자로부터 유도된 단위의 다중 반복을 포함한다. 특정 구체예에서, 중합체는 CO₂ 및 에폭사이드(예컨대, 폴리(에틸렌 카르보네이트)로부터 유도된 실질적으로 교호되는 단위로 이루어진다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체는 공중합체, 삼원중합체(terpolymer), 헤테로중합체, 블록 공중합체, 또는 둘 이상의 상이한 에폭사이드 단량체를 포함하는 테이퍼드(tapered) 헤테로중합체이다. 그러한 더 높은 중합체의 구조적 도시와 관련하여, 슬래쉬로 분리된 상이한 단량체 단위의 사슬화를 보여주는 관례가 본 명세서에 사용될 수 있다

. 이들 구조는 달리 특정되지 않는 한 도시된 상이한 단량체 단위를 임의의 비율로 포함하는 공중합체를 포함하는 것으로 이해될 것이다. 상기 도시는 또한 랜덤, 테이퍼드, 블록 공-중합체, 및 이들 중 임의의 둘 이상의 조합을 나타내는 것으로 이해되며 달리 특정되지 않는 한 이들 모두가 시사된다.

본 명세서에 사용된 용어 "할로" 및 "할로겐"은 불소(플루오로, -F), 염소(클로로, -CI), 브롬(브로모, -Br), 및 요오드(아이오도, -I)로부터 선택되는 원자를 지칭한다.

본 명세서에 사용된, 용어 "지방족" 또는 "지방족 기"는 곧은-사슬 (즉, 분지되지 않은), 분지된, 또는 시클릭(융합된, 가교된, 및 스피로-융합된 폴리시클릭을 포함)일 수 있고 완전히 포화될 수 있거나 불포화의 단위를 하나 이상의 함유할 수 있지만, 방향족이 아닌 탄화수소 부분을 의미한다. 달리 특정되지 않는 한, 지방족 기는 1-40개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 지방족 기는 1-20개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 지방족 기는 3-20개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 지방족 기는 1-12개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 지방족 기는 1-8개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 지방족 기는 1-6개 탄소 원자를 함유한다. 일부 구체예에서, 지방족 기는 1-5개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서, 지방족 기는 1-4개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서 지방족 기는 1-3개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서 지방족 기는 1 또는 2개 탄소 원자를 함유한다. 적절한 지방족 기는 선형이거나 분지된, 알킬, 알케닐, 및 알키닐 기, 및 그의 하이브리드 가령 (시클로알킬)알킬, (시클로알케닐)알킬 또는 (시클로알킬)알케닐을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.

본 명세서에 사용된, 용어 "헤테로지방족"은 하나 이상의 탄소 원자가 독립적으로 산소, 황, 질소, 또는 인으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 원자로 대체된 지방족 기를 지칭한다. 특정 구체예에서, 하나 내지 여섯 개 탄소 원자는 독립적으로 하나 이상의 산소, 황, 질소, 또는 인에 의해 대체된다. 헤테로지방족 기는 치환되거나 치환되지 않은, 분지되거나 분지되지 않은, 시클릭 또는 아시클릭일 수 있고, 포화된, 불포화된 또는 부분적으로 불포화된 기를 포함한다.

본 명세서에 사용된, 용어 "2가 C₁ _-8 ₍또는 C₁ _-3) 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬"은, 2가 알킬, 알케닐, 및 알키닐, 본 명세서에 정의된 바와 같은 곧은 또는 분지된 사슬을 지칭한다.

본 명세서에 사용된, 용어 "불포화된"은 부분이 하나 이상의 이중 또는 삼중 결합을 가지는 것을 의미한다.

단독으로 또는 더 큰 부분 중 일부로서 사용된, 용어 "시클로지방족", "카르보시클", 또는 "카르보시클릭"은 3 내지 12개 구성원을 가지는 본 명세서에 기술된 바와 같은 포화되거나 부분적으로 불포화된 시클릭 지방족 모노시클릭 또는 폴리시클릭 링 시스템을 지칭하며, 여기서 상기 지방족 링 시스템은 상기 정의되고 본 명세서에 기술된 바와 같이 임의로 치환된다. 시클로지방족 기는 제한됨 없이, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로펜테닐, 시클로헥실, 시클로헥세닐, 시클로헵틸, 시클로헵테닐, 시클로옥틸, 시클로옥테닐, 노르보르닐, 아다만틸, 및 시클로옥타디에닐을 포함한다. 일부 구체예에서, 시클로알킬은 3-6개 탄소를 갖는다. 용어 "시클로지방족", "카르보시클" 또는 "카르보시클릭"은 또한 데카히드로나프틸 또는 테트라히드로나프틸과 같은 하나 이상의 방향족 또는 비방향족 링에 융합된 지방족 링을 포함하며, 여기서 상기 라디칼 또는 부착점은 지방족 링 상에 있다. 특정 구체예에서, 용어 "3- 내지 7-원 카르보시클"은 3- 내지 7-원 포화되거나 부분적으로 불포화된 모노시클릭 카르보시클릭 링을 지칭한다. 특정 구체예에서, 용어 "3- 내지 8-원 카르보시클"은 3- 내지 8-원 포화되거나 부분적으로 불포화된 모노시클릭 카르보시클릭 링을 지칭한다. 특정 구체예에서, 용어 "3- 내지 14-원 카르보시클" 및 "C₃ _-14 카르보시클"은 3- 내지 8-원 포화되거나 부분적으로 불포화된 모노시클릭 카르보시클릭 링, 또는 7- 내지 14-원 포화되거나 부분적으로 불포화된 폴리시클릭 카르보시클릭 링을 지칭한다.

본 명세서에 사용된 용어 "알킬"은 일 내지 여섯 개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 부분으로부터 단일 수소 원자의 제거에 의해 유도된 포화된, 곧은- 또는 분지된-사슬 탄화수소 라디칼을 지칭한다. 달리 특정되지 않는 한, 알킬 기는 1-12개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 알킬 기는 1-8개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 알킬 기는 1-6개 탄소 원자를 함유한다. 일부 구체예에서, 알킬 기는 1-5개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서, 알킬 기는 1-4개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서 알킬 기는 1-3개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서 알킬 기는 1-2개 탄소 원자를 함유한다. 알킬 라디칼의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, sec-펜틸, 이소-펜틸, tert-부틸, n-펜틸, 네오펜틸, n-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-데실, n-운데실, 도데실, 등을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.

본 명세서에 사용된 용어 "알케닐"은 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 곧은- 또는 분지된-사슬 지방족 부분으로부터 단일 수소 원자의 제거에 의해 유도된 1가 기를 의미한다. 달리 특정되지 않는 한, 알케닐 기는 2-12개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 알케닐 기는 2-8개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 알케닐 기는 2-6개 탄소 원자를 함유한다. 일부 구체예에서, 알케닐 기는 2-5개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서, 알케닐 기는 2-4개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서 알케닐 기는 2-3개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서 알케닐 기는 2개 탄소 원자를 함유한다. 알케닐 기는 예를 들면, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 1-메틸-2-부텐-1-일, 등을 포함한다.

본 명세서에 사용된 용어 "알키닐"은 적어도 하나의 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 곧은- 또는 분지된-사슬 지방족 부분으로부터 단일 수소 원자의 제거에 의해 유도된 1가 기를 지칭한다. 달리 특정되지 않는 한, 알키닐 기는 2-12개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 알키닐 기는 2-8개 탄소 원자를 함유한다. 특정 구체예에서, 알키닐 기는 2-6개 탄소 원자를 함유한다. 일부 구체예에서, 알키닐 기는 2-5개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서, 알키닐 기는 2-4개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서 알키닐 기는 2-3개 탄소 원자를 함유하고, 일부 구체예에서 알키닐 기는 2개의 탄소 원자를 함유한다. 대표적인 알키닐 기는 에티닐, 2-프로피닐(프로파르길), 1-프로피닐, 등을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.

본 명세서에 사용된 용어 "알콕시"는 산소 원자를 통해 모 분자에 부착된, 앞서 정의된 바와 같은 알킬 기를 지칭한다. 알콕시의 예는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, tert-부톡시, 네오펜톡시, 및 n-헥스옥시를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.

본 명세서에 사용된 용어 "아실"은 카르보닐-함유 관능기, 예컨대, -C(=O)R'을 지칭하며, 여기서 R'은 수소 또는 임의로 치환된 지방족, 헤테로지방족, 헤테로시클릭, 아릴, 헤테로아릴 기이거나, 치환된 (예컨대, 수소 또는 지방족, 헤테로지방족, 아릴, 또는 헤테로아릴 부분으로) 산소 또는 질소 함유 관능기(예컨대, 카르복실산, 에스테르, 또는 아미드 관능기를 형성)이다. 본 명세서에 사용된 용어 "아실옥시"는 산소 원자를 통해 모 분자에 부착된 아실 기를 지칭한다.

단독으로 또는 "아랄킬", "아랄콕시", 또는 "아릴옥시알킬"에서와 같이 더 큰 부분의 일부로서 사용된 용어 "아릴"은 총 다섯 내지 20개 링 구성원을 가지는 모노시클릭 및 폴리시클릭 링 시스템을 지칭하며, 여기서 시스템 내 적어도 하나의 링은 방향족이며 여기서 시스템 내 각각의 링은 셋 내지 열두 개의 링 구성원을 함유한다. 용어 "아릴"은 용어 "아릴 링"과 상호교환적으로 사용될 수 있다. 본 발명의 특정 구체예에서, "아릴"은 하나 이상의 치환기를 내포할 수 있는 페닐, 바이페닐, 나프틸, 안트라실 등을 포함하지만, 이에 제한되지 않는 방향족 링 시스템을 지칭한다. 또는 본 명세서에서 사용된 바와 같은 용어 "아릴"의 범위내에 포함되는 것은 방향족 링이 하나 이상의 추가적인 링에 융합된 기, 가령 벤조푸라닐, 인다닐, 프탈리미딜, 나프티미딜, 페난트리이디닐, 또는 테트라히드로나프틸, 등이다. 특정 구체예에서, 용어 "6- 내지 10-원 아릴" 및 "C₆ _-10 아릴"은 페닐 또는 8-내지 10-원 폴리시클릭 아릴 링을 지칭한다.

단독으로 또는 예컨대, "헤테로아랄킬", 또는 "헤테로아랄콕시"같이 더 큰 부분의 일부로서 사용된 용어 "헤테로아릴" 및 "헤테로아르-"는 5 내지 14개 링 원자, 바람직하게는 5, 6, 또는 9개 링 원자를 가지고; 시클릭 배열 내 공유된 6, 10, 또는 14개 π 전자를 가지며; 탄소 원자 이외에, 하나 내지 다섯 개의 헤테로원자를 가지는 기를 지칭한다. 용어 "헤테로원자"는 질소, 산소, 또는 황을 지칭하며, 질소 또는 황의 임의의 산화된 형태, 및 염기성 질소의 임의의 사급화 형태를 포함한다. 헤테로아릴 기는 제한됨 없이, 티에닐, 푸라닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 티아디아졸릴, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 인돌리지닐, 퓨리닐, 나프티리디닐, 벤조푸라닐 및 프테리디닐을 포함한다. 본 명세서에 사용된 용어 "헤테로아릴" 및 "헤테로아르-"는 또한 헤테로방향족 링이 하나 이상의 아릴, 시클로지방족, 또는 헤테로시클릴 링에 융합된 기를 포함하며, 여기서 라디칼 또는 부착점은 헤테로방향족 링 상에 있다. 비제한적인 예는 인돌릴, 이소인돌릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 디벤조푸라닐, 인다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤즈티아졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 신놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 4H-퀴놀리지닐, 카르바졸릴, 아크리디닐, 페나지닐, 페노티아지닐, 페녹사지닐, 테트라히드로퀴놀리닐, 테트라히드로이소퀴놀리닐, 및 피리도[2,3-b]-1,4-옥사진-3(4H)-온을 포함한다. 헤테로아릴 기는 모노- 또는 바이시클릭일 수 있다. 용어 "헤테로아릴"은 용어 "헤테로아릴 링", "헤테로아릴 기", 또는 "헤테로방향족"과 상호교환적으로 사용될 수 있고, 임의의 상기 용어는 임의로 치환된 링을 포함한다. 용어 "헤테로아랄킬"은 헤테로아릴에 의해 치환된 알킬 기를 지칭하며, 여기서 알킬 및 헤테로아릴 부분은 독립적으로 임의로 치환된다. 특정 구체예에서, 용어 "5- 내지 10-원 헤테로아릴"은 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 1 내지 3개 헤테로원자를 가지는 5-내지 6-원 헤테로아릴 링, 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 1 내지 4개 헤테로원자를 가지는 8- 내지 10-원 바이시클릭 헤테로아릴 링을 지칭한다. 특정 구체예에서, 용어 "5- 내지 12-원 헤테로아릴"은 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 1 내지 3개 헤테로원자를 가지는 5-내지 6-원 헤테로아릴 링, 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 1 내지 4개 헤테로원자를 가지는 8- 내지 12-원 바이시클릭 헤테로아릴 링을 지칭한다.

본 명세서에 사용된, 용어 "헤테로시클", "헤테로시클릴", "헤테로시클릭 라디칼", 및 "헤테로시클릭 링"은 상호교환적으로 사용되며 포화되거나 부분적으로 불포화되고, 탄소 원자외에, 하나 이상, 바람직하게는 하나 내지 네 개의, 상기 정의된 바와 같은 헤테로원자를 가지는 안정한 5- 내지 7-원 모노시클릭 또는 7-14-원 폴리시클릭 헤테로시클릭 부분을 지칭한다. 헤테로시클의 링 원자를 참조하여 사용되는 경우, 용어 "질소"는 치환된 질소를 포함한다. 한 예로서, 산소, 황 또는 질소로부터 선택된 0-3개 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 부분적으로 불포화된 링에서, 질소는 N (3,4-디히드로-2H-피롤릴에서와 같음), ΝΗ (피롤리디닐에서와 같음), 또는 ⁺NR (N-치환된 피롤리디닐에서와 같음)일 수 있다. 일부 구체예에서, 용어 "3- 내지 7-원 헤테로시클릭"은 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 1 내지 2개 헤테로원자를 가지는 3- 내지 7-원 포화되거나 부분적으로 불포화된 모노시클릭 헤테로시클릭 링을 지칭한다. 일부 구체예에서, 용어 "3- 내지 12-원 헤테로시클릭"은 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 1 내지 2개 헤테로원자를 가지는 3- 내지 8-원 포화되거나 부분적으로 불포화된 모노시클릭 헤테로시클릭 링, 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 1-3개 헤테로원자를 가지는 7- 내지 12-원 포화되거나 부분적으로 불포화된 폴리시클릭 헤테로시클릭 링을 지칭한다.

헤테로시클릭 링은 이의 매달린(pendant) 기의 임의의 헤테로원자 또는 탄소 원자에 부착되어 안정한 구조를 야기할 수 있고 임의의 링 원자는 임의로 치환될 수 있다. 그러한 포화되거나 부분적으로 불포화된 헤테로시클릭 라디칼의 예는 제한됨 없이, 테트라히드로푸라닐, 테트라히드로티에닐, 피롤리디닐, 피롤리도닐, 피페리디닐, 피롤리닐, 테트라히드로퀴놀리닐, 테트라히드로이소퀴놀리닐, 데카히드로퀴놀리닐, 옥사졸리디닐, 피페라지닐, 디옥사닐, 디옥솔라닐, 디아제피닐, 옥사제피닐, 티아제피닐, 모르폴리닐, 및 퀴누클리디닐을 포함한다. 용어 "헤테로시클", "헤테로시클릴", "헤테로시클릴 링", "헤테로시클릭 기", "헤테로시클릭 부분", 및 "헤테로시클릭 라디칼"은 본 명세서에서 상호교환적으로 사용되며, 또한 헤테로시클릴 링이 하나 이상의 아릴, 헤테로아릴, 또는 시클로지방족 링에 융합된 기, 가령 인돌리닐, 3H-인돌릴, 크로마닐, 페난트리디닐, 또는 테트라히드로퀴놀리닐을 포함하며, 여기서 라디칼 또는 부착점은 헤테로시클릴 링 상에 있다. 헤테로시클릴 기는 모노- 또는 바이시클릭일 수 있다. 용어 "헤테로시클릴알킬"은 헤테로시클릴에 의해 치환된 알킬 기를 지칭하며, 여기서 상기 알킬 및 헤테로시클릴 부분은 독립적으로 임의로 치환된다.

본 명세서에 사용된, 용어 "부분적으로 불포화된"은 적어도 하나의 이중 또는 삼중 결합을 포함하는 링 부분을 지칭한다. 용어 "부분적으로 불포화된"은 복수 위치의 불포화를 가지는 링을 포함하는 것으로 의도되지만, 본 명세서에 정의된 바와 같은 아릴 또는 헤테로아릴 부분을 포함하는 것으로 의도되진 않는다.

본 명세서에 기술된, 본 발명의 화합물은 "임의로 치환된" 부분을 함유할 수 있다. 일반적으로, 용어 "치환된"은, 용어 "임의로"를 선행하는지와 관계없이, 지정된 부분의 하나 이상의 수소가 적절한 치환기로 대체됨을 의미한다. 달리 지시되지 않는 한, "임의로 치환된" 기는 기의 각각의 치환가능한 위치에 적절한 치환기를 가질 수 있고, 임의의 주어진 구조 내의 하나 초과의 위치가 특정한 군에서 선택된 하나 초과의 치환기로 치환될 수 있는 경우, 상기 치환기는 모든 위치에서 동일하거나 상이할 수 있다. 본 발명이 고려하는 치환기의 조합은 바람직하게는 안정하거나 화학적으로 가능한 화합물의 형성을 야기하는 조합이다. 본 명세서에 사용된 용어 "안정한"은 화합물의 제조, 검출, 및, 특정 구체예에서, 이들의 회수, 정제, 및 본 명세서에 개시된 하나 이상의 목적을 위한 사용을 가능하게 하기 위한 조건을 겪을 경우 실질적으로 변하지 않는 화합물을 지칭한다.

"임의로 치환된" 기의 치환가능한 탄소 원자 상의 적절한 1가 치환기는 독립적으로 할로겐; -(CH₂)_0-4R°; -(CH₂)_0-4OR°; -O-(CH₂)_0-4C(O)OR°; -(CH₂)₀-₄CH(OR°)₂; -(CH₂)_0-4SR°; R°로 치환될 수 있는 -(CH₂)_0-4Ph; R°로 치환될 수 있는 -(CH₂)_0-4O(CH₂)_0-1Ph; R°로 치환될 수 있는 -CH=CHPh; -NO₂; -CN; -N₃; -(CH₂)_0-4N(R°)₂; -(CH₂)_0-4N(R°)C(O)R°; -N(R°)C(S)R°; -(CH₂)_0-4N(R°)C(O)NR°₂; -N(R°)C(S)NR°₂; -(CH₂)_0-4N(R°)C(O)OR°; -N(R°)N(R°)C(O)R°; -N(R°)N(R°)C(O)NR°₂; -N(R°)N(R°)C(O)OR°; -(CH₂)_0-4C(O)R°; -C(S)R°; -(CH₂)_0-4C(O)OR°; -(CH₂)_0-4C(O)N(R°)₂; -(CH₂)_0-4C(O)SR°; -(CH₂)_0-4C(O)OSiR°₃; -(CH₂)_0-4OC(O)R°; -OC(O)(CH₂)_0-4SR-, SC(S)SR°; -(CH₂)_0-4SC(O)R°; -(CH₂)_0-4C(O)NR°₂; -C(S)NR°₂; -C(S)SR°; -SC(S)SR°, -(CH₂)_0-4OC(O)NR°₂; -C(O)N(OR°)R°; -C(O)C(O)R°; -C(O)CH₂C(O)R°; -C(NOR°)R°; -(CH₂)_0-4SSR°; -(CH₂)_0-4S(O)₂R°; -(CH₂)_0-4S(O)₂OR°; -(CH₂)_0-4OS(O)₂R°; -S(O)₂NR°₂; -(CH₂)_0-4S(O)R°; -N(R°)S(O)₂NR°₂; -N(R°)S(O)₂R°; -N(OR°)R°; -C(NH)NR°₂; -P(O)₂R°; -P(O)R°₂; -OP(O)R°₂; -OP(O)(OR°)₂; SiR°₃; -(C₁ _-4, 곧은 또는 분지된 알킬렌)O-N(R°)₂; 또는 -(C₁ _-4 곧은 또는 분지된 알킬렌)C(O)O-N(R°)₂이고, 여기서 각각의 R°은 하기 정의된 바와 같이 치환될 수 있고 독립적으로 수소, C₁ _-8 지방족, -CH₂Ph, -O(CH₂)_0-1Ph이거나, 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 5-6-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 링이거나, 또는, 상기 정의에도 불구하고, 독립적으로 출현하는 두 개의 R°은, 이들 사이의 원자(들)과 함께, 하기 정의되는 바와 같이 치환될 수 있는, 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 3-12-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 모노- 또는 폴리시클릭 링을 형성한다.

R°(또는 독립적으로 출현하는 두 개의 R°을 이들 사이의 원자와 함께 취하여 형성된 링) 상의 적절한 1가 치환기는 독립적으로 할로겐, -(CH₂)_0-2R^●, -(할로R^●), -(CH₂)_0-2OH, -(CH₂)_0-2OR^●, -(CH₂)_0-2CH(OR^●)₂; -O(할로R^●), -CN, -N₃, -(CH₂)_0-2C(O)R^●, -(CH₂)_0-2C(O)OH, -(CH₂)_0-2C(O)OR^●, -(CH₂)_0-4C(O)N(R°)₂; -(CH₂)_0-2SR^●, -(CH₂)_0-2SH, -(CH₂)_0-2NH₂, -(CH₂)_0-2NHR^●, -(CH₂)_0-2NR^●2, -NO₂, -SiR^● ₃, -OSiR^● ₃, -C(O)SR^●, -(C₁ _-4 곧은 또는 분지된 알킬렌)C(O)OR^●, 또는 -SSR^●이고 여기서 각각의 R^●은 치환되지 않거나 "할로"가 선행하는 경우 하나 이상의 할로겐으로만 치환되며, 독립적으로 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 C₁ _-4 지방족, -CH₂Ph, -O(CH₂)_0-1Ph, 또는 5-6-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 링 중에서 선택된다. R°의 포화된 탄소 원자 상의 적절한 2가 치환기는 =O 및 =S를 포함한다.

"임의로 치환된" 기의 포화된 탄소 원자 상의 적절한 2가 치환기는 다음을 포함한다: =O, =S, =NNR^* ₂, =NNHC(O)R^*, =NNHC(O)OR^*, =NNHS(O)₂R^*, =NR^*, =NOR^*, -O(C(R^* ₂))_2-3O-, 또는 -S(C(R^* ₂))_2-3S-, 여기서 독립적으로 출현하는 각각의 R^*은 수소, 하기 정의된 바와 같이 치환될 수 있는 C1-6 지방족, 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 치환되지 않은 5-6-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 링 중에서 선택된다. "임의로 치환된" 기의 인접한 치환가능한 탄소에 결합된 적절한 2가 치환기는 -O(CR^* ₂)_2-3O-을 포함하며, 여기서 독립적으로 출현하는 각각의 R^*은 수소, 하기 정의된 바와 같이 치환될 수 있는 C₁ _-6 지방족, 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 치환되지 않은 5-6-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 링 중에서 선택된다.

R^*의 지방족 기 상의 적절한 치환기는 할로겐, -R^●, -(할로R^●), -OH, -OR^●, -O(할로R^●), -CN, -C(O)OH, -C(O)OR^●, -NH₂, -NHR^●, -NR^● ₂, 또는 -NO₂를 포함하고, 여기서 각각의 R^●은 치환되지 않거나 "할로"가 선행하는 경우 하나 이상의 할로겐으로만 치환되며, 독립적으로 C₁ _-4 지방족, -CH₂Ph, -O(CH₂)_0-1Ph, 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 5-6-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 링이다.

"임의로 치환된" 기의 치환가능한 질소 상의 적절한 치환기는 -R^†, -NR^† ₂, -C(O)R^†, -C(O)OR^†, -C(O)C(O)R^†, -C(O)CH₂C(O)R^†, -S(O)₂R^†, -S(O)₂NR^† ₂, -C(S)NR^† ₂, -C(NH)NR^† ₂, 또는 -N(R^†)S(O)₂R^†를 포함하고; 여기서 각각의 R^†는 독립적으로 수소, 하기 정의된 바와 같이 치환될 수 있는 C₁ _-6 지방족, 치환되지 않은 -OPh, 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 치환되지 않은 5-6-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 링이거나, 또는, 상기 정의에도 불구하고, 독립적으로 출현하는 두 개의 R^†은, 이들 사이의 원자(들)과 함께 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 치환되지 않은 3-12-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 모노- 또는 바이시클릭 링을 형성한다.

R^†의 지방족 기 상의 적절한 치환기는 독립적으로 할로겐, -R^●, -(할로R^●), -OH, -OR^●, -O(할로R^●), -CN, -C(O)OH, -C(O)OR^●, -NH₂, -NHR^●, -NR^● ₂, 또는 -NO₂이고, 여기서 각각의 R^●은 치환되지 않거나 "할로"가 선행하는 경우 하나 이상의 할로겐으로만 치환되며, 독립적으로 C₁ _-4 지방족, -CH₂Ph, -O(CH₂)_0-1Ph 또는 질소, 산소, 또는 황 중에서 독립적으로 선택된 0-4개 헤테로원자를 가지는 5-6-원 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 아릴 링이다.

본 명세서에 치환기가 기술되는 경우, 용어 "라디칼" 또는 "임의로 치환된 라디칼"이 가끔 사용된다. 이러한 맥락에서, "라디칼"은 치환기가 결합되는 구조에 대한 부착을 위해 가능한 위치를 가지는 부분 또는 관능기를 의미한다. 일반적으로 상기 부착점은 치환기가 치환기보다는 독립적인 중성 분자인 경우에 수소 원자를 내포할 수 있을 것이다. 이러한 맥락에서 용어 "라디칼" 또는 "임의로-치환된 라디칼"은 따라서 "기" 또는 "임의로-치환된 기"와 상호교환가능하다.

본 명세서에 사용된, "용어 헤드-투-테일(head-to-tail)" 또는 "HT"는, 중합체 사슬 내 인접한 반복 단위의 위치화학을 지칭한다. 예를 들면, 폴리(프로필렌 카르보네이트) (PPC)의 맥락에서, 용어 헤드-투-테일은 하기 도시된 세 가지 위치화학적 가능성을 기초로 한다:

용어 헤드-투-테일 비(H:T)는 모든 다른 위치화학적 가능성의 합에 대한 헤드-투-테일 연결의 비율을 지칭한다. 중합체 구조의 도시와 관련하여, 단량체 단위의 특정 위치화학적 배향이 본 명세서에서 중합체 구조의 표현으로 나타날 수 있지만, 이는 상기 중합체 구조를 나타내어진 위치화학적 배열에 제한하는 것을 의도하지 않으며 달리 특정되지 않는 한 도시된 것, 반대의 위치화학, 랜덤 혼합물, 이소택틱(isotactic) 물질, 신디오택틱(syndiotactic) 물질, 라세미 물질, 및/또는 거울상풍부한 물질 및 이들 중 임의의 조합을 비롯한 모든 위치화학적 배열을 포괄함이 이해되어야 한다.

본 명세서에 사용된 용어 "알콕실화된"은 분자 상의 하나 이상의 관능기에 (대개 상기 관능기는 알코올, 아민, 또는 카르복실산이지만, 엄격하게 이들에 제한되지 않는다) 히드록시-말단의 알킬 사슬이 부착된 것을 의미한다. 알콕실화 화합물은 단일 알킬 기를 포함할 수 있거나 상기 화합물은 올리고머 부분 가령 히드록실-말단의 폴리에테르일 수 있다. 알콕실화 물질은 관능기를 에폭사이드로 처리함으로써 모 화합물로부터 유도될 수 있다.

도면의 간단한 설명
도 1은 폴리(프로필렌 카르보네이트) 조성물의 양성자 NMR 스펙트럼을 나타낸다.
도 2는 메타크릴레이트화된 폴리(프로필렌 카르보네이트) 조성물의 SEC 및 GPEC 크로마토그램을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 배합된 수지의 양성자 NMR 스펙트럼을 나타낸다
도 4는 메타크릴레이트화된 폴리(프로필렌 카르보네이트) 조성물의 전자분무 질량 스펙트럼을 나타낸다.
도 5는 정제 및 미정제 샘플에서의 열 변형 온도(heat distortion temperature, HDT)와 디비닐 벤젠(DVB) 농도 사이의 관계를 나타낸다.
도 6a-c는 샘플 A 내지 Y에 대한 기계적 및 열적 데이터의 표이다.

특정 구체예의 상세한 설명

본 발명은 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물을 포함한다. 특정 구체예에서 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 올레핀형 불포화의 위치를 포함한다.

특정 구체예에서, 본 발명은 하나 이상의 사슬 말단에 올레핀형 기를 포함하는 지방족 폴리카르보네이트 중합체를 함유하는 중합체 조성물을 포함한다. 특정 구체예에서, 올레핀형 기는 사후-중합 단계에서 지방족 폴리카르보네이트 사슬 상에 히드록실 말단-기를 수식함으로써 도입된다. 일부 구체예에서, 올레핀형 말단-기는 하나 이상의 올레핀형 기를 함유하는 시약 및 이산화탄소와 에폭사이드의 공중합을 개시할 수 있는 관능기와 함께 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 개시함으로써 중합 도중에 도입된다. 일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이들 접근법 둘다의 조합에 의해 유도될 수 있다.

I) 올레핀형 말단-기를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 .

특정 구체예에서, 본 발명은 하나 이상의 사슬 말단에 올레핀형 기를 포함하는 지방족 폴리카르보네이트 중합체를 함유하는 중합체 조성물을 포함한다. 특정 구체예에서, 올레핀형 기는 사후-중합 단계에서 지방족 폴리카르보네이트 사슬 상에 히드록실 말단-기를 수식함으로써 도입된다. 일부 구체예에서, 올레핀형 말단-기는 중합 도중에 이산화탄소와 에폭사이드의 공중합을 개시할 수 있는 하나 이상의 올레핀형 기 및 관능기를 함유하는 시약을 이용하여 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 개시함으로써 도입된다. 일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이들 두 가지 접근법의 조합에 의해 유도된다.

사후-중합 수식으로부터 유도된 화합물을 먼저 보면, 특정 구체예에서, 적어도 하나의 히드록실 말단-기를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 올레핀형 불포화의 위치가 도입하기 위해 사후-중합 반응에서 화학적으로 수식된다:

반응식 I

반응식 1에 도시된 바와 같이, 구조 I은 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 일부를 표시하고 (각 사슬은 하나 초과의 그러한 말단을 가질 수 있음) 구조 II는 올레핀형 말단 기 Y를 갖는 I의 수식된 유사체를 표시하고, 여기서:

R¹, R², R³, 및 R⁴는, 중합체 사슬 내에서 각각 출현할 때, -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-30 지방족 기, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 및 임의로 치환된 C₆ _-10 아릴 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고; 각각의 Y는 독립적으로 올레핀형 불포화를 함유하는 관능기이다.

특정 구체예에서, Y 내 올레핀형 불포화의 위치는 본래-중합가능한 올레핀 가령 아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르를 포함한다.

특정 구체예에서, 구조 II 내 Y는 아크릴레이트 에스테르를 표시한다. 특정 구체예에서, 그러한 아크릴레이트 에스테르는 식 IIa를 가지며:

여기서 각각의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고; 그리고

R^a, R^b, 및 R^c는, 각각 출현할 때, -H, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 임의로 치환된 아실옥시 기, 임의로 치환된 아실 기, 임의로 치환된 알콕시 기, 임의로 치환된 3- 내지 14-원 카르보시클릭 기, 및 임의로 치환된 3- 내지 12-원 헤테로시클릭 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R^a, R^b, 및 R^c는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있다.

특정 구체예에서, 식 IIa의 아크릴레이트 에스테르는 다음으로 이루어진 군에서 선택되며:

여기서 각각의 k, R, R¹, R², R³, 및 R⁴는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고;

R^d는, 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고: 할로겐, -NO₂, -CN, -SR, -S(O)R, -S(O)₂R, -NRC(O)R, -OC(O)R, -CO₂R, -NCO, -N₃, -OR, -OC(O)N(R)₂, -N(R)₂, -NRC(O)R, -NRC(O)OR; 또는 C₁ _-20 지방족, C₁ _-20 헤테로지방족, 3- 내지 14- 원 카르보시클, 3- 내지 12-원 헤테로시클, 5- 내지 12-원 헤테로아릴, 및 6- 내지 10-원 아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 라디칼; 여기서 둘 이상의 인접한 R^d 기는 함께 0 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 방향족 5- 내지 12-원 링을 형성할 수 있고;

k는 0 내지 5이고; 및

R의 각각의 출현은 독립적으로 -H, 또는 C₁ _-6 지방족, C₁ _-6 헤테로지방족, 3- 내지 7-원 헤테로시클릭, 3- 내지 7-원 카르보시클릭 6- 내지 10-원 아릴, 및 5- 내지 10- 원 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 부분이다.

일부 구체예에서, 각각의 Y는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며:

여기서 각각의 R, R^a, R^b, R^c, 및 R^d는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고, p는 1 내지 6이고, k는 0 내지 4이고, q는 1 내지 6이고, R^a'는 각각 출현할 때 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다: 할로겐, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족.

일부 구체예에서, 각각의 Y는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고:

여기서 각각의 k, R, 및 R^d는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 부분 IIa-1를 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

여기서 R¹은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 부분 IIa-2를 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 부분 IIa-3을 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 부분 IIa-4를 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

여기서 각각의 R¹ 및 R은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 IIa-5를 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

중합체가 구조 IIa-4 및/또는 IIa-5의 부분을 함유하는 특정 구체예에서, R은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: -H, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 및 임의로 치환된 페닐. 특정 구체예에서 R은 -H이다. 특정 구체예에서 R은 메틸 또는 에틸이다. 특정 구체예에서, R은 메틸이다. 특정 구체예에서, R은 -H이다.

특정 구체예에서, 식 II 내 Y 기는 카르바메이트 기를 포함한다. 특정 구체예에서, 그러한 카르바메이트는 식 IIb를 가지며:

여기서 R¹, R², R³, R⁴, R^a, R^b, 및 R^c는 상기 정의된 바와 같고;

p는 1 내지 12이고;

q는 0 내지 6이고; 및

각각의 R^a'는 할로겐, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 임의로 치환된 3- 내지 14-원 카르보시클, 및 임의로 치환된 3- 내지 12-원 헤테로시클릭 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 하나 초과의 R^a' 기가 존재하는 경우, 이들 중 둘 이상은 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있다.

특정 구체예에서, 식 IIb의 카르바메이트 유도체는 다음으로 이루어진 군에서 선택되며:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, 및 R은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 IIb-1을 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 IIb-2를 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 IIb-3을 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 IIb-4를 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 IIb-5를 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 IIb-6을 하나 이상 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하며:

특정 구체예에서, 식 II 내 Y기는 신나메이트 에스테르를 포함한다. 특정 구체예에서, 그러한 신나메이트 에스테르는 식 IIc를 가지며:

여기서 각각의 k, R¹, R², R³, R⁴, R^a, R^c, 및 R^d는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

지방족 폴리카르보네이트 사슬이 식 II의 단편을 하나 이상 함유하는 특정 구체예에서, 각각의 중합체 사슬은, 평균적으로, 적어도 두 개의 그러한 단편을 함유한다. 특정 구체예에서, 그러한 중합체는 구조 P1을 가지며:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, 및 Y는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고;

n은 약 4 내지 약 1,000의 정수이고;

는 다가 부분이고; 그리고

x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 6이고, 여기서 x 및 y의 합은 2 내지 6이다.

특정 구체예에서, 그러한 폴리카르보네이트 사슬은 본 명세서에서 앞서 정의된 바와 같이 각각 -Y 기로 종료되는 두 개의 말단을 갖는다. 특정 구체예에서, -Y 기는 각각의 출현에서 동일하며 폴리카르보네이트 사슬의 히드록시 말단 기 상에서 사후-중합 반응에 의해 유도된다. 다른 구체예에서, 하나 이상의 -Y 기는 다른 -Y 기와 상이하다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내에 내포된 다가 부분

은 에폭사이드/CO₂ 공중합이 일어날 수 있는 둘 이상의 위치를 가지는 다관능성 사슬 이동제로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 그러한 공중합은 공개된 PCT 출원 PCT/US09/056220에 예시된 바와 같이 다관능성 사슬 이동제의 존재에서 수행되고 상기 문헌은 전체가 참고로서 본 명세서에 포함된다.

특정 구체예에서, 다관능성 사슬 이동제는 다음 식:

을 가지고,

여기서 각각의

, x, 및 y는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 반응식 2에 나타난 바와 같은 다관능성 사슬 이동제의 존재에서 하나 이상의 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합으로 유도된다:

반응식 2

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조 P2를 갖는 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, Y,

및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

지방족 폴리카르보네이트 사슬이 구조 P2를 가지는 특정 구체예에서,

는 이가 알코올로부터 유도된다. 그러한 경우에

는 이가 알코올의 탄소-함유 백본을 표시하는 반면,

에 인접한 두 개의 산소 원자는 디올의 -OH 기로부터 유도된다. 예를 들면, 이가 알코올이 에틸렌 글리콜로부터 유도되는 경우라면,

는 -CH₂CH₂-일 수 있고 P2는 다음 구조를 가질 수 있다:

가 이가 알코올로부터 유도되는 특정 구체예에서, 이가 알코올은 C₂ _-40 디올을 포함한다. 특정 구체예에서, 이가 알코올은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸프로판-1,3-디올, 2-부틸-2-에틸프로판-1,3-디올, 2-메틸-2,4-펜탄 디올, 2-에틸-1,3-헥산 디올, 2-메틸-1,3-프로판 디올, 1,5-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 2,2,4,4-테트라메틸시클로부탄-1,3-디올, 1,3-시클로펜탄디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디에탄올, 이소소르비드, 글리세롤 모노에스테르, 글리세롤 모노에테르, 트리메틸올프로판 모노에스테르, 트리메틸올프로판 모노에테르, 펜타에리트리톨 디에스테르, 펜타에리트리톨 디에테르, 및 이들 중 임의의 알콕실화 유도체.

가 이가 알코올로부터 유도되는 특정 구체예에서, 이가 알코올은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 고급 폴리(에틸렌 글리콜), 가령 220 내지 약 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 가진 것들, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 및 고급 폴리(프로필렌 글리콜) 가령 234 내지 약 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 가진 것들.

가 이가 알코올로부터 유도되는 특정 구체예에서, 이가 알코올은 다음으로 이루어진 군에서 선택된 화합물의 알콜실화 유도체를 포함한다: 디애시드, 디올, 또는 히드록시산. 특정 구체예에서, 알콕실화 유도체는 에톡실화 또는 프로폭실화 화합물을 포함한다.

가 이가 알코올로부터 유도되는 특정 구체예에서, 이가 알코올은 중합체 디올을 포함한다. 특정 구체예에서, 중합체 디올은 폴리에테르, 폴리에스테르, 히드록시-말단의 폴리올레핀, 폴리에테르-코폴리에스테르, 폴리에테르 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트-코폴리에스테르, 및 이들 중 임의의 알콕실화 유사체로 이루어진 군에서 선택된다. 특정 구체예에서, 중합체 디올은 약 2000 g/mol 미만의 평균 분자량을 갖는다.

특정 구체예에서,

는 두 개 초과의 히드록시 기를 갖는 다가 알코올로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 상기 부분

이 트리올로부터 유도된 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함한다. 특정 구체예에서, 그러한 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조 P3을 가지고:

여기서 여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, Y,

가 트리올로부터 유도되는 특정 구체예에서, 트리올은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 글리세롤, 1,2,4-부탄트리올, 2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올; 헥산 트리올, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올헥산, 1,4-시클로헥산트리메탄올, 펜타에리트리톨 모노 에스테르, 펜타에리트리톨 모노 에테르, 및 이들 중 임의의 알콕실화 유사체. 특정 구체예에서, 알콕실화 유도체는 에톡실화 또는 프로폭실화 화합물을 포함한다.

특정 구체예에서,

는 삼관능성 카르복실산 또는 삼관능성 히드록시산의 알콕실화 유도체로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 알콕실화 중합체 유도체는 에톡실화 또는 프로폭실화 화합물을 포함한다.

가 중합체 트리올로부터 유도되는 특정 구체예에서, 중합체 트리올은 폴리에테르, 폴리에스테르, 히드록시-말단의 폴리올레핀, 폴리에테르-코폴리에스테르, 폴리에테르 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트-코폴리에스테르, 및 이들 중 임의의 알콕실화 유사체로 이루어진 군에서 선택된다. 특정 구체예에서, 알콕실화 중합체 트리올은 에톡실화 또는 프로폭실화 화합물을 포함한다.

특정 구체예에서,

는 네 개의 히드록시 기를 갖는 다가 알코올로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

가 테트라올로부터 유도된 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조 P4를 갖는 사슬을 포함하고:

여기서 여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, Y,

특정 구체예에서,

는 네 개 초과의 히드록시 기를 갖는 다가 알코올로부터 유도된다. 특정 구체예에서,

는 여섯 개의 히드록시 기를 갖는 다가 알코올로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 다가 알코올은 디펜타에리트로톨 또는 이들의 알콕실화 유사체이다. 특정 구체예에서, 다가 알코올은 소르비톨 또는 이들의 알콕실화 유사체이다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조 P5를 갖는 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, Y,

특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트는 고차 관능성 사슬 (예컨대 식 P3 내지 P5의 하나 이상의 폴리카르보네이트)과 조합되는 이관능성 사슬 (예컨대 식 P2의 폴리카르보네이트)의 조합을 포함한다.

특정 구체예에서,

는 히드록시산으로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조 P6을 갖는 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, Y,

및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다. 그러한 경우에,

는 히드록시산의 탄소-함유 백본을 표시하는 반면,

에 인접한 에스테르 및 카르보네이트 연결은 히드록시산의 -CO₂H 기 및 히드록시 기로부터 유도된다. 예를 들어,

이 3-히드록시 프로피온산으로부터 유도된 경우라면,

는 -CH₂CH₂-일 수 있고 P6은 다음 구조를 가질 수 있다:

특정 구체예에서,

는 임의로 치환된 C₂ _-40 히드록시산으로부터 유도된다. 특정 구체예에서,

는 폴리에스테르로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 그러한 폴리에스테르는 약 2000 g/mol 미만의 분자량을 갖는다.

특정 구체예에서, 히드록시산은 알파-히드록시산이다. 특정 구체예에서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 글리콜산, DL-락트산, D-락트산, L-락트산, 시트르산, 및 만델산.

특정 구체예에서, 히드록시산은 베타-히드록시산이다. 특정 구체예에서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 3-히드록시베타, DL 3-히드록시부티르산, D-3 히드록시부티르산, L-3-히드록시부티르산, DL-3-히드록시 발레르산, D-3-히드록시 발레르산, L-3-히드록시 발레르산, 살리실산, 및 살리실산의 유도체.

특정 구체예에서, 히드록시산은 α-ω 히드록시산이다. 특정 구체예에서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 임의로 치환된 C₃ _-20 지방족 α-ω 히드록시산 및 올리고머 에스테르.

특정 구체예에서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다:

특정 구체예에서,

는 폴리카르복실산으로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조 P7을 갖는 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, Y,

및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고, y'는 1 내지 5이다.

지방족 폴리카르보네이트 사슬이 구조 P7을 가지는 구체예에서,

는 폴리카르복실산의 탄소-함유 백본 (또는 옥살산의 경우는 결합)을 표시하는 반면,

에 인접한 에스테르 기는 폴리카르복실산의 -CO₂H 기로부터 유도된다. 예를 들어,

가 석신산 (HO₂CCH₂CH₂CO₂H)으로부터 유도되는 경우라면,

는 -CH₂CH₂-일 수 있고 P7은 다음 구조를 가질 수 있고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, Y, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서,

는 디카르복실산으로부터 유도된다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조 P8을 갖는 사슬을 포함한다:

특정 구체예에서,

는 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 말레산, 석신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 및 아젤라산.

특정 구체예에서,

는 다음으로 이루어진 군에서 선택된다:

특정 구체예에서, 임의의 식 P1 내지 P8의 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 함유하는 본 발명의 중합체 조성물은 대부분의 중합체 사슬 말단이 -Y 기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 임의의 식 P1 내지 P8의 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 함유하는 본 발명의 중합체 조성물은 대부분의 중합체 사슬 말단이 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 -Y 기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 적어도 75%의 중합체 사슬 말단은 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 -Y 기를 포함한다. 특정 구체예에서, 적어도 80%의 중합체 사슬 말단은 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 -Y 기를 포함한다. 특정 구체예에서, 적어도 85%의 중합체 사슬 말단은 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 -Y 기를 포함한다. 특정 구체예에서, 적어도 90%의 중합체 사슬 말단은 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 -Y 기를 포함한다. 특정 구체예에서, 적어도 95%의 중합체 사슬 말단은 라디칼-촉진된 올레핀 중합에 개입가능한 -Y 기를 포함한다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q1의 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고;

Y'는 임의로 치환된 C₂ _-20 지방족 기, 임의로 치환된 C₂ _-20 헤테로지방족 기, 임의로 치환된 3- 내지 14-원 카르보시클릭 기, 6- 내지 10-원 아릴 기, 5- 내지 10- 원 헤테로아릴 기, 및 임의로 치환된 3- 내지 12-원 헤테로시클릭 기로 이루어진 군에서 선택되고;

-Q는 -H, 또는 -Y이고 (여기서 Y는 본 명세서에서 앞서 정의된 바와 같음); 그리고

q'는 0 또는 1이다.

특정 구체예에서, Y'는 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 함유한다. 특정 구체예에서, Y' 내 적어도 하나의 올레핀형 기는 본래-중합가능한 올레핀 가령 아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르를 포함한다. 특정 구체예에서, Q는 Y 및 Y'이고 Y는 주어진 중합체 사슬 상에서 동일하다. 특정 구체예에서, Y' 및 Y는 주어진 중합체 사슬 상에서 상이하다.

특정 구체예에서, 식 Q1의 화합물은 이산화탄소와 하나 이상의 임의로 치환된 C₂ _-40 에폭사이드 단량체를 식 Y'-(CO)_q'-OH를 갖는 중합 개시체의 존재에서 공중합시킴으로써 형성되며, 여기서 Y' 및 q'는 상기 정의된 바와 같다. 특정 구체예에서, 그러한 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 중합 후에 상기 기술된 바와 같이 -Y 기를 도입하기 위해 추가로 관능화된다 (즉 -Q가 -H에서 -Y 기로 전환됨).

특정 구체예에서, 제공된 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 개시체 Y'-(CO)_q'-OH의 존재에서 하나 이상의 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합으로부터 유도된다.

특정 구체예에서, 그러한 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 중합 후에 상기 기술된 바와 같이 -Y 기를 도입하기 위해 추가로 관능화된다:

특정 구체예에서, Y'-(CO)_q'-OH는 식:

을 갖는 아크릴산 유도체이고, 여기서 R^a, R^b, 및 R^c는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q2를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R^a, R^b, R^c, R¹, R², R³, R⁴, n 및 Q는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 식 Q2의 아크릴레이트 에스테르는 다음으로 이루어진 군에서 선택되며:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, n 및 Q는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고; 그리고

R^q는 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 또는 임의로 치환된 페닐이다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q2a를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, n 및 Y는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q2b를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q2c를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q2d를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, n, Y, 및 R^q는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, Y'-(CO)_q'-OH는 식:

을 가지는 신남산 유도체이고, 여기서 각각의 R^a, R^c, 및 R^d는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고, k는 0 내지 5이다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3을 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, k, n, Q, 및 R^d는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3a을 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, n, 및 Y는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3b를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3c를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, n, 및 Y는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고; 그리고

R⁵는 다음으로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 기이다: C₁ _-12 지방족, C₁ _-12 헤테로지방족, 6- 내지 10-원 아릴, 5- 내지 12-원 헤테로아릴, 아실, 및 실릴.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3d를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3e를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3f를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, R⁵, n, 및 Y는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3g를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3h를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물은 식 Q3i를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하고:

특정 구체예에서, 임의의 상기 구조 또는 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와, 임의로 치환된 에폭사이드 또는 둘 이상의 그러한 에폭사이드의 혼합물의 공중합에 의해 유도된다.

본 발명의 중합체 조성물이 임의의 식 Q1 내지 Q3i의 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 특정 구체예에서, Y는 식 II 내지 IIe의 화합물의 설명에서 상기 기술된 부분들로 이루어진 군에서 선택된다.

특정 구체예에서, 본 명세서 상기의 구조에서 각각의

는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다:

여기서 각각의 R^x는 독립적으로 C₂ _-20 지방족, C₂ _-20 헤테로지방족, 3- 내지 14-원 카르보시클릭, 6- 내지 10-원 아릴, 5- 내지 10-원 헤테로아릴, 및 3- 내지 12-원 헤테로시클릭으로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 기이다.

특정 구체예에서, 본 명세서 상기의 구조에서 각각의

는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다:

여기서 R^x는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은:

을 포함하며

여기서 각각의

, -Y 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며

여기서 각각의 -Y 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며

여기서 각각의

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며

여기서 각각의

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며

여기서 각각의

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며 여기서 각각의 -Y 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며 여기서 각각의

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며 여기서 각각의

, -Y, R^x 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며 여기서 각각의 -Y, R^x, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며 여기서 각각의

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하며 여기서 각각의

, -Y 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고; 각각의

은 독립적으로 단일 또는 이중 결합을 표시한다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의 -Y 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의 -Y,

, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의

, R^x, -Y 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의 -Y, R^x, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의 -Y,

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의 -Y,

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의

특정 구체예에서, 구조 P2a, P2c, P2d, P2f, P2h, P2j, P21, P21-a, P2n, P2p, 및 P2r의 폴리카르보네이트에서,

는 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3 프로판 디올; 1,4 부탄 디올, 헥실렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 및 이들 중 임의의 알콕실화 유도체.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

특정 구체예에서, 식 P2a 내지 P2s의 폴리카르보네이트에서, -Y는 다음으로 이루어진 군에서 선택되며:

여기서 각각의 p, R^a, R^b, R^c, R 및 R^d는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

둘 이상의 에폭사이드로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 폴리카르보네이트에 대하여, 도시된 구조가 명시적으로 도시되지 않은 위치상의 이성체 또는 위치이성체의 혼합물을 표시할 수 있음이 이해되어야 한다. 예를 들면, 폴리카르보네이트 사슬의 어느 한 말단 기에 인접한 중합체 반복 단위가 공중합체를 포함하는 두 가지 에폭사이드 중 하나로부터 유도될 수 있다. 따라서, 중합체가 말단 기에 부착된 특정한 반복 단위로 도시될 수 있는 반면, 말단 반복 단위는 두 가지 에폭사이드 중 어느 하나로부터 유도될 수 있고 주어진 중합체 조성물은 다양한 비율의 모든 가능한 혼합물을 포함할 수 있다. 이들 말단-기의 비는 중합에서 사용된 상이한 에폭사이드의 비, 사용된 촉매의 구조, 사용된 반응 조건 (즉 온도 압력, 등) 그리고 반응 성분의 부가 시점에 의한 것을 비롯한 몇몇 인자의 영향을 받을 수 있다. 게다가, 본 명세서에 도시된 화학적 구조는 본 발명의 중합체 조성물을 포함하는 대표적인 중합체 사슬이다. 그러므로, 상기 도면이 치환된 에폭사이드로부터 유도된 반복 단위에 대해 명확한 위치화학을 나타낼 수 있는 반면, 중합체 조성물은, 일부 경우에, 위치이성체의 혼합물을 함유할 것이다. 주어진 중합의 위치선택성은 사용된 촉매의 구조 및 사용된 반응 조건을 비롯한 많은 인자의 영향을 받을 수 있다. 분명하게 하기 위해, 이는 상기 구조 P2r로 표시되는 조성물이 하기 도식에 나타난 바와 같은 몇몇 화합물의 혼합물을 함유할 수 있음을 의미한다. 이 도식은 이성체를 중합체 P2r에 대해 도식적으로 나타내며, 여기서 사슬의 도시 하단의 구조들은 주된 중합체 사슬의 양측면 상에서 사슬 이동제 및 말단 기에 인접한 단량체에 대해 가능한 각각의 위치- 및 위치상의 이성체를 나타낸다. 중합체 상의 각각의 말단 기는 독립적으로 왼쪽 또는 오른쪽에 나타낸 군에서 선택될 수 있지만 사슬 이동제와 그의 두 인접한 단량체 단위를 비롯한 중합체의 중앙 부분은 독립적으로 나타낸 군에서 선택될 수 있다. 특정 구체예에서, 중합체 조성물은 이들의 모든 가능한 조합의 혼합물을 포함한다. 다른 구체예에서, 중합체 조성물은 이들 중 하나 이상이 풍부하다.

유사하게, 본 명세서에 도시된 특정한 소형 분자는 위치- 및/또는 입체이성체의 혼합물을 포함하지만, 단지 한 가지 형태로 도시될 수 있다. 예를 들면, 상용화된 디프로필렌 글리콜 (DPG)은 위치이성체 및 입체이성체 화합물의 혼합물을 포함한다. 따라서 그러한 분자가 편의를 위해 한 가지 위치이성체로서 도시될 수 있지만, 당해 분야의 숙련가는 화합물이 실제로 이성체 디프로필렌 글리콜 부분의 혼합물을 함유할 수 있음을 이해할 것이다.

구조 Q1a 내지 Q1af는 올레핀-함유 카르복실산 사슬 이동제의 존재에서 이산화탄소와 에폭사이드(들)의 공중합으로부터 유도될 수 있는 대표적인 지방족 폴리카르보네이트이다. 적절한 에폭사이드는 하나 이상의 지방족 에폭사이드 가령 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 시클로헥센 옥사이드, 3-비닐 시클로헥센 옥사이드, 3-에틸 시클로헥센 옥사이드, 에피클로로히드린, 및 글리시돌의 에스테르 또는 에테르를 포함한다. 부가적이거나 상이한 에폭사이드의 사용, 상이한 사슬 이동제 (가령 올레핀 함유 히드록시 화합물)의 사용, 및 상이한 Y 기의 도입을 비롯하여 이들 화합물의 많은 변형이 가능함이 이해되어야 한다. 그러한 변형은 본 출원의 개시 및 교시를 기초로 하여 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이며 본 발명의 범위 내에 구체적으로 포괄된다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

여기서 각각의 Y', Q, q' 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

여기서 각각의 -Q 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

여기서 각각의 Q 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의 Y', Q, q' 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고 여기서 각각의 Y', Q, R^x, q' 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

여기서 각각의 -Q, R^x, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

여기서 각각의 Y', R^x, Q, q', 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 식 Q1a, Q1d, Q1g, Q1j, Q1m, Q1q, Q1t, Q1w, Q1aa, 및 Q1ad의 폴리카르보네이트에서, 부분 Y' -(CO)_q'-은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다:

여기서 R^q는 상기 정의된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

여기서 각각의 -Q, R^x 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은

을 포함하고

특정 구체예에서, 식 Q1a 내지 Q1af의 폴리카르보네이트에서, 부분 Q는 다음으로 이루어진 군에서 선택되며:

여기서 R^a', R^a, R^b, R^c, R^d, k, 및 p는 상기 정의된 바와 같다.

상기 도시된, 구조 Q1m 내지 Q1af로 도시된 것들과 같이, 둘 이상의 에폭사이드로부터 유도된 반복단위를 포함하는 폴리카르보네이트에 대하여, 도시된 구조가 위치상의 이성체 또는 위치이성체의 혼합물을 표시할 수 있음이 이해되어야 한다. 예를 들어, 폴리카르보네이트 사슬의 어느 한 말단 기에 인접한 중합체 반복 단위는 공중합체를 포함하는 두 가지 에폭사이드 중 어느 하나로부터 유도될 수 있다. 따라서, 중합체가 말단 기에 부착된 특정한 반복 단위로 도시될 수 있는 반면, 말단 반복 단위는 두 가지 에폭사이드 중 어느 하나로부터 유도될 수 있고 주어진 중합체 조성물은 다양한 비율의 모든 가능한 혼합물을 포함할 수 있다. 이들 말단-기의 비는 중합에서 사용된 상이한 에폭사이드의 비, 사용된 촉매의 구조, 사용된 반응 조건 (즉 온도 압력, 등) 그리고 반응 성분의 부가 시점에 의한 것을 비롯한 몇몇 인자의 영향을 받을 수 있다. 유사하게, 상기 도면이 치환된 에폭사이드로부터 유도된 반복 단위에 대해 명확한 위치화학을 나타낼 수 있는 반면, 중합체 조성물은, 일부 경우에, 위치이성체의 혼합물을 함유할 것이다. 주어진 중합의 위치선택성은 사용된 촉매의 구조 및 사용된 반응 조건을 비롯한 많은 인자의 영향을 받을 수 있다. 분명하게 하기 위해, 이는 상기 구조 Q1ac로 표시되는 조성물이 하기 도식에 나타난 바와 같은 몇몇 화합물의 혼합물을 함유할 수 있음을 의미한다. 이 도식은 이성체를 중합체 Q1ac에 대해 도식적으로 나타내며, 여기서 괄호 안의 구조들은 주된 중합체 사슬의 양측면 상에서 말단 기에 인접한 단량체 단위에 대해 가능한 각각의 위치- 및 위치상의 이성체를 갖는 중합체를 나타낸다. 중합체 상의 각각의 말단 기는 독립적으로 왼쪽 또는 오른쪽에 나타낸 군에서 선택될 수 있다. 특정 구체예에서, 중합체 조성물은 이들의 모든 가능한 조합의 혼합물을 포함한다. 다른 구체예에서, 중합체 조성물을 이들 중 하나 이상이 풍부하다.

II ) 중합체 사슬 내에 내포된 적어도 하나의 올레핀형 치환기를 갖는 지방족 폴리카르보네이트 .

특정 구체예에서, 폴리카르보네이트 사슬 내 올레핀형 불포화의 위치는 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내에 내포된 다관능성 개시체에 존재한다. 그러한 지방족 폴리카르보네이트에서, 올레핀형 불포화의 위치는 사슬 이동제 및/또는 중합 개시체의 존재에서 이산화탄소와 하나 이상의 에폭사이드의 공중합을 수행함으로써 도입되며 여기서 상기 개시체 및/또는 사슬 이동제는 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합을 개시할 수 있는 둘 이상의 관능기와 함께 올레핀형 불포화의 위치를 함유한다. 특정 구체예에서, 그러한 올레핀형 기는 본래-중합가능한 올레핀 가령 아크릴레이트, 프로피올레이트, 아크롤레인, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르를 포함한다. 특정 구체예에서, 그러한 사슬 이동제 또는 개시체 상에서 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합을 개시할 수 있는 위치는 히드록실 기 또는 카르복실 기이다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 올레핀형 불포화는 중합체 사슬의 하나 이상의 반복 단위의 곁사슬 상에 존재한다. 일부 구체예에서, 그러한 기는 이산화탄소와 에폭사이드 단량체의 혼합물의 공중합을 수행하여 도입될 수 있고 여기서 일부 에폭사이드 단량체 에폭사이드는 올레핀형 불포화를 함유하는 곁사슬을 갖는다. 특정 구체예에서 올레핀형 불포화를 함유하는 곁사슬을 내포하는 에폭사이드는 글리시딜 에스테르 또는 글리시딜 에테르이다. 바람직하게는, 이들 글리시딜 에스테르 또는 에테르 상의 올레핀형 기는 본래-중합가능한 올레핀 가령 아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르, 또는 비닐 에스테르를 포함한다.

특정 구체예에서, 본 발명은 둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물을 제공하며, 여기서:

a) 각각의 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 아래 구조를 가지는 반복 단위를 포함하며:

여기서 각각의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고;

b) 각각의 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 추가로 아래 구조를 가지는 반복 단위를 포함하며:

여기서 R^1a, R^2a, R^3a, 및 R^4a는, 중합체 사슬에서 각각 출현할 때, -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 및 -T-V로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 B의 각 단위에 대하여, 하나 이상의 R^1a, R^2a, R^3a, 및 R^4a는 -T-V이고;

각각의 T는 독립적으로 공유 결합이거나 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, - N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -N(R)SO₂-, -SO₂N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, -OC(O)N(R)-, -S-, -SO-, 또는 -SO₂-로 대체되고;

각각의 R은 독립적으로 -H, 또는 C₁ _-6 지방족, C₁ _-6 헤테로지방족, 3- 내지 7-원 헤테로시클릭, 3- 내지 7-원 카르보시클릭 6- 내지 10-원 아릴, 및 5- 내지 10- 원 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 부분이고;

각각의 V는 임의로 치환된 아실, C₁ _-12 지방족, C₁ _-12 헤테로지방족, 6- 내지 10- 원 아릴, 5- 내지 12-원 헤테로아릴, 3- 내지 14-원 카르보시클릭, 또는 3- 내지 12-원 헤테로시클릭이며, 여기서 V는 하나 이상의 올레핀형 불포화의 단위를 함유하고;

c) 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 분자량은 평균적으로 약 500 g/mol 내지 약 200,000 g/mol의 범위이다.

특정 구체예에서, 본 발명은 둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지고 아래 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물을 제공하며:

여기서 각각의 R, R¹, R², R³, R⁴, R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, x, y, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고;

각각의 L은 독립적으로 공유 결합이거나 임의로 치환된 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -N(R)C(O)O-, -C(O)N(R)-, -N(R)SO₂-, -SO₂N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, - N(R)C(O)O-, -OC(O)N(R)-, -S-, -SO-, 또는 -SO₂-로 대체되고; 그리고

각각의 X는 독립적으로 수소이거나, 지방족, 아실, 알킬 또는 아릴 실란, 알킬 또는 아릴 설포닐, 및 카르바모일로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 부분이거나, 하나 이상의 올레핀형 불포화의 단위를 함유하는 기이고;

는 공유 결합, 헤테로원자, 또는 다가 부분이고; 그리고

x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고, 여기서 x 및 y의 합은 끝값을 포함하여 2 내지 6이다.

여기서 각각의 R, R¹, R², R³, R⁴, R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, L,

, X, x, y, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

여기서 각각의 R, R¹, R², R³, R⁴, R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, L,

, X, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

여기서 각각의 R, R¹, R², R³, R⁴, R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, L,

가 다가 부분일 경우, 이것이 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같은 다관능성 사슬 이동제로부터 유도될 수 있음이 이해될 것이다. 일부 구체예에서,

는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같은 디올, 트리올, 테트라올, 헥사놀, , 또는 다른 폴리올이다. 일부 구체예에서,

는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같은 히드록시산이다. 일부 구체예에서,

는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같은 폴리카르복실산이다. 일부 구체예에서,

는 다음으로 이루어진 군에서 선택된 화합물의 알콕실화 유도체를 포함하며: 폴리카르복실산, 폴리올, 또는 히드록시산. 특정 구체예에서, 그러한 알콕실화 유도체는 에톡실화 또는 프로폭실화 화합물을 포함한다.

여기서 각각의 R, R¹, R², R³, R⁴, R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, L,

여기서 각각의 R, R¹, R², R³, R⁴, R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, L,

여기서 각각의 R¹, R², R³, R⁴, Y,

특정 구체예에서,

는 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합을 개시할 수 있는 둘 이상의 위치를 함유하고 또한 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 다관능성 사슬 이동제를 포함하거나 이로부터 유도된다. 일부 구체예에서,

는 폴리올을 포함하거나 이로부터 유도되며 여기서 하나 이상의 히드록실 기는 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 또는 임의로 치환된 스티렌으로 관능화된다. 일부 구체예에서,

는 트리올을 포함하거나 이로부터 유도되며 여기서 하나 또는 두 개의 히드록실 기는 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 또는 임의로 치환된 스티렌으로 관능화된다. 일부 구체예에서,

는 테트라올을 포함하거나 이로부터 유도되며 여기서 하나, 둘, 또는 세 개의 히드록실 기는 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 또는 임의로 치환된 스티렌으로 관능화된다.

일부 구체예에서,

는 트리올을 포함하거나 이로부터 유도되며 여기서 하나 또는 두 개의 히드록실 기는 임의로 치환된 아크릴레이트로 관능화된다. 일부 구체예에서,

는 테트라올을 포함하거나 이로부터 유도되며 여기서 하나, 둘, 또는 세 개의 히드록실 기는 임의로 치환된 아크릴레이트로 관능화된다. 일부 구체예에서,

는 다가 알코올을 포함하거나 이로부터 유도되며 여기서 일부 히드록실 기는 임의로 치환된 아크릴레이트로 관능화되나 적어도 두 개의 히드록실 기는 유리 -OH 기로 남는다. 특정 구체예에서,

는 부분적으로 아크릴레이트화 또는 메타크릴레이트화된 다가 알코올을 포함하거나 이로부터 유도된다.

일부 구체예에서, X는 수소이다. 일부 구체예에서, X는 수소가 아니다. 일부 구체예에서, V는 수소이다. 일부 구체예에서, V는 수소가 아니다. 특정 구체예에서, 각각의 X 및 V는 독립적으로 다음으로 이루어진 군에서 선택된 부분을 포함한다: 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌. 특정 구체예에서, 각각의 X 및 V는 독립적으로 다음 중에서 선택된다:

여기서 각각의 R, R^a, R^b, R^c, R^d, 및 k, q, p, 및 R^a'은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 각각의 X 및 V는 독립적으로 다음 중에서 선택된다:

일부 구체예에서, 각각의 X는 독립적으로 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같은 임의의 Q, Y, 또는 Y'-(CO)_q- 기이다.

일부 구체예에서, X는

이다. 일부 구체예에서, X는

이다. 특정 구체예에서, X는

이다. 일부 구체예에서, X는

이다.

특정 구체예에서, 하나 또는 두 개의 L-X 기는 수소이고 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 상기 반응식 1에 나타난 바와 같이, 올레핀형 불포화의 위치를 도입하기 위해 사후-중합 반응에서 화학적으로 수식된다. 본 발명은 상기 기술된 바와 같이, 반복 단위 B를 가지는 제공된 지방족 폴리카르보네이트의 말단(들) 상에 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 도입하는 방법을 포함한다. 그러한 방법은 상기 단락 I에서 기술된 모든 방법 및 치환기를 포함한다.

일부 구체예에서, V는

이다. 일부 구체예에서, V는

이다. 특정 구체예에서, V는

이다. 일부 구체예에서, V는

이다.

특정 구체예에서, V는 적어도 하나의 X와 상이하다. 다른 구체예에서, X 및 V는 동일하다.

일부 구체예에서, 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체된다. 특정 구체예에서, 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체된다. 일부 구체예에서, 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, 또는 -C(O)O-로 대체된다.

일부 구체예에서, T는 -CH₂O-*, -CH₂OC(O)-*, -CHMeO-*, 또는 -CHMeOC(O)-*로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 *은 V에 대한 부착점을 표시한다. 일부 구체예에서, T는 -CH₂O-*이다. 일부 구체예에서, T는 -CH₂OC(O)-*이다. 일부 구체예에서, T는 -CHMeO-*이다. 일부 구체예에서, T는 -CHMeOC(O)-*이다.

일부 구체예에서, L은 공유 결합이다. 다른 구체예에서, 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체된다. 일부 구체예에서, 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체된다. 일부 구체예에서, 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, 또는 -C(O)O-로 대체된다.

일부 구체예에서, L은 -CH₂CH₂O-*, -CH₂CH₂OC(O)-*, -CH₂CHMeO-*, -CHMeCH₂O-*, -CH₂CHMeOC(O)-*, 또는 -CHMeCH₂OC(O)-*로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 *은 X에 대한 부착점을 표시한다. 일부 구체예에서, L은 -CH₂CH₂O-*이다. 일부 구체예에서, L은 -CH₂CH₂OC(O)-*이다. 일부 구체예에서, L은 -CH₂CHMeO-*이다. 일부 구체예에서, L은 -CHMeCH₂O-*이다. 일부 구체예에서, L은 -CH₂CHMeOC(O)-*이다. 일부 구체예에서, L은 -CHMeCH₂OC(O)-*이다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 식:

을 가지며,

여기서 각각의 L, X, R¹, R², R³, R⁴, R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, 및 n은 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 식:

을 가지며,

여기서 각각의 L, X, T, V, 및 Z는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고 여기서 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수이다.

일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 식:

을 가지며,

일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트는 식:

을 가지며,

여기서 각각의 L, X, x, y, n, 및 Z는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같고, R^a는 수소 또는 메틸이다.

일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트는 식:

을 가지며

일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트는 식:

을 가지며

일부 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트는 식:

을 가지며

특정 구체예에서, 본 발명은 단일적으로 및 조합된 것 둘다인, 다음의 부류 및 하위부류 각각의 중합체 조성물 (상기 단락 I 및 II 중 어느 하나에서)을 제공하며, 여기서 각각의 변수는 달리 특정되지 않는 한 상기 정의된 바와 같다:

i. 둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것, 여기서

a) 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조:

를 가지는 반복 단위를 포함하고, 여기서

R¹, R², R³, 및 R⁴는, 중합체 사슬 내에서 각각 출현할 때, -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-30 지방족 기, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 및 임의로 치환된 C₆ _-10 아릴 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있음;

b) 적어도 두 개의 올레핀형 불포화의 위치는 다음으로 이루어진 군에서 선택된 부분에서 탄소-탄소 이중 결합을 포함함: 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌; 및

c) 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 분자량은 평균적으로 약 500 g/mol 내지 약 100,000 g/mol의 범위임;

ii. 여기서 올레핀형 불포화의 위치는 지방족 카르보네이트 사슬의 하나 이상의 말단에서 배치되고;

iii. 여기서 지방족 카르보네이트 사슬의 말단에 배치된 올레핀형 불포화의 위치는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨: 아크릴레이트 에스테르, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌;

iv. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

여기서:

각각의 Y는 독립적으로 올레핀형 불포화를 함유하는 관능기이고,

는 공유 결합, 헤테로원자, 또는 다가 부분이고, x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고, 여기서 x 및 y의 합은 2 내지 6임;

v. 하위집합 iv에 있어서, Y 내 올레핀형 불포화의 위치는 다음으로 이루어진 군에서 선택된 부분 내 탄소-탄소 이중 결합을 포함함: 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌;

vi. 하위집합 iv에 있어서, 각각의 Y는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨:

vii. 하위집합 iv-vi에 있어서, Y는 식:

을 가짐;

viii. 하위집합 iv-vi에 있어서, Y는 식:

을 가짐;

ix. 하위집합 iv-vi에 있어서, Y는 식:

을 가짐;

x. 하위집합 vii에 있어서, 각각의 Y는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨:

xi. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xii. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xiii. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xiv. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xv. Y는 식:

을 가짐;

xvi. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xvii. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xviii. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xix. 여기서 X 및 Y는 식:

을 가짐;

xx. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xxi. 여기서 Y는 식:

을 가짐;

xxii. 여기서 적어도 하나의 Y 기는 다른 것들과 상이함;

xxiii. 여기서 각각의 Y 기는 동일함;

xxi. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

xxv. 여기서

는 이가 알코올로부터 유도됨;

xxvi. 하위집합 xxv에 있어서, 이가 알코올은 C₂ _-40 디올을 포함함;

xxvii. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

xxviii. 여기서

는 다가 알코올로부터 유도됨;

xxix. 하위집합 xxviii에 있어서, 다가 알코올은 C₂ _-40 트리올을 포함함;

xxx. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

xxxi. 여기서

는 폴리카르복실산으로부터 유도됨;

xxxii. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

xxxiii. 여기서

는 디카르복실산으로부터 유도됨;

xxxiv. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

xxxv. 여기서

는 히드록시산으로부터 유도됨;

xxxvi. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

xxxvii. 하기 식을 가지는 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬을 포함하는 것:

;

xxxviii. 여기서

는 다음으로 이루어진 군에서 선택됨: 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 1,3 프로판 디올; 1,4 부탄 디올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 및 이들의 알콕실화 유도체.

xxxix. 여기서 올레핀형 불포화의 위치는 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내부의

부분의 적어도 일부 상에 존재함;

xl. 여기서 지방족 카르보네이트 사슬 내에 배치된 올레핀형 불포화의 위치는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨: 아크릴레이트 에스테르, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌;

xli. 여기서 지방족 카르보네이트 사슬 내에 배치된 올레핀형 불포화의 위치는 매달린 아크릴레이트 에스테르, 비닐 에테르 또는 스티레닐 치환기를 내포하는 치환된 에폭사이드로부터 유도됨;

xlii. 여기서 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 적어도 일부의 반복 단위 상의 R¹, R², R³, 및 R⁴ 중 하나는 올레핀형 불포화의 위치를 포함함;

xliii. 적어도 두 가지 유형의 반복 단위를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것, 여기서 첫 번째 유형의 반복 단위는 올레핀형 불포화를 갖는 치환기를 가지며 두 번째 유형의 반복 단위는 올레핀형 불포화를 갖는 치환기를 갖지 않음;

xliv. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것

;

여기서 Z는 에폭사이드의 링을-개방할 수 있는 임의의 기이고,

Y는 -H, 임의로 치환된 지방족, 아실, 알킬 또는 아릴 실란, 알킬 또는 아릴 설포닐, 및 카르바모일로 이루어진 군에서 선택되고,

R^1', R^2', R^3', 및 R^4'는, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내에서 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨: -H, 불소, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 여기서 임의의 둘 이상의 R^1', R^2', R^3', 및 R^4'는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고; 여기서 적어도 하나의 R^1', R^2', R^3', 또는 R^4'는 올레핀형 불포화를 포함하는 기이고, 그리고

Rⁱ는 R^1', R^2', R^3', 및 R^4' 또는 R¹, R², R³, 및 R⁴를 표시함;

xlv. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

여기서:

X' 및 Y'는 -H, 임의로 치환된 지방족, 아실, 알킬 또는 아릴 실란, 알킬 또는 아릴 설포닐, 및 카르바모일로 이루어진 군에서 선택되며,

R^1', R^2', R^3', 또는 R^4'는, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내에서 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨: -H, 불소, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 여기서 임의의 둘 이상의 R^1', R^2', R^3', 또는 R^4'는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고; 여기서 적어도 하나의 R^1', R^2', R^3', 또는 R^4'는 올레핀형 불포화를 포함하는 기임;

xlvi. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

xlvii. 여기서

는 이가 알코올로부터 유도됨;

xlviii. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

xlix. 하위집합 xlvii에 있어서, 이가 알코올은 C₂ _-40 디올을 포함함;

l. 여기서

는 다가 알코올로부터 유도됨;

li. 하위집합 l에 있어서, 다가 알코올은 C₂ _-40 트리올을 포함함;

lii. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

liii. 둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것, 여기서

a) 각각의 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 하기 구조를 가지는 반복 단위를 포함하고:

여기서 R¹, R², R³, 및 R⁴는, 중합체 사슬에서 각각 출현할 때, -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 및 임의로 치환된 C₁ _-30 지방족 기, 및 임의로 치환된 C₆ _-10 아릴 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있음;

b) 각각의 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 추가로 하기 구조를 가지는 반복 단위를 포함하고:

여기서 R^1a, R^2a, R^3a, 및 R^4a는, 중합체 사슬에서 각각 출현할 때, -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 및 -T-V로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 B의 각 단위에 대해, 하나 이상의 R^1a, R^2a, R^3a 및 R^4a는 -T-V이고;

각각의 T는 독립적으로 공유 결합이거나 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, - N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -N(R)SO₂-, -SO₂N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, -OC(O)N(R)-, -S-, -SO-, 또는 -SO₂- 로 대체되고;

각각의 R은 독립적으로 -H이거나, C₁ _-20 지방족, 헤테로시클릭, 카르보시클릭, 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 라디칼이며; 각각의 V는 하나 이상의 올레핀형 불포화의 단위를 함유하는 임의로 치환된 아실, C₁ _-12 지방족, C₁ _-12 헤테로지방족, 아릴, 헤테로아릴, 카르보시클릭, 또는 헤테로시클릭 기임;

liv. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

lv. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

;

lvi. 여기서 X 및 V 내 올레핀형 불포화의 위치는 다음으로 이루어진 군에서 선택된 부분 내에 탄소-탄소 이중 결합을 포함함: 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌;

lvii. 여기서 X 및 V는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨:

lviii. 여기서 X 및 V는 식:

을 가짐;

lvix. 여기서 X 및 V는 식:

을 가짐;

lx. 여기서 X 및 V는 식:

을 가짐;

lxi. 여기서 X 및 V는 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨:

lxii. 여기서 X 및 V는 식:

을 가짐;

lxiii. 여기서 X 및 V는 식:

을 가짐;

lxiv. 여기서 X 및 V는 상이함;

lxv. 여기서 X 및 V는 동일함;

lxvi. 여기서 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체됨;

lxvii. 여기서 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)- 로 대체됨;

lxviii. 여기서 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, 또는 -C(O)O로 대체됨;

lxix. 여기서 T는 -CH₂O-*, -CH₂OC(O)-*, -CHMeO- *, 또는 -CHMeOC(O)-*로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 *은 V에 대한 부착점을 나타냄;

lxx. 여기서 T는 -CH₂O-*임;

lxxi. 여기서 각각의 L은 공유 결합이고;

lxxii. 여기서 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체됨;

lxxiii. 여기서 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체됨;

lxxiv. 여기서 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, 또는 -C(O)O-로 대체됨;

lxxv. 여기서 L은 -CH₂CH₂O-*, -CH₂CH₂OC(O)-*, - CH₂CHMeO-*, -CHMeCH₂O-*, -CH₂CHMeOC(O)-*, 또는 -CHMeCH₂OC(O)-*로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 *은 X에 대한 부착점을 나타냄;

lxxvi. 여기서 L은 -CH₂CH₂O-*임;

lxxvii. 여기서 X는 H임;

lxxviii. 여기서

는 다가 알코올임;

lxxix. 여기서

는 둘, 셋, 넷, 다섯, 또는 여섯 개의 히드록실 기를 가짐;

lxxx. 여기서

는 이가 알코올로부터 유도됨;

lxxxi. 하기 식을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 것:

lxxxii. 하위집합 lxxx에 있어서, 이가 알코올은 C₂ _-40 디올을 포함하고;

lxxxiii. 여기서

는 하나 이상의 올레핀형 불포화의 단위를 포함하고;

lxxxiv. 여기서

는 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합을 개시할 수 있는 둘 이상의 위치를 함유하고 또한 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 다관능성 사슬 이동제를 포함하거나 이로부터 유도됨;

lxxxv. 여기서

는 부분적으로 아크릴레이트화되거나 메타크릴레이트화된 다가 알코올을 포함하거나 이로부터 유도됨;

lxxxvi. 여기서 R¹, R², 및 R³은 각각 수소이고 R⁴는 수소 또는 메틸 중에서 선택됨;

lxxxvii. 하기 식을 가지는 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬을 포함하는 것:

;

lxxxviii. 하기 식을 가지는 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬을 포함하는 것:

;

lxxxix. 하위집합 lxxx에 있어서, 이가 알코올은 다음으로 이루어진 군에서 선택됨: 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4- 부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸프로판-1,3-디올, 2-부틸-2-에틸프로판-1,3- 디올, 1,5-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,12- 도데칸디올, 2,2,4,4-테트라메틸시클로부탄-1,3-디올, 1,3-시클로펜탄디올, 1,2- 시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올, 1,4- 시클로헥산디올, 1,2- 시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디에탄올, 이소소르비드, 글리세롤 모노에스테르, 글리세롤 모노에테르, 트리메틸올프로판 모노에스테르, 트리메틸올프로판 모노에테르, 펜타에리트리톨 디에스테르, 펜타에리트리톨 디에테르 및 이들 중 임의의 알콕실화 유도체;

xc. 하위집합 lxxx에 있어서, 이가 알코올은 다음으로 이루어진 군에서 선택됨: 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 고급 폴리(에틸렌 글리콜), 가령 220 내지 약 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 가진 것, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 및 고급 폴리(프로필렌 글리콜) 가령 234 내지 약 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 가진 것;

xci. 하위집합 lxxx에 있어서, 이가 알코올은 다음으로 이루어진 군에서 선택된 화합물의 알콕실화 유도체를 포함함: 디애시드, 디올, 또는 히드록시산;

xcii. 하위집합 xci에 있어서, 알콕실화 유도체는 에톡실화 또는 프로폭실화 화합물을 포함함;

xciii. 하위집합 xci에 있어서, 알콕실화 유도체는 말레산의 에톡실화 또는 프로폭실화 유도체를 포함함;

xciv. 하위집합 xci에 있어서, 알콕실화 유도체는 푸마르산의 에톡실화 또는 프로폭실화 유도체를 포함함;

xcv. 하위집합 lxxx에 있어서, 이가 알코올은 중합체 디올을 포함함.

xcvi. 하위집합 xcv에 있어서, 중합체 디올은 폴리에테르, 폴리에스테르, 히드록시-말단의 폴리올레핀, 및 폴리에테르-코폴리에스테르, 폴리에테르 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트-코폴리에스테르, 및 이들 중 임의의 알콕실화 유사체로 이루어진 군에서 선택됨;

xcvii. 하위집합 xcv에 있어서, 중합체 디올은 약 2000 g/mol 미만의 평균 분자량을 가짐;

xcviii. 하위집합 lxxviii에 있어서, 다가 알코올은 다음으로 이루어진 군에서 선택됨: 글리세롤, 1,2,4-부탄트리올, 2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올; 헥산 트리올, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올헥산, 1,4- 시클로헥산트리메탄올, 펜타에리트리톨 모노 에스테르, 펜타에리트리톨 모노 에테르, 및 이들의 알콕실화 유사체;

xcix. 하위집합 lxxviii에 있어서, 다가 알코올은 세 개 초과의 히드록실 기를 갖는 C₂ _-40 다가 알코올을 포함함;

c. 여기서

는 디카르복실산으로부터 유도됨;

ci. 하위집합 c에 있어서, 디카르복실산은 다음으로 이루어진 군에서 선택됨: 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 말레산, 석신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 및 아젤라산;

cii. 하위집합 xxxi에 있어서, 폴리카르복실산은 다음으로 이루어진 군에서 선택됨:

ciii. 여기서

는 히드록시산으로부터 유도됨;

civ. 하위집합 ciii에 있어서, 히드록시산은 알파-히드록시산임;

cv. 하위집합 ciii에 있어서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택됨: 글리콜산, DL-락트산, D-락트산, L-락트산, 시트르산, 및 만델산;

cvi. 하위집합 ciii에 있어서, 히드록시산은 베타-히드록시산임;

cvii. 하위집합 ciii에 있어서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택됨: 3-히드록시베타, DL 3-히드록시부티르산, D-3 히드록시부티르산, L 3- 히드록시부티르산, DL-3-히드록시 발레르산, D-3-히드록시 발레르산, L-3- 히드록시 발레르산, 살리실산, 및 살리실산의 유도체;

cviii. 하위집합 ciii에 있어서, 히드록시산은 α-ω 히드록시산임;

cix. 하위집합 ciii에 있어서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택됨: 임의로 치환된 C₃ _-20 지방족 α-ω 히드록시산 및 올리고머 에스테르;

cx. 하위집합 ciii에 있어서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택된다:

cxi. 여기서 부분

는, 지방족 폴리카르보네이트 사슬에서 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨:

cxii. 여기서 부분

cxiii. 여기서 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 대부분의

부분은

를 포함함;

cxiv. 여기서 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 대부분의

부분은

를 포함함;

cxv. 여기서 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 실질적인

부분은

를 포함함;

cxvi. 하위집합 i-cxv에 대해, 지방족 폴리카르보네이트 사슬이 다음을 특징으로 하는 것:

약 500 g/mol 내지 약 20,000 g/mol의 Mn,

평균적으로 90% 초과의 카르보네이트 연결, 및

말단 기의 적어도 90%가 지방족 불포화를 함유하는 부분임;

cxvii. 하위집합 i-cxvi에 대해, 92% 초과의 카르보네이트 연결을 포함하는 것;

cxviii. 하위집합 i-cxvi에 대해, 95% 초과의 카르보네이트 연결을 포함하는 것;

cxix. 하위집합 i-cxvi에 대해, 97% 초과의 카르보네이트 연결을 포함하는 것;

cxx. 하위집합 i-cxvi에 대해, 99% 초과의 카르보네이트 연결을 포함하는 것;

cxxi. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 500 내지 약 100,000 g/mol의 Mn을 가지는 것;

cxxii. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 800 내지 약 5,000 g/mol의 Mn을 가지는 것;

cxxiii. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 1,000 내지 약 4,000 g/mol의 Mn을 가지는 것;

cxxiv. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 1,000 g/mol의 Mn을 가지는 것;

cxxv. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 2,000 g/mol의 Mn을 가지는 것;

cxxvi. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 3,000 g/mol의 Mn을 가지는 것;

cxxvii. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 4,000 g/mol의 Mn을 가지는 것;

cxxviii. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 5,000 g mol의 Mn을 가지는 것;

cxxix. 하위집합 i-cxvi에 대해, 약 8,000 g/mol의 Mn을 가지는 것;

cxxx. 하위집합 i-cxvi에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.5 미만의 다분산 지수(polydispersity index)를 가지는 것;

cxxxi. 하위집합 i-cxvi에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.4 미만의 다분산 지수를 가지는 것;

cxxxii. 하위집합 i-cxvi에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.3 미만의 다분산 지수를 가지는 것;

cxxxiii. 하위집합 i-cxvi에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.2 미만의 다분산 지수를 가지는 것;

cxxxiv. 하위집합 i-cxvi에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.1 미만의 다분산 지수를 가지는 것;

cxxxv. 여기서 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬 내 85% 초과의 인접한 단량체 기는 헤드-투-테일 배향인 것;

cxxxvi. 여기서 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬 내 90% 초과의 인접한 단량체 기는 헤드-투-테일 배향인 것;

cxxxvii. 여기서

는 알콕실화 부분을 포함하거나 이로부터 유도됨;

cxxxviii. 하위집합 cxxxvii에 있어서, 알콕실화 부분은 하나 이상의 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜의 단위를 포함함.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와 하나의 에폭사이드의 공중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 공중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와 에틸렌 옥사이드의 공중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와 시클로헥센 옥사이드의 공중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와 시클로펜텐 옥사이드의 공중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와 3-비닐 시클로헥산 옥사이드의 공중합체를 포함한다.

다른 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이산화탄소와 두 개의 상이한 에폭사이드의 삼원중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 에틸렌 옥사이드, 1,2-부텐 옥사이드, 2,3-부텐 옥사이드, 시클로헥센 옥사이드, 3-비닐 시클로헥센 옥사이드, 에피클로로히드린, 글리시딜 에스테르, 글리시딜 에테르, 스티렌 옥사이드, 및 고급 알파 올레핀의 에폭사이드로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 추가적인 에폭사이드와 함께 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 공중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 그러한 삼원중합체는 프로필렌 옥사이드로부터 유도된 대부분의 반복 단위와 함께 하나 이상의 추가적인 에폭사이드로부터 유도된 적은 양의 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 약 50% 내지 약 99.5%의 프로필렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 60% 초과의 프로필렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 75% 초과의 프로필렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 80%초과의 프로필렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 85% 초과의 프로필렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 90% 초과의 프로필렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 95% 초과의 프로필렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 프로필렌 옥사이드, 1,2-부텐 옥사이드, 2,3-부텐 옥사이드, 시클로헥센 옥사이드, 3-비닐 시클로헥센 옥사이드, 에피클로로히드린, 글리시딜 에스테르, 글리시딜 에테르, 스티렌 옥사이드, 및 고급 알파 올레핀의 에폭사이드로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 추가적인 에폭사이드와 함께 이산화탄소와 에틸렌 옥사이드의 삼원중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 그러한 삼원중합체는 에틸렌 옥사이드로부터 유도된 대부분의 반복 단위와 함께 하나 이상의 추가적인 에폭사이드로부터 유도된 적은 양의 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 약 50% 내지 약 99.5%의 에틸렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 약 60% 초과의 에틸렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 75%초과의 에틸렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 80% 초과의 에틸렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 85% 초과의 에틸렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 90% 초과의 에틸렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다. 특정 구체예에서, 삼원중합체는 95% 초과의 프로필렌 옥사이드-유도된 반복 단위를 함유한다.

특정 구체예에서, 본 명세서 상기에 기술된 중합체 조성물에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 500 g/mol 내지 약 250,000 g/mol 범위의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다.

특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 100,000 g/mol 미만의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 70,000 g/mol 미만의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 50,000 g/mol 미만의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 500 g/mol 내지 약 40,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 25,000 g/mol 미만의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 500 g/mol 내지 약 20,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 1,000 g/mol 내지 약 10,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 1,000 g/mol 내지 약 5,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 500 g/mol 내지 약 1,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 1,000 g/mol 내지 약 3,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 5,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 4,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 3,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 2,500 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 2,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 1,500 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 1,000 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 750 g/mol의 Mn을 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 500 g/mol의 Mn을 갖는다.

특정 구체예에서, 본 명세서 상기에 기술된 중합체 조성물에서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 이들이 좁은 분자량 분포를 가짐을 특징으로 한다. 이것은 지방족 폴리카르보네이트 중합체의 다분산 지수 (PDI)로 표시될 수 있다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 2 미만의 PDI를 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 1.8 미만의 PDI를 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 1.5 미만의 PDI를 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 1.4 미만의 PDI를 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 약 1.0 내지 1.2의 PDI를 갖는다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 약 1.0 내지 1.1의 PDI를 갖는다.

특정 구체예에서 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 높은 백분율의 카르보네이트 연결 및 저함량의 에테르 연결을 함유하는 실질적으로 변화하는 중합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 85% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 90% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 91 % 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 92% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 93% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 94% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 95% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 96% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 97% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 98% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 99% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은, 조성물 내에서 평균적으로, 카르보네이트 연결의 백분율이 99.5% 이상인 것을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 상기 백분율은 중합 개시체 또는 사슬 이동제에 존재하는 에테르 연결을 배제하며 에폭사이드 CO₂ 공중합 도중에 형성되는 연결만을 지칭한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 이들이 에폭사이드 CO2 공중합으로부터 유도된 중합체 사슬 내부, 또는 중합체에 존재할 수 있는 임의의 중합 개시제, 사슬 이동제 또는 말단 기 내부에 본질적으로 어떠한 에테르 연결도 함유하지 않음을 특징으로 한다. 특정 구체예에서, 본 발명의 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 이들이, 평균적으로, 조성물 내부에 중합체 사슬당 한 개 미만의 에테르 연결을 함유하는 것을 특징으로 한다.

지방족 폴리카르보네이트가 모노-치환된 에폭사이드 (예컨대 가령 프로필렌 옥사이드, 1,2-부틸렌 옥사이드, 에피클로로히드린, 또는 글리시돌 유도체)로부터 유도되는 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트는 위치규칙적임을 특징으로 한다. 위치규칙성은 중합체 사슬 내에서 헤드-투-테일 배열로 배향된 인접한 단량체 단위의 백분율로서 표현될 수 있다. 특정 구체예에서, 본 발명의 중합체 조성물 내 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 약 80% 초과의 헤드-투-테일 함량을 갖는다. 특정 구체예에서, 헤드-투-테일 함량은 약 85% 초과이다. 특정 구체예에서, 헤드-투-테일 함량은 약 90% 초과이다. 특정 구체예에서, 헤드-투-테일 함량은 약 91 % 초과, 약 92% 초과, 약 93% 초과, 약 94% 초과, 또는 약 95% 초과이다.

특정 구체예에서, 이산화탄소와 상기 기술된 바와 같은 하나 이상의 에폭사이드의 중합으로부터 유도된 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 구조는 다음의 비-제한적인 실시예로 표현된다:

구조 P2a 내지 P2s는 디올 사슬 이동제와 하나 이상의 지방족 에폭사이드 가령 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 시클로헥센 옥사이드, 3-비닐 시클로헥센 옥사이드, 3-에틸 시클로헥센 옥사이드, 및 글리시돌의 에스테르 또는 에테르로부터 유도된 대표적인 지방족 폴리카르보네이트이다. 부가적이거나 상이한 에폭사이드의 사용, 상이한 사슬 이동제 (가령 고급 다가 알코올, 히드록시산, 및 폴리산)의 사용, 및 상이한 Y 기의 도입을 비롯한 이들 화합물상의 많은 변형이 가능함이 이해되어야 한다. 그러한 변화는 본 출원의 개시 및 교시를 기초로 하여 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이며 본 발명의 범위 내에 구체적으로 포함된다.

가교연결

또다른 양태에서, 본 발명은 본 명세서 상기에 기술된 지방족 폴리카르보네이트 조성물을 포함하는 올레핀 중합으로부터 생성된 중합체 조성물을 포함한다. 특정 구체예에서 그러한 물질은 -Y, -V, 또는 -X 부분 내 올레핀 기를 올레핀 중합을 촉진하는 조건에 노출시켜 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 사슬-연장 또는 가교-연결함으로써 유도된다. 특정 구체예에서, 지방족 폴리카르보네이트는 올레핀 중합에 개입하는 추가적인 물질과 조합된다. 그러한 물질은 올레핀형 단량체 또는 예비중합체를 포함할 수 있다. 올레핀 중합을 촉진하는 조건은 중합 개시체 또는 촉매의 존재를 포함할 수 있다. 특정 구체예에서, 그러한 올레핀 가교연결 중합은 라디칼 중합이다. 일부 구체예에서, 라디칼 개시체의 공급원은 퍼옥사이드, 다른 화학물질, 열, 또는 고에너지 방사선일 수 있다.

특정 구체예에서, 올레핀 단량체는 스티렌 또는 이들의 유도체, 아크릴산 또는 이들의 유도체, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 이들중 임의의 하나 이상을 함유하는 중합체 물질, 및 전술된 것들 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다. 일부 구체예에서, 가교연결을 위해 적절한 올레핀 단량체는 스티렌 또는 이들의 유도체의 혼합물이다. 일부 구체예에서, 올레핀 단량체는 스티렌이다. 일부 구체예에서, 가교연결을 위해 적절한 올레핀 단량체는 스티렌, 디비닐 벤젠, 비닐 톨루엔, 메틸 메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다. 일부 구체예에서, 가교연결을 위해 적절한 올레핀 단량체는 스티렌 및 디비닐 벤젠의 혼합물이다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 10: 1 미만의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 10: 1 내지 6: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 10: 1 내지 5: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 10: 1 내지 4: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 10: 1 내지 3: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 10: 1 내지 2: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 2: 1 내지 1: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 6: 1 내지 3: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 10: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 9: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 8: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 7: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 6: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 5: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 4: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 3: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서, 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 2: 1의 비율로 사용된다. 일부 구체예에서; 스티렌 및 디비닐 벤젠은 약 1: 1의 비율로 사용된다.

이러한 라디칼 중합을 수행하는 방법은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 일부 구체예에서, 올레핀 단량체는 아크릴 단량체이다. 아크릴 단량체는 아크릴 또는 메타크릴산, 아크릴 또는 (메트)아크릴산의 에스테르 및 이들의 유도체 및 혼합물, 가령 비제한적이나 아크릴아미드 및 아크릴로니트릴을 포함한다. 적절한 아크릴 단량체의 비-제한적인 예는 아크릴레이트 에스테르 가령 알킬 기 내에 1-18개 탄소 원자를 갖는 알킬 아크릴레이트 가령 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, n-아밀 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 이소아밀 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 등이다. 시클로지방족 아크릴레이트 가령 트리메틸시클로헥실 아크릴레이트, t-부틸시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 등이 또한 사용될 수 있다. 아릴 아크릴레이트 가령 벤질 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트가 또한 사용될 수 있다. 적절한 (메트)아크릴 단량체의 비-제한적 예는 (메트)아크릴레이트 에스테르 가령 알킬 기 내에1-18개 탄소 원자를 가지는 알킬 메타크릴레이트 가령 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, n-아밀 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 이소아밀 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 등이다. 시클로지방족 (메트)아크릴레이트 가령 트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트, t-부틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 등이 또한 사용될 수 있다. 아릴 (메트)아크릴레이트 가령 벤질 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 등이 또한 사용될 수 있다.

다른 적절한 아크릴 단량체는 다음과 같은 아크릴산 유도체를 포함한다: 아크릴산 및 그의 염, 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, N-알킬 아크릴아미드, N,N-디알킬 아크릴아미드, N-페닐-아크릴아미드 및 아크롤레인. 다른 적절한 (메트)아크릴 단량체는 다음과 같은 (메트)아크릴산 유도체를 포함한다: (메트)아크릴산 및 그의 염, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, N-알킬 (메트)아크릴아미드, N,N-디알킬 (메트)아크릴아미드, N-페닐-(메트)아크릴아미드 및 (메트)아크롤레인.

중합체를 형성하기 위해 사용될 수 있는 다른 중합가능한 비아크릴성 단량체는 비닐 방향족 가령 스티렌, 알파-메틸 스티렌, t-부틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 디비닐 벤젠, 비닐 아세테이트, 및 비닐트리메톡시 실란, 또는 이들의 조합을 포함한다. 일부 구체예에서, 단량체는 스티렌이다. 일부 구체예에서, 단량체는 비닐 톨루엔이다.

일부 구체예에서, 단량체는 2-페녹시 에틸 아크릴레이트 (PHEA), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 (HDDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA), 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 (DPHA), 또는 이들의 조합이다. 일부 구체예에서, 단량체는 2-페녹시 에틸 메타크릴레이트 (PHEM), 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트 (HDDMA), 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 (TMPTMA), 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트 (DPHMA), 또는 이들의 조합이다.

일부 구체예에서, 본 발명의 중합체와 반응하는 가교연결제는 단량체보다는 중합체이거나 올리고머이다. 일부 구체예에서, 가교연결제는 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 (PETA-4), Ν,Ν'-메틸렌비스아크릴아미드 (MBAAm), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 (EGDMA), 테트라(에틸렌글리콜)디메타크릴레이트 (TEGDMA), 올리고(에틸렌글리콜)디아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 (TMPTMA), 또는 메타크릴 무수물이다.

특정 구체예에서, 유리 라디칼 가교연결을 위한 방법은 퍼옥사이드 또는 아조 개시체를 포함한다. 일부 구체예에서, 개시체는 디아실 퍼옥사이드, 디알킬 퍼옥시-디카르보네이트, tert-알킬 퍼옥시에스테르, 디-(tert-알킬) 퍼옥시케탈, 및 디-tert-알킬 퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택된다.

특정 구체예에서, 개시체는 t-부틸 퍼옥사이드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 , α-큐밀 퍼옥시네오데카노에이트, α-큐밀 퍼옥시네오펩타노에이트, t-아밀 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 디-(2-에틸헥실) 퍼옥시-디카르보네이트, t-아밀 퍼옥시피발레이트, t-부틸 퍼옥시피발레이트, 2,5-디메틸-2,5 비스(2-에틸-헥사노 일퍼옥시) 헥산, 디벤조일 퍼옥사이드, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1-디-(t-아밀퍼옥시) 시클로헥산, 1,1-디-(t-부틸퍼옥시) 3,3,5-트리메틸 시클로헥산, 1,1-디-(t-부틸퍼옥시) 시클로헥산, OO-t-아밀-0(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트, OO-t-부틸 0-이소프로필 모노퍼옥시카르보네이트, OO-t-부틸 0-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트, t-아밀 퍼옥시벤조에이트, t-부틸 퍼옥시벤조에이트, t-부틸 퍼옥시아세테이트, 에틸 3,3-디-(t-아밀퍼옥시) 부티레이트, 에틸 3,3-디-(t-부틸퍼옥시) 부티레이트, 디큐밀 퍼옥사이드, t-부틸 페록토에이트, 큐멘 히드로퍼옥사이드, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)로 이루어진 군에서 선택된다.

일부 구체예에서, 가교연결은 광개시되며 광개시체를 포함한다. 특정 구체예에서, 광개시체는 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 2,2-디메틸-2-히드록시아세토페논, 2,2-디메틸-2-히드록시아세토페논, 2'4-히드록시벤조페논, 벤조페논, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-(4-(4-모르폴리닐)페닐)- 1 -부타논, 2-메틸- 1 -(4-메틸티오)페닐-2-(4-모르폴리닐)-1-프로파논, 디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 페닐 비스(2,4,6-트리메틸벤조일 포스핀 옥사이드, 벤질-디메틸케탈, 이소프로필티오잔톤, 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 및 이들의 조합이다. 일부 구체예에서, 광개시체는 알킬 또는 방향족 케톤 가령 벤조페논, 벤조인, 아세토페논, 4,4-비스(디메틸아미노)벤조페논, 벤조인 메틸 에테르, [2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온], [1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온], [1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온] 및 2-(1-메틸에틸)-9H-티오잔텐-9-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 및 캄포어퀴논의 혼합물이다. 이러한 나열은 완전한 것이 아니며; 지방족 폴리카르보네이트의 조성물에서 사용될 수 있는 어떠한 공지된 광개시체도 사용될 수 있다.

특정 구체예에서, 본 발명은 가교연결된 중합체 조성물을 제조하기 위한 방법을 제공하며, 여기서 상기 기술된 바와 같이 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 조성물은 적절한 조건 하에서 적절한 개시체 및 임의로 가교연결제와 조합되어 가교연결된 중합체 조성물을 생성한다. 특정 구체예에서, 개시체는 광개시체를 포함하며 상기 방법은 추가로 방사선을 조사하는 단계를 포함한다. 일부 구체예에서, 방사선은 감마 및/또는 자외선 방사선이다. 일부 구체예에서, 적절한 조건은 중합체 용액, 현탁액, 또는 에멀젼을 생성하는 유기 용매를 포함한다. 일부 구체예에서, 상기 용매는 가교연결 반응에서의 화학 시약이다. 일부 구체예에서, 상기 용매는 가교연결 반응에서의 화학 시약이 아니다.

특정 구체예에서, 본 명세서에 기술된 바와 같은 가교연결은 바람직한 특성을 갖는 물질을 제공한다. 일부 구체예에서, 가교연결된 중합체 조성물의 열 변형 온도는 적어도 60℃이다. 일부 구체예에서, 가교연결된 중합체 조성물의 열 변형 온도는 적어도 70 ℃이다. 일부 구체예에서, 가교연결된 중합체 조성물의 열 변형 온도는 적어도 80 ℃이다. 일부 구체예에서, 가교연결된 중합체 조성물의 열 변형 온도는 적어도 90 ℃?다. 일부 구체예에서, 가교연결된 중합체 조성물의 열 변형 온도는 적어도 100 ℃이다. 일부 구체예에서, 가교연결된 중합체 조성물의 열 변형 온도는 약 70 ℃ 내지 약 100 ℃이다. 일부 구체예에서, 가교연결된 중합체 조성물의 열 변형 온도는 약 70 ℃ 내지 약 105 ℃이다.

특정 구체예에서, 특정한 가교연결 방법은 더 높은 열 변형 온도(HDT)를 얻는다. 일부 구체예에서, 실시예 11에 기술된 바와 같은 한 용기(one pot) 절차가 더 높은 HDT를 제공한다. 어느 한 특정 이론에 기대는 것을 바라지 않으면서, 메타크릴산을 수지 망 내로 도입함으로써 수소 결합으로 인해 더 높은 HDT를 유발하는 것이 가능하며; 또한 가교연결 망 내로 도입된 잔여 메타크릴 무수물이 더 양호한 가교연결 밀도를 제공하는 것이 가능하며; 또한 잔여 몰리브덴 촉매가 가교연결 라디칼 중합을 촉진하는 것이 가능하다.

특정 구체예에서, 더 높은 HDT는 실시예에서 하기 기술된 바와 같이, 가교연결 배합물에서 디비닐 벤젠을 사용할 때 수득된다.

특정 구체예에서, 본 명세서 상기에 기술된 올레핀-함유 지방족 폴리카르보네이트는 하나 이상의 추가적인 불포화된 중합체 또는 수지와 조합된다. 특정 구체예에서, 본 발명은 본 명세서 상기에 기술된 올레핀-함유 지방족 폴리카르보네이트과 상용화된 비닐 에스테르 수지의 배합물을 포함한다. 특정 구체예에서, 본 발명은 본 명세서 상기에 기술된 올레핀-함유 지방족 폴리카르보네이트와 상용화된 불포화된 폴리에스테르의 배합물을 포함한다. 그러한 배합물은 또한 본 명세서에 기술된 임의의 개시체 및 첨가제를 포함할 수 있다.

본 발명이 그러한 방법으로부터 생성된 가교연결된 중합체의 조성물을 포함하는 것이 이해될 것이다.

복합체

또다른 양태에서, 본 발명은 본 명세서 상기에 기술된 중합체 조성물을 포함하는 복합체를 포함한다. 일부 구체예에서, 그러한 복합체는 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 함유하는 조성물의 라디칼 중합으로부터 유도된다. 제공된 중합체 조성물의 수지 배합물이 다양한 복합체 또는 코팅 적용분야에서 유용함이 이해될 것이다. 특정 구체예에서, 그러한 복합체는 추가로 섬유 또는 고체를 포함한다. 특정 구체예에서, 그러한 섬유 또는 고체는 본 명세서 상기에 기술된 중합체 조성물에 내포되거나 이를 이용하여 코팅된다. 특정 구체예에서 복합체는 유리 섬유, 탄소 섬유, 세라믹 섬유, 광물 섬유 등을 포함한다. 특정 구체예에서, 복합체는 무기 물질 가령 점토, 세라믹, 알루미나, 규소질 광물, 등을 포함한다. 특정 구체예에서, 복합체는 유기 고체 가령 목재 섬유, 종이, 셀룰로스, 식물-유래 섬유, 등을 포함한다. 특정 구체예에서, 복합체는 나노 입자 또는 관련된 입자성 물질을 포함한다. 특정 구체예에서, 복합체는 탄소 나노튜브 또는 다른 탄소 섬유를 포함한다. 특정 구체예에서, 복합체는 시트, 섬유, 그물망(scrim) 등의 형태인 다른 중합체를 포함한다.

다양한 특성을 향상시키기 위해 특정 성분이 복합체에 부가될 수 있음이 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 특정 구체예에서, 열 및 화재 저항성 특성을 향상시키고 연소시 발생되는 매연의 양을 줄이기 위해 난연제 및 매연 억제제가 복합체 배합물에 부가된다. 흔한 난연제 및 매연 억제제 첨가제는 알루미늄 트리히드레이트, 디메틸 메틸 포스포네이트, 클로렌딕 무수물, 테트라브로모프탈릭 무수물, 디브로모네오펜틸 글리콜, 및 테트라브로모비스페놀을 포함한다. 추가적인 예는 Albermarle사의 ANTIBLAZE^TM 및 SAYTEX^TM 첨가제를 포함한다.

특정 구체예에서, 저 프로파일 또는 저 수축 첨가제는 제공된 복합체와 함께 사용되어 최종 복합체 물질의 표면을 매끈하게 촉진하고 수축을 감소시킨다. Reichhold사의 POLYLITE 31702-40 및 POLYLITE 31701-35 첨가제를 비롯한 수많은 첨가제가 이러한 목적을 위해 복합체 배합내로 포함될 수 있다.

특정 구체예에서, 유동성 개질제 및 요변제(thixotropic agent)가 수지의 점도를 제어하기 위해 사용된다. 이러한 카테고리 내의 흔한 첨가제는 실리카 및 유기점토를 포함한다. 추가적인 실시예는 BYK사의 BYK-R 605^TM 및 BYK-R 606^TM 유동성 첨가제를 포함한다.

일부 구체예에서, 공기 차단을 최소화하고 표면 점착을 줄이기 위해 표면 조정제 및 장벽 형성제가 복합체 배합내로 포함된다. 흔한 표면 조정제 및 장벽 형성제 첨가제는 파라핀, 폴리에테르, 및 폴리실록산을 포함한다. 일부 구체예에서, 이러한 유형의 첨가제는 라이히홀드사의 파라핀 왁스 용액 및 BYK사의 BYK-W 909^TM 첨가제를 포함한다.

일부 구체예에서, 복합체 강도를 증가시키기 위해 충전제 및 보강 물질이 부가된다. 일부 구체예에서 첨가제는 칼슘 카르보네이트, 칼슘 설페이트, 알루미늄 트리히드레이트, 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 실리카-마그네시아, 칼슘 실리케이트, 유리 비드, 유리 플레이크, 유리 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 또는 석면이다. 이들 물질의 특정한 예는 3M사의 Glass Bubbles, PPG사의 ChoppVantage 섬유 시리즈, 및 AGY사의 S-2 Glass 제품 라인을 포함한다.

일부 구체예에서 가소화제는 복합체 배합물에서 수지 내부의 가소성 및 유동성을 증가시키기 위한 분산제로서 작용한다. 이러한 유형의 적절한 첨가제는 BASF사의 Palatinol 11P-E 및 Dow Chemical사의 Diethylene Glycol Resin이다.

빛으로 인한 장기 분해에 대해 복합체를 보호하는 UV 안정제 및 흡수제(예컨대 Chemtura사의 Lowilite 첨가제), 수지 경화를 촉진하는 가속화제 및 경화제, 그리고 복합체 착색을 제공하는 안료 및 색소(예컨대 Interplastic Co.사의 CoREZYN^TM 착색제)를 비롯한 많은 다른 첨가제가 수지 시스템에 부가될 수 있음이 이해될 것이다.

각각의 상기-기술된 첨가제 및 이들의 조합은 중합체 복합체에 중량으로 최대 약 80%의 양으로, 가령 중량으로 최대 약 50%의 양으로 포함될 수 있다. 일부 구체예에서, 첨가제는 중합체 복합체에 중량으로 약 20% 미만, 가령 중량으로 약 10% 미만의 양으로 포함된다. 일부 구체예에서, 첨가제는 복합체에 중량으로 약 5% 미만, 가령 중량으로 약 3% 미만의 양으로 포함된다. 일부 구체예에서, 첨가제는 중합체에 중량으로 약 2% 미만, 가령 중량으로 약 0.25% 내지 약 1%의 양으로 포함된다.

제조 물품

본 발명은 추가로 상기 기술된 폴리카르보네이트 조성물 및 복합체로 만들어진 제조 물품을 제공한다. 중합체 복합체가 이들의 구성 성분보다 이들의 밀도에 비해 증가된 강성도 또는 강도와 같은 바람직한 특성을 가질 수 있음이 널리 공지되어 있다. 일부 구체예에서, 복합체 물질은 내부식성, 전기 절연, 더 나은 피로 특성, 생물학적 불활성, 및 감소된 조립 비용의 장점을 제공한다. 이를 통해 그러한 물질은 특히 전자, 가전, 하드웨어, 치과, 정형외과, 의학 장치, 및 다른 생물의학적 적용분야에서 유용해진다. KEVLAR®(p-페닐렌 테레프탈아미드, PPTA, 파라-폴리아라미드)과 폴리카르보네이트의 복합체는 비-흡수성이며 관절 대체, 골 시멘트, 척추 로드, 및 치과용 포스트와 같은 장기 임플란트에 있어서 유용하며; 단기 용도는 골 고정판, 로드, 스크류, 인대, 및 카테터를 포함한다 (Ramakrishna et al., Composites Science and Technology, 61, pp.1189-1224, 2001). 그러한 복합체에 있어서 추가적인 공통된 적용분야는 풍차 날개, 섬유유리 보트, 자동차 부품, 스포츠 용품 등을 포함한다.

유리-강화된 폴리카르보네이트는 금속(예컨대, 다이-캐스트 알루미늄 및 아연)이 흔히 사용되는 디자인에서 유용한 것으로 공지되어 있다. 예를 들면, 다양한 양의 유리 섬유를 폴리카르보네이트에 부가하는 것은 인장 강도, 강성도, 압축 강도를 증가시키고, 열 팽창 계수를 낮춘다. 그러한 유리-강화된 폴리카르보네이트는 일반적으로 대부분의 다른 플라스틱 및 다이 캐스트 알루미늄보다 더 충격 저항성이다. 본 발명은 제공된 폴리카르보네이트 조성물의 유리-강화된 복합체를 함유하는 제조 물품을 포함한다.

제조 방법

또다른 양태에서, 본 발명은 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 말단 기를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 제조하는 방법을 포함한다.

특정 구체예에서, 본 발명은 식 M1의 지방족 폴리카르보네이트 중합체를:

적절한 조건 하에서 알킬화제, 아실화제, 또는 이소시아네이트로 처리하여 식 P1의 화합물을 제공하는 방법을 포함하며:

여기서 각각의 Z, R¹, R², R³, R⁴, n, x, y, 및 Y는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같다.

특정 구체예에서, 본 발명의 방법은 식 M1의 중합체를 올레핀형 불포화를 함유하는 알킬화제, 아실화제, 또는 이소시아네이트로 처리하는 단계를 포함한다. 특정 구체예에서, 알킬화제, 아실화제, 또는 이소시아네이트는 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 부분을 포함한다: 알파 베타 불포화된 카르보닐, 스티렌, 비닐 에테르, 또는 비닐 에스테르.

특정 구체예에서, 아실화제는 산 무수물을 포함한다. 특정 구체예에서, 아실화제는 산 클로라이드를 포함한다. 특정 구체예에서, 이소시아네이트는 2-이소시아노에틸에스테르 유도체를 포함한다. 특정 구체예에서, 식 M1의 중합체는 US 2006/02026401에 개시된 조건하에서 2-이소시아노에틸에스테르 유도체로 처리되며 상기 문헌은 전체가 참고로서 본 명세서에 포함된다.

특정 구체예에서, 식 M1의 중합체를 알킬화제, 아실화제, 또는 이소시아네이트로 처리하는 방법은 용매의 첨가를 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 용매는 비-양성자성 유기 용매를 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 용매는 에테르, 에스테르, 아미드, 니트릴, 지방족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 방향족 탄화수소, 및 이들 중 임의의 둘 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.

특정 구체예에서, 식 M1의 중합체를 알킬화제, 아실화제, 또는 이소시아네이트로 처리하는 방법은 촉매 또는 촉진제의 첨가를 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 촉매 또는 촉진제는 염기를 포함한다. 특정 구체예에서, 염기는 방향족 아민, 지방족 아민, 질소-함유 헤테로시클, 및 이들 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다. 특정 구체예에서, 첨가되는 촉매 또는 촉진제는 금속 염을 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 금속 염은 금속 설포네이트를 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 금속 염은 금속 트리플레이트를 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 금속 염은 주석 화합물을 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 금속 염은 전이 금속의 화합물 또는 복합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 금속 염은 몰리브덴 복합체를 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 촉매 또는 촉진제는 산을 포함한다. 특정 구체예에서, 첨가되는 산은 알킬 또는 아릴 설폰산으로 이루어진 군에서 선택된다. 특정 구체예에서, 첨가되는 산은 트리플산을 포함한다.

특정 구체예에서, 본 발명의 방법은 본 명세서에서 앞서 정의된 바와 같이 식 Y'-(CO)_q'-OH를 가지는 개시체의 존재에서 하나 이상의 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합의 단계를 포함한다.

.

특정 구체예에서, 본 발명의 방법은 알파 베타 불포화된 카르복실산을 포함하는 사슬 이동제의 존재에서 프로필렌 옥사이드와 이산화탄소를 공중합하는 단계를 포함한다. 특정 구체예에서, 상기 방법은 아크릴산을 사슬 이동제로서 사용하는 것을 포함한다.

특정 구체예에서, 본 발명의 방법은 식

을 가지는 중합체(가령 본 명세서에서 앞서 정의된 바와 같이 식 Y'-(CO)_q'-OH를 가지는 개시체의 존재에서 하나 이상의 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합으로부터 생성된 것들)를 반응시켜 -Y 기를 중합체의 유리 히드록실 말단에 도입하는 단계를 포함한다:

특정 구체예에서, 본 발명의 방법은 그러한 중합체를 올레핀형 불포화를 함유하는 알킬화제, 아실화제, 또는 이소시아네이트로 처리하는 단계를 포함한다. 특정 구체예에서, 상기 알킬화제, 아실화제, 또는 이소시아네이트는 다음으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 부분을 포함한다: 알파 베타 불포화된 카르보닐, 스티렌, 비닐 에테르, 또는 비닐 에스테르.

특정 구체예에서, 본 발명은 제1 에폭사이드 또는 에폭사이드

, 여기서 각각의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같음, 의 혼합물을 촉매와 함께 적절한 조건 하에서 그리고 제2 에폭사이드

, 여기서 각각의 R^1a, R^2a, R^3a, 및 R^4a는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같음, 의 존재에서 이산화탄소와 반응시켜 둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.

, 여기서 각각의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같음, 의 혼합물을 촉매와 함께 적절한 조건 하에서 그리고 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 사슬 이동제의 존재에서 이산화탄소와 반응시켜 둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다. 일부 구체예에서, 상기 방법은 추가로 제2 에폭사이드

, 여기서 각각의 R^1a, R^2a, R^3a, 및 R^4a는 상기 정의되고 본 명세서에서 부류 및 하위 부류로 기술된 바와 같음, 의 첨가를 포함한다.

특정 구체예에서, 본 발명은 본 명세서에서 앞서 정의된 바와 같이 올레핀형 불포화를 함유하는 하나 이상의 지방족 폴리카르보네이트를 지방족 폴리카르보네이트 상의 적어도 일부의 올레핀형 기가 가교-연결되게 하는 조건 하에서 올레핀 중합 개시체 또는 촉매와 접촉시키는 단계를 포함하는 중합체 물질을 형성하는 방법을 포함한다.

특정 구체예에서, 본 발명은 본 명세서에서 앞서 정의된 바와 같이 올레핀형 불포화를 함유하는 하나 이상의 지방족 폴리카르보네이트를, 지방족 폴리카르보네이트 상의 적어도 일부의 올레핀형 기가 올레핀형 단량체 및/또는 예비중합체에 가교-연결되게 하는 조건 하에서 올레핀 중합 개시체 또는 촉매의 존재에서 하나 이상의 올레핀형 단량체 또는 예비중합체와 접촉시키는 단계를 포함하는 중합체 물질을 형성하는 방법을 포함한다. 특정 구체예에서, 이러한 단계의 올레핀형 단량체는 스티렌, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 아크릴레이트, 또는 이들 중 둘 이상의 조합을 포함한다. 특정 구체예에서 상기 방법은 지방족 폴리카르보네이트 및 올레핀형 단량체의 혼합물을 라디칼 중합 개시체와 접촉시키는 단계를 포함한다.

실시예

일반 절차

하기 실시예에 있어서, 다양한 기계적 및 열적 데이터가 이하의 표준 시험을 이용하여 수득되었다. 인장 강도, 인장 신율 및 인장 탄성률은 ASTM D638에 기술된 방법을 이용하여 Tinius Olsen 인장 머신에서, 4.5 인치의 격차 거리 및 2 인치/분의 속도로 측정되었다.

굴곡 강도 및 탄성 계수는 ASTM 790에 기술된 방법을 이용하여 Tinius Olsen 인장 머신에서 2 인치의 간격 및 0.2 인치/분의 속도로 측정되었다.

열 굴절 온도는 ASTM D648에 기술된 방법을 이용하여 Tinius Olsen 인장 머신에서 66 psi 섬유 스트레스, 11 oz 중량 및 0.25 인치의 시편 두께로 측정되었다.

실시예 1

(식 P2b의 화합물의 합성 여기서 n은 대략 10이고, 각각의 -Y는

임).

폴리올 디올¹ 1 (WO 2010/028362 Al에 개시된 방법에 따라 합성된 것)의 밀봉된 용기를 오븐에서 120℃에서 약 90분간 가온하여 폴리올의 점성을 낮추었다. 이러한 폴리올의 샘플(210.6 g, 93.5 mmol)을 커다란 비이커에 쏟고, 이후 약하게 가온하고(액체 온도 약 35-40℃) 오버헤드-교반하면서, 0.5 L 시약 등급 에틸 아세테이트에 용해시켰다. 추가적인 0.5 L 에틸 아세테이트를 이용하여, 상기 용액을 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논 (DBHQ; 5 mg, 25 ppm) 및 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘 (DMAP; 22.8g, 187 mmol)을 함유하는 2 L 반응 용기내로

씻어내었다. 균질한 따뜻한 용액(약 30-35℃)을 이후, 첨가 깔대기를 이용하여, 메타크릴산 무수물² (MAAn; 45mL, 300 mmol)로 3분간 처리하였고; 첨가 후에 약한 발열반응이 관찰되었다(약 5℃). 반응 혼합물을 주변 온도에서 45분간 교반한 후 메탄올 (18mL, 560 mmol)로 처리하여 여분의 MAAn를 파괴하였다. 반응물을 주변 온도에서 30분간 교반하고, 이후 트리에틸아민 (45 mL, 610 mmol)으로 처리하였다. 반응 혼합물을 주변 온도에서 5분간 교반하였다. 균질한 미정제 반응 혼합물을 이후 슬러리-적재된, 실리카 겔 컬럼³ (11.5 x 28 cm)상에 로딩하였다. 컬럼을 약 5 L의 에틸 아세테이트로 용리하였다. 샘플 로딩 도중 수득된 용출액의 첫 1 리터는 폐기하였다. 용출액의 다음 3 리터를 추가적인 DBHQ (5 mg, 25 ppm)로 처리하고 회전 증발기를 이용하여 진공에서 농축하였다. 점성의 유리질 잔사를 추가로 고진공하에서 30분간 농축하였다. 생성물(186.3 g)을 탁한 호박색 유리질-오일로서 83.4% 수율로 얻었다.

구조적 완전성 및 순도를 확인하기 위해, 특히 여분의 DMAP, MAAn, 또는 MAAc를 검사하기 위해 생성물을 양성자 NMR을 이용하여 분석하였고: 어떠한 불순물 연관된 반응도 관찰되지 않았다. 도 1은 출발 폴리올 1 및 메타크릴레이트화된 생성물 2의 양성자 NMR 스펙트럼을 나타낸다. 아실화 정도는 주로 구배 중합체 용리 크로마토그래피 (GPEC)를 이용하여 평가하였고; 완전한 아실화 (>99%)가 관찰되었다. 중합체 특성을 폴리(에틸렌)-동등 크기 배제 크로마토그래피 (SEC: Mn=2750, PD=1.05) 및 전자분무 질량 분석법 (Mn=2275, PD=1.03)을 이용하여 평가하였다 도 2는 메타크릴레이트화된 생성물 2의 샘플에서 얻어진 SEC 및 GPEC 크로마토그램을 나타낸다. 도 4는 메타크릴레이트화된 생성물 2의 샘플로부터 얻어진 전자분무 질량 분석을 나타낸다.

실시예 2

상기 기술된 바와 같이 메타크릴레이트화된 폴리올 2의 샘플 (185.7g)을

35-40℃에서 균일한 용액이 얻어질 때까지 스티렌 (61.9g)과 혼합하였다. 미리 보정한 HPLC를 통한 크로마토그래피 분석은 상기 용액이 25.1 %의 스티렌을 함유함을 표시하였다. Brookfield 점도계 (LV-2)에서 측정한 샘플의 점성은 2900 cps였다.

상기 수지 (161.3g)를 코발트 나프테네이트 (0.330g; 광물 증류알콜 내 6% 용액)로 처리하고 혼합물을 완전히 융화되도록 하기 위해 교반하였다. 그 후에, 혼합물을 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드 (MEKP; 3.205 g; 1-부탄올 내 40% 용액)로 처리하였다. 다시 혼합물을 시약과 완전히 융화되도록 하기 위해 교반하였다. 도 3은 배합된 수지의 양성자 NMR 스펙트럼을 나타낸다.

상기 개시된 수지를 즉시 미리완성한 시험-바 몰드 공간에 쏟았다. 충전된 몰드를 실온에서 적어도 18시간 동안 경화되게 두고, 이후 90 ℃로 온도조절된 실험용 컨벡션 오븐에서 2시간 동안 가열하였다. 오븐의 온도를 120 ℃까지 높이고 몰드를 추가로 4시간 동안 가열하였다. 몰드를 오븐에서 꺼내고 냉각되도록 두었다. 시험 바를 주형으로부터 꺼내고 어떤 시험이든 시행하기 전에 주변 온도에서 적어도 18시간 동안 방치하였다. 도 6의 샘플 I를 참조하라.

실시예 3

메타크릴레이트화된 폴리올 2의 샘플을 실시예 2에 기술된 바와 같이 배합하고 경화시키되, 단 예외로 스티렌의 양을 40% 스티렌을 함유하는 혼합물을 제공하도록 증가시켰다. 도 6의 샘플 F, H, J, 및 K를 참조하라.

실시예 4

메타크릴레이트화된 폴리올 2의 샘플을 실시예 2에 기술된 바와 같이 배합하고 경화시키되, 단 예외로 스티렌을 비닐 톨루엔으로 치환하였다.

실시예 5

메타크릴레이트화된 폴리올 2의 샘플을 실시예 2에 기술된 바와 같이 배합하고 경화시키되, 스티렌을 메틸메타크릴레이트로 치환하였다.

실시예 6

메타크릴레이트화된 폴리올 2의 샘플을 실시예 2에 기술된 바와 같이 배합하고 경화시키되, 단 예외로 MEKP를 벤조일 퍼옥사이드로 치환하였다.

실시예 7

대략 1,000 g/mol 의 Mn을 가지는 폴리올 디올 1의 샘플을 (WO 2010/028362 A1에 개시된 방법에 따라 합성된 것) 실시예 1에 기술된 바와 같이 처리하여 식 P2b의 화합물을 얻었고 여기서 n은 대략 4이고, 각각의 -Y는

이다. 상기 물질을 이후 실시예 2에 기술된 바와 같이 배합하고 경화시켰다. 도 6의 샘플 E를 참조하라.

실시예 8

대략 2,000 g/mol 의 Mn을 가지는 폴리올 디올 1의 샘플을 (WO 2010/028362 A1에 개시된 방법에 따라 합성된 것) 실시예 1에 기술된 바와 같이 처리하여 식 P2b의 화합물을 얻었고 여기서 n은 대략 9이고, 각각의 -Y는

이다. 상기 물질을 이후 실시예 2에 기술된 바와 같이 배합하고 경화시켰다. 도 6의 샘플 G를 참조하라.

실시예 9

식 P2c의 화합물의 합성 여기서

는

이고, n은 대략 6이고, 각각의 -Y는

이다.

대략 1,200 g/mol 의 Mn을 가지는 식 3의 폴리(에틸렌 카르보네이트) 폴리올의 샘플을 (WO 2010/028362 A1에 개시된 방법에 따라 합성된 것) 실시예 1에 기술된 바와 같이 처리하여 식 4의 메타크릴레이트화된 PEC를 얻었다. 상기 메타크릴레이트화된 폴리올을 이후 실시예 2에 기술된 바와 같이 배합하고 경화시켰다.

실시예 10

에틸 아세테이트 (65.9g) 내 실시예 1에 기술된 폴리(프로필렌 카르보네이트) 1의 용액을 (20.0 g, 16.9 mmol) 순서대로 메타크릴 무수물 (MAAn; 8.5 g, 55.2mmol) 및 몰리브덴 클로라이드 옥사이드 (MoCl₂O₂; 85 mg, 0.042 mmol)로 처리하였다. 수득된 용액을 55 ℃에서 3시간 동안 교반하고, 이후 1 mL 메탄올로 처리하였다. 상기 용액을 55 ℃에서 30분간 교반한 이후 가열을 줄였다. 따뜻한 용액을 분말화된, 무수 칼륨 카르보네이트 (38 g, 0.28 mol)로 처리하고 주변 온도에서 30분간 교반하였다. 생성된 슬러리를 규조토의 층을 통해 여과시키고; 고체를 최소한의 에틸 아세테이트로 세척하였다. 조합된 용액을 진공에서 농축하여 점성의, 무색 오일을 거의 정량적인 수율로 얻었다. NMR 분석을 통해 구조적 배치를 확인하였다. 상기 물질을 이후 실시예 2에 기술된 바와 같이 배합하고 경화시켰다.

실시예 11

폴리올 디올 1(WO 2010/028362 A1에 개시된 방법에 따라 합성된 것)을 110 ℃까지 가열하고, 어떠한 용매도 부가하지 않고, 실시예 10에 기술된 바와 같이 메타크릴 무수물 및 MoCl₂O₂로 처리하였다. 반응을 15 분 이내로 완료시키고 생성물을 양성자 NMR에 의해 분석하고 바람직한 비스-메타크릴레이트화된 폴리카르보네이트와 함께 미량의 메타크릴산을 함유됨을 확인하였다.

실시예 12

폴리(프로필렌 카르보네이트) 1의 용액을 실시예 10에 기술된 바와 같이 처리하되 단 예외로 몰리브덴 클로라이드 옥사이드를 트리플루오로메탄설폰산 (트리플산)으로 치환한다.

실시예 13

폴리(프로필렌 카르보네이트) 1의 용액을 실시예 10에 기술된 바와 같이 처리하되 단 예외로 몰리브덴 클로라이드 옥사이드를 구리 (II) 트리플레이트로 치환한다.

실시예 14

폴리(프로필렌 카르보네이트) 1의 용액을 실시예 10에 기술된 바와 같이 처리하되 단 예외로 몰리브덴 클로라이드 옥사이드를 디페닐암모늄 트리플레이트로 치환한다.

실시예 15

(식 P2b의 화합물의 합성 여기서 n은 대략 10이고, 각각의 -Y는

임).

폴리(프로필렌 카르보네이트) 1을 실시예 10의 조건하에서 처리하되 단 예외로 메타크릴 무수물을 아크릴산 무수물로 치환한다.

실시예 16

(식 P2b의 화합물의 합성 여기서 n은 대략 10이고, 각각의 -Y는

임).

폴리(프로필렌 카르보네이트) 1을 실시예 10의 조건하에서 처리하되 단 예외로 메타크릴 무수물을 말레산 무수물로 치환한다.

실시예 17

실시예 2에 기술된 배합된 수지 샘플을 기술된 바와 같이 경화시키되, 단 예외로 10 내지 60 중량 퍼센트 유리 섬유가 최종 경화 전에 혼합물에 부가된다.

실시예 18

실시예 2에 기술된 배합된 수지 샘플을 기술된 바와 같이 경화시키되, 단 예외로 5 내지 50 중량 퍼센트 탄소 섬유가 최종 경화 전에 혼합물에 부가된다.

실시예 19

200 mL 에틸 아세테이트 내 실시예 1에 기술된 바와 같은 폴리(프로필렌 카르보네이트) 디올 1의 용액을 (56.1 g, 25.0 mmol) 순서대로 2-이소시아네이토에틸 메타크릴레이트 (8.13 g, 52.5mmol) 및 촉매량의 디부틸 주석 디라우레이트 (5 방울, 약 50 mg)로 처리하였다. 혼합물을 0.5시간 동안 75 ℃로 가열하였다. 혼합물을 이후 15 mL 메탄올로 처리하였다. 반응 혼합물을 진공에서 농축하여 바람직한 유도된 폴리(프로필렌 카르보네이트) 6을 얻는다.

실시예 20

비교 샘플인 샘플 A의 데이터는(도 6a를 참조) Fibre Glast Developments Corp., 품목 # 1110 (Brookville, OH)에서 입수가능한 비닐 에스테르 수지에 대한 기술적 데이터 시트로부터 수득하였고 http://cdn.fibreglast.com/downloads/00061-D.pdf에서 찾을 수 있으며, 상기 전체 내용은 본 명세서에 참조로서 포함된다. 샘플 B-D (도 6a를 참조)를 상기 기술적 데이터 시트에 기술된 방법을 이용하여 제조하였고: 1.25% MEKP로 촉매하고, 실온에서 24시간 동안 경화시키고 138 ℃에서 2시간 동안 사후경화시켰다.

실시예 21

샘플 L을 1,000 g/mol 디올 수지를 이용하여 제조하였고, 실시예 10에서와 같이 메타크릴레이트화하고 40% 스티렌으로 경화시켰다.

실시예 22

샘플 M 및 N을 1,000 g/mol 디올 수지를 이용하여 제조하였고, 실시예 10에서와 같이 메타크릴레이트화하고 40% 비닐 톨루엔으로 경화시켰다.

실시예 23

샘플 O를 1,000 g/mol 디올 수지를 이용하여 제조하였고, 실시예 10에서와 같이 메타크릴레이트화하고 40% 메틸 메타크릴레이트로 경화시켰다.

실시예 24

샘플 P를 1,000 g/mol 디올 수지를 이용하여 제조하였고, 실시예 11에서와 같이 메타크릴레이트화하고 40% 스티렌으로 경화시켰다.

실시예 25

샘플 Q를 3,000 g/mol 디올 수지를 이용하여 제조하였고, 실시예 11에서와 같이 메타크릴레이트화하고 40% 스티렌으로 경화시켰다.

실시예 26

다음의 샘플들은 1,000 g/mol 디올 수지를 이용하여 제조하였고, 실시예 10에서와 같이 메타크릴레이트화하고 표시한 바와 같이 경화시켰다.

샘플 R: 38% 스티렌, 2% 디비닐벤젠 (DVB)

샘플 S: 40% 스티렌

샘플 T: 34% 스티렌, 6% DVB

샘플 U: 32% 스티렌, 8% DVB

샘플 V: 30% 스티렌, 10% DVB

실시예 27

다음의 샘플들은 1,000 g/mol 디올 수지를 이용하여 제조하였고, 실시예 11에서와 같이 메타크릴레이트화하고 표시한 바와 같이 경화시켰다.

샘플 W: 34% 스티렌, 6% DVB

샘플 X: 30% 스티렌, 10% DVB

샘플 Y: 26% 스티렌, 14% DVB

다른 구체예

전술된 내용은 본 발명의 특정한 비-제한적 구체예의 설명이었다. 따라서, 본 명세서에 기술된 본 발명의 구체예가 단지 본 발명의 원리의 적용을 예시하는 것임이 이해되어야 한다. 예시된 구체예의 세부 내용에 대한 본 명세서의 참조는 그 자체로서 본 발명의 본질로 간주되는 이들 특징을 나타내는 청구범위의 범위를 제한하는 것으로 의도되지 않는다.

Claims

둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되, 여기서
a) 상기 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조:

를 가지는 반복 단위를 포함하고, 여기서
R¹, R², R³, 및 R⁴는, 중합체 사슬 내에서 각각 출현할 때, 독립적으로 -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-30 지방족 기, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 및 임의로 치환된 C₆ _-10 아릴 기로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고;
b) 상기 둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치는: 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 선택된 부분(moiety) 내에 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고; 그리고
c) 상기 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 분자량은 평균적으로 약 500 g/mol 내지 약 100,000 g/mol의 범위인 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 올레핀형 불포화의 위치는 지방족 카르보네이트 사슬의 하나 이상의 말단에 배치되는 중합체 조성물.
제2항에 있어서, 지방족 카르보네이트 사슬의 말단에 배치된 올레핀형 불포화의 위치는: 아크릴레이트 에스테르, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 중합체 조성물.
제2항에 있어서, 식:

를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되 여기서:
각각의 Y는 독립적으로 올레핀형 불포화를 함유하는 관능기이고,

는 공유 결합, 헤테로원자, 또는 다가 부분이고, 그리고
x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고, 여기서 x 및 y의 합은 2 내지 6인 중합체 조성물.
제4항에 있어서, Y 내 올레핀형 불포화의 위치는: 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 선택된 부분 내에 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 중합체 조성물.
제4항에 있어서, 각각의 Y는:

로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며 여기서:
R^a, R^b, 및 R^c는 -H, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 임의로 치환된 아실옥시 기, 임의로 치환된 아실 기, 임의로 치환된 알콕시 기, 임의로 치환된 3- 내지 14-원 카르보시클릭 기, 및 임의로 치환된 3- 내지 12-원 헤테로시클릭 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R^a, R^b, 및 R^c는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고;
R^d는, 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며: 할로겐, -NO₂, -CN, -SR, -S(O)R, -S(O)₂R, -NRC(O)R, -OC(O)R, -CO₂R, -NCO, -N₃, -OR, -OC(O)N(R)₂, -N(R)₂, -NRC(O)R, -NRC(O)OR; 또는 C₁ _-20 지방족, C₁ _-20 헤테로지방족, 3- 내지 14- 원 카르보시클, 3- 내지 12-원 헤테로시클, 5- 내지 12- 원 헤테로아릴, 및 6- 내지 10-원 아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 라디칼; 여기서 둘 이상의 인접한 R^d 기는 함께 0 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 방향족 5- 내지 12- 원 링을 형성할 수 있고;
k는 끝점을 포함하여 0 내지 4이고;
q는 끝점을 포함하여 1 내지 6이고;
R^a'는 각각 출현할 때: 할로겐, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
R의 각각의 출현은 -H이거나, C₁ _-6 지방족, C₁ _-6 헤테로지방족, 3- 내지 7-원 헤테로시클릭, 3- 내지 7-원 카르보시클릭, 6- 내지 10-원 아릴, 및 5- 내지 10-원 헤테로아릴로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된 임의로 치환된 부분이고; 그리고
p는 끝점을 포함하여 1 내지 6인 중합체 조성물.
제6항에 있어서, Y는 식:

를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식:

를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식:

를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, 각각의 Y는:

로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제7항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제6항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제18항에 있어서, X 및 Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제18항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제18항에 있어서, Y는 식
를 가지는 중합체 조성물.
제6항에 있어서, 하나 이상의 Y기는 다른 기들과 상이한 중합체 조성물.
제6항에 있어서, 각각의 Y기는 동일한 중합체 조성물.
제8항에 있어서, 식:

를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되,
여기서 x'는 끝점을 포함하여 1 내지 5의 정수이고 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제24항에 있어서,
는 이가 알코올로부터 유도된 중합체 조성물.
제25항에 있어서, 이가 알코올은 C₂ _-40 디올을 포함하는 중합체 조성물.
제21항에 있어서, 식:

를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제24항에 있어서,
는 다가 알코올로부터 유도된 중합체 조성물.
제28항에 있어서, 다가 알코올은 C₂ _-40 트리올을 포함하는 중합체 조성물.
제29항에 있어서, 식:

를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제4항에 있어서,
는 폴리카르복실산으로부터 유도된 중합체 조성물.
제31항에 있어서, 식:

를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되,
여기서 y'는 끝점을 포함하여 1 내지 5의 정수이고 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제31항에 있어서,
는 디카르복실산으로부터 유도된 중합체 조성물.
제33항에 있어서, 식:

를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제4항에 있어서,
는 히드록시산으로부터 유도된 중합체 조성물.
제35항에 있어서, 식:

를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 식:

를 가지는 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서
는: 임의로 치환된 C₁ _-40 지방족 기, 임의로 치환된 C₁ _-40 헤테로지방족 기, 임의로 치환된 아릴 부분, 임의로 치환된 헤테로아릴 부분, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 및 단일 공유 결합으로 이루어진 군에서 선택되고;
Y는, 각각 출현할 때:

로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
여기서:
n은, 중합체에서 평균적으로 약 5 내지 약 400의 정수이고;
R^a, R^b, 및 R^c는 -H, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 임의로 치환된 아실옥시 기, 임의로 치환된 아실 기, 임의로 치환된 알콕시 기, 임의로 치환된 3- 내지 14-원 카르보시클릭 기, 및 임의로 치환된 3- 내지 12-원 헤테로시클릭 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R^a, R^b, 및 R^c는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고;
R^d는, 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고: 수소, 할로겐, -NO₂, -CN, -SR, -S(O)R, -S(O)₂R, -NRC(O)R, -OC(O)R, -CO₂R, -NCO, -N₃, -OR, -OC(O)N(R)₂, -N(R)₂, -NRC(O)R, -NRC(O)OR; 또는 C₁ _-20 지방족, C_1-20 헤테로지방족, 3- 내지 14- 원 카르보시클, 3- 내지 12-원 헤테로시클, 5- 내지 12- 원 헤테로아릴, 및 6- 내지 10-원 아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 라디칼; 여기서 둘 이상의 인접한 R^d 기는 함께 0 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 방향족 5- 내지 12- 원 링을 형성할 수 있고;
k는 끝점을 포함하여 0 내지 4이고;
R의 각각의 출현은 독립적으로 -H이거나, C₁ _-6 지방족, C₁ _-6 헤테로지방족, 3- 내지 7-원 헤테로시클릭, 3- 내지 7-원 카르보시클릭, 6- 내지 10-원 아릴, 및 5- 내지 10-원 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 부분; 그리고
p는 끝점을 포함하여 1 내지 6인 중합체 조성물.
제37항에 있어서,
는: 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 1,3 프로판 디올; 1,4 부탄 디올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 및 이들의 알콕실화 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 올레핀형 불포화의 위치는 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내의
부분의 적어도 일부상에 존재하는 중합체 조성물.
제2항에 있어서, 지방족 카르보네이트 사슬 내에 배치된 올레핀형 불포화의 위치는: 아크릴레이트 에스테르, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 중합체 조성물.
제39항에 있어서, 지방족 카르보네이트 사슬 내에 배치된 올레핀형 불포화의 위치는 매달린 아크릴레이트 에스테르, 비닐 에테르 또는 스티레닐 치환기를 내포하는 치환된 에폭사이드로부터 유도되는 중합체 조성물.
제39항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 반복 단위의 적어도 일부상의 R¹, R², R³, 및 R⁴ 중 하나는 올레핀형 불포화의 위치를 포함하는 중합체 조성물.
제39항에 있어서, 적어도 두 가지 유형의 반복 단위를 함유하는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되, 여기서 첫 번째 유형의 반복 단위는 올레핀형 불포화를 갖는 치환기를 가지고 두 번째 유형의 반복 단위는 올레핀형 불포화를 갖는 치환기를 가지지 않는 중합체 조성물.
제39항에 있어서, 식
을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되,
여기서 Z는 에폭사이드의 링을-개방할 수 있는 임의의 기이고,
Y는 -H, 임의로 치환된 지방족, 아실, 알킬 또는 아릴 실란, 알킬 또는 아릴 설포닐, 및 카르바모일로 이루어진 군에서 선택되고,
R^1', R^2', R^3', 및 R^4'는, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내에서 각각 출현할 때: -H, 불소, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R^1', R^2', R^3', 및 R^4'는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고; 여기서 적어도 하나의 R^1', R^2', R^3', 또는 R^4'는 올레핀형 불포화를 포함하는 기이고, 그리고
Rⁱ는 R^1', R^2', R^3', 및 R^4' 또는 R¹, R², R³, 및 R⁴를 표시하는 중합체 조성물.
제43항에 있어서, 식:

을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서:
X' 및 Y'는 -H, 임의로 치환된 지방족, 아실, 알킬 또는 아릴 실란, 알킬 또는 아릴 설포닐, 및 카르바모일로 이루어진 군에서 선택되고,
R^1', R^2', R^3', 또는 R^4'는, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내에서 각각 출현할 때: -H, 불소, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R^1', R^2', R^3', 또는 R^4'는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고; 여기서 적어도 하나의 R^1', R^2', R^3', 또는 R^4'는 올레핀형 불포화를 포함하는 기이고.

는 다가 부분이고, 그리고
x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고, 여기서 x 및 y의 합은 끝점을 포함하여 2 내지 6인 중합체 조성물.
제45항에 있어서, 식:

을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 x는 끝점을 포함하여 1 내지 5의 정수인 중합체 조성물.
제46항에 있어서,
는 이가 알코올로부터 유도되는 중합체 조성물.
제47항에 있어서, 식:

을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물.
제47항에 있어서, 이가 알코올은 C₂ _-40 디올을 포함하는 중합체 조성물.
제45항에 있어서,
는 다가 알코올로부터 유도되는 중합체 조성물.
제50항에 있어서, 다가 알코올은 C₂ _-40 트리올을 포함하는 중합체 조성물.
제51항에 있어서, 식:

을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
둘 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되, 여기서
a) 각각의 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 구조:

를 가지는 반복 단위를 포함하며,
여기서 R¹, R², R³, 및 R⁴는, 중합체 사슬 내에서 각각 출현할 때, -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 및 임의로 치환된 C₁ _-30 지방족 기, 및 임의로 치환된 C₆ _-10 아릴 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R¹, R², R³, 및 R⁴는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고;
b) 각각의 지방족 폴리카르보네이트 사슬은 추가로 구조:

를 가지는 반복 단위를 포함하며,
여기서 R^1a, R^2a, R^3a, 및 R^4a는, 중합체 사슬에서 각각 출현할 때, -H, 불소, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 및 -T-V로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 B의 각 단위에 대하여, 하나 이상의 R^1a, R^2a, R^3a, 및 R^4a는 -T-V이며;
각각의 T는 독립적으로 공유 결합이거나 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, - N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -N(R)SO₂-, -SO₂N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, -OC(O)N(R)-, -S-, -SO-, 또는 -SO₂-로 대체되며;
각각의 R은 독립적으로 -H이거나, C₁ _-20 지방족, 헤테로시클릭, 카르보시클릭 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 부분이며;
각각의 V는 하나 이상의 올레핀형 불포화의 단위를 함유하는 임의로 치환된 아실, C₁ _-12 지방족, C₁ _-12 헤테로지방족, 아릴, 헤테로아릴, 카르보시클릭, 또는 헤테로시클릭이고;
c) 지방족 폴리카르보네이트 사슬의 분자량은 평균적으로 약 500 g/mol 내지 약 200,000 g/mol의 범위인 중합체 조성물.
제53항에 있어서, 식:

을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서:
각각의 L은 독립적으로 공유 결합이거나 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, - N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -N(R)SO₂-, -SO₂N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, -OC(O)N(R)-, -S-, -SO-, 또는 -SO₂-로 대체되고; 그리고
각각의 X는 독립적으로 수소이거나, 지방족, 아실, 알킬 또는 아릴 실란, 알킬 또는 아릴 설포닐, 및 카르바모일로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 부분이거나, 하나 이상의 올레핀형 불포화의 단위를 함유하는 기이고;

는 공유 결합, 헤테로원자, 또는 다가 부분이고; 그리고
x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고, 여기서 x 및 y의 합은 끝점을 포함하여 2 내지 6인 중합체 조성물.
제53항에 있어서, 식:

을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서:
n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수이고;
각각의 L은 독립적으로 공유 결합이거나 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이고, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, - N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -N(R)SO₂-, -SO₂N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, -OC(O)N(R)-, -S-, -SO-, 또는 -SO₂-로 대체되고;
각각의 X는 독립적으로 수소이거나 하나 이상의 올레핀형 불포화의 단위를 함유하는 기인 중합체 조성물.
제54항 또는 제55항에 있어서, X 및 V 내 올레핀형 불포화의 위치는: 임의로 치환된 아크릴레이트, 임의로 치환된 아크롤레인, 임의로 치환된 아크릴아미드, 임의로 치환된 말레이미드, 임의로 치환된 비닐 에테르, 및 임의로 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 선택된 부분 내에 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 중합체 조성물.
제56항에 있어서, X 및 V는:

로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며
여기서:
R^a, R^b, 및 R^c는 -H, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족 기, 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족 기, 임의로 치환된 아실옥시 기, 임의로 치환된 아실 기, 임의로 치환된 알콕시 기, 임의로 치환된 3- 내지 14-원 카르보시클릭 기, 및 임의로 치환된 3- 내지 12-원 헤테로시클릭 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 임의의 둘 이상의 R^a, R^b, 및 R^c는 임의로 사이에 낀 원자와 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 링을 형성할 수 있고;
R^d는, 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며: 할로겐, -NO₂, -CN, -SR, -S(O)R, -S(O)₂R, -NRC(O)R, -OC(O)R, -CO₂R, -NCO, -N₃, -OR, -OC(O)N(R)₂, -N(R)₂, -NRC(O)R, -NRC(O)OR; 또는 C₁ _-20 지방족, C₁ _-20 헤테로지방족, 3- 내지 14- 원 카르보시클, 3- 내지 12-원 헤테로시클, 5- 내지 12- 원 헤테로아릴, 및 6- 내지 10-원 아릴로 이루어진 군에서 선택된 임의로 치환된 라디칼; 여기서 둘 이상의 인접한 R^d 기는 함께 0 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 포화된, 부분적으로 불포화된, 또는 방향족 5- 내지 12- 원 링을 형성할 수 있고;
k는 끝점을 포함하여 0 내지 4이고;
q는 끝점을 포함하여 1 내지 6이고;
R^a'는 각각 출현할 때: 할로겐, 임의로 치환된 C₁ _-20 지방족, 및 임의로 치환된 C₁ _-20 헤테로지방족으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
R의 각각의 출현은 -H이거나, C - 지방족, C₁ _-6 헤테로지방족, 3- 내지 7-원 헤테로시클릭, 3- 내지 7-원 카르보시클릭, 6- 내지 10-원 아릴, 및 5- 내지 10-원 헤테로아릴로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된 임의로 치환된 부분이고; 그리고
p는 끝점을 포함하여 1 내지 6인 중합체 조성물.
제57항에 있어서, X 및 V는 식:
을 가지는 중합체 조성물.
제58항에 있어서, X 및 V는 식:
을 가지는 중합체 조성물.
제58항에 있어서, X 및 V는 식:
을 가지는 중합체 조성물.
제58항에 있어서, X 및 V는:

로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 여기서 k는 0 내지 5인 중합체 조성물.
제58항에 있어서, X 및 V는 식
을 가지는 중합체 조성물.
제58항에 있어서, X 및 V는 식
을 가지는 중합체 조성물.
제54항에 있어서, X 및 V는 상이한 중합체 조성물.
제54항에 있어서, X 및 V는 동일한 중합체 조성물.
제54항에 있어서, 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체되는 중합체 조성물.
제66항에 있어서, 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체되는 중합체 조성물.
제67항에 있어서, 각각의 T는 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, 또는 -C(O)O-로 대체되는 중합체 조성물.
제68항에 있어서, T는 -CH₂O-*, -CH₂OC(O)-*, -CHMeO-*, 또는 -CHMeOC(O)-*로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 *은 V에 대한 부착점을 표시하는 중합체 조성물.
제58항, 제62항, 제63항, 또는 제69항 중 어느 한 항에 있어서, T는 -CH₂O-*인 중합체 조성물.
제54항에 있어서, 각각의 L은 공유 결합인 중합체 조성물.
제54항에 있어서, 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-8 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체되는 중합체 조성물.
제72항에 있어서, 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -NR-, -N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O-, -N(R)C(O)O-, 또는 -OC(O)N(R)-로 대체되는 중합체 조성물.
제73항에 있어서, 각각의 L은 독립적으로 임의로 치환된 2가 C₁ _-3 포화되거나 불포화된, 곧은 또는 분지된, 탄화수소 사슬이며, 여기서 하나 이상의 메틸렌 단위는 임의로 및 독립적으로 -O-, -C(O)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, 또는 -C(O)O-로 대체되는 중합체 조성물.
제74항에 있어서, L은 -CH₂CH₂O-*, -CH₂CH₂OC(O)-*, -CH₂CHMeO-*, -CHMeCH₂O-*, -CH₂CHMeOC(O)-*, 또는 -CHMeCH₂OC(O)-*로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 *은 X에 대한 부착점을 표시하는 중합체 조성물.
제58항, 제62항, 제63항, 또는 제69항 중 어느 한 항에 있어서 L은 - CH₂CH₂O-*인 중합체 조성물.
제71항에 있어서, X는 H인 중합체 조성물.
제54항에 있어서,
는 다가 알코올인 중합체 조성물.
제78항에 있어서,
는 둘, 셋, 넷, 다섯, 또는 여섯 개의 히드록실 기를 가지는 중합체 조성물.
제79항에 있어서,
는 이가 알코올로부터 유도되는 중합체 조성물.
제80항에 있어서, 식:

을 가지는 지방족 폴리카르보네이트 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제80항에 있어서, 이가 알코올은 C₂ _-40 디올을 포함하는 중합체 조성물.
제54항에 있어서,
는 하나 이상의 올레핀형 불포화의 단위를 포함하는 중합체 조성물.
제53항에 있어서,
는 에폭사이드와 이산화탄소의 공중합을 개시할 수 있는 둘 이상의 위치를 함유하고 또한 하나 이상의 올레핀형 불포화의 위치를 함유하는 다관능성 사슬 이동제를 포함하거나 이로부터 유도되는 중합체 조성물.
제84항에 있어서,
는 부분적으로 아크릴레이트화되거나 메타크릴레이트화된 다가 알코올을 포함하거나 이로부터 유도되는 중합체 조성물.
제53항 내지 제55항 또는 제81항 중 어느 한 항에 있어서, R¹, R², 및 R³은 각각 수소이고 R⁴는 수소 또는 메틸 중에서 선택되는 중합체 조성물.
제54항에 있어서, 식:

을 가지는 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제87항에 있어서, 식:

을 가지는 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬을 포함하는 중합체 조성물이되
여기서 R^a는 수소 또는 메틸이고 n은, 중합체에서 평균적으로, 약 5 내지 약 400의 정수인 중합체 조성물.
제27항, 제48항, 또는 제82항에 있어서, 이가 알코올은: 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸프로판-1,3-디올, 2-부틸-2-에틸프로판-1,3-디올, 1,5-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 2,2,4,4-테트라메틸시클로부탄-1,3-디올, 1,3-시클로펜탄디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디에탄올, 이소소르비드, 글리세롤 모노에스테르, 글리세롤 모노에테르, 트리메틸올프로판 모노에스테르, 트리메틸올프로판 모노에테르, 펜타에리트리톨 디에스테르, 펜타에리트리톨 디에테르, 및 이들 중 임의의 알콕실화 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제27항, 제48항, 또는 제82항에 있어서, 이가 알코올은: 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 고급 폴리(에틸렌 글리콜), 가령 220 내지 약 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 가진 것, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 및 고급 폴리(프로필렌 글리콜) 가령 234 내지 약 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 가진 것으로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제27항, 제48항, 또는 제82항에 있어서, 이가 알코올은: 디애시드, 디올, 또는 히드록시산으로 이루어진 군에서 선택된 화합물의 알콕실화 유도체를 포함하는 중합체 조성물.
제91항에 있어서, 알콕실화 유도체는 에톡실화 또는 프로폭실화 화합물을 포함하는 중합체 조성물.
제91항에 있어서, 알콕실화 유도체는 말레산의 에톡실화 또는 프로폭실화 유도체를 포함하는 중합체 조성물.
제91항에 있어서, 알콕실화 유도체는 푸마르산의 에톡실화 또는 프로폭실화 유도체를 포함하는 중합체 조성물.
제20항, 제48항, 또는 제80항에 있어서, 이가 알코올은 중합체 디올을 포함하는 중합체 조성물.
제95항에 있어서, 중합체 디올은 폴리에테르, 폴리에스테르, 히드록시-말단의 폴리올레핀, 및 폴리에테르-코폴리에스테르, 폴리에테르 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트-코폴리에스테르, 및 이들 중 임의의 알콕실화 유사체로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제95항에 있어서, 중합체 디올은 약 2000 g/mol 미만의 평균 분자량을 가지는 중합체 조성물.
제28항 또는 제76항에 있어서, 다가 알코올은: 글리세롤, 1,2,4-부탄트리올, 2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올; 헥산 트리올, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올헥산, 1,4- 시클로헥산트리메탄올, 펜타에리트리톨 모노 에스테르, 펜타에리트리톨 모노 에테르, 및 이들의 알콕실화 유사체로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제28항 또는 제76항에 있어서, 다가 알코올은 세 개 초과의 히드록실 기를 갖는 C₂ _-40 다가 알코올을 포함하는 중합체 조성물.
제54항에 있어서,
는 디카르복실산으로부터 유도되는 중합체 조성물.
제34항 또는 제100항에 있어서, 디카르복실산은: 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 말레산, 석신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 및 아젤라산으로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제31항 또는 제100항에 있어서, 폴리카르복실산은 다음으로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물:
제54항에 있어서,
는 히드록시산으로부터 유도되는 중합체 조성물.
제36항 또는 제103항에 있어서, 히드록시산은 알파-히드록시산인 중합체 조성물.
제36항 또는 제103항에 있어서, 히드록시산은: 글리콜산, DL-락트산, D-락트산, L-락트산, 시트르산, 및 만델산으로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제36항 또는 제103항에 있어서, 히드록시산은 베타-히드록시산인 중합체 조성물.
제36항 또는 제103항에 있어서, 히드록시산은: 3-히드록시프로피온산, DL 3-히드록시부티르산, D-3 히드록시부티르산, L 3-히드록시부티르산, DL-3-히드록시 발레르산, D-3- 히드록시 발레르산, L-3-히드록시 발레르산, 살리실산, 및 살리실산의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제36항 또는 제103항에 있어서, 히드록시산은 α-ω 히드록시산인 중합체 조성물.
제36항 또는 제103항에 있어서, 히드록시산은: 임의로 치환된 C3-20 지방족 α-ω 히드록시산 및 올리고머 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물.
제36항 또는 제103항에 있어서, 히드록시산은 다음으로 이루어진 군에서 선택되는 중합체 조성물:
제1항 내지 제2항 또는 제53항 내지 제54항에 있어서, 부분
은, 지방족 폴리카르보네이트 사슬에서 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며:

여기서 각각의 R^x는: 임의로 치환된 지방족, 임의로 치환된 헤테로지방족, 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 중합체 조성물.
제111항에 있어서, 부분
은, 지방족 폴리카르보네이트 사슬에서 각각 출현할 때, 다음으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 중합체 조성물:
제111항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 대부분의
부분은
를 포함하는 중합체 조성물.
제111항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 대부분의
부분은
를 포함하는 중합체 조성물.
제111항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬 내 실질적인
부분은
를 포함하는 중합체 조성물.
제1항 또는 제53항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트 사슬이:
약 500 g/mol 내지 약 20,000 g/mol의 Mn,
평균적으로 90% 초과의 카르보네이트 연결을 가지고, 그리고
말단 기의 적어도 90%가 지방족 불포화를 함유하는 부분임을 특징으로 하는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 92% 초과의 카르보네이트 연결을 포함하는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 95% 초과의 카르보네이트 연결을 포함하는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 97% 초과의 카르보네이트 연결을 포함하는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 99% 초과의 카르보네이트 연결을 포함하는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 500 내지 약 100,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 800 내지 약 5,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 1,000 내지 약 4,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 1,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 2,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 3,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 4,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 5,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제116항에 있어서, 약 8,000 g/mol의 Mn을 가지는 중합체 조성물.
제1항 또는 제53항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.5 미만의 다분산 지수(polydispersity index)를 가지는 중합체 조성물.
제130항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.4 미만의 다분산 지수를 가지는 중합체 조성물.
제130항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.3 미만의 다분산 지수를 가지는 중합체 조성물.
제130항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.2 미만의 다분산 지수를 가지는 중합체 조성물.
제130항에 있어서, 지방족 폴리카르보네이트는 1.1 미만의 다분산 지수를 가지는 중합체 조성물.
제37항, 제 87항, 또는 제88항에 있어서, 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬 내 85% 초과의 인접한 단량체 기는 헤드-투-테일(head-to-tail) 배향인 중합체 조성물.
제135항에 있어서, 폴리(프로필렌 카르보네이트) 사슬 내 90% 초과의 인접한 단량체 기는 헤드-투-테일 배향인 중합체 조성물.
제54항 또는 제84항에 있어서,
는 알콕실화 부분으로부터 유도되거나 이를 포함하는 중합체 조성물.
제137항에 있어서, 알콕실화 부분은 하나 이상의 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜의 단위를 포함하는 중합체 조성물.
제1항 내지 제2항 또는 제53항 내지 제54항 중 어느 한 항의 중합체 조성물을 적절한 조건 하에서 가교연결 개시체와 조합하여 올레핀형 불포화의 위치 사이에 가교연결을 발생시키는 방법.
제139항에 있어서 올레핀형 불포화의 위치와 반응할 수 있는 반응성 희석제를 추가로 포함하는 방법.
제140항에 있어서, 반응성 희석제는 아크릴레이트 및 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 방법
제1항 내지 제2항 또는 제53항 내지 제54항 중 어느 한 항에 있어서, 올레핀형 불포화의 위치의 적어도 하나의 하위집합은 가교연결된 중합체 조성물.
제1항 내지 제2항 또는 제53항 내지 제54항의 중합체 조성물 또는 가교연결된 조성물을 포함하고, 중합체 복합체를 제조하기에 적절한 하나 이상의 물질을 추가로 포함하는 복합체.
제143항에 있어서, 하나 이상의 적절한 물질은 유리 섬유, 탄소 섬유, 세라믹 섬유, 광물 섬유, 점토, 알루미나, 규소질 광물, 목재 섬유, 종이, 셀룰로스, 식물-유래 섬유, 나노 입자, 및 탄소 나노튜브로 이루어진 군에서 선택되는 복합체.
제1항 내지 제2항 또는 제53항 내지 제54항 중 어느 한 항의 조성물을 적어도 부분적으로 경화시킴으로써 제조되는 코팅을 기재상에 갖는 기재를 포함하는 복합 물품.
제1항 내지 제2항 또는 제53항 내지 제54항 중 어느 한 항의 가교연결된 중합체 조성물을 포함하는 제조 물품.
제143항의 중합체 복합체를 포함하는 제조 물품.
제144항의 중합체 복합체를 포함하는 제조 물품.