CN114249994B - 涂料及涂层 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种涂料及涂层，按质量份数计，所述涂料包括固化树脂10‑80份，聚合前驱体20‑85份，引发剂1‑5份，偕二卤代环丙烷的衍生物0.01‑3份，二羧酸盐0.01‑3份，所述偕二卤代环丙烷的衍生物的通式为：
Figure DDA0002694863880000011
本发明提供的涂料在受到应力时，通过所述涂料中的偕二卤代环丙烷的衍生物与所述二羧酸盐发生化学交联反应，使得所述涂料在受到应力后的弹性模量大于所述涂料在受到应力前的弹性模量，提高了所述涂料的交联度，从而提高了受到应力区域的所述涂料的强度和寿命。

Description

涂料及涂层
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，具体地，本发明涉及一种涂料及涂层。
背景技术
随着产品防护要求的不断提高，越来越多的防护手段应用在了产品的防护中。涂料作为一种涂覆在被保护或被装饰物体表面的防护物，能够在被涂物体表面形成牢固附着的连续薄膜，对被防护物体起到了很好的保护作用。
但是，传统的涂料形成的涂层在受到应力后，应力集中的部位会发生开裂等损坏现象，导致涂层的强度变差，直接影响到被保护物体的正常使用。
发明内容
本发明提供一种涂料及涂层，以解决传统涂料在受力后强度变差的问题。
为了解决上述问题，本发明采用下述技术方案：
第一方面，本发明提供了一种涂料，按质量份数计，包括：
固化树脂10-80份，聚合前驱体20-85份，引发剂1-5份，偕二卤代环丙烷的衍生物0.01-3份，二羧酸盐0.01-3份，所述偕二卤代环丙烷的衍生物的通式为：
Figure BDA0002694863860000011
其中，R1和R2各自独立地为氟、氯、溴和碘中的至少一种，R3、R4为包含不饱和双键的酯基。
可选地，按质量份数计，所述涂料包括：
固化树脂20-50份，聚合前驱体35-75份，引发剂1.5-3.5份，偕二卤代环丙烷的衍生物0.5-2份，二羧酸盐0.5-2份。
可选地，所述R3和R4各自独立地为甲基丙烯酸酯基、丙烯酸酯基或戊烯酸酯基中的至少一种。
可选地，按质量份数计，所述涂料还包括螺吡喃的衍生物0.01-2份，所述螺吡喃的衍生物的通式为：
Figure BDA0002694863860000021
其中，R5和R6为包含不饱和双键的酯基。
可选地，按质量份数计，所述涂料还包括螺吡喃的衍生物0.5-1.5份。
可选地，所述固化树脂包括聚丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂和有机硅氧烷树脂中的至少一种。
可选地，所述聚合前驱体包括单官能度丙烯酸酯、多官能度丙烯酸酯和聚二甲基硅氧烷预聚物中的至少一种。
可选地，所述引发剂包括光引发剂和/或热引发剂，所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦中的至少一种；
所述热引发剂包括偶氮二异丁腈、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、含铂引发剂中的至少一种。
可选地，所述二羧酸盐包括二羧酸钠盐或二羧酸钾盐中的至少一种。
可选地，按质量份数计，所述涂料还包括助剂0.1-5份，所述助剂包括流平剂、消泡剂和阻聚剂中的至少一种。
第二方面，本发明提供了一种涂层，所述涂层用于产品的表面防护，包括第一方面所述的涂料。
本发明采用的技术方案能够达到以下有益效果：
本发明提供了一种涂料，所述涂料在受到应力时，通过所述涂料中的偕二卤代环丙烷的衍生物与所述二羧酸盐发生化学交联反应，使得所述涂料在受到应力后的弹性模量大于所述涂料在受到应力前的弹性模量，提高了所述涂料的交联度，从而提高了受到应力区域的所述涂料的强度和寿命。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本申请的进一步理解，构成本申请的一部分，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：
图1为本申请实施例提供的涂料中的偕二卤代环丙烷的衍生物开环反应示意图；
图2为本申请实施例提供涂料的制备方法流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明具体实施例及相应的附图对本发明技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象，而不用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便本发明的实施例能够以除了在这里图示或描述的那些以外的顺序实施，且“第一”、“第二”等所区分的对象通常为一类，并不限定对象的个数，例如第一对象可以是一个，也可以是多个。此外，说明书以及权利要求中“和/或”表示所连接对象的至少其中之一，字符“/”，一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
以下结合附图，详细说明本发明各个实施例公开的技术方案。
本发明实施例提供了一种涂料，按质量份数计，包括：
固化树脂10-80份，聚合前驱体20-85份，引发剂1-5份，偕二卤代环丙烷的衍生物0.01-3份，二羧酸盐0.01-3份，助剂0.1-5份，所述偕二卤代环丙烷的衍生物的通式为：
Figure BDA0002694863860000041
本发明提供的涂料在受到应力时，通过所述涂料中的偕二卤代环丙烷的衍生物与所述二羧酸盐发生化学交联反应，使得所述涂料在受到应力后的弹性模量大于所述涂料在受到应力前的弹性模量，提高了所述涂料的交联度，从而提高了受到应力区域的所述涂料的强度和寿命。
为进一步提高涂料在受力后的强度和寿命，优选地，按质量份数计，所述涂料包括固化树脂20-50份，聚合前驱体35-75份，引发剂1.5-3.5份，偕二卤代环丙烷的衍生物0.5-2份，二羧酸盐0.5-2份，助剂1.5-4份。
其中，R1和R2各自独立地为氟、氯、溴和碘卤素原子中的至少一种，具体地，R1和R2可以同为一种卤素原子，也可以为不同种的卤素原子。R3、R4为包含不饱和双键的酯基，所述包含不饱和双键的酯基包括甲基丙烯酸酯基、丙烯酸酯基或戊烯酸酯基中的至少一种，所述R3和R4可以各自独立地为甲基丙烯酸酯基、丙烯酸酯基或戊烯酸酯基中的至少一种。
具体地，所述涂料在受到应力时，所述涂料中的偕二卤代环丙烷的衍生物会发生如图1所示的开环反应，所述偕二卤代环丙烷的衍生物开环形成烯烃，该烯烃可以与所述二羧酸盐发生亲核取代反应，从而形成化学交联结构，提高所述涂料的交联度，从而提高受到应力区域的所述涂料的强度。这里的强度包括传统力学上的强度和刚度，使得所述涂料在受到应力后的弹性模量大于所述涂料在受到应力前的弹性模量，也就是所述涂料在受到应力时可以自动补强，提高了涂料的使用寿命。另外，所述涂料受到的应力大小与所述涂料受到应力区域强度的提高程度相一致，也就是说，所述涂料受到的应力越大，所述涂料受到应力区域的交联度提升越明显，所述涂料受到应力区域强度的提高也就越高。
在一种具体的实施方式中，所述偕二卤代环丙烷的衍生物中的R1和R2均为溴，R3和R4均为丙烯酸酯基，也就是所述偕二卤代环丙烷的衍生物为双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷，分子式如下：
Figure BDA0002694863860000051
所述涂料中的双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷在受力后会发生开环反应形成双键，开环后的双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷分子式如下：
Figure BDA0002694863860000052
所述二羧酸盐的分子通式为：
[COO-R7-COO]M2
其中，R7为-(CH2)n-，且n为2-10的整数，M为Na或K。
所述涂料中的双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷在受力后形成的烯烃与所述二羧酸盐中的[COO-R7-COO]2-发生亲核取代反应，形成交联结构，所述涂料受到应力区域的交联度明显提升，提高了所述涂料的强度。
可选地，按质量份数计，所述涂料还包括螺吡喃的衍生物0.01-2份，优选，0.5-1.5份。
具体地，所述螺吡喃的衍生物的通式为：
Figure BDA0002694863860000061
其中，R5和R6为包含不饱和双键的酯基，比如甲基丙烯酸酯基、丙烯酸酯基或戊烯酸酯基。由于所述螺吡喃的衍生物中具有NO2，所述涂料可以在UV光照下发生变色；而且所述螺吡喃的衍生物在具有至少两个包含不饱和双键的酯基时，所述涂料可以在机械应力作用下发生变色。
所述涂料在光照或应力的作用下能发生变色，所述涂料在受到应力的作用时，所述涂料受到的应力大小与所述涂料的变色程度相一致，也就是说，所述涂料受到的应力越大，所述涂料受力区域的变色程度就越高，而这一特征正好可以和所述涂料在受力时结构加强的特征相结合，使得用户可以直观地感受到涂料受力后结构加强部位的加强程度。比如涂料受力区域的变色程度越高，也就说明这一位置的结构强度增强越明显。
具体地，一方面，所述螺吡喃的衍生物可以在UV光照下变色，提高所述涂料的外观多样性。另一方面，所述螺吡喃的衍生物共聚到所述聚合前驱体的高分子链中后形成化学键，在所述涂料受到应力作用时，应力可以沿着所述聚合前驱体的高分子链传导到所述螺吡喃的衍生物分子上，使所述螺吡喃的衍生物的C-O键断裂，所述螺吡喃的衍生物分子发生异构化，生成颜色为紫色的同分异构体，所述涂料受到的应力越大，所述螺吡喃的衍生物的异构化程度越高，所述涂料的变色程度越大。
在一种具体的实施方式中，所述螺吡喃的衍生物中R5和R6均为丙烯酸酯基，也就是所述螺吡喃的衍生物为丙烯酸酯螺吡喃，该丙烯酸酯螺吡喃的分子式为：
Figure BDA0002694863860000071
由于该丙烯酸酯改性螺吡喃既包含NO2，又具有两个丙烯酸酯基团，所以所述涂料既可以在UV光照下变色，又可以受到应力作用时，应力可以沿着所述聚合前驱体的高分子链传导到该丙烯酸酯改性螺吡喃分子上，使该丙烯酸酯改性螺吡喃的丙烯酸基团中C-O键断裂，该丙烯酸酯改性螺吡喃分子发生异构化，生成颜色为紫色的同分异构体。
可选地，所述固化树脂包括聚丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂和有机硅氧烷树脂中的至少一种。
具体地，所述固化树脂分为光固化树脂和热固化树脂，所述光固化树脂包括聚丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂和聚氨酯丙烯酸酯树脂中的至少一种；
所述热固化树脂包括聚丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂和有机硅氧烷树脂中的至少一种。所述固化树脂可以与所述偕二卤代环丙烷的衍生物和所述二羧酸盐结合，形成均匀致密的涂料，提高所述涂料的韧性和附着力。而且所述固化树脂的类型与所述偕二卤代环丙烷的衍生物的衍生基团R3和R4相一致时，比如都采用丙烯酸酯，可以增加所述固化树脂和所述偕二卤代环丙烷的衍生物之间的聚合力，提高所述涂料的结构强度。
可选地，所述聚合前驱体包括单官能度丙烯酸酯、多官能度丙烯酸酯和聚二甲基硅氧烷预聚物中的至少一种。
具体地，所述单官能度丙烯酸酯还可以包括单官能度丙烯酸羟乙酯和单官能度甲基丙烯酸酯中的至少一种，所述多官能度丙烯酸酯还可以包括多官能度丙烯酸羟乙酯和多官能度甲基丙烯酸酯中的至少一种。所述聚合前驱体在聚合后可以形成所述涂料的主要载体，可以保证所述涂料的耐热性、强度和使用寿命。而且所述聚合前驱体的类型与所述偕二卤代环丙烷的衍生物的衍生基团R3和R4相一致时，比如都采用丙烯酸酯，可以增加所述聚合前驱体和所述偕二卤代环丙烷的衍生物之间的聚合力，提高所述涂料的结构强度。
可选地，所述引发剂包括光引发剂和/或热引发剂，所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦中的至少一种；
所述热引发剂包括偶氮二异丁腈、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、含铂引发剂中的至少一种。
可选地，所述助剂包括流平剂、消泡剂和阻聚剂中的至少一种。具体地，所述阻聚剂可以为对苯二酚或对羟基苯甲醚。
参见图2，本发明实施例还提供了一种所述涂料的制备方法，包括：
S101，将固化树脂、聚合单体、偕二卤代环丙烷的衍生物和二羧酸盐混合并搅拌；
S102，加入引发剂，搅拌后得到涂料。
具体地，步骤S101中搅拌时间范围为0.5-2小时，步骤S102中搅拌时间范围为10～30分钟。
可选地，将固化树脂、聚合单体、偕二卤代环丙烷的衍生物和二羧酸盐可以在常温下混合的过程中，还包括加入螺吡喃的衍生物。所述螺吡喃的衍生物的加入可以使所述涂料在光照或应力的作用下能发生变色。
本发明实施例还提供了一种涂层，所述涂层用于产品的表面防护，包括所述的涂料。
具体地，所述涂料可以用于车辆、建筑等的防护。
本发明提供的涂层是通过将涂料涂布和固化后形成的，对涂布后的流体涂料进行固化包括光固化和/或热固化，该光固化过程可以使用光强为1000-2000lux的光光照流体涂料0.5-2小时使其固化，该热固化过程可以使用热源加热流体涂料至30-80℃并持续1-3小时使其固化。
本发明实施例提供的涂层在将涂料涂布到产品表面后，当产品的表面受到应力时，受到应力区域的所述涂层强度会增加，使得所述涂层在受到应力后的弹性模量大于所述涂层在受到应力前的弹性模量，也就是所述涂层料在受到应力时可以自动补强，提高了所述涂层的使用寿命。
所述涂料(包含螺吡喃的衍生物)的制备方法通过以下实施例和对比例进行示意说明。
实施例和对比例中：
(1)双丙烯酸酯基螺吡喃的结构式为：
Figure BDA0002694863860000091
(2)双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷的结构式为：
Figure BDA0002694863860000101
(3)单丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷的结构式为：
Figure BDA0002694863860000102
(4)单丙烯酸酯基螺吡喃的结构式为：
Figure BDA0002694863860000103
实施例1(可光固化涂料)
本实施例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷0.5g；己二酸钠盐0.5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本实施例涂料的制备方法为：
S101，将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃条件下混合并搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；
S102，加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，搅拌30分钟后得到涂料。
将本实施例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
实施例2(可光固化涂料)
本实施例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯10g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)20g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.01g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷0.01g；己二酸钠盐0.01g；流平剂0.1g；消泡剂0.1g；阻聚剂0.1g。
本实施例涂料的制备方法为：
S101，将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃条件下混合并搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；
S102，加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，搅拌30分钟后得到涂料。
将本实施例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
实施例3(可光固化涂料)
本实施例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯80g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)85g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦5g；双丙烯酸酯基螺吡喃2g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷3g；己二酸钠盐3g；流平剂1.5g；消泡剂1.5g；阻聚剂2g。
本实施例涂料的制备方法为：
S101，将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃条件下混合并搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；
S102，加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，搅拌30分钟后得到涂料。
将本实施例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
实施例4(可光固化涂料)
本实施例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)35g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷0.5g；己二酸钠盐0.5g；流平剂0.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.5g。
本实施例涂料的制备方法为：
S101，将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃条件下混合并搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；
S102，加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，搅拌30分钟后得到涂料。
将本实施例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
实施例5(可光固化涂料)
本实施例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯50g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦3.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃1.5g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷2g；己二酸钠盐2g；流平剂1.5g；消泡剂1.5g；阻聚剂1g。
本实施例涂料的制备方法为：
S101，将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃条件下混合并搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；
S102，加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，搅拌30分钟后得到涂料。
将本实施例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
实施例6(可光固化涂料)
本实施例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯35g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)55g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦2.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃1g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷1g；己二酸钠盐1g；流平剂0.8g；消泡剂0.8g；阻聚剂0.8g。
本实施例涂料的制备方法为：
S101，将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃条件下混合并搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；
S102，加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，搅拌30分钟后得到涂料。
将本实施例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
实施例7(可热固化涂料)
本实施例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；过氧化二叔丁基1.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷0.5g；己二酸钠盐0.5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本实施例涂料的制备方法为：
S101，将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃条件下混合并搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；
S102，加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和过氧化二叔丁基，搅拌30分钟后得到流体涂料；
将本实施例得到的涂料进行涂布和热固化，得到涂层。
实施例8
原料和制备方法与实施例1相同，不同之处在于不含双丙烯酸酯基螺吡喃。
实施例9
原料和制备方法与实施例1相同，不同之处在于将双丙烯酸酯基螺吡喃替换成普通的螺吡喃。
对照例1
本对照例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；单丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；单丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷0.5g；己二酸钠盐0.5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本对比例涂料的制备方法为：
将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、单丙烯酸酯基螺吡喃、单丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃混合搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦搅拌30分钟；各成分按比例混合后即可密封保存得到涂料。
将本对比例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
对照例2
本对照例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；单丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷0.5g；己二酸钠盐0.5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本对比例涂料的制备方法为：
将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、单丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃混合搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦搅拌30分钟；各成分按比例混合后即可密封保存得到涂料。
将本对比例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
对照例3
本对照例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；己二酸钠盐0.5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本对比例涂料的制备方法为：
将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃和己二酸钠盐在25℃混合搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦搅拌30分钟；各成分按比例混合后即可密封保存得到涂料。
将本对比例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
对照例4
本对照例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷0.5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本对比例涂料的制备方法为：
将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷在25℃混合搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦搅拌30分钟；各成分按比例混合后即可密封保存得到涂料。
将本对比例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
对照例5
本对照例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本对比例涂料的制备方法为：
将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃在25℃混合搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦搅拌30分钟；各成分按比例混合后即可密封保存得到涂料。
将本对比例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
对照例6
本对照例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷5g；己二酸钠盐0.5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本对比例涂料的制备方法为：
将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷和己二酸钠盐在25℃混合搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦搅拌30分钟；各成分按比例混合后即可密封保存得到涂料。
将本对比例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
对照例7
本对照例涂料的成分和重量百分比如下：
低分子量聚丁基丙烯酸酯20g；丙烯酸羟乙酯、丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的复配物(质量比3：4：3)75g；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦1.5g；双丙烯酸酯基螺吡喃0.5g；双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷0.5g；己二酸钠盐5g；流平剂1.5g；消泡剂0.5g；阻聚剂0.8g。
本对比例涂料的制备方法为：
将低分子量聚丁基丙烯酸酯、复配物、双丙烯酸酯基螺吡喃、双丙烯酸酯基1，1-二溴环丙烷在25℃混合搅拌均匀，搅拌时间为1.5小时；加入流平剂、消泡剂、阻聚剂和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦搅拌30分钟；各成分按比例混合后即可密封保存得到涂料。
将本对比例得到的涂料进行涂布和光照固化，得到涂层。
对本发明实施例得到的实验涂层和对比例获得的对比涂层涂料进行光照响应测试、机械力响应测试、弹性模量测试和交联度测试，具体如下：
光照响应测试
测试方法：采用UV紫外光灯照射已涂布固化好的实验涂层和对比涂层各1分钟，观察涂层颜色。
机械力响应测试
采用英斯特朗(Instron)材料试验机对已涂布固化好的实验涂层和对比涂层分别施加相同的压力，保持1分钟，随后观察涂层颜色
弹性模量测试
采用英斯特朗(Instron)材料试验机对已涂布固化好的实验涂层和对比涂层分别施加相同的压力，保持1分钟。对受压力部分进行弹性模量测试，与受压之前做对比。
交联度测试
采用索氏提取器使用四氢呋喃作为溶剂对受压后实验涂层和对比涂层分别进行3天浸泡，浸泡后烘干，测试烘干后的质量，与没有烘干前进行对比并计算交联度。
表1测试结果
Figure BDA0002694863860000181
Figure BDA0002694863860000191
通过表1可以看出，本发明提供的涂料进行涂布和固化，得到涂层，涂层受到机械应力后交联度和弹性模量具有很好的提升，提高了受到应力区域的涂层的强度和寿命。与实施例相比，对比例1-2中偕二卤代环丙烷的衍生物只含有一个不饱和双键的酯基，涂料受到机械应力后的交联度和弹性模量无变化；对比例3-5不含本发明的偕二卤代环丙烷的衍生物和/或二羧酸盐，涂料受到机械应力后的交联度和弹性模量无变化；对比例6-7中中各成分的选择超过本发明保护的范围，涂料受到机械应力后的交联度和弹性模量的提高不明显，不能很好地提高受到应力区域的涂层的强度和寿命。
上面结合附图对本发明的实施例进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可做出很多形式，均属于本发明的保护之内。

Claims (9)

1.一种涂料，其特征在于，按质量份数计，包括：
固化树脂10-80份，聚合前驱体20-85份，引发剂1-5份，偕二卤代环丙烷的衍生物0.01-3份，二羧酸盐0.01-3份，所述偕二卤代环丙烷的衍生物的通式为：
Figure FDA0003666470310000011
其中，R1和R2各自独立地为氟、氯、溴和碘中的至少一种，R3、R4为包含不饱和双键的酯基；
所述固化树脂包括聚丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂和有机硅氧烷树脂中的至少一种；
所述聚合前驱体包括单官能度丙烯酸酯、多官能度丙烯酸酯和聚二甲基硅氧烷预聚物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，按质量份数计，包括：
固化树脂20-50份，聚合前驱体35-75份，引发剂1.5-3.5份，偕二卤代环丙烷的衍生物0.5-2份，二羧酸盐0.5-2份。
3.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述R3和R4各自独立地为甲基丙烯酸酯基、丙烯酸酯基或戊烯酸酯基中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，按质量份数计，还包括螺吡喃的衍生物0.01-2份，所述螺吡喃的衍生物的通式为：
Figure FDA0003666470310000012
其中，R5和R6为包含不饱和双键的酯基。
5.根据权利要求4所述的涂料，其特征在于，按质量份数计，包括螺吡喃的衍生物0.5-1.5份。
6.根据权利要求1至5任一项所述的涂料，其特征在于，所述引发剂包括光引发剂和/或热引发剂，所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦中的至少一种；
所述热引发剂包括偶氮二异丁腈、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、含铂引发剂中的至少一种。
7.根据权利要求1至5任一项所述的涂料，其特征在于，所述二羧酸盐包括二羧酸钠盐和二羧酸钾盐中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，按质量份数计，还包括助剂0.1-5份，所述助剂包括流平剂、消泡剂和阻聚剂中的至少一种。
9.一种涂层，所述涂层用于产品的表面防护，其特征在于，包括权利要求1-8任一项所述的涂料。
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