KR20080031459A - 살충성 3-아실아미노벤즈아닐리드 - Google Patents

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아키히코 야나기
유키요시 와타나베
가츠아키 와다
테츠야 무라타
준 미하라
가츠히코 시부야
에이이치 시모조
아키라 에모토
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Abstract

본 발명은 신규한 화학식(I)의 3-아실아미노벤즈아닐리드 및 살충제로서 신규한 화합물의 용도에 관한 것이다:
Figure 112008013628046-PCT00031
상기 식에서,
R1은 치환될 수 있는 페닐 또는 N, O, 및 S로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로-원자를 포함하는 치환될 수 있는 5-원 또는 6-원 헤테로사이클릭 고리 그룹을 나타내고;
R2는 할로겐, C1 - 6알킬 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내며;
R3는 C1 - 6할로알킬, C1 - 6할로알콕시, C1 - 6할로알킬티오, C1 - 6할로알킬설피닐, 또는 C1 - 6할로알킬설포닐을 나타내고;
R4는 할로겐, C1 - 6알킬, 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내며;
X는 할로겐, C1 - 6알킬, 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내고;
n은 0 또는 1을 나타낸다.

Description

살충성 3-아실아미노벤즈아닐리드{INSECTICIDAL 3-ACYLAMINOBENZANILIDES}
본 발명은 신규한 3-아실아미노벤즈아닐리드 및 살충제로서 그의 용도에 관한 것이다.
PCT 국제 공개공보 WO 2005/021488 팜플렛에는 벤즈아미드가 살충제로서 유용하다는 것이 설명되어 있다.
본 발명에 따라 신규한 화학식(I)의 3-아실아미노벤즈아닐리드가 밝혀졌다:
Figure 112008013628046-PCT00001
상기 식에서,
R1은 치환될 수 있는 페닐 또는 N, O, 및 S로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로-원자를 포함하는 치환될 수 있는 5-원 또는 6-원 헤테로사이클릭 고리 그룹을 나타내고;
R2는 할로겐, C1 - 6알킬 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내며;
R3는 C1 - 6할로알킬, C1 - 6할로알콕시, C1 - 6할로알킬티오, C1 - 6할로알킬설피닐, 또는 C1 - 6할로알킬설포닐을 나타내고;
R4는 할로겐, C1 - 6알킬, 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내며;
X는 할로겐, C1 - 6알킬, 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내고;
n은 0 또는 1을 나타낸다.
본 발명의 화학식(I)의 화합물은 다음의 제조 방법(a) 및 (b)에 의해 얻을 수 있다:
제조 방법(a):
화학식(II)의 화합물을 화학식(III)의 화합물과 불활성 용매의 존재하에, 필요에 따라, 염기 및 상전이 촉매의 존재하에서 반응시키거나,
제조 방법(b):
화학식(IV)의 화합물을 화학식(V)의 화합물과 불활성 용매의 존재하에, 필요에 따라, 염기 및 상전이 촉매의 존재하에서 반응시킨다:
Figure 112008013628046-PCT00002
Figure 112008013628046-PCT00003
Figure 112008013628046-PCT00004
Figure 112008013628046-PCT00005
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, X, n은 상기 정의된 바와 같고, Hal은 할로겐을 나타낸다.
본 발명에 따라서, 앞서 언급한 화학식(I)의 3-아실아미노벤즈아닐리드는 강력한 살충 효과를 나타낸다.
화학식(I)의 화합물은 유사한 화합물에 비해서 놀랍게도 현저한 살충 효과를 나타낸다.
본원에서, "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를, 바람직하게, 불소, 염소 및 브롬을 나타낸다.
"알킬"은 예를 들어, 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, 이소-, sec-, 또는 t-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, 및 n-도데실과 같은 직쇄 또는 측쇄 C1-12알킬, 바람직하게 C1 - 6알킬을 나타낸다.
"할로알킬", "할로알콕시", "할로알킬티오", "할로알킬설피닐", "할로알킬설포닐", "알콕시", "알킬티오", "알킬설피닐", 및 "알킬설포닐"의 각 알킬 부분은 "알킬"에 설명된 것과 같을 수 있다.
"할로알킬", "할로알콕시", "할로알킬티오", "할로알킬설피닐", 및 "할로알킬설포닐"의 각 할로겐 부분은 "할로겐"에 설명된 것과 같을 수 있다.
"5-원 또는 6-원 헤테로사이클릭 고리 그룹"은 N, O, 및 S로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로-원자를 포함하는 것들을 나타내고, 티에닐, 퓨릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아디아졸릴, 트리아졸릴, 옥사디아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피라지닐, 및 트리아지닐 및 특히 티에닐, 퓨릴, 피라졸릴, 이속사졸릴, 티아디아졸릴, 피리딜 및 피리미디닐을 포함할 수 있다.
본 발명의 화학식(I)의 화합물에 관하여
R1은 C1-6알킬, C1-6알콕시, C1-6알킬티오, C1-6알콕시설피닐, C1-6알킬설포닐, C1-6할로알킬, C1-6할로알콕시, C1-6할로알킬티오, C1-6할로알콕시설피닐, C1-6할로알킬설포닐, 니트로, 히드록시, 및 할로겐으로부터 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 임의로 치환된 페닐을 나타내거나, N, O, 및 S로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로-원자를 포함하고, C1 - 6알킬, C1 - 6알콕시, C1 - 6알킬티오, C1 - 6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐, C1 - 6할로알킬, C1 - 6할로알콕시, C1 - 6할로알킬티오, C1 - 6할로알킬설피닐, C1-6할로알킬설포닐, 니트로, 히드록시, 및 할로겐으로부터 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 임의로 치환된 5-원 또는 6-원 헤테로사이클릭 고리 그룹을 나타내고;
R2는 할로겐, C1 - 4알킬, 또는 C1 - 4할로알킬을 나타내며;
R3는 C1 - 4할로알킬, C1 - 4할로알콕시, C1 - 4할로알킬티오, C1 - 4할로알킬설피닐, 또는 C1 - 4할로알킬설포닐을 나타내고;
R4는 할로겐, C1 - 4알킬, 또는 C1 - 4할로알킬을 나타내며;
X는 할로겐, C1 - 4알킬, 또는 C1 - 4할로알킬을 나타내고;
n은 0 또는 1을 나타내는 화합물이 바람직하다.
화학식(I)의 화합물에 관하여
R1은 C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, C1-4알콕시설피닐, C1-4알킬설포닐, C1-4할로알킬, C1-4할로알콕시, C1-4할로알킬티오, C1-4할로알콕시설피닐, C1-4할로알킬설포닐, 니트로, 히드록시, 및 할로겐으로부터 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 임의로 치환된 페닐을 나타내거나, C1 - 4알킬, C1 - 4알콕시, C1 - 4알킬티오, C1 - 4알킬설피닐, C1-4알킬설포닐, C1 - 4할로알킬, C1 - 4할로알콕시, C1 - 4할로알킬티오, C1 - 4할로알킬설피닐, C1-4할로알킬설포닐, 니트로, 히드록시, 및 할로겐으로부터 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 임의로 치환된 피리딜, 피라졸릴, 티에닐, 퓨릴, 이속사졸릴, 또는 티아디아졸릴을 나타내고;
R2는 플루오로, 클로로, 요오도, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸을 나타내며;
R3는 C1 - 4할로알킬, C1 - 4할로알콕시, C1 - 4할로알킬티오, C1 - 4할로알킬설피닐, 또는 C1 - 4할로알킬설포닐을 나타내고;
R4는 플루오로, 클로로, 요오도, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸을 나타내며;
X는 플루오로, 클로로 또는 메틸을 나타내고;
n은 0 또는 1을 나타내는 화합물이 특히 바람직하다.
화학식(I)의 화합물 중에서
R1은 메틸, 트리플루오로메틸, 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 니트로 및 3차 부틸로 구성된 그룹으로부터 선택되는 1 내지 3개의 그룹으로 임의로 치환된 페닐을 나타내거나; 메틸, 트리플루오로메틸, 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 니트로 및 3차 부틸로 구성된 그룹으로부터 선택되는 1 내지 3개의 그룹으로 임의로 치환된 피리딜, 피라졸릴, 티페닐, 퓨릴, 이속사졸릴, 또는 티아디아졸릴을 나타내고;
R2는 메틸을 나타내며;
R3는 퍼플루오로이소프로필을 나타내고;
R4는 요오도, 메틸, 에틸 또는 펜타플루오로에틸을 나타내며;
X는 플루오로, 클로로, 또는 메틸을 나타내고;
n은 0 또는 1을 나타내는 화합물이 매우 특히 바람직하다.
제조 방법(a)는 예를 들어, 3-아미노-N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)벤즈아미드 및 벤조일 클로라이드가 출발 원료 물질로 사용되는 다음 반응식으로 정의될 수 있다.
Figure 112008013628046-PCT00006
제조 방법(b)는 예를 들어, 3-(2-클로로벤졸릴)아미노벤조산 클로라이드 및 2,6-디메틸-4-헵타플로오로이소프로필아닐린이 출발 원료 물질로 사용되는 다음 반응식으로 정의될 수 있다.
Figure 112008013628046-PCT00007
상기 언급된 제조 방법(a)에서 원료 물질로 사용된 화학식(II)의 화합물은 WO 2005/021458에 설명된 공지 화합물이고 국제 공개 공보에 설명된 방법에 따라 쉽게 합성할 수 있다.
화학식(II)의 화합물의 대표적인 예는;
3-아미노-N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)벤즈아미드,
3-아미노-N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)-2-플루오로벤즈아미드,
3-아미노-N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)-2-클로로벤즈아미드,
3-아미노-N-(2-에틸-6-메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)벤즈아미드,
3-아미노-N-(2-이소프로필-6-메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)벤즈아미드,
3-아미노-N-(2,6-디에틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)벤즈아미드,
3-아미노-N-(2,6-디클로로-4-헵타플루오로-n-프로필티오페닐)벤즈아미드,
3-아미노-N-(2,6-디클로로-4-헵타플루오로-n-프로필티오페닐)벤즈아미드, 및
3-아미노-N-(2,6-디클로로-4-헵타플루오로-n-프로필설포닐페닐)벤즈아미드를 포함한다.
상기 언급된 제조 방법(a)에서 원료 물질로 사용된 화학식(III)의 화합물은 공지 화합물이고, 많은 것들이 상품화되어 있다. 또는, 상응하는 공지된 카르복시산으로부터 통상적인 방법에 따라 그것들을 쉽게 합성할 수 있다.
화합물들의 대표적인 예는;
벤조일 클로라이드,
2-클로로벤조일 클로라이드,
3-클로로벤조일 클로라이드,
4-클로로벤조일 클로라이드,
2-플루오로벤조일 클로라이드,
3-플루오로벤조일 클로라이드,
4-플루오로벤조일 클로라이드,
2,3-디클로로벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로벤조일 클로라이드,
2,6-디클로로벤조일 클로라이드,
2,3-디플루오로벤조일 클로라이드,
2,4-디플루오로벤조일 클로라이드,
2,6-디플루오로벤조일 클로라이드,
니코티닐 클로라이드,
4-트리플루오로메틸니코티닐 클로라이드,
6-클로로니코티닐 클로라이드,
6-플루오로니코티닐 클로라이드,
2-플루오로니코티닐 클로라이드,
2-클로로니코티닐 클로라이드,
2-브로모니코티닐 클로라이드,
2,6-디플루오로니코티닐 클로라이드,
4-클로로피콜리노일 클로라이드,
2-클로로이소니코티닐 클로라이드,
티오펜-3-카르보닐 클로라이드,
2,5-디클로로티오펜-3-카르보닐 클로라이드,
3-클로로티오펜-2-카르보닐 클로라이드,
3-(t-부틸)-1-메틸피라졸-5-카르보닐 클로라이드,
4-메틸-1,2,3-티아디아졸-5-카르보닐 클로라이드, 및
4-푸로일 클로라이드를 포함한다.
상기 언급된 제조 방법(a)의 반응을 적절한 희석제 내에서 수행할 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예는 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 페트롤리움 에테르, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄과 같은 지방족, 지방족고리 및 방향족 탄화수소(임의로 염화된); 에틸에테르, 메틸에틸에테르, 이소프로필에테르, 부틸에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로퓨란(THF) 및 디에틸렌글리콜디메틸에테르(DGM)와 같은 에테르; 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소프로필케톤, 메틸이소부틸케톤(MIBK)과 같은 케톤; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴; 에틸 아세테이트 및 아밀 아세테이트와 같은 에스테르를 포함한다.
제조 방법(a)를 염기의 존재 하에서 수행할 수 있다. 이러한 염기는 무기 염기로서, 탄산 수소 나트륨, 탄산 수소 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨과 같은 알칼리 금속의 히드록시드, 카보네이트 및 디카보네이트; 유기 염기로서, 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자바이시클로[2,2,2]옥탄(DABCO) 및 1,8-디아자바이시클로[5,4,0]운덱-7-엔(DBU)과 같은 3차 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘을 포함할 수 있다.
제조 방법(a)를 상전이 촉매를 사용하는 방법으로 수행할 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예는 물; 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 지방족, 지방족고리 및 방향족 탄화수소(임의로 염화된); 에틸에테르, 메틸에틸에테르, 메틸부틸에테르, 이소프로필에테르 및 부틸에테르와 같은 에테르를 포함한다.
상전이 촉매의 예는 테트라메틸암모늄 브로마이드, 테트라프로필암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 바이설파이드, 테트라부틸암모늄 아이오다이드, 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 벤질트리에틸암모늄 브로마이드, 부틸피리디늄 브로마이드, 헵틸피리디늄 브로마이드 및 벤질트리에틸암모늄 클로라이드와 같은 4차 이온; 디벤조-18-크라운-6, 디시클로헥실-18-크라운-6 및 18-크라운-6과 같은 크라운 에테르; [2.2.2]-크립테이트, [2.1.1]-크립테이트, [2.2.1]-크립테이트, [2.2.B]-크립테이트, [2O2O2S]-크립테이트 및 [3.2.2]-크립테이트와 같은 크립텐드(cryptand)를 포함한다.
제조 방법(a)는 실질적으로 넓은 온도 범위에서 수행할 수 있다. 일반적으로, 약 -40 내지 약 200℃이고, 바람직하게는 약 -20 내지 약 150℃이다. 또한, 바람직하게, 반응을 보통 압력하에서 수행 하나, 증압(increased) 또는 감압(redused pressure)하에서 수행할 수 있다.
화학식(I)의 목적 화합물은 1몰의 화학식(II)의 화합물을 1몰 또는 약간 과량의 화학식(III)의 화합물과 희석제, 예를 들어 THF에서, 피리딘의 존재하에 반응시켜 얻을 수 있다.
제조 방법(b)에서 원료 물질로 사용되는 화학식(IV)의 화합물은 공지 화합물을 포함할 수 있고, 대표적인 예는;
3-(벤조일아미노)벤조일 클로라이드,
3-[(2-플루오로벤조일)아미노]벤조일 클로라이드,
3-[(3-플루오로벤조일)아미노]벤조일 클로라이드,
3-[(4-플루오로벤조일)아미노]벤조일 클로라이드,
3-[(3-트리플루오로메틸벤조일)아미노]벤조일 클로라이드,
3-[(2-클로로벤조일)아미노]벤조일 클로라이드,
3-[(2,6-디플루오로벤조일)아미노]벤조일 클로라이드,
3-[(4-클로로벤조일)아미노]벤조일 클로라이드,
3-[(2,4-디클로로벤조일)아미노]벤조일 클로라이드,
3-[(2,5-디클로로벤조일)아미노]벤조일 클로라이드, 및
3-(벤조일아미노)-2-메틸벤조일 클로라이드이다.
화학식(IV)의 화합물은 다음 화학식으로 나타내어지는 그에 상응하는 벤조산의 할로겐화로 쉽게 얻을 수 있다:
Figure 112008013628046-PCT00008
상기 식에서, R1, X, 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
상기 언급된 화학식(VI)의 화합물은 다음 화학식(VII)의 3-아실아미노벤조산 에스테르를 통상적인 방법으로 가수분해하여 쉽게 얻을 수 있다:
Figure 112008013628046-PCT00009
상기 식에서, R1, X, 및 n은 상기 정의된 바와 같고, M은 C1 - 4알킬을 나타낸다.
상기 언급된 화학식(VII)의 화합물은 다음 화학식의 화합물을 상기 언급된 화학식(III)의 화합물과 반응시켜 쉽게 얻을 수 있다:
Figure 112008013628046-PCT00010
상기 식에서, R1, X, 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
상기 언급된 화학식(VIII)의 화합물은 주지된 화합물이고, 대표적인 예는;
3-아미노벤조산 메틸 에스테르,
3-아미노벤조산 에틸 에스테르,
3-아미노벤조산 t-부틸 에스테르,
3-아미노-2-메틸벤조산에틸 에스테르,
3-아미노-4-플루오로벤조산에틸 에스테르,
3-아미노-5-플루오로벤조산에틸 에스테르, 및
3-아미노-2-브로모벤조산에틸 에스테르이다.
제조 방법(b)에서 다른 원료 물질인 화학식(V)의 화합물은 EP1380568 또는 WO 2005/021488에 설명된 주지된 화합물이고, 이 공보에 설명된 방법에 따라서 쉽게 제조할 수 있다.
대표적인 예는;
2,6-디메틸-4-펜타플루오로에틸아닐린,
2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필아닐린,
2-에틸-4-헵타플루오로이소프로필-6-메틸아닐린,
2,6-디에틸-4-헵타플루오로이소프로필알리닌,
2,6-디클로로-4-헵타플루오로이소프로필알리닌,
2,6-디메틸-4-헵타플루오로-n-프로필티오알리닌, 및
2,6-디클로로-4-헵타플루오로-n-프로필티오알리닌을 포함한다.
제조 방법(b)와 관련된 일련의 반응 도식은 다음과 같다.
Figure 112008013628046-PCT00011
앞서 나타낸 반응 도식에서, 화학식(VIII)의 화합물과 화학식(III)의 화합물의 반응은 적절한 희석제 내에서 수행할 수 있고, 이 경우에 사용되는 희석제의 예는 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 페트롤리움 에테르, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 및 디클로로에탄과 같은 지방족, 지방족고리 및 방향족 탄화수소(임의로 염화된); 에틸에테르, 메틸에틸에테르, 이소프로필에테르, 부틸에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로퓨란(THF), 및 디에틸렌글리콜디메틸에테르(DGM)과 같은 에테르; 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 메틸 이소프로필케톤, 메틸이소부틸케톤(MIBK)과 같은 케톤; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴; 및 에틸 아세테이트 및 아밀 아세테이트와 같은 에스테르를 포함한다.
상기 언급된 반응은 염기의 존재하에서 수행할 수 있고, 상기 언급된 반응에서 사용되는 산 결합제의 예는 무기 염기로서, 탄산 수소 나트륨, 탄산 수소 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨과 같은 알칼리 금속의 히드록시드, 카보네이트 및 디카보네이트; 유기 염기로서, 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌-디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자바이시클로[2,2,2]옥탄(DABCO) 및 1,8-디아자바이시클로[5,4,0]운덱-7-엔(DBU)과 같은 알콜레이트, 3차 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘을 포함할 수 있다.
상기 언급된 반응을 상전이 촉매를 사용하는 방법으로 수행할 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예는 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 지방족, 지방족고리 및 방향족 탄화수소(임의로 염화된); 에틸에테르, 메틸에틸에테르, 메틸부틸에테르, 이소프로필에테르 및 부틸에테르와 같은 에테르를 포함할 수 있다.
상전이 촉매의 예는 테트라메틸암모늄 브로마이드, 테트라프로필암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 바이설파이드, 테트라부틸암모늄 아이오다이드, 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 벤질트리에틸암모늄 브로마이드, 부틸피리디늄 브로마이드, 헵틸피리디늄 브로마이드 및 벤질트리에틸암모늄 클로라이드와 같은 4차 이온; 디벤조-18-크라운-6, 디시클로헥실-18-크라운-6 및 18-크라운-6과 같은 크라운 에테르; [2.2.2]-크립테이트, [2.1.1]-크립테이트, [2.2.1]-크립테이트, [2.2.B]-크립테이트, [2O2O2S]-크립테이트 및 [3.2.2]-크립테이트와 같은 크립텐드를 포함한다.
반응은 실질적으로 넓은 온도 범위에서 수행할 수 있다. 일반적으로, 약 -40 내지 약 200℃이고, 바람직하게는 약 -20 내지 약 110℃이다. 바람직하게, 반응을 보통 압력하에서 수행 하나, 증압 또는 감압 하에서 수행할 수 있다.
화학식(VII)의 목적 화합물은 1몰의 화학식(VIII)의 화합물을 1몰 또는 약간 과량의 화학식(III)의 화합물과 희석제, 예를 들어 THF에서, 피리딘의 존재하에 반응시켜 얻을 수 있다.
화학식(VII)의 화합물의 가수분해에 의한 화학식(VI)의 화합물의 제조 방법은 적절한 희석제 내에서 수행할 수 있고, 희석제의 예는 물; 에틸에테르, 메틸에틸에테르, 이소프로필에테르, 부틸에테르, 디옥산 및 테트라하이드로퓨란(THF)와 같은 에테르; 및 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 및 에틸렌 글리콜과 같은 알콜이다.
상기 언급된 반응을 무기 염기로서, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수산화물 또는 유기 염기로서, 염산 및 황산을 사용하여 수행할 수 있다.
반응은 실질적으로 넓은 온도 범위에서 수행할 수 있다. 일반적으로, 약 0 내지 약 200℃이고, 바람직하게는 실온 내지 약 150℃이다. 또한, 바람직하게, 반응을 보통 압력하에서 수행 하나, 증압 또는 감압 하에서 수행할 수 있다.
화학식(VI)의 목적 화합물은 1몰의 화학식(VII)의 화합물을 수산화 칼륨과 희석제, 예를 들어 물과 에탄올의 혼합 용매에서 반응시켜 얻을 수 있다.
화학식(VI)의 화합물로부터 화학식(IV)의 화합물의 제조 방법은 적절한 희석제 내에서 수행할 수 있고, 이 경우에 사용하는 희석제의 예는 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄 및 디클로로에탄과 같은 지방족, 지방족고리 및 방향족 탄화수소(임의로 염화된)를 포함한다.
상기 언급된 반응을 할로겐화제로서 티오닐 클로라이드 및 티오닐 브로마이드 등을 사용하고, 촉매로서 DMF를 첨가하여 수행할 수 있다.
반응은 실질적으로 넓은 온도 범위에서 수행할 수 있다. 일반적으로, 약 0 내지 약 200℃이고, 바람직하게는 실온 내지 약 150℃이다. 또한, 바람직하게, 반응을 보통 압력하에서 수행 하나, 증압 또는 감압 하에서 수행할 수 있다.
반응을 수행하기 위해, 화학식(IV)의 목적 화합물을 촉매량의 DMF를 첨가하고, 1몰의 화학식(VI)의 화합물을 1,2-디클로로에탄과 같은 희석제 내에서 티오닐 클로라이드와 반응시켜 얻을 수 있다.
도식에서 최종 반응 방법(b)는 적절한 희석제 내에서 수행할 수 있고, 이 경우에 사용하는 희석제의 예는 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 페트롤리움 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 및 디클로로에탄과 같은 지방족, 지방족고리, 및 방향족 탄화수소(임의로 염화된); 에틸 에테르, 메틸 에틸에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로퓨란(THF), 및 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM)와 같은 에테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK)와 같은 케톤; 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴; 및 에틸 아세테이트 및 아밀 아세테이트와 같은 에스테르를 포함한다.
제조 방법(b)는 염기의 존재 하에 수행할 수 있다. 상기 언급된 반응에서 사용하는 산 결합제의 예는 무기 염기로서, 탄산 수소 나트륨, 탄산 수소 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨과 같은 알칼리 금속의 히드록시드, 카보네이트 및 디카보네이트; 유기 염기로서, 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자바이시클로[2,2,2]옥탄(DABCO) 및 1,8-디아자바이시클로[5,4,0]운덱-7-엔(DBU)과 같은 3차 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘을 포함할 수 있다.
제조 방법(b)는 상전이 촉매를 사용하는 방법으로 수행할 수 있다. 이 경우에 사용하는 희석제의 예는 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 지방족, 지방족고리 및 방향족 탄화수소(임의로 염화된); 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 메틸 부틸 에테르, 이소프로필 에테르, 및 부틸 에테르와 같은 에테르가 될 수 있다.
상전이 촉매의 예는 테트라메틸암모늄 브로마이드, 테트라프로필암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 바이설파이드, 테트라부틸암모늄 아이오다이드, 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 벤질트리에틸암모늄 브로마이드, 부틸피리디늄 브로마이드, 헵틸피리디늄 브로마이드 및 벤질트리에틸암모늄 클로라이드와 같은 4차 이온; 디벤조-18-크라운-6, 디시클로헥실-18-크라운-6 및 18-크라운-6과 같은 크라운 에테르; [2.2.2]-크립테이트, [2.1.1]-크립테이트, [2.2.1]-크립테이트, [2.2.B]-크립테이트, [2O2O2S]-크립테이트 및 [3.2.2]-크립테이트와 같은 크립텐드를 포함한다.
제조 방법(b)는 실질적으로 넓은 온도 범위에서 수행할 수 있다. 일반적으로, 약 -40 내지 약 200℃이고, 바람직하게는 약 -20 내지 약 150℃이다. 또한, 바람직하게, 반응을 보통 압력하에서 수행 하나, 증압 또는 감압 하에서 수행할 수 있다. 화학식(I)의 목적 화합물은 1몰의 화학식(IV)의 화합물을 1몰 또는 약간 과량의 화학식(V)의 화합물과 희석제, 예를 들어 THF에서, 피리딘의 존재하에 반응시켜 얻을 수 있다.
화학식(I)의 화합물은 강력한 살충 효과를 나타낸다. 따라서, 상기 화합물을 살충제로서 사용할 수 있다. 화학식(I)의 활성 화합물은 성장 식물에 해를 끼치지 않고, 해충에 대해서 확실한 항-해충 효과(anti-insect effect)를 나타낸다. 본 발명의 화합물은 넓은 범위의 다양한 해충들, 예를 들어, 해로운 흡즙형 곤충(sucking type insect), 저작형 곤충(chewing type insect), 및 다른 식물-기생성 곤충, 저장물 곤충(storage insect), 위생적으로 해로운 곤충의 해악을 방지하고, 이들의 번식과 구제를 방지하기 위해 사용할 수 있다.
이러한 해충들에는 다음의 해충들이 포함될 수 있다.
곤충의 예는 딱정벌레 목(Coleoptera) 예를 들면, Callosobruchus Chinensis, Sitophilus zeamais , Tribolium castaneum , Epilachna vigintioctomaculata , Agriotes fuscicollis, Anomala rufocuprea , Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp ., Monochamus altematus , Lissorhoptrus oryzophilus, 및 Lyctus bruneus;
리피드테라(Lipidtera) 예를 들면, Lymantria dispar , Malacosoma neustria , Pieris rapae , Spodoptera litura , Mamestra brassicae , Chilo suppressalis , Pyrausta nubilalis , Ephestia cautella , Adoxophyes orana , Carpocapsa pomonella , Agrotisfucosa, Galleria mellonella , Plutella maculipennis , Heliothis virescens , 및 Phyllocnistis citrella;
히미프테아(Himiptea) 예를 들면, Nephotettix cincticeps , Nilaparvata lugens, Pseudococcus comstocki , Unaspis yanonensis , Myzus persicas , Aphis pomi , Aphis gossypii, Phopalosiphum pseudobrassicas , Stephanitis nashi , Nazara spp ., Trialeurodes vaporariorum , 및 Pshylla spp .;
총채벌레 목(Thysanoptera) 예를 들면, Thrips palmi , 및 Franklinella occidental;
메뚜기 목(Orthoptera) 예를 들면, Blatella germanica , Periplaneta americana, Gryllotalpa africana , 및 Locusta migratoria migratoriodes;
흰개미 목(Isoptera) 예를 들면, Reticulitermes speratus , 및 Coptotermes formosanus;
파리 목(Diptera) 예를 들면, Musca domestica , Aedes aegypti , Hylemia platura, Culex pipens , Anopheles sinensis , Culex tritaeniorhychus , 및 Liriomyza trifolii;
응애 목(Acarina) 예를 들면, Tetranychus cinnabarinus , Tetranychus urticae, Panonychus citri , Aculops pelekassi , 및 Tarsonemus spp .;
회충(Ascaris) 예를 들면, Meloidogyne incognita , Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara , Aphelenchoides besseyi , Heterodera glycines , 및 Pratylenchus spp .를 포함할 수 있다.
수의학 분야에서, 본 발명의 신규 화합물이 다양한 해로운 동물 기생충(내부 및 외부 기생충), 예를 들면, 곤충 강(Insecta) 및 연충(Helminth)에 대해 효과적으로 사용될 수 있다.
이러한 동물 기생충의 예는 다음 해충들이 포함될 수 있다.
곤충 강(Insecta)의 예는 Gastrophilus spp ., Stomoxys spp ., Trichodectes spp., Rhodnius spp ., Ctenocephalides canis , 및 Cimx lecturius 를 포함한다.
응애 목(Acarina)의 예는 Ornithodoros spp ., Ixodes spp , 및 Boophilus spp.를 포함한다.
본 발명에서, 모든 관련된 곤충을 포함하는 해충에 대해서 살충 효과를 지닌 물질은 종종 살충제라 불려진다.
본 발명의 활성 화합물이 살충제로 사용되는 경우, 이들은 일반적인 제제로 형성될 수 있다. 제제의 형태는, 예를 들어, 액상제, 유제, 수화제, 과립 수화제, 현탁액제, 분말제, 기포제, 페이스트, 정제, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물 완충(active compound dampening), 천연 및 합성 제품, 마이크로캡슐, 종자용 코팅제, 연소 기구(예를 들면, 연소 기구로서 훈증 및 발연 카트리지, 캔, 및 코일)로 공급된 제제, 및 ULV(차가운 분무제 및 따뜻한 분무제)이다.
이러한 제제들은 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 활성 화합물을 디벨로퍼(developer)로, 즉, 액체 희석제 또는 담체; 액체 기체 희석제 또는 담체, 고체 희석제 또는 담체, 및 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 기포-형성제를 그것들과 혼합하여 제조할 수 있다.
물이 디벨로퍼로 사용되는 경우, 예를 들어, 유기 용매가 보조 용매로 사용될 수 있다.
액체 희석제 또는 담체의 예는 방향족 탄화수소(예를 들면, 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌); 클로로 방향족 또는 클로로 지방족 탄화수소(예를 들면, 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드, 메틸렌 클로라이드), 지방족 탄화수소(예를 들면, 시클로헥산, 파라핀(예를 들면, 광유 부분)), 알콜(예를 들면, 부탄올, 글루콜 및 이들의 에테르 및 에스테르), 케톤(예를 들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥산온), 강한 극성 용매(예를 들면, 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭사이드), 및 물을 포함한다.
액체 기체 희석제 또는 담체는 보통 온도 및 보통 압력에서 기체인 것들이고, 그 예는 퓨란, 프로판, 질소 기체, 이산화탄소, 할로탄화수소와 같은 에어로졸 분사제(aerosol jetting agent)이다.
고체 희석제의 예는 가공 천연 광물(예를 들면, 고령토, 점토, 활석, 초크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트, 또는 규조토), 가공 합성 광물(예를 들면, 고도로 분산된 규산, 알루미나, 실리케이트)를 포함한다.
과립용 고체 담체의 예는 분쇄 및 분류된 암석(예를 들면, 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석 등), 무기 또는 유기 분말의 합성 과립, 및 유기 물질의 미세 과립(예를 들면, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대, 및 담배 줄기)을 포함한다.
유화제 및/또는 기포제의 예는 비이온성 및 음이온성 유화제(예를 들면, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르(예를 들면, 알킬 아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설폰산염, 알킬황산염, 아릴설폰산염) 및 알부민 가수분해 생성물을 포함한다.
분산제의 예는 리그닌 설파이트 폐액, 및 메틸 셀룰로오스를 포함한다.
고형제가 제제(분말제, 과립제, 및 유제)로 사용될 수 있고, 점착제의 예는 카르복시메틸 셀룰로오스, 천연 및 합성 중합체(예를 들면, 아라비아고무, 폴리(비닐 알콜), 및 폴리(비닐아세테이트))를 포함할 수 있다.
착색제가 사용될 수 있고, 착색제의 예는 무기 안료(예를 들면, 산화철, 산화티타늄, 프루시안 블루); 알리자린 염료, 아조 염료, 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료; 및 또한 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴, 및 아연의 염과 같은 미량 원소를 포함한다.
일반적으로, 제제는 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 성분을 함유할 수 있다.
화학식(I)의 활성 화합물은 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 다른 활성 화합물, 예를 들어 살충제, 유인제, 멸균제, 살비제, 살선충제, 항균제, 성장조절물질 또는 제초제와 혼합제의 형태가 될 수 있다. 여기에서, 살충제의 예는 유기 인제, 카바메이트제, 카복실레이트 화학제, 클로로탄화수소형 화학제, 및 미생물에 의해 생산된 물질이다.
화학식(I)의 활성 화합물은 상승제와 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들의 적용형과 혼합제의 형태가 될 수 있고, 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
상업적인 적용형에서 화학식(I)의 활성 화합물의 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다.
화학식(I)의 활성 화합물의 실제 사용 농도는 0.0000001 내지 100 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%일 수 있다.
화학식(I)의 화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.
본 발명의 활성 화합물은 위생 해충 및 저장 제품 해충에 사용되는 경우, 석회 물질의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 나타내고, 목재 및 점토에 대해 뛰어난 잔류 활성을 나타낸다.
이하에서는, 실시예와 함께 본 발명을 보다 상세히 설명할 것이다; 그러나, 본 발명이 설명되는 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성 실시예 1
Figure 112008013628046-PCT00012
3-아미노-N-(2-에틸-6-메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)벤즈아미드(0.21g) 및 트리에틸아민(0.07g)을 THF(30mL)에 첨가하고, 4-트리플루오로메틸니코티닐클로라이드(0.12g)을 첨가한 후, 2시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응이 완료된 후, 감압하에서 증류로 용매를 제거하고, 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(n-헥산-에틸 아세테이트 혼합 용매)로 정제하여 목적 생성물, 3-[4-(트리플루오로메틸)니코티닐]아미노-N-(2-에틸-6-메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)벤즈아미드(0.26g)를 얻었다.
녹는점: 176 내지 179℃
합성 실시예 2
Figure 112008013628046-PCT00013
3-(2-클로로벤조일)아미노벤조일 클로라이드(0.30g)을 실온에서 2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필아닐린(0.32g), 피리딘(0.16mL), 및 4-디메틸아미노피리딘(0.012g)의 THF 용액(10mL)에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반한 후, 물에 부어 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 2N 염산으로 세척하고, 무수 마그네슘 설페이트로 건조시켰다. 감압하에서 증류로 용매를 제거하고, 획득한 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(n-헥산-에틸 아세테이트 혼합 용매)로 정제하여 목적 생성물, 3-(2-클로로벤조일)아미노-N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐)벤즈아미드(0.23g)을 얻었다.
녹는점: 141 내지 145℃
화학식(I)로 정의된 화합물과 상기 언급된 합성 실시예 1 또는 2의 것과 동일한 방법으로 얻은 화합물을 표 1에 나타내었다. 또한, 합성 실시예 1 및 2로 얻은 화합물을 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure 112008013628046-PCT00014
Figure 112008013628046-PCT00015
Figure 112008013628046-PCT00016
Figure 112008013628046-PCT00017
Figure 112008013628046-PCT00018
Figure 112008013628046-PCT00019
Figure 112008013628046-PCT00020
합성 실시예 3(원료 물질/중간체)
Figure 112008013628046-PCT00021
o-클로로벤조일 클로라이드(3.34g)를 얼을 냉각 조건에서 에틸 m-아미노벤조에이트(3.00g) 및 피리딘(2.16g)을 함유하는 THF(10mL)에 첨가하였다. 반응 혼합물을 얼음 냉각 조건에서 1시간 동안 교반한 후, 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출을 하였다. 유기층을 물로 세척하고 무수 마그네슘 설페이트로 건조시켰다. 증류로 용매를 제거한 후, 얻어진 미정제 생성물을 헥산과 t-부틸 메틸 에테르의 혼합 용매로 세척하여 목적 화합물, 3-(2-클로로벤조일)아미노벤조산 에틸 에테르(5.00g)를 얻었다.
Figure 112008013628046-PCT00022
합성 실시예 4(원료 물질/중간체)
Figure 112008013628046-PCT00023
3-(2-클로로벤조일)아미노벤조산 에틸 에테르(4.00g), 수산화칼륨(물 4.7mL), 및 에탄올(20mL)의 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물로 희석시키고, 2N 염산으로 산성화한 후, 침전된 미정제 생성물을 물로 세척하고 건조시켜 3-(2-클로로벤조일)아미노벤조산(3.04g)을 얻었다.
Figure 112008013628046-PCT00024
합성 실시예 5(원료 물질/중간체)
Figure 112008013628046-PCT00025
DMF 한방울을 3-(2-클로로벤조일)아미노벤조산(3.52g)을 함유한 1,2-디클로로에탄 용액에 첨가하고, 티오닐 클로라이드(1.86mL)를 더 첨가한 후, 혼합물을 가열시키고, 6시간 동안 환류시켰다. 용매를 증류로 제거한 후, 미정제 생성물, 3-(2-클로로벤조일)아미노벤조일 클로라이드를 정제 처리하지 않고 다음 단계에 사용하였다.
생물학적 실험 실시예 1 : Spodoptera litura의 유충에 대한 실험
샘플 용액의 제조
용매: 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제: 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1 중량부
적절한 활성 화합물을 제조하기 위해 활성 화합물 1 중량부를 상기 유화제를 포함하는 상기 용매와 혼합하고, 혼합물을 물로 미리 결정한 농도로 희석하였다.
실험 방법
물로 미리 결정한 농도로 희석한 샘플 용액에 고구마 잎을 담근 후, 용액을 공기로 건조하고, 생성된 잎을 실험 디쉬에 놓고, Spodoptera litura의 3령(third stage) 유충 10마리를 풀어놓은 후, 25℃ 온도로 온실에 놓고, 2일 및 4일째에 고구마 잎을 첨가하여, 7일 후에 죽은 유충의 수를 세어 죽은 유충의 비율을 계산하였다.
본 실험에서 결과는 각각 1 그룹당 2개의 실험 디쉬의 평균값이었다.
실험 결과
상기 생물학적 실험 실시예 1에서, 대표적인 예로, 상기 언급된 화합물 1, 3, 13, 24, 30, 32, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 66, 72, 77, 88, 134, 139 는 효과적인 성분 농도 20ppm에서 100% 살충 비율로 성장 억제 및 박멸 효과를 나타내었다.
생물학적 실험 실시예 2 : 유기 인제 및 카바메이트제에 저항성인 Myzus persicasypii 에 대한 실험
실험 방법
30마리의 사육된 유기 인- 및 카바메이트제-저항성 Myzus persicasypii를 가지 파종(eggplant seeding) 처리된 6㎝ 직경의 각 비닐 화분에 접종하고, 접종 1일 후에, 물로 미리 결정된 농도로 희석한 상기 제조된 활성 화합물을 스프레이 건을 사용하여 충분히 분무하였다. 분무 후, 비닐 화분을 온실에서 28℃로 두고, 분무 7일 후에, 곤충 박멸 비율을 계산하였다. 실험을 두 번 반복하였다.
실험 결과
대표적인 예로, 상기 언급된 화합물 번호 1, 57, 58, 61, 63, 및 138 은 효과적인 성분 농도 500ppm에서 100% 살충 비율로 성장 억제 및 박멸 효과를 나타내었다.
생물학적 실험 실시예 3 : Tetranychus urticae 에 대한 실험(분무 실험)
실험 방법
50 내지 100마리의 Tetranychus urticae 성충을 6㎝ 직경의 화분에 심어진 이엽 단계(two-leaf stage)의 강낭콩 잎에 접종하고, 1일 후에, 물로 미리 결정된 농도로 희석한 상기 제조된 활성 화합물을 스프레이 건을 사용하여 충분히 분무하였다. 분무 후, 화분을 온실에 두고, 분무 7일 후에, 곤충 박멸 비율을 계산하였다.
실험 결과
대표적인 예로, 상기 언급된 화합물 번호 1, 3, 13, 39, 43, 44, 45, 46, 47, 49, 54, 57, 58, 59, 61, 63, 64, 88, 및 134 는 효과적인 성분 농도 500ppm에서 98% 이상의 살충 비율로 성장 억제 및 박멸 효과를 나타내었다.
제제 실시예 1 (과립제)
물 25부를 본 발명의 화합물(1번) 10부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30부, 탈크 58부, 및 리그닌설폰산염 2부를 함유하는 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 충분히 반죽한 다음 압출 제립기(granulator)를 사용하여 10 내지 40 메쉬로 과립화하고, 40 내지 50℃에서 건조하여 과립을 얻었다.
제제 실시예 2 (과립제)
0.2 내지 2㎜의 입자 직경 분포를 갖는 점토 광물 과립 95부를 회전 믹서에 놓고, 회전 조건하에서, 본 발명의 화합물(3번) 5부를 액체 희석제와 함께 분무하여 충분히 적신 후, 40 내지 50℃에서 건조하여 과립제를 얻었다.
제제 실시예 3 (유제)
본 발명의 화합물(13번) 30부, 크실렌 55부, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 8부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7부를 혼합하여 유제를 얻었다.
제제 실시예 4 ( 수화제 )
본 발명의 화합물(24번) 15부, 화이트 카본(수화 비결정질 실리콘 옥사이드 미세 분말) 및 점토 분말(1:5)의 혼합물 80부, 소듐 알킬벤젠설포네이트 2부 및 소듐 알킬나프탈렌설포네이트-포르말린 농축액 3부를 혼합하고, 분쇄하여 수화제를 얻었다.
제제 실시예 5 (과립 수화제 ( hydrated granule ))
본 발명의 화합물(30번) 20부, 리그닌설폰산 소듐염 30부, 벤토나이트 15부 및 소결(fired) 규조토 분말 35부를 충분히 혼합하고, 물을 첨가한 후, 0.3㎜ 스크린으로 혼합물을 압출하고, 압출된 과립을 건조하여, 과립 수화제를 얻었다.

Claims (15)

  1. 신규한 화학식(I)의 3-아실아미노벤즈아닐리드:
    Figure 112008013628046-PCT00026
    상기 식에서,
    R1은 치환될 수 있는 페닐 또는 N, O, 및 S로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로-원자를 포함하는 치환될 수 있는 5-원 또는 6-원 헤테로사이클릭 고리 그룹을 나타내고;
    R2는 할로겐, C1 - 6알킬 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내며;
    R3는 C1 - 6할로알킬, C1 - 6할로알콕시, C1 - 6할로알킬티오, C1 - 6할로알킬설피닐, 또는 C1 - 6할로알킬설포닐을 나타내고;
    R4는 할로겐, C1 - 6알킬, 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내며;
    X는 할로겐, C1 - 6알킬, 또는 C1 - 6할로알킬을 나타내고;
    n은 0 또는 1을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 C1 - 6알킬, C1 - 6알콕시, C1 - 6알킬티오, C1 - 6알킬설피닐, C1 - 6알킬설포닐, C1 - 6할로알킬, C1 - 6할로알콕시, C1 - 6할로알킬티오, C1 - 6할로알킬설피닐, C1 - 6할로알킬설포닐, 니트로, 히드록시, 및 할로겐으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 임의로 치환된 페닐을 나타내거나, N, O, 및 S로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로-원자를 포함하고, C1 - 6알킬, C1 - 6알콕시, C1 - 6알킬티오, C1 - 6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐, C1 - 6할로알킬, C1 - 6할로알콕시, C1 - 6할로알킬티오, C1 - 6할로알킬설피닐, C1 - 6할로알킬설포닐, 니트로, 히드록시, 및 할로겐으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 임의로 치환된 5-원 또는 6-원 헤테로사이클릭 고리 그룹을 나타내고;
    R2가 할로겐, C1 - 4알킬, 또는 C1 - 4할로알킬을 나타내며;
    R3가 C1 - 4할로알킬, C1 - 4할로알콕시, C1 - 4할로알킬티오, C1 - 4할로알킬설피닐, 또는 C1 - 4할로알킬설포닐을 나타내고;
    R4가 할로겐, C1 - 4알킬, 또는 C1 - 4할로알킬을 나타내며;
    X가 할로겐, C1 - 4알킬, 또는 C1 - 4할로알킬을 나타내고;
    n이 0 또는 1을 나타내는 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    R1이 C1 - 4알킬, C1 - 4알콕시, C1 - 4알킬티오, C1 - 4알킬설피닐, C1 - 4알킬설포닐, C1 - 4할로알킬, C1 - 4할로알콕시, C1 - 4할로알킬티오, C1 - 4할로알킬설피닐, C1 - 4할로알킬설포닐, 니트로, 히드록시, 및 할로겐으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 임의로 치환된 페닐을 나타내거나, C1 - 4알킬, C1 - 4알콕시, C1 - 4알킬티오, C1 - 4알킬설피닐, C1-4알킬설포닐, C1 - 4할로알킬, C1 - 4할로알콕시, C1 - 4할로알킬티오, C1-4할로알킬설피닐, C1 - 4할로알킬설포닐, 니트로, 히드록시, 및 할로겐으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 임의로 치환된 피리딜, 피라졸릴, 티에닐, 퓨릴, 이속사졸릴, 또는 티아디아졸릴을 나타내고;
    R2가 플루오로, 클로로, 요오도, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸을 나타내며;
    R3가 C1 - 4할로알킬, C1 - 4할로알콕시, C1 - 4할로알킬티오, C1 - 4할로알킬설피닐, 또 는 C1 - 4할로알킬설포닐을 나타내고;
    R4가 플루오로, 클로로, 요오도, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸을 나타내며;
    X가 플루오로, 클로로 또는 메틸을 나타내고;
    n이 0 또는 1을 나타내는 화합물.
  4. 제조 방법 (a): 화학식(II)의 화합물을 화학식(III)의 화합물과 불활성 용매 및 필요에 따라, 염기 및 상전이 촉매의 존재하에 반응시키거나,
    제조 방법 (b): 화학식(IV)의 화합물을 화학식(V)의 화합물과 불활성 용매 및 필요에 따라, 염기 및 상전이 촉매의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 제 1 항의 화학식(I)의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112008013628046-PCT00027
    Figure 112008013628046-PCT00028
    Figure 112008013628046-PCT00029
    Figure 112008013628046-PCT00030
    상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, X, n은 제 1 항에서 정의된 바와 같고, Hal은 할로겐을 나타낸다.
  5. 적어도 하나의 화학식(I)의 3-아실아미노벤즈아닐리드를 포함하는 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  6. 화학식(I)의 3-아실아미노벤즈아닐리드를 해충 및/또는 그의 서식지 및/또는 번식 물질에 작용시키는 것을 특징으로 하는 잡초 방제 방법.
  7. 해충을 구제하기 위한 화학식(I)의 3-아실아미노벤즈아닐리드의 용도.
  8. 화학식(I)의 3-아실아미노벤즈아닐리드를 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합하는 것을 특징으로 하는 살충 조성물의 제조 방법.
  9. 종자를 처리하기 위한 제 5 항의 조성물의 용도.
  10. 형질전환(transgenic) 식물을 처리하기 위한 제 5 항의 조성물의 용도.
  11. 형질전환 식물의 종자를 처리하기 위한 제 5 항의 조성물의 용도.
  12. 종자를 제 5 항의 조성물로 처리하는 것을 포함하는 종자 처리 방법.
  13. 제 5 항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 형질전환 식물의 처리 방법.
  14. 형질전환 식물의 종자를 제 5 항의 조성물로 처리하는 것을 포함하는 형질전환 식물의 종자 처리 방법.
  15. 제 5 항의 조성물로 처리된 종자.
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