KR102339631B1 - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents

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Abstract

중간막 등에 대한 과도한 접착을 억제할 수 있고, 또한 투명성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수산기를 갖는 제1 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 조성물과, 수산기를 갖는 제2 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 조성물을 혼합하여 얻어지며, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율이 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 높고, 상기 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의 상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가 4.5 미만이다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리{INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}
본 발명은, 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는, 외부 충격을 받아서 파손되더라도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는, 자동차, 철도차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 한 쌍의 유리판 사이에 중간막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다.
상기 접합 유리용 중간막의 일례로서, 하기 특허문헌 1에는, 아세탈화도가 60 내지 85몰%인 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염 0.001 내지 1.0중량부와, 30중량부를 초과하는 가소제를 포함하는 차음층이 개시되어 있다. 이 차음층은, 단층으로 중간막으로서 사용될 수 있다.
또한, 하기 특허문헌 1에는, 상기 차음층과 다른 층이 적층된 다층 중간막도 기재되어 있다. 차음층에 적층되는 다른 층은, 아세탈화도가 60 내지 85몰%인 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염 0.001 내지 1.0중량부와, 30중량부 이하의 가소제를 포함한다.
일본 특허 공개 제2007-070200호 공보
최근, 환경 부하의 저감을 위해, 특허문헌 1에 기재와 같은 접합 유리용 중간막을, 새로운 접합 유리용 중간막의 원료의 일부로서, 재이용하는 것이 검토되고 있다. 그러나, 접합 유리용 중간막을, 새로운 접합 유리용 중간막의 원료의 일부로서 재이용하면, 폴리비닐아세탈 수지 등의 열가소성 수지의 존재 상태에 기인하여 접합 유리용 중간막의 투명성이 낮아지는 경우가 있다.
본 발명의 목적은, 투명성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이며, 더욱 구체적인 본 발명의 목적은, 다른 열가소성 수지를 병용하더라도, 투명성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 수산기를 갖는 제1 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 조성물과, 수산기를 갖는 제2 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 조성물을 혼합하여 얻어지며, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 높고, 상기 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이거나, 또는 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 제2 열가소성 수지가 각각, 상기 제2 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 60중량부를 혼합하여 얻어진 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 40중량부를 혼합하여 얻어진 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이 되는 제1 열가소성 수지 및 제2 열가소성 수지인, 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 수산기를 갖는 제1 열가소성 수지와, 수산기를 갖는 제2 열가소성 수지와, 가소제를 포함하며, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 높고, 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 제2 열가소성 수지가 각각, 상기 제2 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 60중량부를 혼합하여 얻어진 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 40중량부를 혼합하여 얻어진 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이 되는 제1 열가소성 수지 및 제2 열가소성 수지인, 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 4몰% 이상 높다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도가 4000㎩·s 이상이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고, 상기 제2 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율이 25몰% 이상이고, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율이 25몰% 미만이다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하며, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수산기를 갖는 제1 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 조성물과, 수산기를 갖는 제2 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 조성물을 혼합하여 얻어지며, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 높고, 상기 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이거나, 또는 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 제2 열가소성 수지가 각각, 상기 제2 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 60중량부를 혼합하여 얻어진 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 40중량부를 혼합하여 얻어진 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이 되는 제1 열가소성 수지 및 제2 열가소성 수지이므로, 투명성을 높일 수 있다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수산기를 갖는 제1 열가소성 수지와, 수산기를 갖는 제2 열가소성 수지와, 가소제를 포함하며, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 높고, 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 제2 열가소성 수지가 각각, 상기 제2 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 60중량부를 혼합하여 얻어진 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 40중량부를 혼합하여 얻어진 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이 되는 제1 열가소성 수지 및 제2 열가소성 수지이므로, 투명성을 높일 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 포함하는 다층의 중간막을 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.
도 3은 도 1에 도시하는 다층의 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.
이하, 본 발명의 상세를 설명한다.
(1) 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수산기를 갖는 제1 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 조성물과, 수산기를 갖는 제2 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 조성물을 혼합하여 얻어진다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수산기를 갖는 제1 열가소성 수지와, 수산기를 갖는 제2 열가소성 수지와, 가소제를 포함한다. 또한, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율은, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 높다. 또한, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, (1-1) 상기 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도 η2의, 상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도 η1에 대한 비(η2/η1)가, 4.5 미만이거나, 또는 (1-2) 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 제2 열가소성 수지가 각각, 상기 제2 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 60중량부를 혼합하여 얻어진 조성물(제2 조성물)의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 40중량부를 혼합하여 얻어진 조성물(제1 조성물)의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이 되는 제1 열가소성 수지 및 제2 열가소성 수지이다. 상기 (1-2)의 경우에, 접합 유리용 중간막에서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 이외의 가소제를 사용해도 된다. 상기 (1-2)의 경우에, 접합 유리용 중간막에서는, 제1 열가소성 수지 또는 제2 열가소성 수지 100중량부에 대하여, 가소제를 40중량부 또는 60중량부 이외의 함유량으로 사용해도 된다. 상기 (1-1)의 구성이 바람직하고, 상기 (1-2)의 구성도 바람직하다.
(2) 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수산기를 갖는 제1 열가소성 수지와, 수산기를 갖는 제2 열가소성 수지와, 가소제를 포함한다. 또한, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율은, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 높다. 또한, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 제2 열가소성 수지가 각각, 상기 제2 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 60중량부를 혼합하여 얻어진 조성물(제2 조성물)의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 열가소성 수지 100중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 40중량부를 혼합하여 얻어진 조성물(제1 조성물)의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이 되는 제1 열가소성 수지 및 제2 열가소성 수지이다. 이 접합 유리용 중간막에서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 이외의 가소제를 사용해도 된다. 이 접합 유리용 중간막에서는, 제1 열가소성 수지 또는 제2 열가소성 수지 100중량부에 대하여, 가소제를 40중량부 또는 60중량부 이외의 함유량으로 사용해도 된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라 약기하는 경우가 있음)에서는, 상술한 구성이 구비되어 있기 때문에, 특히 상기 비(η2/η1)가 4.5 미만이기 때문에, 본 발명에 따른 중간막에서는, 투명성을 높일 수 있다.
상기 복소 점도의 측정 방법은, 예를 들어 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다. 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 사이에 배치된 형틀(세로 2㎝×가로 2㎝×두께 0.76㎜) 내에, 제1 조성물 1g을 놓고, 온도 150℃, 프레스압 0㎏/㎠로 10분간 예열한 후, 80㎏/㎠로 15분간 프레스 성형한다. 그 후, 미리 20℃로 설정한 핸드프레스기에, 프레스 성형된 제1 조성물을 배치하고, 10㎫로 10분간 프레스함으로써 냉각한다. 계속해서, 2매의 PET 필름 사이에 배치된 형틀로부터, 1매의 PET 필름을 박리하고, 항온항습실(습도 30%(±3%), 온도 23℃)에서 24시간 보관한 후, JIS K7244-10(ISO 6721-10)에 준거하여, TAINSTRUMENTS사 제조의 ARES-G2를 사용해서 점탄성을 측정하고, 복소 점도를 측정한다. 점탄성 측정 시의 지그로서 직경 8㎜의 패러렐 플레이트를 사용한다. 또한, 점탄성 측정은, 측정 온도 200℃에서, 주파수 1㎐ 및 변형 8%의 조건에서 행한다. 얻어진 복소 점도를 200℃에 있어서의 제1 조성물의 복소 점도의 값으로서 판독한다. 마찬가지 방법에 의해, 제2 조성물의 복소 점도를 측정한다.
투명성을 효과적으로 양호하게 하는 관점에서는, 상기 비(η2/η1)는 바람직하게는 4.3 이하, 보다 바람직하게는 3.1 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하, 특히 바람직하게는 1이하이다.
상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도는, 바람직하게는 3000㎩·s 이상, 보다 바람직하게는 4000㎩·s 이상, 더욱 바람직하게는 6500㎩·s 이상, 특히 바람직하게는 7000㎩·s 이상이다. 상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 15000㎩·s 이하, 보다 바람직하게는 10000㎩·s 이하, 더욱 바람직하게는 8000㎩·s이하이다. 상기 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도는, 바람직하게는 2000㎩·s 이상, 보다 바람직하게는 2500㎩·s 이상, 바람직하게는 30000㎩·s 이하, 보다 바람직하게는 25000㎩·s 이하, 더욱 바람직하게는 20000㎩·s 이하이다.
상기 비(η2/η1)를 상기 상한 이하로 하는 것이 용이하며, 투명성을 효과적으로 양호하게 할 수 있으므로, 본 발명에 따른 중간막에서는, 제1, 제2 열가소성 수지의 종류를 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 폴리비닐아세탈 수지의 합성 조건을 제어함으로써, 복소 점도를 조정할 수 있다.
상기 비(η2/η1)를 상기 상한 이하로 하는 것이 용이하며, 투명성을 효과적으로 양호하게 할 수 있으므로, 상기 제1 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하고, 또한 상기 제2 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 열가소성 수지와 상기 제2 열가소성 수지 양쪽이, 반드시 폴리비닐아세탈 수지일 필요는 없다.
상기 제1, 제2 열가소성 수지를 사용하는 경우에, 1) 제1 열가소성 수지를 포함하는 제1 중간막과, 제2 열가소성 수지를 포함하는 제2 중간막을 사용해도 되고, 2) 제1 열가소성 수지를 포함하는 중간막과, 새로운 원료로서 제2 열가소성 수지를 사용해도 되고, 3) 제2 열가소성 수지를 포함하는 중간막과, 새로운 원료로서 제1 열가소성 수지를 사용해도 되고, 4) 새로운 원료로서 제1 열가소성 수지 및 제2 열가소성 수지를 사용해도 된다. 열가소성 수지를 포함하는 중간막은, 중간막의 제조 공정에서 발생하는 중간막 양 끝의 불필요 부분(귀), 접합 유리의 제조 공정에서 발생하는 중간막 주위의 불필요 부분(트림), 접합 유리의 제조 공정에서 발생한 접합 유리의 불량품으로부터 유리판을 분리하고, 제거해서 얻어지는 접합 유리용 중간막, 및 사용된 차량 및 노후화된 건축물을 해체함으로써 얻어진 접합 유리로부터, 유리판을 분리하고, 제거해서 얻어지는 접합 유리용 중간막 등을 들 수 있다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태 및 실시예를 설명 함으로써 본 발명을 명백히 한다.
도 1에, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 포함하는 다층의 중간막을 모식적으로 부분 절결 단면도로 나타낸다.
도 1에 도시하는 중간막(1)은, 2층 이상의 구조(적층 구조)를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(1)은, 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다. 중간막(1)은, 접합 유리용 중간막이다. 중간막(1)은, 제1 층(2)과, 제1 층(2)의 제1 표면(2a) 측에 배치된 제2 층(3)과, 제1 층(2)의 제1 표면(2a)과는 반대인 제2 표면(2b)측에 배치된 제3 층(4)을 구비한다. 제2 층(3)은, 제1 층(2)의 제1 표면(2a)에 적층되어 있다. 제3 층(4)은, 제1 층(2)의 제2 표면(2b)에 적층되어 있다. 제1 층(2)은, 중간층이다. 제2 층(3) 및 제3 층(4)은, 예를 들어 보호층이며, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제1 층(2)은, 제2 층(3)과 제3 층(4) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(1)은, 제2 층(3)과 제1 층(2)과 제3 층(4)이 이 순으로 적층된 다층 구조를 갖는다.
제2 층(3)의 제1 층(2)측과는 반대측 표면(3a)은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 제3 층(4)의 제1 층(2)측과는 반대측 표면(4a)은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면인 것이 바람직하다.
또한, 제1 층(2)과 제2 층(3) 사이 및 제1 층(2)과 제3 층(4) 사이에는 각각, 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 제1 층(2)과 제2 층(3) 및 제1 층(2)과 제3 층(4)은 각각, 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 폴리비닐아세탈 수지 등의 열가소성 수지를 포함하는 층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.
중간막을 사용한 접합 유리의 내관통성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 제1 층(2)은, 적어도 1종의 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 제2 층(3)은, 적어도 1종의 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 제3 층(4)은, 적어도 1종의 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
도 1에 도시하는 다층의 중간막(1)에서는, 제1 층(2), 제2 층(3) 및 제3 층(4) 중 적어도 1층이, 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막(상기 비(η2/η1)를 만족함)이다. 제1 층(2)이, 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막(상기 비(η2/η1)를 만족함)이어도 되고, 제2 층(3)이, 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막(상기 비(η2/η1)를 만족함)이어도 되고, 제3 층(4)이, 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막(상기 비(η2/η1)를 만족함)이어도 된다. 3층 구조의 다층 중간막인 경우에, 표면층이, 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막(상기 비(η2/η1)를 만족함)인 것이 바람직하다. 이 경우에, 한쪽 표면층만이, 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막이어도 되고, 양쪽 표면층이, 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막이어도 되고, 양쪽 표면층이, 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막인 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 중간막을 표면층(중간막)으로서 사용하더라도, 투명성을 양호하게 할 수 있다.
도 2에, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 부분 절결 단면도로 나타낸다.
도 2에 도시하는 중간막(31)은, 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막이다. 중간막(31)은 제1 층이다. 중간막(31)은 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다. 중간막(31)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(31)은 본 발명에 따른 중간막에 상당하는 중간막(상기 비(η2/η1)를 만족함)이다.
본 발명에 따른 중간막은, 1) 중간막(31)과 같이 단층의 중간막으로서, 접합 유리를 얻기 위해서 사용되어도 되고, 2) 중간막(1)과 같이, 다른 중간막과 함께 다층의 중간막으로서, 접합 유리를 얻기 위해서 사용되어도 된다.
중간막(1)에서는, 제1 층(2)의 양면에 제2 층(3)과 제3 층(4)이 1층씩 적층되어 있다. 다층의 중간막에서는, 상기 제1 층의 상기 제1 표면측에 상기 제2 층이 배치되어 있으면 된다. 상기 제1 층의 상기 제1 표면측에 상기 제2 층이 배치되어 있고, 또한 상기 제1 층의 상기 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있지 않아도 된다. 단, 상기 제1 층의 상기 제1 표면측에 상기 제2 층이 배치되어 있고, 또한 상기 제1 층의 상기 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 층의 상기 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있는 것에 의해, 중간막의 취급성 및 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 또한, 중간막의 양측 표면에서, 접합 유리 부재 등에 대한 접착성을 조정할 수 있다. 또한, 상기 제3 층이 존재하지 않는 경우에는, 중간막의 상기 제2 층의 외측 표면의 접합 유리 부재에 대한 접착성을 조정할 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.
(열가소성 수지)
상기 중간막은, 제1, 제2 열가소성 수지를 포함한다. 상기 중간막은, 제1, 제2 열가소성 수지 이외의 열가소성 수지를 포함하고 있어도 된다. 상기 열가소성 수지는 수산기를 갖는다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다.
투명성을 보다 한층 효과적으로 양호하게 하는 관점에서는, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율은, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율보다 높다. 환경 부하를 저감하고, 투명성을 보다 한층 효과적으로 양호하게 하는 관점에서는, 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 0.5몰% 이상, 보다 바람직하게는 1몰% 이상, 더욱 바람직하게는 4몰% 이상, 특히 바람직하게는 6몰% 이상이다. 상기 제1 열가소성 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 열가소성 수지의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 12몰% 이하, 보다 바람직하게는 10몰% 이하, 더욱 바람직하게는 8.5몰% 이하이다.
상기 비(η2/η1)를 상기 상한 이하로 하는 것이 용이하기 때문에, 상기 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산 비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰%이다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 보다 바람직하게는 1000 이상, 보다 바람직하게는 1200 이상, 보다 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 바람직하게는 3000 이하, 보다 바람직하게는 2700 이하, 더욱 바람직하게는 2400 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
접합 유리의 내관통성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 1500 이상 3000 이하인 것이 특히 바람직하다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서, 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10의 알데히드가 적절하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10의 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-배럴알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-배럴알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 제1 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 상기 제1 열가소성 수지에 포함되어 있는 폴리비닐아세탈 수지를, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이라 한다. 상기 제2 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 상기 제2 열가소성 수지에 포함되어 있는 폴리비닐아세탈 수지를, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라 한다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 25몰% 이상, 보다 바람직하게는 26몰% 이상, 보다 한층 바람직하게는 27몰% 이상, 더욱 바람직하게는 28몰% 이상, 특히 바람직하게는 30몰% 이상, 바람직하게는 35몰% 이하, 보다 바람직하게는 33몰% 이하, 더욱 바람직하게는 32몰% 이하, 특히 바람직하게는 31.5몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 적절하게 높아지고, 또한 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율은, 바람직하게는 13몰% 이상, 보다 바람직하게는 18몰% 이상, 더욱 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 21몰% 이상, 가장 바람직하게는 22몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 28몰% 미만, 더욱 바람직하게는 26몰% 이하이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율은, 25몰% 미만이어도 된다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 적절하게 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다.
투명성을 보다 한층 효과적으로 양호하게 하는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율보다 높은 것이 바람직하다. 환경 부하를 저감하여, 투명성을 보다 한층 효과적으로 양호하게 하는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 0.5몰% 이상, 보다 바람직하게는 1몰% 이상, 더욱 바람직하게는 4몰% 이상, 특히 바람직하게는 6몰% 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 12몰% 이하, 보다 바람직하게는 10몰% 이하, 더욱 바람직하게는 8.5몰% 이하이다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거하여, 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.4몰% 이상, 바람직하게는 20몰% 이하, 보다 바람직하게는 5몰% 이하, 더욱 바람직하게는 2몰% 이하, 특히 바람직하게는 1.5몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 기계적 강도가 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 아세틸화도는, 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.4몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 25몰% 이하, 더욱 바람직하게는 20몰% 이하, 특히 바람직하게는 15몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세탈기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거해서 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰% 이상, 보다 바람직하게는 60몰% 이상, 더욱 바람직하게는 65몰% 이상, 특히 바람직하게는 67몰% 이상, 바람직하게는 80몰% 이하, 보다 바람직하게는 78몰% 이하, 더욱 바람직하게는 76몰% 이하, 특히 바람직하게는 71몰% 이하, 가장 바람직하게는 69몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 50몰% 이상, 보다 바람직하게는 53몰% 이상, 더욱 바람직하게는 60몰% 이상, 특히 바람직하게는 63몰% 이상, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 80몰% 이하, 더욱 바람직하게는 78몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 아세탈기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세탈화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해, 산출될 수 있다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출될 수 있다.
접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)는, 아세틸화도 (2a)가 8몰% 이하이며, 또한 아세탈화도 (2a)가 67몰% 이상인 폴리비닐아세탈 수지 (2A)이지만, 또는 아세틸화도 (2b)가 8몰%를 초과하는 폴리비닐아세탈 수지 (2B)인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2A)여도 되고, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2B)여도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2A)의 아세틸화도 (2a)는 8몰% 이하, 바람직하게는 7.8몰% 이하, 보다 바람직하게는 7.5몰% 이하, 더욱 바람직하게는 7몰% 이하, 특히 바람직하게는 6.5몰% 이하, 가장 바람직하게는 5몰% 이하, 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 0.8몰% 이상, 특히 바람직하게는 1몰% 이상이다. 상기 아세틸화도 (2a)가 상기 상한 이하 및 상기 하한 이상이면, 가소제의 이행을 용이하게 제어할 수 있어, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2A)의 아세탈화도 (2a)는 67몰% 이상, 바람직하게는 70몰% 이상, 보다 바람직하게는 70.5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 71몰% 이상, 특히 바람직하게는 71.5몰% 이상, 가장 바람직하게는 72몰% 이상, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 83몰% 이하, 더욱 바람직하게는 81몰% 이하, 특히 바람직하게는 79몰% 이하이다. 상기 아세탈화도 (2a)가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세탈화도 (2a)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (2A)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2A)의 수산기의 함유율 (2a)는 바람직하게는 18몰% 이상, 보다 바람직하게는 19몰% 이상, 더욱 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 21몰% 이상, 가장 바람직하게는 22몰% 이상, 바람직하게는 31몰% 이하, 보다 바람직하게는 30몰% 이하, 더욱 바람직하게는 29몰% 이하, 특히 바람직하게는 28몰% 이하, 가장 바람직하게는 25몰% 미만이다. 상기 수산기의 함유율 (2a)가 상기 하한 이상이면, 상기 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 상기 수산기의 함유율 (2a)가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2B)의 아세틸화도 (2b)는, 8몰% 초과, 바람직하게는 9몰% 이상, 보다 바람직하게는 9.5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 10몰% 이상, 특히 바람직하게는 10.5몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 28몰% 이하, 더욱 바람직하게는 26몰% 이하, 특히 바람직하게는 24몰% 이하, 가장 바람직하게는 15몰% 이하이다. 상기 아세틸화도 (2b)가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세틸화도 (2b)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (2B)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2B)의 아세탈화도 (2b)는 바람직하게는 50몰% 이상, 보다 바람직하게는 53몰% 이상, 더욱 바람직하게는 55몰% 이상, 특히 바람직하게는 60몰% 이상, 바람직하게는 80몰% 이하, 보다 바람직하게는 78몰% 이하, 더욱 바람직하게는 76몰% 이하, 특히 바람직하게는 74몰% 이하, 가장 바람직하게는 67몰% 이하이다. 상기 아세탈화도 (2b)가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세탈화도 (2b)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (2B)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2B)의 수산기의 함유율 (2b)는 바람직하게는 18몰% 이상, 보다 바람직하게는 19몰% 이상, 더욱 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 21몰% 이상, 가장 바람직하게는 22몰% 이상, 바람직하게는 31몰% 이하, 보다 바람직하게는 30몰% 이하, 더욱 바람직하게는 29몰% 이하, 특히 바람직하게는 28몰% 이하, 가장 바람직하게는 25몰% 미만이다. 상기 수산기의 함유율 (2b)가 상기 하한 이상이면, 상기 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 상기 수산기의 함유율 (2b)가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2A) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2B)는 각각, 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다.
중간막에 포함되는 폴리비닐아세탈 수지 100중량% 중, 수산기의 함유율이 25몰% 미만인 폴리비닐아세탈 수지의 함유량은 바람직하게는 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1중량% 이상, 바람직하게는 4.5중량% 이하, 보다 바람직하게는 2.2중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1.5중량% 이하, 특히 바람직하게는 1.3중량% 이하이다.
(가소제)
상기 중간막은, 가소제를 포함한다. 상기 가소제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 일염기성 유기산에스테르 및 다염기성 유기산에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산에스테르로서는, 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산에스테르로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 화학식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
Figure 112016024800869-pct00001
상기 화학식 1 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 2 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 화학식 1 중 R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 중간막에 포함되어 있는 열가소성 수지 100중량에 대하여, 상기 중간막에 포함되어 있는 가소제의 함유량은, 바람직하게는 30중량부 이상, 보다 바람직하게는 35중량부 이상, 더욱 바람직하게는 38중량부 이상, 바람직하게는 45 중량부 이하, 보다 바람직하게는 40중량부 이하이다.
(다른 성분)
상기 중간막은, 필요에 따라서 산화 방지제, 자외선 차폐제, 광안정제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리용 중간막의 다른 상세)
본 발명에 따른 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 보다 한층 양호해진다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법으로서는, 단층의 중간막을 얻는 경우에, 수지 조성물을 압출기를 사용해서 압출하는 방법을 들 수 있다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법으로서는, 다른 중간막과 적층해서 다층의 중간막을 얻는 경우에, 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 사용해서 각 층을 각각 형성한 후에, 예를 들어 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 및 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 사용해서 공압출함으로써, 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
(접합 유리)
도 3에, 본 발명에 일 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 포함하는 다층의 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 단면도로 나타낸다.
도 3에 도시하는 접합 유리(11)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(1)을 구비한다. 중간막(1)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(1)의 제1 표면(1a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제1 표면(1a)과는 반대인 제2 표면(1b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제2 층(3)의 외측 표면(3a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제3 층(4)의 외측 표면(4a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 중간막(1) 대신에 중간막(31)을 사용해도 된다.
이와 같이, 본 발명에 따른 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상기 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치된 중간막을 구비하고 있고, 그 중간막이, 본 발명의 접합 유리용 중간막을 포함한다. 본 발명의 접합 유리용 중간막은, 단독으로, 상기 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있어도 되고, 다른 중간막과 함께, 상기 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있어도 된다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 접합 유리는, 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되어 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각, 유리판 또는 PET 필름이며, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재 중 적어도 한 쪽이, 유리판인 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형 판유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 그 유리판의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 그 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 중간막을 끼우고, 가압 롤에 통과시키거나, 또는 고무 가방에 넣어서 감압 흡인하거나 해서, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착해서 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 해서, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5㎫의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 차량용 또는 건축용 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차의 앞 유리, 옆 유리, 뒷 유리 또는 천장 유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차에 적절하게 사용된다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이것들 실시예에만 한정되지 않는다.
이하의 재료를 사용했다.
(열가소성 수지)
PVB (1)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 3000, 수산기의 함유율 23.0몰%, 아세틸화도 12.5몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 64.5몰%)
PVB (2)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 23.0몰%, 아세틸화도 12.5몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 64.5몰%)
PVB (3)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 23.0몰%, 아세틸화도 12.5몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 64.5몰%)
PVB (4)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.4몰%, 아세틸화도 0.8몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 68.8몰%)
PVB (4)의 합성 방법:
교반 장치를 구비한 반응기에, 이온 교환수 2650㎖, 중합도 1700, 비누화도 99.1의 폴리비닐알코올 300g을 넣고, 교반하면서 폴리비닐알코올을 가열 용해하여, 용액을 얻었다. 이어서, 이 용액에 촉매로서 35중량% 염산을 전체 계 대비 0.2중량%로 첨가하여, 용액의 온도를 10℃로 조정한 후, 교반하면서 알데히드로서 n-부틸알데히드 23.7g을 첨가했다. 그 후, n-부틸알데히드 142g을 첨가한 바, 백색 입자상의 수지가 석출되었다. 석출되고 나서 15분 후에 35중량% 염산을 전체 계 대비 1.8중량%로 첨가하여, 60℃까지 승온하고, 63℃에서 2시간 숙성시켰다. 그 후, 냉각을 행하고, 중화, 수세, 건조를 행하여, PVB (4)를 얻었다.
PVB (5)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.4몰%, 아세틸화도 0.8몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 68.8몰%)
PVB (5)의 합성 방법:
교반 장치를 구비한 반응기에, 이온 교환수 2640㎖, 중합도 1700, 비누화도 99.1의 폴리비닐알코올 300g을 넣고, 교반하면서 폴리비닐알코올을 가열 용해하여, 용액을 얻었다. 이어서, 이 용액에 촉매로서 35중량% 염산을 전체 계 대비 0.2중량%로 첨가하여, 용액의 온도를 10℃로 조정한 후, 교반하면서 알데히드로서 n-부틸알데히드 23.7g을 첨가했다. 그 후, n-부틸알데히드 118g을 첨가한 바, 백색 입자상의 수지가 석출되었다. 석출되고 나서 15분 후에 35중량% 염산을 전체 계 대비 1.8중량%로 첨가하여, 60℃까지 승온하고, 63℃에서 2시간 숙성시켰다. 그 후, 냉각 중에 n-부틸알데히드 28.4g을 첨가하고, 그 후 중화, 수세, 건조를 행하여, PVB (5)를 얻었다.
또한, 첨가하는 n-부틸알데히드의 첨가량을 조정하여, PVB (5)와 마찬가지로 PVB (51) 및 PVB (52)를 얻었다.
PVB (51)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 29.7몰%, 아세틸화도 0.8몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 69.5몰%)
PVB (52)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 31.7몰%, 아세틸화도 0.8몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 67.5몰%)
PVB (6)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1380, 수산기의 함유율 30.4몰%, 아세틸화도 0.8몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 68.8몰%)
PVB (6)의 합성 방법
폴리비닐알코올의 중합도를 1380으로 변경한 것 이외에는 PVB (4)와 마찬가지 방법으로 PVB (6)을 얻었다.
상기 폴리비닐부티랄(PVB) 수지에 대해서는, 부티랄화도(아세탈화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정했다. 또한, ASTM D1396-92에 의해 측정한 경우에도, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 마찬가지 수치를 나타냈다.
PVB (7)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 2000, 수산기의 함유율 23.0몰%, 아세틸화도 12.5몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 64.5몰%)
PVB (8)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 3000, 수산기의 함유율 22.5몰%, 아세틸화도 0.9몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 76.6몰%)
PVB (81)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 22.5몰%, 아세틸화도 0.9몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 76.6몰%)
PVB (82)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 22.5몰%, 아세틸화도 0.9몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 76.6몰%)
PVB (9)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1500, 수산기의 함유율 30.4몰%, 아세틸화도 0.8몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 68.8몰%)
PVB (10)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1000, 수산기의 함유율 30.4몰%, 아세틸화도 0.8몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 68.8몰%)
PVB (11)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 3000, 수산기의 함유율 22.4몰%, 아세틸화도 7.6몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 70몰%)
PVB (12)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 22.4몰%, 아세틸화도 7.6몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 70몰%)
PVB (13)(n-부틸알데히드를 사용, PVA의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 22.4몰%, 아세틸화도 7.6몰%, 아세탈화도(부티랄화도) 70몰%)
(가소제)
3GO(트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트)
다른 성분:
T-326(자외선 차폐제, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, BASF사 제조 「티누빈(Tinuvin)326」)
BHT(산화 방지제, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
(실시예 1)
중간막의 제작:
PVB (1) 100중량부와, 가소제(3GO) 60중량부와, 자외선 차폐제(티누빈326) 0.2중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하여, 제2 조성물을 얻었다.
PVB (4) 100중량부와, 가소제(3GO) 40중량부와, 자외선 차폐제(티누빈326) 0.2중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하여, 제1 조성물을 얻었다.
제1 조성물 100중량부와, 제2 조성물 1.5중량부를 압출기에 공급해서 혼합하고, 압출기를 사용해서 압출함으로써, 중간막(두께 800㎛)을 얻었다.
접합 유리의 제작:
얻어진 중간막을, 세로 80㎜×가로 80㎜로 잘라냈다. 이어서, 2장의 투명한 플로트 유리(세로 80㎜×가로 80㎜×두께 2.5㎜) 사이에 중간막을 끼워 넣고, 진공 라미네이터에서 90℃에서 30분간 유지하여, 진공 프레스하고, 적층체를 얻었다. 적층체에 있어서, 유리로부터 밀려 나온 중간막 부분을 잘라 떨어뜨려, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 2 내지 16 및 비교예 1, 2)
폴리비닐아세탈 수지의 종류 및 함유량, 및 가소제의 종류 및 함유량을 하기 표 1, 2에 나타낸 바와 같이 설정한 것, 또한 제1 조성물과 제2 조성물의 배합비를 이하와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 제작했다. 또한, 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제 이외의 성분의 종류 및 배합량에 관해서는, 실시예 1과 마찬가지로 하였다. 즉, 제2 조성물 및 제1 조성물 각각에서, PVB 100중량부에 대하여, 자외선 차폐제(티누빈326)를 0.2중량부, 산화 방지제(BHT)를 0.2중량부로 사용했다.
실시예 2: 제1 조성물 100중량부와, 제2 조성물 2.4중량부를 압출기에 공급해서 혼합하고, 압출기를 사용해서 압출함으로써, 중간막(두께 800㎛)을 얻었다.
실시예 3: 제1 조성물 100중량부와, 제2 조성물 2.1중량부를 압출기에 공급해서 혼합하고, 압출기를 사용해서 압출함으로써, 중간막(두께 800㎛)을 얻었다.
실시예 4: 제1 조성물 100중량부와, 제2 조성물 3.9중량부를 압출기에 공급해서 혼합하고, 압출기를 사용해서 압출함으로써, 중간막(두께 800㎛)을 얻었다.
비교예 1: 제1 조성물 100중량부와, 제2 조성물 1.2중량부를 압출기에 공급해서 혼합하고, 압출기를 사용해서 압출함으로써, 중간막(두께 800㎛)을 얻었다.
실시예 5 내지 16 및 비교예 2: 제1 조성물 100중량부와, 제2 조성물 1.5중량부를 압출기에 공급해서 혼합하고, 압출기를 사용해서 압출함으로써, 중간막(두께 800㎛)을 얻었다.
(평가)
(1) 복소 점도
제1, 제2 열가소성 수지의 복소 점도를 이하의 수순에 따라서 측정했다. 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 사이에 배치된 형틀(세로 2㎝×가로 2㎝×두께 0.76㎜) 내에, 제1 조성물 1g을 놓고, 온도 150℃, 프레스압 0㎏/㎠로 10분간 예열한 후, 80㎏/㎠로 15분간 프레스 성형했다. 그 후, 미리 20℃로 설정한 핸드프레스기에, 프레스 성형된 제1 조성물을 배치하고, 10㎫로 10분간 프레스함으로써 냉각했다. 계속해서, 2매의 PET 필름 사이에 배치된 형틀로부터, 1매의 PET 필름을 박리하여, 항온항습실(습도 30%(±3%), 온도 23℃)에서 24시간 보관한 후, JIS K 7244-10(ISO 6721-10)에 준거하여, TAINSTRUMENTS사 제조의 ARES-G2를 사용해서 점탄성을 측정하고, 복소 점도를 측정했다. 점탄성 측정 시의 지그로서 직경 8㎜의 패러렐 플레이트를 사용했다. 또한, 점탄성 측정은, 측정 온도 200℃에서, 주파수 1㎐ 및 변형 8%의 조건에서 행하였다. 얻어진 복소 점도를 200℃에 있어서의 제1 조성물의 복소 점도의 값으로 해서 판독했다. 또한, 마찬가지 방법에 의해, 제2 조성물의 복소 점도를 측정했다. 또한, 측정은 질소 분위기 하에서 행하였다.
(2) 투명성
얻어진 접합 유리에 대해서, 변각 광도계(무라카미 컬러 리서치 랩(Murakami color research Lab)사 제조 「GONIOPHOTOMETER GP-200」)를 사용하여, 검출기 각도 30°, 하이 볼트(High Volt) 900, 감도 900의 조건에서, 산란값을 측정했다. 산란값이 낮을수록, 흐림의 정도가 적어, 투명성이 우수한 것을 나타낸다. 산란값으로부터 투명성을 하기 기준으로 판정했다.
[투명성의 판정 기준]
○○: 산란값이 50 이하
○: 산란값이 50 초과 90 이하
△: 산란값이 90 초과 110 이하
×: 산란값이 110 초과
상세 및 결과를 하기 표 1, 2에 나타낸다. 또한, 하기 표 1, 2에서는, 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제 이외의 성분의 종류 및 배합량에 관해서는, 기재를 생략했다.
Figure 112016024800869-pct00002
Figure 112016024800869-pct00003
1 : 중간막(다층의 중간막)
1a : 제1 표면
1b : 제2 표면
2 : 제1 층(중간막)
2a : 제1 표면
2b : 제2 표면
3 : 제2 층(중간막)
3a : 외측 표면
4 : 제3 층(중간막)
4a : 외측 표면
11 : 접합 유리
21 : 제1 접합 유리 부재
22 : 제2 접합 유리 부재
31 : 중간막(단층의 중간막)

Claims (7)

  1. 수산기를 갖는 제1 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제1 조성물과, 수산기를 갖는 제2 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제2 조성물을 혼합하여 얻어지는 접합 유리용 중간막으로서,
    상기 제1 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다 높고,
    상기 접합 유리용 중간막에 포함되는 폴리비닐아세탈 수지 100중량% 중 상기 제2 폴리비닐아세탈 수지의 함유량이 4.5중량%이하이고,
    상기 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이거나, 또는 상기 제1 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 제2 폴리비닐아세탈 수지가 각각, 상기 제2 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 60중량부를 혼합하여 얻어진 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 40중량부를 혼합하여 얻어진 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이 되는 제1 폴리비닐아세탈 수지 및 제2 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
  2. 수산기를 갖는 제1 폴리비닐아세탈 수지와, 수산기를 갖는 제2 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제를 포함하는 접합 유리용 중간막으로서,
    상기 제1 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다 높고,
    상기 접합 유리용 중간막에 포함되는 폴리비닐아세탈 수지 100중량% 중 상기 제2의 폴리비닐아세탈 수지의 함유량이 4.5중량%이하이고,
    상기 제1 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 제2 폴리비닐아세탈 수지가 각각, 상기 제2 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 60중량부를 혼합하여 얻어진 제2 조성물의 200℃에서의 복소 점도의, 상기 제1 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부와 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 40중량부를 혼합하여 얻어진 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도에 대한 비가, 4.5 미만이 되는 제1 폴리비닐아세탈 수지 및 제2 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다 4몰% 이상 높은, 접합 유리용 중간막.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 조성물의 200℃에서의 복소 점도가 4000㎩·s 이상인, 접합 유리용 중간막.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이 25몰% 이상이고,
    상기 제2 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이 25몰% 미만인, 접합 유리용 중간막.
  6. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제1항 또는 제2항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하며,
    상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
  7. 삭제
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