WO2015046585A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2015046585A1
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laminated glass
polyvinyl acetal
acetal resin
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達矢 岩本
裕二 内村
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for laminated glass. Moreover, this invention relates to the laminated glass using the said intermediate film for laminated glasses.
  • Laminated glass is superior in safety even if it is damaged by an external impact and the amount of glass fragments scattered is small. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates.
  • Patent Document 1 discloses an interlayer film that can enhance the sound insulation property of a laminated glass in a high frequency range over a wide temperature range.
  • the intermediate film is laminated on the first surface of the first layer including the polyvinyl acetal resin and the plasticizer, and the second layer includes the polyvinyl acetal resin and the plasticizer.
  • a third layer that is laminated on a second surface opposite to the first surface of the first layer and includes a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is lower than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the second and third layers.
  • the ratio of the thickness of the first layer to the total thickness of the second layer and the third layer is 0.14 or less.
  • Patent Document 2 discloses an interlayer film that can improve penetration resistance over a wide temperature range.
  • Patent Document 2 describes that the carbon number of an acetal group of a polyvinyl acetal resin is reduced or a coacetal resin using an aldehyde having a small carbon number is used to improve penetration resistance.
  • An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can enhance the penetration resistance of laminated glass. Another object of the present invention is to provide a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • a first layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, a first layer side of the first layer, the polyvinyl acetal resin and a plasticizer are disposed.
  • the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is higher than the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin contained in the second layer
  • the content of the plasticizer contained in the first layer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is the second amount with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the second layer.
  • an interlayer film for laminated glass that is less than the content of the plasticizer contained in the layer.
  • the interlayer is disposed on the second surface side opposite to the first surface of the first layer, and a polyvinyl acetal resin and a plasticizer are provided.
  • a hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is higher than a hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the third layer,
  • the content of the plasticizer contained in the first layer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is the third amount with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the third layer.
  • the content of the plasticizer contained in the layer is less.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 32 mol% or more.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass is 700 ⁇ m or less.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the second layer is preferably 2 mol% or more, more preferably more than 3 mol%.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer exceeds 34 mol%.
  • the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 33.9 mol% or less.
  • the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is a polyvinyl butyral resin, and the degree of butyralization of the polyvinyl butyral resin is 61.5 mol% or more. It is.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the second layer is 4.8 mol% or less.
  • the absolute value of the difference between the content of the plasticizer contained in the second layer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the layer 2 is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 8.1 parts by weight. More than a part.
  • the thickness of the first layer is 0.14 T or more.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass is 700 ⁇ m or less, and the thickness of the first layer is thinner than the thickness of the second layer.
  • the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the interlayer film for laminated glass described above are provided, and the first laminated glass member and the second laminated glass are provided.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention is disposed on the first surface side of the first layer including the polyvinyl acetal resin and the plasticizer, and the polyvinyl acetal resin and the plasticizer.
  • the content of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is the content of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin contained in the second layer.
  • the content of the plasticizer contained in the first layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is higher than the rate, and the polyvinyl acetal contained in the second layer. Since there is less content of the said plasticizer contained in the said 2nd layer with respect to 100 weight part of resin, the penetration resistance of the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on this invention It is possible to increase.
  • FIG. 1 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an example of laminated glass using the interlayer film for laminated glass shown in FIG.
  • FIG. 1 schematically shows a partially cutaway sectional view of an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 1 shown in FIG. 1 is a multilayer intermediate film having a laminated structure of two or more layers.
  • the intermediate film 1 is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 1 is opposite to the first layer 2, the second layer 3 disposed on the first surface 2 a side of the first layer 2, and the first surface 2 a of the first layer 2.
  • a third layer 4 disposed on the second surface 2b side.
  • the second layer 3 is laminated on the first surface 2 a of the first layer 2.
  • the third layer 4 is laminated on the second surface 2 b of the first layer 2.
  • the first layer 2 is an intermediate layer.
  • the second layer 3 and the third layer 4 are, for example, protective layers, and are surface layers in the present embodiment.
  • the first layer 2 is disposed between the second layer 3 and the third layer 4 and is sandwiched between them. Therefore, the intermediate film 1 has a multilayer structure in which the second layer 3, the first layer 2, and the third layer
  • the surface 3a opposite to the first layer 2 side of the second layer 3 is preferably a surface on which laminated glass members are laminated.
  • the surface 4a opposite to the first layer 2 side of the third layer 4 is preferably the surface on which the laminated glass member is laminated.
  • the other layer include a layer containing a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal resin, and a layer containing polyethylene terephthalate.
  • the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4 each contain a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer 2 is higher than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the second layer 3.
  • the content of the plasticizer contained in the first layer 2 with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer 2 is the second amount relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the second layer 3.
  • the content of the plasticizer contained in the layer 3 is less.
  • the penetration resistance of the laminated glass using the intermediate film 1 can be improved.
  • the penetration resistance of the intermediate film having the above-described configuration is higher than the penetration resistance of the intermediate film not having the above-described configuration.
  • sufficiently high penetration resistance can be maintained.
  • the second layer 3 and the third layer 4 are laminated one by one on both surfaces of the first layer 2. It is only necessary that the second layer is disposed on the first surface side of the first layer. Even if the second layer is disposed on the first surface side of the first layer and the third layer is not disposed on the second surface side of the first layer. Good. However, the second layer is disposed on the first surface side of the first layer, and the third layer is disposed on the second surface side of the first layer. It is preferable. By arranging the third layer on the second surface side of the first layer, the flexibility of the intermediate film is increased and the handling of the intermediate film is facilitated. Furthermore, the adhesiveness with respect to a laminated glass member etc. can be adjusted with the surface of the both sides of an intermediate film. In addition, when the said 3rd layer does not exist, the adhesiveness with respect to the laminated glass member of the outer surface of the said 2nd layer of an intermediate film can be adjusted.
  • the third layer preferably contains a polyvinyl acetal resin, and preferably contains a plasticizer.
  • the content of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is the same as that of the polyvinyl acetal resin contained in the third layer. It is preferable that the content of the hydroxyl group is higher.
  • the content of the plasticizer contained in the first layer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is It is preferable that the content of the plasticizer contained in the third layer is less than 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin contained in the third layer.
  • the first layer includes a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (1)).
  • the second layer contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter may be referred to as a polyvinyl acetal resin (2)).
  • the third layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (3)).
  • the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) may be the same or different.
  • the said polyvinyl acetal resin (1), the said polyvinyl acetal resin (2), and the said polyvinyl acetal resin (3) only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used together.
  • the polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally 70 to 99.9 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1000 or more, particularly preferably 1300 or more, most preferably 1500 or more, preferably 3000 or less, more preferably 2700 or less, and further Preferably it is 2400 or less.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is particularly preferably 1500 or more and 3000 or less.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 to 5, and more preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low.
  • the polyvinyl acetal resin is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples include n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, and benzaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable
  • n-butyraldehyde is still more preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 31.5 mol% or more, more preferably 32 mol% or more, still more preferably 32.5 mol% or more, and particularly preferably 34 mol. %, Preferably 36.5 mol% or less, more preferably 36 mol% or less, still more preferably 33.9 mol% or less.
  • the content of the hydroxyl group is not less than the above lower limit, the mechanical strength of the interlayer film is further increased, and the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin (1) is 31.5 mol% or more, the penetration resistance of the laminated glass is effectively increased.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably more than 34 mol%. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content of each hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 28 mol% or more, more preferably 28.5 mol% or more, still more preferably 29 mol% or more, particularly preferably. Is 29.5 mol% or more, preferably 32 mol% or less, more preferably 31 mol% or less, still more preferably 30.5 mol% or less.
  • the content of the hydroxyl group is not less than the lower limit, the mechanical strength of the interlayer film is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1) is higher than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (2). From the viewpoint of further improving the penetration resistance of the laminated glass, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably higher than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (3).
  • the absolute value of the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1) and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (2), and the above is preferably 0.5 mol% or more, more preferably 1 mol% or more. More preferably, it is 1.5 mol% or more, still more preferably 2 mol% or more, particularly preferably 3 mol% or more, and most preferably 3.1 mol% or more.
  • the absolute value of the difference from the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 8.5 mol% or less, more preferably 7 mol% or less, still more preferably 6 mol% or less, particularly preferably 5 mol. % Or less, most preferably 4.8 mol% or less.
  • the absolute value of the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1) and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (2), and the polyvinyl acetal resin is preferably more than 3 mol%.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 0.3 mol% or more, more preferably 0.5 mol% or more, still more preferably 0.7 mol% or more, particularly preferably. 1.1 mol% or more, preferably 8 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, still more preferably 2 mol% or less, and particularly preferably 1.8 mol% or less.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the mechanical strength of the interlayer film is further increased.
  • Each degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 0.3 mol% or more, more preferably 0.5 mol% or more, still more preferably 0.8 mol% or more. , Preferably 2 mol% or less, more preferably 1.8 mol% or less.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the mechanical strength of the interlayer film is further increased.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably different from the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3).
  • the absolute value of the difference from (3) is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.2 mol% or more.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, It is a value indicating the mole fraction obtained by dividing by the percentage.
  • the amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 61.5 mol% or more, more preferably 61.7 mol% or more, and further preferably 62 mol%. More preferably, it is 69 mol% or less, more preferably 68.2 mol% or less, still more preferably 68 mol% or less, particularly preferably 67 mol% or less, and most preferably 64.9 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the degree of acetalization (degree of butyralization in the case of polyvinyl butyral resin) of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 65 mol% or more, more preferably 67 mol% or more, and further Preferably it is 67.2 mol% or more, Especially preferably, it is 68.1 mol% or more, Preferably it is 71.7 mol% or less, More preferably, it is 71.5 mol% or less, More preferably, it is 70 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the above-mentioned degree of acetalization is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain as a percentage.
  • the degree of acetalization can be calculated by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. However, measurement according to ASTM D1396-92 JIS K6728 may be used.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl group content (hydroxyl amount), the acetalization degree (butyralization degree), and the acetylation degree are determined in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It can be calculated from the results measured by
  • the first layer includes a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (1)).
  • the second layer includes a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (2)).
  • the third layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (3)).
  • plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphate plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. . Of these, organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • Examples of the monobasic organic acid ester include glycol esters obtained by a reaction between glycol and a monobasic organic acid.
  • Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
  • polybasic organic acid ester examples include ester compounds of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • polybasic organic acid examples include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • organic ester plasticizer examples include triethylene glycol di-2-ethylpropanoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, Triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl Hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-eth
  • organic phosphate plasticizer examples include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10
  • R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the plasticizer is preferably triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH) or triethylene glycol di-2-ethylpropanoate. More preferred is triethylene glycol di-2-ethylhexanoate or triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and even more preferred is triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • GGH triethylene glycol di-2-ethylbutyrate
  • triethylene glycol di-2-ethylpropanoate More preferred is triethylene glycol di-2-ethylhexanoate or triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and even more preferred is triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
  • the content of the plasticizer (1) relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 20 parts by weight or more, more preferably 25 parts by weight or more. More preferably, it is 27.1 parts by weight or more, preferably 35 parts by weight or less, more preferably 32 parts by weight or less, still more preferably 30 parts by weight or less.
  • content (1) is not less than the above lower limit, the flexibility of the intermediate film is increased, and the handling of the intermediate film is facilitated.
  • the content (1) is not more than the above upper limit, the mechanical strength of the interlayer film is further increased, and the penetration resistance of the laminated glass is further increased. In particular, when the content (1) is 35 parts by weight or less, the penetration resistance of the laminated glass is effectively increased.
  • Content of the plasticizer (2) with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (2) (hereinafter sometimes referred to as content (2)) and the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (3)
  • the content of (3) (hereinafter sometimes referred to as “content (3)”) is preferably 32 parts by weight or more, more preferably 35 parts by weight or more, still more preferably 37 parts by weight or more, particularly preferably. It is 38 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or less, more preferably 45 parts by weight or less, still more preferably 42 parts by weight or less, particularly preferably 41 parts by weight or less, and most preferably 39.9 parts by weight or less.
  • the content (2) and the content (3) are each equal to or higher than the lower limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content (2) and the content (3) are each not more than the above upper limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the content (1) is less than the content (2). From the viewpoint of increasing the penetration resistance of the laminated glass, the content (1) is preferably less than the content (3).
  • the absolute value of the difference between the content (1) and the content (2), and the content (1) and the content (3) is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, still more preferably 8 parts by weight or more, particularly preferably 8.1 parts by weight or more, and most preferably 9 parts by weight or more.
  • the absolute value of the difference between the content (1) and the content (2) and the absolute value of the difference between the content (1) and the content (3) are each preferably 22 parts by weight or less. More preferably, it is 20 parts by weight or less, further preferably 15 parts by weight or less, and particularly preferably 12 parts by weight or less.
  • the first layer, the second layer, and the third layer are respectively an antioxidant, an ultraviolet shielding agent, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, and an adhesive force adjustment as necessary.
  • Additives such as an agent, a moisture-proofing agent, a fluorescent brightening agent and an infrared absorber may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the second layer and the third layer contain an adhesive strength adjusting agent.
  • an adhesive force regulator it is preferable that they are an alkali metal salt, an alkaline-earth metal salt, or a magnesium salt.
  • the adhesive strength modifier is preferably a magnesium salt or a potassium salt, and a magnesium salt of a carboxylic acid or A potassium salt of carboxylic acid is more preferable.
  • the magnesium salt of the carboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include magnesium acetate, magnesium propionate, magnesium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and the like.
  • the magnesium element content in the second layer and the third layer is preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less, still more preferably 100 ppm or less, and 80 ppm or less. Is particularly preferred.
  • the magnesium element may be contained as magnesium derived from a magnesium salt, or may be contained as magnesium derived from a neutralizing agent used when synthesizing polyvinyl acetal.
  • the potassium salt of the carboxylic acid is not particularly limited, and examples include potassium formate, potassium acetate, potassium propionate, potassium 2-ethylbutanoate, potassium 2-ethylhexanoate and the like.
  • the potassium element content in the second layer and the third layer is preferably 400 ppm or less, more preferably 300 ppm or less, still more preferably 250 ppm or less, and 200 ppm or less. Is particularly preferable, and is most preferably 180 ppm or less.
  • the potassium element may be contained as potassium derived from a potassium salt, or may be contained as potassium derived from a neutralizing agent used when synthesizing polyvinyl acetal.
  • the contents of the potassium element and the magnesium element can be measured with an ICP emission spectrometer (“ICPE-9000” manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited. From the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently increasing the heat shielding property, the thickness of the intermediate film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less. is there. When the thickness of the intermediate film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is increased. When the thickness of the interlayer film is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further improved.
  • the penetration resistance can be improved even if the thickness of the interlayer film is thin. Further, the thinner the interlayer film, the lighter the laminated glass. From the viewpoint of further reducing the weight of the laminated glass while maintaining high penetration resistance, the thickness of the interlayer film is preferably 700 ⁇ m or less, more preferably 600 ⁇ m or less.
  • T is the thickness of the intermediate film.
  • the thickness of the first layer is preferably 0.14 T or more, more preferably 0.16 T or more, preferably 0.72 T or less, more preferably 0.00. 67T or less.
  • the thicknesses of the second layer and the third layer are preferably 0.14 T or more, more preferably 0.16 T or more. , Preferably 0.43 T or less, more preferably 0.42 T or less. Moreover, the bleeding out of a plasticizer can be suppressed as each thickness of a said 2nd layer and a said 3rd layer is more than the said minimum and below the said upper limit.
  • the total thickness of the second layer and the third layer Is preferably 0.28 T or more, more preferably 0.33 T or more, preferably 0.86 T or less, more preferably 0.84 T or less.
  • the bleed-out of a plasticizer can be suppressed as the total thickness of the second layer and the third layer is not less than the lower limit and not more than the upper limit.
  • the head of a vehicle occupant may collide with the windshield due to a vehicle accident or the like.
  • the occupant may penetrate the windshield and jump out of the vehicle.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention is used, an occupant can be prevented from penetrating the windshield.
  • the preferred lower limit of the thickness of the first layer is 50 ⁇ m, the more preferred lower limit is 100 ⁇ m, and the particularly preferred lower limit is 150 ⁇ m, which is preferred
  • the upper limit is 400 ⁇ m, the more preferable upper limit is 300 ⁇ m, the particularly preferable upper limit is 250 ⁇ m, and the most preferable upper limit is 200 ⁇ m.
  • the total thickness of the second layer and the third layer is preferably 0.6T or more, more preferably 0.65T or more, still more preferably 0.7T or more, preferably 0.9T or less, More preferably, it is 0.85T or less, More preferably, it is 0.8T or less.
  • the same polyvinyl acetal resin is contained in the second layer and the third layer, and the second layer, the third layer, It is more preferable that the same polyvinyl acetal resin and the same plasticizer are included, and it is more preferable that the second layer and the third layer are formed of the same resin composition.
  • FIG. 2 An example of the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on one Embodiment of this invention is typically shown with sectional drawing.
  • the laminated glass 11 shown in FIG. 2 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and the intermediate film 1.
  • the intermediate film 1 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 1 b opposite to the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 3 a of the second layer 3 of the intermediate film 1.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 4 a of the third layer 4 of the intermediate film 1.
  • the laminated glass which concerns on this invention is the 1st laminated glass member, the 2nd laminated glass member, and the intermediate
  • the intermediate film is the intermediate film for laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass member examples include a glass plate and a PET (polyethylene terephthalate) film.
  • Laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
  • the laminated glass is a laminate including a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
  • Each of the first laminated glass member and the second laminated glass member is a glass plate or a PET film, and at least one of the first laminated glass member and the second laminated glass member is a glass plate. It is preferable that
  • the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
  • the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, netted plate glass, and lined plate glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass.
  • the organic glass examples include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
  • the poly (meth) acrylic resin plate examples include a polymethyl (meth) acrylate plate.
  • the thickness of the laminated glass member is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the glass plate is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited.
  • the intermediate film is sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, and the first The air remaining between the laminated glass member, the second laminated glass member and the intermediate film is degassed. Thereafter, it is pre-adhered at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate.
  • the laminate is put in an autoclave or pressed and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.
  • the interlayer film and the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
  • the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
  • the interlayer film and the laminated glass are preferably a vehicle or architectural interlayer film and a laminated glass, and more preferably a vehicle interlayer film and a laminated glass.
  • the intermediate film and the laminated glass can be used for an automobile windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like.
  • the interlayer film and the laminated glass are suitably used for automobiles.
  • the degree of butyralization degree of acetalization
  • the degree of acetylation degree of acetylation
  • the content of hydroxyl groups were determined by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It was measured.
  • ASTM D1396-92 the same numerical value as the method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral” was shown.
  • composition X for forming the first layer Polyvinyl acetal resin (polyvinyl butyral (PVB) resin, polyvinyl alcohol (PVA) average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 32.6 mol%, acetylation degree 0.7 mol%, butyralization degree 66.7 mol%) 100 parts by weight and 30 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer were mixed to obtain a composition X for forming the first layer.
  • PVB polyvinyl butyral
  • PVA polyvinyl alcohol
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • the mixture of magnesium acetate and magnesium 2-ethylbutyrate was adjusted so that the concentration of magnesium element in the second layer and the third layer was 50 ppm.
  • Polyvinyl acetal resin (polyvinyl butyral (PVB) resin, polyvinyl alcohol (PVA) average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 30.6 mol%, acetylation degree 1.0 mol%, butyralization degree 68.4 mol%) 100 parts by weight and the total amount of the plasticizer solution were mixed to obtain a composition Y for forming the second layer and the third layer.
  • PVB polyvinyl butyral
  • PVA polyvinyl alcohol
  • Preparation of interlayer film By co-extruding the composition X for forming the first layer and the composition Y for forming the second layer and the third layer using a co-extruder, the second layer An intermediate film (thickness 580 ⁇ m) having a laminated structure of (thickness 100 ⁇ m) / first layer (thickness 380 ⁇ m) / third layer (thickness 100 ⁇ m) was produced.
  • Laminated glass production The obtained intermediate film (multilayer) was cut into a length of 35 cm and a width of 35 cm. Next, an intermediate film was sandwiched between two pieces of clear glass (length 30 cm ⁇ width 30 cm ⁇ thickness 2.5 mm), held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator, and vacuum pressed to obtain a laminate. In the laminated body, the intermediate film portion protruding from the glass was cut off to obtain a laminated glass.
  • Example 2 to 20 Except that the types and contents of the polyvinyl acetal resin, the types and contents of the plasticizer, and the thicknesses of the first layer, the second layer, and the third layer are set as shown in Tables 2 and 3 below. Produced an interlayer film and a laminated glass in the same manner as in Example 1.
  • composition X for forming the first layer Polyvinyl acetal resin (polyvinyl butyral (PVB) resin, polyvinyl alcohol (PVA) average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 31.0 mol%, acetylation degree 1.0 mol%, butyralization degree 68.0 mol%) 100 parts by weight and 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer were mixed to obtain a composition X for forming the first layer.
  • PVB polyvinyl butyral
  • PVA polyvinyl alcohol
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • the mixture of magnesium acetate and magnesium 2-ethylbutyrate was adjusted so that the concentration of magnesium element in the second layer and the third layer was 65 ppm.
  • Polyvinyl acetal resin (polyvinyl butyral (PVB) resin, polyvinyl alcohol (PVA) average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 31.0 mol%, acetylation degree 1.0 mol%, butyralization degree 68.0 mol%) 100 parts by weight and the total amount of the plasticizer solution were mixed to obtain a composition Y for forming the second layer and the third layer.
  • PVB polyvinyl butyral
  • PVA polyvinyl alcohol
  • Preparation of interlayer film By co-extruding the composition X for forming the first layer and the composition Y for forming the second layer and the third layer using a co-extruder, the second layer An intermediate film (thickness 580 ⁇ m) having a laminated structure of (thickness 100 ⁇ m) / first layer (thickness 380 ⁇ m) / third layer (thickness 100 ⁇ m) was produced.
  • the intermediate film is cut at the shortest distance X between one end and the other end in the direction perpendicular to the extrusion direction of the intermediate film (width direction), 0.1X from one end, 0.5X from one end (from the other end) 0.5X) and 0.9X from one end (0.1X from the other end), the thickness of the first layer, the thickness of the second layer, and the thickness of the third layer were measured, respectively.
  • the average values of the thickness of the first layer, the thickness of the second layer, and the thickness of the third layer are as follows: the thickness of the first layer is 380 ⁇ m, the thickness of the second layer is 100 ⁇ m, and the thickness of the third layer is It was 100 ⁇ m.
  • the thickness was measured by placing a cut intermediate film on the LED illuminator cubic 300 and observing the cut portion with an optical microscope ("Digital Microscope VHX-100" manufactured by KEYENCE).
  • Laminated glass production A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained interlayer film was used.
  • the central part portion of length 150 mm ⁇ width 150 mm
  • the central part was hit with a hammer having a head of 0.45 kg and crushed until the particle size of the glass became 6 mm or less, and the degree of exposure of the film after partial peeling of the glass ( Area%) and is defined in Table 1. That is, the higher the Pummel value, the higher the adhesion between the interlayer film and the glass, and the better the glass scattering prevention property.
  • the head foam test was performed using a head foam (mass: 10 ⁇ 0.2 kg) and a supporting frame for fixing a laminated glass sample in accordance with JIS R3212: 1998.
  • the resulting laminated glass was stored at a temperature of 23 ⁇ 2 ° C. for at least 4 hours until just before the test.
  • the test was performed by dropping the headform from a height of 4 m on each of four laminated glasses.
  • the drop point was within 40 mm from the geometric center of the laminated glass.
  • the laminated glass was observed about the following four items about the state after dropping. 1) A large number of circular cracks centered on the drop point are generated, and the crack closest to the drop point is within 80 mm from the drop point. 2)
  • the glass and the interlayer film are bonded.
  • the headform was determined according to the following criteria.

Landscapes

  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

　合わせガラスの耐貫通性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供する。　本発明に係る合わせガラス用中間膜１は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層２と、第１の層２の第１の表面２ａ側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層３とを備え、第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第２の層３に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも高く、第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する第１の層２に含まれる上記可塑剤の含有量が、第２の層３に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する第２の層３に含まれる上記可塑剤の含有量よりも少ない。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
　本発明は、合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
　合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
　下記の特許文献１には、合わせガラスの高周波域での遮音性を広い温度範囲に渡り高めることができる中間膜が開示されている。この中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層と、上記第１の層の第１の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層と、上記第１の層の上記第１の表面とは反対の第２の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第３の層とを備える。この中間膜では、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第２，第３の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも低く、上記第１の層の厚みの上記第２の層と上記第３の層との合計厚みに対する比が０．１４以下である。
　また、下記の特許文献２には、広い温度範囲に渡り耐貫通性を高めることができる中間膜が開示されている。特許文献２では、耐貫通性を高めるために、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基の炭素数を小さくしたり、炭素数が小さいアルデヒドを用いた共アセタール樹脂を用いたりすることが記載されている。
ＷＯ２０１２／０４３８１６Ａ１ ＷＯ２００６／０３８３３２Ａ１
　近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚みを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚みを薄くすると、合わせガラスの耐貫通性が低くなりやすいという問題がある。
　そこで、従来の中間膜と比較して、耐貫通性がより一層高められた中間膜の開発が求められている。
　本発明の目的は、合わせガラスの耐貫通性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
　本発明の広い局面によれば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層と、前記第１の層の第１の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層とを備え、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも高く、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層に含まれる前記可塑剤の含有量が、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第２の層に含まれる前記可塑剤の含有量よりも少ない、合わせガラス用中間膜が提供される。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第３の層を備え、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第３の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも高く、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層に含まれる前記可塑剤の含有量が、前記第３の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第３の層に含まれる前記可塑剤の含有量よりも少ない。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、３２モル％以上である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜の厚みは７００μｍ以下である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差の絶対値が、好ましくは２モル％以上、より好ましくは３モル％を超える。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は３４モル％を超える。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は３３．９モル％以下である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂はポリビニルブチラール樹脂であり、前記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度は６１．５モル％以上である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差の絶対値が、４．８モル％以下である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層に含まれる前記可塑剤の含有量と、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第２の層に含まれる前記可塑剤の含有量との差の絶対値が、好ましくは２重量部以上、より好ましくは８．１重量部以上である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、合わせガラス用中間膜の厚みをＴとしたときに、前記第１の層の厚みが０．１４Ｔ以上である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、合わせガラス用中間膜の厚みが７００μｍ以下であり、前記第１の層の厚みは前記第２の層の厚みよりも薄い。
　本発明の広い局面によれば、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層と、上記第１の層の第１の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層とを備えており、更に、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも高く、かつ、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記第１の層に含まれる上記可塑剤の含有量が、上記第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記第２の層に含まれる上記可塑剤の含有量よりも少ないので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。 図２は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
　図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
　図１に示す中間膜１は、２層以上の積層構造を有する多層の中間膜である。中間膜１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、第１の層２と、第１の層２の第１の表面２ａ側に配置された第２の層３と、第１の層２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ側に配置された第３の層４とを備える。第２の層３は、第１の層２の第１の表面２ａに積層されている。第３の層４は、第１の層２の第２の表面２ｂに積層されている。第１の層２は、中間層である。第２の層３及び第３の層４は、例えば、保護層であり、本実施形態では表面層である。第１の層２は、第２の層３と第３の層４との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜１は、第２の層３と第１の層２と第３の層４とがこの順で積層された多層構造を有する。
　第２の層３の第１の層２側とは反対側の表面３ａは、合わせガラス部材が積層される表面であることが好ましい。第３の層４の第１の層２側とは反対側の表面４ａは、合わせガラス部材が積層される表面であることが好ましい。
　なお、第１の層２と第２の層３との間、及び、第１の層２と第３の層４との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第１の層２と第２の層３、及び、第１の層２と第３の層４とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含む層、及びポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
　第１の層２、第２の層３及び第３の層４はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む。第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、第２の層３に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも高い。第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する第１の層２に含まれる上記可塑剤の含有量は、第２の層３に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する第２の層３に含まれる上記可塑剤の含有量よりも少ない。
　中間膜１では、上述した構成が備えられているので、中間膜１を用いた合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。同じ厚みの中間膜で耐貫通性を比べたときに、上述した構成を備える中間膜の耐貫通性は、上述した構成を備えていない中間膜の耐貫通性よりも高くなる。また、中間膜１の厚みを薄くしたり、中間膜１を用いた合わせガラスの厚みを薄くしたりしても、充分に高い耐貫通性を維持することができる。
　中間膜１では、第１の層２の両面に第２の層３と第３の層４とが１層ずつ積層されている。上記第１の層の上記第１の表面側に上記第２の層が配置されていればよい。上記第１の層の上記第１の表面側に上記第２の層が配置されており、かつ上記第１の層の上記第２の表面側に上記第３の層が配置されていなくてもよい。但し、上記第１の層の上記第１の表面側に上記第２の層が配置されており、かつ上記第１の層の上記第２の表面側に上記第３の層が配置されていることが好ましい。上記第１の層の上記第２の表面側に上記第３の層が配置されていることにより、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。さらに、中間膜の両側の表面で、合わせガラス部材などに対する接着性を調整することができる。なお、上記第３の層が存在しない場合には、中間膜の上記第２の層の外側の表面の合わせガラス部材に対する接着性を調整することができる。
　また、中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第３の層は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、可塑剤を含むことが好ましい。中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第３の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも高いことが好ましい。中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記第１の層に含まれる上記可塑剤の含有量が、上記第３の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記第３の層に含まれる上記可塑剤の含有量よりも少ないことが好ましい。
　以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層の詳細、並びに上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
　（ポリビニルアセタール樹脂）
　上記第１の層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）を含む。上記第２の層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含む。上記第３の層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２）と上記ポリビニルアセタール樹脂（３）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０～９９．９モル％である。
　上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１０００以上、特に好ましくは１３００以上、最も好ましくは１５００以上、好ましくは３０００以下、より好ましくは２７００以下、更に好ましくは２４００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
　合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、１５００以上、３０００以下であることが特に好ましい。
　上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３～５であることが好ましく、３又は４であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
　上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは３１．５モル％以上、より好ましくは３２モル％以上、更に好ましくは３２．５モル％以上、特に好ましくは３４モル％を超え、好ましくは３６．５モル％以下、より好ましくは３６モル％以下、更に好ましくは３３．９モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の機械的強度がより一層高くなり、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率が３１．５モル％以上であると、合わせガラスの耐貫通性が効果的に高くなる。合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなることから、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は３４モル％を超えることが好ましい。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の水酸基の各含有率は、好ましくは２８モル％以上、より好ましくは２８．５モル％以上、更に好ましくは２９モル％以上、特に好ましくは２９．５モル％以上、好ましくは３２モル％以下、より好ましくは３１モル％以下、更に好ましくは３０．５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の機械的強度がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
　合わせガラスの耐貫通性を高めるために、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の水酸基の含有率よりも高い。合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の水酸基の含有率よりも高いことが好ましい。
　合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の水酸基の含有率との差の絶対値、並びに、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の水酸基の含有率との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは０．５モル％以上、より好ましくは１モル％以上、更に好ましくは１．５モル％以上、更に一層好ましくは２モル％以上、特に好ましくは３モル％以上、最も好ましくは３．１モル％以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の水酸基の含有率との差の絶対値、並びに、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の水酸基の含有率との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは８．５モル％以下、より好ましくは７モル％以下、更に好ましくは６モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、最も好ましくは４．８モル％以下である。耐貫通性がより一層高くなることから、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）の水酸基の含有率との差の絶対値、並びに、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の水酸基の含有率との差の絶対値はそれぞれ、３モル％を超えることが好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．３モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．７モル％以上、特に好ましくは１．１モル％以上、好ましくは８モル％以下、より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは２モル％以下、特に好ましくは１．８モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜の機械的強度がより一層高くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の各アセチル化度は、好ましくは０．３モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、好ましくは２モル％以下、より好ましくは１．８モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜の機械的強度がより一層高くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度は、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の各アセチル化度と異なることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度と、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）のアセチル化度との差の絶対値、並びに、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度と、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．２モル％以上である。
　上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６１．５モル％以上、より好ましくは６１．７モル％以上、更に好ましくは６２モル％以上、好ましくは６９モル％以下、より好ましくは６８．２モル％以下、更に好ましくは６８モル％以下、特に好ましくは６７モル％以下、最も好ましくは６４．９モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）の各アセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは６７モル％以上、更に好ましくは６７．２モル％以上、特に好ましくは６８．１モル％以上、好ましくは７１．７モル％以下、より好ましくは７１．５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
　上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、算出され得る。
　なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２ＪＩＳ　Ｋ６７２８による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、上記アセタール化度（ブチラール化度）及び上記アセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
　（可塑剤）
　上記第１の層は可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含む。上記第２の層は可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含む。上記第３の層は可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤（１）と上記可塑剤（２）と上記可塑剤（３）とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
　上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ｎ－ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
　上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
　上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ－２－エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
　上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
　上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
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　上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数２～１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ－プロピレン基を表し、ｐは３～１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５～１０の有機基であることが好ましく、炭素数６～１０の有機基であることがより好ましい。
　上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）又はトリエチレングリコールジ－２－エチルプロパノエートであることが好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレートであることがより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートであることが更に好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対する上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）は好ましくは２０重量部以上、より好ましくは２５重量部以上、更に好ましくは２７．１重量部以上、好ましくは３５重量部以下、より好ましくは３２重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下である。上記含有量（１）が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量（１）が上記上限以下であると、中間膜の機械的強度がより一層高くなり、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。特に、上記含有量（１）が３５重量部以下であると、合わせガラスの耐貫通性が効果的に高くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対する上記可塑剤（２）の含有量（以下、含有量（２）と記載することがある）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対する上記可塑剤（３）の含有量（以下、含有量（３）と記載することがある）はそれぞれ、好ましくは３２重量部以上、より好ましくは３５重量部以上、更に好ましくは３７重量部以上、特に好ましくは３８重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４２重量部以下、特に好ましくは４１重量部以下、最も好ましくは３９．９重量部以下である。上記含有量（２）及び上記含有量（３）がそれぞれ上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量（２）及び上記含有量（３）がそれぞれ上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　合わせガラスの耐貫通性を高めるために、上記含有量（１）は上記含有量（２）よりも少ない。合わせガラスの耐貫通性を高める観点からは、上記含有量（１）は上記含有量（３）よりも少ないことが好ましい。
　合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記含有量（１）と上記含有量（２）との差の絶対値、並びに上記含有量（１）と上記含有量（３）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは２重量部以上、より好ましくは５重量部以上、更に好ましくは８重量部以上、特に好ましくは８．１重量部以上、最も好ましくは９重量部以上である。上記含有量（１）と上記含有量（２）との差の絶対値、並びに上記含有量（１）と上記含有量（３）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは２２重量部以下、より好ましくは２０重量部以下、更に好ましくは１５重量部以下、特に好ましくは１２重量部以下である。
　（他の成分）
　上記第１の層、上記第２の層及び上記第３の層はそれぞれ、必要に応じて酸化防止剤、紫外線遮蔽剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記第２の層及び上記第３の層は接着力調整剤を含むことが好ましい。接着力調整剤として、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の塩又はマグネシウムの塩であることが好ましい。上記第２の層及び上記第３の層の接着力を容易に制御することができることから、接着力調整剤は、マグネシウムの塩又はカリウムの塩であることが好ましく、カルボン酸のマグネシウムの塩又はカルボン酸のカリウムの塩であることがより好ましい。カルボン酸のマグネシウムの塩は特に限定されないが、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、２－エチルブタン酸マグネシウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム等が挙げられる。上記第２の層及び上記第３の層中のマグネシウム元素の含有量は２００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、８０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。上記マグネシウム元素は、マグネシウムの塩に由来するマグネシウムとして含んでもよく、ポリビニルアセタールを合成する際に用いる中和剤に由来するマグネシウムとして含んでもよい。カルボン酸のカリウムの塩は特に限定されないが、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。上記第２の層及び上記第３の層中のカリウム元素の含有量は４００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２００ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、１８０ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。上記カリウム元素は、カリウム塩に由来するカリウムとして含んでもよく、ポリビニルアセタールを合成する際に用いる中和剤に由来するカリウムとして含んでもよい。なお、上記カリウム元素や上記マグネシウム元素の含有量は、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所社製「ＩＣＰＥ－９０００」）により測定することができる。
　（合わせガラス用中間膜の他の詳細）
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
　また、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、該中間膜の厚みが薄くても、耐貫通性を高めることができる。また、中間膜の厚みが薄いほど、合わせガラスを軽量化できる。耐貫通性を高く維持しつつ、合わせガラスをより一層軽量化する観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは７００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下である。
　中間膜の厚みをＴとする。合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第１の層の厚みは、好ましくは０．１４Ｔ以上、より好ましくは０．１６Ｔ以上、好ましくは０．７２Ｔ以下、より好ましくは０．６７Ｔ以下である。
　中間膜の柔軟性を高め、中間膜の取扱いを容易にする観点からは、上記第２の層及び上記第３の層の各厚みは、好ましくは０．１４Ｔ以上、より好ましくは０．１６Ｔ以上、好ましくは０．４３Ｔ以下、より好ましくは０．４２Ｔ以下である。また、上記第２の層及び上記第３の層の各厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
　合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、中間膜が上記第２の層と上記第３の層とを備える場合に、上記第２の層と上記第３の層との合計の厚みは、好ましくは０．２８Ｔ以上、より好ましくは０．３３Ｔ以上、好ましくは０．８６Ｔ以下、より好ましくは０．８４Ｔ以下である。また、上記第２の層と上記第３の層との合計の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
　また、合わせガラスを自動車等の車両のフロントガラスに使用する場合、車両の事故等により、フロントガラスに車両の乗員の頭部が衝突することがある。乗員の頭部がフロントガラスに衝突した場合、乗員がフロントガラスを貫通し、車両の外部に飛び出してしまうことがある。乗員の安全を守るために、乗員の頭部がフロントガラスに衝突したとしても乗員がフロントガラスを貫通しないことが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いると、乗員がフロントガラスを貫通することを防止できる。中間膜の厚みが薄くても、乗員がフロントガラスを貫通することを防止できることから、中間膜の厚み（＝Ｔ）が７００μｍ以下であることが好ましく、上記第１の層の厚みは上記第２の層又は上記第３の層の厚みよりも薄いことが好ましく、１０μｍ以上薄いことがより好ましく、２０μｍ以上薄いことが特に好ましく、３０μｍ以上薄いことが最も好ましい。同様に、中間膜の厚みが薄くても、乗員がフロントガラスを貫通することを防止できることから、第１の層の厚みの好ましい下限は５０μｍ、より好ましい下限は１００μｍ、特に好ましい下限は１５０μｍ、好ましい上限は４００μｍ、より好ましい上限は３００μｍ、特に好ましい上限は２５０μｍ、最も好ましい上限は２００μｍである。更に、上記第２の層と上記第３の層との合計の厚みは、好ましくは０．６Ｔ以上、より好ましくは０．６５Ｔ以上、更に好ましくは０．７Ｔ以上、好ましくは０．９Ｔ以下、より好ましくは０．８５Ｔ以下、更に好ましくは０．８Ｔ以下である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されないが、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、例えば、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
　中間膜の製造効率が優れることから、上記第２の層と上記第３の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２の層と上記第３の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２の層と上記第３の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
　（合わせガラス）
　図２に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。
　図２に示す合わせガラス１１は、第１の合わせガラス部材２１と、第２の合わせガラス部材２２と、中間膜１とを備える。中間膜１は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。
　中間膜１の第１の表面１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。中間膜１の第２の層３の外側の表面３ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜１の第３の層４の外側の表面４ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
　このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、上記第１の合わせガラス部材と第２の合わせガラス部材との間に配置された中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明の合わせガラス用中間膜である。
　上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第１の合わせガラス部材及び上記第２の合わせガラス部材がそれぞれ、ガラス板又はＰＥＴフィルムであり、上記第１の合わせガラス部材及び上記第２の合わせガラス部材の内の少なくとも一方が、ガラス板であることが好ましい。
　上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
　上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。
　上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０～１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０～１５０℃及び１～１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
　上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。
　以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
　以下の実施例及び比較例で用いたポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂に関しては、ブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２により測定した場合も、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。
　（実施例１）
　第１の層を形成するための組成物Ｘの作製：
　ポリビニルアセタール樹脂（ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度１７００、水酸基の含有率３２．６モル％、アセチル化度０．７モル％、ブチラール化度６６．７モル％）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部とを混合し、第１の層を形成するための組成物Ｘを得た。
　第２の層及び第３の層を形成するための組成物Ｙの作製：
　可塑剤であるトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、酢酸マグネシウムと２－エチル酪酸マグネシウムとの混合物（酢酸マグネシウムの混合比：２－エチル酪酸マグネシウムとの混合比＝５０重量％：５０重量％）を添加し、混合し、可塑剤溶液とした。なお、酢酸マグネシウムと２－エチル酪酸マグネシウムとの混合物は、第２の層及び第３の層中のマグネシウム元素の濃度が５０ｐｐｍとなるように調整した。
　ポリビニルアセタール樹脂（ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度１７００、水酸基の含有率３０．６モル％、アセチル化度１．０モル％、ブチラール化度６８．４モル％）１００重量部と、可塑剤溶液全量とを混合し、第２の層及び第３の層を形成するための組成物Ｙを得た。
　中間膜の作製：
　第１の層を形成するための組成物Ｘと、第２の層及び第３の層を形成するための組成物Ｙとを、共押出機を用いて共押出しすることにより、第２の層（厚み１００μｍ）／第１の層（厚み３８０μｍ）／第３の層（厚み１００μｍ）の積層構造を有する中間膜（厚み５８０μｍ）を作製した。
　合わせガラスの作製：
　得られた中間膜（多層）を、縦３５ｃｍ×横３５ｃｍに切り出した。次に、２枚のクリアガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み２．５ｍｍ）の間に中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスを得た。
　（実施例２～２０）
　ポリビニルアセタール樹脂の種類及び含有量、可塑剤の種類及び含有量、並びに第１の層，第２の層及び第３の層の各厚みを下記の表２，３に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
　（比較例１）
　第１の層を形成するための組成物Ｘの作製：
　ポリビニルアセタール樹脂（ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度１７００、水酸基の含有率３１．０モル％、アセチル化度１．０モル％、ブチラール化度６８．０モル％）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部とを混合し、第１の層を形成するための組成物Ｘを得た。
　第２の層及び第３の層を形成するための組成物Ｙの作製：
　可塑剤であるトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、酢酸マグネシウムと２－エチル酪酸マグネシウムとの混合物（酢酸マグネシウムの混合比：２－エチル酪酸マグネシウムとの混合比＝５０重量％：５０重量％）を添加し、混合し、可塑剤溶液とした。なお、酢酸マグネシウムと２－エチル酪酸マグネシウムとの混合物は、第２の層及び第３の層中のマグネシウム元素の濃度が６５ｐｐｍとなるように調整した。
　ポリビニルアセタール樹脂（ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度１７００、水酸基の含有率３１．０モル％、アセチル化度１．０モル％、ブチラール化度６８．０モル％）１００重量部と、可塑剤溶液全量とを混合し、第２の層及び第３の層を形成するための組成物Ｙを得た。
　中間膜の作製：
　第１の層を形成するための組成物Ｘと、第２の層及び第３の層を形成するための組成物Ｙとを、共押出機を用いて共押出しすることにより、第２の層（厚み１００μｍ）／第１の層（厚み３８０μｍ）／第３の層（厚み１００μｍ）の積層構造を有する中間膜（厚み５８０μｍ）を作製した。
また、得られた中間膜の押出方向とは垂直方向（幅方向）における一端と他端との最短距離Ｘで中間膜を切断し、一端から０．１Ｘ、一端から０．５Ｘ（他端から０．５Ｘ）、及び、一端から０．９Ｘ（他端から０．１Ｘ）において、それぞれ第１の層の厚み、第２の層の厚み及び第３の層の厚みを測定した。第１の層の厚み、第２の層の厚み及び第３の層の厚みの平均値は、第１の層の厚みが３８０μｍ、第２の層の厚みが１００μｍ、第３の層の厚みが１００μｍであった。なお、厚みの測定は、ＬＥＤ照明器キュービック３００の上に切断された中間膜を置き、切断された部分を光学顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製「デジタルマイクロスコープＶＨＸ－１００」）で観察し、測定した。
　（比較例２～５）
　ポリビニルアセタール樹脂の種類及び含有量、可塑剤の種類及び含有量、並びに第１の層，第２の層及び第３の層の各厚みを下記の表４に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
　合わせガラスの作製：
　得られた中間膜を用いたこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラスを作製した。
　（評価）
　（１）合わせガラスのパンメル値の測定
　得られた合わせガラスを－１８℃±０．６℃の温度にて１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、下記表１によりパンメル値を求めた。なお、パンメル値とは、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力の度合いを調べる値であり、合わせガラスを－１８℃±０．６℃の温度にて１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度（面積％）により規定した値であり、表１で定義される。すなわち、パンメル値が高いほど、中間膜とガラスとの接着力が高く、ガラスの飛散防止性が優れていることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　（２）耐貫通性
　得られた合わせガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ）を、表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、ＪＩＳ　Ｒ３２１２：１９９８に準拠して、４ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は不合格とした。４枚の場合には、新しく６枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。５枚の場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、４．５ｍ、５．０ｍ、５．５ｍ、及び６．０ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性を評価した。
　（３）ヘッドフォームの評価
　合わせガラスの作製：
　得られた中間膜（多層）を、縦１１００ｍｍ×横５００ｍｍに切り出した。次に、２枚のクリアガラス（縦１１００ｍｍ×横５００ｍｍ×厚み２．５ｍｍ）の間に中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、ヘッドフォームの評価用合わせガラスを得た。
　ヘッドフォーム試験を、ＪＩＳ　Ｒ３２１２：１９９８に準拠して、ヘッドフォーム（質量が１０±０．２ｋｇ）と合わせガラスサンプル固定用の支持枠とを用いて実施した。得られた合わせガラスは、試験直前まで少なくとも４時間、２３±２℃の温度で保管した。４枚の合わせガラスに対して、各１回限りでヘッドフォームを高さ４ｍから落下させて試験を行った。落下点は、合わせガラスの幾何学的中心から４０ｍｍ以内とした。落下後の状態について合わせガラスを以下の４項目について観察した。１）落下点を中心とする円形状の多数のき裂が生じ、落下点に最も近いき裂は、落下点から８０ｍｍ以内にあること。２）ガラスと中間膜が接着していること。ただし、落下点の中心から６０ｍｍの外側では幅４ｍｍ未満のはく離があってもよい。３）落下面で２０ｃｍ２を超える中間膜の露出がないこと。４）中間膜の裂目の長さは３５ｍｍ以下であること。以上の４項目から、ヘッドフォームを下記の基準で判定した。
　［ヘッドフォームの判定基準］
　○○：４枚中３枚以上が１）～４）の項目を満たす
　○：４枚中２枚が１）～４）の項目を満たす
　△：４枚中１枚が１）～４）の項目を満たす
　×：４枚中１枚も１）～４）の項目を満たさない
　結果を下記の表２～４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　１…中間膜
　１ａ…第１の表面
　１ｂ…第２の表面
　２…第１の層
　２ａ…第１の表面
　２ｂ…第２の表面
　３…第２の層
　３ａ…外側の表面
　４…第３の層
　４ａ…外側の表面
　１１…合わせガラス
　２１…第１の合わせガラス部材
　２２…第２の合わせガラス部材

Claims (15)

  1. 　ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層と、
    　前記第１の層の第１の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層とを備え、
    　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも高く、
    　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層に含まれる前記可塑剤の含有量が、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第２の層に含まれる前記可塑剤の含有量よりも少ない、合わせガラス用中間膜。
  2. 　前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面側に配置されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第３の層を備え、
    　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも高く、
    　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層に含まれる前記可塑剤の含有量が、前記第３の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第３の層に含まれる前記可塑剤の含有量よりも少ない、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、３２モル％以上である、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 　合わせガラス用中間膜の厚みは７００μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差の絶対値が、２モル％以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差の絶対値が、３モル％を超える、請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は３４モル％を超える、請求項１～６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は３３．９モル％以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  9. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂はポリビニルブチラール樹脂であり、前記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度は６１．５モル％以上である、請求項１～８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  10. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差の絶対値が、４．８モル％以下である、請求項１～９のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  11. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層に含まれる前記可塑剤の含有量と、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第２の層に含まれる前記可塑剤の含有量との差の絶対値が、２重量部以上である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  12. 　前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層に含まれる前記可塑剤の含有量と、前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第２の層に含まれる前記可塑剤の含有量との差の絶対値が、８．１重量部以上である、請求項１１に記載の合わせガラス用中間膜。
  13. 　合わせガラス用中間膜の厚みをＴとしたときに、前記第１の層の厚みが０．１４Ｔ以上である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  14. 　合わせガラス用中間膜の厚みが７００μｍ以下であり、前記第１の層の厚みは前記第２の層の厚みよりも薄い、請求項１～１３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  15. 　第１の合わせガラス部材と、
    　第２の合わせガラス部材と、
    　請求項１～１４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
    　前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
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