KR102459525B1 - 안정화제 조성물 및 uv 광 및 열적 열화로부터의 중합체 유기 물질의 보호를 위한 그의 사용 방법 - Google Patents

안정화제 조성물 및 uv 광 및 열적 열화로부터의 중합체 유기 물질의 보호를 위한 그의 사용 방법 Download PDF

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Abstract

안정화 양의 적어도 하나의 공동-활성제; 및, 선택적으로 안정화 양의 장애 아민 광 안정화제와 조합된, 오르토-히드록시페닐 트리아진, 오르토-히드록시 벤조페논, 또는 오르토-히드록시페닐 벤조트리아졸로부터 선택되는 임의의 하나 이상의 안정화 양의 자외선 광 흡수제를 갖는 안정화제 조성물, 또한 이를 함유하는 마스터배치 농축물, 유기 물질을 UV 조사에 대한 노출로 인한 광 및 열적 열화에 대하여 보호하기 위해 안정화시키기 위한 그의 사용 방법이 본원에서 제공된다.

Description

안정화제 조성물 및 UV 광 및 열적 열화로부터의 중합체 유기 물질의 보호를 위한 그의 사용 방법{STABILIZER COMPOSITIONS AND METHODS FOR USING SAME FOR PROTECTING ORGANIC MATERIALS FROM UV LIGHT AND THERMAL DEGRADATION}
본 발명은 일반적으로, UV 방사선에 대한 연장된 노출의 유해 효과를 막는 광 안정화제 조성물을 특정 유기 물질에 첨가하는 분야에 관한 것이다. 보다 특히, 본 개시내용은, 특정 UV 광 안정화제를 갖는 안정화제 조성물 및 개선된 서비스 특성을 달성하기 위한 중합체 수지와 같은 각종 물질에서의 이들의 용도에 관한 것이다.
각종 유기 물질은 전자기선, 예컨대 태양광 및 자외선("UV") 방사선 및 열과 같은 기타 다른 공급원에 대한 노출을 포함하는 여러 메커니즘에 의해 열화를 겪는 것으로 공지되어 있다. 예를 들어, 플라스틱과 같은 중합체 물질은 종종, 태양에 대한 연장된 노출로 인해 변색되고/변색되거나, 광택 및 기계적 특성을 손실하고/손실하거나 취성이 된다. 따라서, 이들 물질에서의 이러한 열화를 억제할 수 있는, UV 광 흡수제 및 다양한 기타 다른 안정화제와 같은 물질을 향한 개발이 많은 분야에서 수행되었다.
특히, 중합체 물질을 안정화시키기 위해, 그리고 UV 광에 대한 노출로부터 이러한 물질의 열화를 막기 위해, UV 광 흡수제, 예컨대 벤조트리아졸 및 벤조페논이 초기에 사용되었다. 이후에, UV 광에 노출시 중합체 물질에서 형성된 자유 라디칼을 스캐빈징하는 장애 아민 광 안정화제("HALS")가 UV 광 흡수제("UVA")보다 더 효과적이라는 것을 발견하였다. 따라서, 종래에는 HALS 및 UV 광 흡수제의 조합 사용이 중합체 물질의 안정화에 사용되었다.
열 및 자외선 광의 직접적 또는 간접적 영향으로 인한 웨더링(weathering)에 대한 코팅재 및 플라스틱과 같은 중합체의 안정화를 위한 UVA의 그 자체의 또는 HALS와의 조합 사용은, 활발한 연구 분야로 남아있다. 예를 들어, 미국 특허 4,619,956; 4,740,542; 및 5,760,228에는, 아릴 트리아진 및 HALS를 중합체 필름, 코팅재, 또는 성형품 내로 혼입함으로써, 광, 수분, 또는 산소의 작용에 대하여 상기 중합체를 안정화시키는 조성물 및/또는 방법이 개시되어 있다. 또한, 이러한 트리아진은 특정 HALS와 조합시 상승작용 효과로 인해 향상된 안정화도를 나타낸다고 개시되었다.
안정화제 조성물의 상승작용 조합은 또한 미국 특허 6,051,164에 의해 입증되었고, 여기서는 특정 비율의 HALS(적어도 500 Da의 분자량을 가짐) 및 오르토히드록시페닐 트리아진을 함유하는 폴리올레핀이, 안정화제 단독을 함유하는 또는 이들과 HALS 및 트리아진 둘 다를 함유하지만 이들이 상승작용 비율로 존재하지 않는 폴리올레핀에 비해 우수한 성능 특성을 제공한다고 개시되었다. 유사하게, 미국 특허 6,843,939에는, 오르토히드록시페닐 트리아진, HALS, 및 장애 히드록시벤조에이트를 포함하는 상승작용 UV 안정화 첨가제 블렌드가 개시되어 있고, 이들은 안정화제 단독 또는 안정화제 첨가제 중 단지 두 가지만의 조합에 비해 개선된 성능을 제공하였다.
또한, 대부분의 안정화제 조성물은 열에 의해 유발되는 열화를 감소시키거나 막도록 의도되지만, 이러한 안정화제 조성물은 통상적으로 요망되는 결과를 제공하지 않는다. 빈번히, 열에 의해 유발되는 열화를 감소시키거나 막기에 유용한 안정화제 조성물은, 자외선 광의 흡수에 유용한 화합물과 조합시, 길항 효과로 인해 장애되거나 또는 완전히 포기된다.
또한, 중합체 수지와 같은 유기 물질의 특별한 기능은 중합체 수지와 특정 첨가제를 블렌딩함으로써 달성될 수 있다고 공지되어 있다. 예를 들어, 특정 경우에, 각종 관련 표면 효과, 예컨대 개선된 슬립 또는 윤활성, 감소된 블록킹을 생성하기 위해, 또는 가공 장비를 윤활화하기 위해 중합체 물질의 표면 계면을 개질하는 것이 바람직하다. 또한, 특정 경우에, 중합체 조성물 표면으로부터 기타 다른 물질의 이형(demolding) 또는 접착을 촉진시키고 접착제의 방출을 개선시키기 위해 중합체 표면을 개질하는 것이 바람직할 수 있다. 다른 경우에는, 우수한 투명성 및 광학 특성을 가지며, 포깅(fogging)에 대해 저항성인 중합체 필름이 바람직하다. 블록방지 첨가제, 슬립 조제, 마찰 계수 개질제, 포그방지제, 대전방지제, 및 방출 조제로서 분류되는 각종 선행 기술 첨가제가, 상이한 유형의 유기 물질에 이들 속성을 제공하기 위한 시도로 사용되어 왔다. 이들 다양한 선행 기술 첨가제는 일반적으로 표면 활성 화합물(즉, 계면활성제)인 것으로 기재된다.
이들 의도된 기능을 달성하기 위해서는 보다 높은 수준, 즉 중합체 물품의 표면의 소수성(접촉각에 의해 측정됨)을 현저히 감소시키는 양의 이들 첨가제가 요구된다. 따라서, 충분한 농도(통상적으로 중합체 기준으로 적어도 1 중량% 내지 3 중량% 이상)로 첨가시, 이들 부류의 특정 첨가제는 이러한 첨가제(들)를 함유하는 중합체 물품의 표면을 덜 소수성이 되게 하고, 이로써 물품의 표면 상의 물의 접촉각을 감소시키고, 요망되는 특징 또는 특성을 부여할 수 있다. 접촉각 감소를 위해 요구되는 표면 활성 첨가제의 양은 사용되는 첨가제(들) 및/또는 중합체 수지(들)의 유형(들)에 따라 달라질 수 있지만, 이러한 첨가제(들)의 총량은 중합체 물품에 요망되는 특성을 부여하기에 충분히 높아야 한다. 달리 말해서, 요구되는 이들 부류의 첨가제의 정확한 농도가 어떻든, 이러한 첨가제(들)를 함유하는 제조 물품의 표면에서의 물의 접촉각은 요망되는 특성(포깅방지 또는 대전방지 특성)이 달성되도록 충분히 낮아야 한다. 문헌 [Shlosman et al., Controlled migration of antifog additives from LLDPE compatibilized with LLDPE grafted maleic anhydride, Polym . Adv . Technol . vol. 25, pp.1484-91 (2014)]에는, 예를 들어, 요망되는 수준의 포깅방지를 위한 특성/표면 효과를 달성하기 위해, 이들 부류의 화합물을 함유하는 제조 물품에 대한 물의 접촉각은 약 20° 이하, 보다 통상적으로는 10° 미만이어야 한다고 보고되어 있다. 그러나, 요망되는 표면 효과를 달성하기 위해 요구되는 이들 더 높은 수준의 표면 활성 화합물의 사용은 보다 고비용을 초래하고, 또한 종종 블루밍(blooming) 및 불량한 가공성과 같은 바람직하지 않은 특성을 초래할 수 있다. 블루밍은, 중합체 물품이 이들 더 높은 수준의 표면 활성 화합물로 과포화되어 물품의 표면에서의 볼품없는 침전물의 형성을 야기하는 과정이다.
따라서, 화합물 자체가 아마도 특정한 목적을 위한 개개의 용도에 대해 공지되어 있거나, 또는 이들이 첨가되는 유기 물질의 블루밍 또는 불량한 가공성과 같은 바람직하지 않은 성능 특성을 야기하지 않는, 이전에 개시되거나 제안되지 않은 농도 또는 비율로 특정한 목적을 위해 함께 사용되는 것으로 공지되어 있을지라도, 안정화제 첨가제의 상승작용 조합은 여전히 발견될 수 있다.
기계적 응력, 또는 산화, 사슬 절단, 및 비-제어된 재조합 및 광-산화에 의해 야기되는 가교 반응, 뿐만 아니라 열과 같은 효과에 놓이는 각종 유기 물질의 성능 특징을 실질적으로 개선시키는 이러한 상승작용 안정화제의 발견은, 당업계에 있어서 유용한 진보이고, 이는 이러한 안정화된 물질을 요구하는 많은 산업에서 빠른 수용을 가질 수 있다.
본 발명의 상기 및 추가의 목적은 본원에 기재된 본 발명의 원리에 따라 달성되며, 여기서 본 발명자들은, 특정 부류의 화합물(이들 일부는 다양한 농도에서 이들을 함유하는 중합체 수지에 포깅방지, 대전방지, 또는 슬립 특성을 제공하기에 유용한 표면 활성제로서 당업계에 공지되어 있음)이, 특히 장애 아민 광 안정화제와 같은 라디칼 안정화제와 조합시 UV 흡수제의 안정화 특성에 대한 상승작용 효과를 가지며, 열 및/또는 전자기선과 같은 광에 대한 연장된 노출에 의해 야기되는 유해 효과에 민감한 각종 유기 물질을 안정화시키는 데 효과적이라는 놀라운 발견을 상술한다. 본 발명의 기재 목적상, 이들 특정 부류의 첨가제 화합물은 명세서 및 청구범위 전반에 걸쳐 "공동-활성제"로서 언급된다. 명세서 및 청구범위 전반에 걸쳐 사용되는 바와 같이, 용어 "UV 안정화제"는, 본원에 기재된 자외선("UV") 광 흡수제(또는 "UVA") 또는 장애 아민 광 안정화제("HALS")의 부류를, 하나의 부류로서 개별적으로, 또는 서로 조합하여 지칭한다. UVA 또는 HALS 단독의 언급은 단지 상응하는 개개의 부류의 화합물을 지칭한다.
본원에 기재된 UV 안정화제와 함께 안정화 양의 이들 공동-활성제를 함유하는 중합체 수지와 같은 유기 물질은, 보다 낮은 로딩 수준으로 사용되는 경우에도 향상된 성능 특징을 갖는다. 추가로, UV 안정화제와 함께 공동-활성제를 함유하는 안정화제 조성물을 사용하여 필름을 제조하거나 또는 이를 중합체와 블렌딩하는 경우, 이러한 필름의 블루밍, 이러한 중합체의 감소된 가공성과 같은 기타 다른 성능 문제가 나타나지 않는다.
따라서, 제1 양태에서, 본 발명은, 오르토히드록시페닐 트리아진 화합물; 오르토히드록시벤조페논 화합물; 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸 화합물; 벤족사지논 화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 자외선 광 흡수제; 및 안정화 양의 공동-활성제를 가지며, 여기서 공동-활성제는 안정화제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt.% 내지 99 wt.%로 존재하는 것인 안정화제 조성물을 제공한다.
제1 양태와 관련된 양태에서, 본 발명은 또한, 안정화 양의 장애 아민 광 안정화제; 오르토히드록시페닐 트리아진 화합물; 오르토히드록시벤조페논 화합물; 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸 화합물; 벤족사지논 화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 자외선 광 흡수제; 및 안정화 양의 공동-활성제를 가지며, 여기서 공동-활성제는 안정화제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt.% 내지 99 wt.%로 존재하는 것인 안정화제 조성물을 제공한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은, 본원에 기재된 바와 같은 하나 이상의 안정화제 조성물, 및 안정화시키려는 유기 물질과 동일하거나 그와 상용성인 적어도 하나의 유기 물질을 갖는 마스터배치 농축물을 제공한다.
또한 또 다른 양태에서, 본 발명은, 광, 산소, 및/또는 열의 (예를 들어, 전자기선에 대한 연장된 노출로부터의) 효과로 인한 열화 및/또는 변색에 놓이는 유기 물질을, 본원에 기재된 바와 같은 하나 이상의 안정화제 조성물 또는 마스터배치 농축물과 조합하고, 유기 물질을 제조 물품으로 성형하고, 이로써 안정화된 제조 물품을 형성하는 것에 의한, 안정화된 제조 물품의 형성 방법을 제공한다. 그 결과, 안정화시키려는 유기 물질, 및 본원에 기재된 또는 청구된 바와 같은 하나 이상의 안정화 양의 안정화제 조성물 또는 마스터배치 농축물로부터 제조된 제조 물품이 제공된다.
본 발명은 또한, 유기 물질을, 본원에 기재된 또는 청구된 바와 같은 하나 이상의 안정화 양의 안정화제 조성물 또는 마스터배치 농축물과 조합함으로써 UV 조사에 대한 노출로 인한 광 및 열의 유해 효과로부터 유기 물질을 보호하는 방법을 제공한다.
마지막으로, 본 발명은 또한, 광 및 열로 인한 열적 및/또는 산화적 열화에 놓이는 유기 물질을 안정화시키기 위한, 하나 이상의 용기 내에, 본원에 기재된 또는 청구된 바와 같은, 하나 이상의 안정화제 조성물 또는 그의 성분, 또는 하나 이상의 마스터배치 농축물을 갖는 키트를 제공한다.
본 발명의 이들 및 기타 다른 목적, 특징 및 이점은, 첨부된 도면 및 실시예와 함께 본 발명의 다양한 양태의 하기 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 발명의 상기 언급된 특징을 보다 잘 상세히 이해할 수 있는 방식으로, 일부가 첨부된 도면에서 예시되고 포착되는 구현예를 참조로 하여 본 발명의 보다 특정한 설명을 제공할 수 있다. 그러나, 첨부된 도면은 본 발명의 단지 특정 구현예를 나타내며, 그의 범주를 제한하는 것으로 간주되어선 안되며, 본 발명에서 이들은 기타 다른 동등하게 효과적인 구현예로 인정될 수 있음에 주목하여야 한다.
도 1a 내지 1b는 표 7a의 7-(5) 및 7-(6)에 제공된 데이터와 상관관계가 있으며, 800 시간 동안 노출된 웨더링된 폴리프로필렌 플라크의 이미지를 나타낸다. (a) 0.09 wt.%의 시아소르브(CYASORB)® UV-3346(HALS)(사이텍 인더스트리즈, 인코포레이티드(Cytec Industries, Inc., 미국 뉴저지주 우드랜드 파크)로부터 입수가능함) 및 0.01 wt.%의 시아소르브® UV-1164(오르토히드록시페닐 트리아진)(사이텍 인더스트리즈, 인코포레이티드(미국 뉴저지주 우드랜드 파크)로부터 입수가능함)로 안정화된 폴리프로필렌 플라크는 800 시간에 표면 잔금(즉, 파괴)을 나타내고; (b) 0.09 wt.%의 시아소르브® UV-3346(HALS); 0.01 wt.%의 시아소르브® UV-1164 트리아진; 및 0.10 wt.%의 브리즈(BRIJ)® S2(디에틸렌 글리콜 옥타데실 에테르)(시그마 알드리치 코포레이션(Sigma Aldrich Corp., 미국 미주리주 세인트 루이스)으로부터 입수가능함)로 안정화된 폴리프로필렌 플라크는 800 시간에 평활한 표면을 나타낸다. 각각의 플라크는 40 배 배율로 나타내어져 있다.
상기에 요약된 바와 같이, 본 발명은, 특정 농도에서 중합체 수지 또는 이를 함유하는 제조 물품에 각종 성능 기능(예를 들어, 포깅방지, 대전방지, 또는 슬립 특성)을 제공하기에 유용한 것으로 당업계에서 현재 공지되어 있는 첨가제 화합물이 UV 안정화제의 안정화 특성에 대해 상승작용 효과를 갖고, (심지어 선행 기술에서 예시된 기타 다른 성능 기능을 달성하기 위해 통상적으로 사용되는 것보다 낮은 농도에서도) UV 광, 열 및/또는 산화에 대한 노출에 의해 야기되는 유해 효과에 민감한 각종 유기 물질을 안정화시키는 데 효과적이라는 발견에 기초한 것이다.
본원에 기재된 안정화제 조성물을 함유하는 물질은, 최신의 안정화제 조성물에 비해 전자기선 및 열 방사선에 대한 노출에 대해 개선된 성능 특성을 제공하며, 그 결과는 전적으로 놀랍고 예상외의 것이었다. 유기 물질에 대한 UV 안정화제의 안정화 특성과 상승작용 효과를 갖는 단지 특정 부류의 이들 첨가제 화합물이 본원에 기재되어 있지만, 본 발명은 UV 광, 열 및/또는 산화의 유해 효과로부터 유기 물질을 안정화시키기 위한 UV 안정화제와 상승작용하는 임의의 첨가제, 또는 첨가제의 혼합물을 포함한다. 일부 경우에, 이들 부류의 첨가제 화합물은 본 발명에 따른 안정화제 조성물을 함유하는 제조 물품에 대해 표면 장력에 영향을 주고, 여기서 물품 표면에서의 물의 접촉각은 20° 초과이다. 바람직하게 본원에 기재된 바와 같은 안정화제 조성물을 함유하는 물품의 표면에서의 물의 접촉각은 25° 초과이다.
따라서, 명세서 및 청구범위 전반에 걸쳐 사용되는 바와 같이, 용어 "공동-활성제"는, UV 광, 열 및/또는 산화의 유해 효과로부터 유기 물질을 안정화시키는 것을 돕도록 장애 아민 광 안정화제와 조합된 또는 단독의 UV 흡수제와 상승작용하는 임의의 첨가제 화합물, 또는 첨가제 화합물의 혼합물(반드시 계면활성제는 아님)을 지칭할 것이다. 이들 공동-활성제를 함유하는 안정화제 조성물은 선택적으로, 본 발명에 따른 안정화제 조성물을 함유하는 제조 물품의 표면에서 물과의 접촉각을 20°초과로 제공할 수 있다.
안정화제 조성물. 본 발명에 따른 안정화제 조성물은 기계적 응력, 변색, 또는 산화, 사슬 절단, 및 비-제어된 재조합 및 광-산화에 의해 야기되는 가교 반응과 같은 효과에 놓이는 다양한 유기 물질의 안정화에 사용하기에 적합하며, 이는 이러한 유기 물질을 이들 유해 효과로부터 보호하기 위해 여기에 혼입될 수 있거나, 또는 이는 유기 물질 또는 유기 물질로 제조된 제조 물품에 UV 방사선이 도달하는 것을 막기 위한 UV 필터 층으로서 또는 UV 필터 층 내에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 안정화제 조성물은, 당업자에게 공지된 임의의 적합한 방법에 의해, 안정화시키려는 유기 물질과 용이하게 조합될 수 있거나, 또는 그 반대일 수 있다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 안정화제 조성물 및 안정화시키려는 유기 물질과 관련하여 용어 "조합된" 또는 "조합"은, 둘 이상의 물질의 상호혼합, 섞음, 일체화, 혼합, 또는 블렌딩을 위한 당업자에게 공지된 모든 방식 및/또는 기법을 포함한다. 특정 구현예에서는, 안정화제 조성물의 성분들을 압출, 펠릿화, 분쇄, 및 성형으로부터 선택되는 적어도 하나의 기법에 의해 안정화시키려는 물질과 조합할 수 있다. 다른 구현예에서, 조합은 용융, 용매 중의 용해, 직접 혼합, 및 건식 혼합 중 적어도 하나에 의해 수행될 수 있다.
안정화시키려는 유기 물질 내로의 본 발명에 따른 안정화제 조성물, 및 선택적 추가의 공동-안정화제 및/또는 공동-첨가제의 혼입은, 분말 형태의 건식 블렌딩, 또는, 예를 들어 불활성 용매, 물, 또는 오일 중의, 용액, 분산액, 또는 현탁액 형태의 습식 혼합과 같은 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다. 이러한 안정화제 조성물은 바람직하게는 비-수성이다. 안정화시키려는 유기 물질 내로의, 안정화제 조성물에서의 공동-활성제 및 UV 안정화제, 및 선택적 추가의 공동-안정화제 및/또는 공동-첨가제의 혼입은, 당업자에게 공지된 임의의 적합한 방법에 의해 수행될 수 있으며, 또한 예를 들어 성형 전 또는 후, 용해된 또는 분산된 안정화제 혼합물을 안정화시키려는 유기 물질에 적용하는 것을 포함할 수 있다. 이들은, 건조 혼합물 또는 분말로서, 또는 용액 또는 분산액으로서, 또는 현탁액 또는 용융물로서 가공 장치(예를 들어, 압출기, 내부 혼합기, 혼련기 등) 내로 직접 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 안정화제 조성물의 개개의 성분, 및 선택적 추가의 공동-안정화제 및/또는 공동-첨가제는 또한, 예를 들어 상응하는 단량체의 중합 전, 중합 동안, 또는 중합 직후, 또는 가교 전 시점에 중합체와 같은 유기 물질 내로 조합될 수 있다. 이와 관련하여, 본 발명에 따른 안정화제 조성물은 또한, 순수한 형태로(즉, 무용매(neat)로 또는 직접 수지로) 안정화시키려는 유기 물질 내로 조합되거나 또는 왁스, 오일 또는 중합체 중에서 캡슐화될 수 있다.
다양한 첨가제를 또한, 안정화시키려는 유기 물질로의 간단한 첨가를 위해 예비블렌딩(즉, 함께 혼합)할 수 있다. 안정화제 조성물의 개개의 성분, 및 선택적 추가의 공동-안정화제 및/또는 공동-첨가제를 또한, 안정화시키려는 유기 물질 상으로 분무할 수 있다. 이들은 기타 다른 종래의 첨가제 또는 이들의 용융물을, 이들이 또한 이들 첨가제와 함께 안정화시키려는 물질 상에 분무될 수 있도록 희석시킬 수 있다. 임의의 중합 촉매의 불활성화 동안 분무에 의한 첨가는, 방출 증기가 촉매의 불활성화에 사용될 수 있기 때문에, 특히 유리할 수 있다. 예를 들어, 구형 중합된 중합체의 경우, 안정화제 조성물의 개개의 첨가제 성분을 선택적으로 기타 다른 첨가제와 함께 분무에 의해 적용하는 것이 유리할 수 있다.
따라서, 하나의 양태에서, 본 발명은, 오르토히드록시페닐 트리아진 화합물; 오르토히드록시벤조페논 화합물; 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸 화합물; 벤족사지논 화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 자외선 광 흡수제(UVA); 및 안정화제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt.% 내지 99 wt.%의 공동-활성제를 갖는 안정화제 조성물을 제공한다. 특정 구현예에서, 안정화제 조성물은 안정화 양의 장애 아민 광 안정화제(HALS)를 추가로 포함할 수 있다.
이러한 점에서 본 발명의 안정화제 조성물은, 공동-활성제 및 UV 안정화제를 함유하며, 선택적으로 UV 안정화제, 공동-안정화제, 및/또는 공동-첨가제를 추가로 포함할 수 있는 "무용매" 조성물(즉, 기타 다른 물질로 희석되거나 기타 다른 물질과 혼합되지 않음)로서 언급된다. 그러나, 또 다른 양태에서, 본 발명은 또한, 본원에서 임의의 구현예에 기재된 바와 같은 안정화제 조성물, 및 안정화시키려는 유기 물질과 동일하거나 그와 상용성인 유기 물질을 갖는 마스터배치 농축물을 포함한다. 이와 관련하여, 안정화시키려는 유기 물질과 동일하거나 그와 상용성인 유기 물질은 본원에 기재된 안정화제 조성물의 담체 비히클로서 작용하고, 이는 이어서 안정화시키려는 유기 물질과 혼합된다. 전체 마스터배치 농축물의 일부로서 존재하는 안정화제 조성물의 양은, 예를 들어 안정화시키려는 물질의 유형 및/또는 그의 최종-사용 용도에 기초하여 달라질 것이지만, 일부 구현예에서 안정화제 조성물은, 마스터배치 농축물의 총 중량을 기준으로 하여, 10 wt.% 내지 90 wt.%의 양으로 존재할 것이다. 다른 구현예에서, 안정화제 조성물은, 마스터배치 농축물의 총 중량의 30 wt.% 내지 80 wt.%; 또는 40 wt.% 내지 75 wt.%로 존재할 수 있다.
본원에 기재된 안정화제 조성물의 또한 또 다른 양태에서, 본 발명은, 하나 이상의 용기 내에, 본원에 기재된 바와 같은 적어도 하나의 안정화제 조성물, 또는 이러한 안정화제 조성물의 공동-활성제 및 UV 안정화제, 및/또는 안정화시키려는 유기 물질을 갖는 키트를 제공한다. 키트는, 각각 개별적으로 패키징되거나 배합된, 본 발명에 따른 적어도 하나의 안정화제 조성물의 단일 또는 다수 성분, 안정화시키려는 적어도 하나의 물질(예를 들어, 중합체 조성물, 예컨대 폴리올레핀), 및 선택적으로 적어도 하나의 추가의 공동-안정화제 및/또는 공동-첨가제를 포함할 수 있다. 다른 구현예에서, 키트는, 조합되어 패키징되거나 배합된, 본 발명에 따른 적어도 하나의 안정화제 조성물의 단일 또는 다수 성분, 안정화시키려는 적어도 하나의 물질, 및 선택적으로 적어도 하나의 추가의 공동-안정화제 및/또는 공동-첨가제를 가질 수 있다.
따라서, 본원에 기재된 바와 같은 안정화제 조성물의 하나 이상의 성분(예를 들어, 공동-활성제 + UVA; 공동-활성제 + HALS, 또는 공동-활성제 + UVA + HALS)이 제1 용기 내에 존재할 수 있고, 키트는 선택적으로 제2 또는 추가의 용기 내에 안정화제 조성물의 하나 이상의 성분 및/또는 안정화시키려는 물질을 포함할 수 있다. 용기 또는 용기들은 패키지 내에 배치될 수 있고, 패키지는 선택적으로 패키지 상의 라벨 또는 웹사이트 주소 형태의, 또는 키트의 패키징 내에 포함된 삽입물 형태의 투여 또는 혼합 지시를 포함할 수 있다. 키트는 또한, 추가 성분 또는 성분의 투여 또는 혼합을 위한 기타 다른 수단뿐만 아니라, 용매 또는 배합을 위한 기타 다른 수단을 포함할 수 있다.
공동-활성제. 상기에서 논의된 바와 같이, 공동-활성제는, UV 광, 열 및/또는 산화의 유해 효과로부터 유기 물질을 효과적으로 안정화시키기 위한, 선택적으로 HALS와 조합된, UV 흡수제와 상승작용하는 임의의 첨가제 또는 첨가제 혼합물을 지칭한다. 특정 구현예에서, 공동-활성제 및 UV 흡수제의 조합(선택적으로 HALS와 조합됨)은, 유기 물질로부터 제조된 제조 물품이 이러한 제조 물품의 표면에서 물과의 접촉각이 20° 초과이도록 유기 물질의 표면 장력 특성을 유의하게 감소시키지 않는다. 특정 이들 공동-활성제가 특정 농도에서 이들이 함유된 물질에 특정 특성을 제공하는 것으로 공지되어 있지만, 이들 공동-활성제가, 선택적으로 라디칼 안정화제, 예컨대 장애 광 아민과 조합되어, UV 흡수제의 안정화 특성에 대한 상승 효과를 제공한다는 것은 지금까지 미지의 것이었고, 이는 전자기선과 같은 광 및/또는 열에 대한 노출에 의해 야기되는 유해 효과에 민감한 각종 유기 물질을 안정화시키기에 효과적인 것으로 처음으로 입증된 것이다.
특정 구현예에서, 본원에 기재된 안정화제 조성물에서의, 안정화 양의 공동-활성제는, C12-C60 알콜; 알콕실화 알콜 또는 그의 모노알킬 에테르; 지방산의 알콕실화 에스테르; 소르비탄 에스테르 또는 그의 에톡실레이트; 1 개 내지 20 개의 글리세롤 단위를 갖는 모노- 또는 폴리글리세롤 에스테르, 또는 그의 알콕실레이트; 알콕실화 지방 아민, 그의 에스테르, 또는 그의 염; 당 에스테르; 알콕실화 지방 아미드; 알콕실화 천연 오일; 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 공중합체; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
일부 구현예에서, 공동-활성제는 1가, 다가, 또는 이들 둘의 혼합물일 수 있는 C12-C60 알콜일 수 있다. 공동-활성제가 1가 알콜인 경우, 1가 알콜은 C12-C36 알칸올, 바람직하게는 1급, 2급, 선형, 분지형, 또는 시클릭(즉, 시클로알칸올)인 C12-C22 알콜일 수 있다. 이러한 알콜은 당업자에게 널리 공지되어 있고, 다양한 상표명으로 많은 공급업체에 의해 상업적으로 입수가능하다. 본 발명에서 일반적으로 적합한 알칸올은, 1-도데칸올; 1-트리데칸올; 1-테트라데칸올; 1-펜타데칸올; 1-헥사데칸올; 1-헵타데칸올; 1-옥타데칸올; 1-노나데칸올; 1-에이코사놀; 1-도코사놀; 1-테트라코사놀; 1-헥사코사놀; 1-옥타코사놀; 1-트리아콘타놀; 2-메틸-1-운데칸올; 2-프로필-1-노난올; 2-부틸-1-옥탄올; 2-메틸-1-트리데칸올; 2-에틸-1-도데칸올; 2-프로필-1-운데칸올; 2-부틸-1-데칸올; 2-펜틸-1-노난올; 2-헥실-1-옥탄올; 2-메틸-1-펜타데칸올; 2-에틸-1-테트라데칸올; 2-프로필-1-트리데칸올; 2-부틸-1-도데칸올; 2-펜틸-1-운데칸올; 2-헥실-1-데칸올; 2-헵틸-1-데칸올; 2-헥실-1-노난올; 2-옥틸-1-옥탄올; 2-메틸-1-헵타데칸올; 2-에틸-1-헥사데칸올; 2-프로필-1-펜타데칸올; 2-부틸-1-테트라데칸올; 1-펜틸-1-트리데칸올; 2-헥실-1-도데칸올; 2-옥틸-1-데칸올; 2-노닐-1-노난올; 2-도데칸올; 3-도데칸올; 4-도데칸올; 5-도데칸올; 6-도데칸올; 2-테트라데칸올; 3-테트라데칸올; 4-테트라데칸올; 5-테트라데칸올; 6-테트라데칸올; 테트라데칸올; 7-테트라데칸올; 2-헥사데칸올; 3-헥사데칸올; 4-헥사데칸올; 5-헥사데칸올; 6-헥사데칸올; 7-헥사데칸올; 8-헥사데칸올; 2-옥타데칸올; 3-옥타데칸올; 4-옥타데칸올; 5-옥타데칸올; 6-옥타데칸올; 7-옥타데칸올; 8-옥타데칸올; 9-옥타데칸올; 9-옥타데칸올-1; 2,4,6-트리메틸-1-헵탄올; 2,4,6,8-테트라메틸-1-노난올; 3,5,5-트리메틸-1-헥산올; 3,5,5,7,7-펜타메틸-1-옥탄올; 3-부틸-1-노난올; 3-부틸-1-운데칸올; 3-헥실-1-운데칸올; 3-헥실-1-트리데칸올; 3-옥틸-1-트리데칸올; 2-메틸-2-운데칸올; 3-메틸-3-운데칸올; 4-메틸-4-운데칸올; 2-메틸-2-트리데칸올; 3-메틸-3-트리데칸올; 4-메틸-3-트리데칸올; 4-메틸-4-트리데칸올; 3-에틸-3-데칸올; 3-에틸-3-도데칸올; 2,4,6,8-테트라메틸-2-노난올; 2-메틸-3-운데칸올; 2-메틸-4-운데칸올; 4-메틸-2-운데칸올; 5-메틸-2-운데칸올; 4-에틸-2-데칸올; 4-에틸-3-데칸올; 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
동일한 또는 다른 구현예에서, 공동-활성제는 알콕실화 알콜, 또는 그의 모노알킬 에테르를 포함할 수 있다. 특정 구현예에서, 공동-활성제는 화학식 III에 따른 알콕실화 알콜, 또는 그의 모노알킬 에테르일 수 있으며,
[화학식 III]
R-(OCHR'CH2)y-OR"
상기 식에서, R은 12 개 내지 60 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기이고; R'은 H 또는 C1-C4 알킬로부터 선택되고; R"은 H 또는 1 개 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기로부터 선택되고; y는 1 내지 100의 정수이다.
본원에서 사용되는 바와 같이 용어 "히드로카르빌"은 전체-탄소 주쇄를 갖고 탄소 및 수소 원자로 이루어진 지방족, 지환족 및 방향족 기를 포함하는 일반적 용어이다. 특정 경우에, 본원에서 정의된 바와 같이, 탄소 주쇄를 구성하는 탄소 원자 중 하나 이상은 선택적으로 명시된 원자 또는 원자단에 의해, 예컨대 하나 이상의 N, O, 및/또는 S의 헤테로원자에 의해 치환되거나 개재될 수 있다. 히드로카르빌 기의 예는, 알킬, 시클로알킬, 시클로알케닐, 카르보시클릭 아릴, 알케닐, 알키닐, 알킬시클로알킬, 시클로알킬알킬, 시클로알케닐알킬, 및 카르보시클릭 아르알킬, 알크아릴, 아르알케닐 및 아르알키닐 기를 포함한다.
이러한 히드로카르빌 기는 또한 선택적으로 본원에 정의된 바와 같은 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다. 하기에 나타낸 예 및 바람직한 경우는 또한, 문맥에서 달리 지시되지 않는 한, 본원에 기재된 화학식의 화합물에 대한 치환체의 다양한 정의에서 언급되는 히드로카르빌 치환 기 또는 히드로카르빌-함유 치환 기 각각에도 적용된다.
바람직한 비-방향족 히드로카르빌 기는 포화 기, 예컨대 알킬 및 시클로알킬 기이다. 일반적으로, 그리고 예로, 히드로카르빌 기는, 문맥에서 달리 요구되지 않는 한, 100 개 이하의 탄소 원자를 가질 수 있다. 1 개 내지 60 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기가 바람직하고, 1 개 내지 36 개의 탄소가 보다 바람직하다. 히드로카르빌 기의 서브-세트 내에서, 특별한 예는, C12-60 히드로카르빌 기, C12-30 히드로카르빌 기, C12-22 히드로카르빌 기, C1-10 히드로카르빌 기, 또는 C1-4 히드로카르빌 기이지만, C1 내지 C60 히드로카르빌 기로부터 선택되는 임의의 개개의 값, 범위, 또는 값들의 조합이 본원에서 구체적으로 언급되는 바와 같이 본 발명자들에 의해 고려된다.
본원에서 사용되는 문맥에 의해 지시되는 바와 같이, 용어 "알킬"은 선형, 분지형, 또는 시클릭 탄화수소 구조 및 이들의 조합을 포함하는 것으로 의도된다. 저급 알킬은 1 개 내지 6 개의 탄소 원자의 알킬 기를 지칭한다. 저급 알킬 기의 예는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, s- 및 t-부틸, 펜틸, 헥실, 또는 시클로헥실 등을 포함한다. 바람직한 알킬 기는 C36 이하의 것들을 포함한다.
따라서, 특정 구현예에서, 화학식 III의 R은 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기일 수 있다. 다른 구현예에서, R은 12 개 내지 22 개의 탄소 원자, 이상적으로는 12 개 내지 18 개의 탄소, 또는 12 개 내지 15 개의 탄소를 함유할 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같이 용어 "알콕시," "알콕시알킬," 또는 "알콕실화"는, 산소 원자를 통해 모 구조에 부착되거나, 또는 산소 원자를 통해 모이어티의 주쇄 내로 도입된, 직선형, 분지형, 또는 시클릭 구조, 또는 이들의 조합의 1 개 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 기를 지칭한다. 그 예는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 시클로프로필옥시, 시클로헥실옥시 등을 포함한다.
따라서, 특정 구현예에서, 또는 화학식 III에 대하여 이전에 기재된 것들과 동일한 구현예에서, R'은 메틸 또는 에틸일 수 있다. 또한 다른 구현예에서, R'은 H일 수 있다.
따라서, 특정 구현예에서, 본 발명에 따른 안정화제 조성물은 하나 이상의 알콕시드로 알콕실화될 수 있는 공동-활성제를 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 화학식 III에 따른 공동-활성제는 에톡실화될 수 있다. 다른 구현예에서, 화학식 III에 따른 공동-활성제는 프로폭실화될 수 있다. 동일한 또는 다른 구현예에서, 화학식 III에 따른 공동-활성제는 에톡실화 알콜 및 프로폭실화 알콜의 혼합물을 포함할 수 있거나, 또는 에톡실화 및 프로폭실화된 알콜일 수 있다.
알콕실화도(즉, 공동-활성제 중의 에톡시 및/또는 프로폭시 기의 수)는 공동-활성제마다 달라질 수 있지만, 본원에 기재된 공동-활성제에 대하여 본 발명자들에 의해 고려되는 알콕실화도는 1 내지 100의 범위이다. 특정 구현예에서, 화학식 III에 따른 공동-활성제의 "y"로 주어지는 알콕실화도는 1 내지 75의 범위일 수 있다. 다른 구현예에서, 알콕실화도는 2 내지 25, 또는 2 내지 12의 범위일 수 있다.
화학식 III에 따른 공동-활성제에 대하여 상기에서 논의된 임의의 구현예에서, 공동-활성제는, R"이 H인 경우와 같이, 알콜일 수 있다. 다른 구현예에서, 공동-활성제는, R"이 1 개 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌인 경우와 같이, 이러한 알콜로부터 유래된 모노알킬 에테르일 수 있다. 공동-활성제가 화학식 III에 따른 모노알킬 에테르인 하나의 구현예에서, R"은 메틸이다.
특정 구현예에서, 공동-활성제는 하기 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알콜 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있고, 여기서 알콜은 도코실 알콜; 스테아릴 알콜; 올레일 알콜; 세틸 알콜; 이소트리데실 알콜; 라우릴 알콜; C12-C30 알콜; C16/C18 알콜 혼합물; C20-C50 알콜; 또는 이들 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알콜의 모노알킬 에테르로부터 선택된다. 특정한 구현예에서, 공동-활성제는 에톡실화 및 프로폭실화 C12-C30 알콜이다. 또 다른 특정한 구현예에서, 공동-활성제는 2 개 내지 5 개의 에틸렌 옥시드 기 및 프로필렌 옥시드 기를 갖는 에톡실화 및 프로폭실화 C12-C15 알콜의 혼합물일 수 있다.
화학식 III에 따른 알콕실화 알콜 또는 그의 모노알킬 에테르는 당업자에게 이미 이용가능한 공지된 방법에 의해 제조될 수 있지만, 또한 현재 상업적으로 입수가능한 다수의 이러한 화합물이 존재한다. 이러한 상업적으로 입수가능한 알콕실화 화합물은, 브리즈® 상표명(시그마 알드리치(미국 미주리주 세인트 루이스)로부터 입수가능함); 지콜(JEECOL)®(진 인터내쇼날 코포레이션(Jeen Int'l Corp.)으로부터 입수가능함); 노벨(NOVEL)®(사솔 올레핀즈 앤드 서팩턴츠(Sasol Olefins & Surfactants, 독일 함부르크)로부터 입수가능함); 유니톡스(UNITHOX)® 에톡실레이트(배이커 허그스, 인코포레이티드(Baker Hughes, Inc.)로부터 입수가능함); 제나폴(GENAPOL)®(클라리언트 에스이(Clariant SE, 스위스)로부터 입수가능함); 및 헤톡솔(HETOXOL)®(글로벌 세븐(Global Seven, 미국 뉴저지주 록커웨이)으로부터 입수가능함)로 상업적으로 입수가능한 또는 공지된 임의의 알콕실화 알콜을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 화합물은 일반적으로 임의의 형태(즉, 액체, 고체, 반-고체, 플레이크, 패스틸)로 존재할 수 있으나, 고체 또는 반-고체 형태가 바람직하다.
특정 구현예에서, 공동-활성제는, 디에틸렌 글리콜 옥타데실 에테르(브리즈® S2로서 입수가능함); 트리에틸렌 글리콜 옥타데실 에테르(브리즈® S3으로서 입수가능함); 2-(도데실옥시) 에탄올(라우레트 2로서 입수가능함); 폴리옥시에틸렌 (5) 옥타데실 에테르(스테아레트-5로서 입수가능함); 폴리옥시에틸렌 (10) 옥타데실 에테르(지콜® SA-10으로서 입수가능함); 폴리옥시에틸렌 (2) 올레일 에테르(브리즈® 93으로서 입수가능함); 폴리옥시에틸렌 도코실 에테르(노벨® 22-4로서 입수가능함); 폴리옥시에틸렌 (2.6) 포화 선형, C20-C50 합성 알콜(유니톡스® 420으로서 입수가능함); 2 개의 EO 및 5 개의 PO를 갖는 C12-C15 옥소 알콜(제나폴® EP 2525로서 입수가능함); 5 개의 EO 및 2 개의 PO를 갖는 C12-C15 옥소 알콜(제나폴® EP 2552로서 입수가능함); 또는 폴리옥시에틸렌 (4) 올레일 에테르(헤톡솔® OL-4로서 입수가능함) 중 임의의 하나 이상으로부터 선택될 수 있다.
지방산의 에스테르는 폭넓은 범위의 상업적 용도를 갖고, 이들의 알콕실화 형태 또한 본 발명에 따른 안정화제 조성물에서 공동-활성제로서 사용하기에 적합하다. 용어 "에스테르"는 명세서 및 청구범위 전반에 걸쳐 사용되는 바와 같이 그의 통상의 의미를 가지며, 참조 화합물의 히드록실 기가 -OCO-알킬 기로 치환된 화합물을 지칭한다. 가수분해에 의해 지방으로부터 유래된 임의의 산이 적합하지만, 이는 적어도 하나의 알콕시드를 포함하여야 한다. 지방 산은 선형, 분지형, 또는 시클릭일 수 있고, 단일불포화, 다중불포화, 또는 포화될 수 있다.
하나의 구현예에서, 지방산의 알콕실화 에스테르는 (폴리)에틸렌 또는 (폴리)프로필렌 글리콜의 모노- 또는 디-에스테르를 포함할 수 있다. 본원에서 사용되는 바와 같이 용어 "(폴리)에틸렌 글리콜"은 "폴리에틸렌 글리콜"뿐만 아니라, "에틸렌 글리콜"을 포함한다. 이는 용어 "(폴리)프로필렌 글리콜"에도 적용된다. 특정 구현예에서, (폴리)에틸렌 또는 (폴리)프로필렌 글리콜의 하나 이상의 에스테르 부분은 독립적으로 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기로부터 선택된다. 특정한 구현예에서, 히드로카르빌은 12 개 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기일 수 있다.
상업적으로 입수가능한 (폴리)에틸렌 또는 (폴리)프로필렌 글리콜의 모노- 또는 디-에스테르는, 상표명 페고스퍼스(PEGOSPERSE)®(론자, 리미티드(Lonza, Ltd. 스위스)로부터 입수가능함)의 임의의 것들을 포함한다. 따라서, 다양한 구현예에서, 공동-활성제는, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노올레에이트, 디에틸렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노탈레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디탈레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노카프릴레이트/카프레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디라우레이트, 2-(2-히드록시에톡시)에틸 도데카노에이트; 폴리에틸렌 글리콜 비즈왁스, 만니톨 모노올레에이트, 천연 오일 에톡실레이트/프로폭실레이트, 리시놀레산 에톡실레이트; 또는 펜타에리트리틸 디올레에이트 중 하나 이상으로부터 선택되는 지방 산의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 에스테르일 수 있다.
다른 구현예에서, 공동-활성제는 소르비탄 에스테르, 또는 그의 에톡실레이트일 수 있고, 이는 또한 이들 화합물로 안정화된 유기 물질에서 개선된 안정화 특성을 제공하도록 UV 안정화제와 상승작용하는 것으로 나타났다.
소르비탄 에스테르의 제조는, 당업자에게 널리 공지된 기법에 따라, 그리고 이러한 조건 하에, 소르비톨을 관심있는 지방 산과 반응시켜 상응하는 지방 산 에스테르를 형성함으로써 달성될 수 있다. 소르비탄 에스테르 및 그의 에톡실레이트는 또한 상이한 상표명으로 다양한 공급업체로부터 상업적으로 입수가능하다. 소르비탄 에스테르는, 시그마 알드리치(미국 미주리주 세인트 루이스)로부터 이들의 일반적으로 인식되는 화학명으로, 또는 프로타민 케미칼즈(Protameen Chemicals, 미국 뉴저지주 토토와)로부터 프로타켐(PROTACHEM)® 상표명으로 입수가능하다. 소르비탄 에스테르 에톡실레이트는, 특히 트윈(TWEEN)®(시그마 알드리치 코포레이션으로부터 입수가능함) 또는 지소르브(JEESORB)®(진(JEEN)® 인터내쇼날 코포레이션으로부터 입수가능함)로서 상업적으로 입수가능하다.
특정 구현예에서, 공동-활성제는, 소르비탄 모노라우레이트; 소르비탄 모노팔미테이트; 소르비탄 모노스테아레이트; 소르비탄 모노올레에이트; 소르비탄 모노탈레이트; 소르비탄 세스퀴올레에이트; 또는 소르비탄 트리스테아레이트로부터 선택되는 하나 이상의 소르비탄 에스테르를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 소르비탄 모노스테아레이트는, 특정 구현예에서 본 발명과 함께 공동-활성제로서 사용하기 위한 특히 적합한 소르비탄 에스테르이다.
다른 구현예에서, 공동-활성제는 소르비탄 에스테르 에톡실레이트를 포함할 수 있다. 당업자는 본 발명에 따른 안정화제 조성물과 함께 공동-활성제로서 사용하기에 적합한 많은 소르비탄 에스테르 에톡실레이트가 존재함을 인식할 것이지만, 특히 적합한 소르비탄 에스테르 에톡실레이트는, 폴리소르베이트 20(트윈® 20으로서 입수가능함); 폴리소르베이트 21(트윈® 21로서 입수가능함); 폴리소르베이트 40(트윈® 40으로서 입수가능함); 폴리소르베이트 60(트윈® 60으로서 입수가능함); 폴리소르베이트 61(트윈® 61로서 입수가능함); 폴리소르베이트 80(트윈® 80으로서 입수가능함); 또는 폴리소르베이트 81(트윈® 81로서 입수가능함)로부터 선택되는 하나 이상을 포함한다.
모노글리세롤 및 폴리글리세롤 에스테르, 및 그의 에톡실레이트 또한, 본 발명의 안정화제 조성물과 함께 공동-활성제로서 사용하기에 적합하다. 특정 구현예에서, 글리세롤 단위의 수는 20 이하일 수 있다. 다른 구현예에서, 글리세롤 단위의 수는 10 이하일 수 있다. 동일한 또는 다른 구현예에서, 모노글리세롤 또는 폴리글리세롤 에스테르의 하나 이상의 에스테르 부분은 독립적으로 12 개 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기로부터 선택될 수 있다. 특정한 구현예에서, 에스테르 부분은 C12-C18 알킬 기를 포함할 수 있고, 이는 또한 이들 알킬 기의 이성질체의 혼합물을 포함할 수 있다.
따라서, 특정 구현예에서 공동-활성제는, 글리세롤 모노스테아레이트; 글리세롤 디스테아레이트; 글리세롤 올레에이트; 글리세롤 트리이소스테아레이트; 디글리세롤 모노스테아레이트; 디글리세롤 디이소스테아레이트; 디글리세롤 모노올레에이트; 트리글리세롤 모노스테아레이트; 헥사글리세롤 디스테아레이트; 폴리글리세릴-10 모노스테아레이트; 폴리글리세릴-10 모노올레에이트; 폴리글리세롤-10-디팔미테이트; 폴리글리세롤-10 데카올레에이트; 폴리글리세롤-3 폴리리시놀레에이트; 식물-기재의 지방산의 폴리글리세롤 에스테르; 폴리글리세롤-4 카프레이트; 폴리글리세롤-3 카프레이트; 폴리글리세롤-4 이소스테아레이트; 폴리글리세롤-3 올레에이트; 폴리글리세롤-6 디스테아레이트; 폴리글리세릴-9 스테아레이트; 또는 폴리글리세롤-4 올레에이트로부터 선택되는 하나 이상의 모노글리세롤 에스테르 또는 폴리글리세롤 에스테르일 수 있다. 이러한 화합물은 일반적으로, 상이한 상표명으로, 예컨대 폴리알도(POLYALDO)®™(론자 리미티드(스위스)로부터) 또는 시트롤(CITHROL)®™(크로다 인터내쇼날 피엘씨(Croda Int'l Plc, 영국)로부터)로 다양한 공급업체로부터 상업적으로 입수가능하다.
상기에 기재된 모노글리세롤 에스테르 및 폴리글리세롤 에스테르의 에톡실화 형태 또한 본 발명의 안정화제 조성물에서 공동-활성제로서 유용하다. 따라서, 특정 구현예에서, 공동-활성제는, 디글리세롤 디스테아레이트 에톡실레이트; 글리세롤 스테아레이트 에톡실레이트; 글리세롤 올레에이트 에톡실레이트; 글리세롤 라우레이트 에톡실레이트; 글리세롤 코코에이트 에톡실레이트; 디글리세롤 디스테아레이트 에톡실레이트; 및 디글리세롤 라우레이트 에톡실레이트를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
기타 다른 에톡실화 모노글리세롤 에스테르는 에톡실화 피마자유 또는 그의 수소화 형태를 포함하고, 이 또한 본 발명에 따른 안정화제 조성물에서 공동-활성제로서 사용하기에 적합하다. 이러한 에톡실화 피마자유 또는 에톡실화 수소화된 피마자유는, 크로다 인터내쇼날 피엘씨(영국)로부터 상표명 에토카스(ETOCAS)®™ 5, 크로듀렛(CRODURET)®™ 7, 및 크로듀렛®™ 25로 입수가능한 것들을 포함한다. 당업자는, 다양한 천연 오일 에톡실레이트가 또한 공동-활성제로서 사용하기에 적합할 수 있고, 이는, 예를 들어 소야 오일; 땅콩유; 님유; 및 팜유로부터의 것들을 포함할 수 있음을 인지할 것이다.
당 에스테르 또한 본원에 기재된 안정화제 조성물에서 공동-활성제로서 사용될 수 있다. 당은 모노사카라이드, 디사카라이드, 또는 올리고사카라이드일 수 있고, 에스테르 부분은 바람직하게 12 개 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 지방 산으로부터 유래된다. 대표적 모노사카라이드는, 글루코스, 프룩토스, 및 갈락토스를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 바람직한 디사카라이드는, 수크로스, 말토스, 및 락토스를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 따라서, 당업자는, 공동-활성제로서 사용될 수 있는 많은 지방산의 당 에스테르가 존재함을 인지할 것이며, 특히 적합한 화합물은, 수크로스 스테아레이트; 수크로스 디스테아레이트; 수크로스 폴리스테아레이트; 수크로스 모노팔미테이트; 수크로스 라우레이트; 및 수크로스 폴리팔미테이트를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 하나의 이러한 수크로스 스테아레이트는 크로다 인터내쇼날 피엘씨(영국)로부터 상표명 크로데스타(CRODESTA)®™ F-160으로 상업적으로 입수가능하다.
또한 추가의 구현예에서, 공동-활성제는 화학식 IV에 따른 알콕실화 지방 아민,
[화학식 IV]
Figure 112017056797220-pct00001
그의 에스테르, 또는 그의 염, 또는 화학식 V에 따른 알콕실화 지방 아미드일 수 있으며,
[화학식 V]
Figure 112017056797220-pct00002
상기 식에서, 화학식 IV 및 화학식 V의 R4는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 개재된 C8-C60 히드로카르빌 기로부터 선택되고; 화학식 IV 및 화학식 V의 R2 및 R3은 각각 독립적으로 H, C1-C30 알킬, 또는 (-CH2CHR5O-)n-H로부터 선택되고, 여기서 R5는 H 또는 메틸로부터 선택되고, n은 1 내지 100의 정수이되; 단, 화학식 IV 및 화학식 V의 R2 또는 R3 중 적어도 하나는 (-CH2CHR5O-)n-H로부터 선택된다.
일부 구현예에서, 화학식 IV 및 화학식 V의 R4는 독립적으로 8 개 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기로부터 선택될 수 있다. 화학식 IV 또는 화학식 V에 따른 공동-활성제의 특정 구현예에서, 알킬 기는 12 개 내지 22 개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 동일한 또는 다른 구현예에서, 알킬 기는 N, O, 또는 S로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 개재될 수 있다. 화학식 IV 또는 화학식 V에 따른 공동-활성제가 개재되어 있는 하나의 특별한 구현예에서, 이는 하나 이상의 산소 원자에 의해 개재된다.
상기에 지시된 바와 같이, 화학식 IV 및 화학식 V에 따른 공동-활성제에 의해 고려되는 알콕실화도는, "n"으로 지정된 값에 의해 제공되는 바와 같이, (-CH2CHR5O-)n-H로부터 선택되는 경우 R2 및/또는 R3 각각에 대해 1 내지 100의 범위이다. 특정 구현예에서, 화학식 IV 또는 화학식 V에 따른 공동-활성제의 알콕실화도는 1 내지 75의 범위일 수 있다. 다른 구현예에서, 알콕실화도는 2 내지 25, 또는 2 내지 12의 범위일 수 있다. 모든 구현예에 대하여, 알콕실화도는 R2 또는 R3 중 하나로서, 또는 화학식 IV 또는 화학식 V의 공동-활성제에 대한 총합으로서의 것일 수 있다. 특정한 구현예에서, 총 알콕실화도는 20일 수 있다(즉, 화학식 IV 또는 화학식 V에서 R2 및/또는 R3 중의 "n"의 총 값이 20임).
상업적으로 입수가능한 알콕실화 지방 아민은, 상표명 토마민(TOMAMINE)®(에어 프로덕츠 앤드 케미칼즈 인코포레이티드(Air Products and Chemicals Inc., 미국 펜실바니아주 알렌타운)로부터 입수가능함); 에토민(ETHOMEEN)®(악조 노벨 엔.브이.(Akzo Nobel N.V., 네덜란드)로부터 입수가능함); 및 제나민(GENAMIN)®(클라리언트 에스이(스위스)로부터 입수가능함)의 임의의 알콕실화 지방 아민을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 따라서, 특정 구현예에서, 본 발명에 따른 안정화제 조성물의 공동-활성제는 화학식 IV에 따른 알콕실화 지방 아민일 수 있고, 이는 스테아릴 아민; 올레일 아민; 탈로우 아민; 수소화된 탈로우 아민; 세틸 아민; 카프릴 아민; 또는 코코아민으로부터 선택되는 하나 이상의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 형태로부터 선택될 수 있다. 특정한 구현예에서, 올레일 아민은 에톡실화 및 프로폭실화될 수 있다.
화학식 IV에 따른 임의의 알콕실화 지방 아민의 염 또한 공동-활성제로서 적합하다. 당업자는, 화학식 IV에 따른 알콕실화 지방 아민의 임의의 지방 산 염이 본 발명에 따른 안정화제 조성물에서 사용하기 위한 공동-활성제로서 사용하기에 적합함을 인식할 것이지만, 특히 유리한 염은 카르복실산 염을 포함한다. 특정 구현예에서, 화학식 IV에 따른 알콕실화 지방 아민의 카르복실산 염은 2 개 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산 모이어티로부터 유래될 수 있다. 특정한 구현예에서, 카르복실산 모이어티는 12 개 내지 24 개의 탄소 원자를 가질 수 있다.
상업적으로 입수가능한 알콕실화 지방 아미드는, 상표명 프로타미드(PROTAMIDE)®™(프로타민 케미칼즈(미국 뉴저지주 토토와)로부터 입수가능함); 또는 세르독스(SERDOX)®(엘레멘티스 스페셜티즈(Elementis Specialties, 미국 뉴저지주 이스트 윈저)로부터 입수가능함)의 임의의 알콕실화 지방 아미드를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 따라서, 본 발명의 일부 구현예에서, 본 발명에 따른 안정화제 조성물의 공동-활성제는 화학식 V에 따른 알콕실화 지방 아미드일 수 있고, 이는 코코아미드 모노에탄올아민; 코코아미드 디에탄올아민; 라우르아미드 디에탄올아민; 올레아미드 디에탄올아민; 올레아미드 모노에탄올아민; 또는 이들의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 형태 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다.
특정 경우에, 화학식 V에 따른 지방 아미드를 추가로 알콕실화하는 것이 바람직할 수 있다. 따라서, 일부 구현예에서, 화학식 V에 따른 알콕실화된 지방 아미드는 1 개 내지 50 개의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 기로 추가로 알콕실화될 수 있다.
본 발명에 따른 안정화제 조성물에서 사용하기에 적합한 또한 또 다른 부류의 공동-활성제는 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드(EO/PO) 단량체의 블록 공중합체를 포함한다. 특정 구현예에서, EO/PO 단량체의 비율은 1:99 내지 99:1일 수 있다. 특정한 구현예에서, EO/PO의 비율은 1:9 내지 9:1일 수 있다. 동일한 또는 다른 구현예에서, 이러한 공중합체의 중량 평균 분자량은 15,000 Da 이하일 수 있고, 여기서 옥시 에틸렌의 wt.%는 공중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 10 wt.% 내지 90 wt.%이다. 일부 구현예에서, EO/PO 블록 공중합체의 중량 평균 분자량은 10,000 Da 이하일 수 있다. 이러한 EO-PO 블록 공중합체의 상업적으로 입수가능한 형태는 플루로닉(PLURONIC)® 상표(바스프(BASF, 독일)로부터 입수가능함)(플루로닉® L31; L81; L101; L62; L43; L35; 및 F38을 포함하나, 이에 제한되지는 않음)의 임의의 것들을 포함한다.
UV 안정화제 및 공동-첨가제. 안정화제 조성물의 UV 안정화제 시스템과 관련하여, 본 발명자들은 또한 놀랍게도, 단지 오르토히드록시페닐 트리아진이 안정화제 조성물의 공동-활성제와 조합하여 사용하기에 효과적인 부류의 트리아진이라는 것을 발견하였다. 실온에서 수행된 (폴리프로필렌에 대한 대체물인) 시클로헥산 중의 다양한 오르토히드록시페닐 트리아진의 용해도 측정은, 0.04 wt.% 초과의 용해도를 갖는 이러한 트리아진이 특정 구현예에서 본원에 기재된 안정화제 조성물의 UV 흡수제로서 사용될 수 있음을 나타낸다. 오르토히드록시페닐 트리아진은, 하기 표 7a 및 7b에서 보고된 바와 같이 0.04 wt.% 초과의 시클로헥산 중의 용해도를 갖는 것으로 나타났다.
오르토히드록시페닐 트리아진은 당업계 및 안정화제 첨가제 기술분야에서 널리 공지되어 있다. 이들은 U.S. 특허 번호 6,051,164; 및 6,843,939를 포함하는 많은 참조문헌 및 특허에서 개시되고 취급되었으며, 이들의 오르토히드록시페닐 트리아진 화합물은 본원에 참조로 포함된다. 특히 바람직한 오르토히드록시페닐 트리아진은 화학식 I에 따른 2-(2'-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진 화합물을 포함하며,
[화학식 I]
Figure 112017056797220-pct00003
상기 식에서,
R34 및 R35는 동일하거나 상이하고, 독립적으로
C6-C10 아릴 기(여기서, C6-C10 아릴 기는 선택적으로, 1 개 내지 3 개의 치환가능 위치에서 OH, 할로겐, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, C1-12 알콕시에스테르, C2-12 알카노일, 또는 페닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환되고, 여기서 페닐은 선택적으로, 1 개 내지 3 개의 치환가능 위치에서 히드록실, 할로겐, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, C1-12 알콕시에스테르, 또는 C2-12 알카노일로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환됨);
모노- 또는 디-C1-C12 히드로카르빌-치환된 아미노;
C2-C12 알카노일;
C1-C12 알킬;
C1-C10 아실; 또는
C1-C10 알콕실
로부터 선택되고;
R36은, 화학식 I의 페녹시 부분의 0번 내지 4번 위치에서 동일하거나 상이한 치환체이고, 독립적으로 히드록실, 할로겐, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, C1-C12 알콕시에스테르, C2-C12 알카노일; 페닐; 또는 C1-C12 아실로부터 선택된다.
상업적으로 입수가능한 오르토히드록시페닐 트리아진은, 상표명 시아소르브® UV-1164(사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드(미국 뉴저지주 우드랜드 파크)로부터 입수가능함); 티누빈(TINUVIN)® 1577FF 또는 티누빈® 400(바스프(독일 루드빅샤펜)로부터 입수가능함)의 것들을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 특정 구현예에서, 안정화제 조성물의 오르토히드록시페닐 트리아진 화합물은, 하기 화합물 중 하나 이상을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다:
4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일-)-5-((헥실)옥실-페놀;
4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-4-(2-히드록시-에톡시)페닐]-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진;
2,4-비스[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(4-비페닐릴)-6-[2-히드록시-4-[(옥틸옥시카르보닐)에틸리덴옥시]페닐]-s-트리아진;
2,4-비스(4-비페닐릴)-6-[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐]-s-트리아진;
2-페닐-4-[2-히드록시-4-(3-sec-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-6-[2-히드록시-4-(3-sec-아밀옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4(-3-벤질옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
2,4-비스(2-히드록시-4-n-부틸옥시페닐)-6-(2,4-디-n-부틸옥시페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-노닐옥시-2-히드록시프로필옥시)-5-α-쿠밀페닐]-s-트리아진;
메틸렌비스-{2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로폭시)페닐]-s-트리아진;
5:4:1 비율로 3:5', 5:5' 및 3:3' 위치에서 브릿징된 메틸렌 브릿징 이량체 혼합물;
2,4,6-트리스(2-히드록시-4-이소옥틸옥시카르보닐이소-프로필리덴옥시-페닐)-s-트리아진;
2,4,6,-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시-페닐)-1,3,5-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-헥실옥시-5-α-쿠밀페닐)-s-트리아진;
2-(2,4,6-트리메틸페닐)-4,6-비스[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-sec-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)-페닐]-s-트리아진;
4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-도데실옥시-2-히드록시프로폭시)페닐)-s-트리아진과 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)페닐)-s-트리아진의 혼합물;
4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4(3-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진; 또는
4,6-디페닐-2-(4-헥실옥시-2-히드록시페닐)-s-트리아진.
본원에 기재된 공동-활성제와 사용하기에 적합한 기타 다른 UVA는, 오르토히드록시벤조페논, 오르토히드록시페닐벤조트리아졸, 또는 벤족사지논 화합물 중 하나 이상을 포함한다. 일부 구현예에서, 안정화제 조성물의 UVA 성분은, 오르토히드록시트리아진, 오르토히드록시벤조페논, 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸, 또는 벤족사지논을 개별적으로 포함한다. 다른 구현예에서, UVA 성분은, 이러한 UVA 화합물 중 둘 이상의 조합을 포함한다. 오르토히드록시벤조페논, 오르토히드록시벤조트리아졸, 및 벤족사지논은 또한 안정화제 첨가제 기술분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있다. 안정화제 조성물의 성분으로서 사용하기 위한 이들의 적합성은, 이전에 적어도 U.S. 특허 2,976,259; 3,049,443; 3,399,169; 4,322,455; 4,446,262; 5,264,539; 6,051,164; 6,677,392; 및 6,774,232뿐만 아니라, 미국 특허 출원 공개 2006/0052491에서 개시되고 취급되었고, 이들의 벤조페논, 벤조트리아졸, 및 벤족사지논은 본 발명의 안정화제 조성물과 사용하기에 적합한 것으로서 본원에 참조로 포함된다.
본원에서 고려되는 안정화제 조성물과 사용하기 위한 오르토히드록시벤조페논의 일부 기타 다른 비-제한적 예는, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논(사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 시아소르브® UV-9로서 상업적으로 입수가능함); 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논(사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 시아소르브® UV-24로서 상업적으로 입수가능함); 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논(사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 시아소르브® UV-531로서 상업적으로 입수가능함); 2'-디히드록시-4,4'-디-메톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시벤조페논; 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디에톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디프로폭시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디부톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-에톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-프로폭시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-부톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-에톡시-4'-프로폭시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-에톡시-4'-부톡시벤조페논; 2,3'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논; 2,3'-디히드록시-4-메톡시-4'-부톡시벤조페논; 2-히드록시-4,4',5'-트리메톡시벤조페논; 2-히드록시-4,4',6'-트리부톡시벤조페논; 2-히드록시-4-부톡시-4',5'-디메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-2',4'-디부틸벤조페논; 2-히드록시-4-프로폭시-4',6'-디클로로벤조페논; 2-히드록시-4-프로폭시-4',6'-디브로모벤조페논; 2,4-디히드록시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시벤조페논; 2-히드록시-4-프로폭시벤조페논; 2-히드록시-4-부톡시벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-에틸벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-프로필벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-부틸벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-tert-부틸벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-클로로벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-2'-클로로벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-브로모벤조페논; 2-히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논; 2-히드록시-4,4'-디메톡시-3-메틸벤조페논; 2-히드록시-4,4'-디메톡시-2'-에틸벤조페논; 2-히드록시-4,4',5'-트리메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-메틸벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-에틸벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-프로필벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-부틸벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-메톡시벤조페논; 2-히드록시-4,4'-디에톡시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-프로폭시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-부톡시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-클로로벤조페논; 또는 2-히드록시-4-에톡시-4'-브로모벤조페논 중 임의의 하나 이상을 포함한다.
본원에 기재된 안정화제 조성물의 UVA 성분에서 유용한 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸의 일부 기타 다른 비-제한적 예는, 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 상업적으로 입수가능한 것들(예를 들어, 시아소르브® UV-5411), 또는 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-메틸-5'-tert-부틸페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-시클로헥실페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디메틸페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸(사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 시아소르브® UV-2337로서 상업적으로 입수가능함); 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸; 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸; 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과의 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르교환 생성물; 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페닐]벤조트리아졸; 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-(2-히드록시에틸)페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐)벤조트리아졸; 2-(3'-tert-부틸-5'-메틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸; 2-(3'-sec-부틸-5'-tert.부틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(5'-tert-옥틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(3'-도데실-5'-메틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(3'-tert-부틸-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(5'-메틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 또는 2-(2'-히드록시-3'-디-tert-부틸페닐)-벤조트리아졸 중 임의의 하나 이상을 포함한다.
본원에 기재된 안정화제 조성물의 UVA 부분에서 유용한 벤족사지논의 비-제한적 예는, 2-메틸-3,1-벤족사진-4-온; 2-부틸-3,1-벤족사진-4-온; 2-페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-(1- 또는 2-나프틸)-3,1-벤족사진-4-온; 2-(4-비페닐)-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-니트로페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-m-니트로페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-벤조일페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-메톡시페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-O-메톡시페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-시클로헥실-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-(또는 m-)프탈이미드페닐-3,1-벤족사진-4-온; N-페닐-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)프탈이미드; N-벤조일-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)아닐린; N-벤조일-N-메틸-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)-아닐린; 2-[p-(N-페닐카르바모일)페닐]-3,1-벤족사진-4-온; 2-[p-(N-페닐 N-메틸카르바모일)페닐]-3,1-벤족사진-4-온; 2,2'-비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-에틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-테트라메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-헥사메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-데카메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-p-페닐렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-m-페닐렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(4,4'-디페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2,6- 또는 1,5-나프탈렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-메틸-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-니트로-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-클로로-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(1,4-시클로헥실렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); N-p-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)페닐; 4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)프탈이미드; N-p-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)벤조일; 4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)아닐린; 1,3,5-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)벤젠; 1,3,5-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)나프탈렌; 또는 2,4,6-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)나프탈렌으로부터 선택되는 임의의 하나 이상을 포함한다.
이전에 논의된 바와 같이, HALS 화합물은 UV 광에 노출시 중합체 물질에 형성된 자유 라디칼을 스캐빈징하고, 이는 특정 UVA가 단독으로 사용되는 경우에 비해 더 효과적이다. UVA와 조합된 다양한 HALS 화합물에 의해 부여되는 이점은 적어도 U.S. 특허 6,051,164 및 6,843,939에서 입증되었고, 이들의 교시내용은 본원에 참조로 포함된다. 따라서, 특정 구현예에서, 본원에 기재된 안정화제 조성물은 화학식 II에 따른 관능기
[화학식 II]
Figure 112017056797220-pct00004
(상기 식에서,
R31은 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고;
R38은 수소; 또는 C1-C8 히드로카르빌로부터 선택되고;
R29, R30, R32, 및 R33은 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택되거나, 또는 R29 및 R30 및/또는 R32 및 R33은 이들이 부착된 탄소와 함께 C5-C10 시클로알킬을 형성함); 또는
화학식 IIa에 따른 관능기
[화학식 IIa]
Figure 112017056797220-pct00005
(상기 식에서,
m은 1 내지 2의 정수이고;
R39는 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고;
G1 내지 G4는 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택됨)
를 포함하는, 안정화 양의 하나 이상의 HALS 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
본원에 기재된 안정화제 조성물의 성분으로서의 사용에 대해 고려되는 예시적인 HALS 화합물은, 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 상업적으로 입수가능한 것들, 예컨대 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물(예를 들어, 시아소르브® UV-3853), 또는 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트; 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) n-부틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물; 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 스테아레이트; 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 도데카네이트; 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일 스테아레이트; 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일 도데카네이트; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트; 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물(사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 시아소르브® UV-3346으로서 상업적으로 입수가능함); N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 메틸화물(사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 시아소르브® UV-3529로서 상업적으로 입수가능함); 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘의 혼합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸; 옥소-피페라지닐-트리아진; 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르; 비스(1-운데칸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카르보네이트; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 1-(4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일옥시)-2-옥타데카노일옥시-2-메틸프로판; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀 및 디메틸숙시네이트의 반응 생성물; 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온; 고급 지방산과의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀의 에스테르; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온; 1H-피롤-2,5-디온, 1-옥타데실-, (1-메틸에테닐)벤젠과의 중합체 및 1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1H-피롤-2,5-디온; 피페라지논, 1,1',1"-[1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리스[(시클로헥실이미노)-2,1-에탄디일]]트리스[3,3,5,5-테트라메틸-; 피페라지논, 1,1',1"-[1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리스[(시클로헥실이미노)-2,1-에탄디일]]트리스[3,3,4,5,5-펜타메틸-; 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-[(2-히드록시에틸)아미노]-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노-1,3,5-트리아진; 프로판2산, [(4-메톡시페닐)-메틸렌]-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐) 에스테르; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 벤젠프로판산, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-, 1-[2-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시]에틸]-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르; N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N'-도데실옥살아미드; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐): 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐); 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-7-옥사-3.20-디아자스피로(5.1.11.2)-헤네이코산-20-프로판산-도데실에스테르 및 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-7-옥사-3.20-디아자스피로(5.1.11.2)-헤네이코산-20-프로판산-테트라데실에스테르의 혼합물; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-헥사아자시클로펜타[def]플루오렌-4,8-디온, 헥사히드로-2,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-; 폴리메틸[프로필-3-옥시(2',2',6',6'-테트라메틸-4,4'-피페리디닐)]실록산; 폴리메틸[프로필-3-옥시(1',2',2',6',6'-펜타메틸-4,4'-피페리디닐)]실록산; 메틸메타크릴레이트와 에틸 아크릴레이트 및 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아크릴레이트의 공중합체; 혼합된 C20 내지 C24 알파-올레핀 및 (2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙신이미드의 공중합체; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, β,β,β',β'-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, β,β,β',β'-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르 공중합체; 1,3-벤젠디카르복스아미드, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐; 1,1'-(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)-비스(헥사히드로-2,2,4,4,6-펜타메틸피리미딘; 에탄 디아미드, N-(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)-N'-도데실; 포름아미드, N,N'-1,6-헥산디일비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐); D-글루시톨, 1,3:2,4-비스-O-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐리덴)-; 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5.1.11.2]헤네이코산; 프로판아미드, 2-메틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-2-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-; 7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-20-프로판산, 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-, 도데실 에스테르; N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-β-아미노프로피온산 도데실 에스테르; N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N'-아미노옥살아미드; 프로판아미드, N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-3-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) n-부틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논); 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트; 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트; 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸; 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 및 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐); N1-(β-히드록시에틸)3,3-펜타메틸렌-5,5-디메틸피페라진-2-온; N1-tert-옥틸-3,3,5,5-테트라메틸-디아제핀-2-온; N1-tert-옥틸-3,3-펜타메틸렌-5,5-헥사메틸렌-디아제핀-2-온; N1-tert-옥틸-3,3-펜타메틸렌-5,5-디메틸피페라진-2-온; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-(N1-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-(N1-3,3,5,5-디스피로펜타메틸렌-2-피페라지논); N1-이소프로필-1,4-디아자디스피로-(3,3,5,5)펜타메틸렌-2-피페라지논; N1-이소프로필-1,4-디아자디스피로-3,3-펜타메틸렌-5,5-테트라메틸렌-2-피페라지논; N1-이소프로필-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-N1-(디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논); N1-옥틸-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-1,4-디아제핀-2-온; N1-옥틸-1,4-디아자디스피로-(3,3,5,5)펜타메틸렌-1,5-디아제핀-2-온; 티누빈® XT 200(바스프로부터 입수가능함); 또는, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 1,6-헥산디아민, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-중합체, 3-브로모-1-프로펜, n-부틸-1-부탄아민 및 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민과의 산화, 수소화 반응 생성물(티누빈® NOR 371)(바스프로부터 입수가능함) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
본원에 기재된 바와 같은 안정화제 조성물의 UVA 부분은, 구체적으로 다양한 구현예에서 하나 이상의 오르토히드록시페닐 트리아진 및 하나 이상의 HALS 화합물의 조합을 포함하는 것으로 고려된다. 이러한 구현예에서 HALS 화합물(들) 대 트리아진 화합물(들)의 중량비는 1:5 내지 30:1, 바람직하게는 3:1 내지 20:1일 수 있다. 일부 구현예에서는, 안정화제 조성물의 UVA 부분 중의 오르토히드록시페닐 트리아진을, 다양한 적합한 비율로 HALS 화합물과 조합하여 오르토히드록시벤조페논 화합물, 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸 화합물, 및/또는 벤족사지논 화합물로 대체하여 안정화시키려는 유기 물질의 요망되는 성능 특성을 달성하는 것이 유리할 수 있다.
유리하게는, 일부 구현예에서, 지금까지 기재된 바와 같은 안정화제 조성물은, 장애 벤조에이트, 티오에스테르, 히드록실아민, 산화방지제, 장애 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 벤조푸라논, 또는 니트론을 포함하나, 이에 제한되지는 않는, 임의의 하나 이상의 추가 부류의 종래의 공동-안정화제를 포함할 수 있다. 당업자에게 공지된 하나 이상의 종래의 공동-첨가제, 예컨대 기핵제, 충전제, 금속 스테아레이트, 금속 산화물, 강화제, 가소제, 윤활제, 레올로지제, 촉매, 레벨링제, 형광 증백제, 대전방지제, 블로잉제, 난연제, 염료, 또는 안료(이에 제한되지는 않음)가 포함될 수 있다. 이러한 종래의 공동-안정화제 및 공동-첨가제는 당업자에게 널리 공지되어 있고, 이는 예를 들어, 적어도 U.S. 특허 번호 7,642,320 및 8,207,070에 기재된 임의의 것들을 포함할 수 있다.
안정화제 조성물의 UVA 부분과 사용하기에 적합한 장애 벤조에이트 또는 벤즈아미드는 화학식 VI에 따른 것들을 포함하며,
[화학식 VI]
Figure 112017056797220-pct00006
상기 식에서,
R21 및 R22는 각각 독립적으로 C1-12 알킬로부터 선택되고;
T는 O 또는 NR24로부터 선택되고, 여기서 R24는 H 또는 C1-30 히드로카르빌이고;
R23은 H 또는 C1-30 히드로카르빌이다.
바람직한 장애 벤조에이트는, 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 상업적으로 입수가능한 것들, 예컨대 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(예를 들어, 시아소르브® UV-2908), 또는 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 도데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 테트라데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 베헤닐릴-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 또는 부틸-3-[3-t-부틸-4-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조일옥시)페닐]프로피오네이트 중 임의의 하나 이상을 포함할 수 있다.
적합한 티오에스테르, 히드록실아민, 산화방지제, 장애 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 벤조푸라논, 니트론, 및 공동-첨가제는, 명시적으로 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 출원 공개 2004/0152807; 2009/0085252; 2012/0146257; 및 2013/0145962에 개시된, 또는 당업자에게 공지된 임의의 것들을 포함한다.
바람직한 히드록실아민은, N,N-디벤질히드록실아민; N,N-디에틸히드록실아민; N,N-디옥틸히드록실아민; N,N-디라우릴히드록실아민; N,N-디도데실히드록실아민; N,N-디테트라데실히드록실아민; N,N-디헥사데실히드록실아민; N,N-디옥타데실히드록실아민; N-헥사데실-N-테트라데실히드록실아민; N-헥사데실-N-헵타데실히드록실아민; N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민; N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민; 및 N,N-디(수소화된 탈로우)히드록실아민으로부터 선택되는 N,N-디히드로카르빌히드록실아민 중 임의의 하나 이상을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
안정화제 조성물의 공동-활성제 대 UV 안정화제 부분의 중량비는 UV 안정화제 부분 내의 성분, 안정화시키려는 물질의 유형, 및/또는 안정화된 물질의 용도에 따라 달라질 수 있다. 일반적으로, 공동-활성제 대 UV의 비율은 1:50 내지 200:1; 1:40 내지 100:1; 또는 1:30 내지 50:1의 중량비로 존재할 수 있다. 특정 구현예에서, 안정화제 조성물의 공동-활성제 대 UVA + HALS의 중량비는 1:20 내지 50:1일 수 있다. 다른 구현예에서, 공동-활성제 대 UVA + HALS 부분의 비율은 1:10 내지 40:1; 또는 1:5 내지 20:1이 적합하다.
방법/제조 물품 . 또한 유기 물질의 안정화를 위한 본 발명에 따른 안정화제 조성물의 용도가 언급된다. 따라서, 본 발명의 또 다른 양태는, 광, 산소, 및/또는 열로부터의 효과로 인한 열화 및/또는 변색에 놓이는 유기 물질을 안정화시키는 방법뿐만 아니라, 이로써 얻어진 제조 물품을 제공한다. 이들 방법은 각각, 안정화시키려는 유기 물질에 명세서 및 청구범위 전반에 걸쳐 기재된 바와 같은 안정화 양의 본 발명에 따른 안정화제 조성물을 가공 전, 가동 동안 또는 가공 후에 첨가함으로써 달성된다. 특정 구현예에서는, 안정화제 조성물을 무용매 조성물로서 안정화시키려는 유기 물질에 첨가할 수 있다. 다른 구현예에서는, 본원에 기재된 바와 같은 마스터배치 농축물을 안정화시키려는 유기 물질에 첨가할 수 있다.
특정 양태에서, 본 발명은 또한, 유기 물질을 본원에 기재된 바와 같은 안정화제 조성물과 조합하는 것에 의한, 안정화된 제조 물품을 형성하는 방법, 또는 UV 조사로부터의 광 및/또는 열의 효과로 인한 열화로부터 유기 물질을 보호하는 방법을 제공한다. 방법은, 유기 물질을 제조 물품으로 압출, 성형, 블로잉, 캐스팅, 열성형, 또는 압착시키고, 이로써 안정화된 제조 물품을 형성함으로써, 유기 물질을 제조 물품으로 성형하는 것을 추가로 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 방법은, 유기 물질을 본원에 기재된 바와 같은 마스터배치 농축물과 조합하는 것을 포함할 수 있다.
당업자는, 안정화제 조성물 및 방법이, 사출 성형, 회전성형, 블로우 성형, 릴-투-릴(reel-to-reel) 성형, 금속 사출 성형, 압축 성형, 이송 성형, 딥 성형, 기체 보조 성형, 삽입 사출 성형, 마이크로 성형, 반응 사출 성형, 투샷 사출 성형뿐만 아니라, 이들의 임의의 변형 또는 조합을 포함하나, 이에 제한되지는 않는 임의의 산업적 중합체 성형 방법과의 사용에 적합하고 이들에 용이하게 적합화됨을 인지할 것이다.
특정 구현예에서, 안정화제 조성물은, 안정화된 유기 물질의 총 중량을 기준으로 하여, 그리고 일부 경우에는 첨가되는 안정화 첨가제의 수 및 유형 및/또는 안정화시키려는 물질의 특징에 기초하여, 0.01 wt.% 내지 15.0 wt.%(즉, 0.01 wt.% 내지 15.0 wt.%의 임의의 값, 예를 들어 이들 사이의 임의의 값, 예컨대 0.01 wt.%; 0.02 wt.%; 0.03 wt.%; 0.04 wt.%; 0.05 wt.%; 0.075 wt.%; 0.10 wt.%; 0.15 wt.%; 0.20 wt.%; 0.25 wt.%; 0.30 wt.%; 0.35 wt.%; 0.50 wt.%; 0.75 wt.%; 1.0 wt.%; 1.5 wt.%; 2.0 wt.%; 2.5 wt.%; 3.0 wt.%; 3.5 wt.%; 5.0 wt.%; 7.5 wt.%; 10.0 wt.%; 12.0 wt.%; 14.0 wt.%; 또는 15.0 wt.%)로 안정화된 유기 물질 중에(예를 들어, 제조 물품 중에) 존재할 수 있다.
따라서, 본 발명의 또 다른 양태는 또한, 제조 물품 중의 공동-활성제의 최종 농도가, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 5 wt.%가 되도록,
안정화시키려는 유기 물질; 및
a) i) 오르토히드록시페닐 트리아진 화합물; 오르토히드록시벤조페논 화합물; 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸 화합물; 벤족사지논 화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 자외선 광 흡수제(UVA);
ii) 안정화제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt.% 내지 99 wt.%의 공동-활성제; 및
iii) 화학식 II에 따른 관능기
[화학식 II]
Figure 112017056797220-pct00007
(상기 식에서, R31은 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고; R38은 수소; 또는 C1-C8 히드로카르빌로부터 선택되고; R29, R30, R32, 및 R33은 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택되거나, 또는 R29 및 R30 및/또는 R32 및 R33은 이들이 부착된 탄소와 함께 C5-C10 시클로알킬을 형성함); 또는
화학식 IIa에 따른 관능기
[화학식 IIa]
Figure 112017056797220-pct00008
(상기 식에서,
m은 1 내지 2의 정수이고;
R39는 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고;
G1 내지 G4는 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택됨)
를 포함하는 안정화 양의 장애 아민 광 안정화제 화합물 (HALS); 또는 화학식 II 및 화학식 IIa에 따른 관능기를 갖는 HALS 화합물의 혼합물
을 포함하는, 제조 물품의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 15 wt.%의 안정화제 조성물; 또는
b) 본원에 기재된 바와 같은 마스터배치 농축물
을 갖는 제조 물품을 포함한다.
일부 구현예에서, 안정화제 조성물 또는 마스터배치 농축물은, 안정화된 유기 물질의 총 중량을 기준으로 하여, 0.02 wt.% 내지 20 wt.%, 또는 안정화된 유기 물질의 총 중량을 기준으로 하여 0.05 wt.% 내지 10 wt.%로 존재할 수 있다. 동일한 또는 다른 구현예에서, 제조 물품 중의 공동-활성제의 최종 농도는, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 2 wt.%; 0.01 wt.% 내지 1 wt.%; 또는 0.05 wt.% 내지 0.50 wt.%일 수 있다. 당업자는, 공지된 및/또는 문헌에 기재된 바와 같은, 또는 단지 일상적인 실험을 통한 제조에 기초하여, 첨가되어야 하는 안정화 첨가제(들)의 양 및 유형을 용이하게 결정할 수 있을 것이다.
특정 구현예에서, 본원에 기재된 또는 청구된 바와 같은 안정화제 조성물을 사용하여 형성된 제조 물품은, 안정화된 물질의 표면에서의 수 액적의 접촉각이 10° 내지 100°; 바람직하게는 20° 초과; 보다 바람직하게는 50° 초과; 보다 바람직하게는 또한 75°를 훨씬 초과할 수 있다는 점에서 추가로 특징지어지고 구별될 수 있다.
안정화를 위한 유기 물질. 안정화에 적합한 다양한 무생물 유기 물질은, 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)(EVA); 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리케톤, 폴리아미드, 천연 및 합성 고무, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 고-충격 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아세탈, 폴리아크릴로니트릴, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌, 스티렌 아크릴로니트릴, 아크릴레이트 스티렌 아크릴로니트릴, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로스 중합체, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르이미드, 폴리페닐술피드, 폴리페닐옥시드폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리비닐클로라이드, 폴리카르보네이트, 폴리케톤, 지방족 폴리케톤, 열가소성 올레핀(TPO), 아미노수지 가교된 폴리아크릴레이트 및 폴리에스테르, 폴리이소시아네이트 가교된 폴리에스테르 및 폴리아크릴레이트, 페놀/포름알데히드, 우레아/포름알데히드 및 멜라민/포름알데히드 수지, 건조 및 비-건조 알키드 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지로 가교된 아크릴레이트 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 카르바메이트, 에폭시 수지, 무수물 또는 아민으로 가교된, 지방족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 및 방향족 글리시딜 화합물로부터 유래된 가교된 에폭시 수지, 폴리실록산, 마이클(Michael) 부가 중합체, 아민, 활성화된 불포화 및 메틸렌 화합물을 갖는 블록킹된 아민, 활성화된 불포화 및 메틸렌 화합물을 갖는 케티민, 불포화 아크릴 폴리아세토아세테이트 수지와 조합된 폴리케티민, 불포화 아크릴 수지와 조합된 폴리케티민, 코팅 조성물, 방사선 경화성 조성물, 에폭시멜라민 수지, 유기 염료, 화장품, 셀룰로스계 종이 배합물, 사진 필름지, 섬유, 왁스, 및 잉크를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
특정 구현예에서, 안정화시키려는 무생물 유기 물질은 폴리올레핀이다. 본 발명에 따른 안정화제 조성물과 사용하기에 적합한 폴리올레핀은 하기의 것들을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다:
(A) 모노올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 및 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 디올레핀의 중합체, 예컨대 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔뿐만 아니라, 시클로올레핀, 예를 들어 시클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체, 폴리에틸렌(이는 선택적으로 가교될 수 있음), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE);
(B) 폴리올레핀, 즉 (A)에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은, 상이한, 그리고 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있음: i) 라디칼 중합(통상적으로 고압 하에, 그리고 고온에서); 또는 ii) 통상적으로 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족의 하나 또는 하나 초과의 금속을 함유하는 촉매를 사용한 촉매적 중합. 이들 금속은 통상적으로 하나 또는 하나 초과의 리간드, 통상적으로 산화물, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴(p- 또는 s-배위될 수 있음)을 가짐. 이들 금속 착물은 유리 형태 또는 기판 상에, 통상적으로 활성화된 염화마그네슘, 염화티타늄(III), 알루미나 또는 산화규소 상에 고정된 형태일 수 있음. 이들 촉매는 중합 매질 중에서 가용성 또는 불용성일 수 있음. 촉매는 중합에서 이들 자체로 사용될 수 있거나, 또는 추가의 활성화제, 통상적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있고, 여기서 상기 금속은 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소임. 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기로 편리하게 개질될 수 있음. 이들 촉매 시스템은 통상적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디아나(Standard Oil Indiana), 지글러(Ziegler)(-나타(Natta)), TNZ(듀폰(DuPont)), 메탈로센 또는 단일 자리 촉매 (SSC)라 불림;
(C) (A) 하에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들어, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들어, LDPE/HDPE); 및
(D) 서로 또는 기타 다른 비닐 단량체와 모노올레핀 및 디올레핀의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 이들의 일산화탄소와의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴 산 공중합체 및 그의 염(이오노머)뿐만 아니라, 에틸렌과 프로필렌 및 디엔, 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨의 삼원공중합체; 및 이러한 공중합체의 서로와의, 그리고 상기 (A)에서 언급된 중합체와의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴 산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 기타 다른 중합체, 예를 들어 폴리아미드와의 이들의 혼합물.
제조 물품의 안정화 및 제공에 특히 바람직한 유기 물질은, 폴리올레핀 중합체, 예컨대 i) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 또는 폴리-4-메틸펜트-1-엔으로부터 선택되는 모노올레핀의 중합체; ii) 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔으로부터 선택되는 디올레핀의 중합체; iii) 시클로펜텐 또는 노르보르넨으로부터 선택되는 시클로올레핀의 중합체; iv) 선택적으로 가교된 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 매우 저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 또는 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE)으로부터 선택되는 폴리에틸렌; v) 열가소성 올레핀(TPO); vi) 이들의 공중합체; 및 vii) 이들의 혼합물을 포함한다.
특별한 구현예에서, 유기 물질은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌일 수 있고, 이는 안정화된 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 5 wt.%의 디에틸렌 글리콜 옥타데실 에테르 형태의 공동-활성제, 및 안정화된 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.001 wt.% 내지 5 wt.%의 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진 형태의 오르토히드록시페닐 트리아진을 갖는, 안정화 양의 안정화제 조성물과 조합될 수 있다. 동일한 또는 추가의 구현예에서, 공동-활성제의 양은 0.01 wt.% 내지 1 wt.%일 수 있고, 안정화제 조성물은 또한, 안정화된 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 5 wt.%의, 메틸화된, 또는 비-메틸화된, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,6-헥산디아민 중합체와 모르폴린-2,4-디클로로-1,3,5-트리아진 반응 생성물의 축합물 형태의 장애 아민 광 안정화제를 포함할 수 있다. 동일한 또는 추가의 구현예에서, 오르토히드록시페닐 트리아진은, 전체적으로 또는 임의의 부분에서, 등량의 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논 형태의 오르토히드록시벤조페논, 및/또는 등량의 2-(2'-히드록시-5'-옥틸페닐)-벤조트리아졸 형태의 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸로 대체될 수 있다. 동일한 또는 추가의 구현예에서, 안정화제 조성물은 또한, 안정화된 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 5 wt.%의 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 형태의 장애 벤조에이트를 포함할 수 있다.
다양한 구현예 . 본원에 기재된 바와 같이, 본 발명은 적어도 하기 구현예를 포함한다:
구현예 1.
i) 오르토히드록시페닐 트리아진 화합물; 오르토히드록시벤조페논 화합물; 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸 화합물; 벤족사지논 화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 자외선 광 흡수제(UVA);
ii) C12-C60 알콜; 알콕실화 알콜 또는 그의 모노알킬 에테르; 지방산의 알콕실화 에스테르; 소르비탄 에스테르 또는 그의 에톡실레이트; 1 개 내지 20 개의 글리세롤 단위를 갖는 모노- 또는 폴리글리세롤 에스테르 또는 그의 알콕실레이트; 알콕실화 지방 아민, 그의 에스테르, 또는 그의 염; 당 에스테르; 알콕실화 지방 아미드; 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 공중합체; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안정화 양의 안정화제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt.% 내지 99 wt.%로 존재하는 공동-활성제; 및
iii) 화학식 II에 따른 관능기
[화학식 II]
Figure 112017056797220-pct00009
(상기 식에서, R31은 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고; R38은 수소; 또는 C1-C8 히드로카르빌로부터 선택되고; R29, R30, R32, 및 R33은 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택되거나, 또는 R29 및 R30 및/또는 R32 및 R33은 이들이 부착된 탄소와 함께 C5-C10 시클로알킬을 형성함); 또는
화학식 IIa에 따른 관능기
[화학식 IIa]
Figure 112017056797220-pct00010
(상기 식에서,
m은 1 내지 2의 정수이고;
R39는 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고;
G1 내지 G4는 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택됨)
를 포함하는 안정화 양의 장애 아민 광 안정화제 화합물(HALS); 또는 화학식 II 및 화학식 IIa에 따른 관능기를 갖는 HALS 화합물의 혼합물
을 포함하는 안정화제 조성물.
구현예 2. UV 흡수제가 0.04 wt.% 초과의 시클로헥산 중의 용해도를 갖는 오르토-히드록시페닐 트리아진 화합물인, 구현예 1에 따른 안정화제 조성물.
구현예 3. 오르토-히드록시페닐 트리아진 화합물이 화학식 I에 따른 2-(2'-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진 화합물인, 구현예 1 또는 구현예 2에 따른 안정화제 조성물.
[화학식 I]
Figure 112017056797220-pct00011
(상기 식에서,
R34 및 R35는 동일하거나 상이하고, 독립적으로
C6-C10 아릴 기(여기서, C6-C10 아릴 기는 선택적으로, 1 개 내지 3 개의 치환가능 위치에서 OH, 할로겐, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, C1-12 알콕시에스테르, C2-12 알카노일, 또는 페닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환되고, 여기서 페닐은 선택적으로, 1 개 내지 3 개의 치환가능 위치에서 히드록실, 할로겐, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, C1-12 알콕시에스테르, 또는 C2-12 알카노일로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환됨);
모노- 또는 디-C1-C12 히드로카르빌-치환된 아미노;
C2-C12 알카노일;
C1-C12 알킬;
C1-C10 아실; 또는
C1-C10 알콕실
로부터 선택되고;
R36은, 화학식 I의 페녹시 부분의 0번 내지 4번 위치에서 동일하거나 상이한 치환체이고, 독립적으로 히드록실, 할로겐, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, C1-C12 알콕시에스테르, C2-C12 알카노일; 페닐; 또는 C1-C12 아실로부터 선택됨)
구현예 4. 2-(2'-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진 화합물이
4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일-)-5-((헥실)옥실-페놀;
4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-4-(2-히드록시-에톡시)페닐]-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진;
2,4-비스[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(4-비페닐릴)-6-[2-히드록시-4-[(옥틸옥시카르보닐)에틸리덴옥시]페닐]-s-트리아진;
2,4-비스(4-비페닐릴)-6-[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐]-s-트리아진;
2-페닐-4-[2-히드록시-4-(3-sec-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-6-[2-히드록시-4-(3-sec-아밀옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4(-3-벤질옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
2,4-비스(2-히드록시-4-n-부틸옥시페닐)-6-(2,4-디-n-부틸옥시페닐)-s-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-노닐옥시-2-히드록시프로필옥시)-5-α-쿠밀페닐]-s-트리아진;
메틸렌비스-{2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로폭시)페닐]-s-트리아진};
5:4:1 비율로 3:5', 5:5' 및 3:3' 위치에서 브릿징된 메틸렌 브릿징 이량체 혼합물;
2,4,6-트리스(2-히드록시-4-이소옥틸옥시카르보닐이소-프로필리덴옥시-페닐)-s-트리아진;
2,4,6,-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시-페닐)-1,3,5-트리아진;
2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-헥실옥시-5-α-쿠밀페닐)-s-트리아진;
2-(2,4,6-트리메틸페닐)-4,6-비스[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-sec-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)-페닐]-s-트리아진;
4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-도데실옥시-2-히드록시프로폭시)페닐)-s-트리아진과 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)페닐)-s-트리아진의 혼합물;
4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4(3-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진;
4,6-디페닐-2-(4-헥실옥시-2-히드록시페닐)-s-트리아진; 및
이들의 혼합물
로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 3에 따른 안정화제 조성물.
구현예 5. UV 흡수제가, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디-메톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시벤조페논; 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디에톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디프로폭시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디부톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-에톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-프로폭시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-부톡시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-에톡시-4'-프로폭시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4-에톡시-4'-부톡시벤조페논; 2,3'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논; 2,3'-디히드록시-4-메톡시-4'-부톡시벤조페논; 2-히드록시-4,4',5'-트리메톡시벤조페논; 2-히드록시-4,4',6'-트리부톡시벤조페논; 2-히드록시-4-부톡시-4',5'-디메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-2',4'-디부틸벤조페논; 2-히드록시-4-프로폭시-4',6'-디클로로벤조페논; 2-히드록시-4-프로폭시-4',6'-디브로모벤조페논; 2,4-디히드록시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시벤조페논; 2-히드록시-4-프로폭시벤조페논; 2-히드록시-4-부톡시벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-에틸벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-프로필벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-부틸벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-tert-부틸벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-클로로벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-2'-클로로벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-4'-브로모벤조페논; 2-히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논; 2-히드록시-4,4'-디메톡시-3-메틸벤조페논; 2-히드록시-4,4'-디메톡시-2'-에틸벤조페논; 2-히드록시-4,4',5'-트리메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-메틸벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-에틸벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-프로필벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-부틸벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-메톡시벤조페논; 2-히드록시-4,4'-디에톡시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-프로폭시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-부톡시벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-클로로벤조페논; 2-히드록시-4-에톡시-4'-브로모벤조페논; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 오르토히드록시벤조페논 화합물을 포함하는 것인, 구현예 1 내지 4 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 6. UV 흡수제가, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-메틸-5'-tert-부틸페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-시클로헥실페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디메틸페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(3'-tert-부틸-5'-메틸-부틸-2'히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸; 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸; 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸; 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과의 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르교환 생성물; 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페닐]벤조트리아졸; 5-트리플루오로메틸-2-(2-히드록시-3-α-쿠밀-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-(2-히드록시에틸)페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐)벤조트리아졸; 2-(3'-tert-부틸-5'-메틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸; 2-(3'-sec-부틸-5'-tert.부틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(5'-tert-옥틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(3'-도데실-5'-메틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(3'-tert-부틸-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(5'-메틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-디-tert-부틸페닐)-벤조트리아졸; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸 화합물을 포함하는 것인, 구현예 1 내지 5 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 7. UV 흡수제가, 2-메틸-3,1-벤족사진-4-온; 2-부틸-3,1-벤족사진-4-온; 2-페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-(1- 또는 2-나프틸)-3,1-벤족사진-4-온; 2-(4-비페닐)-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-니트로페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-m-니트로페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-벤조일페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-메톡시페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-O-메톡시페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-시클로헥실-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-(또는 m-)프탈이미드페닐-3,1-벤족사진-4-온; N-페닐-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)프탈이미드; N-벤조일-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)아닐린; N-벤조일-N-메틸-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)-아닐린; 2-[p-(N-페닐카르바모일)페닐]-3,1-벤족사진-4-온; 2-[p-(N-페닐 N-메틸카르바모일)페닐]-3,1-벤족사진-4-온; 2,2'-비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-에틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-테트라메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-헥사메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-데카메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-p-페닐렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-m-페닐렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(4,4'-디페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2,6- 또는 1,5-나프탈렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-메틸-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-니트로-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-클로로-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(1,4-시클로헥실렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); N-p-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)페닐; 4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)프탈이미드; N-p-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)벤조일; 4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)아닐린; 1,3,5-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)벤젠; 1,3,5-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)나프탈렌; 및 2,4,6-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 벤족사지논 화합물을 포함하는 것인, 구현예 1 내지 6 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 8. 장애 아민 광 안정화제가, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트; 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) n-부틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물; 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 스테아레이트; 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 도데카네이트; 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일 스테아레이트; 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일 도데카네이트; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트; 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 메틸화물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘의 혼합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸; 옥소-피페라지닐-트리아진; 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르; 비스(1-운데칸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카르보네이트; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 1-(4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일옥시)-2-옥타데카노일옥시-2-메틸프로판; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀 및 디메틸숙시네이트의 반응 생성물; 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온; 고급 지방산과의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀의 에스테르; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온; 1H-피롤-2,5-디온, 1-옥타데실-, (1-메틸에테닐)벤젠과의 중합체 및 1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1H-피롤-2,5-디온; 피페라지논, 1,1',1"-[1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리스[(시클로헥실이미노)-2,1-에탄디일]]트리스[3,3,5,5-테트라메틸-; 피페라지논, 1,1',1"-[1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리스[(시클로헥실이미노)-2,1-에탄디일]]트리스[3,3,4,5,5-펜타메틸-; 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-[(2-히드록시에틸)아미노]-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노-1,3,5-트리아진; 프로판2산, [(4-메톡시페닐)-메틸렌]-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐) 에스테르; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 벤젠프로판산, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-, 1-[2-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시]에틸]-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르; N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N'-도데실옥살아미드; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐): 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐); 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-7-옥사-3.20-디아자스피로(5.1.11.2)-헤네이코산-20-프로판산-도데실에스테르 및 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-7-옥사-3.20-디아자스피로(5.1.11.2)-헤네이코산-20-프로판산-테트라데실에스테르의 혼합물; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-헥사아자시클로펜타[def]플루오렌-4,8-디온, 헥사히드로-2,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-; 폴리메틸[프로필-3-옥시(2',2',6',6'-테트라메틸-4,4'-피페리디닐)]실록산; 폴리메틸[프로필-3-옥시(1',2',2',6',6'-펜타메틸-4,4'-피페리디닐)]실록산; 메틸메타크릴레이트와 에틸 아크릴레이트 및 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아크릴레이트의 공중합체; 혼합된 C20 내지 C24 알파-올레핀 및 (2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙신이미드의 공중합체; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, β,β,β',β'-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, β,β,β',β'-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르 공중합체; 1,3-벤젠디카르복스아미드, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐; 1,1'-(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)-비스(헥사히드로-2,2,4,4,6-펜타메틸피리미딘; 에탄 디아미드, N-(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)-N'-도데실; 포름아미드, N,N'-1,6-헥산디일비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐); D-글루시톨, 1,3:2,4-비스-O-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐리덴)-; 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5.1.11.2]헤네이코산; 프로판아미드, 2-메틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-2-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-; 7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-20-프로판산, 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-, 도데실 에스테르; N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-β-아미노프로피온산 도데실 에스테르; N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N'-아미노옥살아미드; 프로판아미드, N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-3-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) n-부틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논); 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트; 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트; 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸; 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 및 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐); N1-(β-히드록시에틸)3,3-펜타메틸렌-5,5-디메틸피페라진-2-온; N1-tert-옥틸-3,3,5,5-테트라메틸-디아제핀-2-온; N1-tert-옥틸-3,3-펜타메틸렌-5,5-헥사메틸렌-디아제핀-2-온; N1-tert-옥틸-3,3-펜타메틸렌-5,5-디메틸피페라진-2-온; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-(N1-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-(N1-3,3,5,5-디스피로펜타메틸렌-2-피페라지논); N1-이소프로필-1,4-디아자디스피로-(3,3,5,5)펜타메틸렌-2-피페라지논; N1-이소프로필-1,4-디아자디스피로-3,3-펜타메틸렌-5,5-테트라메틸렌-2-피페라지논; N1-이소프로필-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-N1-(디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논); N1-옥틸-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-1,4-디아제핀-2-온; N1-옥틸-1,4-디아자디스피로-(3,3,5,5)펜타메틸렌-1,5-디아제핀-2-온; 티누빈® XT 200; 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 1,6-헥산디아민, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-중합체, 3-브로모-1-프로펜, n-부틸-1-부탄아민 및 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민과의 산화, 수소화 반응 생성물(티누빈® NOR HALS 371), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 9. 공동-활성제가, 옥탄올; 노난올; 1-데칸올; 1-운데칸올; 1-도데칸올; 1-트리데칸올; 1-테트라데칸올; 1-펜타데칸올; 1-헥사데칸올; 1-헵타데칸올; 1-옥타데칸올; 1-노나데칸올; 1-에이코사놀; 1-도코사놀; 1-테트라코사놀; 1-헥사코사놀; 1-옥타코사놀; 1-트리아콘타놀; 2-메틸-1-운데칸올; 2-프로필-1-노난올; 2-부틸-1-옥탄올; 2-메틸-1-트리데칸올; 2-에틸-1-도데칸올; 2-프로필-1-운데칸올; 2-부틸-1-데칸올; 2-펜틸-1-노난올; 2-헥실-1-옥탄올; 2-메틸-1-펜타데칸올; 2-에틸-1-테트라데칸올; 2-프로필-1-트리데칸올; 2-부틸-1-도데칸올; 2-펜틸-1-운데칸올; 2-헥실-1-데칸올; 2-헵틸-1-데칸올; 2-헥실-1-노난올; 2-옥틸-1-옥탄올; 2-메틸-1-헵타데칸올; 2-에틸-1-헥사데칸올; 2-프로필-1-펜타데칸올; 2-부틸-1-테트라데칸올; 1-펜틸-1-트리데칸올; 2-헥실-1-도데칸올; 2-옥틸-1-데칸올; 2-노닐-1-노난올; 2-도데칸올; 3-도데칸올; 4-도데칸올; 5-도데칸올; 6-도데칸올; 2-테트라데칸올; 3-테트라데칸올; 4-테트라데칸올; 5-테트라데칸올; 6-테트라데칸올; 테트라데칸올; 7-테트라데칸올; 2-헥사데칸올; 3-헥사데칸올; 4-헥사데칸올; 5-헥사데칸올; 6-헥사데칸올; 7-헥사데칸올; 8-헥사데칸올; 2-옥타데칸올; 3-옥타데칸올; 4-옥타데칸올; 5-옥타데칸올; 6-옥타데칸올; 7-옥타데칸올; 8-옥타데칸올; 9-옥타데칸올; 9-옥타데칸올-1; 2,4,6-트리메틸-1-헵탄올; 2,4,6,8-테트라메틸-1-노난올; 3,5,5-트리메틸-1-헥산올; 3,5,5,7,7-펜타메틸-1-옥탄올; 3-부틸-1-노난올; 3-부틸-1-운데칸올; 3-헥실-1-운데칸올; 3-헥실-1-트리데칸올; 3-옥틸-1-트리데칸올; 2-메틸-2-운데칸올; 3-메틸-3-운데칸올; 4-메틸-4-운데칸올; 2-메틸-2-트리데칸올; 3-메틸-3-트리데칸올; 4-메틸-3-트리데칸올; 4-메틸-4-트리데칸올; 3-에틸-3-데칸올; 3-에틸-3-도데칸올; 2,4,6,8-테트라메틸-2-노난올; 2-메틸-3-운데칸올; 2-메틸-4-운데칸올; 4-메틸-2-운데칸올; 5-메틸-2-운데칸올; 4-에틸-2-데칸올; 4-에틸-3-데칸올; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 알콜인, 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 10. 공동-활성제가 화학식 III에 따른 알콕실화 알콜, 또는 그의 모노알킬 에테르인, 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
[화학식 III]
R-(OCHR'CH2)y-OR"
(상기 식에서, R은 12 개 내지 60 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기이고; R'은 H 또는 C1-C4 알킬로부터 선택되고; R"은 H 또는 1 개 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기로부터 선택되고; y는 1 내지 100의 정수임)
구현예 11. R이 C12 내지 C30 알킬인, 구현예 10에 따른 안정화제 조성물.
구현예 12. 알킬 기가 12 개 내지 22 개의 탄소를 함유하는 것인, 구현예 11에 따른 안정화제 조성물.
구현예 13. R"이 H인, 구현예 10 내지 12 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 14. y가 1 내지 75인, 구현예 10 내지 13 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 15. 공동-활성제가 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알콜을 포함하고, 여기서 알콜은 도코실 알콜; 스테아릴 알콜; 올레일 알콜; 세틸 알콜; 이소트리데실 알콜; 라우릴 알콜; C12-C15 알콜; C16/C18 알콜; 및 C20-C50 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 1 내지 14 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 16. 공동-활성제가 에톡실화 알콜과 프로폭실화 알콜의 혼합물을 포함하는 것인, 구현예 15에 따른 안정화제 조성물.
구현예 17. 알콜이 C12-C30 알콜을 포함하는 것인, 구현예 16에 따른 안정화제 조성물.
구현예 18. 공동-활성제가 2 개의 에틸렌 옥시드 및 5 개의 프로필렌 옥시드 기를 갖는 C12-C15 옥소 알콜; 및 5 개의 에틸렌 옥시드 및 2 개의 프로필렌 옥시드 기를 갖는 C12-C15 옥소 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 15 내지 17 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 19. R"이 메틸이고, 공동-활성제가 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알콜의 모노알킬 에테르를 포함하고, 여기서 알콜은 도코실 알콜; 스테아릴 알콜; 올레일 알콜; 세틸 알콜; 이소트리데실 알콜; 라우릴 알콜; C12-C15 알콜; C16/C18 알콜; 및 C20-C50 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 10 내지 14 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 20. 공동-활성제가 화학식 IV에 따른 알콕실화 지방 아민,
[화학식 IV]
Figure 112017056797220-pct00012
그의 에스테르, 또는 그의 염, 또는 화학식 V에 따른 알콕실화 지방 아미드
[화학식 V]
Figure 112017056797220-pct00013
(상기 식에서, 화학식 IV 및 화학식 V의 R4는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 개재된 C8-C60 히드로카르빌 기로부터 선택되고; 화학식 IV 및 화학식 V의 R2 및 R3은 각각 독립적으로 H, C1-C30 알킬, 또는 (-CH2CHR5O-)n-H로부터 선택되고, 여기서 R5는 H 또는 메틸로부터 선택되고, n은 1 내지 100의 정수이며;
화학식 IV 및 화학식 V의 R2 또는 R3 중 적어도 하나는 (-CH2CHR5O-)n-H로부터 선택됨)
를 포함하는 것인, 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 21. 화학식 IV 및 화학식 V의 R4가, 선택적으로 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 개재된 C8-C30 알킬 기인, 구현예 20에 따른 안정화제 조성물.
구현예 22. 화학식 IV 및 화학식 V의 R4가, 선택적으로 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 개재된 C12-C22 알킬 기인, 구현예 21에 따른 안정화제 조성물.
구현예 23. 화학식 IV 및 화학식 V의 R4가 산소 원자에 의해 개재된 것인, 구현예 20 내지 22 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 24. n의 총 값이 1 내지 20의 정수인, 구현예 20 내지 23 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 25. 공동-활성제가 화학식 IV에 따른 알콕실화 지방 아민이고, 에톡실화 및/또는 프로폭실화 스테아릴 아민; 올레일 아민; 탈로우 아민; 세틸 아민; 카프릴 아민; 수소화된 탈로우 아민; 및 코코아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 20 내지 24 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 26. 공동-활성제가 화학식 IV에 따른 알콕실화 지방 아민 종의 카르복실산 염인, 구현예 20 내지 25 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 27. 카르복실산 염이 C2-C30 카르복실산으로부터 유래되는 것인, 구현예 26에 따른 안정화제 조성물.
구현예 28. 카르복실산 염이 C12-C24 카르복실산으로부터 유래되는 것인, 구현예 27에 따른 안정화제 조성물.
구현예 29. 공동-활성제가 화학식 V에 따른 알콕실화 지방 아미드이고, 코코아미드 모노에탄올아민; 코코아미드 디에탄올아민; 라우르아미드 디에탄올아민; 올레아미드 모노에탄올아민; 올레아미드 디에탄올아민; 및 이들의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 형태로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 20 내지 24 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 30. 화학식 V에 따른 알콕실화 지방 아미드가 1 개 내지 50 개의 에톡실레이트 및/또는 프로폭실레이트를 추가로 포함하는 것인, 구현예 29에 따른 안정화제 조성물.
구현예 31. 공동-활성제가 소르비탄 에스테르, 또는 그의 에톡실레이트를 포함하는 것인, 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 32. 공동-활성제가, 소르비탄 모노라우레이트; 소르비탄 모노팔미테이트; 소르비탄 모노스테아레이트; 소르비탄 모노올레에이트; 소르비탄 모노탈레이트; 소르비탄 세스퀴올레에이트; 소르비탄 트리스테아레이트; 폴리소르베이트 20; 폴리소르베이트 21; 폴리소르베이트 40; 폴리소르베이트 60; 폴리소르베이트 61; 폴리소르베이트 80; 폴리소르베이트 81; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 31에 따른 안정화제 조성물.
구현예 33. 공동-활성제가 모노글리세롤 또는 폴리글리세롤 에스테르, 또는 그의 에톡실레이트를 포함하고, 여기서 폴리글리세롤 에스테르는 20 개 이하의 글리세롤 단위를 포함하는 것인, 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 34. 폴리글리세롤 에스테르가 10 개 이하의 글리세롤 단위를 포함하는 것인, 구현예 33에 따른 안정화제 조성물.
구현예 35. 하나 이상의 에스테르 기가 독립적으로 C12-C30 알킬로부터 선택되는 것인, 구현예 33 또는 구현예 34에 따른 안정화제 조성물.
구현예 36. 공동-활성제가, 글리세롤 모노스테아레이트; 글리세롤 디스테아레이트; 글리세롤 올레에이트; 글리세롤 트리이소스테아레이트; 디글리세롤 모노스테아레이트; 디글리세롤 디이소스테아레이트; 디글리세롤 모노올레에이트; 트리글리세롤 모노스테아레이트; 헥사글리세롤 디스테아레이트; 폴리글리세릴-10 모노스테아레이트; 폴리글리세릴-10 모노올레에이트; 폴리글리세롤-10-디팔미테이트; 폴리글리세롤-10 데카올레에이트; 폴리글리세롤-3 폴리리시놀레에이트; 식물-기재의 지방산의 폴리글리세롤 에스테르; 폴리글리세롤-4 카프레이트; 폴리글리세롤-3 카프레이트; 폴리글리세롤-4 이소스테아레이트; 폴리글리세롤-3 올레에이트; 폴리글리세롤-6 디스테아레이트; 폴리글리세릴-9 스테아레이트; 폴리글리세롤-4 올레에이트; 디글리세롤 디스테아레이트 에톡실레이트; 글리세롤 스테아레이트 에톡실레이트; 글리세롤 올레에이트 에톡실레이트; 글리세롤 라우레이트 에톡실레이트; 글리세롤 코코에이트 에톡실레이트; 디글리세롤 디스테아레이트 에톡실레이트; 디글리세롤 라우레이트 에톡실레이트; 에톡실화 피마자유; 및 에톡실화 수소화된 피마자유로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 33 내지 35 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 37. 공동-활성제가 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드(EO/PO) 단량체를 포함하는 공중합체인, 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 38. EO/PO 단량체의 비율이 1:99 내지 99:1인, 구현예 37에 따른 안정화제 조성물.
구현예 39. EO/PO의 비율이 1:9 내지 9:1인, 구현예 37 또는 구현예 38에 따른 안정화제 조성물.
구현예 40. 공중합체의 중량 평균 분자량이 15,000 Da 이하인, 구현예 37 내지 39 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 41. 공중합체의 중량 평균 분자량이 10,000 Da 이하인, 구현예 40에 따른 안정화제 조성물.
구현예 42. 공동-활성제가 폴리(에틸렌 글리콜)-블록-폴리(프로필렌 글리콜)-블록-폴리(에틸렌 글리콜) 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 EO 부분은, 공중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 10 wt.% 내지 90 wt.%인, 구현예 37 내지 41 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 43. 공동-활성제가 지방산의 알콕실화 에스테르를 포함하는 것인,구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 44. 에스테르 부분이 C12-C30 알킬을 포함하는 것인, 구현예 43에 따른 안정화제 조성물.
구현예 45. 공동-활성제가, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노올레에이트, 디에틸렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노탈레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디탈레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노카프릴레이트/카프레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 비즈왁스, 만니톨 모노올레에이트, 천연 오일 에톡실레이트/프로폭실레이트, 리시놀레산 에톡실레이트; 펜타에리트리틸 디올레에이트; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 지방산의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 에스테르인, 구현예 43 또는 구현예 44에 따른 안정화제 조성물.
구현예 46. 공동-활성제가 당 에스테르를 포함하는 것인, 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 47. 당 에스테르가 수크로스 스테아레이트; 수크로스 디스테아레이트; 수크로스 폴리스테아레이트; 수크로스 모노팔미테이트; 수크로스 라우레이트; 및 수크로스 폴리팔미테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 46에 따른 안정화제 조성물.
구현예 48. 장애 벤조에이트; 티오에스테르; 히드록실아민; 산화방지제; 장애 페놀; 포스파이트; 포스포나이트; 벤조푸라논; 니트론; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 공동-안정화제를 추가로 포함하는, 구현예 1 내지 47 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 49. 공동-안정화제가 화학식 VI에 따른 장애 벤조에이트 또는 벤즈아미드 화합물인, 구현예 48에 따른 안정화제 조성물.
[화학식 VI]
Figure 112017056797220-pct00014
(상기 식에서,
R21 및 R22는 각각 독립적으로 C1-12 알킬로부터 선택되고;
T는 O 또는 NR24로부터 선택되고, 여기서 R24는 H 또는 C1-30 히드로카르빌이고;
R23은 H 또는 C1-C30 히드로카르빌임)
구현예 50. 장애 벤조에이트 화합물이, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 도데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 테트라데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 베헤닐릴-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트; 부틸-3-[3-t-부틸-4-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조일옥시)페닐]프로피오네이트; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 48 또는 구현예 49에 따른 안정화제 조성물.
구현예 51. 기핵제; 충전제; 금속 스테아레이트; 금속 산화물; 강화제; 가소제; 윤활제; 레올로지제; 촉매; 레벨링제; 형광 증백제; 대전방지제; 블로잉제; 난연제; 염료; 안료; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 공동-첨가제 화합물을 추가로 포함하는, 구현예 1 내지 50 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 52. 공동-활성제 및 UV 흡수제가 1:50 내지 200:1의 비율로 존재하는 것인, 구현예 1 내지 51 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 53. 공동-활성제 및 UV 흡수제와 HALS 조합(UVA + HALS)이 1:20 내지 50:1, 또는 1:10 내지 40:1 또는 1:5 내지 20:1의 비율로 존재하는 것인, 구현예 1 내지 52 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 54. 장애 아민 광 안정화제 대 오르토히드록시페닐 트리아진의 중량비가 1:3 내지 20:1인, 구현예 1 내지 53 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물.
구현예 55. 구현예 1 내지 54 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 안정화제 조성물; 및 안정화시키려는 유기 물질과 동일하거나 그와 상용성인 적어도 하나의 유기 물질을 포함하는 마스터배치 농축물로서, 여기서 안정화제 조성물은, 마스터배치 농축물의 총 중량을 기준으로 하여, 10 wt.% 내지 90 wt.%의 양으로 존재하는 것인, 마스터배치 농축물.
구현예 56. 안정화제 조성물이, 마스터배치 농축물의 총 중량을 기준으로 하여, 30 wt.% 내지 80 wt.%의 양으로 존재하는 것인, 구현예 55에 따른 마스터배치 농축물.
구현예 57. 안정화제 조성물이, 마스터배치 농축물의 총 중량을 기준으로 하여, 40 wt.% 내지 75 wt.%의 양으로 존재하는 것인, 구현예 55 또는 구현예 56에 따른 마스터배치 농축물.
구현예 58. 하나 이상의 용기 내에, 구현예 1 내지 54 중 어느 하나에 따른 안정화제 조성물, 또는 구현예 55 내지 57 중 어느 하나에 따른 마스터배치 농축물을 포함하는, 유기 물질의 안정화를 위한 키트.
구현예 59. 동일한 또는 추가의 용기 내에 구현예 48 내지 51 중 어느 하나에 따른 공동-안정화제 또는 공동-첨가제를 추가로 포함하는, 구현예 58에 따른 키트.
구현예 60. 제조 물품 중의 공동-활성제의 최종 농도가, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 5 wt.%가 되도록,
안정화시키려는 유기 물질; 및
a) i) 오르토히드록시페닐 트리아진 화합물; 오르토히드록시벤조페논 화합물; 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸 화합물; 벤족사지논 화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 자외선 광 흡수제(UVA);
ii) 안정화제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt.% 내지 99 wt.%의 공동-활성제; 및
iii) 화학식 II에 따른 관능기
[화학식 II]
Figure 112017056797220-pct00015
(상기 식에서, R31은 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고; R38은 수소; 또는 C1-C8 히드로카르빌로부터 선택되고; R29, R30, R32, 및 R33은 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택되거나, 또는 R29 및 R30 및/또는 R32 및 R33은 이들이 부착된 탄소와 함께 C5-C10 시클로알킬을 형성함); 또는
화학식 IIa에 따른 관능기
[화학식 IIa]
Figure 112017056797220-pct00016
(상기 식에서,
m은 1 내지 2의 정수이고;
R39는 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고;
G1 내지 G4는 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택됨)
를 포함하는 안정화 양의 장애 아민 광 안정화제 화합물(HALS); 또는 화학식 II 및 화학식 IIa에 따른 관능기를 갖는 HALS 화합물의 혼합물
을 포함하는, 제조 물품의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 15 wt.%의 안정화제 조성물; 또는
b) 구현예 55 내지 57 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 마스터배치 농축물
을 포함하는 제조 물품.
구현예 61. 제조 물품 중의 공동-활성제의 농도가, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 2 wt.%인, 구현예 60에 따른 제조 물품.
구현예 62. 제조 물품 중의 공동-활성제의 농도가, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 1 wt.%인, 구현예 61에 따른 제조 물품.
구현예 63. 제조 물품 중의 공동-활성제의 농도가, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.05 wt.% 내지 0.50 wt.%인, 구현예 62에 따른 제조 물품.
구현예 64. 안정화제 조성물 또는 마스터배치 농축물이, 제조 물품의 총 중량을 기준으로 하여, 0.02 wt.% 내지 20 wt.%의 최종 농도로 존재하는 것인, 구현예 60에 따른 제조 물품.
구현예 65. 안정화제 조성물 또는 마스터배치 농축물이, 제조 물품의 총 중량을 기준으로 하여, 0.05 wt.% 내지 10 wt.%의 최종 농도로 존재하는 것인, 구현예 64에 따른 제조 물품.
구현예 66. 물품의 표면에서 물과의 접촉각이 20° 초과인 것을 추가로 특징으로 하는, 구현예 60 내지 65 중 어느 하나에 따른 제조 물품.
구현예 67. 접촉각이 50° 초과인, 구현예 66에 따른 제조 물품.
구현예 68. 접촉각이 75° 초과인, 구현예 67에 따른 제조 물품.
구현예 69. 안정화시키려는 유기 물질이, 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)(EVA), 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리케톤, 폴리아미드, 천연 및 합성 고무, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 고-충격 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부틸 아크릴레이트, 폴리아세탈, 폴리아크릴로니트릴, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌, 스티렌 아크릴로니트릴, 아크릴레이트 스티렌 아크릴로니트릴, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로스 중합체, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르이미드, 폴리페닐술피드, 폴리페닐옥시드폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리비닐클로라이드, 폴리카르보네이트, 폴리케톤, 지방족 폴리케톤, 열가소성 올레핀(TPO), 아미노수지 가교된 폴리아크릴레이트 및 폴리에스테르, 폴리이소시아네이트 가교된 폴리에스테르 및 폴리아크릴레이트, 페놀/포름알데히드, 우레아/포름알데히드 및 멜라민/포름알데히드 수지, 건조 및 비-건조 알키드 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지로 가교된 아크릴레이트 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 카르바메이트, 에폭시 수지, 무수물 또는 아민으로 가교된, 지방족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 및 방향족 글리시딜 화합물로부터 유래된 가교된 에폭시 수지, 폴리실록산, 마이클 부가 중합체, 아민, 활성화된 불포화 및 메틸렌 화합물을 갖는 블록킹된 아민, 활성화된 불포화 및 메틸렌 화합물을 갖는 케티민, 불포화 아크릴 폴리아세토아세테이트 수지와 조합된 폴리케티민, 불포화 아크릴 수지와 조합된 폴리케티민, 코팅 조성물, 방사선 경화성 조성물, 에폭시멜라민 수지, 유기 염료, 화장품, 셀룰로스계 종이 배합물, 사진 필름지, 섬유, 왁스, 및 잉크로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 구현예 60 내지 68 중 어느 하나에 따른 제조 물품.
구현예 70. 안정화시키려는 유기 물질이, i) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 또는 폴리-4-메틸펜트-1-엔으로부터 선택되는 모노올레핀의 중합체; ii) 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔으로부터 선택되는 디올레핀의 중합체; iii) 시클로펜텐 또는 노르보르넨으로부터 선택되는 시클로올레핀의 중합체; iv) 선택적으로 가교된 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 매우 저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 또는 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE)으로부터 선택되는 폴리에틸렌; v) 열가소성 올레핀(TPO); vi) 이들의 공중합체; 및 vii) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀 중합체인, 구현예 69에 따른 제조 물품.
구현예 71. 안정화제 조성물이 구현예 1 내지 54 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 것인, 구현예 60 내지 70 중 어느 하나에 따른 제조 물품.
구현예 72. 제조 물품 중의 공동-활성제 대 UVA의 비율이 200:1 내지 1:50인, 구현예 60 내지 71 중 어느 하나에 따른 제조 물품.
구현예 73. 제조 물품 중의 공동-활성제 대 UVA의 비율이 100:1 내지 1:40인, 구현예 72에 따른 제조 물품.
구현예 74. 제조 물품 중의 공동-활성제 대 UVA의 비율이 50:1 내지 1:30인, 구현예 73에 따른 제조 물품.
구현예 75. 광, 산소, 및/또는 열에 대한 노출로부터의 효과로 인한 열화 및/또는 변색에 놓이는 적어도 하나의 유기 물질을, 구현예 1 내지 54 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 안정화제 조성물, 또는 구현예 55 내지 57 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 마스터배치 농축물, 또는 구현예 58 또는 구현예 59에 정의된 바와 같은 키트와 조합하는 단계; 및 유기 물질을 제조 물품으로 압출, 성형, 블로잉, 회전성형, 캐스팅, 열성형, 또는 압착시키는 단계를 포함하는, 상기 유기 물질로부터 제조된 안정화된 제조 물품의 형성 방법.
구현예 76. 유기 물질이, i) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 또는 폴리-4-메틸펜트-1-엔으로부터 선택되는 모노올레핀의 중합체; ii) 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔으로부터 선택되는 디올레핀의 중합체; iii) 시클로펜텐 또는 노르보르넨으로부터 선택되는 시클로올레핀의 중합체; iv) 선택적으로 가교된 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 매우 저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 또는 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE)으로부터 선택되는 폴리에틸렌; v) 열가소성 올레핀(TPO); vi) 이들의 공중합체; 및 vii) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀 중합체인, 구현예 75에 따른 방법.
구현예 77. 유기 물질이 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌이고, i) 0.01 wt.% 내지 5 wt.%의, 메틸화된, 또는 비-메틸화된, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,6-헥산디아민 중합체와 모르폴린-2,4-디클로로-1,3,5-트리아진 반응 생성물의 축합물 형태의 장애 아민 광 안정화제; ii) 0.001 wt.% 내지 5 wt.%의 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진 형태의 오르토히드록시페닐 트리아진; 및 iii) 0.01 wt.% 내지 5 wt.%의 디에틸렌 글리콜 옥타데실 에테르 형태의 공동-활성제를 포함하는, 안정화 양의 안정화제 조성물과 블렌딩되는 것인, 구현예 75 또는 구현예 76에 따른 방법.
구현예 78. 공동-활성제의 안정화 양이, 안정화제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 1 wt.%인, 구현예 77에 따른 방법.
구현예 79. 오르토히드록시페닐 트리아진이 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논 형태의 오르토히드록시벤조페논 및/또는 2-(2'-히드록시-5'-옥틸페닐)-벤조트리아졸 형태의 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸로 대체되는 것인, 구현예 77 또는 구현예 78에 따른 방법.
구현예 80. 오르토히드록시페닐 트리아진의 안정화 양을 감소시키고, 등량의 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논 형태의 오르토히드록시벤조페논 및/또는 2-(2'-히드록시-5'-옥틸페닐)-벤조트리아졸 형태의 오르토히드록시페닐 벤조트리아졸로 대체하는 것인 구현예 77 또는 구현예 78에 따른 방법.
구현예 81. 안정화제 조성물이 iv) 0.01 wt.% 내지 5 wt.%의, 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 형태의 장애 벤조에이트를 추가로 포함하는 것인, 구현예 77 내지 80 중 어느 하나에 따른 방법.
실시예
하기 실시예는 본 발명의 특정 구현예를 추가로 이해하도록 당업자를 돕기 위해 제공된다. 이들 실시예는 예시 목적으로 의도되며, 본 발명의 다양한 구현예의 범주를 제한하는 것으로 해석되어선 안된다.
실시예 1
폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능/(60° 광택 데이터)
방법/사용 방법:
샘플 제조 다양한 첨가제 물질을 리욘델 바젤 인더스트리즈(Lyondell Basell Industries)로부터의 폴리프로필렌(프로-팩스(Pro-fax) 6301) 중합체와 배합하고, 종래의 단일-스크류 압출 파라미터를 사용하여 압출시킨다. 압출 후, 표준 2 × 2 × 0.125 인치 플라크 및 인장 바(1 인치)를 아르부르크(Arburg) 사출 성형 기계를 사용하여 사출 성형한다. 사출 성형 동안 조건은 하기와 같다: 노즐 온도: 230℃; 사출 압력: 60, 샷 크기: 14.5. 첨가제를, 특정 에톡실화 알콜을 하기 방법에 따라 메틸화시키는 것을 제외하고는, 입수 상태 그대로 사용한다.
UV 웨더링을 위해, 샘플을 ASTM G-154 시험 조건 하에 QUV-313에 노출시킨다. 세트 노출 간격으로 광택(60°) 값을 측정한다. 높은 광택 값은 표면 잔금 및 블루밍 효과가 없는 평활한 표면을 나타낸다. 샘플은 이들이 표면 잔금을 나타내기 시작할 때 파괴된 것으로 간주된다.
물리적 특성을 위해, 각각의 데이터 포인트 당 5 개의 인장 바를 인스트론 엔지니어링 컴파니 인장 시험기(Instron Engineering Company Tensile Tester)(모델 TTB) 상에서 시험한다. 5 개 시험 샘플의 평균 물리적 특성을 ASTM D638 유형-5 방법을 사용하여 측정한다. 인장 시험기의 크로스-헤드 속도는 분 당 2 인치(0.508 cm.)이다. 샘플은 이들이 원래 물리적 특성의 50% 미만을 유지할 때 파괴된 것으로 간주된다.
메틸화된 에톡실화 알콜의 제조
메틸화 브리즈 ® S2의 합성 - 수소화나트륨(4.35 g)을 500 ml 둥근 바닥 플라스크에 충전시킨 후, 75 ml n-헵탄을 첨가한다. 이를 질소 블랭킷 하에 약 20 분 동안 자기 교반 바를 사용하여 교반하고, 이어서 NaH를 침강시킨다. n-헵탄을 피펫의 도움으로 제거한다. n-헵탄 세척을 반복한다. 이어서, 신선한 200 ml n-헵탄을 첨가한다. 여기에 테트라히드로푸란(THF) 중에 용해된 브리즈® S2(27 g)를 첨가한다. 브리즈® S2의 첨가 동안 약간의 발열이 관찰되고, 내용물을 실온에서 질소 하에 약 30 분 동안 교반한다. 이어서, 메틸 아이오다이드(10.5 g)를 혼합물에 서서히 첨가하고, 내용물을 먼저 실온에서 1 시간 동안 교반하고, 이어서 약 50℃까지 약 3 시간 동안 가열한다. 이어서, 반응물을 냉각시키고, 100 ml 메탄올로 희석한다. 이어서, 혼합물을 감압 하에 농축시키고, 잔류물을 메틸렌 클로라이드/물 혼합물로 처리한다. 유기 층을 분리하고, 물로 세척하고, 감압 하에 농축시키고, 진공 하에 건조시켜, LC/MS 및 NMR 분석 기법에 의해 특징지어지는 요망되는 메틸화 브리즈® S2를 얻는다.
메틸화 헤톡솔 ® OL -4의 합성 - 수소화나트륨(4.8 g)을 500 ml 둥근 바닥 플라스크에 충전시킨 후, 75 ml n-헵탄을 첨가한다. 이를 질소 블랭킷 하에 약 20 분 동안 자기 교반 바를 사용하여 교반하고, 이어서 NaH를 침강시킨다. n-헵탄을 피펫의 도움으로 제거한다. n-헵탄 세척을 반복한다. 이어서, 신선한 200 ml n-헵탄을 첨가한다. 여기에 테트라히드로푸란(THF) 중에 용해된 헤톡솔® OL-4(44.4 g)를 첨가한다. 헤톡솔® OL-4의 첨가 동안 약간의 발열이 관찰되고, 내용물을 실온에서 질소 하에 약 30 분 동안 교반한다. 이어서, 메틸 아이오다이드(15.6 g)를 혼합물에 서서히 첨가하고, 내용물을 먼저 실온에서 1 시간 동안 교반하고, 이어서 약 50℃까지 약 3 시간 동안 가열한다. 이어서, 반응물을 냉각시키고, 100 ml 메탄올로 희석한다. 이어서, 혼합물을 감압 하에 농축시키고, 잔류물을 메틸렌 클로라이드/물 혼합물로 처리한다. 유기 층을 분리하고, 물로 세척하고, 감압 하에 농축시킨다. 약간 황색을 갖는 액체 물질을 얻는다. 생성물을 실리카 겔로 통과시키고, 활성탄으로 처리하여 유색체를 제거한다. 이렇게 얻어진 생성물은 LC/MS 및 NMR 분석 기법에 의해 요망되는 메틸화 헤톡솔® OL-4인 것으로 특징지어진다.
결과는 하기 표 및 도 1a 내지 1b에 나타내어져 있다. 실시예 배합에 사용된 다양한 공동-활성제 및 기타 다른 첨가제가 상표명, 화학명, 및 공급원에 의해 하기에 제공되어 있다. 일부 경우에, 이들 동일한 화학물질은 상이한 상표명으로 기타 다른 공급업체로부터 입수가능할 수 있다.
화학 공급원의 표
Figure 112017056797220-pct00017
Figure 112017056797220-pct00018
Figure 112017056797220-pct00019
표 1: HALS + UV 흡수제 + 모노-히드록시 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(800 시간 후)
1-(1) 첨가제 없음 91 파괴됨* --
1-(2) 0.15% 스테아릴 알콜 90 파괴됨* --
1-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 91 88 파괴됨*
1-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 스테아릴 알콜
92 89 88
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 1-(4)는, 스테아릴 알콜이 UV-1164(UV 흡수제)/UV-3346(HALS)과 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 2: HALS + UV 흡수제 + 글리세롤 에스테르로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(600 시간 후)
2-(1) 첨가제 없음 87 파괴됨* --
2-(2) 0.15% 글리세롤 모노스테아레이트 88 파괴됨* --
2-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 88 88 파괴됨*
2-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 글리세롤 모노스테아레이트
87 88 88
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 2-(4)는, 글리세롤 모노스테아레이트가 UV-1164(UV 흡수제)/UV-3346 (HALS)과 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 3: HALS + UV 흡수제 + 소르비탄 에스테르로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(600 시간 후)
3-(1) 첨가제 없음 87 파괴됨* --
3-(2) 0.15% 소르비탄 모노스테아레이트 87 파괴됨* --
3-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 88 88 파괴됨*
3-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 소르비탄 모노스테아레이트
88 88 89
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 3-(4)는, 소르비탄 모노스테아레이트가 UV-1164(UV 흡수제)/UV-3346 (HALS)과 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 4: UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(200 시간 후)
4-(1) 첨가제 없음 89 파괴됨* --
4-(2) 0.15% 브리즈® S2 89 파괴됨* --
4-(3) 0.1% Me-UV 1164 89 파괴됨* --
4-(4) 0.1% Me-UV 1164 + 0.15% 브리즈® S2 89 파괴됨* --
4-(5) 0.1% 티누빈 1577FF 89 87 파괴됨*
4-(6) 0.1% 티누빈 1577FF + 0.15%
브리즈® S2
89 87 90
4-(7) 0.1% UV-1164 90 87 파괴됨*
4-(8) 0.1% UV-1164 + 0.15% 브리즈® S2 89 88 89
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 4-(6) 및 4-(8)은, 트리아진 UV 흡수제(티누빈® 1577FF 및 UV-1164)가 둘 다 브리즈® S2와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 5: UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(50 시간 후)
60° 광택
(150 시간 후)
60° 광택
(350 시간 후)
5-(1) 첨가제 없음 88 파괴됨* -- --
5-(2) 0.15% 브리즈® S2 86 파괴됨* -- --
5-(3) 0.1% UV-531 88 88 89 파괴됨*
5-(4) 0.1% UV-531 + 0.15% 브리즈® S2 87 88 89 83
5-(5) 0.1% UV-5411 86 84 파괴됨* --
5-(6) 0.1% UV-5411 + 0.15% 브리즈® S2 87 87 파괴됨* --
5-(7) 0.1% UV-1164 89 89 파괴됨* --
5-(8) 0.1% UV-1164 + 0.15% 브리즈® S2 88 88 85 파괴됨*
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
상기 표에서 배합물 5-(4) 및 5-(8)의 비교는, 벤조페논 UV 흡수제(UV-531)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 트리아진 UV 흡수제(UV-1164)에 비해 더 높은 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 6a, b: HALS 변형물 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 6a]
Figure 112017056797220-pct00020
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 6b]
Figure 112017056797220-pct00021
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 6-(4), 6-(6), 및 6-(10)은, HALS(UV-3529, UV-3853, UV-3346)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 어떠한 상승작용 성능도 나타내지 않음을 입증한다.
표 7a: UV 흡수제 + HALS + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 7a]
Figure 112017056797220-pct00022
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 7-(6), 7-(8), 및 7-(10)은, 트리아진 UV 흡수제 변형물과 조합된 HALS(UV-3346)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다. 배합물 7-(4)는 메틸화 UV-1164 사용시 상승작용 성능의 부재를 나타낸다.
표 7b: 실온(20℃)에서의 시클로헥산 중의 트리아진 UV 흡수제의 용해도
[표 7b]
Figure 112017056797220-pct00023
표 7a 및 7b는, 시클로헥산 중의 보다 높은 용해도를 갖는 트리아진을 함유하는 배합물이 시클로헥산 중의 매우 낮은 용해도를 갖는 트리아진을 함유하는 배합물보다 더 우수함을 나타낸다.
표 8: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(물리적 특성: 파단시 응력 유지 퍼센트)
설명 파단시 응력 유지 %
(초기)
파단시 응력 유지 %
(1000 시간 후)
파단시 응력 유지 %
(2000 시간 후)
8-(1) 첨가제 없음 100 파괴됨** --
8-(2) 0.10% 브리즈® S2 100 파괴됨** --
8-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 100 57 파괴됨**
8-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.10% 브리즈® S2
100 77 71
**샘플이 원래 인장 강도의 50% 미만을 유지함.
배합물 8-(4)는, 브리즈® S2가 UV-1164(UV 흡수제)/UV-3346(HALS)과 조합하여 사용시 물리적 특성 향상에 있어 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 9: HALS + 상이한 부류의 UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(500 시간 후)
60° 광택
(600 시간 후)
9-(1) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-531 90 파괴됨* --
9-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-531 +
0.15% 브리즈® S2
90 90 89
9-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-5411 89 90 파괴됨*
9-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-5411+
0.15% 브리즈® S2
89 90 89
9-(5) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 89 파괴됨* --
9-(6) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 브리즈® S2
90 90 89
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 9-(2), 9-(4), 및 9-(6)은, 상이한 부류의 UV 흡수제와 조합된 HALS(UV-3346)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 10: HALS + UV 흡수제 + 장애 벤조에이트 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(500 시간 후)
60° 광택
(600 시간 후)
10-(1) 0.045% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.045% UV-2908
90 86 파괴됨*
10-(2) 0.045% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.045% 2908 + 0.15% 브리즈® S2
90 90 89
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 10-(2)는, UV 흡수제 (UV-1164) 및 장애 벤조에이트(UV-2908)와 조합된 HALS(UV-3346)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 11: HALS + UV 흡수제 + 스테아릴 알콜 브리즈 ® S2 로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(700 시간 후)
60° 광택
(800 시간 후)
11-(1) 첨가제 없음 91 파괴됨* -- --
11-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01%
UV-1164
91 88 파괴됨* --
11-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01%
UV-1164 + 0.15% 스테아릴 알콜
92 89 88 파괴됨*
11-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01%
UV-1164 + 0.15% 브리즈® S2
93 88 88 87
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 11-(3) 및 11-(4)의 비교는, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 스테아릴 알콜과 함께 사용시보다 브리즈® S2와 함께 사용시 더 높은 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 12: HALS + UV 흡수제 + 다양한 에톡실화도를 갖는 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
.설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(700 시간 후)
12-(1) 첨가제 없음 91 파괴됨* --
12-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 91 88 파괴됨*
12-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
브리즈® S2
93 88 88
12-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
스테아레트-5
91 87 87
12-(5) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
스테아레트-10
92 84 87
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
상기 표에서 배합물 12-(3), 12-(4) 및 12-(5)는, 다양한 에톡실화도를 갖는 에톡실화 알콜 모두 HALS(UV-3346) 및 UV 흡수제(UV-1164)와 함께 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 13: HALS + UV 흡수제 + 알킬 사슬 변형물을 갖는 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(600 시간 후)
13-(1) No UV 안정화제 87 파괴됨*
13-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 87 87 파괴됨*
13-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164/0.15%
브리즈® S2
88 88 88
13-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164/0.15%
라우레트-2
88 88 90 
13-(5) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164/0.15%
브리즈® 93
87 86 88
13-(6) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164/0.15%
노벨® 22-4
87 87 87
13-(7) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164/0.15%
유니톡스® 420
87 88 88
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 13-(3) 내지 13-(7)은, 다양한 정도의 알킬 사슬 길이를 갖는 에톡실화 알콜이 모두 HALS(UV-3346) 및 UV 흡수제(UV-1164)와 함께 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 14: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 분지형 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(700 시간 후)
14-(1) 안정화제 없음 88 파괴됨* --
14-(2) 0.15% 노벨® 23E2 89 파괴됨* --
14-(3) 0.15% 테르기톨® 15-S-3 89 파괴됨* --
14-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 89 89 파괴됨*
14-(5) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 노벨® 23E2
89 89 90
14-(6) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164+
0.15% 테르기톨® 15-S-3
89 90 88
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 14-(5) 및 14-(6)은, 분지형 에톡실화 알콜이 HALS(UV-3346) 및 UV 흡수제(UV-1164)와 함께 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 15: HALS + UV 흡수제 + 알킬화된 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(700 시간 후)
15-(1) 안정화제 없음 88 파괴됨* --
15-(2) 0.15% 메틸화된 브리즈® S2 90 파괴됨* --
15-(3) 0.15% 메틸화된 헤톡솔® OL-4 89 파괴됨* --
15-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 88 88 파괴됨*
15-(5) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 메틸화된 브리즈® S2
89 88 85
15-(6) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164+
0.15% 메틸화된 헤톡솔® OL-4
89 88 87
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 15-(5) 및 15-(6)은, 메틸화된 에톡실화 알콜이 HALS(UV-3346) 및 UV 흡수제(UV-1164)와 함께 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 16a, b: HALS 변형물 + UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 16a]
Figure 112017056797220-pct00024
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 16b]
Figure 112017056797220-pct00025
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 16-(2), 16-(4) 및 16-(6)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 모든 HALS(UV-3346, UV-3529, UV-3853)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 17: HALS + UV 흡수제 + 소르비탄 에스테르로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(300 시간 후)
60° 광택
(800 시간 후)
17-(1) 안정화제 없음 87 파괴됨* --
17-(2) 0.15% 프로타켐® SMP 88 파괴됨* --
17-(3) 0.15% 프로타켐® SMO 89 파괴됨* --
17-(4) 0.15% 프로타켐® STS 89 파괴됨* --
17-(5) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 90 90 파괴됨*
17-(6) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 프로타켐® SMP
89 89 79
17-(7) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 프로타켐® SMO
90 89 83
17-(8) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 프로타켐® STS
89 89 82
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 17-(6), 17-(7) 및 17-(8)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 상이한 소르비탄 에스테르와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 18: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 소르비탄 에스테르로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택
(초기)
60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(700 시간 후)
18-(1) 안정화제 없음 88 파괴됨* --
18-(2) 0.15% 트윈® 60 89 파괴됨* --
18-(3) 0.15% 트윈® 80 92 파괴됨* --
18-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 92 86 파괴됨*
18-(5) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 트윈® 60
89 88 87
18-(6) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 트윈® 80
91 87 77
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 18-(5) 및 18-(6)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 상이한 에톡실화 소르비탄 에스테르와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 19: HALS + UV 흡수제 + 수크로스 에스테르로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(150 시간 후)
60° 광택
(800 시간 후)
19-(1) 0.15% 크로데스타® F160 88 파괴됨* --
19-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 90 90 파괴됨*
19-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 크로데스타® F160
91 89 88
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
상기 표에서 배합물 19-(3)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 수크로스 에스테르와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 20a, b, c: HALS + UV 흡수제 + 지방산의 에톡실화 에스테르로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 20a]
Figure 112017056797220-pct00026
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 20b]
Figure 112017056797220-pct00027
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 20c]
Figure 112017056797220-pct00028
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 20-(6), 20-(7), 20-(8), 20-(11), 및 20-(14)는, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 지방산의 에톡실화 에스테르와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 21a, b: HALS + UV 흡수제 + 에틸렌 글리콜 지방산 에스테르로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 21a]
Figure 112017056797220-pct00029
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 21b]
Figure 112017056797220-pct00030
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 21-(4) 및 21-(7)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 에틸렌 글리콜 지방산 에스테르와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 22: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 피마자유로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(700 시간 후)
22-(1) 안정화제 없음 88 파괴됨* --
22-(2) 0.15% 에토카스®-5 88 파괴됨* --
22-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 89 89 파괴됨*
22-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
에토카스®-5
89 88 89
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 22-(4)는, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 에톡실화 피마자유와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 23a, b: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 수소화된 피마자유로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 23a]
Figure 112017056797220-pct00031
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 23b]
Figure 112017056797220-pct00032
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 23-(3) 및 23-(7)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 에톡실화 수소화된 피마자유와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 24: HALS + UV 흡수제 + 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(100 시간 후)
60° 광택
(650 시간 후)
24-(1) 0.15% 플루로닉® L31 88 파괴됨* --
24-(2) 0.15% 플루로닉® L81 88 파괴됨* --
24-(3) 0.15% 플루로닉® L101 88 파괴됨* --
24-(4) 0.15% 플루로닉® L62 88 파괴됨* --
24-(5) 0.15% 플루로닉® L43 88 파괴됨* --
24-(6) 0.15% 플루로닉® L35 89 파괴됨* --
24-(7) 0.15% 플루로닉® F38 88 파괴됨* --
24-(8) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 89 89 파괴됨*
24-(9) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
플루로닉® L31
88 89 90
24-(10) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 +
0.15% 플루로닉® L81
89 88 88
24-(11) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
플루로닉® L101
89 88 89
24-(12) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
플루로닉® L62
89 88 89
24-(13) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
플루로닉® L43
89 89 84
24-(14) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
플루로닉® L35
89 88 84
24-(15) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
플루로닉® F38
88 88 89
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 24-(9) 내지 24-(15)는, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 25a, b: HALS + UV 흡수제 + 지방 아민 에톡실레이트로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 25a]
Figure 112017056797220-pct00033
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 25b]
Figure 112017056797220-pct00034
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 25-(8) 내지 25-(13), 25-(18) 및 25-(19)는, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 지방 아민 에톡실레이트와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 26a, b: HALS + UV 흡수제 + 지방산 아미드 에톡실레이트로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 26a]
Figure 112017056797220-pct00035
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 26b]
Figure 112017056797220-pct00036
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 26-(6) 내지 26-(8) 및 26-(11)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 지방산 아미드 에톡실레이트와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 27a, b: HALS + UV 흡수제 + 지방산의 폴리글리세롤 에스테르로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 27a]
Figure 112017056797220-pct00037
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 27b]
Figure 112017056797220-pct00038
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 27-(5), 27-(6) 및 27-(9)는, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 지방산의 폴리글리세롤 에스테르와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 28a, b: HALS + UV 흡수제 + 알콜 에톡실레이트/프로폭실레이트로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
[표 28a]
Figure 112017056797220-pct00039
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
[표 28b]
Figure 112017056797220-pct00040
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
배합물 28-(3) 및 28-(7)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 알콜 에톡실레이트/프로폭실레이트와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 29: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리프로필렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(300 시간 후)
60° 광택
(800 시간 후)
29-(1) 안정화제 없음 88 파괴됨* -
29-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 88 88 파괴됨*
29-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
베롤® 840
90 88 파괴됨*
29-(4) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
루텐솔® XP 80
89 88 파괴됨*
29-(5) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164+0.15%
지콜® LA-4
88 87 79
29-(6) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164+0.15%
브리즈®-S2
89 88 89
29-(7) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164+0.15%
헤톡솔® OL4
90 89 89
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
표 29는, 다양한 에톡실화 알콜이 본 발명에서 사용될 수 있으며, 에톡실화 C12 알콜(또는 보다 높은 탄소 수)을 함유하는 안정화제 배합물이 최상의 안정화를 제공함을 나타낸다. 에톡실화 알콜은 또한 말단 히드록실 기에서 알킬화될 수 있다.
실시예 2
기타 다른 수지 유형의 UV 웨더링 성능/(60° 광택 데이터)
실시예 1과 유사하게, 다양한 첨가제 화합물을 고밀도 폴리에틸렌 중합체(노바 케미칼즈(Nova Chemicals)로부터 스클레어(SCLAIR)® 2909로서 입수가능함)와, 또는 폴리아미드 나일론 66 중합체(엠. 홀랜드(M. Holland)로부터 토르젠(TORZEN)® U4800 NC01로서 입수가능함)와 배합하고, 종래의 트윈-스크류 압출 파라미터를 사용하여 압출시킨다. 압출 후, 표준 2 × 2 × 0.125 인치 플라크 및 인장 바(1 인치)를 아르부르크 사출 성형 기계를 사용하여 사출 성형한다. 결과는 하기 표에 제공되어 있다.
표 30: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 고밀도 폴리에틸렌의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택 (초기) 60° 광택
(250 시간 후)
60° 광택
(2000 시간 후)
30-(1) 첨가제 없음 93 파괴됨* --
30-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 93 97 파괴됨*
30-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.15%
브리즈® S2
95 95 94
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
고밀도 폴리에틸렌 중합체에서, 배합물 30-(3)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 31: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 고밀도 폴리에틸렌의 UV 웨더링 성능
(물리적 특성: 파단시 변형률 유지 퍼센트)
설명 파단시 변형률 유지 %
(초기)
파단시 변형률 유지 %
(500 시간 후)
파단시 변형률 유지 %
(1250 시간 후)
31-(1) 첨가제 없음 100 파괴됨*** --
31-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01%
UV-1164
100 72 파괴됨***
31-(3) 0.09% UV-3346 + 0.01%
UV-1164 + 0.15% 브리즈® S2
100 71 64
***샘플이 원래 파단시 신율의 50% 미만을 유지함.
고밀도 폴리에틸렌 중합체에서, 배합물 31-(3)은, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 물리적 특성 향상에 있어 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
표 32: HALS + UV 흡수제 + 에톡실화 알콜로 안정화된 폴리아미드(나일론 66)의 UV 웨더링 성능
(60° 광택 데이터)
설명 60° 광택
(초기)
60° 광택
(200 시간 후)
32-(1) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 93 파괴됨*
32-(2) 0.09% UV-3346 + 0.01% UV-1164 + 0.10%
브리즈® S2
96 97
*샘플이 표면 잔금으로 인해 파괴됨.
나일론에서, 배합물 32-(2)는, UV 흡수제(UV-1164)와 조합된 HALS(UV-3346)가 브리즈® S2와 조합하여 사용시 상승작용 성능을 나타냄을 입증한다.
실시예 3
접촉각 측정(폴리프로필렌 플라크 상의 물)
KSV 모델 200 CAM을 사용하는 광학 접촉각 방법인 세실 드롭 방법을 사용하여 접촉각을 측정한다. 측정을 사출 성형된 플라크 상의 여러 액적에 대해 수행한다. 기기 소프트웨어는 영/라플라스(Young/Laplace) 방정식에 기초한 방법을 사용하여 좌측 및 우측 각도를 측정한다. 마이크로-피펫으로 액적의 부피를 제어하기보다는 소프트웨어를 사용하여 액적의 면적을 측정한다. 각각의 액적의 부피는 약 10.0 ± 0.5 ㎕이다. 결과는 하기 표에 나타내어져 있다.
표 33. 접촉각 측정(폴리프로필렌 플라크 상의 물)
배합물 접촉각 (°)
33-(1) 0.01% UV-1164/0.09% UV-3346/0.10% 브리즈® S2 102
33-(2) 0.01% UV-1164/0.09% UV-3346/0.15% 브리즈® S2 94
33-(3) 0.01% UV-1164/0.09% UV-3346/0.30% 브리즈® S2 98
33-(4) 0.025% UV-1164/0.23% UV-3346/0.30% 브리즈® S2 96
33-(5) 0.01% UV-1164/0.09% UV-3346 102
33-(6) 폴리프로필렌 수지(대조군) 102
33-(7) 0.10% 브리즈® S2 107
33-(8) 0.15% 브리즈® S2 96
33-(9) 0.30% 브리즈® S2 88
33-(10) 1.0% 브리즈® S2 <5
표 33은, 본 발명의 배합물은, 본원에 기재된 바와 같은 안정화제 조성물을 함유하는, 폴리프로필렌과 같은 물질로 제조된 제조 물품의 표면 상에서 수 액적이 이루는 접촉각에 의해 측정시 낮은 정도의 습윤성을 제공할 수 있음을 나타낸다.
당업자가 인지할 바와 같이, 본원에 기재된 모든 범위는 상한 및 하한 뿐만 아니라 이들 사이의 임의의 값을 본원에서 구체적으로 언급되는 바와 같이 포함하며, 각각의 값이 본 발명자들에 의해 고려된다. 따라서, 보다 넓은 범위에 추가로 보다 좁은 범위 또는 보다 구체적인 군의 개시는 보다 넓은 범위 또는 보다 큰 군의 권리 포기가 아니다. 다양한 특허 및/또는 과학 참조문헌이 본 출원 전반에 걸쳐 언급되었다. 이들 간행물의 개시내용은 전체가 본원에 기재되는 바와 같이 본원에 참조로 포함된다. 그러나, 본 출원의 용어가 포함된 참조문헌의 용어와 모순되거나 상충되는 경우, 본 출원의 용어가 포함된 참조문헌의 상충 용어보다 우선시된다. 상기 설명 및 실시예를 고려하여, 당업자는 과도한 실험 없이 청구된 개시내용을 실행할 수 있을 것이다.
상기 설명이 본 발명의 통상적인 구현예의 기본적 신규한 특성을 나타내고, 기재하고, 주목하였지만, 본 교시내용의 범주로부터 벗어나지 않으면서, 다양한 생략, 대체, 및 변화가 당업자에 의해 이루어질 수 있음을 이해할 것이다.

Claims (30)

  1. i) 2-(2'-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진 화합물; 벤족사지논 화합물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화 양의 자외선 광 흡수제(UVA);
    ii) C12-C60 1가 알콜; 알콕실화 알콜 또는 그의 모노알킬 에테르; 지방산의 알콕실화 에스테르; 소르비탄 에스테르 또는 그의 에톡실레이트; 1 개 내지 20 개의 글리세롤 단위를 갖는 모노- 또는 폴리글리세롤 에스테르 또는 그의 알콕실레이트; 알콕실화 지방 아민, 그의 에스테르, 또는 그의 염; 당 에스테르; 알콕실화 지방 아미드; 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 공중합체; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안정화제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt.% 내지 99 wt.%로 존재하는 안정화 양의 공동-활성제; 및
    iii) 화학식 II에 따른 관능기
    [화학식 II]
    Figure 112022044940784-pct00041

    (상기 식에서, R31은 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고; R38은 수소; 또는 C1-C8 히드로카르빌로부터 선택되고; R29, R30, R32, 및 R33은 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택되거나, 또는 R29 및 R30 및/또는 R32 및 R33은 이들이 부착된 탄소와 함께 C5-C10 시클로알킬을 형성함); 또는
    화학식 IIa에 따른 관능기
    [화학식 IIa]
    Figure 112022044940784-pct00042

    (상기 식에서,
    m은 1 내지 2의 정수이고;
    R39는 수소; OH; C1-C20 히드로카르빌; -CH2CN; C1-C12 아실; 또는 C1-C18 알콕시로부터 선택되고;
    G1 내지 G4는 각각 독립적으로 C1-C20 히드로카르빌로부터 선택됨)
    를 포함하는 안정화 양의 장애 아민 광 안정화제 화합물(HALS); 또는 화학식 II 및 화학식 IIa에 따른 관능기를 갖는 HALS 화합물의 혼합물
    을 포함하고,
    상기 안정화제 조성물은 구아나민(guanamine) 화합물 및 히드라지드(hydrazide) 화합물 중 어느 하나 또는 둘다가 없는 것인,
    중합체 유기 물질을 안정화시키기 위한, 안정화제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 공동-활성제 및 UV 흡수제와 HALS 조합(공동-활성제 : (UVA + HALS))은 1:20 내지 50:1의 중량비로 존재하는 것인 안정화제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 2-(2'-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진 화합물은 화학식 I에 따른 것인, 안정화제 조성물:
    [화학식 I]
    Figure 112022044940784-pct00043

    상기 식에서,
    R34 및 R35는 동일하거나 상이하고, 독립적으로
    1 개 내지 3 개의 치환가능 위치에서 OH, 할로겐, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, C1-12 알콕시에스테르, 및 C2-12 알카노일로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되는, C6-C10 아릴 기;
    모노- 또는 디-C1-C12 히드로카르빌-치환된 아미노;
    또는
    C1-C10 알콕실
    로부터 선택되고;
    R36은, 화학식 I의 페녹시 부분의 0번 내지 4번 경우에서 존재하는 치환체이고, 각각의 경우에서 독립적으로 히드록실, 할로겐, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, C1-C12 알콕시에스테르, C2-C12 알카노일; 페닐; 또는 C1-C12 아실로부터 선택됨.
  4. 제3항에 있어서, 상기 2-(2'-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진 화합물은
    4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
    2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일-)-5-((헥실)옥실-페놀;
    4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시-4-(2-히드록시-에톡시)페닐]-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스[2-히드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진;
    2-페닐-4-[2-히드록시-4-(3-sec-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-6-[2-히드록시-4-(3-sec-아밀옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4(-3-벤질옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
    2,4-비스(2-히드록시-4-n-부틸옥시페닐)-6-(2,4-디-n-부틸옥시페닐)-s-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-노닐옥시-2-히드록시프로필옥시)-5-α-쿠밀페닐]-s-트리아진;
    메틸렌비스-{2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로폭시)페닐]-s-트리아진};
    5:4:1 비율로 3:5', 5:5' 및 3:3' 위치에서 브릿징된 메틸렌 브릿징 이량체 혼합물;
    2,4,6-트리스(2-히드록시-4-이소옥틸옥시카르보닐이소-프로필리덴옥시-페닐)-s-트리아진;
    2,4,6,-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시-페닐)-1,3,5-트리아진;
    2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-히드록시-4-헥실옥시-5-α-쿠밀페닐)-s-트리아진;
    2-(2,4,6-트리메틸페닐)-4,6-비스[2-히드록시-4-(3-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)페닐]-s-트리아진;
    2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-sec-부틸옥시-2-히드록시프로필옥시)-페닐]-s-트리아진;
    4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-도데실옥시-2-히드록시프로폭시)페닐)-s-트리아진과 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-(3-트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)페닐)-s-트리아진의 혼합물;
    4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4(3-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진;
    4,6-디페닐-2-(4-헥실옥시-2-히드록시페닐)-s-트리아진; 및
    이들의 혼합물
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 안정화제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 UV 흡수제는, 2-메틸-3,1-벤족사진-4-온; 2-부틸-3,1-벤족사진-4-온; 2-페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-(1- 또는 2-나프틸)-3,1-벤족사진-4-온; 2-(4-비페닐)-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-니트로페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-m-니트로페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-벤조일페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-메톡시페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-O-메톡시페닐-3,1-벤족사진-4-온; 2-시클로헥실-3,1-벤족사진-4-온; 2-p-(또는 m-)프탈이미드페닐-3,1-벤족사진-4-온; N-페닐-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)프탈이미드; N-벤조일-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)아닐린; N-벤조일-N-메틸-4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)-아닐린; 2-[p-(N-페닐카르바모일)페닐]-3,1-벤족사진-4-온; 2-[p-(N-페닐 N-메틸카르바모일)페닐]-3,1-벤족사진-4-온; 2,2'-비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-에틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-테트라메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-헥사메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-데카메틸렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-p-페닐렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-m-페닐렌비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(4,4'-디페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2,6- 또는 1,5-나프탈렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-메틸-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-니트로-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(2-클로로-p-페닐렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); 2,2'-(1,4-시클로헥실렌)비스(3,1-벤족사진-4-온); N-p-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)페닐; 4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)프탈이미드; N-p-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)벤조일; 4-(3,1-벤족사진-4-온-2-일)아닐린; 1,3,5-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)벤젠; 1,3,5-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)나프탈렌; 및 2,4,6-트리(3,1-벤족사진-4-온-2-일)나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 벤족사지논 화합물을 포함하는 것인 안정화제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 장애 아민 광 안정화제는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트; 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) n-부틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물; 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 스테아레이트; 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 도데카네이트; 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일 스테아레이트; 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일 도데카네이트; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트; 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 메틸화물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘의 혼합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸; 옥소-피페라지닐-트리아진; 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르; 비스(1-운데칸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카르보네이트; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 1-(4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일옥시)-2-옥타데카노일옥시-2-메틸프로판; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀 및 디메틸숙시네이트의 반응 생성물; 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온; 고급 지방산과의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀의 에스테르; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온; 1H-피롤-2,5-디온, 1-옥타데실-, (1-메틸에테닐)벤젠과의 중합체 및 1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1H-피롤-2,5-디온; 피페라지논, 1,1',1"-[1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리스[(시클로헥실이미노)-2,1-에탄디일]]트리스[3,3,5,5-테트라메틸-; 피페라지논, 1,1',1"-[1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리스[(시클로헥실이미노)-2,1-에탄디일]]트리스[3,3,4,5,5-펜타메틸-; 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 2-[(2-히드록시에틸)아미노]-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노-1,3,5-트리아진; 프로판2산, [(4-메톡시페닐)-메틸렌]-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐) 에스테르; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 벤젠프로판산, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-, 1-[2-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시]에틸]-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르; N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N'-도데실옥살아미드; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐): 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐); 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 트리데실 에스테르; 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-7-옥사-3.20-디아자스피로(5.1.11.2)-헤네이코산-20-프로판산-도데실에스테르 및 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-7-옥사-3.20-디아자스피로(5.1.11.2)-헤네이코산-20-프로판산-테트라데실에스테르의 혼합물; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-헥사아자시클로펜타[def]플루오렌-4,8-디온, 헥사히드로-2,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-; 폴리메틸[프로필-3-옥시(2',2',6',6'-테트라메틸-4,4'-피페리디닐)]실록산; 폴리메틸[프로필-3-옥시(1',2',2',6',6'-펜타메틸-4,4'-피페리디닐)]실록산; 메틸메타크릴레이트와 에틸 아크릴레이트 및 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아크릴레이트의 공중합체; 혼합된 C20 내지 C24 알파-올레핀 및 (2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙신이미드의 공중합체; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, β,β,β',β'-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 에스테르; 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, β,β,β',β'-테트라메틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸-3,9-디에탄올과의 중합체, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 에스테르 공중합체; 1,3-벤젠디카르복스아미드, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐; 1,1'-(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)-비스(헥사히드로-2,2,4,4,6-펜타메틸피리미딘; 에탄 디아미드, N-(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)-N'-도데실; 포름아미드, N,N'-1,6-헥산디일비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐); D-글루시톨, 1,3:2,4-비스-O-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐리덴)-; 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5.1.11.2]헤네이코산; 프로판아미드, 2-메틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-2-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-; 7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-20-프로판산, 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-, 도데실 에스테르; N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-β-아미노프로피온산 도데실 에스테르; N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N'-아미노옥살아미드; 프로판아미드, N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-3-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)아미노]-; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) n-부틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트; 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논); 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트; 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트; 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1-에타노일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸; 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 및 1,5-디옥사스피로{5,5}운데칸-3,3-디카르복실산, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐); N1-(β-히드록시에틸)3,3-펜타메틸렌-5,5-디메틸피페라진-2-온; N1-tert-옥틸-3,3,5,5-테트라메틸-디아제핀-2-온; N1-tert-옥틸-3,3-펜타메틸렌-5,5-헥사메틸렌-디아제핀-2-온; N1-tert-옥틸-3,3-펜타메틸렌-5,5-디메틸피페라진-2-온; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-(N1-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-(N1-3,3,5,5-디스피로펜타메틸렌-2-피페라지논); N1-이소프로필-1,4-디아자디스피로-(3,3,5,5)펜타메틸렌-2-피페라지논; N1-이소프로필-1,4-디아자디스피로-3,3-펜타메틸렌-5,5-테트라메틸렌-2-피페라지논; N1-이소프로필-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논; 트랜스-1,2-시클로헥산-비스-N1-(디메틸-3,3-펜타메틸렌-2-피페라지논); N1-옥틸-5,5-디메틸-3,3-펜타메틸렌-1,4-디아제핀-2-온; N1-옥틸-1,4-디아자디스피로-(3,3,5,5)펜타메틸렌-1,5-디아제핀-2-온; 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 1,6-헥산디아민, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-중합체, 3-브로모-1-프로펜, n-부틸-1-부탄아민 및 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민과의 산화, 수소화 반응 생성물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 안정화제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 공동-활성제는, 1-도데칸올; 1-트리데칸올; 1-테트라데칸올; 1-펜타데칸올; 1-헥사데칸올; 1-헵타데칸올; 1-옥타데칸올; 1-노나데칸올; 1-에이코사놀; 1-도코사놀; 1-테트라코사놀; 1-헥사코사놀; 1-옥타코사놀; 1-트리아콘타놀; 2-메틸-1-운데칸올; 2-프로필-1-노난올; 2-부틸-1-옥탄올; 2-메틸-1-트리데칸올; 2-에틸-1-도데칸올; 2-프로필-1-운데칸올; 2-부틸-1-데칸올; 2-펜틸-1-노난올; 2-헥실-1-옥탄올; 2-메틸-1-펜타데칸올; 2-에틸-1-테트라데칸올; 2-프로필-1-트리데칸올; 2-부틸-1-도데칸올; 2-펜틸-1-운데칸올; 2-헥실-1-데칸올; 2-헵틸-1-데칸올; 2-헥실-1-노난올; 2-옥틸-1-옥탄올; 2-메틸-1-헵타데칸올; 2-에틸-1-헥사데칸올; 2-프로필-1-펜타데칸올; 2-부틸-1-테트라데칸올; 1-펜틸-1-트리데칸올; 2-헥실-1-도데칸올; 2-옥틸-1-데칸올; 2-노닐-1-노난올; 2-도데칸올; 3-도데칸올; 4-도데칸올; 5-도데칸올; 6-도데칸올; 2-테트라데칸올; 3-테트라데칸올; 4-테트라데칸올; 5-테트라데칸올; 6-테트라데칸올; 테트라데칸올; 7-테트라데칸올; 2-헥사데칸올; 3-헥사데칸올; 4-헥사데칸올; 5-헥사데칸올; 6-헥사데칸올; 7-헥사데칸올; 8-헥사데칸올; 2-옥타데칸올; 3-옥타데칸올; 4-옥타데칸올; 5-옥타데칸올; 6-옥타데칸올; 7-옥타데칸올; 8-옥타데칸올; 9-옥타데칸올; 9-옥타데칸올-1; 2,4,6-트리메틸-1-헵탄올; 2,4,6,8-테트라메틸-1-노난올; 3,5,5-트리메틸-1-헥산올; 3,5,5,7,7-펜타메틸-1-옥탄올; 3-부틸-1-노난올; 3-부틸-1-운데칸올; 3-헥실-1-운데칸올; 3-헥실-1-트리데칸올; 3-옥틸-1-트리데칸올; 2-메틸-2-운데칸올; 3-메틸-3-운데칸올; 4-메틸-4-운데칸올; 2-메틸-2-트리데칸올; 3-메틸-3-트리데칸올; 4-메틸-3-트리데칸올; 4-메틸-4-트리데칸올; 3-에틸-3-데칸올; 3-에틸-3-도데칸올; 2,4,6,8-테트라메틸-2-노난올; 2-메틸-3-운데칸올; 2-메틸-4-운데칸올; 4-메틸-2-운데칸올; 5-메틸-2-운데칸올; 4-에틸-2-데칸올; 4-에틸-3-데칸올; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 알콜인 안정화제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 공동-활성제는 화학식 III에 따른 알콕실화 알콜, 또는 그의 모노알킬 에테르인 안정화제 조성물:
    [화학식 III]
    R-(OCHR'CH2)y-OR"
    상기 식에서, R은 12 개 내지 60 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기이고; R'은 H 또는 C1-C4 알킬로부터 선택되고; R"은 H 또는 1 개 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 기로부터 선택되고; y는 1 내지 100의 정수임.
  9. 제8항에 있어서, R은 C12 내지 C30 알킬인 안정화제 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 알킬 기는 12 개 내지 22 개의 탄소를 함유하는 것인 안정화제 조성물.
  11. 제8항에 있어서, R"은 H인 안정화제 조성물.
  12. 제8항에 있어서, y는 1 내지 75인 안정화제 조성물.
  13. 제8항에 있어서, 상기 공동-활성제는 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알콜을 포함하고, 여기서 알콜은 도코실 알콜; 스테아릴 알콜; 올레일 알콜; 세틸 알콜; 이소트리데실 알콜; 라우릴 알콜; C12-C15 알콜; C16/C18 알콜; 및 C20-C50 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 안정화제 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 공동-활성제는 에톡실화 알콜과 프로폭실화 알콜의 혼합물을 포함하는 것인 안정화제 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 알콜은 C12-C30 알콜을 포함하는 것인 안정화제 조성물.
  16. 제13항에 있어서, 상기 공동-활성제는 2 개의 에틸렌 옥시드 및 5 개의 프로필렌 옥시드 기를 갖는 C12-C15 옥소 알콜; 및 5 개의 에틸렌 옥시드 및 2 개의 프로필렌 옥시드 기를 갖는 C12-C15 옥소 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 안정화제 조성물.
  17. 제8항에 있어서, R"은 메틸이고, 상기 공동-활성제는 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알콜의 모노알킬 에테르를 포함하고, 여기서 알콜은 도코실 알콜; 스테아릴 알콜; 올레일 알콜; 세틸 알콜; 이소트리데실 알콜; 라우릴 알콜; C12-C15 알콜; C16/C18 알콜; 및 C20-C50 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 안정화제 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 안정화제 조성물; 및 마스터 배치 농축물에 의해 안정화시키려는 중합체 유기 물질과 동일하거나 그와 상용성인 적어도 하나의 중합체 유기 물질을 포함하는 마스터배치 농축물로서, 여기서 안정화제 조성물은, 마스터배치 농축물의 총 중량을 기준으로 하여, 10 wt.% 내지 90 wt.%의 양으로 존재하는, 마스터배치 농축물.
  19. 제조 물품 중의 공동-활성제의 최종 농도가, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 1 wt.%가 되도록,
    안정화시키려는 중합체 유기 물질; 및
    a) 제조 물품의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 15 wt.%의 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 안정화제 조성물; 또는
    b) 제18항에 정의된 바와 같은 마스터배치 농축물
    을 포함하는 제조 물품.
  20. 제19항에 있어서, 상기 제조 물품 중의 공동-활성제의 최종 농도는, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt.% 내지 0.5 wt.%인 제조 물품.
  21. 제19항에 있어서, 상기 제조 물품 중의 공동-활성제의 최종 농도는, 제조 물품의 중량을 기준으로 하여, 0.05 wt.% 내지 0.5 wt.%인 제조 물품.
  22. 제19항에 있어서, 상기 안정화시키려는 유기 물질은, 폴리올레핀, 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)(EVA), 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리케톤, 폴리아미드, 천연 및 합성 고무, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부틸 아크릴레이트, 폴리아세탈, 폴리아크릴로니트릴, 폴리부타디엔, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌, 스티렌 아크릴로니트릴, 아크릴레이트 스티렌 아크릴로니트릴, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로스 중합체, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르이미드, 폴리페닐술피드, 폴리페닐옥시드폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리비닐클로라이드, 폴리카르보네이트, 지방족 폴리케톤, 열가소성 올레핀(TPO), 아미노수지 가교된 폴리아크릴레이트 및 폴리에스테르, 폴리이소시아네이트 가교된 폴리에스테르 및 폴리아크릴레이트, 페놀/포름알데히드, 우레아/포름알데히드 및 멜라민/포름알데히드 수지, 건조 및 비-건조 알키드 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지로 가교된 아크릴레이트 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 카르바메이트, 에폭시 수지, 무수물 또는 아민으로 가교된, 지방족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 및 방향족 글리시딜 화합물로부터 유래된 가교된 에폭시 수지, 폴리실록산, 마이클 부가 중합체, 아민, 활성화된 불포화 및 메틸렌 화합물을 갖는 블록킹된 아민, 활성화된 불포화 및 메틸렌 화합물을 갖는 케티민, 불포화 아크릴 폴리아세토아세테이트 수지와 조합된 폴리케티민, 불포화 아크릴 수지와 조합된 폴리케티민, 코팅 조성물, 방사선 경화성 조성물, 에폭시멜라민 수지, 및 섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 제조 물품.
  23. 제22항에 있어서, 상기 안정화시키려는 중합체 유기 물질은, i) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 또는 폴리-4-메틸펜트-1-엔으로부터 선택되는 모노올레핀의 중합체; ii) 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔으로부터 선택되는 디올레핀의 중합체; iii) 시클로펜텐 또는 노르보르넨으로부터 선택되는 시클로올레핀의 중합체; iv) 선택적으로 가교된 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 매우 저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 또는 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE)으로부터 선택되는 폴리에틸렌; v) 열가소성 올레핀(TPO); vi) 상기 모노올레핀, 디올레핀, 시클로올레핀 또는 열가소성 올레핀 중 임의의 공중합체; 및 vii) (i) 내지 (vi) 중 임의의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀 중합체인 제조 물품.
  24. 제19항에 있어서, 상기 제조 물품 중의 공동-활성제 대 UVA의 비율은 200:1 내지 1:50인 제조 물품.
  25. 제24항에 있어서, 상기 제조 물품 중의 공동-활성제 대 UVA의 비율은 50:1 내지 1:30인 제조 물품.
  26. 제19항에 있어서, 물품의 표면에서 물과의 접촉각이 20° 초과인 것을 추가로 특징으로 하는 제조 물품.
  27. 제26항에 있어서, 상기 물품의 표면에서 물과의 접촉각은 50° 초과인 제조 물품.
  28. 제19항에 있어서, 상기 중합체 유기 물질은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌이고, i) 0.001 wt.% 내지 5 wt.%의 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진 형태의 오르토히드록시페닐 트리아진; ii) 0.05 wt.% 내지 0.5 wt.%의 디에틸렌 글리콜 옥타데실 에테르 형태의 공동-활성제; 및 iii) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,6-헥산디아민 중합체와 모르폴린-2,4-디클로로-1,3,5-트리아진 반응 생성물의 메틸화된, 또는 비-메틸화된 축합물 형태의 장애 아민 광 안정화제 0.001 wt.% 내지 5 wt.%를 포함하는, 안정화 양의 안정화제 조성물과 블렌딩되는 것인 제조 물품.
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