JPS63170333A - α−ハロイソブチロフエノン類の製法 - Google Patents
α−ハロイソブチロフエノン類の製法Info
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- JPS63170333A JPS63170333A JP62002789A JP278987A JPS63170333A JP S63170333 A JPS63170333 A JP S63170333A JP 62002789 A JP62002789 A JP 62002789A JP 278987 A JP278987 A JP 278987A JP S63170333 A JPS63170333 A JP S63170333A
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Links
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、α−ハロイソブチロフェノン類の製法に関す
る。本発明の方法で得られるα−ハロイソブチロフェノ
ン類は、医農薬中間体或いは不飽和化合物の重合開始剤
の合成中間体（特開昭５８−２０３９３４）として有用
である。
る。本発明の方法で得られるα−ハロイソブチロフェノ
ン類は、医農薬中間体或いは不飽和化合物の重合開始剤
の合成中間体（特開昭５８−２０３９３４）として有用
である。
（従来技術及び問題点）
ベンゼン誘導体とα−ハロイソ酪酸ハライドとの反応に
ついては、例えばオーク（Ｏｌａｈ）によるフリーデル
ークラフツアンドリレイテドリアクションズ（Ｆｒｉｅ
ｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｒｅ
ａｃｔｉｏｎｓ）第ｎ１巻、第２１頁（１９６４年）に
記載されている。しかしながら、上記反応では、主生成
物としてα−ハロイソプチロフエノンではなく、メチル
イソダノン及びわずかのイソプロペニルフェニルケトン
が得られたのみであった。
ついては、例えばオーク（Ｏｌａｈ）によるフリーデル
ークラフツアンドリレイテドリアクションズ（Ｆｒｉｅ
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ａｃｔｉｏｎｓ）第ｎ１巻、第２１頁（１９６４年）に
記載されている。しかしながら、上記反応では、主生成
物としてα−ハロイソプチロフエノンではなく、メチル
イソダノン及びわずかのイソプロペニルフェニルケトン
が得られたのみであった。
（問題を解決するための手段）
本発明の目的は、上記反応において従来技術では得られ
なかった０−ハロイソブチロフェノンの選択性を改善し
て収率良く目的物を得る方法を提供することである。
なかった０−ハロイソブチロフェノンの選択性を改善し
て収率良く目的物を得る方法を提供することである。
本発明者等は、反応選択性に関し、α−ハロイソ酪酸ハ
ライドと塩化アルミニウムの比率（モル比）に着目し、
鋭意検討したところ、α−ハロイソ酪酸ハライドに対し
塩化アルミニウムを０．８モル倍から１．１モル倍用い
ることにより選択的にａ−ハロイソブチロフェノンか得
られることがわかり、本発明に至った。
ライドと塩化アルミニウムの比率（モル比）に着目し、
鋭意検討したところ、α−ハロイソ酪酸ハライドに対し
塩化アルミニウムを０．８モル倍から１．１モル倍用い
ることにより選択的にａ−ハロイソブチロフェノンか得
られることがわかり、本発明に至った。
すなわち、本発明者等は、０−ハロイソ酪酸ハライドに
対する塩化アルミニウムのモル比と得られる生成物分布
について詳細に検討し、表に示した如くモル比が１．１
モル倍を越えると急激にα−ハロイソブチロフェノンの
生成比率が減り、メチルインダノン及びイソプロペニル
フェニルケトンの生成比率が増加することを見出した。
対する塩化アルミニウムのモル比と得られる生成物分布
について詳細に検討し、表に示した如くモル比が１．１
モル倍を越えると急激にα−ハロイソブチロフェノンの
生成比率が減り、メチルインダノン及びイソプロペニル
フェニルケトンの生成比率が増加することを見出した。
またモル比が０．８モル倍未満の場合は、α−ハロイソ
ブチロフェノンが得られるものの十分な収率が得られな
くなる。
ブチロフェノンが得られるものの十分な収率が得られな
くなる。
本発明において、ベンゼン誘導体の好適な例としては、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどのアルキル置換ベン
ゼン、アニソール、フェノール、カテコールなどの酸素
置換ベンゼン、塩化ベンゼン、臭化ベンゼン、などのハ
ロゲン置換ベンゼンを挙げることができる。またα−ハ
ロイソ酪酸ハライドとしては、α−クロロイソ酪酸クロ
リド、α−ブロモイソ酪酸クロリド、α−ブロモイソ酪
酸プロミドなどが例示る。ベンゼン誘導、体それ自体を
反応溶媒として過剰に用いることもできるが、ニトロベ
ンゼン、四塩化炭素等の不活性溶媒を共存させても構わ
ない。
ベンゼン、トルエン、キシレンなどのアルキル置換ベン
ゼン、アニソール、フェノール、カテコールなどの酸素
置換ベンゼン、塩化ベンゼン、臭化ベンゼン、などのハ
ロゲン置換ベンゼンを挙げることができる。またα−ハ
ロイソ酪酸ハライドとしては、α−クロロイソ酪酸クロ
リド、α−ブロモイソ酪酸クロリド、α−ブロモイソ酪
酸プロミドなどが例示る。ベンゼン誘導、体それ自体を
反応溶媒として過剰に用いることもできるが、ニトロベ
ンゼン、四塩化炭素等の不活性溶媒を共存させても構わ
ない。
反応温度は、特に限定されるものではないが、好ましく
は、１０°Ｃから５０°Ｃの範囲である。また原料の添
加順序もベンゼン誘導体と塩化アルミニウムの混合系に
ａ−ハロイソ酪酸ハライドを滴下しても良くベンゼン誘
導体とα−ハロイソ酪酸ハライドの混合系に塩化アルミ
ニウムを添加しても構わない。いずれの場合も添加後、
数時間の熟成を行った方が好結果が得られる。
は、１０°Ｃから５０°Ｃの範囲である。また原料の添
加順序もベンゼン誘導体と塩化アルミニウムの混合系に
ａ−ハロイソ酪酸ハライドを滴下しても良くベンゼン誘
導体とα−ハロイソ酪酸ハライドの混合系に塩化アルミ
ニウムを添加しても構わない。いずれの場合も添加後、
数時間の熟成を行った方が好結果が得られる。
このようにして得られた反応液を常法に従って塩分解し
、必要に応じて抽出、脱溶媒あるいは、蒸留等により単
離精製することがてきる。
、必要に応じて抽出、脱溶媒あるいは、蒸留等により単
離精製することがてきる。
（発明の効果）
本発明の方法により、従来上記フリーデルクラフッ反応
において得ることができなかったα−７１０イソブチロ
フエノンを塩化アルミニウムの添加量をコントロールす
ることにより、高純度及び高収率で得ることが可能にな
った。
において得ることができなかったα−７１０イソブチロ
フエノンを塩化アルミニウムの添加量をコントロールす
ることにより、高純度及び高収率で得ることが可能にな
った。
実施例１゜
ベンゼン３５０ｍ１中に無水塩化アルミニウム９４．６
ｇ（０，７１モル）を分散させ１５°Ｃから２０°Ｃを
保ちながら、α−タロロイソ酪酸クロリド１００ｇ（０
，７１モル）のベンゼン溶液（４００ｍｌ）を約２５分
かけて滴下した。滴下終了後、２５°Ｃを保ち６時間熟
成し、反応液を２Ｎ塩酸水溶液と氷の混合液に添加し、
塩分解を行った。上層を分液した後、溶媒を除去し１１
７．４ｇのα−クロロイソブチロフェノンが得られた（
収率９０．０％）。このものをガスクロマトグラフィー
により分析したところ、９９．４％の純度であった。
ｇ（０，７１モル）を分散させ１５°Ｃから２０°Ｃを
保ちながら、α−タロロイソ酪酸クロリド１００ｇ（０
，７１モル）のベンゼン溶液（４００ｍｌ）を約２５分
かけて滴下した。滴下終了後、２５°Ｃを保ち６時間熟
成し、反応液を２Ｎ塩酸水溶液と氷の混合液に添加し、
塩分解を行った。上層を分液した後、溶媒を除去し１１
７．４ｇのα−クロロイソブチロフェノンが得られた（
収率９０．０％）。このものをガスクロマトグラフィー
により分析したところ、９９．４％の純度であった。
実施例２
α−クロロイソ酪酸クロリド１００ｇのベンゼン’
（７００ｍｌ）溶液に１５°Ｃから２０°Ｃを保ちな
がら無水塩化アルミニウムを少量ずつ約２５分かけて添
加した。２５°Ｃで６時間熟成した後、実施例１と同様
の方法で処理し、９９．２％のａ−クロロイソブチロフ
ェノン１０８．５ｇが得られた（収率８３％）。
（７００ｍｌ）溶液に１５°Ｃから２０°Ｃを保ちな
がら無水塩化アルミニウムを少量ずつ約２５分かけて添
加した。２５°Ｃで６時間熟成した後、実施例１と同様
の方法で処理し、９９．２％のａ−クロロイソブチロフ
ェノン１０８．５ｇが得られた（収率８３％）。
以下実施例１と同様の方法で塩化アルミニウム／α−ク
ロロイソ酪酸クロリド（モル比）を変えて反応を行った
実施例及び比較例を表に示す。
ロロイソ酪酸クロリド（モル比）を変えて反応を行った
実施例及び比較例を表に示す。
杏
Claims (1)
- 塩化アルミニウムの存在下、ベンゼン誘導体とα−ハロ
イソ酪酸ハライドとの縮合反応においてα−ハロイソ酪
酸ハライドに対し、０．８モル倍から１．１モル倍の塩
化アルミニウムを用いることを特徴とするα−ハロイソ
ブチロフェノン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62002789A JPS63170333A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | α−ハロイソブチロフエノン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62002789A JPS63170333A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | α−ハロイソブチロフエノン類の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63170333A true JPS63170333A (ja) | 1988-07-14 |
Family
ID=11539123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62002789A Pending JPS63170333A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | α−ハロイソブチロフエノン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63170333A (ja) |
-
1987
- 1987-01-09 JP JP62002789A patent/JPS63170333A/ja active Pending
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