JPH0529377B2 - - Google Patents
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- JPH0529377B2 JPH0529377B2 JP11676889A JP11676889A JPH0529377B2 JP H0529377 B2 JPH0529377 B2 JP H0529377B2 JP 11676889 A JP11676889 A JP 11676889A JP 11676889 A JP11676889 A JP 11676889A JP H0529377 B2 JPH0529377 B2 JP H0529377B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なホルミルナフタリン類の製造方
法に関するものである。
法に関するものである。
ホルミルナフタリン類は染料や顔料の原料とし
て有用であるが、これをつくるに当つては従来、
ハロゲン化アルミニウム触媒の存在下、ナフタリ
ンと一酸化炭素を液相で反応させてえられてい
た。しかしこの方法によるときは副反応が多くホ
ルミルナフタリン類の収率が低いのが欠点であつ
た。ベンゼン類のホルミル化方法についてはかな
り提案がなされているが、ナフタリン類のホルミ
ン化方法については殆ど開発されていないのが現
状である。
て有用であるが、これをつくるに当つては従来、
ハロゲン化アルミニウム触媒の存在下、ナフタリ
ンと一酸化炭素を液相で反応させてえられてい
た。しかしこの方法によるときは副反応が多くホ
ルミルナフタリン類の収率が低いのが欠点であつ
た。ベンゼン類のホルミル化方法についてはかな
り提案がなされているが、ナフタリン類のホルミ
ン化方法については殆ど開発されていないのが現
状である。
従つて本発明はホルミルナフタリン類を収率よ
く製造することができる方法を提供することを目
的とする。
く製造することができる方法を提供することを目
的とする。
本発明者の研究によればナフタリン類と一酸化
炭素をハロゲン化アルミニウムの存在下に反応さ
せるに当り有機塩基を共存させることにより収率
よくホルミルナフタリン類を製造することができ
ることが見出されたのである。
炭素をハロゲン化アルミニウムの存在下に反応さ
せるに当り有機塩基を共存させることにより収率
よくホルミルナフタリン類を製造することができ
ることが見出されたのである。
かくて、本発明は、ナフタリン類をハロゲン化
アルミニウムと有機塩基の存在下に一酸化炭素と
反応させることを特徴とするホルミルナフタリン
類の製造方法に関するものである。
アルミニウムと有機塩基の存在下に一酸化炭素と
反応させることを特徴とするホルミルナフタリン
類の製造方法に関するものである。
以下の本発明の方法を詳細に説明する。
本発明の方法は上述のようにナフタリン類をハ
ロゲン化アルミニウムと有機基塩の存在下に一酸
化炭素と反応させるものであるが、原料として用
いられるナフタリン類には通常のナフタリンとと
もにその低級アルキル（炭素数１〜３）誘導体た
とえば１−メチルナフタリン、２−エチルナフタ
リンなどが含まれる。ハロゲン化アルミニウムと
しては三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム
が好んで用いられる。
ロゲン化アルミニウムと有機基塩の存在下に一酸
化炭素と反応させるものであるが、原料として用
いられるナフタリン類には通常のナフタリンとと
もにその低級アルキル（炭素数１〜３）誘導体た
とえば１−メチルナフタリン、２−エチルナフタ
リンなどが含まれる。ハロゲン化アルミニウムと
しては三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム
が好んで用いられる。
本発明における有機塩基としては通常の含窒素
有機塩基が任意に用いられるが、特に第４級アン
モニウム塩、たとえば１−ブチルピリジニウムク
ロライド、１−エチルピリジニウムブロマイドの
ような１−アルキルピリジニウム化合物などが好
んで用いられる。有機塩基はハロゲン化アルミニ
ウムに対するモル比（有機塩基／ハロゲン化アル
ミニウム）が0.2〜1.0、好ましくは0.3〜0.6の量
用いられる。尚このハロゲン化アルミニウムは一
酸化炭素に対するモル比（一酸化炭素／ハロゲン
化アルミニウム）が５〜200、好ましくは15〜70
の量で用いられる。
有機塩基が任意に用いられるが、特に第４級アン
モニウム塩、たとえば１−ブチルピリジニウムク
ロライド、１−エチルピリジニウムブロマイドの
ような１−アルキルピリジニウム化合物などが好
んで用いられる。有機塩基はハロゲン化アルミニ
ウムに対するモル比（有機塩基／ハロゲン化アル
ミニウム）が0.2〜1.0、好ましくは0.3〜0.6の量
用いられる。尚このハロゲン化アルミニウムは一
酸化炭素に対するモル比（一酸化炭素／ハロゲン
化アルミニウム）が５〜200、好ましくは15〜70
の量で用いられる。
一酸化炭素はナフタリン類に対して100倍モル
以上の大過剰の量、10〜1000気圧、好ましくは
100〜500気圧の圧力で用いられる。温度は−30〜
200℃、好ましくは０〜100℃の範囲で反応が行な
われる。
以上の大過剰の量、10〜1000気圧、好ましくは
100〜500気圧の圧力で用いられる。温度は−30〜
200℃、好ましくは０〜100℃の範囲で反応が行な
われる。
反応は無溶媒でも、また溶媒の存在下でも行な
うことができる。このときの溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン、クロルベンゼン、クロロホルム
などの有機溶媒が挙げられる。
うことができる。このときの溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン、クロルベンゼン、クロロホルム
などの有機溶媒が挙げられる。
本発明の方法は、回分式、連続式のいずれの反
応様式によつても実施可能であり、また反応液か
らの生成物の分離は蒸留、抽出等の公知の方法に
より容易に行なうことができる。
応様式によつても実施可能であり、また反応液か
らの生成物の分離は蒸留、抽出等の公知の方法に
より容易に行なうことができる。
本発明によれば、このようにして出発原料とし
て用いた化合物に対応してホルミルナフタリン又
はその低級アルキル誘導体からなるホルミルナフ
タリン類を高い収率、選択率で製造することがで
きる。
て用いた化合物に対応してホルミルナフタリン又
はその低級アルキル誘導体からなるホルミルナフ
タリン類を高い収率、選択率で製造することがで
きる。
次に本発明を実施例及び比較例によりさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例 １
ステンレス製、内容積100mlの電磁上下かきま
ぜ式オートクレーブに、AlCl35.34ｇ（40mmol）、
ナフタリン2.56ｇ（20mmol）１−エチルピリジニ
ウムブロマイド3.76ｇ（20mmol）および溶媒とし
てクロルベンゼン10mlを仕込み、一酸化炭素300
気圧を導入後、60℃で５時間反応させた。反応
後、オートクレープを冷却し、生成物をガスクロ
マトグラフで分析した結果、ナフタリン転化率94
％で、ホルミルナフタリンが85％（反応したナフ
タリンに対して）の収率で生成した。このときの
１−ホルミルナフタリンの選択率は91％であつ
た。比較例 １ １−エチルピリジニウムブロマイドが存在しな
い以外は、実施例１と同様にして反応させたとこ
ろ、ナフタリン転化率100％、ホルミルナフタレ
ンの収率は49％（同）であつた。
ぜ式オートクレーブに、AlCl35.34ｇ（40mmol）、
ナフタリン2.56ｇ（20mmol）１−エチルピリジニ
ウムブロマイド3.76ｇ（20mmol）および溶媒とし
てクロルベンゼン10mlを仕込み、一酸化炭素300
気圧を導入後、60℃で５時間反応させた。反応
後、オートクレープを冷却し、生成物をガスクロ
マトグラフで分析した結果、ナフタリン転化率94
％で、ホルミルナフタリンが85％（反応したナフ
タリンに対して）の収率で生成した。このときの
１−ホルミルナフタリンの選択率は91％であつ
た。比較例 １ １−エチルピリジニウムブロマイドが存在しな
い以外は、実施例１と同様にして反応させたとこ
ろ、ナフタリン転化率100％、ホルミルナフタレ
ンの収率は49％（同）であつた。
実施例 ２
ナフタリンの代わりに２−メチルナフタリン
2.84ｇ（20mmol）を用いた以外は、実施例１と同
様にして反応させたところ、ナフタリン転化率98
％、２−メチルホルミルナフタリンの収率は73％
（同）であつた。このとき、２−メチル−１−ホ
ルミルナフタリンの選択率は62％であつた。
2.84ｇ（20mmol）を用いた以外は、実施例１と同
様にして反応させたところ、ナフタリン転化率98
％、２−メチルホルミルナフタリンの収率は73％
（同）であつた。このとき、２−メチル−１−ホ
ルミルナフタリンの選択率は62％であつた。
比較例 ２
１−エチルピリジニウムブロマイドが存在しな
い以外は、実施例２と同様にして反応させたとこ
ろ、ナフタリン転化率98％、２−メチルホルミル
ナフタリンの収率は53％（同）であつた。このと
き、２−メチル−１−ホルミルナフタリンの選択
率は52％とやや低い値を示した。
い以外は、実施例２と同様にして反応させたとこ
ろ、ナフタリン転化率98％、２−メチルホルミル
ナフタリンの収率は53％（同）であつた。このと
き、２−メチル−１−ホルミルナフタリンの選択
率は52％とやや低い値を示した。
実施例 ３
溶媒としてのクロルベンゼンを用いないで、一
酸化炭素500気圧下で実施例１と同様にして反応
させたところ、ナフタリン転化率92％で、ホルミ
ルナフタリンが81％（反応したナフタリンに対し
て）の収率で生成した。このときの１−ホルミル
ナフタレンの選択率は88％であつた。
酸化炭素500気圧下で実施例１と同様にして反応
させたところ、ナフタリン転化率92％で、ホルミ
ルナフタリンが81％（反応したナフタリンに対し
て）の収率で生成した。このときの１−ホルミル
ナフタレンの選択率は88％であつた。
比較例 ３
１−エチルピリジニウムブロマイドを用いない
以外、実施例３と同様にして反応させたところ、
ナフタリン転化率93％で、ホルミルナフタリンの
収率は16％（同）と低い値を示した。
以外、実施例３と同様にして反応させたところ、
ナフタリン転化率93％で、ホルミルナフタリンの
収率は16％（同）と低い値を示した。
実施例 ４
ナフタリンの代わりに１−メチルナフタリン
2.84ｇ（20mmol）を用いた以外は、実施例１と同
様にして反応させたところ、ナフタリン転化率
100％、１−ホルミルナフタリンの収率は70％
（同）であつた。このとき、１−メチル−４−ホ
ルミルナフタリンの選択率は68％であつた。
2.84ｇ（20mmol）を用いた以外は、実施例１と同
様にして反応させたところ、ナフタリン転化率
100％、１−ホルミルナフタリンの収率は70％
（同）であつた。このとき、１−メチル−４−ホ
ルミルナフタリンの選択率は68％であつた。
比較例 ４
１−エチルピリジニウムブロマイドを用いない
以外、実施例４と同様にして反応させたところ、
ナフタリン転化率100％で、ホルミルナフタリン
の収率は44％（同）、１−メチル−４−ホルミル
ナフタリンの選択率は42％であり、収率、選択率
のいずれも低い値を示した。
以外、実施例４と同様にして反応させたところ、
ナフタリン転化率100％で、ホルミルナフタリン
の収率は44％（同）、１−メチル−４−ホルミル
ナフタリンの選択率は42％であり、収率、選択率
のいずれも低い値を示した。
実施例 ５
ナフタリンの代わりに２−エチルナフタリン
3.12ｇ（20mmol）を用いた以外は、実施例１と同
様にして反応させたところ、ナフタリン転化率95
％、２−エチルホルミルナフタリンの収率は55％
（同）であつた。このとき、２−エチル−１−ホ
ルミルナフタリンの選択率は52％であつた。
3.12ｇ（20mmol）を用いた以外は、実施例１と同
様にして反応させたところ、ナフタリン転化率95
％、２−エチルホルミルナフタリンの収率は55％
（同）であつた。このとき、２−エチル−１−ホ
ルミルナフタリンの選択率は52％であつた。
上記から明らかなように、本発明に従つて、ハ
ロゲン化アルミニウムとともに有機塩基を存在さ
せてナフタリン類を一酸化炭素と反応させること
によつて有機塩基を用いぬときと比べて生成物の
ホルミルナフタリン類を収率よく製造することが
できるようになつたのであり、本発明の意義は誠
に大なるものである。
ロゲン化アルミニウムとともに有機塩基を存在さ
せてナフタリン類を一酸化炭素と反応させること
によつて有機塩基を用いぬときと比べて生成物の
ホルミルナフタリン類を収率よく製造することが
できるようになつたのであり、本発明の意義は誠
に大なるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ナフタリン類をハロゲン化アルミニウムと有
機塩基の存在下に一酸化炭素と反応させることを
特徴とするホルミルナフタリン類の製造方法。 ２ 有機塩基が第４級アンモニウム塩である請求
項１記載の方法。 ３ 第４級アンモニウム塩が１−アルキルピリジ
ニウム化合物である請求項２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11676889A JPH02295942A (ja) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | ホルミルナフタリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11676889A JPH02295942A (ja) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | ホルミルナフタリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02295942A JPH02295942A (ja) | 1990-12-06 |
| JPH0529377B2 true JPH0529377B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=14695251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11676889A Granted JPH02295942A (ja) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | ホルミルナフタリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02295942A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007262059A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-10-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アルキルナフトアルデヒドの製造方法 |
-
1989
- 1989-05-10 JP JP11676889A patent/JPH02295942A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02295942A (ja) | 1990-12-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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