JPS62138486A - テトラヒドロフルフリル−（２）−メタクリレ−トの製法 - Google Patents
テトラヒドロフルフリル−（２）−メタクリレ−トの製法Info
- Publication number
- JPS62138486A JPS62138486A JP61289118A JP28911886A JPS62138486A JP S62138486 A JPS62138486 A JP S62138486A JP 61289118 A JP61289118 A JP 61289118A JP 28911886 A JP28911886 A JP 28911886A JP S62138486 A JPS62138486 A JP S62138486A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrahydrofurfuryl
- methacrylate
- methyl
- reaction
- methoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はテトラヒＰロフルフリルアルコール（正確な名
称：テトラヒドロフルフリルー（２）−メチルアルコー
ル（ＴＨＦ−ＯＨ））を用いるメチル−またはエチルメ
タクリレートのエステル交換によるテトラヒＰロフルフ
リルメタクリレート（ＴＨＦ−ＭＡ）の製法に関する。
称：テトラヒドロフルフリルー（２）−メチルアルコー
ル（ＴＨＦ−ＯＨ））を用いるメチル−またはエチルメ
タクリレートのエステル交換によるテトラヒＰロフルフ
リルメタクリレート（ＴＨＦ−ＭＡ）の製法に関する。
従来の技術
アルコキシｒの存在で、たとえばメチルメタクリレート
のエステル交換による高級アルコールのアクリレートお
よびメタクリレートの製造は特公昭５０−１９７１６号
公報（１９７５年３月３１日）から公知である。相当す
るジアルキルアミノエチルエステルの同様の製法は特公
昭５４−１９９１１号公報（１９７９年２月１５日）に
関する。
のエステル交換による高級アルコールのアクリレートお
よびメタクリレートの製造は特公昭５０−１９７１６号
公報（１９７５年３月３１日）から公知である。相当す
るジアルキルアミノエチルエステルの同様の製法は特公
昭５４−１９９１１号公報（１９７９年２月１５日）に
関する。
この処方によシ、しかし触媒としてアルカリ金属アルコ
キシＰは使用してはならない。
キシＰは使用してはならない。
Ｃ、Ｅ 、 Ｌ’ −ｄ 、Ｑ、りＣＲｅｈｂｅｒｇ
）およびＷ、Ａ、７７ヌエツ） ＣＦａｎｕｅｔｔｅ）
はエーテル基含有アルコールのアクリル−およびメタク
リル酸エステルの製造および特性を記載している３（ジ
ャーナルオブ オルがニツシエン ヒエミーＣＪ、Ｏｒ
ｇ。
）およびＷ、Ａ、７７ヌエツ） ＣＦａｎｕｅｔｔｅ）
はエーテル基含有アルコールのアクリル−およびメタク
リル酸エステルの製造および特性を記載している３（ジ
ャーナルオブ オルがニツシエン ヒエミーＣＪ、Ｏｒ
ｇ。
Ｃｈｅｍ ） １４．１０９４〜８（１９４９年））。
このエステルの容易な重合性のために、反応の間酸素不
含の雰囲気を企図する。
含の雰囲気を企図する。
ＴＨＦ−ＭＡはこれによシ８６％の収率で得られる。従
来技術の全ての方法で、遊離アルコールを出発エステル
の少量と一緒に共沸物として留去し、そこでエステル交
換平衡が所望の方向へずらされる。このために必要な温
度は費用のかかる安定化手段にもかかわらず、最終生成
物の高い重合傾向に基づ（収率損失に導く。前記重合反
応を有効に阻止できることが所望である。
来技術の全ての方法で、遊離アルコールを出発エステル
の少量と一緒に共沸物として留去し、そこでエステル交
換平衡が所望の方向へずらされる。このために必要な温
度は費用のかかる安定化手段にもかかわらず、最終生成
物の高い重合傾向に基づ（収率損失に導く。前記重合反
応を有効に阻止できることが所望である。
しかし他の安定化手段が作用を示さないので、反応条件
を穏やかに形成しなければならない。
を穏やかに形成しなければならない。
問題点を解決するための手段
本発明の対象は、アルカリ−またはアルカリ土類金属の
テトラヒドロフルフリル−２−メトキシＰの存在で、メ
チル−またはエチルメタクリレートをテトラヒドロフル
フリルー（２）−メチルアルコールと反応させることを
特徴とする、テトラヒドロフルフリルメタクリレートの
製法である。有利にエステル交換反応の間同時に乾燥さ
れた空気または純粋酸素を反応混合物を通して導き、そ
の後より良い収率が得られる。空気量は最高ｉｏｍｚ／
ｈ、ｇｃ反応容景）で吹き込まれる。
テトラヒドロフルフリル−２−メトキシＰの存在で、メ
チル−またはエチルメタクリレートをテトラヒドロフル
フリルー（２）−メチルアルコールと反応させることを
特徴とする、テトラヒドロフルフリルメタクリレートの
製法である。有利にエステル交換反応の間同時に乾燥さ
れた空気または純粋酸素を反応混合物を通して導き、そ
の後より良い収率が得られる。空気量は最高ｉｏｍｚ／
ｈ、ｇｃ反応容景）で吹き込まれる。
ヒドロキノン（たとえばヒドロキノンモノメチルエーテ
ル）、アミン（ジフェニルアミン、フェノチアジン）、
フェノール（トノξノールＡ）のような従来技術により
公知の安定化剤の存在でのエステル交換を推奨する。
ル）、アミン（ジフェニルアミン、フェノチアジン）、
フェノール（トノξノールＡ）のような従来技術により
公知の安定化剤の存在でのエステル交換を推奨する。
反応温度は約４５〜１３０℃、特に６０〜８０℃である
。触媒として有利にリチウム、マグネシウムまたはカル
シウムのテトラヒドロフルフリルー（２）−メトキシド
を使用し、これはアルコラードの他の公知の製造に相当
してＬｉ、 Ｃａｔ−１２またはＭｇのフルフリルアル
コールとの反応により得る。
。触媒として有利にリチウム、マグネシウムまたはカル
シウムのテトラヒドロフルフリルー（２）−メトキシド
を使用し、これはアルコラードの他の公知の製造に相当
してＬｉ、 Ｃａｔ−１２またはＭｇのフルフリルアル
コールとの反応により得る。
触媒は使用されるテトラヒドロフルフリルアルコールお
よびメチル−ないしはエチルメタクリレートの全重量に
関し、０．２〜１０、有利に１〜３重量％の量で使用さ
れる。
よびメチル−ないしはエチルメタクリレートの全重量に
関し、０．２〜１０、有利に１〜３重量％の量で使用さ
れる。
本発明により使用される触媒は反応を非常に強く促進し
、６０〜８０℃の温度範囲でもその完全な作用を示す。
、６０〜８０℃の温度範囲でもその完全な作用を示す。
２モル／ｈ、＃までの空時収率が達成される（パッチの
容量に対し）。
容量に対し）。
有利に調節された温度がたとえばメチルメタクリレート
／メタノール−共沸物の沸点よシ下にあるので、３００
ｍノぐ−ルまでの低圧で作業する。この目的のために、
導入された空気流がもちろん空気を集めないと困る。
／メタノール−共沸物の沸点よシ下にあるので、３００
ｍノぐ−ルまでの低圧で作業する。この目的のために、
導入された空気流がもちろん空気を集めないと困る。
メチル−ないしはエチルメタクリレートおよびテトラヒ
ドロフルフリルアルコールは１．４：１〜３．０：１．
特に１．５〜２．０：１のモル比で使用する。
ドロフルフリルアルコールは１．４：１〜３．０：１．
特に１．５〜２．０：１のモル比で使用する。
穏やかな条件に基づき、大部分が重合体である副生成物
の配分は最小に減少する。これは従来技術と比較してわ
ずかな出発エステルが失われるだけでなく、また蒸留精
製の際のわずかな留出物粘度に基づき高い収率に至るこ
とを表わす。
の配分は最小に減少する。これは従来技術と比較してわ
ずかな出発エステルが失われるだけでなく、また蒸留精
製の際のわずかな留出物粘度に基づき高い収率に至るこ
とを表わす。
製造された化合物はポリマーの製造のための出発化合物
として適している。
として適している。
実施例
例 Ｉ
ＴＨＦ−ＯＨ１５７９およびリチウム０．２６９を２５
〜６０℃で、澄明な溶液が生じるまで攪拌する。メチル
メタクリレート（ＭＭＡ） ２５５．３１およびヒドロ
キノンモノメチルエーテル２．５５１を加え、５００ｍ
パールの真空にし、生じるＭＭＡ／ＭｅＯＨ−共沸物を
く５０℃の塔頂温度で留去する。約１０：１の還流比で
この工程は２〜２．５時間後終了す′″λ。第二の両分
として３０〜５０ｍパールで過剰のＭＭＡを除去し、そ
の後必要により第三の両分として反応されたア、ルコー
ルを除去する。この時点まで、乾燥された空気の少量が
反応混合物を通して導かれる。１０ｍ ／’−ルの真空
にし、９８〜１００℃の塔頂温度で生成物を除去する。
〜６０℃で、澄明な溶液が生じるまで攪拌する。メチル
メタクリレート（ＭＭＡ） ２５５．３１およびヒドロ
キノンモノメチルエーテル２．５５１を加え、５００ｍ
パールの真空にし、生じるＭＭＡ／ＭｅＯＨ−共沸物を
く５０℃の塔頂温度で留去する。約１０：１の還流比で
この工程は２〜２．５時間後終了す′″λ。第二の両分
として３０〜５０ｍパールで過剰のＭＭＡを除去し、そ
の後必要により第三の両分として反応されたア、ルコー
ルを除去する。この時点まで、乾燥された空気の少量が
反応混合物を通して導かれる。１０ｍ ／’−ルの真空
にし、９８〜１００℃の塔頂温度で生成物を除去する。
収量２３１．４ ｇ、純度ＣＧＣ） ９５％。
例 ２
試験は例１のように実施する。第一の両分は缶温度が６
０℃を越えないように除去する。このために真空は３５
０〜２５０ｍ−ζ−ルの領域内で変化する。１０：１の
還流比で、ＭＭＡ／ＭｅＯＨ共沸物の除去は約３時間抜
終了する。例１のように後処理する。収量２３ ｇ、
２．９、純度ＣＧＣ） ｇ ６％。
０℃を越えないように除去する。このために真空は３５
０〜２５０ｍ−ζ−ルの領域内で変化する。１０：１の
還流比で、ＭＭＡ／ＭｅＯＨ共沸物の除去は約３時間抜
終了する。例１のように後処理する。収量２３ ｇ、
２．９、純度ＣＧＣ） ｇ ６％。
例 ３
ＴＨＦ−〇Ｈ１６４！ｉおよびマグネシウム１．３！！
を水素発生がもはや認められないまで、加熱する。ＭＭ
Ａ２５５．３１１およびジフェニルアミン２、５５．９
を添加し、６００ｍパールの真空にし、生じるＭＭＡ／
ＭｅＯＨ−共沸物をく５３℃の塔頂温度で留去する（Ｒ
：Ｅ＝１０：１）。他は例１におけるように進行する（
空気導通）。収量２３６ｇ、純度（ＧＣ） ９５％。
を水素発生がもはや認められないまで、加熱する。ＭＭ
Ａ２５５．３１１およびジフェニルアミン２、５５．９
を添加し、６００ｍパールの真空にし、生じるＭＭＡ／
ＭｅＯＨ−共沸物をく５３℃の塔頂温度で留去する（Ｒ
：Ｅ＝１０：１）。他は例１におけるように進行する（
空気導通）。収量２３６ｇ、純度（ＧＣ） ９５％。
例 ４
例３におけるように作業し、しかしＭｇ１．３ｇの代わ
りにＣａＨ２２，１ｇを使用する。ト・ξノー／Ｌ、、
（Ｔｏｐａｎｏｌ ） Ａ Ｃ２、４−ジメチル−６−
ｔ、−ブチルフェノール）２．５５，９ｆ用いて安定化
する。収量１６８ｇ、純度（ＧＣ） ９６％。
りにＣａＨ２２，１ｇを使用する。ト・ξノー／Ｌ、、
（Ｔｏｐａｎｏｌ ） Ａ Ｃ２、４−ジメチル−６−
ｔ、−ブチルフェノール）２．５５，９ｆ用いて安定化
する。収量１６８ｇ、純度（ＧＣ） ９６％。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルカリ−またはアルカリ土類金属のテトラヒドロ
フルフリル−（２）−メトキシドの存在で、メチル−ま
たはエチルメタクリレートをテトラヒドロフルフリル−
（２）−メチルアルコールと反応させることを特徴とす
る、テトラヒドロフルフリル−（２）−メタクリレート
の製法。 ２、反応の間混合物を通して乾燥空気または酸素を導く
、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、反応が４５〜１３０℃で進行する、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ４、Ｌｉ、ＭｇまたはＣａのメトキシドを使用する、特
許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項記載
の方法。 ５、エステル交換を３００〜１０１３ｍバールの圧力で
実施する、特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
れか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3543115.6 | 1985-12-06 | ||
| DE19853543115 DE3543115A1 (de) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | Verfahren zur herstellung von tetrahydrofurfuryl-(2)-methacrylat und dazu geeigneter katalysator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138486A true JPS62138486A (ja) | 1987-06-22 |
Family
ID=6287771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61289118A Pending JPS62138486A (ja) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | テトラヒドロフルフリル−（２）−メタクリレ−トの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4861902A (ja) |
| EP (1) | EP0224684B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62138486A (ja) |
| AT (1) | ATE40355T1 (ja) |
| DE (2) | DE3543115A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2197666A1 (en) * | 1994-08-18 | 1996-02-29 | Peter Arnoldy | Process for preparing refined acrylic esters |
| US6607417B2 (en) * | 2001-11-05 | 2003-08-19 | Air Asia Technology Inc. | Suction device used in aging process of a microwave tube |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2433866A (en) * | 1943-12-27 | 1948-01-06 | Chessie E Rehberg | Method of making furfuryl acrylate |
| JPS4418293Y1 (ja) * | 1965-05-20 | 1969-08-07 | ||
| FR2444033A1 (fr) * | 1978-12-11 | 1980-07-11 | Parcor | Procede de preparation du (naphtyl-1)-3 tetrahydrofurfuryl-2 propionate de n-diethylamino-2 ethyle et produits intermediaires mis en oeuvre dans ce procede |
| DE3423443A1 (de) * | 1984-06-26 | 1986-01-02 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von estern der acryl- und methacrylsaeure durch umesterung |
| DE3423441A1 (de) * | 1984-06-26 | 1986-01-02 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von estern der acryl- und methacrylsaeure durch umesterung |
-
1985
- 1985-12-06 DE DE19853543115 patent/DE3543115A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-10-10 EP EP86114054A patent/EP0224684B1/de not_active Expired
- 1986-10-10 AT AT86114054T patent/ATE40355T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-10 DE DE8686114054T patent/DE3661911D1/de not_active Expired
- 1986-12-05 JP JP61289118A patent/JPS62138486A/ja active Pending
-
1988
- 1988-09-16 US US07/246,020 patent/US4861902A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4861902A (en) | 1989-08-29 |
| EP0224684A1 (de) | 1987-06-10 |
| ATE40355T1 (de) | 1989-02-15 |
| EP0224684B1 (de) | 1989-01-25 |
| DE3661911D1 (en) | 1989-03-02 |
| DE3543115A1 (de) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20030005041A (ko) | (메트)아크릴산 무수물의 제조 방법 | |
| US4859793A (en) | Process for the production of fluoroalkyl acrylates | |
| JPS62138486A (ja) | テトラヒドロフルフリル−（２）−メタクリレ−トの製法 | |
| JP2818652B2 (ja) | イソボルニル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JPH10279527A (ja) | ２−ヘキシルデカニル（メタ）アクリレートおよびその製造方法 | |
| JPS6137268B2 (ja) | ||
| JP2890603B2 (ja) | 不飽和カルボン酸ジエステルの製造方法 | |
| JPH0311046A (ja) | α―（ω―シアノアルカノイル）―γ―ブチロラクトンおよびその製法 | |
| JPH02306950A (ja) | アミノアセタール誘導体 | |
| JPS5940817B2 (ja) | ジカルボン酸エステル及びその製造方法 | |
| JPS597136A (ja) | マロン酸エステルの製法 | |
| JPH09124607A (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JPH01221348A (ja) | 新規なジ（メタ）アクリラート、その製法及び用途 | |
| ES8707174A1 (es) | Un procedimiento para preparar esteres de acido trans-beta-benzoilacrilico | |
| JP2936195B2 (ja) | ペルフルオロカルボン酸エステル及びその製造方法 | |
| JPS6150941A (ja) | グリオキシル酸エステルの製造方法 | |
| JPS6377868A (ja) | α−（ω−ヒドロキシアルキル）フルフリルアルコ−ル及びその製造法 | |
| JPS5858327B2 (ja) | グリコ−ルルイノ セイゾウホウ | |
| JPH0454177A (ja) | γ―アルキル―γ―ラクトンの製造方法 | |
| JPS61134381A (ja) | ２−ヘキサメチレンイミノエチルアクリレ−トの製造法 | |
| JPH0543514A (ja) | メタリルメタクリレートの製造方法 | |
| US3484478A (en) | Synthesis of monoesters of itaconic acid | |
| JPH0713035B2 (ja) | β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸アルキルエステルの製法 | |
| WO2024110278A1 (en) | Production of panthenol | |
| JPH082850B2 (ja) | 不飽和カルボン酸アミドの製造方法 |