JPH0311046A - α―（ω―シアノアルカノイル）―γ―ブチロラクトンおよびその製法 - Google Patents
α―（ω―シアノアルカノイル）―γ―ブチロラクトンおよびその製法Info
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- JPH0311046A JPH0311046A JP1142102A JP14210289A JPH0311046A JP H0311046 A JPH0311046 A JP H0311046A JP 1142102 A JP1142102 A JP 1142102A JP 14210289 A JP14210289 A JP 14210289A JP H0311046 A JPH0311046 A JP H0311046A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、各種合成原料ないし中間体として有用であり
、特に香料工業分野において、大環状ラクトン系香料の
重要中間体であるω−ヒドロキシ脂肪酸の製造における
中間体ラクトンとして、新規なａ−（ω−シアノアルカ
ノイル）−γ−ブチロラクトンおよびその製法に関する
。
、特に香料工業分野において、大環状ラクトン系香料の
重要中間体であるω−ヒドロキシ脂肪酸の製造における
中間体ラクトンとして、新規なａ−（ω−シアノアルカ
ノイル）−γ−ブチロラクトンおよびその製法に関する
。
（従来の技術）
本発明により提供されるα−（ω−シアノアルカノイル
）−γ−ブチロラクトンは新規化合物である。
）−γ−ブチロラクトンは新規化合物である。
従来、大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω−ヒ
ドロキシ脂肪酸の製造に関しては多くの方法が知られて
いる。その代表的なものは、奥田治著「香料化学総覧２
Ｊ、床用書店発行、１２１１頁、向暑「香料化学総覧３
」、同書店発行、１７２〜１７４頁及び１７６〜１７７
頁に紹介されている。
ドロキシ脂肪酸の製造に関しては多くの方法が知られて
いる。その代表的なものは、奥田治著「香料化学総覧２
Ｊ、床用書店発行、１２１１頁、向暑「香料化学総覧３
」、同書店発行、１７２〜１７４頁及び１７６〜１７７
頁に紹介されている。
（発明が解決しようとする課題）
それらの従来法は多工程かつ操作煩雑であり、高価な試
薬あるいは取扱いに危険を伴う試薬の利用が要求される
ことが多（、しかも収率が悪いなど、い（つかの欠点を
持つものである。
薬あるいは取扱いに危険を伴う試薬の利用が要求される
ことが多（、しかも収率が悪いなど、い（つかの欠点を
持つものである。
したがって、工業的にはいずれも有利な方法とは言大な
い。
い。
そこで、本発明は、上記の如き従来法の欠点を解消でき
るような、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造における出発原
料としての、新規化合物α−（ω−シアノアルカノイル
）−γ−ブチロラクトン及びその製法を提供することを
目的とする。
るような、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造における出発原
料としての、新規化合物α−（ω−シアノアルカノイル
）−γ−ブチロラクトン及びその製法を提供することを
目的とする。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、
一般式
％式％［１１］
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは７
〜１１の整数を表す） で示されるω−シアノ脂肪酸エステルとγ−ブチロラク
トンとを、 一般式 ％式％［１１１ （式中、Ｒ゛は炭素数１〜４のアルキル基を表し１Ｍは
アルカリ金属を表す） で示されるアルカリ金属アルコラードの存在下に反応さ
せることにより 一般式 （式中、ｎは上記の意味を表す） で示されるα−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチ
ロラクトンが高収率で容易に得られることを見い出し、
本発明を完成するに到った。
〜１１の整数を表す） で示されるω−シアノ脂肪酸エステルとγ−ブチロラク
トンとを、 一般式 ％式％［１１１ （式中、Ｒ゛は炭素数１〜４のアルキル基を表し１Ｍは
アルカリ金属を表す） で示されるアルカリ金属アルコラードの存在下に反応さ
せることにより 一般式 （式中、ｎは上記の意味を表す） で示されるα−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチ
ロラクトンが高収率で容易に得られることを見い出し、
本発明を完成するに到った。
本発明によって得られるａ−（ω−シアノアルカノイル
）−γ−ブチロラクトン［Ｉ］は、下記に示す工程によ
り、大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω−ヒド
ロキシ脂肪酸［Ｖ］に容易かつ高収率で誘導される。
）−γ−ブチロラクトン［Ｉ］は、下記に示す工程によ
り、大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω−ヒド
ロキシ脂肪酸［Ｖ］に容易かつ高収率で誘導される。
［ＩＶＩ
ＨＯＯＣ−（ＣＨ−１ｒｒｒ−ＯＨ
［Ｖ］
即ち、α−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラ
クトン［７］は、アルカリ金属水酸化物の水溶液中また
は水溶性有機溶媒／水混合溶液中で加熱することにより
、その−ＣＮ基は−ＣＯＯＨ基に加水分解され、そして
そのラクトン部位は−（ＣＨ２１ｓ−ＯＨ基に加水分解
脱炭酸され、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸
［ＩＶ］になる。
クトン［７］は、アルカリ金属水酸化物の水溶液中また
は水溶性有機溶媒／水混合溶液中で加熱することにより
、その−ＣＮ基は−ＣＯＯＨ基に加水分解され、そして
そのラクトン部位は−（ＣＨ２１ｓ−ＯＨ基に加水分解
脱炭酸され、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸
［ＩＶ］になる。
次いで、常法のタレメンゼン還元あるいは、ウォルフー
キシュナー還元により、式［ＩＶ］の−Ｃ〇−基は−Ｃ
Ｈｌ−基に還元され、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘
導されるのである。
キシュナー還元により、式［ＩＶ］の−Ｃ〇−基は−Ｃ
Ｈｌ−基に還元され、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘
導されるのである。
α−（ω−シアノアルカノイル）−丁−ブチロラクトン
［１１の具体例としては、α−（８−シアノオクタノイ
ル）−丁−ブチロラクトン、α−（９−シアノノナノイ
ル）−丁−ブチロラクトン、α−（１０−シアノデカノ
イル）−γ−ブチロラクトン、α−（１１−シアノウン
デカノイル）−γ−ブチロラクトン、α−（１２−ドデ
カノイル）−γ−ブチロラクトンを挙げることができる
。
［１１の具体例としては、α−（８−シアノオクタノイ
ル）−丁−ブチロラクトン、α−（９−シアノノナノイ
ル）−丁−ブチロラクトン、α−（１０−シアノデカノ
イル）−γ−ブチロラクトン、α−（１１−シアノウン
デカノイル）−γ−ブチロラクトン、α−（１２−ドデ
カノイル）−γ−ブチロラクトンを挙げることができる
。
ω−シアノ脂肪酸エステル［■］の具体例としては、８
−シアノオクタン酸メチル、８−シアノオクタン酸エチ
ル、８−シアノオクタン酸プロピル、８−シアンオクタ
ン酸ブチル、９−シアノノナン酸メチル、９−シアノノ
ナン酸エチル、９−シアノノナン酸プロピル、９−シア
ノノナン酸ブチル、１０−シアノデカン酸メチル、１０
−シアノデカン酸エチル、１０−シアノデカン酸プロピ
ル、１０−シアノデカン酸ブチル、ｌｌ−シアノウンデ
カン酸メチル、１１−シアノウンデカン酸エチル、１１
−シアノウンデカン酸プロピル、ｌｌ−シアノウンデカ
ン酸ブチル、１２−シアノドデカン酸メチル、１２−シ
アノドデカン酸エチル、１２−シアノドデカン酸プロピ
ル、１２−シアノドデカン酸ブチルなどを挙げることが
できる。
−シアノオクタン酸メチル、８−シアノオクタン酸エチ
ル、８−シアノオクタン酸プロピル、８−シアンオクタ
ン酸ブチル、９−シアノノナン酸メチル、９−シアノノ
ナン酸エチル、９−シアノノナン酸プロピル、９−シア
ノノナン酸ブチル、１０−シアノデカン酸メチル、１０
−シアノデカン酸エチル、１０−シアノデカン酸プロピ
ル、１０−シアノデカン酸ブチル、ｌｌ−シアノウンデ
カン酸メチル、１１−シアノウンデカン酸エチル、１１
−シアノウンデカン酸プロピル、ｌｌ−シアノウンデカ
ン酸ブチル、１２−シアノドデカン酸メチル、１２−シ
アノドデカン酸エチル、１２−シアノドデカン酸プロピ
ル、１２−シアノドデカン酸ブチルなどを挙げることが
できる。
ω−シアン脂肪酸エステル［１１］の使用量はγ−ブチ
ロラクトン１モルに対して０．３〜ｌＯモル、好ましく
は０．５〜５モルの範囲で用いられる。下限値未満の使
用量の場合は収率が低下し、又、上限値を超える使用量
の場合は収率に問題はないが、未反応ω−シアン脂肪酸
エステル［１１］の回収量が増え、経済性の面で不利に
なり、いずれも好ましくない。
ロラクトン１モルに対して０．３〜ｌＯモル、好ましく
は０．５〜５モルの範囲で用いられる。下限値未満の使
用量の場合は収率が低下し、又、上限値を超える使用量
の場合は収率に問題はないが、未反応ω−シアン脂肪酸
エステル［１１］の回収量が増え、経済性の面で不利に
なり、いずれも好ましくない。
アルカリ金属アルコラード［１１１］の具体例としては
、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、ナト
リウムプロピラード、ナトリウムブチラード、カリウム
メチラート、カリウムエチラート、カリウムプロピラー
ド、カリウムブチラードなどを挙げることができる。ア
ルカリ金属アルコラードの使用に際しては、アルコラー
ドと対応するアルコール溶液の状態で使用する方が操作
性の面で有利である。
、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、ナト
リウムプロピラード、ナトリウムブチラード、カリウム
メチラート、カリウムエチラート、カリウムプロピラー
ド、カリウムブチラードなどを挙げることができる。ア
ルカリ金属アルコラードの使用に際しては、アルコラー
ドと対応するアルコール溶液の状態で使用する方が操作
性の面で有利である。
アルカリ金属アルコラ−１−［＋１１１の使用量はγ−
ブチロラクトン１モルに対して、０．５〜２モル、好ま
しくは０，７〜１．５モルの範囲で用いられる。下限値
未満の使用量の場合は、反応が十分進行せず収率が低下
し、又、上限値を超える使用量の場合は副反応が多く起
こるなど、いずれも好ましくない。
ブチロラクトン１モルに対して、０．５〜２モル、好ま
しくは０，７〜１．５モルの範囲で用いられる。下限値
未満の使用量の場合は、反応が十分進行せず収率が低下
し、又、上限値を超える使用量の場合は副反応が多く起
こるなど、いずれも好ましくない。
なお、本発明方法は反応溶媒を用いても差しつかえない
０例えばｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジェ
トキシエタン、ジグライムなどが挙げられるが、使用す
る場合は反応で生成するアルコールより沸点の高い溶媒
を用いることが好ましい。
０例えばｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジェ
トキシエタン、ジグライムなどが挙げられるが、使用す
る場合は反応で生成するアルコールより沸点の高い溶媒
を用いることが好ましい。
反応温度は５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃
の範囲である。
の範囲である。
反応は大気圧条件下で行うことができるが、反応を促進
させるために反応で生成するアルコールが系外に速やか
に留出するよう、減圧下で行ってもよい。
させるために反応で生成するアルコールが系外に速やか
に留出するよう、減圧下で行ってもよい。
反応時間は、反応温度、仕込み原料等によって適宜選択
されるが、−射的に１〜５時間程度である。
されるが、−射的に１〜５時間程度である。
反応はバッチ式、連続式のいずれでも行うことができる
。
。
反応生成物の単離・精製は、中和、抽出、濃縮、再結晶
等のそれ自体公知の単位操作により行うことができる。
等のそれ自体公知の単位操作により行うことができる。
（発明の効果）
本発明者らが、新規に見い出した、α−（ω−シアノア
ルカノイル）−丁−ブチロラクトン［Ｉ］を利用すれば
、従来法に比べて格段に短縮された３工程により、安価
かつ入手容易な原料から簡単な操作で大環状ラクトン系
香料の重要中間体であるω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］が
高収率で製造できることになる。しかもα−（ω−シア
ノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン［Ｉ］は、広く
中間体ラクトンとしても有用である。
ルカノイル）−丁−ブチロラクトン［Ｉ］を利用すれば
、従来法に比べて格段に短縮された３工程により、安価
かつ入手容易な原料から簡単な操作で大環状ラクトン系
香料の重要中間体であるω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］が
高収率で製造できることになる。しかもα−（ω−シア
ノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン［Ｉ］は、広く
中間体ラクトンとしても有用である。
（実施例）
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
１１−シアノウンデカン酸メチル１８．０３ｇ （８０
，０ミリモル）、γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４
０，０ミリモル）ｉ３よび２８ｗｔ％ナトリウムメチラ
ート−メタノール溶液７．７２ｇ （４０，０ミリモル
）を仕込み、２時間かけてメタノールを系外に留出させ
ながら、内温が１０５〜１１０℃になるまで加熱撹拌を
続けた。
，０ミリモル）、γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４
０，０ミリモル）ｉ３よび２８ｗｔ％ナトリウムメチラ
ート−メタノール溶液７．７２ｇ （４０，０ミリモル
）を仕込み、２時間かけてメタノールを系外に留出させ
ながら、内温が１０５〜１１０℃になるまで加熱撹拌を
続けた。
反応終了後、冷却しｌ Ｎ−ＨＣβ ４３−で酸性にし
た後、塩化メチレン１００−で１回、２〇−で２回抽出
した。その塩化メチレン溶液を硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮乾固し淡かっ色油状物を得た。得られた油状物
を、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル［１／ｌ （容量比）］
を展開溶媒とし。
た後、塩化メチレン１００−で１回、２〇−で２回抽出
した。その塩化メチレン溶液を硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮乾固し淡かっ色油状物を得た。得られた油状物
を、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル［１／ｌ （容量比）］
を展開溶媒とし。
シリカゲルカラムを用いて精製し、７．９３ｇ（２８，
４ミリモル、収率７１％）の白色固体を得た。
４ミリモル、収率７１％）の白色固体を得た。
この白色固体の分析結果は、以下のとおりであった。
（１）ｍ、ｐ、 ５７〜５９℃
（２）元素分析（Ｃ＋ｓＨ２＠Ｎ Ｏ３として）計算値
（％） ６８．７９ 実測値（％）６８．６７ （３） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−’）２９２０．
２８５０．２２５０、１７８０．１７０５（４）ＭＳ
（ｍ／ｅ、ＣＩ） Ｎ ９．０２ ５．０１ ９．０６ ５．２２ ２８０ （Ｍ ”、＋ １ ） （５）’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、δ（ｐｐｍｌ ）
１．２０〜１．３７ （１０１（、ブロード）。
（％） ６８．７９ 実測値（％）６８．６７ （３） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−’）２９２０．
２８５０．２２５０、１７８０．１７０５（４）ＭＳ
（ｍ／ｅ、ＣＩ） Ｎ ９．０２ ５．０１ ９．０６ ５．２２ ２８０ （Ｍ ”、＋ １ ） （５）’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、δ（ｐｐｍｌ ）
１．２０〜１．３７ （１０１（、ブロード）。
１．３７−１．５０（２Ｈ，ｍｌ、 １．６２−１．
６９［４Ｈ，＋ａｌ。
６９［４Ｈ，＋ａｌ。
２．２６−２．３６ｆ３Ｈ，ｍ）、 ２．５６−２．
６４（ｌＨ，ｍ）。
６４（ｌＨ，ｍ）。
２．７２−２．８０（ｌＨ，ｍｌ、 ２゜９１−３．
００ （ＬＨ，ｍｌ 。
００ （ＬＨ，ｍｌ 。
３．６８〜３．７２（ＩＨ，ｍｌ、 ４．２９〜４．
４１ （２Ｈ，ｍｌ上記の各分析値から生成物がα−（
１１−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラクトンで
あることを確認した。
４１ （２Ｈ，ｍｌ上記の各分析値から生成物がα−（
１１−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラクトンで
あることを確認した。
実施例２〜５
γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４０，０ミリモル）
、２８貰ｔ％ナトリウムメチラートーメタノール溶液７
．７２ｇ （４０，０ミリモル）に対して、１１−シア
ノウンデカン酸メチルを各実施例において表−１に示す
ように仕込み、撹拌下船熱した０反応系からメタノール
の留出が始まったら１反応系を６１０〜６３０Ｔｏｒｒ
の減圧度になるように調整し、内部が１０５〜１１０℃
に達するまで、２時間メタノールの留出を続けた０反応
終了後冷却し、ＩＮ−）（ＣＪ２ ４３ｄで酸性にした
後、塩化メチレン１００−で１回、２０−で２回抽出し
た。その塩化メチレン溶液中の生成物α−（１１−シア
ノウンデカノイル）−γ−ブチロラクトンおよび未反応
の１１−シアノウンデカン酸メチルを、ガスクロマトグ
ラフィーを用いて、内部標準法で定量した。結果を表−
１に示す。
、２８貰ｔ％ナトリウムメチラートーメタノール溶液７
．７２ｇ （４０，０ミリモル）に対して、１１−シア
ノウンデカン酸メチルを各実施例において表−１に示す
ように仕込み、撹拌下船熱した０反応系からメタノール
の留出が始まったら１反応系を６１０〜６３０Ｔｏｒｒ
の減圧度になるように調整し、内部が１０５〜１１０℃
に達するまで、２時間メタノールの留出を続けた０反応
終了後冷却し、ＩＮ−）（ＣＪ２ ４３ｄで酸性にした
後、塩化メチレン１００−で１回、２０−で２回抽出し
た。その塩化メチレン溶液中の生成物α−（１１−シア
ノウンデカノイル）−γ−ブチロラクトンおよび未反応
の１１−シアノウンデカン酸メチルを、ガスクロマトグ
ラフィーを用いて、内部標準法で定量した。結果を表−
１に示す。
実施例６
１１−シアノウンデカン酸メチル９．０１ｇ（４０，０
ミリモル）、γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４０，
０ミリモル）、２８ｗｔ％ナトリウムメチラート−メタ
ノール溶液７．７２ｇ（４０，０ミリモル）およびジオ
キサン１０−を仕込み、２時間かけて、メタノールおよ
びジオキサンを系外に留出させながら、内温か１０５〜
１０７℃になるまで加熱撹拌を続けた０反応終了後冷却
し、ｌＮ−ＨＣｆｆ ４３−で酸性にした後、塩化メ
チレン１００−で１回、２０Ｒ１で２回抽出した。その
塩化メチレン溶液中の生成物ａ−（１１−シアノウンデ
カノイル）−γ−ブチロラクトンおよび未反応１１−シ
アノウンデカン酸メチルを実施例３と同様に定量した。
ミリモル）、γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４０，
０ミリモル）、２８ｗｔ％ナトリウムメチラート−メタ
ノール溶液７．７２ｇ（４０，０ミリモル）およびジオ
キサン１０−を仕込み、２時間かけて、メタノールおよ
びジオキサンを系外に留出させながら、内温か１０５〜
１０７℃になるまで加熱撹拌を続けた０反応終了後冷却
し、ｌＮ−ＨＣｆｆ ４３−で酸性にした後、塩化メ
チレン１００−で１回、２０Ｒ１で２回抽出した。その
塩化メチレン溶液中の生成物ａ−（１１−シアノウンデ
カノイル）−γ−ブチロラクトンおよび未反応１１−シ
アノウンデカン酸メチルを実施例３と同様に定量した。
分析の結果、生成したα−（１１−シアノウンデカノイ
ル）−γ−ブチロラクトンは８．３８ｇ（３０，０ミリ
モル、収率７５％）であり、また、未反応の１１−シア
ノウンデカン酸メチルは１．４４ｇ （６，４ミリモル
）であった。
ル）−γ−ブチロラクトンは８．３８ｇ（３０，０ミリ
モル、収率７５％）であり、また、未反応の１１−シア
ノウンデカン酸メチルは１．４４ｇ （６，４ミリモル
）であった。
実施例７
１１−シアノウンデカン酸エチル１９．１５ｇ（８０，
０ミリモル）、γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４０
，０ミリモル）および１５ｗｔ％ナトリウムエチラート
−エタノール溶液１８．１５ｇ （４０，０ミリモル）
を仕込み攪拌下加熱した０反応系からエタノールの留出
が始まったら、反応系を６００〜６５０Ｔｏｒｒの減圧
度になるように調整し、内温が１０５〜１１０℃に達す
るまで、４時間エタノールの留出を続けた。
０ミリモル）、γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４０
，０ミリモル）および１５ｗｔ％ナトリウムエチラート
−エタノール溶液１８．１５ｇ （４０，０ミリモル）
を仕込み攪拌下加熱した０反応系からエタノールの留出
が始まったら、反応系を６００〜６５０Ｔｏｒｒの減圧
度になるように調整し、内温が１０５〜１１０℃に達す
るまで、４時間エタノールの留出を続けた。
反応終了後冷却し、１Ｎ−ＨＣε ４３−で酸性にした
後、塩化メチレン１００−で１回、２０１１１で２回抽
出した。その塩化メチレン溶液中の生成物α−（１１−
シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラクトンおよび未
反応の１１−シアノウンデカン酸エチルをガスクロマト
グラフィーを用いて、内部標準法で定量した。
後、塩化メチレン１００−で１回、２０１１１で２回抽
出した。その塩化メチレン溶液中の生成物α−（１１−
シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラクトンおよび未
反応の１１−シアノウンデカン酸エチルをガスクロマト
グラフィーを用いて、内部標準法で定量した。
その結果、生成したａ−（１１−シアノウンデカノイル
）−γ−ブチロラクトンは８．８３ｇ（３１，６ミリモ
ル、収率７９％）であり、そして、未反応の１１−シア
ノウンデカン酸エチルは１０．７７ｇ （４５，０ミリ
モル）であった。
）−γ−ブチロラクトンは８．８３ｇ（３１，６ミリモ
ル、収率７９％）であり、そして、未反応の１１−シア
ノウンデカン酸エチルは１０．７７ｇ （４５，０ミリ
モル）であった。
参考例１ １５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン
酸の製造例 ａ−（１１−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン０．２７９ｇ （１，００ミリモル）、８５％水酸
化カリウム０．６８ｇ（１０，３ミリモル）および水５
．６６ｇを仕込み、１０時間加熱還流した０反応終了後
冷却し、４Ｎ−Ｈ（１５−を加え酸性にした後、塩化メ
チレン７０−で１回、２０１Ｒ１で２回抽出した。その
塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮乾固
し白色固体を得た。得られた白色固体をｎ−ヘキサン／
酢酸エチル［１／ｌ （容量比）］を展開溶媒とし、シ
リカゲルカラムを用いて精製し、０．２５４ｇ （０，
９３３ミリモル、収率９３％）の白色固体を得た。
酸の製造例 ａ−（１１−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン０．２７９ｇ （１，００ミリモル）、８５％水酸
化カリウム０．６８ｇ（１０，３ミリモル）および水５
．６６ｇを仕込み、１０時間加熱還流した０反応終了後
冷却し、４Ｎ−Ｈ（１５−を加え酸性にした後、塩化メ
チレン７０−で１回、２０１Ｒ１で２回抽出した。その
塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮乾固
し白色固体を得た。得られた白色固体をｎ−ヘキサン／
酢酸エチル［１／ｌ （容量比）］を展開溶媒とし、シ
リカゲルカラムを用いて精製し、０．２５４ｇ （０，
９３３ミリモル、収率９３％）の白色固体を得た。
この白色固体を分析した結果は、以下のとおりであった
。
。
（１）ｍ、 ｐ、 ７４〜７６℃（２）元素
分析（Ｃ，＠Ｈａｓｈ４として）Ｈ 計算値（％） ６６．１４ １０．３６実測値（％
） ６６．１６ １０．４７（３） Ｉ Ｒ（ＫＢ
ｒ、 ｃａｂ−’）３２５０．２９２０．２８５０．１
７００（４）ＭＳ （ｍ／ｅ、ＣＩ） ２５５ （Ｍ”−１７） （５）’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（１，、δｆｐｐｓｌ ）
１、１８〜１．３８ （１２Ｈ，ブロード）。
分析（Ｃ，＠Ｈａｓｈ４として）Ｈ 計算値（％） ６６．１４ １０．３６実測値（％
） ６６．１６ １０．４７（３） Ｉ Ｒ（ＫＢ
ｒ、 ｃａｂ−’）３２５０．２９２０．２８５０．１
７００（４）ＭＳ （ｍ／ｅ、ＣＩ） ２５５ （Ｍ”−１７） （５）’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（１，、δｆｐｐｓｌ ）
１、１８〜１．３８ （１２Ｈ，ブロード）。
１．５６〜１．６５（４Ｈ，ｓ）、 １．７８〜１．８
９Ｔ２Ｈ，ブロード）。
９Ｔ２Ｈ，ブロード）。
２．３３〜２．３６ （４Ｈ，ｍ） 、 ２．４４〜２
．５７ （２Ｈ，ブロード）。
．５７ （２Ｈ，ブロード）。
３．６０〜３． ＴＯ（２Ｈ，ブロード）上記の分析値
から生成物が１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカ
ン酸であることを確認した。
から生成物が１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカ
ン酸であることを確認した。
参考例２ １５−ヒドロキシペンタデカン酸の製造例
１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン酸１、ＯＯ
ｇ （３，６８ミリモル）、８５ｗｔ％水酸化カリウム
０．７３ｇ （１１，０ミリモル）、８５％水和ヒドラ
ジン０．５０ｇ （８，５ミリモル）およびジエチレン
グリコール５−を仕込み、１．５時間加熱還流した８次
いで、生成した水等の軽沸分を系外に留出させながら、
内温を上昇させて１９５〜２０５℃に到らせ、さらに同
温度下で２時間加熱還流を続けた１反応終了後、溶液を
冷却し水５−を加えて希釈した後、６Ｎ−ＨＣｆｆ３−
を加え、析出する淡かっ色固体をｉ２取した。
ｇ （３，６８ミリモル）、８５ｗｔ％水酸化カリウム
０．７３ｇ （１１，０ミリモル）、８５％水和ヒドラ
ジン０．５０ｇ （８，５ミリモル）およびジエチレン
グリコール５−を仕込み、１．５時間加熱還流した８次
いで、生成した水等の軽沸分を系外に留出させながら、
内温を上昇させて１９５〜２０５℃に到らせ、さらに同
温度下で２時間加熱還流を続けた１反応終了後、溶液を
冷却し水５−を加えて希釈した後、６Ｎ−ＨＣｆｆ３−
を加え、析出する淡かっ色固体をｉ２取した。
この固体をベンゼンから再結晶して、０．８１ｇ（３，
１４ミリモル、収率８５％）の白色結晶を得た。
１４ミリモル、収率８５％）の白色結晶を得た。
この白色固体を分析した結果は、以下のとおりであった
。
。
（１）ｍ、ｐ、 ８３〜８５℃
（２）元素分析（Ｃ，、Ｈ，。０．として）Ｈ
計算値（％） ６９．７２ １１．７０実測値（％
） ６９．５７ １１．９０（３）ＩＲ，ＭＳ、’
Ｈ−ＮＭＲの分析値は標品のそれらと一致した。
） ６９．５７ １１．９０（３）ＩＲ，ＭＳ、’
Ｈ−ＮＭＲの分析値は標品のそれらと一致した。
上記の分析値から生成物が１５−ヒドロキシペンタデカ
ン酸であることを確認した。
ン酸であることを確認した。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、ｎは７〜１１の整数を表す） で示されるα−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチ
ロラクトン。 - （２）一般式 ＮＣ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ［II］ （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは７
〜１１の整数を表す） で示されるω−シアノ脂肪酸エステルとγ−ブチロラク
トンとを、 一般式 Ｒ′ＯＭ［III］ （式中、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍは
アルカリ金属を表す） で示されるアルカリ金属アルコラートの存在下に反応さ
せることを特徴とする請求項（１）に記載の一般式［
I ］で表されるα−（ω−シアノアルカノイル）−γ−
ブチロラクトンの製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1142102A JP2647717B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | α―（ω―シアノアルカノイル）―γ―ブチロラクトンおよびその製法 |
| US07/529,897 US5023351A (en) | 1989-06-06 | 1990-05-29 | α-(ω-cyanoalkanoyl-γ-butyrolactone and method for producing the same |
| EP90306009A EP0402063B1 (en) | 1989-06-06 | 1990-06-01 | Alpha-(omega-cyanoalkanoyl)-gamma-butyrolactone and method for producing the same |
| DE69012655T DE69012655T2 (de) | 1989-06-06 | 1990-06-01 | Alpha-(omega-cyanoalkanoyl)-gamma-butyrolactone und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| US07/667,446 US5099036A (en) | 1989-06-06 | 1991-03-11 | α-(ω-cyanoalkanoyl)-γ-butyrolactone and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1142102A JP2647717B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | α―（ω―シアノアルカノイル）―γ―ブチロラクトンおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0311046A true JPH0311046A (ja) | 1991-01-18 |
| JP2647717B2 JP2647717B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=15307478
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1142102A Expired - Fee Related JP2647717B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | α―（ω―シアノアルカノイル）―γ―ブチロラクトンおよびその製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5023351A (ja) |
| EP (1) | EP0402063B1 (ja) |
| JP (1) | JP2647717B2 (ja) |
| DE (1) | DE69012655T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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