JPS61128903A - 靴底 - Google Patents
靴底Info
- Publication number
- JPS61128903A JPS61128903A JP59249198A JP24919884A JPS61128903A JP S61128903 A JPS61128903 A JP S61128903A JP 59249198 A JP59249198 A JP 59249198A JP 24919884 A JP24919884 A JP 24919884A JP S61128903 A JPS61128903 A JP S61128903A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- shoe sole
- group
- examples
- ultraviolet absorber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、安定化されたポリウレタン樹脂からなる靴底
に関するものである。更に詳しくは、光、熱、水分、酸
素等の外的要因に対して極めて安定なポリウレタン樹脂
からなる靴底に関するものである。
に関するものである。更に詳しくは、光、熱、水分、酸
素等の外的要因に対して極めて安定なポリウレタン樹脂
からなる靴底に関するものである。
[従来の技術]
ポリウレタンは、耐衝撃性、耐薬品性、耐摩耗性、耐寒
性等に優れた高分子であるので、従来より、種々の分野
・用途に於いて用いられている材料である。しかしなが
ら、一方で、ポリウレタンは、光、熱、水分、酸素等の
外的要因によって影響を受けやすいという性質も有して
おり、これらの、外的要因によって、ポリウレタン成形
品の表面状態の劣化、即ち、表面の艷引け、クランクの
発生、色相の変化等の、ポリウレタン製品の品質にとっ
て好ましくない現象が発生する。
性等に優れた高分子であるので、従来より、種々の分野
・用途に於いて用いられている材料である。しかしなが
ら、一方で、ポリウレタンは、光、熱、水分、酸素等の
外的要因によって影響を受けやすいという性質も有して
おり、これらの、外的要因によって、ポリウレタン成形
品の表面状態の劣化、即ち、表面の艷引け、クランクの
発生、色相の変化等の、ポリウレタン製品の品質にとっ
て好ましくない現象が発生する。
このため、これらの外的要因に対するポリウレタンの耐
候性不良の欠点を改善する目的で種々の安定剤が開発さ
れている。例えば、特開昭56−100848号公報に
於いては、フェニレンジアミン化合物と立体障害のある
フェノール系化合物、フェニレンジアミン化合物とフォ
スファイト系化合物、フェニレンジアミン化合物とキノ
リン系化合物、フェニレンジアミン化合物とベンゾトリ
アゾール系化合物、フェニレンジアミン化合物とチオウ
レア系化合物、フェニレンジアミン化合物とピペリジン
系化合物、或いは、フェニレンジアミン化合物と金属酸
化物を、ポリウレタン用安定剤として用いている。又、
特開昭57−49653号公報に於いては、ヒンダード
フェノール系化合物と亜リン酸エステルを用いてポリウ
レタンの耐候性向上を図っている。
候性不良の欠点を改善する目的で種々の安定剤が開発さ
れている。例えば、特開昭56−100848号公報に
於いては、フェニレンジアミン化合物と立体障害のある
フェノール系化合物、フェニレンジアミン化合物とフォ
スファイト系化合物、フェニレンジアミン化合物とキノ
リン系化合物、フェニレンジアミン化合物とベンゾトリ
アゾール系化合物、フェニレンジアミン化合物とチオウ
レア系化合物、フェニレンジアミン化合物とピペリジン
系化合物、或いは、フェニレンジアミン化合物と金属酸
化物を、ポリウレタン用安定剤として用いている。又、
特開昭57−49653号公報に於いては、ヒンダード
フェノール系化合物と亜リン酸エステルを用いてポリウ
レタンの耐候性向上を図っている。
これらの安定剤を配合したポリウレタンを用いて、種々
の成型加工品が製造されており、最近では、各種自動車
部品、ガーデンチェアー、その他のポリウレタン樹脂の
持つデザイン上の自由度、耐腐性等をいかした製品が製
造されている。
の成型加工品が製造されており、最近では、各種自動車
部品、ガーデンチェアー、その他のポリウレタン樹脂の
持つデザイン上の自由度、耐腐性等をいかした製品が製
造されている。
[発明が解決しようとする問題点]
しかしながら、これまでに開発されている安定剤を用い
て製造されたポリウレタン樹脂は、そのポリウレタン樹
脂が着色されていない白色系ポリウレタンの場合、その
゛白色性の持続性の点で必ずしも満足のゆくポリウレタ
ン樹脂ではなかった。即ち、特開昭56−100848
号公報に於いて開示されている安定剤は、有色のポリウ
レタンの艷引けやクランク発生を防ぐという目的にはか
なっているが、フェニレンジアミン化合物を必須成分と
して含んでいるため、これを白色系ポリウレタンに用い
ると黄変が起こり好ましくない。
て製造されたポリウレタン樹脂は、そのポリウレタン樹
脂が着色されていない白色系ポリウレタンの場合、その
゛白色性の持続性の点で必ずしも満足のゆくポリウレタ
ン樹脂ではなかった。即ち、特開昭56−100848
号公報に於いて開示されている安定剤は、有色のポリウ
レタンの艷引けやクランク発生を防ぐという目的にはか
なっているが、フェニレンジアミン化合物を必須成分と
して含んでいるため、これを白色系ポリウレタンに用い
ると黄変が起こり好ましくない。
又、特開昭57−49653号公報に於いて開示されて
いる安定剤は、効果の持続性の点において劣っており、
十分なものとはいえない。
いる安定剤は、効果の持続性の点において劣っており、
十分なものとはいえない。
上記の様に、長期間の使用に耐え得るような優れた安定
性を持ったポリウレタン樹脂を製造する目的で種々のポ
リウレタン用安定剤が開発されつつある状況であるが、
まだまだ充分とはいえず、長期間の使用に耐え得る優れ
た耐候性を持ったポリウレタン製品の出現が強く望まれ
ている。
性を持ったポリウレタン樹脂を製造する目的で種々のポ
リウレタン用安定剤が開発されつつある状況であるが、
まだまだ充分とはいえず、長期間の使用に耐え得る優れ
た耐候性を持ったポリウレタン製品の出現が強く望まれ
ている。
特に、ポリウレタン樹脂が靴底に用いられた場合、その
ポリウレタンが黄変したり艷引けしたりする性質のもの
であると、靴そのものの商品価値が著しく低下してしま
うので不都合である・そこで、変色・艶引けしないポリ
ウレタン樹脂を用いた靴底が求められている。
ポリウレタンが黄変したり艷引けしたりする性質のもの
であると、靴そのものの商品価値が著しく低下してしま
うので不都合である・そこで、変色・艶引けしないポリ
ウレタン樹脂を用いた靴底が求められている。
[問題点を解決するための手段]
本発明者等は、上記の問題点、特に、変色・艶引けしに
くいポリウレタンを用いた靴底がまだ市場に存在しない
という問題点を解決するために、鋭意検討の結果、本発
明に到達した。即ち、本発明は、 (a)紫外線吸収剤 (b)酸化防止剤、及び (c)一般式(I) (R+、Rz、R3は同一もしくは異なるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アラルキル基を表す。)で表され、且つそのリン含量が
4.0〜14.0重量%の範囲である亜リン酸エステル を配合したポリウレタン樹脂からなる変色・艶りトナし
にくい靴底を提供するものである。
くいポリウレタンを用いた靴底がまだ市場に存在しない
という問題点を解決するために、鋭意検討の結果、本発
明に到達した。即ち、本発明は、 (a)紫外線吸収剤 (b)酸化防止剤、及び (c)一般式(I) (R+、Rz、R3は同一もしくは異なるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アラルキル基を表す。)で表され、且つそのリン含量が
4.0〜14.0重量%の範囲である亜リン酸エステル を配合したポリウレタン樹脂からなる変色・艶りトナし
にくい靴底を提供するものである。
本発明の靴底を製造するのに用いられるポリウレタン樹
脂は、イソシアネート化合物と活性水素含有化合物とを
用いて製造されるものであるが、その際に、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、及び前記の一般式(I)で表される亜
リン酸エステル化合物を安定剤として用い−たものであ
る。
脂は、イソシアネート化合物と活性水素含有化合物とを
用いて製造されるものであるが、その際に、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、及び前記の一般式(I)で表される亜
リン酸エステル化合物を安定剤として用い−たものであ
る。
本発明に於いて用いることができる紫外線吸収剤として
は、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体
、ベンゾトリアゾール誘導体、ニトリル誘導体、蓚酸ア
ニリド誘導体等の一般公知の紫外線吸収剤を挙げること
ができるが、本発明に使用するのに最も好ましいものは
、ベンゾトリアゾール誘導体である。ベンゾトリアゾー
ル誘導体の具体例としては、例えば、2−(2“−ヒド
ロキシ−5゛−メチルフエニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2′−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒドロキシ−3゛
、5゛−ジ−t−ブチルフェニル〉ベンゾトリアゾール
、2−(2°−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5′−
メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
− (2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2
”−ヒドロキシ−3″、5゛−ジアルキルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール等を挙げることができる。
は、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体
、ベンゾトリアゾール誘導体、ニトリル誘導体、蓚酸ア
ニリド誘導体等の一般公知の紫外線吸収剤を挙げること
ができるが、本発明に使用するのに最も好ましいものは
、ベンゾトリアゾール誘導体である。ベンゾトリアゾー
ル誘導体の具体例としては、例えば、2−(2“−ヒド
ロキシ−5゛−メチルフエニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2′−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒドロキシ−3゛
、5゛−ジ−t−ブチルフェニル〉ベンゾトリアゾール
、2−(2°−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5′−
メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
− (2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2
”−ヒドロキシ−3″、5゛−ジアルキルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール等を挙げることができる。
上記の紫外線吸収剤は、単独或いは2種以上の混合物と
して本発明に用いることができる。
して本発明に用いることができる。
次に、本発明に於いて用いることができる酸化防止剤と
しては、オルト位にすくなくとも1個の分岐低級脂肪族
炭化水素基が結合したヒンダードフェノール化合物であ
ればいずれのものでもよいが、中でもフェノール核が1
分子中に1ないし4個有するものが好ましい。フェノー
ル核が1分子中に2個以上存在する場合には、その結合
状態については特に制限はない。又、上記の分岐低級脂
肪族炭化水素基としては、一般に炭素数3〜7のものが
好ましく、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、t
−ブチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、イソヘ
キシル基等が挙げられるが、特に好ましいものは、t−
ブチル基である。上記のヒンダードフェノール化合物に
は、その他の種々の置換基が結合していてもよい。上記
のようなヒンダードフェノール化合物の具体例としては
、例えば、以下の化、 金物を挙げることができる。
しては、オルト位にすくなくとも1個の分岐低級脂肪族
炭化水素基が結合したヒンダードフェノール化合物であ
ればいずれのものでもよいが、中でもフェノール核が1
分子中に1ないし4個有するものが好ましい。フェノー
ル核が1分子中に2個以上存在する場合には、その結合
状態については特に制限はない。又、上記の分岐低級脂
肪族炭化水素基としては、一般に炭素数3〜7のものが
好ましく、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、t
−ブチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、イソヘ
キシル基等が挙げられるが、特に好ましいものは、t−
ブチル基である。上記のヒンダードフェノール化合物に
は、その他の種々の置換基が結合していてもよい。上記
のようなヒンダードフェノール化合物の具体例としては
、例えば、以下の化、 金物を挙げることができる。
上記の酸化防止剤は、単独或いは2種以上の混合物とし
て本発明に用いることができる。
て本発明に用いることができる。
次に、前記の一般式(I)で表される亜リン酸エステル
化合物としては、一般式(I)で表される化合物であっ
てR1、R2、R1が前記の条件を満たすものであるな
らばいずれのものでも良いが、リン含量は4.0〜14
.0重量%のものであり、6.0〜8.0重量%である
ものが特に好ましい。このものの具体例としては、トリ
イソデシルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォ
スファイト、ジフェニルノニルフェニルフォスファイト
、トリイソオクチルフォスファイト等を挙げることがで
きる。
化合物としては、一般式(I)で表される化合物であっ
てR1、R2、R1が前記の条件を満たすものであるな
らばいずれのものでも良いが、リン含量は4.0〜14
.0重量%のものであり、6.0〜8.0重量%である
ものが特に好ましい。このものの具体例としては、トリ
イソデシルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォ
スファイト、ジフェニルノニルフェニルフォスファイト
、トリイソオクチルフォスファイト等を挙げることがで
きる。
これらの亜リン酸エステルは、単独或いは2種以上の混
合物として本発明に用いることができる。
合物として本発明に用いることができる。
本発明に用いられる亜リン酸エステルのリン含有量は、
簡単な計算によって求められるが、実験的には次のよう
にして求めることができる。
簡単な計算によって求められるが、実験的には次のよう
にして求めることができる。
(I)試験液の作成
試料0.1g (リンとして4〜16Bを含む。)をケ
ルダールフラスコ100m1に精秤し、濃硫酸2mlを
加えて加熱し炭化する前に30%過酸化水素水を1滴づ
つ加えて溶液が透明になるまで分解を行い、その後硫酸
の白煙が出るまで強熱する。冷却後この溶液を100m
1メスフラスコに移し、水を標線まで加え試験液とする
。
ルダールフラスコ100m1に精秤し、濃硫酸2mlを
加えて加熱し炭化する前に30%過酸化水素水を1滴づ
つ加えて溶液が透明になるまで分解を行い、その後硫酸
の白煙が出るまで強熱する。冷却後この溶液を100m
1メスフラスコに移し、水を標線まで加え試験液とする
。
(2)検量線の作成
リン標準液(リン酸第1カリウム4.3939gを水に
溶解し11としたもの)0.2.4.6.8 mlをそ
れぞれ100m1メスフラスコにとりそれぞれに水50
m1を加える。これらにモリブドバナジン酸塩溶液20
m lを添加汲水を加えて100m1 とし、30分間
放置する。この溶液を10mmセルに移し、400nm
に於ける吸光度を空試験液を対照液として測定し、検量
線を作成する。
溶解し11としたもの)0.2.4.6.8 mlをそ
れぞれ100m1メスフラスコにとりそれぞれに水50
m1を加える。これらにモリブドバナジン酸塩溶液20
m lを添加汲水を加えて100m1 とし、30分間
放置する。この溶液を10mmセルに移し、400nm
に於ける吸光度を空試験液を対照液として測定し、検量
線を作成する。
(3)測定
試験液5mlを100m1メスフラスコにとり、本釣5
0m l及びモリブドバナジン酸塩溶液20m lを加
え、以下検量線作成と同様に操作し、吸光度を測定し、
検量線からリンの含有%を算出する。
0m l及びモリブドバナジン酸塩溶液20m lを加
え、以下検量線作成と同様に操作し、吸光度を測定し、
検量線からリンの含有%を算出する。
本発明で用いられる安定剤の添加量については特に制限
はなく、ボレウレタン組成物が使用される条件によって
任意に決定されるが、通常は紫外線吸収剤、三級亜リン
酸エステル共、それぞれポリウレタンの0.05〜5重
量%好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。添加量
がこの範囲より少ない場合は安定効果が低く、又、この
範囲より多くなると製品の強度、伸度等の物性が低くな
るので好ましくない。
はなく、ボレウレタン組成物が使用される条件によって
任意に決定されるが、通常は紫外線吸収剤、三級亜リン
酸エステル共、それぞれポリウレタンの0.05〜5重
量%好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。添加量
がこの範囲より少ない場合は安定効果が低く、又、この
範囲より多くなると製品の強度、伸度等の物性が低くな
るので好ましくない。
本発明の靴底を製造する際に用いられる安定剤の添加方
法については、安定剤をあらかじめポリウレタン製造用
原料の一部に分散させるかもしくは加熱溶解させておく
方法が好ましく、特に、一般式(I)で表される亜リン
酸エステルをイソシアネート化合物に配合しておくのが
好ましい。
法については、安定剤をあらかじめポリウレタン製造用
原料の一部に分散させるかもしくは加熱溶解させておく
方法が好ましく、特に、一般式(I)で表される亜リン
酸エステルをイソシアネート化合物に配合しておくのが
好ましい。
本発明の靴底を製造する際に用いられる安定剤は、一般
公知のどのようなポリウレタンの製造に際しても使用す
ることができ、ポリイソシアネート化合物成分が例えば
トルエンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシア
ネート、p−フェニレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、4.4’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、3,3°−ジメチル−4,4”−ジフェニル
メタンジイソシアネート、3,3°−ジメチル−4゜4
′−ビフェニレンジイソシアネート、3.3’−ジクロ
ル−4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、4.4
’−ビフェニレンジイソシアネート、1.5−ナフタレ
ンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物、或
いは、これらの混合物、変性物、または、これらによる
プレポリマーを用いてポリウレタンを製造する際に用い
ることができる。特に、トルエンジイソシアネート、4
,4°−ジフェニルメタンジイソシアネート、或いは、
これらの混合物、変性物、又は、これらによるプレポリ
マーを用いてポリウレタンを製造する際に好ましく用い
られる。
公知のどのようなポリウレタンの製造に際しても使用す
ることができ、ポリイソシアネート化合物成分が例えば
トルエンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシア
ネート、p−フェニレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、4.4’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、3,3°−ジメチル−4,4”−ジフェニル
メタンジイソシアネート、3,3°−ジメチル−4゜4
′−ビフェニレンジイソシアネート、3.3’−ジクロ
ル−4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、4.4
’−ビフェニレンジイソシアネート、1.5−ナフタレ
ンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物、或
いは、これらの混合物、変性物、または、これらによる
プレポリマーを用いてポリウレタンを製造する際に用い
ることができる。特に、トルエンジイソシアネート、4
,4°−ジフェニルメタンジイソシアネート、或いは、
これらの混合物、変性物、又は、これらによるプレポリ
マーを用いてポリウレタンを製造する際に好ましく用い
られる。
又、本発明の靴底に用いるポリウレタンを製造するに際
して用いられる活性水素含有化合物としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.6−ヘ
キサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、1.2.6−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトー
ル等の低分子ポリオールや、エチレンジアミン、4.4
’−メチレンビス−2−クロロアニリン、4.4’−メ
チレンビス−2−エチルアニリン等のアミン化合物、又
は、低分子ポリオールもしくはアミン化合物にエチレン
オキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシド
を付加して得られるポリエーテルポリオールやポリテト
ラメチレンエーテルグリコール等を挙げることができ、
さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオールなどの多価アルコールと、フタ
ル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
テレフタル酸などの多塩基酸との縮重合物であって末端
に水酸基を有するポリエステルポリオールやポリカプロ
ラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ア
クリルポリオール、ヒマシ油、トール油等を挙げること
ができる。又、分子末端に、水酸基、アミノ基、イミノ
基、カルボキシル基、メルカプト基等の活性水素基を有
する液状ゴムやこれらの混合物も用いることができる。
して用いられる活性水素含有化合物としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.6−ヘ
キサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、1.2.6−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトー
ル等の低分子ポリオールや、エチレンジアミン、4.4
’−メチレンビス−2−クロロアニリン、4.4’−メ
チレンビス−2−エチルアニリン等のアミン化合物、又
は、低分子ポリオールもしくはアミン化合物にエチレン
オキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシド
を付加して得られるポリエーテルポリオールやポリテト
ラメチレンエーテルグリコール等を挙げることができ、
さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオールなどの多価アルコールと、フタ
ル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
テレフタル酸などの多塩基酸との縮重合物であって末端
に水酸基を有するポリエステルポリオールやポリカプロ
ラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ア
クリルポリオール、ヒマシ油、トール油等を挙げること
ができる。又、分子末端に、水酸基、アミノ基、イミノ
基、カルボキシル基、メルカプト基等の活性水素基を有
する液状ゴムやこれらの混合物も用いることができる。
本発明の靴底に用いるポリウレタンの製造の際には、反
応温度を低下させ、或いは、反応時間を短縮させるため
に、反応触媒を加えることもできる0反応触媒の具体例
としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチ
ルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミンな
どのアミン化合物及びこれ等の塩や、ジブチルスズジラ
ウレート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸
マンガンなどの有機金属化合物及びこれ等の混合物等を
挙げることができる。
応温度を低下させ、或いは、反応時間を短縮させるため
に、反応触媒を加えることもできる0反応触媒の具体例
としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチ
ルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミンな
どのアミン化合物及びこれ等の塩や、ジブチルスズジラ
ウレート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸
マンガンなどの有機金属化合物及びこれ等の混合物等を
挙げることができる。
又、補助成分として、水や低沸点有機溶剤等の発泡剤、
チタンホワイト等の着色剤、炭酸カルシウム、シリカ、
クレー、有機繊維、無機繊維等の充填剤、プロセスオイ
ル等の軟化剤、整泡剤、帯電防止剤等を必要に応じて適
宜添加することもできる。
チタンホワイト等の着色剤、炭酸カルシウム、シリカ、
クレー、有機繊維、無機繊維等の充填剤、プロセスオイ
ル等の軟化剤、整泡剤、帯電防止剤等を必要に応じて適
宜添加することもできる。
本発明の靴底は、例えば前記紫外線吸収剤と酸化防止剤
を配合したポリオール成分及び、前記式(I)で表され
る亜リン酸エステルを配合したイソシアネート成分を混
合して攪拌した後に、シリコン系離型剤を塗布した45
℃〜50℃のアルミ製靴底用金型に注入することによっ
て製造される。
を配合したポリオール成分及び、前記式(I)で表され
る亜リン酸エステルを配合したイソシアネート成分を混
合して攪拌した後に、シリコン系離型剤を塗布した45
℃〜50℃のアルミ製靴底用金型に注入することによっ
て製造される。
[実施例]
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定される
ものではない。又、実施例、比較例中、「部」とあるの
は、すべて重量部である。
明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定される
ものではない。又、実施例、比較例中、「部」とあるの
は、すべて重量部である。
実施例1〜6
ポリエステルポリオール(水酸基価86、平均分子量1
300) 100部に第1表の実施例1〜6にそれぞれ
示されている亜リン酸エステル以外の安定剤を所定量添
加し、60〜80℃で2〜6時間加熱攪拌し、溶解させ
た。このポリオール成分に、エチレングリコール12部
、水0.4部、トリエチレンジアミン0.8部、シリコ
ン整泡剤1部を添加混合し、このものをポリオール成分
とした。
300) 100部に第1表の実施例1〜6にそれぞれ
示されている亜リン酸エステル以外の安定剤を所定量添
加し、60〜80℃で2〜6時間加熱攪拌し、溶解させ
た。このポリオール成分に、エチレングリコール12部
、水0.4部、トリエチレンジアミン0.8部、シリコ
ン整泡剤1部を添加混合し、このものをポリオール成分
とした。
次ぎに、4,4°−ジフェニルメタンジイソシアネート
100部とポリエステルポリオール(水酸基価56、平
均分子量2000) 66.5部を60℃で2時間反応
させて得られたポリウレタンプレポリマー(NC0%、
18.5)に、第1表の実施例1〜6にそれぞれ示され
ている亜リン酸エステルを所定量添加混合して、このも
のをイソシアネート成分とした。
100部とポリエステルポリオール(水酸基価56、平
均分子量2000) 66.5部を60℃で2時間反応
させて得られたポリウレタンプレポリマー(NC0%、
18.5)に、第1表の実施例1〜6にそれぞれ示され
ている亜リン酸エステルを所定量添加混合して、このも
のをイソシアネート成分とした。
上記ポリオール成分83部と、イソシアネート成分10
0部を十分に混合攪拌した後、シリコン系離型剤を塗布
した45〜50℃のアルミ製靴底用金型に注入し、5分
後に取り出して、本発明の靴底を得た。
0部を十分に混合攪拌した後、シリコン系離型剤を塗布
した45〜50℃のアルミ製靴底用金型に注入し、5分
後に取り出して、本発明の靴底を得た。
この様にして得られた6種類の靴底に対して、カーボン
アーク式サンシャインウェザ−メーターで30時間の照
射試験を行った後、試験片の黄変度を測色機で測定し、
イエローインデックス(Yl値)で示した。結果を第1
表に示した。
アーク式サンシャインウェザ−メーターで30時間の照
射試験を行った後、試験片の黄変度を測色機で測定し、
イエローインデックス(Yl値)で示した。結果を第1
表に示した。
尚、実験に用いた試験機は以下の通りである。
(I)カーボンアークウェザ−メーター;スガ試験機■
デユーサイクルサンシャインスーパーロングライフウェ
ザ−メーターWEL−3UN−DC型 (2)潤色機;スガ試験機■ SMカラーコンピューターSM−3 比較例1〜11 実施例1〜6に於いては、それぞれ、ポリウレタンの合
成時に安定剤を添加しているが、比較例1に於いては、
ポリウレタン合成時に安定剤を何も添加しないポリウレ
タンを用いて靴底を製造し、実施例に於けるのと同様の
試験を行った。
ザ−メーターWEL−3UN−DC型 (2)潤色機;スガ試験機■ SMカラーコンピューターSM−3 比較例1〜11 実施例1〜6に於いては、それぞれ、ポリウレタンの合
成時に安定剤を添加しているが、比較例1に於いては、
ポリウレタン合成時に安定剤を何も添加しないポリウレ
タンを用いて靴底を製造し、実施例に於けるのと同様の
試験を行った。
比較例2に於いては、ポリウレタンの合成時に、実施例
1及び2で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリ
オール成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて
靴底を製造した。
1及び2で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリ
オール成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて
靴底を製造した。
比較例3に於いては、ポリウレタンの合成時に、実施例
3で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオール
成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底を
製造した。
3で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオール
成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底を
製造した。
比較例4に於いては、ポリウレタンの合成時に、実施例
1で用いた酸化防止剤のみを安定剤としてポリオール成
分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底を製
造した。
1で用いた酸化防止剤のみを安定剤としてポリオール成
分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底を製
造した。
比較例5に於いては、ポリウレタンの合成時に、実施例
2で用いた酸化防止剤のみを安定剤としてポリオール成
分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底を製
造した。
2で用いた酸化防止剤のみを安定剤としてポリオール成
分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底を製
造した。
比較例6及び比較例7に於いては、ポリウレタンの合成
時に、実施例1、実施例2でそれぞれ用いた亜リン酸エ
ステルのみを安定剤としてイソシアネート成分中に添加
して合成したポリウレタンを用いて靴底を製造した。
時に、実施例1、実施例2でそれぞれ用いた亜リン酸エ
ステルのみを安定剤としてイソシアネート成分中に添加
して合成したポリウレタンを用いて靴底を製造した。
比較例8に於いては、ポリウレタン合成時に、実施例1
で用いた酸化防止剤及び亜リン酸エステルのみをそれぞ
れポリオール成分中、イソシアネート成分中に添加して
合成したポリウレタンを用いて靴底を製造した。
で用いた酸化防止剤及び亜リン酸エステルのみをそれぞ
れポリオール成分中、イソシアネート成分中に添加して
合成したポリウレタンを用いて靴底を製造した。
比較例9に於いては、ポリウレタンの合成時に実施例4
で用いた酸化防止剤をポリオール成分中に添加し、実施
例4で用いた亜リン酸エステルのフェニルジイソデシル
フォスファイトをイソシアネート成分中に添加して、合
成したポリウレタンを用いて靴底を製造した。
で用いた酸化防止剤をポリオール成分中に添加し、実施
例4で用いた亜リン酸エステルのフェニルジイソデシル
フォスファイトをイソシアネート成分中に添加して、合
成したポリウレタンを用いて靴底を製造した。
比較例10に於いては、ポリウレタンの合成時に、実施
例1に於いて用いた紫外線吸収剤をポリオール成分中に
添加し、亜リン酸エステルとしては、そのリン含量が3
.8重量%であるトリオレイルフォスファイトをイソシ
アネート成分中に添加して合成したポリウレタンを用い
て靴底を製造した。
例1に於いて用いた紫外線吸収剤をポリオール成分中に
添加し、亜リン酸エステルとしては、そのリン含量が3
.8重量%であるトリオレイルフォスファイトをイソシ
アネート成分中に添加して合成したポリウレタンを用い
て靴底を製造した。
比較例11に於いては、ポリウレタンの合成時に、実施
例1で用いた紫外線吸収剤をポリオール成分中に添加し
、亜リン酸エステルの代わりにフェニレンジアミン化合
物であるN。
例1で用いた紫外線吸収剤をポリオール成分中に添加し
、亜リン酸エステルの代わりにフェニレンジアミン化合
物であるN。
N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミンを用いてイ
ソシアネート成分中に添加して合成したポリウレタンを
用いて靴底を製造した。
ソシアネート成分中に添加して合成したポリウレタンを
用いて靴底を製造した。
以上の比較例1〜11に於ける靴底製造の具体的手段は
、安定剤を加えることに関する操作を除いて全て実施例
と同様である。
、安定剤を加えることに関する操作を除いて全て実施例
と同様である。
比較例1〜11で製造した靴底に対して実施例同様に行
った試験の結果を第2表に示した。
った試験の結果を第2表に示した。
発明の詳細な説明、及び実施例に於いても具体的に示し
たように、本発明の靴底は、その白色持続性の点で、こ
れまでの靴底にはない優秀な性能を持つものである。
たように、本発明の靴底は、その白色持続性の点で、こ
れまでの靴底にはない優秀な性能を持つものである。
即ち、本発明によって製造された靴底は、ポリウレタン
原料のイソシアネート成分として、着色しやすいトルエ
ンジイソシアネートあるいは4.4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等を用いた靴底であっても、変色・
艷引けし難いという性質を有しているが、これは、これ
までに知られている安定剤を用いたポリウレタンによっ
ては実現出来なかったものである。本発明の靴底は、そ
の商品価値を、極めて高く維持することを可能にするも
のである。
原料のイソシアネート成分として、着色しやすいトルエ
ンジイソシアネートあるいは4.4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等を用いた靴底であっても、変色・
艷引けし難いという性質を有しているが、これは、これ
までに知られている安定剤を用いたポリウレタンによっ
ては実現出来なかったものである。本発明の靴底は、そ
の商品価値を、極めて高く維持することを可能にするも
のである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)紫外線吸収剤 (b)酸化防止剤、及び (c)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (R_1、R_2、R_3は同一もしくは異なるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ア ルキルアリール基、アラルキル基を表す。)で表され且
つそのリン含量が4.0〜14.0重量%の範囲である
亜リン酸エステル を配合したポリウレタン樹脂からなる靴底 2、紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
である特許請求の範囲第1項記 載の靴底。 3、酸化防止剤がオルト位に少なくとも1個の分岐低級
脂肪族炭化水素基が結合したヒ ンダードフェノール化合物である特許請求 の範囲第1項記載の靴底 4、一般式( I )で表される亜リン酸エステルが、6
.0〜8.0重量%のリン含量を有するものである特許
請求の範囲第1項記載の靴底
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59249198A JPS61128903A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 靴底 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59249198A JPS61128903A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 靴底 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61128903A true JPS61128903A (ja) | 1986-06-17 |
JPH0514564B2 JPH0514564B2 (ja) | 1993-02-25 |
Family
ID=17189363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59249198A Granted JPS61128903A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 靴底 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61128903A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6356557A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Kao Corp | ポリウレタン樹脂用複合安定剤 |
JP2008050478A (ja) * | 2006-08-25 | 2008-03-06 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタンフォーム |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5566917A (en) * | 1978-11-14 | 1980-05-20 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Manufacture of non-yellowing integral polyurethane foam |
JPS5734155A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Composite stabilizer for polyurethane |
-
1984
- 1984-11-26 JP JP59249198A patent/JPS61128903A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5566917A (en) * | 1978-11-14 | 1980-05-20 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Manufacture of non-yellowing integral polyurethane foam |
JPS5734155A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Composite stabilizer for polyurethane |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6356557A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Kao Corp | ポリウレタン樹脂用複合安定剤 |
JP2008050478A (ja) * | 2006-08-25 | 2008-03-06 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタンフォーム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0514564B2 (ja) | 1993-02-25 |
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