JPS61122801A - 靴底 - Google Patents
靴底Info
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- JPS61122801A JPS61122801A JP24417784A JP24417784A JPS61122801A JP S61122801 A JPS61122801 A JP S61122801A JP 24417784 A JP24417784 A JP 24417784A JP 24417784 A JP24417784 A JP 24417784A JP S61122801 A JPS61122801 A JP S61122801A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- examples
- shoe sole
- present
- stabilizer
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- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、安定化されたポリウレタン樹脂からなる靴底
に関するものである。更に詳しくは、光、熱、水分、酸
素等の外的要因に対して極めて安定なポリウレタン樹脂
からなる靴底に関するものである。
に関するものである。更に詳しくは、光、熱、水分、酸
素等の外的要因に対して極めて安定なポリウレタン樹脂
からなる靴底に関するものである。
ポリウレタンは、耐衝撃性、耐薬品性、耐摩耗性、耐寒
性等に優れた高分子であるので、従来より、種々の分野
・用途に於いて用いられている材料である。しかしなが
ら、一方で、ポリウレタンは、光、熱、水分、酸素等の
外的要因によって影響を受けやすいという性質も有して
おり、これらの外的要因によって、ポリウレタン成形品
の表面状態の劣化、即ち、表面の艷引け、クランクの発
生、色相の変化等の、ポリウレタン製品の品質にとって
好ましくない現象が発生する。
性等に優れた高分子であるので、従来より、種々の分野
・用途に於いて用いられている材料である。しかしなが
ら、一方で、ポリウレタンは、光、熱、水分、酸素等の
外的要因によって影響を受けやすいという性質も有して
おり、これらの外的要因によって、ポリウレタン成形品
の表面状態の劣化、即ち、表面の艷引け、クランクの発
生、色相の変化等の、ポリウレタン製品の品質にとって
好ましくない現象が発生する。
このため、これらの外的要因に対するポリウレタンの耐
候性不良の欠点を改善する目的で種々の安定剤が開発さ
れている。例えば、特開昭56−100848号公報に
於いては、フェニレンジアミン化合物と立体障害のある
フェノール系化合物、フェニレンジアミン化合物とフォ
スファイト系化合物、フェニレンジアミン化合物とキノ
リン系化合物、フェニレンジアミン化合物とベンゾトリ
アゾール系化合物、フェニレンジアミン化合物とチオウ
レア系化合物、フェニレンジアミン化合物とピペリジン
系化合物、或いは、フェニレンジアミン化合物と金属酸
化物を、ポリウレタン用安定剤として用いている。又、
特開昭57−49653号公報に於いては、ヒンダード
フェノール系化合物と亜リン酸エステルを用いてポリウ
レタンの耐候性向上を図っている。
候性不良の欠点を改善する目的で種々の安定剤が開発さ
れている。例えば、特開昭56−100848号公報に
於いては、フェニレンジアミン化合物と立体障害のある
フェノール系化合物、フェニレンジアミン化合物とフォ
スファイト系化合物、フェニレンジアミン化合物とキノ
リン系化合物、フェニレンジアミン化合物とベンゾトリ
アゾール系化合物、フェニレンジアミン化合物とチオウ
レア系化合物、フェニレンジアミン化合物とピペリジン
系化合物、或いは、フェニレンジアミン化合物と金属酸
化物を、ポリウレタン用安定剤として用いている。又、
特開昭57−49653号公報に於いては、ヒンダード
フェノール系化合物と亜リン酸エステルを用いてポリウ
レタンの耐候性向上を図っている。
これらの安定剤を配合したポリウレタンを用いて、種々
の成型加工品が製造されており、最近では、各種自動車
部品、ガーデンチェアー、その他のポリウレタン樹脂の
もつデザイン上の自由度、耐腐性をいかした製品が製造
されている。
の成型加工品が製造されており、最近では、各種自動車
部品、ガーデンチェアー、その他のポリウレタン樹脂の
もつデザイン上の自由度、耐腐性をいかした製品が製造
されている。
しかしながら、これまでに開発されている安定剤を用い
て製造されたポリウレタン樹脂は、そのポリウレタン樹
脂が着色されていない白色系ポリウレタンの場合、その
白色性の持続性の点で必ずしも満足のゆくポリウレタン
樹脂ではなかった。即ち、特開昭56400848号公
報に於いて開示されている安定剤は、有色のポリウレタ
ンの艷引けやクラック発生を防ぐという目的にはかなっ
ているが、フェニレンジアミン化合物を必須成分として
含んでいるため、これを白色系ポリウレタンに用いると
黄変が起こり好ましくない。
て製造されたポリウレタン樹脂は、そのポリウレタン樹
脂が着色されていない白色系ポリウレタンの場合、その
白色性の持続性の点で必ずしも満足のゆくポリウレタン
樹脂ではなかった。即ち、特開昭56400848号公
報に於いて開示されている安定剤は、有色のポリウレタ
ンの艷引けやクラック発生を防ぐという目的にはかなっ
ているが、フェニレンジアミン化合物を必須成分として
含んでいるため、これを白色系ポリウレタンに用いると
黄変が起こり好ましくない。
又、特開昭57−49653号公報に於いて開示されて
いる安定剤は、効果の持続性の点において劣っており、
十分なものとはいえない。
いる安定剤は、効果の持続性の点において劣っており、
十分なものとはいえない。
上記のように、長期間の使用に耐え得るような優れた安
定剤を持ったポリウレタン樹脂を製造する目的で種々の
ポリウレタン用安定剤が開発されつつある状況であるが
、まだまだ十分とはいえず、長期間の使用に耐え得る優
れた耐候性を持ったポリウレタン製品の出現が強く望ま
れている。
定剤を持ったポリウレタン樹脂を製造する目的で種々の
ポリウレタン用安定剤が開発されつつある状況であるが
、まだまだ十分とはいえず、長期間の使用に耐え得る優
れた耐候性を持ったポリウレタン製品の出現が強く望ま
れている。
特に、ポリウレタン樹脂が靴底に用いられた場合、その
ポリウレタンが黄変したり艶引けしたりする性質のもの
であると、靴そのものの商品価値が著しく低下してしま
うので不都合である。そこでこ変色・艶引けしないポリ
ウレタン樹脂を用いた靴底が求められている。
ポリウレタンが黄変したり艶引けしたりする性質のもの
であると、靴そのものの商品価値が著しく低下してしま
うので不都合である。そこでこ変色・艶引けしないポリ
ウレタン樹脂を用いた靴底が求められている。
本発明者等は、特に、変色、艶引けしに(いポリウレタ
ンを用いた靴底がまだ市場に存在しないという問題点を
解決するために、鋭意検討の結果、本発明に到達した。
ンを用いた靴底がまだ市場に存在しないという問題点を
解決するために、鋭意検討の結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は、
(a)紫外線吸収剤及び
(b)一般式(I)
(R+、Rz、b、は同一もしくは異なるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アラルキル基を表す。)で示され、且つリン含量が4.
0〜14.0重量%の範囲にある亜リン酸エステル を配合したポリウレタン樹脂からなる変色、艶引けしに
くい靴底を提供するものである。
シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アラルキル基を表す。)で示され、且つリン含量が4.
0〜14.0重量%の範囲にある亜リン酸エステル を配合したポリウレタン樹脂からなる変色、艶引けしに
くい靴底を提供するものである。
本発明の靴底を製造するのに用いられるポリウレタン樹
脂は、イソシアネート化合物と活性水素含有化合物とを
用いて製造されるものであるが、その際に、紫外線吸収
剤、及び、前記(I)で表される亜リン酸エステル化合
物を安定剤として用いたものである。
脂は、イソシアネート化合物と活性水素含有化合物とを
用いて製造されるものであるが、その際に、紫外線吸収
剤、及び、前記(I)で表される亜リン酸エステル化合
物を安定剤として用いたものである。
本発明に於いて用いることができる紫外線吸収剤として
は、例えば、サリチル酸誘導体、ペンシフ風ノン誘導体
、ベンゾトリアゾール誘導体、ニトリル誘導体、蓚酸ア
ニリド誘導体等の一般公知の紫外線吸収剤を挙げること
ができるが、本発明に使用するのに最も好ましいものは
、ベンゾトリアゾール誘導体である。ベンゾトリアゾー
ル誘導体の具体例としては、例えば、2−(2”−ヒド
ロキシ−5゛−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2゛−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒドロキシ−3’
、5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール
、2−(2”−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5゛−
メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
− (2’−ヒドロキシ−3″、5′−ジ−t−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2
″−ヒドロキシ−3゛、5゛−ジアルキルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール等を挙げることができる。
は、例えば、サリチル酸誘導体、ペンシフ風ノン誘導体
、ベンゾトリアゾール誘導体、ニトリル誘導体、蓚酸ア
ニリド誘導体等の一般公知の紫外線吸収剤を挙げること
ができるが、本発明に使用するのに最も好ましいものは
、ベンゾトリアゾール誘導体である。ベンゾトリアゾー
ル誘導体の具体例としては、例えば、2−(2”−ヒド
ロキシ−5゛−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2゛−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒドロキシ−3’
、5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール
、2−(2”−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5゛−
メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
− (2’−ヒドロキシ−3″、5′−ジ−t−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2
″−ヒドロキシ−3゛、5゛−ジアルキルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール等を挙げることができる。
上記の紫外線吸収剤は、単独或いは2種以上の混合物と
して本発明に用いることができる。
して本発明に用いることができる。
次ぎに、前記の一般式(I)で表される亜リン酸エステ
ル化合物としては、一般式(I)で表される化合物であ
ってR+、Rz、R3、が前記の条件を満たすものであ
るならばいずれのものでも良いが、リン含量は4.0〜
14.0重量%のものであり、6.0〜8.0重量%で
あるものが特に好ましい。このものの具体例としては、
トリイソデシルフォスファイト、フェニルジイソデシル
フォスファイト、ジフェニルノニルフェニルフォスファ
イト、トリイソオクチルフォスファイト等を挙げること
ができる。これらの亜リン酸エステルは、単独或いは2
種以上の混合物として本発明に用いることができる。
ル化合物としては、一般式(I)で表される化合物であ
ってR+、Rz、R3、が前記の条件を満たすものであ
るならばいずれのものでも良いが、リン含量は4.0〜
14.0重量%のものであり、6.0〜8.0重量%で
あるものが特に好ましい。このものの具体例としては、
トリイソデシルフォスファイト、フェニルジイソデシル
フォスファイト、ジフェニルノニルフェニルフォスファ
イト、トリイソオクチルフォスファイト等を挙げること
ができる。これらの亜リン酸エステルは、単独或いは2
種以上の混合物として本発明に用いることができる。
本発明に用いられる亜リン酸エステルのリン含有量は、
簡単な計算によって求められるが、実験的には次のよう
にして求めることができる。
簡単な計算によって求められるが、実験的には次のよう
にして求めることができる。
(I)試験液の作成
試料0.1g (リンとして4〜b
をケルダールフラスコ100+++1に精秤し、濃硫酸
21111を加えて加熱し炭化する前に30%過酸化水
素水を1滴づつ加えて溶液が透明になるまで分解を行い
、その後硫酸の白煙が出るまで強熱する。冷却後この溶
液を100m1メスフラスコに移し、水を標線まで加え
試験液とする。
21111を加えて加熱し炭化する前に30%過酸化水
素水を1滴づつ加えて溶液が透明になるまで分解を行い
、その後硫酸の白煙が出るまで強熱する。冷却後この溶
液を100m1メスフラスコに移し、水を標線まで加え
試験液とする。
(2)検量線の作成
リン標準液、(リン酸第1カリウム4.3939gを水
に溶解し11 としたもの)0.2.4.6.8 ml
をそれぞれ100■lメスフラスコにとりそれぞれに水
50m1を加える。これらにモリブドバナジン酸塩溶液
20n+ 1を添加復水を加えて100m1とし、30
分間放置する。この溶液を10nn+セルに移し、40
0nmに於ける吸光度を空試験液を対照液として測定し
、検量線を作成する。
に溶解し11 としたもの)0.2.4.6.8 ml
をそれぞれ100■lメスフラスコにとりそれぞれに水
50m1を加える。これらにモリブドバナジン酸塩溶液
20n+ 1を添加復水を加えて100m1とし、30
分間放置する。この溶液を10nn+セルに移し、40
0nmに於ける吸光度を空試験液を対照液として測定し
、検量線を作成する。
(3)測定
試験液5mlを100m1メスフラスコにとり、水約5
0m l及びモリブドバナジン酸塩水溶液20m1を加
え、以下検量線作成と同時に操作し、吸光度を測定し、
検量線からリンの含有%を算出する。
0m l及びモリブドバナジン酸塩水溶液20m1を加
え、以下検量線作成と同時に操作し、吸光度を測定し、
検量線からリンの含有%を算出する。
本発明で用いられる安定剤の添加量については特に制限
はなく、ボレウレタン組成物が使用される条件によって
任意に決定されるが、通常は紫外線吸収剤、三級亜リン
酸エステル共、それぞれポリウレタンの0.05〜5重
量%好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。添加量
がこの範囲より少ない場合は安定効果が低く、又、この
範囲より多くなると製品の強度、伸度等の物性が低くな
るので好ましくない。
はなく、ボレウレタン組成物が使用される条件によって
任意に決定されるが、通常は紫外線吸収剤、三級亜リン
酸エステル共、それぞれポリウレタンの0.05〜5重
量%好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。添加量
がこの範囲より少ない場合は安定効果が低く、又、この
範囲より多くなると製品の強度、伸度等の物性が低くな
るので好ましくない。
本発明の靴底を製造する際に用いられる安定剤の添加方
法については、安定剤をあらかじめポリウレタン製造用
原料の一部に分散させるかもしくは加熱溶解させておく
方法が好ましく、特に、一般式(I)で表される亜リン
酸エステルをイソシアネート化合物に配合しておくのが
好ましい。
法については、安定剤をあらかじめポリウレタン製造用
原料の一部に分散させるかもしくは加熱溶解させておく
方法が好ましく、特に、一般式(I)で表される亜リン
酸エステルをイソシアネート化合物に配合しておくのが
好ましい。
本発明の靴底を製造する際に用いられる安定剤は、一般
公知のどのようなポリウレタンの製造に際しても使用す
ることができ、ポリイソシアネート化合物成分が例えば
トルエンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシア
ネート、p−フェニレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、4,4゛−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、3.3°−ジメチル−4,4”−ジフェニル
メタンジイソシアネート、3,3″−ジメチル−4゜4
゛−ビフェニレンジイソシアネート、3.3’ −ジク
ロル−4,4”−ビフェニレンジイソシアネート、4,
4°−ビフェニレンジイソシアネート、1.5−ナフタ
レンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物、
或いは、これらの混合物、変性物、または、これ等によ
るプレポリマーを用いてポリウレタンを製造する際に用
いることができる。特に、トルエンジイソシアネート、
4.′4”−ジフェニルメタンジイソシアネート、或い
は、これらの混合物、変性物、又ぽ、これらによるプレ
ポリマーを用いてポリウレタンを製造する際に好ましく
用いられる。
公知のどのようなポリウレタンの製造に際しても使用す
ることができ、ポリイソシアネート化合物成分が例えば
トルエンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシア
ネート、p−フェニレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、4,4゛−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、3.3°−ジメチル−4,4”−ジフェニル
メタンジイソシアネート、3,3″−ジメチル−4゜4
゛−ビフェニレンジイソシアネート、3.3’ −ジク
ロル−4,4”−ビフェニレンジイソシアネート、4,
4°−ビフェニレンジイソシアネート、1.5−ナフタ
レンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物、
或いは、これらの混合物、変性物、または、これ等によ
るプレポリマーを用いてポリウレタンを製造する際に用
いることができる。特に、トルエンジイソシアネート、
4.′4”−ジフェニルメタンジイソシアネート、或い
は、これらの混合物、変性物、又ぽ、これらによるプレ
ポリマーを用いてポリウレタンを製造する際に好ましく
用いられる。
又、本発明の靴底に用いるポリウレタンを製造するに際
して用いられる活性水素含有化合物としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、■、4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.6−ヘ
キサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、L2,6−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール
等の低分子ポリオールや、エチレンジアミン、4.4″
−メチレンビス−2−クロロアニリン、4.4’−メチ
レンビス−2−エチルアニリン等のアミン化合物、又は
、低分子ポリオールもしくはアミン化合物にエチレンオ
キシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを
付加して得られるポリエーテルポリオールやポリテトラ
メチレンエーテルグリコール等を挙げることができ、さ
らに、エチレングリコール、プロピレングリコール、1
.4−ブタンジオールなどの多価アルコールと、フタル
酸、マレイン酸、マロン酸コハク酸、アジピン酸、テレ
フタル酸などの多塩基酸との縮重合物であって末端に水
酸基を有するポリエステルポリオールやポリカプロラク
トンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリ
ルポリオール、ヒマシ油、トール油等を挙げることがで
きる。又、分子末端に、水酸基、アミノ基、イミノ基、
カルボキシル基、メルカプト基等の活性水素基を存する
液状ゴムやこれらの混合物も用いることができる。
して用いられる活性水素含有化合物としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、■、4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.6−ヘ
キサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、L2,6−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール
等の低分子ポリオールや、エチレンジアミン、4.4″
−メチレンビス−2−クロロアニリン、4.4’−メチ
レンビス−2−エチルアニリン等のアミン化合物、又は
、低分子ポリオールもしくはアミン化合物にエチレンオ
キシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを
付加して得られるポリエーテルポリオールやポリテトラ
メチレンエーテルグリコール等を挙げることができ、さ
らに、エチレングリコール、プロピレングリコール、1
.4−ブタンジオールなどの多価アルコールと、フタル
酸、マレイン酸、マロン酸コハク酸、アジピン酸、テレ
フタル酸などの多塩基酸との縮重合物であって末端に水
酸基を有するポリエステルポリオールやポリカプロラク
トンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリ
ルポリオール、ヒマシ油、トール油等を挙げることがで
きる。又、分子末端に、水酸基、アミノ基、イミノ基、
カルボキシル基、メルカプト基等の活性水素基を存する
液状ゴムやこれらの混合物も用いることができる。
本発明の靴底に用いるポリウレタンの製造の際には、反
応温度を低下させ、或いは、反応時間を短縮させるため
に、反応触媒を加えることもできる。反応触媒の具体例
としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチ
ルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミンな
どのアミン化合物及びこれ等の塩や、ジブチルスズジラ
ウレート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸
マンガンなどの有機金属化合物及びこれ等の混合物等を
挙げることができる。
応温度を低下させ、或いは、反応時間を短縮させるため
に、反応触媒を加えることもできる。反応触媒の具体例
としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチ
ルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミンな
どのアミン化合物及びこれ等の塩や、ジブチルスズジラ
ウレート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸
マンガンなどの有機金属化合物及びこれ等の混合物等を
挙げることができる。
又、補助成分として、水や低沸点を機溶剤等の発泡剤、
チタンホワイト等の着色剤、炭酸カルシウム、シリカ、
クレー、有m繊維、無機繊維等の充填剤、プロセスオイ
ル等の軟化剤、整泡剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を必
要に応じて適宜添加することもできる。
チタンホワイト等の着色剤、炭酸カルシウム、シリカ、
クレー、有m繊維、無機繊維等の充填剤、プロセスオイ
ル等の軟化剤、整泡剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を必
要に応じて適宜添加することもできる。
本発明の靴底は、例えば、前記紫外線吸収剤を配合した
ポリオール成分及び前記(I)で表される亜リン酸エス
テルを配合したイソシアネート成分を混合して攪拌した
後に、シリコン系離型剤を塗布した45℃〜50℃のア
ルミ製靴底用金型に注入することによって製造される。
ポリオール成分及び前記(I)で表される亜リン酸エス
テルを配合したイソシアネート成分を混合して攪拌した
後に、シリコン系離型剤を塗布した45℃〜50℃のア
ルミ製靴底用金型に注入することによって製造される。
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定される
ものではない。又、実施例、比較例中、「部」とあるの
は、すべて重量部である。
明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定される
ものではない。又、実施例、比較例中、「部」とあるの
は、すべて重量部である。
実施例1〜6
ポリエステルポリオール(水酸基価86、平均分子量1
300) 100部に第1表の実施例1〜6にそれぞれ
示されている紫外線吸収剤を所定量添加し、60〜80
℃で2〜6時間加熱攪拌し、溶解させた。このポリオー
ル成分に、エチレングリコール12部、水0.4部、ト
リエチレンジアミン0.8部、シリコン整泡剤1部を添
加混合し、このものをポリオール成分とした。
300) 100部に第1表の実施例1〜6にそれぞれ
示されている紫外線吸収剤を所定量添加し、60〜80
℃で2〜6時間加熱攪拌し、溶解させた。このポリオー
ル成分に、エチレングリコール12部、水0.4部、ト
リエチレンジアミン0.8部、シリコン整泡剤1部を添
加混合し、このものをポリオール成分とした。
次ぎに、4,4゛−ジフェニルメタンジイソシアネート
100部とポリエステルポリオール(水酸基価56、平
均分子量2000) 66.5部を60℃で2時間反応
させて得られたポリウレタンプレポリマー(NC0%、
18.5)に、第1表の実施例1〜6にそれぞれ示され
ている亜リン酸エステルを所定量添加混合して、このも
のをイソシアネート成分とした。
100部とポリエステルポリオール(水酸基価56、平
均分子量2000) 66.5部を60℃で2時間反応
させて得られたポリウレタンプレポリマー(NC0%、
18.5)に、第1表の実施例1〜6にそれぞれ示され
ている亜リン酸エステルを所定量添加混合して、このも
のをイソシアネート成分とした。
上記ポリオール成分83部と、イソシアネート成分10
0部を充分に混合攪拌した後、シリコン系離型剤を塗布
した45〜50℃のアルミ製靴底用金型に注入し、5分
後に取り出し、本発明の靴底を得た。
0部を充分に混合攪拌した後、シリコン系離型剤を塗布
した45〜50℃のアルミ製靴底用金型に注入し、5分
後に取り出し、本発明の靴底を得た。
この様にして得られた6種類の靴底に対して、カーボン
アーク式サンシャインウェザ−メーターで30時間の照
射試験を行った後、試験片の黄変度を潤色機で測定し、
イエロー・インデックス(Yl値)で示した。結果を第
1表に示した。
アーク式サンシャインウェザ−メーターで30時間の照
射試験を行った後、試験片の黄変度を潤色機で測定し、
イエロー・インデックス(Yl値)で示した。結果を第
1表に示した。
尚、実験に用いた試験機は以下の通りである。
(I)カーボンアークウェザ−メーター;スガ試験機側
デユーサイクルサンシャインスーパーロングライフウェ
ザ−メーターWEL−5UN−DC型 (2)測色機:スガ試験機■ 針カラーコンピューターSM−3 比較例1〜7 実施例1〜6に於いては、それぞれ、ポリウレタンの合
成時に安定剤を添加しているが、比較例1に於いては、
ポリウレタン合成時に安定剤を何も添加しないポリウレ
タンを用いて靴底を製造し、実施例に於けるのと同様の
試験を行った。
ザ−メーターWEL−5UN−DC型 (2)測色機:スガ試験機■ 針カラーコンピューターSM−3 比較例1〜7 実施例1〜6に於いては、それぞれ、ポリウレタンの合
成時に安定剤を添加しているが、比較例1に於いては、
ポリウレタン合成時に安定剤を何も添加しないポリウレ
タンを用いて靴底を製造し、実施例に於けるのと同様の
試験を行った。
比較例2に於いては、ポリウレタン合成時に、実施例1
及び2で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオ
ール成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴
底を製造した。
及び2で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオ
ール成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴
底を製造した。
比較例3に於いては、ポリウレタンの合成時に、実施例
3で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオール
成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底を
製造した。
3で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオール
成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底を
製造した。
比較例4に於いては、ポリウレタン合成時に、実施例1
で用いた亜リン酸エステルのみを安定剤としてイソシア
ネート成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて
靴底を製造した。
で用いた亜リン酸エステルのみを安定剤としてイソシア
ネート成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて
靴底を製造した。
比較例5に於いては、ポリウレタンの合成時に、実施例
2で用いた亜リン酸エステルのみを安定剤としてイソシ
アネート成分中に添加して合成したポリウレタンを用い
て靴底を製造した。
2で用いた亜リン酸エステルのみを安定剤としてイソシ
アネート成分中に添加して合成したポリウレタンを用い
て靴底を製造した。
比較例6に於いては、ポリウレタン合成時に、亜リン酸
エステルとして、リン含量が3゜8%のトリオレイルフ
ォスファイトをイソシアネート成分中に添加し、紫外線
吸収剤として実施例1に於いて用いたものをボーリオー
ル成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底
を製造した。
エステルとして、リン含量が3゜8%のトリオレイルフ
ォスファイトをイソシアネート成分中に添加し、紫外線
吸収剤として実施例1に於いて用いたものをボーリオー
ル成分中に添加して合成したポリウレタンを用いて靴底
を製造した。
比較例7に於いては、亜リン酸エステルの代わりにフェ
ニレンジアミン化合物であるN。
ニレンジアミン化合物であるN。
N″−ジフェニル−p−フェニレンジアミンを用いる以
外は実施例1と同様にして靴底を製造した。
外は実施例1と同様にして靴底を製造した。
以上の比較例1〜7に於ける靴底の製造の具体的手段は
、安定剤を加えることに関する操作を除いて全て実施例
と同様である。
、安定剤を加えることに関する操作を除いて全て実施例
と同様である。
比較例1〜7で製造した靴底に対して実施例同様に行っ
た試験の結果を第2表に示した。
た試験の結果を第2表に示した。
発明の詳細な説明、及び実施例に於いても具体的に示し
たように、本発明の靴底は、その白色持続性の点でこれ
までの靴底にはない優秀な性能を持つものである。
たように、本発明の靴底は、その白色持続性の点でこれ
までの靴底にはない優秀な性能を持つものである。
即ち、本発明によって製造された靴底は、の
ポリウレタン原料イソシアネート成分として、八
着色しやすいトルエンジイソシアネート或いは、4,4
°−ジフェニルメタンジイソシアネート等を用いた靴底
であっても、変色・艷引けしがたいという性質を有して
いるが、これは、これまでに知られている安定剤を用い
たポリウレタンによっては実現出来なかったものである
。本発明の靴底は、その商品価値を、極めて高く維持す
ることを可能にするものである。
°−ジフェニルメタンジイソシアネート等を用いた靴底
であっても、変色・艷引けしがたいという性質を有して
いるが、これは、これまでに知られている安定剤を用い
たポリウレタンによっては実現出来なかったものである
。本発明の靴底は、その商品価値を、極めて高く維持す
ることを可能にするものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(a)紫外線吸収剤及び (b)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (R_1、R_2、R_3、は同一もしくは異なるアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、 アルキルアリール基、アラルキル基を表す。:で示され
、且つリン含量が4.0〜14.0重量%の範囲にある
亜リン酸エステル を配合したポリウレタン樹脂からなる靴底 2、亜リン酸エステルのリン含量が6.0〜8.0重量
%である特許請求の範囲第1項記載の靴底
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24417784A JPS61122801A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 靴底 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24417784A JPS61122801A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 靴底 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61122801A true JPS61122801A (ja) | 1986-06-10 |
Family
ID=17114907
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24417784A Pending JPS61122801A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 靴底 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61122801A (ja) |
-
1984
- 1984-11-19 JP JP24417784A patent/JPS61122801A/ja active Pending
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