JPS59158253A - 包装用積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属、プラスチックフィルム、紙等の基材に、
エヂレンー酢酸ビニル共重合体またはその酸変性物を主
成分とする樹脂組成物層を積層し、更に酸変性ポリオレ
フィンと有機硅素化合物からなる接着剤層を塗布した包
装用積層体に関する。更に詳しくは、ガラス、セラミッ
ク材料でできた容器に対して、高周波シールまたはヒー
トシールすることにより高接着性ををし、且つ耐内容物
性（水、ジュース、醤油等）に優れた包装用積層体に関
する。

現在、ガラス、セラミック材料でできている容器を密封
するのに；ｊ；ソトメルト接着剤を使用する方法が知ら
れている。しかし、この方法では内容物が固体の場合は
充分な接着力が得られるが、液体の場合には経時的に接
着強度が低下する欠点がある。

一方、容器側に有機硅素化合物等を付着させる方法（特
開昭５６−１５１６０８号）も知られているが、この方
法ではガラス容器、セラミック容器に対し、予め有機硅
素化合物等を特殊な装置で処理しなければならず、経済
性、作業性等の問題が揚起されている。

本発明者らは、この様な従来の欠点を改良すべく、鋭意
研究した結果、金属、プラスチックフィルム、紙等の各
種基材に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以後ＥＶＡ
と略す）またはその酸変性物を主成分とする樹脂組成物
（以後当該樹脂組成物という）を積層し、更に酸変性ポ
リオレフィンと水酸基または加水分解性の基あるいは酸
反応性の基を有する有機硅素化合物からなる接着剤（以
後当該接着剤という）を塗布した積層体が、ガラス容器
、セラミック容器に対して高周波シールまたはヒートシ
ールすることにより高接着性を有し、且つ耐内容物性（
水、ジーース、醤届等）に優れていることを見出し、本
発明を完成した。

本発明に使用する基材としては、アルミニウム、鉄、錫
、ニンケル、銅等の金属、ポリエステル、ナイロン、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィル
ム、紙等を挙げることができ、またこれらを適宜組み合
せてもかまわない。

−に記した当該樹Ｉｌｌ？組成物としては以下の（１）
群、（ＩＪ）群、（ｎｌ）ｆｆ＃及び（ＩＶ）群から適
宜選択して構成される。

（１）ＥＶＡ　（酢酸ビニル含有量　１０〜３５重量％
）（ｎ）　ＥＶＡの酸変性物 （酢酸ビニル含有量　　５〜３５重章％）（ＩＩＩ）ポ
リエチレン（低密度、中密度、高密度、リニアー低密度
） ポリエチレンの酸変性物、エチレン−αオレフイン共重
合体、アククチツクポリプロピレン、アイソタクヂソク
ボリブｄピレン、ポリプロピレンの酸変性物 （ＩＶ）ロジン、ロジン変性物、テルペン樹脂、テルペ
ン変）！［樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素
樹脂、脂環族炭化水素樹脂、ケトン樹脂各群の混合割合
は（１）群、０乃至９５重量％、（１１）群、５０乃至
１００重量％、（ＩＴＩ）群、０乃至３０重量％、（Ｉ
Ｖ）群、０乃至３０重量％から選ぶことができる。

次に、前記当該接着剤は（Ａ）群と（Ｂ）群がらなって
おり、　（Ａ）群の酸変性ポリオレフィンとしては、ポ
リエチレンの酸変性物、エチレン−αオレフイン酸変性
物、ポリプロピレンの酸変性物、プロピレン−αオレフ
イン酸変性物、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酸変性
物等を挙げることができる。これらの中でエチレン−α
オレフイン酸変性物として、エチレン−ブテン−１共重
合体が最も好適である。エチレン−ブテン−１共重合体
のエチレン含有量は４０乃至８５モル％、好ましくは５
５乃至８５モル％である。

また、エヂレンーブテンーＩ共重合体にグラフト重合さ
せる不飽和カルボン酸またはその無水物としてはアクリ
ル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコ
ン酸などを挙げることができる。これらの中でも無水マ
レイン酸を使用するのが最も好ましい。

ｘ　チＬ／　ｙ　７フテン一１共重合体と不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフトする方法は、公知の種
々の方法を採用することができる。たとえば両者を溶媒
の存在下又は不存在下でラジカル発生剤を添加して高温
で加熱することにより行うことができる。エチレン−ブ
テン−１共重合体のグラフトモノマーのグラフトされる
量は０．０１乃至５重量％、好ましくは０．０５乃至２
重量％である。上記酸変性ポリオレフィンは、トルエン
、キシレン、ヘプタン、オクタンなどの一芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素のような溶剤に溶解した組成物であ
り、室温で安定である。

（Ｂ）群の有機硅素化合物としては水酸基または加水分
解性の基と酸反応性の基とを有するものである。ここに
加水分解性の基とは、加水分解により水酸基になりうる
基であってアルコキシル基、アシルオキシ基、ハロゲン
などを含むものであり、酸反応性の基とは、ビニル基、
７　／Ｌ／　ＩＪ　／ｌ／基などのアルケニル基、アミ
ノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イ
ソシアナート基などを有する基である。水酸法または加
水分解性の基は硅素に直接結合しているものであり、酸
反応性の基はアルケニル基、エポキシ基などは硅素に直
接結合していてもよいが、他はアルキレン基、アリーレ
ン基などの炭化水素基を介して硅素に結合しているもの
が好ましい。また、これらの中では一般式（ここにＲは
酸反応性の基を含む基、Ｒ′は水酸基または加水分解性
の基）で示される有機硅素化合物が好ましい。

具体的には、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−アミノトリプロポキシシラン、γ−アミノプロピル
メチルジェトキシシラン、アミノエチルトリエトキシシ
ラン、δ−アミノブチルトリエトキシシラン、δ−アミ
ノブチルフェニルジエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエ
ヂルーγ−アミノプロピルｔリメトキシシラン、Ｎ−γ
−アミノプロピルーγ〜アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−γ−アミノイソブヂルーＴ−アミノプロピル
トリエトキシシランなどのアミノアルキルアルコキシシ
ラン、エポキシエチルトリエトキシシラン、エポキシエ
チルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、１゜２−エポキシブチルトリエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシランのようなエポキシアルコキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、アルリルトリエトキ
シシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ンのようなアルケニルアルコキシシラン、ビニルトリア
セトキシシランのようなアルケニルアセトキシシラン、
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシランなどを挙げることができる。

これらの中でもビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン番使用するのが最も好ましい。上記有機硅素化合
物をトルエン、キシレン、ヘプタン、オクタンなどの芳
香族炭化水素のような溶剤に溶解する。

（Ａ）群と（Ｂ）群の混合割合は（Ａ）群対（Ｂ）群が
１０乃至９０重量％対９ｏ乃至１０重量％、好ましくは
２５乃至７５重量％対７５乃至２５重景％である。なお
、両群の片方が１００重景九０時は共に耐内容物性が劣
る。

本発明に係る積層体は、アルミ箔に代表される基材に、
押し出しラミネート法もしくはドライラミネート法で当
該樹ＩＩＩＶ組成物を容易に１■層することができ、次
いで前記当該接着剤をグラビア印刷機、ドライラミポー
ターの塗装機、押し出しラミネーターのアンカーコーテ
ィング剤塗装装置及び一般のラッカーコーター等を使用
したグラビアコーティング法、ロールコータ−決算従来
公知の方法で塗布することにより容易に得ることができ
る。

本発明６による積層体は、前記当該樹脂組成物と前記当
該接着剤とを紹み合せることによりガラス容器、セラミ
ック容器に対し高接着性を有し、耐内容物性（水、ジュ
ース、醤油等）に優れた密封包装容器を提供することが
できる。。

次に、実施例及び比較例を示す。

〈実施例−Ｉ〉 アルミ箔（３０μ）に低密度ポリエチレン（２ｉ＋）を
予め押し出しラミネートし、その基材にＦ、　Ｖ　Ａの
酸変性物（モディソク　ｒｉ−ａｏｏｓ　、三菱油化ａ
菊製）７０重栄％、エチレン−αオレフイン共重合体（
タフマーＰ−０１８０、Ｅ井石油化学工業（株製）１０
重量％、脂環族炭化水素樹脂（アルコンＰ−９０、荒用
化学工業Ｏ１製）２０重量％からなる樹脂組成物を混合
し、押し出しラミネート法で２５ｐ厚に積層した。

法に、無水マレイン酸０．３ｍｉ％およびエチレン−ブ
テン−１共重合体９９．７重量％との反応生成物をトル
エン、ｎ−ヘプタノの混合溶液で０．５％溶液に調整し
、更に、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン
をｎ−へブタンで０．５％溶液に調整した。この両者を
１対１で混合し、得られた接着剤を上述当該樹脂組成物
にグラビアコーティング方式で約０．１μ厚に塗布し、
蒸発乾燥して積層体を得た。

一ヒ記積層体をガラス板と温度２００℃、圧力３ｋｇ／
ａｄ。

時間１秒の条件でヒートシールし、剥離速度１００　ｆ
ｌ／　ｍｊｎ、１５ｍｍＴｊｌ、１８０°剥離の接着力
を測定した。更に、上記条件でヒートシールしたものを
水、ジュース、醤油、酒に′浸漬し、６０後のヒートシ
ール強度を測定した。これらの結果を表−１に示す。

〈実施例−２〉 実施例−１の当該樹脂組成物の代りにＥＶＡ　（ＮＵＣ
３１９０ｉ日本ユニカーＲ［）６０重量％、ポリエチレ
ン（スミ力センＬ−４０５、住友化学工業６１１製）１
０重ステ、エチレン−αオレフィン共重合体（タフマー
Ｐ−０１８０、三井石油化学工業■製）１０重ステ、脂
環族炭化水素樹脂（アルコンＰ−９０、荒用化学工業■
製）２０重量％の割合で混合した樹脂組成物を使用する
以外は同様に行った。その結果を表−１に示す。

〈比較例−１〉 実施例−１の当該接着剤を使用しない以外は同様に行っ
た。その結果を表−１に示す。

〈比較例−２〉 実施例−２の当該接着剤を使用しない以外は同様に行っ
た。その結果を表−１に示す。

〈比較例−３〉 実施例−１の当該４＆ｌ　１ｌｌｉ組成物の代りに、ポ
リエチレンを使用するり外は同様に行った。その結果を
表−１に示す。

〈比較例−４〉 比較例−３の当該接着剤を使用しない以外は同様に行っ
た。その結果を表−１に示す。

〈比較例−５〉 実施例−１の当該樹脂組成物の代りにポリプロピレンを
使用する以外は同様に行った。その結果を表−１に示す
。

〈比較例−６〉 比ＩＦ２例−５の当該接着剤を使用しない以外は同様に
行った。その結果を表−１に示す。

〈比較例−７〉 実施例−１の当該４６１脂絹成物の代りにＥＶＡ　（ウ
ルトラセン５４１、東洋曹達工業（株製）のみを使用す
る以外は同様に行った。その結果を表−１に示す。

〈比較例−８〉 比較例〜７の当該接着剤を使用しない以外は同様に行っ
た。その結果を表−１に示す。

〈実施例−３〜５〉 実施例−１の当該接着剤で、酸変性ポリオレフィンと有
機硅素化合物の混合割合を変え、耐内容物を水にするｚ
外は同様に行った。その結果を表−２に示す。

く比較例−９〜１０〉 実施例−１の当該接着剤で酸変性ポリオレフイン０重量
％と有機硅素化合物０重量％の場合を比較例−９〜１ｏ
として表−２に示す。

〈実施例−６〉 実施例−】の有機硅素化合物をビニルトリエトキシシラ
ンに代え、耐内容物を水に代える以外は同様に行った。

その結果を表−３に示す。

〈実施例−７〉 実施例−６の有機硅素化合物をビニルトリメトキシシラ
ンに代える以外は同様に行った。その結果を表−３に示
す。

〈実施例−８〉 実施例−６の有機硅素化合物をＴ−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシランに代える以外は同様に行った。そ
の結果を表−３に示す。

〈実施例−９〉 実施例−６の有機硅素化合物をγ−メタアクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランに代える以外は同様に行った
。

その結果を表−３に示す。

表　　　−１ 表　　　−２ 表　　　−３

【図面の簡単な説明】

嘴１図は本発明の積層体の断面を示し、１は基材、２は
樹脂組成物層、３は接着剤層を示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 金属、プラスチック、紙等の基材［１と、エチレン−酢
   酸ビニル共重合体またはその酸変性物を主成分とする組
   成物層２と、酸変性ポリオレフィンと水酸基または加水
   分解性の基あるいは酸反応性の基を有する有機硅素化合
   物とを混合して得られる接着剤層３とからなる包装用積
   層体。