FI73447C - Kirurgisk sutur och foerfarandet foer dess framstaellning. - Google Patents
Kirurgisk sutur och foerfarandet foer dess framstaellning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73447C FI73447C FI832405A FI832405A FI73447C FI 73447 C FI73447 C FI 73447C FI 832405 A FI832405 A FI 832405A FI 832405 A FI832405 A FI 832405A FI 73447 C FI73447 C FI 73447C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- units
- glycolide
- temperature
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
- A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
- A61K9/2031—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, polyethylene oxide, poloxamers
- A61K9/204—Polyesters, e.g. poly(lactide-co-glycolide)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/12—Homopolymers or copolymers of glycolic acid or lactic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Description
1 73447
Kirurginen ommel ja menetelmä sen valmistamiseksi Tämä keksintö kohdistuu kirurgiseen ompeleeseen ja menetelmään sen valmistamiseksi. Kirurginen ommel valmis-5 tetaan synteettisestä absorboituvasta kopolymeeristä, joka on valmistettu kopolymeroimalla glykolidia 1,3-di-oksan-2-onin kanssa.
Tunnetut absorboituvasta synteettisestä polymeeristä valmistetut ompeleet on tavallisesti valmistettu, myyty 10 ja käytetty punoksina. Tunnetut absorboituvat polymeerit, joissa on glykolidihappoesterisidos, näyttävät soveltuvan hyvin käytettäväksi punottuina ompeleina. Kuitenkin joillakin niistä on taipumusta muodostaa suhteellisen jäykkiä yksittäisiä säikeitä, erityisesti kun halkaisijat ovat 15 suurempia. Lisäksi jotkut kirurgit pitävät parempana sileän, jatkuvapintaisen yksittäisen säikeen ompeluominai-suuksia. Niinpä on jo muutaman vuoden ajan havaittu, että kirurgiassa on tarvetta taipuisasta, absorboituvasta, yk-sisäikeisestä ompeleesta, joka säilyttää turvallisen ja 20 käyttökelpoisen osan vahvuudestaan suhteellisen pitkän ajanjakson in vivo.
Ollakseen täydellisen hyödyllinen absorboituvana ompeleena on oleellista, että yksittäinen säie ei ainoastaan ole absorboituva ja taipuisa, vaan sen täytyy pystyä 25 säilyttämään lujuutensa suhteellisen pitkän ajan in vivo. Sopiva lujuuden säilyttämisen tavoite tämän tyyppisellä yksisäikeisellä ompeleella on noin 35-42 päivää in vivo.
US-patenttijulkaisussa 4 243 775, Rosensaft ja Vebb, esitetään polymeerinen aine, joka on käyttökelpoinen muo-30 dostettaessa sekä absorboituvia punottuja ompeleita että tietyin edellytyksin taipuisia yksisäikeisiä ompeleita, joiden lujuus kestää pitempään. Julkaisussa kuvataan syklisen esterimonomeerin, uten laktidin, laktonin, oksalaa-tin tai karbonaatin jaksottainen lisääminen glykolidimono-35 meeriin kopolymerointiprosessissa käyttäen monofunktionaa-lista alkoholia initiaattorissa. Julkaisussa kuvataan 2 73447 edelleen kolmijaksoisia polymeerejä, joissa on polydakti-di)yksiköt pääasiallisesti molemmissa päissä glykosidi-polymeeriketjua, trimetyleenikarbonaatti-(1,3-dioksan-2-onin) ja glykolidin kopolymeerejä, ja näistä valmistettu-5 ja yksisäikeisiä ompeleita.
US-patenttijulkaisussa 4 243 775 kuvatun glykoli-di-trimetyleenikarbonaattikopolymeerin yksittäissäikeen taipuisuus ja pitempään kestävä lujuus saavutetaan 1,3-dioksan-2-onin korkeilla pitoisuuksilla. Kuvattu kolmijak-10 soinen kopolymeeri sisältää poly(laktidi)yksikköjä pääte- jaksoina ja poly(glykolidi)yksikköjä keskijaksoina, ja se muodostetaan käyttäen monofunktionaalista alkoholia.
Tämän keksinnön kohteena on kirurginen ommel, joka on valmistettu glykolidi-trimetyleenikarbonaattikopolymee-15 ristä, ja jolla on suurempi absorbtionopeus kuin US-patentti julkaisussa 4 243 775 kuvatulla glykolidi-trimety-leenikarbonaattikopolymeeristä valmistetulla ompeleella. Keksinnön kohteena on myös menetelmä valmistaa haluttua kirurgista ommelta, joka menetelmä on helpompi suorittaa 20 kuin äsken mainitussa patenttijulkaisussa esitetty prosessi.
Yllä esitetty saavutetaan keksinnön mukaisesti suunnittelemalla erityinen polymeerirakenne ja valitsemalla erityinen koostumus, jotta saadaan kolmijaksoisesta kopo-lymeeristä valmistettua yksisäikeistä ommelta, jolla on 25 parempi taipuisuus ja pidempi lujuuden säilymisaika kuin tunnetuilla absorboituvilla ompeleilla, samalla kun hyväksyttävä absorbtionopeus säilyy. Nyt on yllättävästi havaittu, että esitetyt edut saavutetaan keksinnön mukaisella kirurgisella ompeleella, jolle on tunnusomaista, että se 30 on valmistettu kuidusta, jonka taivutusmoduli on alle 3 447 500 kPa ja joka on valmistettu kolmijaksoisesta ko-polymeeristä, joka sisältää osan yksiköitä, joilla on kaava:
Γ O O
35 0-CH2-C-0-CH2-C (I) 3 73447 päätejaksoina, jolloin kaavan I mukaisessa päätejaksossa terminaaliseen happiatomiin on liittynyt vetyatomi, ja kaavan I mukaiset yksiköt ovat satunnaisesti yhdistettyinä osaan yksiköitä, joilla on kaava: 5 0 o-(ch2)3-o-cJ (II) keskijaksona, jolloin keskijakso sisältää 70 - 95 painoprosenttia kaavan II mukaisia yksiköitä ja koko polymeeri 10 sisältää 30 - 40 painoprosenttia kaavan II mukaisia yksiköitä .
Odottamattoman hyviä tuloksia absorboituvina taipuisina kirurgisina ompeleina, joilla on pitempi lujuuden säilyminen, saadaan kun kaavan I mukaisten yksikköjen paino-15 suhde kaavan II mukaisiin yksikköihin lähenee suhdetta 67,5:32,5, kaiken kaikkiaan ja keskijaksossa 15:85.
Keksinnöllä on useita etuja. Yksi etu on valmistuksen helppous. Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään initiaattoria, glykolia, ja glykolidi-trimetyleenikarbonaa-20 tista muodostuva keskijakso syntetisoidaan ensin noin 180°C:ssa. Sitten lämpötila nostetaan noin 220°C:een, jotta estettäisiin muodostuvan kopolymeerin kiteytyminen, ja glykolidi lisätään muodostamaan polyglykolidipäätejaksot. Jos monofunktionaalista alkoholia käytetään esillä 25 olevan keksinnön monomeereissä, on välttämätöntä muodostaa yksi poly(glykolidi)päätejakso, sitten lisätä trimetyleeni-karbonaatti ja lisää glykolidia keskijakson muodostamiseksi ja kun tämä seos on käytännöllisesti katsoen kokonaan polymeroitunut, tehdään kolmas glykolidin lisäys lopulli-30 sen poly(glykolidi)päätejakson muodostamiseksi. Polyglyko-lidin korkean sulamispisteen takia täytyy kukin näistä vaiheista suorittaa noin 220°C:ssa.
Esillä oleva keksintö tarjoaa menetelmäteknisesti yksinkertaisemman tavan valmistaa kolmijaksoisia polyeste-35 reitä. Vain kaksi monomeerin lisäystä tarvitaan tunnetuissa menetelmissä tarvittavien kolmen sijaan; täten vähenee 4 73447 mahdollisuus käyttäjän tekemiin täyttövirheisiin, mahdollisuus satunnaisiin polymeroinnin kontaminaatioihin täytön aikana, ja mahdollisuus, että peräkkäiset jaksot eroavat halutusta koostumuksesta tuloksena reagoimatto-5 masta monomeeristä edellisestä vaiheesta. Alempi lämpötila, jota käytetään osassa polymerointiprosessia, mahdollistaa hiukan suurempimolekyylisen kopolymeerin muodostumisen tunnettuihin menetelmiin verrattuna, ja tämän oletetaan aikaansaavan paremman kuidun laadun. Lyhyempi reaktio-10 aika noin 220°Crssa vähentää transesterifikaation määrää kolmen jakson välillä ja näin saadaan monomeeriyksiköiden järjestys lähelle haluttua poly(glykolidi)-poly(glykolidi-kotrimetyleenikarbonaatti)-poly(glykolidin) järjestystä. Myös alhaisemmat lämpötilat vaiheissa, jotka käsittävät 15 termisesti vähemmän pysyvää trimetyleenikarbonaattimono- meeriä, auttavat vähentämään tämän monomeerin termistä hajoamista .
Edelleen on etuna se, että kolmijaksoisen kopolymeerin valmistuksessa käytetään vain yhtä perättäistä mo-20 nomeerin lisäystä keskijakson esipolymeeriin, joka on valmistettu käyttäen difunktionaalista initiaattoria ja monomeerien kombinointia.
Keksinnön mukaisesti saadaan siis kolmijaksoinen glykolidi-trimetyleenikarbonaatin kopolymeeri, josta val- 25 mistetaan absorboituvia kirurgisia tarvikkeita kuten ompe leita .
Tässä esitetään edelleen polymerointimenetelmä, jolla saadaan kolmijaksoista glykolidi-trimetyleenikarbo-naattikopolymeeriä, ja joka menetelmä on helposti kontrol-30 loitavissa ja suoritettavissa.
Difunktionaalinen initiaattori on edullisesti va littu ryhmästä, joka sisältää glykolin ja polyolin; initiaattori on edullisesti glykoli; ja glykoli on edullisesti dietyleeniglykoli. Polymerointi suoritetaan edullisesti 35 lämpötilassa välillä noin 160-190°C; ja erittäin edullisesti 180°C:ssa.
Keskijakso on edullisesti noin 20-60 % kokonaispainosta .
5 73447 Tällä tavalla muodostetulla kopolymeerillä on hyödyllistä käyttöä valmistettaessa kirurgisia ompeleita, kuten on tunnettua elävissä eläimissä absorboituvien polymeerien kohdalla.
5 Tämän keksinnön kohteet, piirteet ja edut käyvät edelleen ilmi seuraavasta edullisten suoritusmuotojen kuvauksesta ja niitä seuraavista vaatimuksista.
Tämän keksinnön mukaiset ompeleet valmistetaan polyestereistä, jotka ovat kolmijaksoisia kopolymeerejä.
10 Kaksi päätejaksoa sisältävät peräkkäisiä yksiköitä, joilla on kaava:
O O
Γ " "1 fT) -4o-ch2-c-o-ch2-c— [ ' 15 Keskijakso sisältää kopolymeeriä, jossa on satunnaisesti kaavan X mukaisia yksikköjä ja seuraavan kaavan mukaisia yksikköjä:
O
-£o-(ch2) 3-o-cJ- (II) 20 Menetelmä, jota käytetään keskijakson valmistami seksi, käsittää glykolidin ja 1,3-dioksan-2-onin monomee-rien sekoittamisen reaktorissa difunktionaalisen initiaat-torin läsnäollessa, jolloin saadaan tuote, jota tavallisesti kutsutaan satunnaiskopolymeeriksi. Keskijakson ra- 25 kenne määräytyy kahden monomeerin reaktiivisuussuhteiden mukaan, ja se voi käsittää monomeeri.yksiköiden satunnaisen järjestyksen tai vastaavien monomeerien säännöllisemmän jakautumisen.
Menetelmässä, jota käytetään valmistettaessa kol- 30 mijaksoista kopolymeeriä, käytetään glykolia initaatto-rina ja SnCl2.2H20:a katalyyttinä ja keskijakso, joka sisältää seuraavan kaavan mukaisia yksiköitä:
O O
-4o-ch0-c-o-ch0-c4' (I) 35 2 1 satunnaisesti yhdistettynä seuraavan kaavan mukaisten yksiköiden kanssa: 6 73447
O
-f 0-(CH2)3-0-C-J- (II) syntetisoidaan ensin lämpötilassa noin 180°C tai sen alle. Sitten lämpötila nostetaan 220°C:seen muodostuvan kopo-5 lymeerin kiteytymisen estämiseksi. Samalla kun lämpötilaa nostetaan, lisätään glykolidia päätejakson muodostamiseksi kaavan I mukaisista peräkkäisistä yksiköistä.
Keskijakson rakennetta voidaan kontrolloida syöttämällä kahta monomeeriä reaktoriin niiden reaktiivisuuden 10 suhteessa. Esillä olevassa keksinnössä molemmat keskijakson monomeerit syötetään yhdessä, jolloin saadaan keski-jakso, jossa kaavan I mukaiset yksiköt ovat satunnaisesti dispergoituneet kaavan II mukaisiin yksiköihin.
On yleensä suositeltavaa suorittaa peräkkäiset 15 polymeroinnit samassa reaktioastiassa lisäämällä vuoro tellen monomeerit. Kuitenkin haluttaessa yksi polymeeri-segmenteistä voidaan valmistaa ja käyttää esivalmistettuna segmenttinä seuraavissa kemiallisissa reaktioissa, jolloin lopullinen kopolymeeri muodostetaan eri reaktio-20 astiassa.
Muitakin katalyyttejä kuin SnCl2*2H2:a voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä. Myös muita initiaattoreita kuin glykolia voidaan käyttää ja erityisesti muita kuin dietyleeniglykolia. Muita kata- 25 lyyttejä ja initiaattoreita voivat olla esim.:
Katalyyttejä Stannokloridi Dibutyylitinadilauraatti Dibutyylitinadiasetaatti 30 Dibutyylitinadikloridi
Stannikloridin p&ntahydraatti Alumiini-isopropoksidi Antimonitrioksidi Stannifluoridi 35 Stannositraatti 7 73447
Stannoasetaatti Antimonitrifluoridi Tinatetraisopropoksidi Lyijyoksidi 5 Tetraisopropyylititanaatti Titaaniasetyyliasetonaatti Tetraoktyleeniglykolititanaatti Booritrifluoridin eteraatti Alumiinitrikloridi 10 Initiaattoreita 1.4- butaanidioli 1.5- pentaanidioli 1.6- heksaanidioli 1 ,1O-dekaanidioli 15 inositoli pentaerytritoli mannitoli sorbitoli erytritoli 20 etyleeniglykoli 1,3-propaanidioli
Edullinen alue esillä olevan keksinnön käytölle on steriilien synteettisten absorboituvien kirurgisten tarvikkeiden, erityisesti ommellankojen valmistaminen, 25 joissa glykolidia käytetään hallitsevana monomeerinä.
Tällaisista kopolymeereistä valmistettujen absorboituvien yksisäikeisten ommellankojen on havaittu olevan hyödyllisiä siksi, että ne ovat taipuisampia ja kestävämpiä in vivo lujuuden menetykselle kuin suurikokoiset yksikuituiset om-30 peleet, jotka on valmistettu ennestään tunnetuista poly meereistä, jotka sisältävät glykolihappoesterisidoksen.
Kirurgiset tarvikkeet valmistetaan kopolymeeristä käyttäen tavallisesti käytettyjä menetelmiä ja sitä seu-raavaa sterilointia. Saatuja kirurgisia tarvikkeita käy-35 tetään tavanomaisella tavalla.
8 73447
Seuraavat esimerkit havainnollistavat menetelmiä, jotka ovat käyttökelpoisia esillä olevan keksinnön yhteydessä .
Esimerkki 1 5 Trimetyleenikarbonaattia (80 g) ja glykolidia (12 g) sulatettiin yhdessä kuivassa pullossa. Sitten lisättiin dietyleeniglykolia (0,043 ml), joka sisälsi SnCl2.2H20:a (0,9714 g/10 ml), sulaan seokseen ja pullon sisältö kaadettiin sekoitettuun reaktoriin, joka oli esi-10 lämmitetty 162°C:seen typpivirrassa. 75 minuuutin kuluttua lämpötila nostettiin 183°C:seen 20 minuutin aikana. Näyte (6 g) tästä keskijaksosta poistettiin ja glykoli-dia (12 g) lisättiin. Seuraavan 15 minuutin aikana lämpötila nostettiin 197°C:seen, jona aikana lisättiin lisää 15 glykolidia (104 g). Lämpötila nostettiin 220°C:seen 15 minuutin aikana. Reaktioseosta sekoitettiin 220°C:ssa 10 minuutin ajan ja sitten kopolymeeri poistettiin. Kiinteä polymeeri jauhettiin VJiley-myllyssä siten, että se meni 10 meshin seulan läpi ja sitten kuivattiin 20 130°C:ssa (1 mm Hg) 48 tuntia.
Keskijaksosta 183°C:ssa otetun 6 g:n näytteen sisäinen viskositeetti (sisäinen viskositeetti mitattiin tässä ja myöhemmin käyttäen liuosta, joka sisälsi 0,5 g kopolymeeriä 100 mlrssa heksafluoriasetonin seksvihyd-25 raattia (HFAS) 30°C:ssa) oli 1,39 ja näyte sisälsi 86 mooliprosenttia eli 84 painoprosenttia trimetyleenikarbo-naattiyksiköitä määritettynä NMR-analyysillä.
Lopullisen kopolymeerin sisäinen viskositeetti 011 1,9, ja se sisälsi 36 mooliprosenttia eli 33 pai- 30 noprosenttia trimetyleenikarbonaattia. Differentiaali nen skannauskalorimetrinen (DSC)-määritys osoitti, että lopullisen kopolymeerin lasiutumislämpötila oli 19°C, sulamisendotermin huippu 202°C:ssa ja sulamislämpö .
30 J/g.
9 73447
Esimerkki 2
Kuitu muodostettiin esimerkin 1 kopolymeeristä sulattamalla kopolymeeri 225°C:ssa ja pumppaamalla sula 50 ml:n kapillaarin läpi, jonka pituuden suhde halkaisi-5 jaan oli 4/1. Puriste jäähdytettiin johtamalla se vesi-kylvyn läpi ja se kerättiin puolalle nopeudella 0,0508 m/s.
Sitten kuitu vedettiin kaksivyöhykkeisen ilmakam-mion läpi. Ensimmäisessä vyöhykkeessä kuitu vedettiin 10 7-kertaiseksi 40°C:ssa ja toisessa vyöhykkeessä kuitu vedettiin 1 ,3-kertaiseksi 45°C:ssa. Tämän jälkeen kuitu jälkikäsiteltiin lämmittämällä 100°C:ssa (1 mm Hg) kolme tuntia.
Vedetyn ja jälkikäsitellyn kuidun fysikaaliset 15 ominaisuudet olivat:
Vetolujuus suorassa vedossa: 296, 485 kPa
Venymä katketessa suorassa vedossa: 23 %
Solmun vetolujuus: 386 120 kPa
Moduli: 944 615 kPa 20 Halkaisija: 0,251 mm
Esimerkki 3
Trimetyleenikarbonaattia (78 g) ja glykolidia (3 g) sulatettiin yhdessä kuivassa pullossa. Dietyleeniglykolia (0,018 ml), joka sisälsi SnCl2*2H20:a (0,0971 g/ml), 25 lisättiin sitten sulaan seokseen, ja pullon sisältö siirrettiin sekoitettuun reaktoriin, joka oli esilämmitetty 158°C:seen typpivirrassa. 60 minuutin kuluttua lämpötila nostettiin 183°C: seen 30 minuutin aikana. Tämä lämpötila pidettiin 30 minuuttia, jona aikana näyte (5 g) keski-30 jaksosta otettiin reaktorista. Eetteriä, (3,0 ml), joka sisälsi SnCl2*2H20:a (8,10 x 10-4 g/ml) lisättiin pulloon, joka sisälsi glykolidia (122 g). Sen jälkeen kun eetteri oli poistettu vakuumissa, lisättiin reaktoriin noin 12 g glykolidia. Lämpötila nostettiin 195°C:seen 35 9 minuutin aikana, jona aikana jäljelle jäänyt glykolidi 10 73447 lisättiin. Seuraavan 10 minuutin aikana lämpötila nostettiin 219¾:seen. Reaktioseosta sekoitettiin 219°C:ssa 5 minuuttia, jonka jälkeen kopolymeeri poistettiin. Kiinteä polymeeri jauhettiin Wiley-myllyssä sellaiseksi, 5 että se läpäisi 10 meshin seulan ja kuivattiin 130°C:ssa (1 mm Hg) 48 tuntia.
Keskijaksosta 183°C:ssa otetun näytteen sisäinen viskositeetti oli 1,25, ja se sisälsi 95,6 mooli-prosenttia eli 95,0 painoprosenttia trimetyleenikar-10 bonaattiyksiköitä, mikä määritettiin NMR-analyysil- lä.
Lopullisen kopolymeerin sisäinen viskositeetti oli 1,20 ja se sisälsi 39,0 mooliprosenttia eli 36,0 painoprosenttia trimetyleenikarbonaattia. Differentiaalinen 15 skannauskalomerimetrinen määritys osoitti, että lasiutu- mislämpötila oli 27ÖC, sulamisendotrermin huippu 214°C:ssa ja sulamislämpö 44 J/g.
Esimerkki 4
Trimetyleenikarbonaattia (78 g) ja glykolidia 20 (8,5 g) sulatettiin yhdessä kuivassa pullossa. Dietyleeni- glykolia (0,038 ml), joka sisälsi SnC^'Zi^Oia (0,0971 g/ml), lisättiin sitten sulaan seokseen, ja pullon sisältö siirrettiin sekoitettuun reaktoriin, joka oli esilämmitetty 159°C:seentyppivirrassa. 37 minuutin kulut-25 tua lämpötila nostettiin 180°C:seen 20 minuutin aikana.
Tämä lämpötila pidettiin 40 minuutin ajan, jona aikana otettiin näyte (5 g) keskijaksosta ja glykolidia (12 g) lisättiin. Lämpötila nostettiin 212°C:seen 9 minuutissa, jona aikana lisää glykolidia (106 g) lisättiin. Seuraavan 30 12 minuutin aikana lämpötila nostettiin 219°C:seen. Reaktio- seosta sekoitettiin 219°C:ssa 11 minuuttia, jonka jälkeen kopolymeeri poistettiin. Kiinteä polymeeri jauhettiin Wiley-myllyssä sellaiseksi, että se meni 10 meshin seulan läpi ja kuivattiin 130°C:ssa (1 mm Hg) 48 tuntia.
35 Keskijaksosta 183°C:ssa poistetun 5 g:n näyt teen sisäinen viskositeetti oli 1,31 ja se sisälsi 11 73447 91,5 mooliprosenttia eli 90,4 painoprosenttia trimetylee-nikarbonaattiyksiköitä, mikä määritettiin NMR-analyysil-lä.
Esimerkki 5 5 Trimetyleenikarbonaattia (70 g) ja glykolidia (30 g) sulatettiin yhdessä kuivassa pullossa. Dietyleeni-glykolia (0,043 ml), joka sisälsi SnC^^I^Ora (0,0971 g/ml), lisättiin sitten sulaan seokseen ja pullon sisältö siirrettiin sekoitettuun reaktoriin, joka oli 10 esilämmitetty 16«0°Q: seen typpivirrassa. 22 minuutin kuluttua lämpötila nostettiin 180¾: seen 25 minuutin aikana. Tämä lämpötila pidettiin 69 minuuttia, jona aikana keski-jaksosta otettiin näyte (5 g) ja glykolidia (11 g) lisättiin. Lämpötila kohotettiin 205°C:seen 14 minuutin aikana, 15 jolloin lisättiin vielä glykolidia (103 g). Seuraavien 13 minuutin aikana lämpötila nostettiin 220°C:seen. Reaktio-seosta sekoitettiin 220°C:ssa 12 minuuttia, ja sitten kopolymeeri poistettiin. Kiinteä polymeeri jauhettiin Wiley-myllyssä sellaiseksi, että se läpäisi 10 meshin 20 seulan ja kuivattiin 130°C:ssa (1 mm Hg) 48 tuntia.
Keskijaksosta 180°C:ssa otetun 5 g:n näytteen sisäinen viskositeetti oli 1,34 ja se sisälsi 73,0 mooliprosenttia eli 70,4 painoprosenttia trimetyleenikarbo-naattiyksiköitä, mikä määritettiin NMR-analyysillä.
25 Lopullisen kopolymeerin sisäinen viskositeetti oli 1,06 ja se sisälsi 46,5 mooliprosenttia eli 43,0 painoprosenttia trimetyleenikarbonaattia. Differentiaalinen skannauskalorimetrinen määritys osoitti, että lasiutumis-lämpötila oli 27°C, sulamisendotermin huippu 213°C:ssa 30 ja sulamislämpö 41 J/g.
Esimerkki 5A
Trimetyleenikarbonaattia (70 g) ja glykolidia (30 g) sulatettiin yhdessä kuivassa pullossa. Dietyleeniglykolia (0,043 ml), joka sisälsi SnClj^HjOra (0,0971 g/ml) lisät-35 tiin sitten sulaan seokseen ja pullon sisältö siirrettiin sekoitettuun reaktoriin, joka oli esilämmitetty 160°C:seen 12 73447 typpivirrassa. 22 minuutin kuluttua lämpötila nostettiin 180°C: seen 25 minuutin aikana. Tämä lämpötila pidettiin 69 minuuttia jona aikana otettiin keskijaksosta näyte (5 g) ja glykolidia (11 g) lisättiin. Lämpötila nostet-5 tiin 205^ seen 14 minuutin aikana, jona aikana lisää glykolidia (103 g) lisättiin. Seuraavien 13 minuutin aikana lämpötila nostettiin 220¾:seen. Reaktioseosta sekoitettiin 220°C:ssa 12 minuuttia ja sitten kopolymeeri poistettiin. Kiinteä polymeeri jauhettiin Wiley-myllyssä sel-10 laiseksi, että se läpäisi 10 meshin seulan ja kuivattiin 130°C:ssa (1 mm Hg) 48 tuntia.
Keskijaksosta 180°C:ssa otetun 5 g:n näytteen sisäinen viskositeetti oli 1,34 ja sisälsi 73,0 mooliprosent-tia eli 70,4 painoprosenttia trimetyleenikarbonaattia, 15 mikä määritettiin NMR-analyysillä.
Lopullisen polymeerin sisäinen viskositeetti oli 1,23 ja se sisälsi 33,1 mooliprosenttia eli 30,3 painoprosenttia trimetyleenkarbonaattia.
Esimerkki 6 20 Trimetyleenikarbonaattia (78 g) ja glykolidia (19,5 g) sulatettiin yhdessä kuivassa pullossa. Dietylee-niglykolia (0,24 ml) , joka sisälsi SnCl^i^Oia (0,0971 g/ml), lisättiin sulaan seokseen ja pullon sisältö siirrettiin sekoitettuun reaktoriin, joka oli esiläm-25 mitetty 160¾:seen typpivirrassa. 68 minuutin kuluttua lämpötila nostettiin 179^seen typpivirrassa. 68 minuutin kuluttua lämpötila nostettiin I79^seen19 minuutin aikana. Tämä lämpötila pidettiin 30 minuuttia, jona aikana keski- jaksosta otettiin näyte (5 g). Eetteriä (3,1 ml), joka si- -4 30 sälsi SnC^ 2^0: a (6,98 x 10 ), lisättiin pulloon, jo ka sisälsi glykolidia (107,5 g). Sitten kun eetteri oli poistettu vakuumissa, noin 8 g glykolidista lisättiin reaktoriin. Lämpötila nostettiin 189^seen 12 minuutin aikana, jona aikana loput glykolidista lisättiin. Seuraavien 16 mi-35 nuutin aikana lämpötila nostettiin 221°C:seen. Kopolymeeri poistettiin, jäähdytettiin ja jauhettiin Wiley-myllyssä 13 734 47 sellaiseksi, että se läpäisi 10 meshin seulan. Polymeeri kuivattiin 130°C:ssa (1 mm Hg) 48 tuntia.
Keskijaksosta 179°C:ssa otetun 5 g:n näytteen sisäinen viskositeetti oli 1,01 ja se sisälsi 82,0 mooliprosenttia 5 eli 81,0 painoprosenttia trimetyleenikarbonaattiyksiköitä, mikä määritettiin NMR-analyysillä.
Lopullinen kopolymeerin sisäinen viskositeetti oli 0,92 ja se sisälsi 33,8 mooliprosenttia eli 36,7 painoprosenttia trimetyleenikarbonaattia. Differentiaalinen 10 skannauskalorimetrinen määritys osoitti, että lasiutumis-lämpötila oli 17°C, sulamisendotermin huippu 190°C:ssa ja sulamislämpö 20 J/g.
Esimerkit 7-10
Esimerkeissä 3-6 kuvatut kopolymeerit puristettiin 15 yksisäikeisiksi kuiduksi samalla tavalla kuin esimerkissä 2 on esitetty. Näytteet yksittäisistä säikeistä istutettiin ihonalaisesti rottiin, poistettiin 21, 35, 42 ja 49 päivän kuluttua ja niiden vetolujuus suoraan vedettäessä mitattiin, jolloin saatiin määritetyksi miten paljon alkuperäi-20 sestä lujuudesta oli säilynyt in vivo prosentteina. Näytteet yksittäisistä säikeistä istutettiin myös kaniineihin, ja näitä havainnoitiin 180 ja 270 päivän kuluttua, jolloin saatiin määritetyksi miten suuri osa prosentteina polymeeristä absorboitui in vivo.
25 Menetelmä, jolla määritettiin lujuuden säilyminen in vivo, käsittää ommellankojen istuttamisen ihonalaisesti oikeisiin kulmiin vatsan keskiviivalle ryhmiin rottia, jotka vastaavat havainnointivälien määrää. Ryhmä rottia tapetaan, kun aikajakso on kulunut, ja ommellangat otetaan 30 talteen istutuskohdista. Murtolujuus'mitataan käyttäen
Instron-tensiometriä. Kullekin istutetulle langalle laskettiin prosentteina, kuinka paljon alkuperäisestä murtolu-juudesta oli säilynyt jakamalla murtolujuus samalle langalle saatujen alkuperäisten murtolujuuksien keskiarvolla.
35 Absorbtioprosentit in vivo määritettiin istuttamal la ommellankasegmenttejä aikaisempiin ja myöhäisempiin 14 734 4 7 istutuskohtiin kaniineilla, teurastamalla eläimet ajanjakson lopussa, ja poistamalla istutuskohdasta histologisia leikkeitä. Prosentti jäljelle jääneestä ommellangan segmentistä, eli ei vielä absorboituneesta, määritettiin.
5 Tästä absorboitunut määrä laskettiin. Kuidun in vivo -ominaisuudet on koottu esimerkeille 7-10 taulukoihin 1 ja 2.
is 73447
(O
I Oi m o in o
10 ^ (Ti in H fN
3 — rr i—t vo h
-P -H
3 H VO H 'T VO
>3 rH in oo •h T3 m in σν n.
3 O
Eh £ m (N
00 00 I—I ^
b\0 Hl f—I (N (N (N
<Λ°| 0 O Οσο T- +j > n~ i i i o 1 cd in o in o -H <n ih r~ > ro o vo σ > 3 oo o in :3 £ 3 Cl to 4 λ m in ^ σ ·Η| co o 44 vo r-~ (N oo
•h co — m cn ro cn O
CD -H
λ: -p P 4
CD IH
e o 4 O w o rvi σ on r- CO -P CN 4 CO CO 4 in σ CD CD < r-(
O > o o o in O
Ui 4-> n o o vo Ui X CD 3 r·» oo p~. o Ui
D Ό H 3 D
JC o 0* "J· m ro ^ 4
DC 3 44 it r- rH cn D
< co co — ro cn ro <
Eh -H E-· 3
C
•H
g o
•H
c c p ~
3 (H) <& I
3 3 0) o vo m co — •H -H g ' oi CO 00 o Ό
3 H >1 vo (N o on O tj. I
i—I Ή m *3· co m ί”
3 0 -H
ft ft >
O O
4 44 ^ (Ml o co vo oo
y ’’l V| H CS H
* e
Λ CD
c ** n '2 ml σ CN in r-« 4J§ ^ m| <n 4 m S 44 4 3 o rr Tr m 7j •n ........ :3 4 m o o o w 41 o r- 4 -^σσΓ'οο cn| r~ vo 'T vo
0) CD
« Ό
C
3 •σ 3
H 4 *H
44 44 44 44
>H >H
CD CD
.S r-. co σ o .^Γ'οοσο co H co 4 w ω ie 73447
Esimerkkien 7-10 tulokset osoittavat, että keksinnön mukaiset ompeleet säilyttävät yleensä yli 60 prosenttia lujuudestaan in vivo 21 päivän jälkeen. Lisäksi kun valmisteissa on noin lähes 35 prosenttia trimetyleenikar-5 bonaattipolymeeriä kokonaispolymeerin määrästä ja keski-jaksossa 85 prosenttia, absorbtio on erittäin hyvä. Tätä vahvistaa vielä tulokset, jotka on saatu samalla tavalla muilla kolmijaksoisen kopolymeerin prosentuaalisilla koostumuksilla, esimerkit 11-15, esitetty taulukossa 3.
17 73447
O
•H O O O O O O
PO r- ooooo
Λ > (N rH r-I iH rH rH
P -H
0 > ω , o o o rs rr o Λ Cl oo o o oo σ> o
-i—I |c*P rH i—I (H i-H
<Τι| I <\l 00 O ι—I
V H
:(0 CNI rH O ro H H
W i#5 "«rl rH 00 rH
C
<11 C O ml ro ro ro co (N
Ό Φ > ro n in (N
3 C ·Η P -H > ^ ,·—< I co ro co rH es 'S· io \o in in
M rH -iH I
(0 I fii m in o o o A 44 ro h o in m
ro rj^-comr-ocN
+J -H
Ο Or-lCM^lNin^1 sd s o (Ti rr σ\ O ro
« -H rö H (Τι (N O
D ro O
^ fH g rH H CO H
o < tn
EH . P
p rt o in in o m 3 Cl 00 Cl rH 10 r-l «0* rl· in 00 (Tl o «3
jj Pn n· m o n- rH
m M ro σι' (N ro so ^ N (N 1 m rl·
•H
c u <D 0) c ω •h | il jj m ro in ro r* 3 q ro ro ro cm cn O. & O 0 Pl 44
S! O
Eh tn Λ 44 n op -ro
•H
-P X
5 Tn so ri· ao t" oo oo oo oo r» 54
-H
44 44
M
0) S rH (N ro rr in
H rH rH rH rH rH
tn w
Claims (2)
1. Kirurgisk sutur, kännetecknad därav, att den framställts av en fiber med en böjmodul under 5 3 447 500 kPa och framställd av en sampolymer omfattande tre segment och innehällande en del av enheter med formeln: ° 0 j£-CH2-C-0-CH2-cJ (I) 10 som ändpartier, varvid en väteatom har bundits vid den ter-minala syreatomen i ändpartiet med formeln I, och enheterna med formeln I har slumpartat kombinerats med en del av enheter med formeln: 15 o-(ch2)3-o-c (II) som bildar mellanparti, varvid mellanpartiet omfattar 70-95 vikt-% enheter med formeln II och den totala polyme-ren omfattar 30-40 vikt-% enheter med formeln II. 20
2. Förfarande för framställning av en kirurgisk sutur, som framställts av en syntetisk absorberbar sampolymer, vilken framställts genom sampolymerisation av glykolid med 1,3-dioxan-2-on, varvid kombinationen av monomererna väsentligen helt polymeriserats innan den andra monomeren 25 tillsätts, kännetecknat därav, att kombinationen polymeriseras väsentligen helt i närvaro av en difunktionell initiator vid ca 180°C; temperaturen ökas tili ungefär smält-punkten av polyglykoliden; och glykolid tillsätts, varvid en sampolymer omfattande tre segment bildas, vilken inne-30 häller en del av enheter med formeln: O O -^-CH2-C-0-CH2-cj- (I) som ändpartier och slumpartat kombinerade med en del av en- 35 heter med formeln:
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/394,347 US4429080A (en) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Synthetic copolymer surgical articles and method of manufacturing the same |
| US39434782 | 1982-07-01 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI832405A0 FI832405A0 (fi) | 1983-06-30 |
| FI832405L FI832405L (fi) | 1984-01-02 |
| FI73447B FI73447B (fi) | 1987-06-30 |
| FI73447C true FI73447C (fi) | 1987-10-09 |
Family
ID=23558564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI832405A FI73447C (fi) | 1982-07-01 | 1983-06-30 | Kirurgisk sutur och foerfarandet foer dess framstaellning. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4429080A (fi) |
| EP (1) | EP0098394B1 (fi) |
| JP (2) | JPS5914855A (fi) |
| KR (1) | KR890000371B1 (fi) |
| AU (1) | AU565928B2 (fi) |
| BR (1) | BR8303522A (fi) |
| CA (1) | CA1204894A (fi) |
| DE (1) | DE3381639D1 (fi) |
| DK (1) | DK164444C (fi) |
| ES (1) | ES8500626A1 (fi) |
| FI (1) | FI73447C (fi) |
| MX (1) | MX163410B (fi) |
| NO (1) | NO160761C (fi) |
| NZ (1) | NZ204713A (fi) |
| PH (1) | PH18703A (fi) |
| PL (1) | PL145360B1 (fi) |
| ZA (1) | ZA834803B (fi) |
Families Citing this family (109)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE37983T1 (de) * | 1982-04-22 | 1988-11-15 | Ici Plc | Mittel mit verzoegerter freigabe. |
| JPS6014861A (ja) * | 1983-07-05 | 1985-01-25 | 株式会社日本メデイカル・サプライ | 癒着防止材 |
| US4655221A (en) * | 1985-05-06 | 1987-04-07 | American Cyanamid Company | Method of using a surgical repair mesh |
| FI75493C (fi) * | 1985-05-08 | 1988-07-11 | Materials Consultants Oy | Sjaelvarmerat absorberbart osteosyntesmedel. |
| US4857602A (en) * | 1986-09-05 | 1989-08-15 | American Cyanamid Company | Bioabsorbable surgical suture coating |
| ES2058081T3 (es) * | 1986-09-05 | 1994-11-01 | American Cyanamid Co | Poliesteres que contienen bloques de oxido de alquileno como sistemas de administracion de medicamentos. |
| US4705820A (en) * | 1986-09-05 | 1987-11-10 | American Cyanamid Company | Surgical suture coating |
| US4882168A (en) * | 1986-09-05 | 1989-11-21 | American Cyanamid Company | Polyesters containing alkylene oxide blocks as drug delivery systems |
| FI83477C (fi) * | 1987-07-10 | 1991-07-25 | Biocon Oy | Absorberande material foer fixering av vaevnader. |
| US5145945A (en) * | 1987-12-17 | 1992-09-08 | Allied-Signal Inc. | Homopolymers and copolymers having recurring carbonate units |
| US5120802A (en) * | 1987-12-17 | 1992-06-09 | Allied-Signal Inc. | Polycarbonate-based block copolymers and devices |
| US4916207A (en) * | 1987-12-17 | 1990-04-10 | Allied-Signal, Inc. | Polycarbonate homopolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device |
| US5256764A (en) * | 1987-12-17 | 1993-10-26 | United States Surgical Corporation | Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units |
| US4916193A (en) * | 1987-12-17 | 1990-04-10 | Allied-Signal Inc. | Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides |
| US5066772A (en) * | 1987-12-17 | 1991-11-19 | Allied-Signal Inc. | Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides |
| US5274074A (en) * | 1987-12-17 | 1993-12-28 | United States Surgical Corporation | Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units |
| US4891263A (en) * | 1987-12-17 | 1990-01-02 | Allied-Signal Inc. | Polycarbonate random copolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device |
| US5092884A (en) * | 1988-03-24 | 1992-03-03 | American Cyanamid Company | Surgical composite structure having absorbable and nonabsorbable components |
| US5053047A (en) * | 1989-05-16 | 1991-10-01 | Inbae Yoon | Suture devices particularly useful in endoscopic surgery and methods of suturing |
| US5222976A (en) * | 1989-05-16 | 1993-06-29 | Inbae Yoon | Suture devices particularly useful in endoscopic surgery |
| US5080665A (en) * | 1990-07-06 | 1992-01-14 | American Cyanamid Company | Deformable, absorbable surgical device |
| US5252701A (en) * | 1990-07-06 | 1993-10-12 | American Cyanamid Company | Segmented absorbable copolymer |
| US5342395A (en) * | 1990-07-06 | 1994-08-30 | American Cyanamid Co. | Absorbable surgical repair devices |
| CA2059245C (en) * | 1991-02-08 | 2004-07-06 | Michael P. Chesterfield | Method and apparatus for calendering and coating/filling sutures |
| US6228954B1 (en) | 1991-02-12 | 2001-05-08 | United States Surgical Corporation | Blends of glycolide and/or lactide polymers and caprolactone and/or trimethylene carbonate polymers and absorabable surgical devices made therefrom |
| US5320624A (en) * | 1991-02-12 | 1994-06-14 | United States Surgical Corporation | Blends of glycolide and/or lactide polymers and caprolactone and/or trimethylene carbonate polymers and absorbable surgical devices made therefrom |
| CA2060635A1 (en) * | 1991-02-12 | 1992-08-13 | Keith D'alessio | Bioabsorbable medical implants |
| US5225520A (en) * | 1991-04-17 | 1993-07-06 | United States Surgical Corporation | Absorbable composition |
| US5502159A (en) * | 1991-04-17 | 1996-03-26 | United States Surgical Corporation | Absorbable composition |
| US5225521A (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Star-shaped hydroxyacid polymers |
| JP3485320B2 (ja) * | 1992-02-14 | 2004-01-13 | スミス アンド ネフュー インコーポレーテッド | 外科用ポリマーねじ及び被覆 |
| US5236444A (en) * | 1992-10-27 | 1993-08-17 | United States Surgical Corporation | Absorbable polymers and surgical articles made therefrom |
| US5322925A (en) * | 1992-10-30 | 1994-06-21 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles made therefrom |
| US5468253A (en) * | 1993-01-21 | 1995-11-21 | Ethicon, Inc. | Elastomeric medical device |
| CA2114290C (en) * | 1993-01-27 | 2006-01-10 | Nagabushanam Totakura | Post-surgical anti-adhesion device |
| US5403347A (en) * | 1993-05-27 | 1995-04-04 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom |
| US5522841A (en) * | 1993-05-27 | 1996-06-04 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom |
| DE4321355A1 (de) * | 1993-06-26 | 1995-01-05 | Basf Ag | Polylactid mit Langkettenverzweigungen |
| US6315788B1 (en) | 1994-02-10 | 2001-11-13 | United States Surgical Corporation | Composite materials and surgical articles made therefrom |
| US5431679A (en) * | 1994-03-10 | 1995-07-11 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom |
| US6339130B1 (en) * | 1994-07-22 | 2002-01-15 | United States Surgical Corporation | Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom |
| US5578662A (en) | 1994-07-22 | 1996-11-26 | United States Surgical Corporation | Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom |
| US6206908B1 (en) | 1994-09-16 | 2001-03-27 | United States Surgical Corporation | Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom |
| DE4440095A1 (de) * | 1994-11-10 | 1996-05-15 | Braun B Surgical Gmbh | Chirurgisches Nahtmaterial, seine Verwendung in der Chirurgie und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US5633342A (en) * | 1995-10-27 | 1997-05-27 | Chronopol, Inc. | Method for the synthesis of environmentally degradable block copolymers |
| US5997568A (en) * | 1996-01-19 | 1999-12-07 | United States Surgical Corporation | Absorbable polymer blends and surgical articles fabricated therefrom |
| US6696499B1 (en) * | 1996-07-11 | 2004-02-24 | Life Medical Sciences, Inc. | Methods and compositions for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation |
| US5711958A (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Life Medical Sciences, Inc. | Methods for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation |
| DE19641335A1 (de) * | 1996-10-08 | 1998-04-09 | Inst Textil & Faserforschung | Triblockterpolymer, seine Verwendung für chirurgisches Nahtmaterial und Verfahren zur Herstellung |
| ZA978537B (en) | 1996-09-23 | 1998-05-12 | Focal Inc | Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages. |
| DE19641334A1 (de) * | 1996-10-08 | 1998-04-09 | Inst Textil & Faserforschung | Triblockterpolymer, seine Verwendung für medizinische Produkte und Verfahren zur Herstellung |
| US6191236B1 (en) | 1996-10-11 | 2001-02-20 | United States Surgical Corporation | Bioabsorbable suture and method of its manufacture |
| US6017366A (en) * | 1997-04-18 | 2000-01-25 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Resorbable interposition arthroplasty implant |
| US6211249B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-03 | Life Medical Sciences, Inc. | Polyester polyether block copolymers |
| US6007565A (en) * | 1997-09-05 | 1999-12-28 | United States Surgical | Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom |
| US6165217A (en) | 1997-10-02 | 2000-12-26 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Self-cohering, continuous filament non-woven webs |
| US6120788A (en) * | 1997-10-16 | 2000-09-19 | Bioamide, Inc. | Bioabsorbable triglycolic acid poly(ester-amide)s |
| US6277927B1 (en) | 1997-11-26 | 2001-08-21 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom |
| GB9814609D0 (en) * | 1998-07-07 | 1998-09-02 | Smith & Nephew | Polymers |
| US6255408B1 (en) | 1998-11-06 | 2001-07-03 | Poly-Med, Inc. | Copolyesters with minimized hydrolytic instability and crystalline absorbable copolymers thereof |
| US6884427B1 (en) * | 1999-02-08 | 2005-04-26 | Aderans Research Institute, Inc. | Filamentary means for introducing agents into tissue of a living host |
| US6462169B1 (en) | 1999-11-30 | 2002-10-08 | Poly-Med, Inc. | Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom |
| BR0113107A (pt) * | 2000-08-08 | 2004-01-06 | Bioamide Inc | Armações para cabelo com manipulação tecidual |
| US8299205B2 (en) * | 2000-10-27 | 2012-10-30 | Poly-Med, Inc. | Acetone-soluble, absorbable, crystalline polyaxial copolymers and applications thereof |
| US20020161168A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-10-31 | Shalaby Shalaby W. | Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom |
| US7416559B2 (en) * | 2000-10-27 | 2008-08-26 | Poly-Med, Inc. | Micromantled drug-eluting stent |
| US6794485B2 (en) * | 2000-10-27 | 2004-09-21 | Poly-Med, Inc. | Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom |
| US6498229B1 (en) | 2001-09-05 | 2002-12-24 | Poly-Med, Inc. | Direct synthesis of segmented glycolide copolymers and crystalline materials therefrom |
| US7294357B2 (en) | 2001-09-28 | 2007-11-13 | Tyco Healthcare Group Lp | Plasma coated sutures |
| US6558409B1 (en) | 2001-09-28 | 2003-05-06 | Tyco Healthcare Group Lp | Plasma treated surgical needles and methods for their manufacture |
| US20040068284A1 (en) * | 2002-01-29 | 2004-04-08 | Barrows Thomas H. | Method for stimulating hair growth and kit for carrying out said method |
| US8262963B2 (en) * | 2002-10-04 | 2012-09-11 | Tyco Healthcare Group Lp | Process of making bioabsorbable filaments |
| US20060125142A1 (en) * | 2002-10-04 | 2006-06-15 | John Kennedy | Process of making bioabsorbable filaments |
| US7709556B2 (en) * | 2002-10-09 | 2010-05-04 | Poly-Med, Inc. | Radiation and radiochemically sterilized absorbable devices with dose-controlled functional strength retention |
| US7148315B2 (en) | 2002-10-23 | 2006-12-12 | Ethicon, Inc. | Monomer addition techniques to control manufacturing of bioabsorbable copolymers |
| US20070010702A1 (en) * | 2003-04-08 | 2007-01-11 | Xingwu Wang | Medical device with low magnetic susceptibility |
| US20040254419A1 (en) * | 2003-04-08 | 2004-12-16 | Xingwu Wang | Therapeutic assembly |
| US20050079132A1 (en) * | 2003-04-08 | 2005-04-14 | Xingwu Wang | Medical device with low magnetic susceptibility |
| US20050025797A1 (en) * | 2003-04-08 | 2005-02-03 | Xingwu Wang | Medical device with low magnetic susceptibility |
| EP1946705B1 (en) | 2003-09-10 | 2010-03-03 | Tyco Healthcare Group Lp | Method for treating a section of a suture and forming a suture tip for attachment to a needle |
| CA2481046A1 (en) * | 2003-09-10 | 2005-03-10 | Tyco Healthcare Group Lp | Method for treating a section of a suture and forming a suture tip for attachment to a needle |
| US20070149496A1 (en) * | 2003-10-31 | 2007-06-28 | Jack Tuszynski | Water-soluble compound |
| US20060034943A1 (en) * | 2003-10-31 | 2006-02-16 | Technology Innovations Llc | Process for treating a biological organism |
| US20050249667A1 (en) * | 2004-03-24 | 2005-11-10 | Tuszynski Jack A | Process for treating a biological organism |
| US7597885B2 (en) * | 2004-03-26 | 2009-10-06 | Aderans Research Institute, Inc. | Tissue engineered biomimetic hair follicle graft |
| EP1737391A2 (en) | 2004-04-13 | 2007-01-03 | Cook Incorporated | Implantable frame with variable compliance |
| US20060025852A1 (en) * | 2004-08-02 | 2006-02-02 | Armstrong Joseph R | Bioabsorbable self-expanding endolumenal devices |
| AR050212A1 (es) * | 2004-08-13 | 2006-10-04 | Aderans Res Inst Inc | Organogenesis a partir de celulas disociadas |
| US20060276882A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-12-07 | Cook Incorporated | Medical device including remodelable material attached to frame |
| US20070087061A1 (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Medafor, Incorporated | Method and composition for creating and/or activating a platelet-rich gel by contact with a porous particulate material, for use in wound care, tissue adhesion, or as a matrix for delivery of therapeutic components |
| TW200800240A (en) * | 2005-11-22 | 2008-01-01 | Aderans Res Inst Inc | Hair follicle graft from tissue engineered skin |
| TW200803877A (en) * | 2005-11-22 | 2008-01-16 | Aderans Res Inst Inc | Hair grafts derived from plucked hair |
| US20070128243A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Xylos Corporation | Implantable microbial cellulose materials for various medical applications |
| US8353931B2 (en) * | 2006-11-02 | 2013-01-15 | Covidien Lp | Long term bioabsorbable barbed sutures |
| US7985537B2 (en) * | 2007-06-12 | 2011-07-26 | Aderans Research Institute, Inc. | Methods for determining the hair follicle inductive properties of a composition |
| US7666973B2 (en) * | 2007-07-30 | 2010-02-23 | Tyco Healthcare Group Lp | Carbonate copolymers |
| KR20100112585A (ko) * | 2007-12-21 | 2010-10-19 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 재귀반사성 도로 마킹 |
| PL2590629T3 (pl) | 2010-07-09 | 2015-04-30 | Innocore Tech B V | Segmentowane kopolimery wieloblokowe z rozdziałem faz oraz uwalnianie biologicznie czynnych polipeptydów |
| EP2450063A1 (en) * | 2010-10-21 | 2012-05-09 | Tyco Healthcare Group LP | Process of making bioabsorbable filaments |
| CN103827177B (zh) | 2011-07-22 | 2016-02-10 | 伊诺科雷技术有限公司 | 用于生物活性化合物的受控释放的生物可降解的、半结晶的、相分离的、热塑性多嵌段共聚物 |
| EP3281608B1 (en) | 2012-02-10 | 2020-09-16 | CVDevices, LLC | Medical product comprising a frame and visceral pleura |
| PL230303B1 (pl) * | 2012-04-02 | 2018-10-31 | Centrum Mat Polimerowych I Weglowych Polskiej Akademii Nauk | Sposób wytwarzania bioresorbowalnych i biokompatybilnych elastomerów termoplastycznych, wykazujących pamięć kształtu, do zastosowań biomedycznych |
| US9381326B2 (en) | 2012-06-15 | 2016-07-05 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Vascular occlusion and drug delivery devices, systems, and methods |
| EP2953580A2 (en) | 2013-02-11 | 2015-12-16 | Cook Medical Technologies LLC | Expandable support frame and medical device |
| EP3634281A2 (en) | 2017-06-09 | 2020-04-15 | Smith & Nephew, Inc | Devices and methods for tissue repair |
| EP3628698A1 (en) | 2018-09-26 | 2020-04-01 | Covidien LP | Biodegradable triblock copolymers and implantable medical devices made therefrom |
| JP7319466B2 (ja) * | 2020-05-26 | 2023-08-01 | 帝人株式会社 | ブロック共重合体 |
| CN115232315B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-06-13 | 中国神华煤制油化工有限公司 | 一种聚乙醇酸/脂肪族聚碳酸酯多嵌段共聚物及其制备方法 |
| CN115232297B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-06-27 | 中国神华煤制油化工有限公司 | 聚乙醇酸/脂肪族聚碳酸酯三嵌段共聚物及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR205997A1 (es) | 1973-11-21 | 1976-06-23 | American Cyanamid Co | Resina de poliester normalmente solida biodegradable e hidrolizable |
| ZA782039B (en) * | 1977-05-23 | 1979-09-26 | American Cyanamid Co | Surgical articles |
| US4243775A (en) | 1978-11-13 | 1981-01-06 | American Cyanamid Company | Synthetic polyester surgical articles |
| US4300565A (en) | 1977-05-23 | 1981-11-17 | American Cyanamid Company | Synthetic polyester surgical articles |
| US4137921A (en) | 1977-06-24 | 1979-02-06 | Ethicon, Inc. | Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation |
| CA1123984A (en) | 1977-11-16 | 1982-05-18 | Yuzi Okuzumi | Block copolymers of lactide and glycolide and surgical prosthesis therefrom |
| US4190720A (en) | 1978-12-26 | 1980-02-26 | Ethicon, Inc. | Isomorphic copolymers of ε-caprolactone and 1,5-dioxepan-2-one |
-
1982
- 1982-07-01 US US06/394,347 patent/US4429080A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-06-07 EP EP83105577A patent/EP0098394B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-07 DE DE8383105577T patent/DE3381639D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-27 NZ NZ204713A patent/NZ204713A/en unknown
- 1983-06-27 ES ES523618A patent/ES8500626A1/es not_active Expired
- 1983-06-28 PH PH29127A patent/PH18703A/en unknown
- 1983-06-28 JP JP58115326A patent/JPS5914855A/ja active Pending
- 1983-06-29 NO NO832357A patent/NO160761C/no unknown
- 1983-06-29 CA CA000431500A patent/CA1204894A/en not_active Expired
- 1983-06-30 AU AU16406/83A patent/AU565928B2/en not_active Expired
- 1983-06-30 DK DK302083A patent/DK164444C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-06-30 KR KR1019830002999A patent/KR890000371B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-06-30 PL PL1983242769A patent/PL145360B1/pl unknown
- 1983-06-30 ZA ZA834803A patent/ZA834803B/xx unknown
- 1983-06-30 MX MX197891A patent/MX163410B/es unknown
- 1983-06-30 BR BR8303522A patent/BR8303522A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-30 FI FI832405A patent/FI73447C/fi not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-10-14 JP JP1991091415U patent/JPH06122Y2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI832405L (fi) | 1984-01-02 |
| EP0098394A1 (en) | 1984-01-18 |
| CA1204894A (en) | 1986-05-20 |
| EP0098394B1 (en) | 1990-06-13 |
| PL145360B1 (en) | 1988-09-30 |
| NO160761C (no) | 1989-05-31 |
| KR840005348A (ko) | 1984-11-12 |
| FI73447B (fi) | 1987-06-30 |
| AU1640683A (en) | 1984-01-05 |
| JPH04103146U (ja) | 1992-09-04 |
| NZ204713A (en) | 1986-07-11 |
| DK164444C (da) | 1992-11-09 |
| FI832405A0 (fi) | 1983-06-30 |
| AU565928B2 (en) | 1987-10-01 |
| ES523618A0 (es) | 1984-11-01 |
| DK302083D0 (da) | 1983-06-30 |
| ES8500626A1 (es) | 1984-11-01 |
| NO160761B (no) | 1989-02-20 |
| DK302083A (da) | 1984-01-02 |
| KR890000371B1 (ko) | 1989-03-15 |
| PH18703A (en) | 1985-09-05 |
| PL242769A1 (en) | 1984-11-08 |
| US4429080A (en) | 1984-01-31 |
| BR8303522A (pt) | 1984-02-07 |
| NO832357L (no) | 1984-01-02 |
| DK164444B (da) | 1992-06-29 |
| JPH06122Y2 (ja) | 1994-01-05 |
| ZA834803B (en) | 1984-03-28 |
| DE3381639D1 (de) | 1990-07-19 |
| MX163410B (es) | 1992-05-11 |
| JPS5914855A (ja) | 1984-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI73447C (fi) | Kirurgisk sutur och foerfarandet foer dess framstaellning. | |
| DE60316115T2 (de) | Dl-lactid-e-caprolacton copolymere | |
| EP0108933B1 (en) | Poly(glycolic acid)/poly(oxyethylene)triblock copolymers and method of manufacturing the same | |
| EP0108912B1 (en) | Poly(glycolic acid)/poly(alkylene glycol)block copolymers and method of manufacturing the same | |
| JP2916419B2 (ja) | ｐ−ジオキサノンとラクチドのコポリマー | |
| US4157437A (en) | Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation | |
| US7148315B2 (en) | Monomer addition techniques to control manufacturing of bioabsorbable copolymers | |
| EP0580386A1 (en) | Aromatic polyanhydrides | |
| EP2285863B1 (en) | Absorbable copolyesters of poly(ethoxyethylene diglycolate) and glycolide | |
| NO771902L (no) | Vanligvis fast, bioabsorberbart, hydrolysebart, polymert reaksjonsprodukt, samt fremgangsm}te for fremstilling av et slikt | |
| JPH0770295A (ja) | 芳香族無水物と脂肪族エステルとの共重合体 | |
| JPH0912689A (ja) | 高強度、急速被吸収性、溶融加工性のグリコリド高含有ポリ（グリコリド−コ−ｐ−ジオキサノン）共重合体 | |
| JPH07316274A (ja) | １，４−ジオキセパン−２−オンと１，５，８，１２−テトラオキサシクロテトラデカン−７，１４−ジオンのコポリマー類 | |
| JP2022506549A (ja) | ポリグリコール酸とグリコリドの制御された製造 | |
| US5480961A (en) | Bioabsorbable polymers derived from cyclic ether esters and surgical articles made therefrom | |
| JP2000508017A (ja) | 結晶コポリマー及びその製造方法 | |
| MXPA04012824A (es) | Copolimeros de bloque para articulos quirurgicos. | |
| KR100348717B1 (ko) | 스타형 글리콜라이드/ε-카프로락톤 공중합체 및 그의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: SMITH & NEPHEW, INC. |
|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: SMITH & NEPHEW, INC. |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SMITH & NEPHEW, INC. |