JPS58225061A - インド−ル類化合物の製造法 - Google Patents
インド−ル類化合物の製造法Info
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- JPS58225061A JPS58225061A JP57107537A JP10753782A JPS58225061A JP S58225061 A JPS58225061 A JP S58225061A JP 57107537 A JP57107537 A JP 57107537A JP 10753782 A JP10753782 A JP 10753782A JP S58225061 A JPS58225061 A JP S58225061A
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- JP
- Japan
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- catalyst
- compound
- reaction
- ethylene glycol
- indole
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ール類化合物よりインドール類化合物を製造する方法に
関する。
関する。
さらに詳しくは、アニリン類化合物とエチレングリコー
ル類化合物とより、触媒の存在下気相接触反応させイン
ドール類化合物を製造するに際し加圧状態で反応させる
ことにより、反応の選択性及び触媒の寿命を向上させる
方法に関する。
ル類化合物とより、触媒の存在下気相接触反応させイン
ドール類化合物を製造するに際し加圧状態で反応させる
ことにより、反応の選択性及び触媒の寿命を向上させる
方法に関する。
インドール類化合物は化学工業原料として知られ、特に
インドールは近年香料やアミノ酸合成原料として重要な
物質となってきている。
インドールは近年香料やアミノ酸合成原料として重要な
物質となってきている。
従来より、インドール類化合物を合成しようという試み
は数多くあったがいずれも副生物が多い、原料が高価で
ある、工程が長いなどの問題点を有していた。
は数多くあったがいずれも副生物が多い、原料が高価で
ある、工程が長いなどの問題点を有していた。
最近に至り、安価な原料であるアニリン類化合物とエチ
レングリコール類化合物を用い、かつ短い工程でインド
ール類化合物を合成する反応に有効な触媒系が見い出さ
れた。しかしながら、この方法の場合、触媒表面上への
炭化水素種の堆積等による触媒活性低下が激しく、触媒
の活性を回復させるために煩雑な触媒再生賦活操作を頻
繁に実施せねばならず、問題であった。
レングリコール類化合物を用い、かつ短い工程でインド
ール類化合物を合成する反応に有効な触媒系が見い出さ
れた。しかしながら、この方法の場合、触媒表面上への
炭化水素種の堆積等による触媒活性低下が激しく、触媒
の活性を回復させるために煩雑な触媒再生賦活操作を頻
繁に実施せねばならず、問題であった。
本発明者らはこの反応について検討を加え、先に反応系
に水を添加させること、および、反応生成ガスを再度反
応系にリサイクルさせることにより、触媒活性の低下を
可成り抑制できることを明らかにしてきた。更に、この
後鋭意検討を加えた結果、罵くべきことに本反応をル・
シャトリニーブラウンの法則に反する加圧状態にて実施
することにより、反応活性低下な抑制できるのみならず
インドール類化合物生成の選択性を向上させうるという
事実を見出し、本発明の方法に到達した。
に水を添加させること、および、反応生成ガスを再度反
応系にリサイクルさせることにより、触媒活性の低下を
可成り抑制できることを明らかにしてきた。更に、この
後鋭意検討を加えた結果、罵くべきことに本反応をル・
シャトリニーブラウンの法則に反する加圧状態にて実施
することにより、反応活性低下な抑制できるのみならず
インドール類化合物生成の選択性を向上させうるという
事実を見出し、本発明の方法に到達した。
すなわち、本発明の方法はアニリン類化合物とエチレン
グリコール類化合物とより、触媒の存在下気相接触反応
させインドール類化合物を製造するに際し、加圧状態で
反応させることを和徴とするインドール類化合物の製造
法である。
グリコール類化合物とより、触媒の存在下気相接触反応
させインドール類化合物を製造するに際し、加圧状態で
反応させることを和徴とするインドール類化合物の製造
法である。
本方法において使用させるアニリン類化合物とは、一般
式（１） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキ
ル基またはアルコキシ基を示す）で表わされる化合物で
ある。例えば、アニリン、０− ＠ ｌ１ｌ−・もしく
はｐ−トルイジン、０−・ｍ−−もしくはｐ−ハロアニ
リン、Ｏ−・ｍ−・モジ（はｐ−ヒドロキシアニリン、
０−ｅｍ−・もしくはｐ−アニシジン等があげられる。
式（１） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキ
ル基またはアルコキシ基を示す）で表わされる化合物で
ある。例えば、アニリン、０− ＠ ｌ１ｌ−・もしく
はｐ−トルイジン、０−・ｍ−−もしくはｐ−ハロアニ
リン、Ｏ−・ｍ−・モジ（はｐ−ヒドロキシアニリン、
０−ｅｍ−・もしくはｐ−アニシジン等があげられる。
またエチレンプロピレングリコール、１．２−ブタンジ
オール、１、２．４−ブタントリオール、グリセロール
、２，６−ブタンジオール、ジエチレングリコール等で
ある。
オール、１、２．４−ブタントリオール、グリセロール
、２，６−ブタンジオール、ジエチレングリコール等で
ある。
本発明の方法で使用される触媒としては、アニリン類化
合物とエチレングリコール類化合物を原料として使用し
、気相接触反応させインドール類化合物を製造する際に
使用される触媒系が一般的にあげられる。以下のものは
、その例示である。
合物とエチレングリコール類化合物を原料として使用し
、気相接触反応させインドール類化合物を製造する際に
使用される触媒系が一般的にあげられる。以下のものは
、その例示である。
（１）ＳハＡｊ！、Ｂ、８５、Ｂｉ、ｋ、ＰＡ 、 （
３ｔ＝ 、％ 、 置、Ｓ、 ａａ、Ｚｒ、 ＢｔｌＭ
ｇＳＹ、 Ｃ−ｕ、、Ａｙ、Ｚｙｔ、Ｃ，４およびラン
タナイド元素から選ばれた少くとも１種の元素の酸化物
または水酸化物（以下、触媒物質（１）と称する）を含
有する触媒、例えば１、〜０、ムＯ１Ｐ加２ 、 ＡＪ
！２０３−Ｂ２０３．５ｉ０２ ７ｔｎＯ１礼０２鵠Ｏ
，Ｓヵ０２−Ｉユ２０３．５ＬＯ２−、：１゜ Ｓ「０、融０２−ＣｄＯ，５ＬＣ１２”’ Ａ１２０
３ 、Ｓｔ、Ｏａ ＭｌｌＤ 、 Ｔゎ０２−８７Ｌ
Ｏ２、’ｒ、ｏ２ｚ、ｏ、、 、ＯｄＯＢｊ２０ｓ 、
ＳＡ、０２Ｙ２０３．５ＱＯ２、Ｂお２０３− Ｂ２０
．５ｉ０２−Ｇユ２ｏ３ 、ｓヵ０２−玩２０３ 、５
ＱＯ２−０４２０３、Ｓ、’ ０ｒｈＯＡ１１Ｄ 、
Ｓｉ、０２Ｍ７０ ｃ、ｏ等をあげることができる。
３ｔ＝ 、％ 、 置、Ｓ、 ａａ、Ｚｒ、 ＢｔｌＭ
ｇＳＹ、 Ｃ−ｕ、、Ａｙ、Ｚｙｔ、Ｃ，４およびラン
タナイド元素から選ばれた少くとも１種の元素の酸化物
または水酸化物（以下、触媒物質（１）と称する）を含
有する触媒、例えば１、〜０、ムＯ１Ｐ加２ 、 ＡＪ
！２０３−Ｂ２０３．５ｉ０２ ７ｔｎＯ１礼０２鵠Ｏ
，Ｓヵ０２−Ｉユ２０３．５ＬＯ２−、：１゜ Ｓ「０、融０２−ＣｄＯ，５ＬＣ１２”’ Ａ１２０
３ 、Ｓｔ、Ｏａ ＭｌｌＤ 、 Ｔゎ０２−８７Ｌ
Ｏ２、’ｒ、ｏ２ｚ、ｏ、、 、ＯｄＯＢｊ２０ｓ 、
ＳＡ、０２Ｙ２０３．５ＱＯ２、Ｂお２０３− Ｂ２０
．５ｉ０２−Ｇユ２ｏ３ 、ｓヵ０２−玩２０３ 、５
ＱＯ２−０４２０３、Ｓ、’ ０ｒｈＯＡ１１Ｄ 、
Ｓｉ、０２Ｍ７０ ｃ、ｏ等をあげることができる。
また、（２） Ｐｄ 、 Ｐ、ｔ、 Ｏｒ 、 Ｆ４
、Ｎ、、、Ｏ，、湿、 Ｍｒｙ 、 ｃｚおよびＷから
選ばれた少（とも１種の元素の硫化物またはセレン化物
（以下、触媒物質（２）と称する）を含有する触媒、例
えばＰｄＳ 、 Ｐ、ｔｓ、ＯｊＳ、Ｆ都、ＮゎＳ 、
０．Ｓ 、 ｋｓ 、 ＭケＳ２、鋸５１ＷＳ２、湿
Ｓ６、ωＳ３等をあげることができる。また（３） Ｆ
、 、Ｔｖ、Ｏｎ 、翫、Ｂｉ、 、Ｓｒ、 Ｙ 、
ＡＪ！ 、 ’；！”ｎ １（Ｊｄ 、Ｎｂ、 Ｍｙ、
Ｉ−ｎ、 、 Ｂ４ 、 Ｏｖ 、（１４ｍおよびラン
タナイド元素から選ばれた少くとも１種の元素の無機塩
、すなわち・・ロゲン化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、
りん酸塩、ビロリン酸塩、りん〜モリブデン酸塩、けい
タングステン酸塩（以下触媒物質（３）と称する）を含
有する触媒、例えば、硫酸第２鉄、硫酸タリウム、硫酸
カルシウム、硫酸マンガン、硫酸ビスマス、硫酸ストロ
ンチウム、硫酸イツトリウム、臭化カドミウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸ニッケル、塩化カドミウム
、硫酸マグネシウム、硫酸インジウム、硫酸ベリリウム
、硝酸カドミウム、硫酸コノ（ルト、硫酸アルミニウム
亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸カドミウム、りん酸カド
ミウム等をあげることができる。
、Ｎ、、、Ｏ，、湿、 Ｍｒｙ 、 ｃｚおよびＷから
選ばれた少（とも１種の元素の硫化物またはセレン化物
（以下、触媒物質（２）と称する）を含有する触媒、例
えばＰｄＳ 、 Ｐ、ｔｓ、ＯｊＳ、Ｆ都、ＮゎＳ 、
０．Ｓ 、 ｋｓ 、 ＭケＳ２、鋸５１ＷＳ２、湿
Ｓ６、ωＳ３等をあげることができる。また（３） Ｆ
、 、Ｔｖ、Ｏｎ 、翫、Ｂｉ、 、Ｓｒ、 Ｙ 、
ＡＪ！ 、 ’；！”ｎ １（Ｊｄ 、Ｎｂ、 Ｍｙ、
Ｉ−ｎ、 、 Ｂ４ 、 Ｏｖ 、（１４ｍおよびラン
タナイド元素から選ばれた少くとも１種の元素の無機塩
、すなわち・・ロゲン化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、
りん酸塩、ビロリン酸塩、りん〜モリブデン酸塩、けい
タングステン酸塩（以下触媒物質（３）と称する）を含
有する触媒、例えば、硫酸第２鉄、硫酸タリウム、硫酸
カルシウム、硫酸マンガン、硫酸ビスマス、硫酸ストロ
ンチウム、硫酸イツトリウム、臭化カドミウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸ニッケル、塩化カドミウム
、硫酸マグネシウム、硫酸インジウム、硫酸ベリリウム
、硝酸カドミウム、硫酸コノ（ルト、硫酸アルミニウム
亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸カドミウム、りん酸カド
ミウム等をあげることができる。
さらに、金属触媒としては、軛、ｋｇ 、ＰＬ、 Ｐｃ
＋４ 、 Ｎ＝、０６、Ｆ４、■ｒ、Ｏ８Ｒｕ ｉ６よ
び反から選＆ｆれた少くとも１種の元素（以下触媒物質
（４）と称する）を含有する触媒をあげることができる
。
＋４ 、 Ｎ＝、０６、Ｆ４、■ｒ、Ｏ８Ｒｕ ｉ６よ
び反から選＆ｆれた少くとも１種の元素（以下触媒物質
（４）と称する）を含有する触媒をあげることができる
。
これらの触媒は、公知の任意の方法により製造すること
ができる。すなわち、触媒物質（１９’！、触媒構成元
素の水可溶性塩を加水分解して水酸化物とし、得られた
ゲルを乾燥、焼成する方法、または、易分解性塩を空気
中で熱分解する方法等により製造することができる。
ができる。すなわち、触媒物質（１９’！、触媒構成元
素の水可溶性塩を加水分解して水酸化物とし、得られた
ゲルを乾燥、焼成する方法、または、易分解性塩を空気
中で熱分解する方法等により製造することができる。
触媒物質（２）は、触媒構成元素の水可溶性塩にイ流化
ナトリウムまたはセレン体力ＩＪウムを力１える方法、
または、触媒構成元素またをまその塩をイ錐イに水素ガ
スまたはセレン化水素ガスと接鶏虫させる方法等により
製造することができる。
ナトリウムまたはセレン体力ＩＪウムを力１える方法、
または、触媒構成元素またをまその塩をイ錐イに水素ガ
スまたはセレン化水素ガスと接鶏虫させる方法等により
製造することができる。
さらに、触媒物質（４）は、触媒構成元素の塩、水酸化
物、または酸化物を水素、ホルマ１ノン、ギ酸、亜りん
酸、ヒドラジ等の還元剤で還元する方法等により製造で
きる。
物、または酸化物を水素、ホルマ１ノン、ギ酸、亜りん
酸、ヒドラジ等の還元剤で還元する方法等により製造で
きる。
これらの触媒は前記の触媒物質（１）、（２）、（３）
、（４）をそれぞれ単独、あるいは２種以上混合したも
の、またはそれらを担体したものであっても良い。担体
としては、一般に使用されているものがいずれも使用で
きるが、通常、ケイソウ士、軽石、チタニア、シリカ−
アルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル、活性炭
、活性白土、石綿等が用いられる。これらの担体に前記
触媒物質を常法により担持させて相持触媒を調製する。
、（４）をそれぞれ単独、あるいは２種以上混合したも
の、またはそれらを担体したものであっても良い。担体
としては、一般に使用されているものがいずれも使用で
きるが、通常、ケイソウ士、軽石、チタニア、シリカ−
アルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル、活性炭
、活性白土、石綿等が用いられる。これらの担体に前記
触媒物質を常法により担持させて相持触媒を調製する。
前記触媒物質の担体に対する相持量にはとくに制限はな
く、通常、担体に応じて適当量、たとえば１〜５０チの
前記触媒物質を相持させてよい。
く、通常、担体に応じて適当量、たとえば１〜５０チの
前記触媒物質を相持させてよい。
本発明のインドール類化合物の製造方法においてアニリ
ン類化合物とエチレングリコール類化合物との反応は前
記の触媒の存在下、気相で実施されるが、固定層、流動
層または移動層反応器のいずれでもよい。
ン類化合物とエチレングリコール類化合物との反応は前
記の触媒の存在下、気相で実施されるが、固定層、流動
層または移動層反応器のいずれでもよい。
反応装置に導入するアニリン類化合物とエチレングリコ
ール類化合物は、アニリン類化合物１モルに対してエチ
レングリコール類化合物００１〜である。
ール類化合物は、アニリン類化合物１モルに対してエチ
レングリコール類化合物００１〜である。
原料であるアニリン類化合物とエチレングリコール類化
合物の導入量は液空間速度（ＬＨ８Ｖ）で、００１〜１
０ｈｒ の範囲であり、・あらかじめ蒸発器にて気化さ
せた後、反応装置に導入する。また、その際に水蒸気、
水素、−酸化炭素、二酸化炭素、メタン、窒素、ネオン
、アルゴンなどをキャリアガスとして同伴させても良い
。中でも水蒸気、水素、−酸化炭素は触媒寿命を増大さ
せる効果を有する為好ましい。
合物の導入量は液空間速度（ＬＨ８Ｖ）で、００１〜１
０ｈｒ の範囲であり、・あらかじめ蒸発器にて気化さ
せた後、反応装置に導入する。また、その際に水蒸気、
水素、−酸化炭素、二酸化炭素、メタン、窒素、ネオン
、アルゴンなどをキャリアガスとして同伴させても良い
。中でも水蒸気、水素、−酸化炭素は触媒寿命を増大さ
せる効果を有する為好ましい。
反応温度は２００〜６００°Ｇの範囲、好ましくは２５
０〜５００°Ｃの範囲である。
０〜５００°Ｃの範囲である。
本発明の方法は、前述のインドール類化合物の製造法に
おいて反応を加圧状態にて実施するものである。ここで
言う加圧状態とは、標準大気圧以上で、原料中に含まれ
る成分が凝縮相を形成しない範囲の圧力をさす。実用的
には、ｉ、 ｉ ｘ ｉ ｏ５Ｐａから１．０Ｘ１０’
Ｐ、の範囲が好ましく、２０×１０５Ｐユから５．０
Ｘ １０６ ＰＱの範囲がより好ましい。
おいて反応を加圧状態にて実施するものである。ここで
言う加圧状態とは、標準大気圧以上で、原料中に含まれ
る成分が凝縮相を形成しない範囲の圧力をさす。実用的
には、ｉ、 ｉ ｘ ｉ ｏ５Ｐａから１．０Ｘ１０’
Ｐ、の範囲が好ましく、２０×１０５Ｐユから５．０
Ｘ １０６ ＰＱの範囲がより好ましい。
さらにキャリア・ガス成分を同伴させるＩｌｌには、そ
の分圧を加え、反応全圧とすることに問題はない。一般
的に反応温度が高い場合には反応圧力を上げ、反応温度
が低い場合には反応圧力を下げる。
の分圧を加え、反応全圧とすることに問題はない。一般
的に反応温度が高い場合には反応圧力を上げ、反応温度
が低い場合には反応圧力を下げる。
また、水素添加能の高い物質を含んだ触媒を使用し、水
素をキャリア・ガスとする際には水素分圧を１．０Ｘ１
０’Ｐ、以下とすることが好ましい。
素をキャリア・ガスとする際には水素分圧を１．０Ｘ１
０’Ｐ、以下とすることが好ましい。
本発明の方法により、反応活性の低下を抑制でき、かつ
インドール類化合物生成の選択率を向上させることが可
能である。この原因については明らかでないが触媒上へ
の原料成分の吸着特性の差によるものであると考えられ
る。
インドール類化合物生成の選択率を向上させることが可
能である。この原因については明らかでないが触媒上へ
の原料成分の吸着特性の差によるものであると考えられ
る。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１および比較例１
図−１に示した加圧反応装置を用いて実験を行った。図
中■の内径２Ｑｍｍのステンレス製反応管に、市販の硫
化カドミウムな打錠成形した直径３關、高さ２．５ ｍ
ｍのベレット状触媒４ Ｄ Ｏ００を充填した。蒸発器
および反応管の内温をそれぞれ己５００Ｃに保ち、導入
管のよりアニリンとエチレングリコールと水のモル比で
１：１２：８の原料を６００ｇ／ｈ、で蒸発器に供給し
た。同時に導入管■より水素ガスを６０ ｉｓ’ｒｐ、
／ｈｒで送った。
中■の内径２Ｑｍｍのステンレス製反応管に、市販の硫
化カドミウムな打錠成形した直径３關、高さ２．５ ｍ
ｍのベレット状触媒４ Ｄ Ｏ００を充填した。蒸発器
および反応管の内温をそれぞれ己５００Ｃに保ち、導入
管のよりアニリンとエチレングリコールと水のモル比で
１：１２：８の原料を６００ｇ／ｈ、で蒸発器に供給し
た。同時に導入管■より水素ガスを６０ ｉｓ’ｒｐ、
／ｈｒで送った。
反応全圧を次の通り変化させ、インドールの合成反応を
実施した。その結果を表１に示す。
実施した。その結果を表１に示す。
表１
実施例２〜５及び比較例２〜５
実施例１に示した方法に準じ、触媒のみを変イヒさせ反
応を実施した。その結果を表−２に示す。
応を実施した。その結果を表−２に示す。
図−１は実施例１で使用したインドール反応装置の概略
図を示す。 日において、各記号の意味はそれぞれっぎの通りである
。 ■原料導入管 ■気液分離器 ■キャリア・ガス導入管■反応ガス導管■蒸発器
■圧力調節器 ■反応管 Ｏ水封管 ■反応生成物導管 Ｏ凝縮液排出管■凝縮器 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図−１ 手 続 補 正 書 （自発）昭和５７年９
月乙日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第 １０７５５７ 号２、発明の名
称 インドール類化合物の製造法 ３、補正をする者 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ５補正の内容 １）明細書、第７頁、第６行目に「担体したもの」とあ
るのを［担体に担持したもの］と補正する。 ２）同じく、第９頁、第３〜４行目に「一般的に反応温
Ｉ変が ・・（中略）・・・・反応圧力を下げる。」と
あるのを「一般的に反応温度が高い場合には反応圧力を
上げ高ＬＨ８Ｖで、反応温度が低い場合には反応圧力を
下げ低ＬＨ８Ｖで反応を行なう。」と訂正する。 ３）同じく、第１０頁、表−１中のろ個所に「エチレン
グリコール基準のインドール収率（％）」とあるのを「
エチレングリコール基準のインドール選択率（係）」と
訂正する。 ４）同じく、第１１頁、表−２中の８個所に［エチレン
グリコール基準のインドール収率（％）］とあるのを「
エチレングリコール基準のインドール選択率（チ）」と
訂正する。 以上 手 続 補 正 書 （自発）昭和５８年６月
２日 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１０７５５７号 ２、発明の名称 インドール類化合物の製造法 ３、補正をする者 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 １）明細書、第４頁、下２行目にｒ ＢｉｚＯ３Ｂ２０
Ｊとあるのをｒ Ｂ、、２０３−Ｂ、Ｏｊと訂ｉＥｆる
。 ２）同じく、第１０頁、１行目に「１：１２：８」とあ
るのを「１２：１：８Ｊと訂正する。 ３）同じく、第１１頁、表２の実施例３、触媒の欄に「
（ｐｔ ７％担体）」とあるのを「（Ｐえ７％担持）」
と訂正する。 以 上
図を示す。 日において、各記号の意味はそれぞれっぎの通りである
。 ■原料導入管 ■気液分離器 ■キャリア・ガス導入管■反応ガス導管■蒸発器
■圧力調節器 ■反応管 Ｏ水封管 ■反応生成物導管 Ｏ凝縮液排出管■凝縮器 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図−１ 手 続 補 正 書 （自発）昭和５７年９
月乙日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第 １０７５５７ 号２、発明の名
称 インドール類化合物の製造法 ３、補正をする者 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ５補正の内容 １）明細書、第７頁、第６行目に「担体したもの」とあ
るのを［担体に担持したもの］と補正する。 ２）同じく、第９頁、第３〜４行目に「一般的に反応温
Ｉ変が ・・（中略）・・・・反応圧力を下げる。」と
あるのを「一般的に反応温度が高い場合には反応圧力を
上げ高ＬＨ８Ｖで、反応温度が低い場合には反応圧力を
下げ低ＬＨ８Ｖで反応を行なう。」と訂正する。 ３）同じく、第１０頁、表−１中のろ個所に「エチレン
グリコール基準のインドール収率（％）」とあるのを「
エチレングリコール基準のインドール選択率（係）」と
訂正する。 ４）同じく、第１１頁、表−２中の８個所に［エチレン
グリコール基準のインドール収率（％）］とあるのを「
エチレングリコール基準のインドール選択率（チ）」と
訂正する。 以上 手 続 補 正 書 （自発）昭和５８年６月
２日 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１０７５５７号 ２、発明の名称 インドール類化合物の製造法 ３、補正をする者 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 １）明細書、第４頁、下２行目にｒ ＢｉｚＯ３Ｂ２０
Ｊとあるのをｒ Ｂ、、２０３−Ｂ、Ｏｊと訂ｉＥｆる
。 ２）同じく、第１０頁、１行目に「１：１２：８」とあ
るのを「１２：１：８Ｊと訂正する。 ３）同じく、第１１頁、表２の実施例３、触媒の欄に「
（ｐｔ ７％担体）」とあるのを「（Ｐえ７％担持）」
と訂正する。 以 上
Claims (1)
- １）アニリン類化合物とエチレングリコール類化合物を
触媒の存在下、気相接触反応させインドール類化合物を
製造するに際し、加圧状態で反応させることを特徴とす
るインドール類化合物の製造法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57107537A JPS58225061A (ja) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | インド−ル類化合物の製造法 |
| DE19833322153 DE3322153A1 (de) | 1982-06-24 | 1983-06-21 | Verfahren zur herstellung von indol |
| GB08316911A GB2123820B (en) | 1982-06-24 | 1983-06-22 | Process for preparing indoles |
| CH3433/83A CH654572A5 (de) | 1982-06-24 | 1983-06-23 | Verfahren zur herstellung von indolen. |
| KR1019830002828A KR840005094A (ko) | 1982-06-24 | 1983-06-23 | 인돌류 화합물의 제조방법 |
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5646865A (en) * | 1979-09-27 | 1981-04-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or indole derivative |
| JPS5655366A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indoles |
| JPS5663958A (en) * | 1979-10-29 | 1981-05-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or its derivative |
| JPS56110672A (en) * | 1980-02-05 | 1981-09-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or indole derivative |
| JPS56150062A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of indole or indole derivative |
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|---|---|---|---|---|
| JPS5646865A (en) * | 1979-09-27 | 1981-04-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or indole derivative |
| JPS5655366A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indoles |
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| JPS56110672A (en) * | 1980-02-05 | 1981-09-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or indole derivative |
| JPS56150062A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of indole or indole derivative |
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