JPH1195419A - 感光性組成物および感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 近赤外線領域に対して、現像残膜が少なく、
アンダー現像性の良好な感光性平版印刷版を得ることが
できる感光性組成物および感光性平版印刷版を提供す
る。 【解決手段】 下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、および（Ｅ）成分を含有してなる感光性組成
物、および、支持体表面に該感光性組成物からなる層が
形成されてなる感光性平版印刷版。 （Ａ）ノボラック樹脂およびポリビニルフェノール樹脂
からなる群より選ばれた少なくとも一種の樹脂 （Ｂ）（Ａ）成分の樹脂の架橋剤 （Ｃ）近赤外線吸収剤 （Ｄ）酸発生剤 （Ｅ）ｐＫ_a が２以上の有機酸およびその有機酸の無水
物からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、近赤外線領域に対
して高感度なネガ型感光性組成物、および、その感光性
組成物層が支持体表面に形成されたネガ型感光性平版印
刷版に関し、特に、半導体レーザーによる直接製版に適
した感光性組成物および感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンピュータ画像処理技術の進歩に伴
い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出
力を行わずに、レーザー光あるいはサーマルヘッド等に
より、直接レジスト画像を形成する感光または感熱ダイ
レクト製版システムが注目されている。特に、高出力の
半導体レーザーを用いる、高解像度のレーザー感光ダイ
レクト製版システムは、半導体のレーザーが長寿命であ
り、かつ、小型であることから、その実現が強く望まれ
ていた。

【０００３】一方、従来より、レーザー感光または感熱
を利用した画像形成方法としては、昇華転写色素を利用
し色材画像を形成する方法ならびに平版印刷版を作製す
る方法等が知られており、後者においては、具体的に、
例えば、ジアゾ化合物の架橋反応を利用し平版印刷版を
作製する方法（例えば、特開昭５０−１５６０３号、特
開昭５２−１５１０２４号、特公昭６０−１２９３９
号、特公昭６１−２１８３１号、特公平２−５１７３２
号、特公平３−３４０５１号各公報、米国特許第３６６
４７３７号明細書等参照。）、ニトロセルロースの分解
反応を利用し平版印刷版を作製する方法（例えば、特開
昭５０−１０２４０１号、特開昭５０−１０２４０３号
各公報等参照。）等が知られている。

【０００４】近年、化学増幅型のフォトレジストに長波
長光線吸収色素を組み合わせた技術が散見されるように
なった。例えば、特開平６−４３６３３号公報には、特
定のスクアリリウム色素に光酸発生剤およびバインダー
を組み合わせた感光性材料が開示されており、また、こ
れに類する技術として、特開平７−２０６２９号公報に
は、赤外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド酸、レゾー
ル樹脂およびノボラック樹脂を含む感光性組成物層を半
導体レーザー等により像状に露光し平版印刷版を作製す
る方法が、さらに、特開平７−２７１０２９号公報に
は、前記潜伏性ブレンステッド酸に代えｓ−トリアジン
系化合物を用いる方法が、それぞれ開示されている。し
かしながら、これら従来の技術は、実用上、現像時に感
光層が完全に除去されずに残膜が残りやすかったり、現
像液が疲労により弱くなったとき（アンダー現像）に現
像できなくなったりする等の欠点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたものであって、近赤外線領域に対
して、現像残膜が少なく、アンダー現像性の良好な感光
性平版印刷版を得ることができる感光性組成物および感
光性平版印刷版を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、特定の酸成分を添加する
ことにより前記目的が達成できることを見いだし本発明
を完成したものであって、即ち、本発明は、下記の
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）成分を
含有してなる感光性組成物、および、支持体表面に該感
光性組成物からなる層が形成されてなる感光性平版印刷
版、を要旨とする。 （Ａ）ノボラック樹脂およびポリビニルフェノール樹脂
からなる群より選ばれた少なくとも一種の樹脂 （Ｂ）（Ａ）成分の樹脂の架橋剤 （Ｃ）近赤外線吸収剤 （Ｄ）酸発生剤 （Ｅ）ｐＫ_a が２以上の有機酸およびその有機酸の無水
物からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物

【０００７】なお、アルカリ性現像液による現像におい
て、感光層中に酸成分を添加することにより現像性が向
上することは、例えば特開昭６０−８８９４２号公報等
に記載されており、その好ましい酸成分としてｐＫ_a が
１．０以下の有機酸が挙げられている。一方、本発明の
如き化学増幅型ネガでは、酸を触媒として感光層を硬化
させるため、酸成分の添加は現像性に不利と考えられて
いた。従って、本発明において、特定の酸成分の添加に
より現像性を改良できたことは、全く予想外のことであ
った。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）成分として
のノボラック樹脂は、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ
−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノー
ル、３，５−キシレノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ
−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピル
フェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、レゾル
シン、４，４’−ビフェニルジオール、ビスフェノール
−Ａ、ピロガロール等のフェノール類の少なくとも１種
を、酸性触媒下、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフ
ラール等のアルデヒド類（なお、ホルムアルデヒドに代
えてパラホルムアルデヒドを、アセトアルデヒドに代え
てパラアルデヒドを、用いてもよい。）、または、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、の少なくとも１種と重縮合させた樹脂であ
って、中で、フェノール類としてのフェノール、ｏ−ク
レゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−
キシレノール、３，５−キシレノール、レゾルシンと、
アルデヒド類またはケトン類としてのホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドとの重縮
合体が好ましく、特に、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾー
ル：２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レ
ゾルシンの混合割合がモル比で７０〜１００：０〜３
０：０〜２０：０〜２０：０〜２０の混合フェノール
類、または、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾ
ールの混合割合がモル比で１０〜１００：０〜６０：０
〜４０の混合フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重
縮合体が好ましい。

【０００９】前記ノボラック樹脂は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算の
重量平均分子量（Ｍ_W ）が、好ましくは１，０００〜１
５，０００、特に好ましくは１，５００〜１０，０００
のものが用いられる。

【００１０】また、本発明における（Ａ）成分としての
ポリビニルフェノール樹脂は、ｏ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−
（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピレン等のヒドロキシスチレン
類（なお、これらは、ベンゼン環に塩素、臭素、沃素、
弗素等のハロゲン原子、あるいは炭素数１〜４のアルキ
ル基を置換基として有していてもよい。）の単独または
２種以上を、ラジカル重合開始剤またはカチオン重合開
始剤の存在下で重合させた樹脂であって、中で、ベンゼ
ン環に炭素数１〜４のアルキル基を置換基として有して
いてもよいヒドロキシスチレン類の重合体が好ましく、
特に、無置換のベンゼン環のヒドロキシスチレン類の重
合体が好ましい。

【００１１】前記ポリビニルフェノール樹脂は、また、
一部水素添加を行ったものでもよく、ｔｅｒｔ−ブトキ
シカルボニル基、ピラニル基、フリル基等で一部の水酸
基を保護したものでもよい。また、重量平均分子量（Ｍ
_W ）が、好ましくは１，０００〜１００，０００、特に
好ましくは１，５００〜５０，０００のものが用いられ
る。

【００１２】ノボラック樹脂およびポリビニルフェノー
ル樹脂の分子量が、前記範囲よりよりも小さいとレジス
トとしての十分な塗膜が得られず、前記範囲よりも大き
いとアルカリ現像液に対する溶解性が小さくなり、非露
光部分の抜けが不十分となってレジストのパターンが得
られにくくなる傾向となる。本発明においては、（Ａ）
成分として、ノボラック樹脂が好ましい。

【００１３】また、本発明における（Ｂ）成分としての
架橋剤は、平版印刷版の感光性組成物層として露光部に
発生した酸の作用により前記（Ａ）成分のノボラック樹
脂またはポリビニルフェノール樹脂を架橋、不溶化させ
る作用を有するものであって、従って、前記樹脂を架橋
させ得るものであれば特に限定されるものではないが、
代表的には、官能基としてメチロール基、それをアルコ
ール縮合変性したアルコキシメチル基、その他、アセト
キシメチル基等を少なくとも２個有するアミノ化合物が
挙げられ、具体的には、メラミン誘導体、例えば、メト
キシメチル化メラミン〔三井サイアナミッド社製、サイ
メル３００シリーズ（１）等〕、ベンゾグアナミン誘導
体〔メチル／エチル混合アルコキシ化ベンゾグアナミン
樹脂（三井サイアナミッド社製、サイメル１１００シリ
ーズ（２）等〕、グリコールウリル誘導体〔テトラメチ
ロールグリコールウリル樹脂（三井サイアナミッド社
製、サイメル１１００シリーズ（３）等〕や、尿素樹脂
誘導体、レゾール樹脂等が挙げられる。

【００１４】これらの中で、メラミン誘導体が好まし
く、得られる平版印刷版の保存性やインキ着肉性の面か
ら、メラミン誘導体中のメチロール基とアルコキシメチ
ル基の合計数に対するアルコキシメチル基数の割合が７
０％以上、特には９０％以上であるメラミン誘導体が好
ましい。かかるメラミン誘導体は、メラミン誘導体に特
定量のホルムアルデヒドおよびアルコールを酸性条件下
で反応させる公知の方法により得ることができ、前記ア
ルコキシメチル基の割合は¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定し特
定することができる。

【００１５】また、本発明における（Ｃ）成分としての
近赤外線吸収剤としては、例えば、スクアリリウム系、
シアニン系、メロシアニン系、クロコネート系、インド
リジン系、ピリリウム系、ポリメチン系、フタロシアニ
ン系等の各種色素が挙げられ、中で、シアニン系色素、
またはポリメチン系色素が好ましく、特に、下記一般式
（Ｉ）で表されるインドール型シアニン（インドシアニ
ン）またはチアゾール型シアニン（チオシアニン）であ
るシアニン系色素、または下記一般式（II）で表される
ポリメチン系色素が好ましく、前者のシアニン系色素が
最も好ましい。

【００１６】

【化２】

【００１７】〔式（Ｉ）中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は各々独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ
基、スルホン酸またはその塩基を示すか、または隣接す
る２つの置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環を形成
していてもよく、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は各々独立して、置換
基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していて
もよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキ
ニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を
示し、Ｙ¹ およびＹ² は各々独立して、ジアルキルメチ
レン基、または硫黄原子を示し、Ｌ¹ は置換基を有して
いてもよいペンタまたはヘプタメチン基を示し、該ペン
タまたはヘプタメチン基上の２つの置換基が互いに連結
して炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していても
よく、Ｚ^1-は対アニオンを示す。〕

【００１８】

【化３】

【００１９】〔式（II）中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は各々独立し
て、アルキル基を示し、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は各々独立し
て、置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｌ²
は置換基を有していてもよいモノ、トリ、またはペンタ
メチン基を示し、Ｚ^2-は対アニオンを示す。〕

【００２０】ここで、式（Ｉ）中のＲ¹ 〜Ｒ⁸ のハロゲ
ン原子としては塩素原子が、アルコキシ基としてはメト
キシ基が好ましく、また、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ が水素原子４〜８
個であるのが特に好ましい。また、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰とし
ては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、
フェニル基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、
スルホン酸基で置換されているかまたは無置換のアルキ
ル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、水酸基、ハ
ロゲン原子で置換されているかまたは無置換のフェニル
基、アルケニル基、アルキニル基、が好ましく、ア
ルキル基、アリル基、ヒドロキシアルキル基、フェノキ
シアルキル基、またはフェニル基が特に好ましい。ま
た、Ｙ¹ およびＹ² としては、ジメチルメチレン基また
は硫黄原子が好ましく、ジメチルメチレン基が特に好ま
しい。Ｌ¹ におけるシクロアルケン環としては、シクロ
ペンテン環が好ましい。また、Ｚ^1-としては、Ｃｌ^- 、
Ｉ^- 、Ｂｒ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、ＢＦ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- 等の無
機イオン、またはベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、ナフタレン−１−スルホン酸、酢酸等の有機
酸のイオン等を挙げることができ、中で、Ｉ^- 、ＣｌＯ
₄ ^- 、ＢＦ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- 、またはｐ−トルエンスルホ
ン酸イオンが好ましい。

【００２１】また、式（ＩＩ）中のＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のアルキ
ル基としては、通常、その炭素数が１〜１２であり、具
体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、Ｒ
¹⁵およびＲ¹⁶としては、具体的には、フェニル基、１−
ナフチル基、２−ナフチル基、２−フリル基、３−フリ
ル基、２−チエニル基、３−チエニル基等の無置換のア
リール基、トリル基、キシリル基、フルフリル基等のア
ルキル基で置換されたアリール基、２−クロロフェニル
基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基等の
ハロゲン原子で置換されたアリール基、４−ヒドロキシ
フェニル基、５−ヒドロキシ−２−フリル基等の水酸基
で置換されたアリール基、４−メトキシフェニル基、４
−エトキシフェニル基等のアルコキシ基で置換されたア
リール基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−ジエチ
ルアミノフェニル基等のジアルキルアミノ基で置換され
たアリール基等が挙げられる。また、Ｌ² としてはトリ
メチン基が好ましい。また、Ｚ^2-としては、前記Ｚ^1-に
おいて挙げたと同様のものが挙げられる。

【００２２】以上、一般式（Ｉ）で表されるシアニン系
色素、および一般式（II）で表されるポリメチン系色素
の具体例を以下に示す。

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】本発明における（Ｄ）成分としての酸発生
剤としては、公知のものを用い得るが、特に、下記一般
式（III)で表されるトリハロアルキル化合物、および、
下記一般式（IV）で表されるジアゾニウム塩化合物が好
ましく用いられる。

【００３１】

【化１１】

【００３２】〔式（III)中、Ｘは炭素数１〜３のトリハ
ロアルキル基を示し、Ｗは窒素、硫黄、セレン、燐、ま
たは炭素の各原子を示し、Ｖは酸素、窒素、硫黄、セレ
ン、または燐の各原子を示し、Ｕは発色団基を有し、か
つＷとＶを環化させるに必要な非金属原子群を示す。但
し、非金属原子群により形成された環が前記Ｘを有して
いてもよい。〕

【００３３】

【化１２】

【００３４】〔式（IV）中、Ｒ¹⁷はアリール基を示し、
Ｚ^3-は対アニオンを示す。〕 具体的には、例えば、前記一般式（III)で表されるトリ
ハロアルキル化合物としては、下記一般式（III ａ）で
表されるｓ−トリアジン系化合物、下記一般式（III
ｂ）で表される１，３，４−オキサジアゾール系化合
物、および、下記一般式（III ｃ）で表されるα−ピロ
ン系化合物が挙げられる。

【００３５】

【化１３】

【００３６】〔式（III ａ）、式（III ｂ）、および式
（III ｃ）中、Ａ¹ 、Ａ² 、およびＡ ³ は置換基を有し
ていてもよいアリール基または複素環基を示し、Ｒ¹⁸、
Ｒ¹⁹、およびＲ²⁰は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、またはアリール基を示し、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は
炭素数１〜３のトリハロアルキル基を示し、ｎは０、
１、または２である。〕

【００３７】これらのｓ−トリアジン系化合物（III
ａ）、１，３，４−オキサジアゾール系化合物（III
ｂ）、およびα−ピロン系化合物（III ｃ）の具体例を
以下に示す。

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】また、前記一般式（IV）で表されるジアゾ
ニウム塩化合物としては、露光によって強力なルイス酸
を発生するジアゾニウム塩が好ましく、対アニオンとし
ては無機イオンが好ましい。このような化合物の具体例
としては、対アニオンがフッ化リンイオン、フッ化ヒ素
イオン、フッ化アンチモンイオン、塩化アンチモンイオ
ン、塩化スズイオン、塩化ビスマスイオン、または塩化
亜鉛イオンの少なくとも一種である芳香族ジアゾニウム
塩が挙げられ、特にパラジアゾフェニルアミン塩が好ま
しい。

【００４６】本発明における（Ｅ）成分としてのｐＫ_a
が２以上の有機酸およびその有機酸の無水物としては、
例えば、特開昭６０−８８９４２号、特開昭６３−２７
６０４８号、特開平２−９６７５４号各公報等に記載さ
れたものが用いられるが、ｐＫ_a が２．５〜６の有機酸
およびその無水物が好ましい。ここで、ｐＫ_a が前記範
囲未満では、却って現像性を悪化させることとなる。ま
た、ｐＫ_a があまり大きくても、現像性の改良効果が多
くは期待できなくなる。

【００４７】前記のｐＫ_a が２以上の有機酸およびその
有機酸の無水物としては、例えば、特開昭６０−８８９
４２号、特開昭６３−２７６０４８号、特開平２−９６
７５４号各公報等に記載されたものが用いられ、具体的
には、グリセリン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン
酸、プロピルマロン酸、コハク酸、リンゴ酸、メソ酒石
酸、グルタル酸、β−メチルグルタル酸、β，β−ジメ
チルグルタル酸、β−エチルグルタル酸、β，β−ジエ
チルグルタル酸、β−プロピルグルタル酸、β，β−メ
チルプロピルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セ
バシン酸等の脂肪族飽和カルボン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、グルタコン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸、１，
１−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタン
ジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、
１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸等の炭素環式飽和カルボ
ン酸、１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、２，３−
ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、
３，４−ジメトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ安息
香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル
酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トルイル酸、２−ヒドロキシ
−ｏ−トルイル酸、マンデル酸、没食子酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸等の炭素環式不飽和カルボ
ン酸、および、メルドラム酸、アスコルビン酸、無水コ
ハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、シクロヘキ
センジカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸
無水物、無水フタル酸等の無水物を挙げることができ
る。

【００４８】本発明の感光性組成物を構成する（Ａ）成
分としての前記ノボラック樹脂またはポリビニルフェノ
ール樹脂、（Ｂ）成分としての前記架橋剤、（Ｃ）成分
としての前記近赤外線吸収剤、（Ｄ）成分としての前記
酸発生剤、および（Ｅ）成分としての前記酸化合物の各
成分の感光性組成物に対する割合は、好ましくは、
（Ａ）成分が４０〜９０重量％、（Ｂ）成分が５〜５０
重量％、（Ｃ）成分が０．１〜５０重量％、（Ｄ）成分
が０．１〜４０重量％、（Ｅ）成分が０．０５〜１０重
量％であり、特に好ましくは、（Ａ）成分が６０〜９０
重量％、（Ｂ）成分が１０〜３０重量％、（Ｃ）成分が
０．５〜３０重量％、（Ｄ）成分が０．５〜２０重量
％、（Ｅ）成分が０．１〜５重量％である。

【００４９】なお、本発明の感光性組成物には、前記成
分以外に、例えば、染料、顔料、塗布性改良剤、現像性
改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤等の通常
用いられる各種の添加剤をさらに添加することができ
る。

【００５０】本発明の前記感光性組成物は、通常、前記
各成分を適当な溶媒に溶解した溶液として支持体表面に
塗布した後、加熱、乾燥することにより、支持体表面に
感光性組成物層が形成された感光性平版印刷版とされ
る。

【００５１】ここで、その溶媒としては、使用成分に対
して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与えるもので
あれば特に制限はないが、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ系溶媒、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプ
ロピレングリコール系溶媒、酢酸ブチル、酢酸アミル、
酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピル
ビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エ
チルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−
メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、ヘプ
タノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、フル
フリルアルコール等のアルコール系溶媒、シクロヘキサ
ノン、メチルアミルケトン等のケトン系溶媒、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等の高極性溶媒、あるいはこれらの混合溶媒、さ
らにはこれらに芳香族炭化水素を添加したもの等が挙げ
られる。溶媒の使用割合は、感光性組成物の総量に対し
て、通常、重量比で１〜２０倍程度の範囲である。

【００５２】また、その塗布方法としては、従来公知の
方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ
塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布、
およびカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は
用途により異なるが、通常、乾燥膜厚として０．１〜１
０ｇ／ｍ² 程度の範囲とするのが好ましい。なお、乾燥
温度としては、通常、２０〜１５０℃、好ましくは３０
〜１００℃程度の範囲が採用される。

【００５３】また、その支持体としては、アルミニウ
ム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、アルミニウム、亜鉛、
銅、鉄、クロム、ニッケル等をメッキまたは蒸着した金
属板、紙、樹脂を塗布した紙、アルミニウム等の金属箔
を貼着した紙、プラスチックフィルム、親水化処理した
プラスチックフィルム、およびガラス板等が挙げられ
る。中で、好ましいのはアルミニウム板であり、塩酸ま
たは硝酸溶液中での電解エッチングまたはブラシ研磨に
よる砂目立て処理、硫酸溶液中での陽極酸化処理、およ
び必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されたアルミ
ニウム板がより好ましい。

【００５４】本発明の感光性平版印刷版を画像露光する
光源としては、６５０〜１１００ｎｍの近赤外レーザー
光線を発生する光源であり、例えば、ルビーレーザー、
ＹＡＧレーザー等の固体レーザー、半導体レーザー等を
挙げることができ、特に、小型で長寿命な半導体レーザ
ーが好ましい。これらのレーザー光源により、通常、走
査露光した後、好ましくは後加熱処理（ポストエクスポ
ージャーベーキング；以下、ＰＥＢと略すことがあ
る。）を行い、その後、現像液にて現像し画像を形成す
る。

【００５５】このＰＥＢの温度としては、通常、５０〜
２００℃、好ましくは９０〜１６０℃程度の範囲が採用
される。また、現像液としては、例えば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、第二燐酸
ナトリウム、第三燐酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の
０．１〜２０重量％程度の水溶液からなるアルカリ現像
液が好ましい。なお、現像液には、必要に応じてアニオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤等や、アルコール等の有
機溶媒を加えることができる。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例１〜１１、比較例１〜３ アルミニウム板（厚さ０．２４ｍｍ）を、３重量％水酸
化ナトリウム浴中で６０℃で１分間脱脂処理を行った
後、１２ｇ／リットルの濃度の塩酸浴中で２５℃、８０
Ａ／ｄｍ² の電流密度で１０秒間電解エッチング処理を
行い、水洗後、１０ｇ／リットルの濃度の水酸化ナトリ
ウム浴中で５０℃で３秒間デスマット処理し、水洗後、
３０重量％硫酸浴中で３０℃、１０Ａ／ｄｍ² の電流密
度で１５秒間陽極酸化処理を行った。さらに、９０℃、
ｐＨ９にて熱水封孔処理し、水洗、乾燥して平版印刷版
用アルミニウム板を得た。

【００５７】得られたアルミニウム板表面に、（Ａ）成
分としてノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール
／ｐ−クレゾール＝５／３／２をホルムアルデヒドで重
縮合した樹脂、Ｍ_W ７，５００）１００重量部、（Ｂ）
成分としてメトキシメチル化メラミン（三井サイナミッ
ド社製、サイメル３００）２０重量部、（Ｃ）成分とし
てシアニン系色素（前記Ｉ−１４）（日本化薬社製、Ｃ
Ｙ−１０）５重量部、（Ｄ）成分としてｓ−トリアジン
系化合物（前記III ａ−１）５重量部、（Ｅ）成分とし
て後記の表１に示す有機酸またはその無水物０〜１重量
部（後記の表１に示す部数）、および、ビクトリアピュ
アーブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学社製）１重量部をシク
ロヘキサノン１０００重量部に溶解した塗布液をワイヤ
ーバーを用いて塗布し乾燥させることにより、乾燥膜厚
が２．５ｇ／ｍ² の感光性組成物層を有する感光性平版
印刷版を作製した。

【００５８】得られた感光製平版印刷版の各々につき、
レーザー露光機（Ｃｒｅｏ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅ
ｒ）で４００ｍＪ／ｃｍ² で露光し、１３０℃、１４０
℃、および１５０℃の各温度で１分間後加熱処理した
後、現像液（コニカ社製ＰＳ版用現像液、ＳＤＲ−１の
５倍希釈液）で２５℃で２０秒間現像を行い、このとき
の非画像部について、残膜が認められない場合を○、残
膜が認められる場合を×として現像性を評価し、結果を
表１に示した。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、近赤外線領域に対し
て、現像残膜が少なく、アンダー現像性の良好な感光性
平版印刷版を得ることができる感光性組成物および感光
性平版印刷版を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/038 Ｇ０３Ｆ 7/038

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
   （Ｄ）、および（Ｅ）成分を含有してなることを特徴と
   する感光性組成物。 （Ａ）ノボラック樹脂およびポリビニルフェノール樹脂
   からなる群より選ばれた少なくとも一種の樹脂 （Ｂ）（Ａ）成分の樹脂の架橋剤 （Ｃ）近赤外線吸収剤 （Ｄ）酸発生剤 （Ｅ）ｐＫ_a が２以上の有機酸およびその有機酸の無水
   物からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物
2. 【請求項２】 （Ａ）成分がノボラック樹脂である請求
   項１に記載の感光性組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分がメラミン誘導体である請求
   項１または２に記載の感光性組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）成分として、下記一般式（Ｉ）で
   表されるシアニン系色素を含有してなる請求項１ないし
   ３のいずれかに記載の感光性組成物。 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は各々独立して、水素原子、
   ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基、スルホン酸ま
   たはその塩基を示すか、または隣接する２つの置換基が
   互いに連結して縮合ベンゼン環を形成していてもよく、
   Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は各々独立して、置換基を有していても
   よいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル
   基、置換基を有していてもよいアルキニル基、または置
   換基を有していてもよいフェニル基を示し、Ｙ¹ および
   Ｙ² は各々独立して、ジアルキルメチレン基、または硫
   黄原子を示し、Ｌ¹ は置換基を有していてもよいペンタ
   またはヘプタメチン基を示し、該ペンタまたはヘプタメ
   チン基上の２つの置換基が互いに連結して炭素数５〜７
   のシクロアルケン環を形成していてもよく、Ｚ^1-は対ア
   ニオンを示す。〕
5. 【請求項５】 支持体表面に、請求項１ないし４のいず
   れかに記載の感光性組成物からなる層が形成されてなる
   ことを特徴とする感光性平版印刷版。