JP2002318452A - ポジ型感光性組成物、ポジ型感光性平版印刷版及びそれを用いたポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光熱変換物質及びアルカリ可溶性樹脂からな
るポジ型感光性組成物において、近赤外線領域の光に対
して高感度であって、画像部と非画像部とのコントラス
トに優れ、よって、現像条件の幅の広いポジ型感光性組
成物、並びに、ポジ型感光性平版印刷版及びそれを用い
たポジ画像形成方法を提供する。 【構成】 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成
分、及び（Ｄ）成分を含有してなるポジ型感光性組成
物、並びに、支持体表面に該ポジ型感光性組成物の層が
形成されてなるポジ型感光性平版印刷版、及び、該ポジ
型感光性平版印刷版を、波長域６５０〜１，３００ｎｍ
のレーザー光により走査露光した後、アルカリ現像液に
より現像するポジ画像形成方法。 （Ａ）画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
換物質 （Ｂ）ノボラック樹脂 （Ｃ）界面活性剤 （Ｄ）ホスホニウム化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷
版、簡易校正印刷用プルーフ、配線板やグラビア用銅エ
ッチングレジスト、フラットディスプレイ製造に用いら
れるカラーフィルター用レジスト、ＬＳＩ製造用フォト
レジスト等に使用される、主として近赤外線領域の光に
対して高感度なポジ型感光性組成物であって、特に、半
導体レーザーやＹＡＧレーザー等による直接製版に好適
なポジ型感光性組成物、並びに、ポジ型感光性平版印刷
版及びそれを用いたポジ画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポジ型感光性組成物として
は、例えば、光照射によりインデンカルボン酸を生じア
ルカリ可溶性となるｏ−キノンジアジド基含有化合物、
ｏ−ニトロカルビノールエステル基を有する有機高分子
物質、或いは、光により酸を発生する化合物（光酸発生
剤）と酸により加水分解を生じアルカリ可溶性となる化
合物との組成物等が知られている。

【０００３】一方、コンピュータ画像処理技術の進歩に
伴い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの
出力を行わずに、レーザー光或いはサーマルヘッド等に
より、直接レジスト画像を形成する感光又は感熱ダイレ
クト製版システムが注目されている。特に、高出力の半
導体レーザーやＹＡＧレーザー等を用いる、高解像度の
レーザー感光ダイレクト製版システムは、小型化、製版
作業時の環境光、及び版材コスト等の面から、その実現
が強く望まれている。

【０００４】これに対し、従来より、レーザー感光又は
感熱を利用した画像形成方法としては、昇華転写色素を
利用し色材画像を形成する方法並びに平版印刷版を作製
する方法等が知られており、後者においては、具体的
に、例えば、ジアゾ化合物の架橋反応を利用し平版印刷
版を作製する方法、ニトロセルロースの分解反応を利用
し平版印刷版を作製する方法等が知られている。

【０００５】近年、化学増幅型のフォトレジストに長波
長光線吸収色素を組み合わせた技術が散見され、例え
ば、特開平６−４３６３３号公報には、特定のスクアリ
リウム系色素、光酸発生剤、及びバインダーを含むポジ
型組成物が、又、特開平７−２０６２９号公報には、赤
外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド酸、レゾール樹
脂、及びノボラック樹脂を含むポジ型組成物が、又、特
開平７−２７１０２９号公報には、前記潜伏性ブレンス
テッド酸に代えｓ−トリアジン系化合物を用いたポジ型
組成物が、更に、特開平７−２８５２７５号公報には、
結着剤、光を吸収し熱を発生する物質、及び熱分解性で
ありかつ分解しない状態では結着剤の溶解性を実質的に
低下させる物質を含むポジ型組成物が、それぞれ開示さ
れている。

【０００６】又、これら従来の技術が、紫外線領域の光
に対しても感応し、白色蛍光灯下における取扱時に反応
が進行してしまい、そのため安定した品質のものが得ら
れ難いという欠点があるのに対して、特開平９−４３８
４７号公報には、アルカリ現像液に対して難溶性の樹脂
と赤外線吸収剤を含有し、赤外線照射等により加熱され
て結晶性を変化させてアルカリ可溶性となるが紫外線照
射では変化しないポジ型組成物が、又、ＷＯ９７／３９
８９４号明細書には、水性現像可能なポリマーと該ポリ
マーの水性現像性を抑止する化合物を含有し、加熱によ
り水性現像性が向上するが紫外線照射では変化しない熱
感受性のポジ型組成物が、それぞれ開示され、又、本願
出願人も、ポリメチン鎖を介して複素原子が結合された
構造の近赤外線吸収色素からなる光熱変換物質とノボラ
ック樹脂等のアルカリ可溶性樹脂という光化学的変化を
期待し得ない単純な系で、前述の欠点を解消したポジ型
組成物が得られることを見い出し、先に特許出願（特開
平１０−２６８５１２号公報参照）した。

【０００７】これら特開平９−４３８４７号公報、ＷＯ
９７／３９８９４号明細書、及び特開平１０−２６８５
１２号公報に開示されるポジ型組成物は、露光により化
学変化を生じる化合物を含有しその化学変化によって露
光部と非露光部の溶解性に差異を生ぜしめる前述の従来
技術における組成物とは異なり、化学変化以外の変化に
よって溶解性に差異を生ぜしめるものであると共に、紫
外線領域の光に感受性を有する化合物を含まないため、
白色蛍光灯下における取扱性に優れる等の利点を有す
る。

【０００８】しかしながら、本発明者の検討によれば、
従来技術におけるポジ型組成物は、画像部（非露光部）
と非画像部（露光部）とのコントラストが不十分で、そ
の結果、非画像部の抜け性が不十分であったり、画像部
の残膜率が十分に保持されない等の問題を有しており、
特に、化学変化以外の変化によって露光部と非露光部の
溶解性に差異を生ぜしめるような、特開平９−４３８４
７号公報、ＷＯ９７／３９８９４号明細書、及び特開平
１０−２６８５１２号公報に開示されるポジ型組成物に
おいては、その傾向が顕著であることが判明した。

【０００９】一方、これらの問題を解消すべく、例え
ば、特開２０００−１０５４５４号公報には、ノニオン
性界面活性剤等の界面活性剤を含有せしめたポジ型組成
物が開示されているが、本発明者の検討によれば、依然
として問題を残すものであることが判明した。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、光熱
変換物質及びアルカリ可溶性樹脂からなるポジ型感光性
組成物において、近赤外線領域の光に対して高感度であ
って、画像部と非画像部とのコントラストに優れ、よっ
て、現像条件の幅の広いポジ型感光性組成物、並びに、
ポジ型感光性平版印刷版及びそれを用いたポジ画像形成
方法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、感光性組成物中に特定の
溶解抑止剤を含有させることにより、前記目的が達成で
きることを見い出し本発明を完成したもので、即ち、本
発明は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、
及び（Ｄ）成分を含有してなるポジ型感光性組成物、並
びに、支持体表面に該ポジ型感光性組成物の層が形成さ
れてなるポジ型感光性平版印刷版、及び、該ポジ型感光
性平版印刷版を、波長域６５０〜１，３００ｎｍのレー
ザー光により走査露光した後、アルカリ現像液により現
像するポジ画像形成方法、を要旨とする。 （Ａ）画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
換物質 （Ｂ）ノボラック樹脂 （Ｃ）界面活性剤 （Ｄ）ホスホニウム化合物

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のポジ型感光性組成物に含
有される（Ａ）成分の光熱変換物質としては、画像露光
光源の光を吸収して熱に変換し得る化合物であれば特に
限定されないが、波長域６５０〜１，３００ｎｍの範囲
の一部又は全部に吸収帯を有する光吸収色素が特に有効
である。これらの光吸収色素は、前記波長域の光を効率
よく吸収する一方、紫外線領域の光は殆ど吸収しない
か、吸収しても実質的に感応せず、白色灯に含まれるよ
うな弱い紫外線によっては感光性組成物を変成させる作
用のない化合物である。

【００１３】本発明において、これらの光吸収色素とし
ては、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子等の複素原子
がポリメチン（−ＣＨ＝）_n 鎖で結合された構造のもの
であり、代表的には、その複素原子が複素環を形成し、
ポリメチン鎖を介して複素環が結合された構造の所謂、
広義のシアニン系色素、具体的には、例えば、キノリン
系（所謂、狭義のシアニン系）、インドール系（所謂、
インドシアニン系）、ベンゾチアゾール系（所謂、チオ
シアニン系）、ピリリウム系、チアピリリウム系、スク
アリリウム系、クロコニウム系、アズレニウム系等、及
び、ポリメチン鎖を介して非環式複素原子が結合された
構造の所謂、ポリメチン系色素等が挙げられ、中で、キ
ノリン系、インドール系、ベンゾチアゾール系、ピリリ
ウム系、チアピリリウム系等のシアニン系色素、及びポ
リメチン系色素が好ましい。

【００１４】又、その他に、ジイミニウム系色素、フタ
ロシアニン系色素等も代表的なものとして挙げられ、中
で、ジイミニウム系色素が好ましい。

【００１５】本発明においては、前記シアニン系色素の
中で、キノリン系色素としては、特に、下記一般式（I
a) 、(Ib)、又は(Ic)で表されるものが好ましい。

【００１６】

【化１】

【００１７】〔式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中、Ｒ¹ 及びＲ
² は各々独立して、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を示し、Ｌ¹ は置換基を有していて
もよいトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメチ
ン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメ
チン基上の２つの置換基が互いに連結して炭素数５〜７
のシクロアルケン環、シクロアルケノン環、シクロアル
ケンジオン環、又はシクロアルケンチオン環を形成して
いてもよく、キノリン環は置換基を有していてもよく、
その場合、隣接する２つの置換基が互いに連結して縮合
ベンゼン環を形成していてもよい。Ｘa ^- は対アニオン
を示す。〕

【００１８】ここで、式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中のＲ¹
及びＲ² がアルキル基であるときの炭素数は通常１〜１
５、好ましくは１〜１０、アルケニル基、アルキニル基
であるときの炭素数は通常２〜１５、好ましくは２〜１
０であり、フェニル基も含めたそれらの置換基として
は、炭素数が通常１〜１５、好ましくは１〜１０のアル
コキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、又はフェニル
基等が挙げられ、Ｌ¹ における置換基としては、同上炭
素数のアルキル基、アミノ基、又はハロゲン原子等が挙
げられ、キノリン環における置換基としては、同上炭素
数のアルキル基、同上炭素数のアルコキシ基、ニトロ
基、又はハロゲン原子等が挙げられる。

【００１９】又、インドール系、及びベンゾチアゾール
系色素としては、特に、下記一般式(II)で表されるもの
が好ましい。

【００２０】

【化２】

【００２１】〔式(II)中、Ｙ¹ 及びＹ² は各々独立し
て、ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を示し、Ｒ³ 及
びＲ⁴ は各々独立して、置換基を有していてもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換
基を有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有し
ていてもよいフェニル基を示し、Ｌ² は置換基を有して
いてもよいトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカ
メチン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデ
カメチン基上の２つの置換基が互いに連結して炭素数５
〜７のシクロアルケン環、シクロアルケノン環、シクロ
アルケンジオン環、又はシクロアルケンチオン環を形成
していてもよく、縮合ベンゼン環は置換基を有していて
もよく、その場合、隣接する２つの置換基が互いに連結
して縮合ベンゼン環を形成していてもよい。Ｘa ^- は対
アニオンを示す。〕

【００２２】ここで、式(II)中のＲ³ 及びＲ⁴ がアルキ
ル基であるときの炭素数は通常１〜１５、好ましくは１
〜１０、アルケニル基、アルキニル基であるときの炭素
数は通常２〜１５、好ましくは２〜１０であり、フェニ
ル基も含めたそれらの置換基としては、炭素数が通常１
〜１５、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、フェノキ
シ基、ヒドロキシ基、又はフェニル基等が挙げられ、Ｌ
² における置換基としては、同上炭素数のアルキル基、
アミノ基、又はハロゲン原子等が挙げられ、縮合ベンゼ
ン環における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲ
ン原子等が挙げられる。

【００２３】又、ピリリウム系、及びチアピリリウム系
色素としては、特に、下記一般式(IIIa)、(IIIb)、又は
(IIIc)で表されるものが好ましい。

【００２４】

【化３】

【００２５】〔式(IIIa)、(IIIb)、及び(IIIc)中、Ｚ¹
及びＺ² は各々独立して、酸素原子又は硫黄原子を示
し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、及びＲ⁸ は各々独立して、水素
原子又はアルキル基、又は、Ｒ⁵ とＲ⁷ 、及びＲ⁶ とＲ
⁸ が互いに連結して炭素数５又は６のシクロアルケン環
を形成していてもよく、Ｌ³ は置換基を有していてもよ
いモノ、トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を示し、該
トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基上の２つの置換基が
互いに連結して炭素数５〜７のシクロアルケン環、シク
ロアルケノン環、シクロアルケンジオン環、又はシクロ
アルケンチオン環を形成していてもよく、ピリリウム環
及びチアピリリウム環は置換基を有していてもよく、そ
の場合、隣接する２つの置換基が互いに連結して縮合ベ
ンゼン環を形成していてもよい。Ｘa ^- は対アニオンを
示す。〕

【００２６】ここで、式(IIIa)、(IIIb)、及び(IIIc)中
のＲ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、及びＲ⁸ がアルキル基であるとき
の炭素数は通常１〜１５、好ましくは１〜１０であり、
Ｌ³における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、アミノ基、又はハロゲン原子等が挙げられ、ピリリ
ウム環及びチアピリリウム環における置換基としては、
フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられ
る。

【００２７】又、ポリメチン系色素としては、特に、下
記一般式(IV)で表されるものが好ましい。

【００２８】

【化４】

【００２９】〔式(IV)中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、及びＲ¹²
は各々独立して、アルキル基を示し、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は各
々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、フ
リル基、又はチエニル基を示し、Ｌ⁴ は置換基を有して
いてもよいモノ、トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を
示し、該トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基上の２つの
置換基が互いに連結して炭素数５〜７のシクロアルケン
環、シクロアルケノン環、シクロアルケンジオン環、又
はシクロアルケンチオン環を形成していてもよく、キノ
ン環及びベンゼン環は置換基を有していてもよい。Ｘa
^- は対アニオンを示す。〕

【００３０】ここで、式(IV)中のＲ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、及
びＲ¹²のアルキル基の炭素数は通常１〜１５、好ましく
は１〜１０、Ｒ¹³及びＲ¹⁴がアリール基であるときの炭
素数は通常６〜２０、好ましくは６〜１５であり、Ｒ¹³
及びＲ¹⁴として具体的には、フェニル基、１−ナフチル
基、２−ナフチル基、２−フリル基、３−フリル基、２
−チエニル基、３−チエニル基等が挙げられ、それらの
置換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素数
のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、
又はハロゲン原子等が挙げられ、Ｌ⁴ における置換基と
しては、同上炭素数のアルキル基、アミノ基、又はハロ
ゲン原子等が挙げられ、キノン環及びベンゼン環におけ
る置換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素
数のアルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子等が挙
げられる。

【００３１】更に、ジイミニウム系色素としては、特
に、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム塩骨格を少なくとも
１個有する下記一般式(Va)、又は(Vb)で表されるものが
好ましい。

【００３２】

【化５】

【００３３】〔式(Va)、及び(Vb)中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、
Ｒ¹⁷、及びＲ¹⁸は各々独立して、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよ
いアルキニル基、又は置換基を有していてもよいアルコ
キシ基を示し、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰は各々独立して、置換基
を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
よいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニ
ル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基
を有していてもよいアシルオキシ基、又は置換基を有し
ていてもよいフェニル基を示し、ベンゼン環及びイミノ
キノン環は置換基を有していてもよい。Ｘa ^- は対アニ
オンを示す。尚、式(Vb)中の電子結合（点線）は他の電
子結合との共鳴状態を示す。〕

【００３４】ここで、式(Va)、及び(Vb)中のＲ¹⁵、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰がアルキル基、アル
コキシ基であるときの炭素数は通常１〜１５、好ましく
は１〜１０、アルケニル基、アルキニル基であるときの
炭素数は通常２〜１５、好ましくは２〜１０であり、そ
れらにおける置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、カルボキシ基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキル基、又
はハロゲン原子等が挙げられ、ベンゼン環及びイミノキ
ノン環における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、アシル基、ニトロ基、
又はハロゲン原子等が挙げられる。

【００３５】これらのジイミニウム系色素の中では、前
記一般式(Va)、及び(Vb)中のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、及びＲ
¹⁸がアルキル基で、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰もアルキル基である
か、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰がジアルキルアミノ基を置換基とし
て有するフェニル基であるものが、特に好ましい。

【００３６】尚、前記一般式(Ia 〜c)、(II)、(IIIa 〜
c)、(IV)、及び(Va 〜b)における対アニオンＸa ^- とし
ては、例えば、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、Ｐ
Ｆ₆ ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＡｓＦ₆ ^- 、及び、ＢＦ₄ ^- 、Ｂ
Ｃｌ₄ ^- 等の無機硼酸等の無機酸アニオン、並びに、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンス
ルホン酸、酢酸、及び、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、フェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フルオ
ロフェニル、ジフルオロフェニル、ペンタフルオロフェ
ニル、チエニル、ピロリル等の有機基を有する有機硼酸
等の有機酸アニオンを挙げることができる。これらの中
で、硼酸アニオンを対イオンに有する色素は、塗布溶剤
に対する溶解性に優れるので、低沸点の溶剤の使用が可
能となること等から、好ましい。

【００３７】以上の前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノ
リン系、前記一般式(II)で表されるインドール系又はベ
ンゾチアゾール系、前記一般式(IIIa 〜c)で表されるピ
リリウム系又はチアピリリウム系等のシアニン系色素、
前記一般式(IV)で表されるポリメチン系色素、及び前記
一般式(Va 〜b)で表されるジイミニウム系色素の中で、
本発明においては、前記一般式(II)で表されるインドー
ル系又はベンゾチアゾール系のシアニン色素が特に好ま
しい。

【００３８】尚、前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノリ
ン系、前記一般式(II)で表されるインドール系又はベン
ゾチアゾール系、前記一般式(IIIa 〜c)で表されるピリ
リウム系又はチアピリリウム系等のシアニン系色素、前
記一般式(IV)で表されるポリメチン系色素、及び前記一
般式(Va 〜b)で表されるジイミニウム系色素の各具体例
を以下に示す。

【００３９】

【化６】

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】本発明のポジ型感光性組成物における前記
（Ａ）成分の光熱変換物質の含有割合は、０．５〜５０
重量％であるのが好ましく、０．５〜３０重量％である
のが更に好ましく、１〜２０重量％であるのが特に好ま
しい。

【００５１】又、本発明のポジ型感光性組成物に含有さ
れる（Ｂ）成分のノボラック樹脂とは、例えば、フェノ
ール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ
−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチ
ルフェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノ
ール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール、
２−ナフトール、ピロカテコール、レゾルシノール、ハ
イドロキノン、ピロガロール、１，２，４−ベンゼント
リオール、フロログルシノール、４，４’−ビフェニル
ジオール、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
プロパン等のフェノール類の少なくとも１種を、酸性触
媒下、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラー
ル等のアルデヒド類（尚、ホルムアルデヒドに代えてパ
ラホルムアルデヒドを、アセトアルデヒドに代えてパラ
アルデヒドを、用いてもよい。）、又は、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類、の少なくとも１種と重縮合させた樹脂であって、こ
の種感光性組成物のバインダー樹脂として慣用されてい
るものである。

【００５２】中で、本発明におけるノボラック樹脂とし
ては、フェノール類としてのフェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレ
ノール、３，５−キシレノール、レゾルシノールと、ア
ルデヒド類又はケトン類としてのホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒドとの重縮合体が
好ましく、特に、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール：
２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レゾル
シノールの混合割合がモル比で４０〜１００：０〜５
０：０〜２０：０〜２０：０〜２０の混合フェノール
類、又は、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾー
ルの混合割合がモル比で１〜１００：０〜７０：０〜６
０の混合フェノール類、又は、ｏ−クレゾール：フェノ
ール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの混合割合がモ
ル比で１〜６０：１〜８０：０〜５０：０〜５０の混合
フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合体が好ま
しい。

【００５３】尚、本発明における前記ノボラック樹脂
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によ
るポリスチレン換算の重量平均分子量が、１，０００〜
１５，０００のものであるのが好ましく、１，５００〜
１０，０００のものであるのが特に好ましい。重量平均
分子量が前記範囲未満では十分な塗膜が得られず、一
方、前記範囲超過ではアルカリ現像液に対する溶解性が
小さくなり、非画像部の抜けが不十分となってポジ画像
が得られにくくなる傾向となる。

【００５４】本発明のポジ型感光性組成物における前記
（Ｂ）成分のノボラック樹脂の含有割合は、１０〜９５
重量％であるのが好ましく、２０〜９５重量％であるの
が更に好ましく、４０〜９０重量％であるのが特に好ま
しい。

【００５５】本発明のポジ型感光性組成物には、バイン
ダー樹脂として前記（Ｂ）成分のノボラック樹脂に併用
して、カルボキシル基含有ビニル系樹脂が含有されてい
てもよく、そのカルボキシル基含有ビニル系樹脂として
は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸等の不飽和カルボン酸と、スチレン、α−
メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル等のビ
ニル化合物との共重合体等が挙げられ、これらのカルボ
キシル基含有ビニル系樹脂の酸価は３０〜２５０ＫＯＨ
・ｍｇ／ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１，
０００〜３００，０００であるのが好ましい。

【００５６】又、本発明のポジ型感光性組成物に含有さ
れる（Ｃ）成分の界面活性剤は、感度向上剤、及び現像
性改良剤等としての機能を有するものであり、この種感
光性組成物において用いられているノニオン性、アニオ
ン性、或いは両性等の界面活性剤が用いられる。

【００５７】そのノニオン性界面活性剤としては、例え
ば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールブロックコポリマー等のポリ
エチレングリコール類、ポリエチレングリコールセチル
エーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテ
ル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエ
チレングリコールベヘニルエーテル等のポリエチレング
リコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールセチルエーテル、ポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコールデシルテトラデ
シルエーテル等のポリエチレングリコールポリプロピレ
ングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコ
ールオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコール
アルキルフェニルエーテル類、モノステアリン酸エチレ
ングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ス
テアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリ
エチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリ
コール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モ
ノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル類、モノミリスチン酸グリセ
リル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリ
ン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、モノオレ
イン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセ
リン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイ
ド付加物類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノス
テアリン酸ペンタエリスリット、トリステアリン酸ペン
タエリスリット、モノオレイン酸ペンタエリスリット、
トリオレイン酸ペンタエリスリット等のペンタエリスリ
ット脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイ
ド付加物類、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステア
リン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノ
オレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等の
ソルビタン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、モノラウリン酸ソルビット、テトラ
ステアリン酸ソルビット、ヘキサステアリン酸ソルビッ
ト、テトラオレイン酸ソルビット等のソルビット脂肪酸
エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、ポリエチレングリコールアルキルアミン類、ポリエ
チレングリコールアルキルアミノエーテル類、ヒマシ油
のポリエチレンオキサイド付加物類、ラノリンのポリエ
チレンオキサイド付加物類等を挙げることができる。

【００５８】又、そのアニオン性界面活性剤としては、
例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ラウリ
ルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩類、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩
類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、
ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホン酸ナトリ
ウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン
酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナト
リウム等のアルキル硫酸エステル塩類、オクチルアルコ
ール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル
アンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル塩類、ア
セチルアルコール硫酸エステルナトリウム等の脂肪族ア
ルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、ラウリ
ル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウム等のアル
キル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル燐酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリル
エーテル燐酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル燐酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル燐酸塩類、スルホコハク酸類、不
飽和脂肪酸硫酸化油類、タウリン塩類、ヒマシ油硫酸エ
ステル塩類等を挙げることができる。

【００５９】又、その両性界面活性剤としては、例え
ば、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシ
メチルアンモニウム、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウム、Ｎ−ラウリル
−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル
アンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（カ
ルボキシメチル）アンモニウム等のベタイン型化合物
類、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリウム等のイミダゾリウム塩類、イ
ミダゾリン−Ｎ−ナトリウムエチルスルホネート、イミ
ダゾリン−Ｎ−ナトリウムエチルスルフェート等のイミ
ダゾリン類、アミノカルボン酸類、アミノ硫酸エステル
類等を挙げることができる。

【００６０】これらの界面活性剤の中で、ノニオン性界
面活性剤が好ましく、下記一般式(VI)、(VII) 、(VII
I)、(IX)、及び(X) で表されるノニオン性界面活性剤が
特に好ましい。

【００６１】

【化１７】

【００６２】〔式(VI)、(VII) 、(VIII)、(IX)、及び
(X) 中、Ｒ²¹〜Ｒ³²は炭化水素基を示し、p 、q1〜q6、
r 、及びs1〜s4は各々独立して１〜１００の整数であ
る。〕

【００６３】ここで、Ｒ²¹〜Ｒ³²の炭化水素基として
は、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、ア
ルカトリエニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく、そ
の炭素数は、通常５〜４０、好ましくは１０〜２０であ
る。又、p は６〜２０が好ましい。又、q1〜q6はそれぞ
れ１〜４０が好ましく、q1〜q6の合計としては６〜１０
０が好ましい。又、r は１〜６０が好ましい。又、s1〜
s3はそれぞれ１〜４０が好ましく、s1〜s3の合計として
は３〜１００が好ましく、s4は１〜４０が好ましい。

【００６４】本発明のポジ型感光性組成物における前記
（Ｃ）成分の界面活性剤の含有割合は、０．００１〜５
重量％であるのが好ましく、０．００２〜３重量％であ
るのが更に好ましく、０．００５〜１重量％であるのが
特に好ましい。

【００６５】又、本発明のポジ型感光性組成物に含有さ
れる（Ｄ）成分のホスホニウム化合物は、無機ホスホニ
ウム化合物の燐原子と結合する４個の水素原子が置換基
で置換された化合物であり、本発明においては、下記一
般式(XI)で表される一般的な化合物の外、下記一般式(X
II) で表される化合物も対象とし得る。これらのホスホ
ニウム化合物は、本発明のポジ型感光性組成物におい
て、前記ノボラック樹脂のアルカリ現像液に対する溶解
性を低下させ、露光部と非露光部のアルカリ現像液に対
する溶解性の差を増大させる、所謂、溶解抑止剤として
の機能を有するものである。

【００６６】

【化１８】

【００６７】〔式(XI)及び式(XII) 中、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ
³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、及びＲ⁴²は
各々独立して、更に置換基を有していてもよい置換基を
示し、Ｒ³³〜Ｒ³⁶、Ｒ³⁷〜Ｒ³⁹、又はＲ³⁹〜Ｒ⁴²のそれ
ぞれの中で複数が互いに連結して環状構造を形成してい
てもよく、Ｗは２価基を示し、Ｘb ^- は対アニオンを示
す。〕

【００６８】式(XI)及び式(XII) において、Ｒ³³〜Ｒ⁴²
の置換基としては、例えば、置換基を有していてもよい
アルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、
置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有し
ていてもよいシクロアルキル基、置換基を有していても
よいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール
基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換
基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有して
いてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよい
複素環基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げ
られる。

【００６９】ここで、Ｒ³³〜Ｒ⁴²がアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基であるときの炭素数は通常１〜
２０、アルケニル基、アルキニル基であるときの炭素数
は通常２〜１５、シクロアルキル基であるときの炭素数
は通常３〜８であり、アリール基としてはフェニル基、
ナフチル基等が、アリールオキシ基としてはフェノキシ
基、ナフチルオキシ基等が、アリールチオ基としてはフ
ェニルチオ基等が、複素環基としてはフリル基、チエニ
ル基等が、それぞれ挙げられる。

【００７０】又、これらのアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環基、アミノ基等における置換基として
は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシル基、アルキルチオ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、スルフィノ基、スル
ホ基、ホスフィノ基、ホスホリル基、アミノ基、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシ基、及びハロゲン原子等が挙
げられる。尚、これらの置換基は更に置換基を有してい
てもよい。

【００７１】又、式(XI)及び式(XII) において、Ｗの２
価基としては、例えば、アルキレン基、フェニレン基等
が挙げられ、又、Ｘb ^- の対アニオンとしては、例え
ば、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- 、Ｓ
ｂＦ₆ ^- 、ＡｓＦ₆ ^- 、及び、ＢＦ₄ ^- 、ＢＣｌ₄ ^- 等
の無機硼酸等の無機酸アニオン、及び、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、フェニル、メトキシフェニル、
ナフチル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、ペ
ンタフルオロフェニル、チエニル、ピロリル等の有機基
を有する有機硼酸等の有機酸アニオンを挙げることがで
きる。これらの中で、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＣｌＯ₄
^- 、ＰＦ₆ ^- 等が好ましい。

【００７２】本発明において、好適なホスホニウム化合
物の具体例を以下に示す。尚、以下の具体例中、「Ｐ
ｈ」はフェニル基、「Ｎａ」はナフチル基を表す。

【００７３】

【化１９】

【００７４】

【化２０】

【００７５】以上の中で、本発明におけるホスホニウム
化合物としては、Ｒ³³〜Ｒ⁴²が置換基を有していてもよ
いアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル
基である化合物が好ましく、Ｒ³³〜Ｒ³⁶が置換基を有し
ていてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよ
いフェニル基である、前記一般式(XI)で表される化合物
が特に好ましい。

【００７６】本発明のポジ型感光性組成物における前記
（Ｄ）成分のホスホニウム化合物の含有割合は、０．０
１〜３０重量％であるのが好ましく、０．０５〜２０重
量％であるのが更に好ましく、０．１〜１５重量％であ
るのが特に好ましい。

【００７７】本発明のポジ型感光性組成物には、溶解抑
止剤として前記（Ｄ）成分のホスホニウム化合物に併用
して他の溶解抑止剤が含有されていてもよく、その溶解
抑止剤として、例えば、特開平１０−２６８５１２号公
報に詳細に記載されているスルホン酸エステル、燐酸エ
ステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香族ジスルホ
ン、カルボン酸無水物、芳香族ケトン、芳香族アルデヒ
ド、芳香族アミン、芳香族エーテル等、特開平１１−１
９０９０３号公報に詳細に記載されている、ラクトン骨
格、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミド骨格、ジアリールメチル
イミノ骨格を有する酸発色性色素、特開平１１−１４３
０７６号公報に詳細に記載されている、ラクトン骨格、
チオラクトン骨格、スルホラクトン骨格を有する塩基発
色性色素等を挙げることができる。尚、前記（Ｃ）成分
の界面活性剤のうち、ノニオン性界面活性剤も溶解抑止
剤として作用し、特にＨＬＢが８以上のものが好まし
い。

【００７８】又、本発明のポジ型感光性組成物には、前
記（Ａ）成分の光熱変換物質、前記（Ｂ）成分のノボラ
ック樹脂、又は更にその他のバインダー樹脂、前記
（Ｃ）成分の界面活性剤、及び前記（Ｄ）成分のホスホ
ニウム化合物、又は更にその他の溶解抑止剤、の外に、
必要に応じて、アンダー現像性の付与等の現像性の改良
を目的として、好ましくはｐＫ_a が２以上の有機酸又は
その無水物が含有されていてもよい。

【００７９】その有機酸及びその無水物としては、例え
ば、特開昭６０−８８９４２号、特開昭６３−２７６０
４８号、特開平２−９６７５４号各公報等に記載された
ものが用いられ、具体的には、グリセリン酸、メチルマ
ロン酸、ジメチルマロン酸、プロピルマロン酸、コハク
酸、リンゴ酸、メソ酒石酸、グルタル酸、β−メチルグ
ルタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸、β−エチルグ
ルタル酸、β，β−ジエチルグルタル酸、β−プロピル
グルタル酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和カルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸等の脂肪族
不飽和カルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン
酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の炭素環式飽和カルボン酸、１，２−シクロヘキセ
ンジカルボン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，
４−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、
３，５−ジメトキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒ
ドロキシ−ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トル
イル酸、２−ヒドロキシ−ｏ−トルイル酸、マンデル
酸、没食子酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
等の炭素環式不飽和カルボン酸、及び、メルドラム酸、
アスコルビン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、シク
ロヘキサンジカルボン酸無水物、無水フタル酸等の無水
物が挙げられる。

【００８０】本発明のポジ型感光性組成物における前記
有機酸又はその無水物の含有割合は、０〜３０重量％で
あるのが好ましく、０〜２０重量％であるのが更に好ま
しく、０〜１０重量％であるのが特に好ましい。

【００８１】又、本発明のポジ型感光性組成物には、更
に、必要に応じて、例えば、ビクトリアピュアブルー
（４２５９５）、クリスタルバイオレット（４２５５
５）、クリスタルバイオレットラクトン、オーラミンＯ
（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベー
シック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ロ
ーダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１０
０（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８
０）、ファーストブラックＨＢ（２６１５０）、Ｎｏ．
１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノー
ルイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファースト
イエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４
Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッ
ド４０１５（１２３５５）、リオノールレッドＢ４４０
１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ
（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）
等の顔料又は染料等の着色剤が含有されていてもよい。
尚、ここで、前記の括弧内の数字はカラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

【００８２】本発明のポジ型感光性組成物における前記
着色剤の含有割合は、０〜５０重量％であるのが好まし
く、０．５〜３０重量％であるのが更に好ましく、２〜
２０重量％であるのが特に好ましい。

【００８３】又、本発明のポジ型感光性組成物には、更
に、必要に応じて、露光及び現像後の後加熱により前記
ノボラック樹脂を架橋させてポジ画像に耐薬品性、耐刷
性等を付与することを目的として、前記ノボラック樹脂
を架橋させる作用を有する架橋剤が含有されていてもよ
く、その架橋剤としては、代表的には、官能基としてメ
チロール基、それをアルコール縮合変性したアルコキシ
メチル基、その他、アセトキシメチル基等を少なくとも
２個有するアミノ化合物が挙げられ、具体的には、メラ
ミン誘導体、例えば、メトキシメチル化メラミン〔三井
サイテック社製、サイメル３００シリーズ（１）等〕、
ベンゾグアナミン誘導体〔メチル／エチル混合アルコキ
シ化ベンゾグアナミン樹脂（三井サイテック社製、サイ
メル１１００シリーズ（２）等〕、グリコールウリル誘
導体〔テトラメチロールグリコールウリル樹脂（三井サ
イテック社製、サイメル１１００シリーズ（３）等〕
や、尿素樹脂誘導体、レゾール樹脂等が挙げられる。

【００８４】本発明のポジ型感光性組成物における前記
架橋剤の含有割合は、０〜２０重量％であるのが好まし
く、０〜１０重量％であるのが更に好ましく、０〜５重
量％であるのが特に好ましい。

【００８５】又、本発明のポジ型感光性組成物には、前
記成分以外に、例えば、染料、顔料、塗布性改良剤、密
着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤、現像性改良剤等の
感光性組成物に通常用いられる各種の添加剤が更に２０
重量％以下、好ましくは１０重量％以下の範囲で含有さ
れていてもよい。

【００８６】又、一般に、ポジ型感光性組成物が紫外線
領域の光に感受性を有する化合物を含まないものである
と、感度、及び画像部と非画像部とのコントラスト等が
劣る傾向にあり、従って、本発明の前記ポジ型感光性組
成物としては、オニウム塩、ジアゾニウム塩、キノンジ
アジド基含有化合物等の、紫外線領域の光に感受性を有
する化合物を含まず、紫外線領域の光に対して実質的に
感受性を有さないものであるとき、その感度、及び画像
部と非画像部とのコントラスト等の面での本発明の効果
をより顕著に発現することができることから、好まし
い。尚、ここで、紫外線領域の光に対して実質的に感受
性を有さないとは、３６０〜４５０ｎｍの波長の光によ
る照射の前後で、アルカリ現像液に対する溶解性に実質
的有意差を生じず、実用的な意味での画像形成能を有さ
ないことを意味する。

【００８７】本発明の前記ポジ型感光性組成物は、通
常、前記各成分を適当な溶媒に溶解或いは分散させた塗
布液として支持体表面に塗布した後、加熱、乾燥させる
ことにより、支持体表面に前記ポジ型感光性組成物の層
が形成されたポジ型感光性平版印刷版とされる。

【００８８】ここで、その溶媒としては、使用成分に対
して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与えるもので
あれば特に制限はないが、例えば、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチ
ルセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル等のプロピレングリコール系溶媒、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレー
ト、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレ
ート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶
媒、ヘプタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコー
ル、フルフリルアルコール等のアルコール系溶媒、シク
ロヘキサノン、メチルアミルケトン等のケトン系溶媒、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等の高極性溶媒、或いはこれらの混合溶
媒、更にはこれらに芳香族炭化水素を添加したもの等が
挙げられる。溶媒の使用割合は、感光性組成物の総量に
対して、通常、重量比で１〜２０倍程度の範囲である。

【００８９】又、その塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布、及
びカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は用途
により異なるが、乾燥膜厚として、通常、０．３〜７μ
ｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１〜３
μｍの範囲とする。尚、その際の乾燥温度としては、例
えば、６０〜１７０℃程度、好ましくは７０〜１５０℃
程度、乾燥時間としては、例えば、５秒〜１０分間程
度、好ましくは１０秒〜５分間程度が採られる。

【００９０】又、その支持体としては、アルミニウム、
亜鉛、銅、鋼等の金属板、アルミニウム、亜鉛、銅、
鉄、クロム、ニッケル等をメッキ又は蒸着した金属板、
紙、樹脂を塗布した紙、アルミニウム等の金属箔を貼着
した紙、プラスチックフィルム、親水化処理したプラス
チックフィルム、及びガラス板等が挙げられる。中で、
好ましいのはアルミニウム板であり、塩酸又は硝酸溶液
中での電解エッチング又はブラシ研磨による砂目立て処
理、硫酸溶液中での陽極酸化処理、及び必要に応じて封
孔処理等の表面処理が施されたアルミニウム板がより好
ましい。又、支持体表面の粗さとしては、ＪＩＳ Ｂ０
６０１に規定される平均粗さＲ_a で、通常０．３〜１．
０μｍ、好ましくは０．４〜０．８μｍ程度である。

【００９１】本発明のポジ画像形成方法は、前記ポジ型
感光性組成物の層を支持体表面に有する前記ポジ型感光
性平版印刷版を、画像露光した後、アルカリ現像液で現
像してポジ画像を形成することよりなる。

【００９２】ここで、前記ポジ型感光性組成物層を画像
露光する光源としては、主として、ＨｅＮｅレーザー、
アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＨｅＣｄレ
ーザー、半導体レーザー、ルビーレーザー等のレーザー
光源が挙げられるが、特に、光を吸収して発生した熱に
より画像形成させる場合には、波長域６５０〜１，３０
０ｎｍの範囲の近赤外レーザー光線を発生する光源が好
ましく、例えば、ルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、半
導体レーザー、ＬＥＤ等の固体レーザーを挙げることが
でき、特に、小型で長寿命な半導体レーザーやＹＡＧレ
ーザーが好ましい。これらの光源により、通常、走査露
光した後、アルカリ現像液にて現像し画像が形成され
る。

【００９３】尚、レーザー光源は、通常、レンズにより
集光された高強度の光線（ビーム）として感光性組成物
層表面を走査するが、それに感応する本発明での感光性
組成物層の感度特性（ｍＪ／ｃｍ² ）は受光するレーザ
ービームの光強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ² ）に依存すること
がある。ここで、レーザービームの光強度は、光パワー
メーターにより測定したレーザービームの単位時間当た
りのエネルギー量（ｍＪ／ｓ）を感光性組成物層表面に
おけるレーザービームの照射面積（ｃｍ² ）で除するこ
とにより求めることができる。レーザービームの照射面
積は、通常、レーザーピーク強度の１／ｅ² 強度を越え
る部分の面積で定義されるが、簡易的には相反則を示す
感光性組成物を感光させて測定することもできる。

【００９４】本発明において、光源の光強度としては、
２．０×１０⁶ ｍＪ／ｓ・ｃｍ² 以上とすることが好ま
しく、１．０×１０⁷ ｍＪ／ｓ・ｃｍ² 以上とすること
が更に好ましい。光強度が前記範囲であれば、本発明で
のポジ型感光性組成物層の感度特性を向上させ得て、走
査露光時間を短くすることができ実用的に大きな利点と
なる。

【００９５】本発明の前記ポジ型感光性平版印刷版を画
像露光したポジ型感光体の現像に用いる現像液として
は、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチ
ウム、珪酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪
酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
第二燐酸アンモニウム、第三燐酸アンモニウム、硼酸ナ
トリウム、硼酸カリウム、硼酸アンモニウム等の無機ア
ルカリ塩、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、モノブチルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等の有
機アミン化合物の０．１〜５重量％程度の水溶液からな
るアルカリ現像液を用いる。中で、無機アルカリ塩であ
る珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属の珪
酸塩が好ましい。尚、現像液には、必要に応じて、前記
（Ｃ）成分として挙げたと同様のノニオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活
性剤や、アルコール等の有機溶媒を加えることができ
る。

【００９６】尚、現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブ
ラシ現像、超音波現像等により、通常、好ましくは１０
〜５０℃程度、特に好ましくは１５〜４５℃程度の温度
でなされる。

【００９７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００９８】実施例１〜１０、比較例１ アルミニウム板（厚さ０．２４ｍｍ）を、５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行
った後、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中
で、温度２８℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ² 、処理時間４
０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで４重
量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１２秒間のデ
スマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温
度２０℃、電流密度３．５Ａ／ｄｍ² 、処理時間１分の
条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２
０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷版支持体用のアル
ミニウム板を作製した。表面粗度計（小坂研究所社製、
「ＳＥ−３ＤＨ」）によるこの板の平均粗さＲａの値は
０．６０μｍであった。

【００９９】得られたアルミニウム板支持体表面に、
（Ａ）成分の光熱変換物質として、前記具体例(II-9)に
示されるシアニン系色素４重量部、（Ｂ）成分のノボラ
ック樹脂として、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−ク
レゾールの混合割合がモル比で５０：３０：２０の混合
フェノール類とホルムアルデヒドとの重縮合体からなる
ノボラック樹脂（Ｍ_W ９，０００）１００重量部、
（Ｃ）成分の界面活性剤として、テトラオレイン酸ソル
ビットのポリエチレンオキサイド付加物（日光ケミカル
ズ社製「ＧＯ−４」）４重量部、及び、溶解抑止剤とし
て、表１に示す（Ｄ）成分のホスホニウム化合物４重量
部、並びに、有機酸として１，２−シクロヘキセンジカ
ルボン酸６重量部、着色剤としてクリスタルバイオレッ
トラクトン１０重量部、架橋剤としてメトキシメチル化
メラミン（三井サイテック社製「サイメルＣ−３０
０」）１重量部、及び、ノボラック樹脂と５−ヒドロキ
シ−６−ジアセチルメチリデンヒドラジノ−ナフタレン
スルホン酸とのエステル縮合物１０重量部を、メチルセ
ロソルブ７２０重量部、エチルセロソルブ１８０重量部
に加え、室温で１０分間攪拌して調液した塗布液をワイ
ヤーバーを用いて塗布し、８０℃で３分間乾燥させた
後、６０℃で２４時間加熱処理することにより、塗膜量
２．５ｇ／ｍ² のポジ型感光性組成物層を有するポジ型
感光性平版印刷版を作製した。

【０１００】得られた各ポジ型感光性平版印刷版につ
き、８３０ｎｍの半導体レーザーを光源とする露光装置
（クレオ社製、「Ｔｒｅｎｄ Ｓｅｔｔｅｒ ３２４４
Ｔ」）を用いて、１３５ｍＪ／ｃｍ² の露光エネルギー
で２００線、１〜９９％の網点画像を画像露光し、次い
で、アルカリ現像液（富士写真フィルム社製「ＤＰ−
４」の１０倍希釈液）を用いて２８℃で現像処理を行う
ことにより１〜９９％の網点画像を再現させた平版印刷
版を作製するにおいて、露光部（非画像部）と非露光部
（画像部）における現像前後の各反射濃度を反射濃度計
（マクベス社製「ＲＤ−５１４」）を用いて測定して以
下の式に基づいて残膜率を算出することによって、露光
部の残膜率が０％に達する現像時間〔Ｔ₁ （秒）〕、及
び非露光部の残膜率が９０％を保持し得る現像時間〔Ｔ
₂ （秒）〕をそれぞれ測定し、更に、現像許容度として
の〔Ｔ₂ ／Ｔ₁ 〕値を算出して、結果を表１に示した。

【０１０１】残膜率（％）＝〔（現像後の露光部又は非
露光部の反射濃度−支持体表面の反射濃度）／（現像前
の版面の反射濃度−支持体表面の反射濃度）〕×１００

【０１０２】比較例１ （Ｄ）成分のホスホニウム化合物を用いなかった外は、
実施例１〜１０と同様にして、ポジ型感光性平版印刷版
を作製し、評価し、結果を表１に示した。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【発明の効果】本発明によれば、光熱変換物質及びアル
カリ可溶性樹脂からなるポジ型感光性組成物において、
近赤外線領域の光に対して高感度であって、画像部と非
画像部とのコントラストに優れ、よって、現像条件の幅
の広いポジ型感光性組成物、並びに、ポジ型感光性平版
印刷版及びそれを用いたポジ画像形成方法を提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/023 ５１１ 7/023 ５１１ Ｈ０１Ｌ 21/027 Ｈ０１Ｌ 21/30 ５０２Ｒ Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AB03 AB13 AB15 AB16 AC08 AD03 CB29 CC04 CC20 FA10 FA17 2H096 AA00 AA07 AA08 AA25 AA26 AA28 BA16 BA20 EA04 GA08 4J002 AE052 BG011 BH001 BH011 CC031 CC041 CC051 CC061 CC101 CH022 CM012 EF018 EF078 EF098 EF108 EF118 EF128 EG017 EH047 EH057 EL086 EN117 EN137 EU026 EU056 EU117 EU216 EV137 EV236 EV286 EV296 EV306 EV326 EW178 FD056 FD09 FD14 FD206 FD208 FD312 FD317 GP03

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）
   成分、及び（Ｄ）成分を含有してなることを特徴とする
   ポジ型感光性組成物。 （Ａ）画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
   換物質 （Ｂ）ノボラック樹脂 （Ｃ）界面活性剤 （Ｄ）ホスホニウム化合物
2. 【請求項２】 （Ａ）成分の光熱変換物質が、波長域６
   ５０〜１，３００ｎｍの近赤外線吸収能を有する光吸収
   色素である請求項１に記載のポジ型感光性組成物。
3. 【請求項３】 光吸収色素が、ポリメチン鎖を介して複
   素環が結合された構造を基本構造とするシアニン系色素
   である請求項２に記載のポジ型感光性組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）成分の界面活性剤が、ノニオン性
   界面活性剤である請求項１乃至３のいずれかに記載のポ
   ジ型感光性組成物。
5. 【請求項５】 （Ｄ）成分のホスホニウム化合物が、ア
   ルキル基又は／及びフェニル基を置換基とする化合物で
   ある請求項１乃至４のいずれかに記載のポジ型感光性組
   成物。
6. 【請求項６】 支持体表面に、請求項１乃至５のいずれ
   かに記載のポジ型感光性組成物の層が形成されてなるこ
   とを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
7. 【請求項７】 請求項６に記載のポジ型感光性平版印刷
   版を、波長域６５０〜１，３００ｎｍのレーザー光によ
   り走査露光した後、アルカリ現像液により現像すること
   を特徴とするポジ画像形成方法。