JPH11116831A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPH11116831A JPH11116831A JP28886397A JP28886397A JPH11116831A JP H11116831 A JPH11116831 A JP H11116831A JP 28886397 A JP28886397 A JP 28886397A JP 28886397 A JP28886397 A JP 28886397A JP H11116831 A JPH11116831 A JP H11116831A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】硬化性および塗料耐汚染性に優れる室温硬化性
組成物の提供。 【解決手段】３つの加水分解性基がケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を必須成分として有する重合体
（Ａ）、硬化触媒（Ｂ）、および高分子可塑剤（Ｃ）お
よび／または２５℃での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）
からなる室温硬化性組成物。
組成物の提供。 【解決手段】３つの加水分解性基がケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を必須成分として有する重合体
（Ａ）、硬化触媒（Ｂ）、および高分子可塑剤（Ｃ）お
よび／または２５℃での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）
からなる室温硬化性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る室温硬化性組成物に関する。
る室温硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】末端に加水分解性ケイ素基を有する各種
の重合体を硬化させてシーラント、接着剤等に使用する
方法はよく知られており、工業的に有用である。このよ
うな重合体のうち、特に主鎖がポリオキシアルキレンで
ある重合体は、室温で液状であり、かつ硬化体が比較的
低温でも柔軟性を保持し、シーラント、接着剤等に利用
する場合好ましい特性を備えている。
の重合体を硬化させてシーラント、接着剤等に使用する
方法はよく知られており、工業的に有用である。このよ
うな重合体のうち、特に主鎖がポリオキシアルキレンで
ある重合体は、室温で液状であり、かつ硬化体が比較的
低温でも柔軟性を保持し、シーラント、接着剤等に利用
する場合好ましい特性を備えている。
【０００３】そのような湿分硬化性の重合体としては、
特開平３−７２５２７および特開平３−４７８２５等に
記載されている末端に加水分解性ケイ素基を有する重合
体が挙げられる。このような末端に加水分解性ケイ素基
を有する重合体は、伸びや柔軟性を保持するためにケイ
素原子１つ当たり２つの加水分解性基が結合してなる加
水分解性ケイ素基を通常有する。
特開平３−７２５２７および特開平３−４７８２５等に
記載されている末端に加水分解性ケイ素基を有する重合
体が挙げられる。このような末端に加水分解性ケイ素基
を有する重合体は、伸びや柔軟性を保持するためにケイ
素原子１つ当たり２つの加水分解性基が結合してなる加
水分解性ケイ素基を通常有する。
【０００４】しかしこのようなケイ素原子１つ当たり２
つの加水分解性基が結合してなる加水分解性ケイ素基を
有する重合体は硬化性に劣り、硬化体の架橋密度が充分
でないために、低分子量の可塑剤を使用した場合には可
塑剤が表面にしみ出す、いわゆるブリードアウトが生
じ、硬化体の表面や塗料が施される場合はその塗料が空
気中の塵埃を付着し、汚染されやすい問題があった。こ
の問題を解決するために高分子可塑剤の使用が特公昭６
０−８０２４等で提案されているが、ケイ素原子１つ当
たり２つの加水分解性基が結合してなる加水分解性ケイ
素基を有する重合体を用いた場合には硬化性、耐汚染性
の改良は充分ではなかった。
つの加水分解性基が結合してなる加水分解性ケイ素基を
有する重合体は硬化性に劣り、硬化体の架橋密度が充分
でないために、低分子量の可塑剤を使用した場合には可
塑剤が表面にしみ出す、いわゆるブリードアウトが生
じ、硬化体の表面や塗料が施される場合はその塗料が空
気中の塵埃を付着し、汚染されやすい問題があった。こ
の問題を解決するために高分子可塑剤の使用が特公昭６
０−８０２４等で提案されているが、ケイ素原子１つ当
たり２つの加水分解性基が結合してなる加水分解性ケイ
素基を有する重合体を用いた場合には硬化性、耐汚染性
の改良は充分ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、加水分解性ケ
イ素基を有する重合体に対して、その柔軟性や作業性を
大きく悪化させることなく硬化性や硬化体の耐汚染性を
向上する組成について検討した結果、本発明に至った。
イ素基を有する重合体に対して、その柔軟性や作業性を
大きく悪化させることなく硬化性や硬化体の耐汚染性を
向上する組成について検討した結果、本発明に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（１）
で表される加水分解性ケイ素基を有する重合体（Ａ）を
含有する室温硬化性組成物であって、式（１）中のａが
３である加水分解性ケイ素基を有する重合体、硬化触媒
（Ｂ）、分子量１０００以上の高分子可塑剤（Ｃ）およ
び／または２５℃での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）を
必須成分とする室温硬化性組成物である。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（１） （式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非
置換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分解
性基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ1
が複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが
複数個存在するときは同じでも異なってもよい。）
で表される加水分解性ケイ素基を有する重合体（Ａ）を
含有する室温硬化性組成物であって、式（１）中のａが
３である加水分解性ケイ素基を有する重合体、硬化触媒
（Ｂ）、分子量１０００以上の高分子可塑剤（Ｃ）およ
び／または２５℃での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）を
必須成分とする室温硬化性組成物である。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（１） （式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非
置換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分解
性基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ1
が複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが
複数個存在するときは同じでも異なってもよい。）
【０００７】本発明で使用する重合体は、上記式（１）
で表される加水分解性ケイ素基を有する。加水分解性ケ
イ素基の位置は分子鎖末端または側鎖末端が好ましい。
重合体の主鎖としては、ポリオキシアルキレン鎖、ポリ
エステル鎖、ポリカーボネート鎖、ポリオレフィン鎖な
どが挙げられる。主鎖は本質的にポリオキシアルキレン
鎖であることが好ましい。
で表される加水分解性ケイ素基を有する。加水分解性ケ
イ素基の位置は分子鎖末端または側鎖末端が好ましい。
重合体の主鎖としては、ポリオキシアルキレン鎖、ポリ
エステル鎖、ポリカーボネート鎖、ポリオレフィン鎖な
どが挙げられる。主鎖は本質的にポリオキシアルキレン
鎖であることが好ましい。
【０００８】このような重合体は、たとえば特開平３−
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３等に提案されている。
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３等に提案されている。
【０００９】以下、主鎖がポリオキシアルキレン鎖であ
る重合体について説明する。このような重合体は、下記
に述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン重
合体を原料とし、末端に適宜有機基を介して加水分解性
ケイ素基を導入して製造されることが好ましい。
る重合体について説明する。このような重合体は、下記
に述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン重
合体を原料とし、末端に適宜有機基を介して加水分解性
ケイ素基を導入して製造されることが好ましい。
【００１０】原料ポリオキシアルキレン重合体として
は、触媒の存在下１つ以上の水酸基を有するヒドロキシ
化合物などの開始剤にモノエポキシドなどを反応させて
製造される水酸基末端のものが好ましい。
は、触媒の存在下１つ以上の水酸基を有するヒドロキシ
化合物などの開始剤にモノエポキシドなどを反応させて
製造される水酸基末端のものが好ましい。
【００１１】モノエポキシドとしてはエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレ
ンオキシド等が挙げられる。テトラヒドロフラン等も使
用できる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物等のアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物錯
体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレ
ンオキシド等が挙げられる。テトラヒドロフラン等も使
用できる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物等のアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物錯
体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。
【００１２】原料ポリオキシアルキレン重合体として高
分子量のポリオキシアルキレン重合体を使用する場合に
は、アルカリ触媒等にて製造した比較的低分子量のポリ
オキシアルキレン重合体に塩化メチレン等の多ハロゲン
化合物を反応させることにより多量化して得られるポリ
オキシアルキレン重合体を使用できる。
分子量のポリオキシアルキレン重合体を使用する場合に
は、アルカリ触媒等にて製造した比較的低分子量のポリ
オキシアルキレン重合体に塩化メチレン等の多ハロゲン
化合物を反応させることにより多量化して得られるポリ
オキシアルキレン重合体を使用できる。
【００１３】複合金属シアン化物錯体触媒を用いて製造
したポリオキシアルキレン重合体は、アルカリ触媒を用
いた場合に比べ分子量分布が狭く、良好な硬化性が得ら
れるため、このポリオキシアルキレン重合体を用いるこ
とが好ましい。
したポリオキシアルキレン重合体は、アルカリ触媒を用
いた場合に比べ分子量分布が狭く、良好な硬化性が得ら
れるため、このポリオキシアルキレン重合体を用いるこ
とが好ましい。
【００１４】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。エーテルとしてはエチ
レングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグライム）等が好
ましく、錯体の製造時の取り扱い点からグライムが特に
好ましい。アルコールとしては特開平４−１４５１２３
に記載されているｔ−ブタノールが好ましい。
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。エーテルとしてはエチ
レングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグライム）等が好
ましく、錯体の製造時の取り扱い点からグライムが特に
好ましい。アルコールとしては特開平４−１４５１２３
に記載されているｔ−ブタノールが好ましい。
【００１５】原料ポリオキシアルキレン重合体の官能基
数は２以上が好ましく、硬化体特性として柔軟性を強調
したい場合には２または３が特に好ましく、接着性や硬
化性を強調したい場合には３〜８が特に好ましい。
数は２以上が好ましく、硬化体特性として柔軟性を強調
したい場合には２または３が特に好ましく、接着性や硬
化性を強調したい場合には３〜８が特に好ましい。
【００１６】原料ポリオキシアルキレン重合体として
は、具体的にはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポ
リオキシテトラメチレンおよびこれらの共重合物が挙げ
られる。
は、具体的にはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポ
リオキシテトラメチレンおよびこれらの共重合物が挙げ
られる。
【００１７】特に好ましい原料ポリオキシアルキレン重
合体はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロ
ピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の
方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモ
ノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン
重合体も使用できる。
合体はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロ
ピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の
方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモ
ノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン
重合体も使用できる。
【００１８】式（１）で表される加水分解性ケイ素基に
ついて説明する。式（１）中Ｒ1 は炭素数１〜２０の置
換もしくは非置換の１価の有機基であり、好ましくは炭
素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロア
ルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基等である。Ｒ1 が複数個存在するとき
は同じでも異なってもよい。
ついて説明する。式（１）中Ｒ1 は炭素数１〜２０の置
換もしくは非置換の１価の有機基であり、好ましくは炭
素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロア
ルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基等である。Ｒ1 が複数個存在するとき
は同じでも異なってもよい。
【００１９】Ｘにおける加水分解性基としては、たとえ
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、
ヒドリド基などがある。
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、
ヒドリド基などがある。
【００２０】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特に好まし
い。好ましいＸは炭素数４以下の低級アルコキシ基、特
にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはプロペ
ニルオキシ基が例示できる。またＸが複数個存在すると
きは同じでも異なってもよい。
基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特に好まし
い。好ましいＸは炭素数４以下の低級アルコキシ基、特
にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはプロペ
ニルオキシ基が例示できる。またＸが複数個存在すると
きは同じでも異なってもよい。
【００２１】ａは１、２または３である。重合体中の加
水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜６が特
に好ましい。加水分解性ケイ素基の原料ポリオキシアル
キレン重合体への導入の方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。
水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜６が特
に好ましい。加水分解性ケイ素基の原料ポリオキシアル
キレン重合体への導入の方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。
【００２２】（イ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にオレフィン基を導入したものと、式
（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（２） （式（２）中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。）
ン重合体の末端にオレフィン基を導入したものと、式
（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（２） （式（２）中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。）
【００２３】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン重合体の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合またはカーボネート
結合などにより結合させる方法、またはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより原料ポリオキシアルキレン重合体の側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが挙げられる。
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン重合体の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合またはカーボネート
結合などにより結合させる方法、またはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより原料ポリオキシアルキレン重合体の側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが挙げられる。
【００２４】（ロ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端に式（３）で表される化合物を反応させ
る方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 ＮＣＯ ・・・（３） （式（３）中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ2 は炭素
数１〜１７の２価炭化水素基。）
ン重合体の末端に式（３）で表される化合物を反応させ
る方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 ＮＣＯ ・・・（３） （式（３）中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ2 は炭素
数１〜１７の２価炭化水素基。）
【００２５】（ハ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に式（４）で表される
ケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 Ｗ・・・（４） （式（４）中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは
水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基
（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）
ン重合体の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に式（４）で表される
ケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 Ｗ・・・（４） （式（４）中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは
水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基
（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）
【００２６】（ニ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である式（４）で表されるケ
イ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
ン重合体の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である式（４）で表されるケ
イ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００２７】本発明の組成物は、「式（１）中のａが３
である加水分解性ケイ素基」（以下、「加水分解性ケイ
素基（Ｚ）」という）を有する重合体を含有することを
要する。本発明の組成物において、重合体（Ａ）中の式
（１）で表される加水分解性ケイ素基中における加水分
解性ケイ素基（Ｚ）の数は、用途、必要とする特性など
に応じて変えうる。
である加水分解性ケイ素基」（以下、「加水分解性ケイ
素基（Ｚ）」という）を有する重合体を含有することを
要する。本発明の組成物において、重合体（Ａ）中の式
（１）で表される加水分解性ケイ素基中における加水分
解性ケイ素基（Ｚ）の数は、用途、必要とする特性など
に応じて変えうる。
【００２８】重合体（Ａ）が、該加水分解性ケイ素基と
して加水分解性ケイ素基（Ｚ）のみを有する重合体であ
る場合、すなわち、重合体（Ａ）中における式（１）で
表される加水分解性ケイ素基のほぼ１００％、すなわち
８０〜１００％が加水分解性ケイ素基（Ｚ）である場
合、硬化速度が大きいという効果があり、深部硬化性が
特に優れた室温硬化性組成物が得られる。この場合、特
に式（１）で表される加水分解性ケイ素基の９０〜１０
０％、さらに好ましくは９５〜１００％が、加水分解性
ケイ素基（Ｚ）であることが好ましい。
して加水分解性ケイ素基（Ｚ）のみを有する重合体であ
る場合、すなわち、重合体（Ａ）中における式（１）で
表される加水分解性ケイ素基のほぼ１００％、すなわち
８０〜１００％が加水分解性ケイ素基（Ｚ）である場
合、硬化速度が大きいという効果があり、深部硬化性が
特に優れた室温硬化性組成物が得られる。この場合、特
に式（１）で表される加水分解性ケイ素基の９０〜１０
０％、さらに好ましくは９５〜１００％が、加水分解性
ケイ素基（Ｚ）であることが好ましい。
【００２９】また、式（１）中のａが１または２である
加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｚ）が混在
している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両立し
うる室温硬化性組成物が得られる。
加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｚ）が混在
している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両立し
うる室温硬化性組成物が得られる。
【００３０】この場合、重合体（Ａ）における式（１）
で表される全加水分解性ケイ素基中の加水分解性ケイ素
基（Ｚ）の割合が５〜８０％であることが好ましい。こ
の割合を任意に変えることにより要求に応じた特性を自
由に制御できる。すなわち加水分解性ケイ素基（Ｚ）の
割合が５〜５０％のときは、硬化性を向上させると同時
にシーラントなどで必要とされる良好な伸び特性や柔軟
性を提供でき、また加水分解性ケイ素基（Ｚ）の割合が
５０〜８０％のときは、弾性接着剤などに必要とされる
伸び特性を充分に確保しながら飛躍的に硬化性を改善で
きる。
で表される全加水分解性ケイ素基中の加水分解性ケイ素
基（Ｚ）の割合が５〜８０％であることが好ましい。こ
の割合を任意に変えることにより要求に応じた特性を自
由に制御できる。すなわち加水分解性ケイ素基（Ｚ）の
割合が５〜５０％のときは、硬化性を向上させると同時
にシーラントなどで必要とされる良好な伸び特性や柔軟
性を提供でき、また加水分解性ケイ素基（Ｚ）の割合が
５０〜８０％のときは、弾性接着剤などに必要とされる
伸び特性を充分に確保しながら飛躍的に硬化性を改善で
きる。
【００３１】また、式（１）で表される加水分解性ケイ
素基中において加水分解性ケイ素基（Ｚ）以外の加水分
解性ケイ素基は式（１）中のａが２の加水分解性ケイ素
基であることが特に好ましい。
素基中において加水分解性ケイ素基（Ｚ）以外の加水分
解性ケイ素基は式（１）中のａが２の加水分解性ケイ素
基であることが特に好ましい。
【００３２】式（１）中のａが１または２である加水分
解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｚ）が混在した組
成物を得るためには、たとえば、下記の方法（ホ）、
（ヘ）がある。（ホ）、（ヘ）の方法を併用してもよ
い。
解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｚ）が混在した組
成物を得るためには、たとえば、下記の方法（ホ）、
（ヘ）がある。（ホ）、（ヘ）の方法を併用してもよ
い。
【００３３】（ホ）式（１）中のａが１または２である
加水分解性ケイ素基および式（１）中のａが３である加
水分解性ケイ素基（Ｚ）を併有する重合体を使用する。
（ヘ）式（１）中のａが１または２である加水分解性ケ
イ素基を有する重合体および式（１）中のａが３である
加水分解性ケイ素基（Ｚ）を有する重合体の両方を使用
する。
加水分解性ケイ素基および式（１）中のａが３である加
水分解性ケイ素基（Ｚ）を併有する重合体を使用する。
（ヘ）式（１）中のａが１または２である加水分解性ケ
イ素基を有する重合体および式（１）中のａが３である
加水分解性ケイ素基（Ｚ）を有する重合体の両方を使用
する。
【００３４】本発明における重合体（Ａ）の分子量は、
その使用される用途に応じて適当な値を選択できる。す
なわち柔軟性が重視されるシーラントなどの用途には原
料である水酸基を有するポリオキシアルキレン重合体の
水酸基価から換算した分子量（以下、水酸基価換算分子
量）で４０００〜５００００の重合体が適する。６００
０〜５００００であることがより好ましく、８０００〜
２５０００であることが特に好ましい。
その使用される用途に応じて適当な値を選択できる。す
なわち柔軟性が重視されるシーラントなどの用途には原
料である水酸基を有するポリオキシアルキレン重合体の
水酸基価から換算した分子量（以下、水酸基価換算分子
量）で４０００〜５００００の重合体が適する。６００
０〜５００００であることがより好ましく、８０００〜
２５０００であることが特に好ましい。
【００３５】また強度が要求される接着剤などの用途に
は水酸基価換算分子量１０００〜３００００の重合体が
適する。１０００より低い場合は硬化体が脆いものとな
り３００００を超える場合は高粘度のため作業性が著し
く悪くなる。３０００〜２００００であることがより好
ましく、６０００〜２００００であることが特に好まし
い。
は水酸基価換算分子量１０００〜３００００の重合体が
適する。１０００より低い場合は硬化体が脆いものとな
り３００００を超える場合は高粘度のため作業性が著し
く悪くなる。３０００〜２００００であることがより好
ましく、６０００〜２００００であることが特に好まし
い。
【００３６】本発明では重合体（Ａ）を硬化させるため
に硬化触媒（Ｂ）が必須である。硬化触媒（Ｂ）を使用
しない場合、加水分解性ケイ素基の架橋反応は有意な反
応速度を得にくい。硬化触媒の使用量としては、重合体
（Ａ）１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部の
範囲で使用するのがよく、０．０１〜５重量部使用する
のが特に好ましい。硬化触媒（Ｂ）としては下記の化合
物が挙げられる。アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタ
ン酸塩、およびジブチルスズジラウレート等のような各
種金属のカルボン酸の塩、アセチルアセトナート錯体、
アセト酢酸エステレート錯体、各種の酸および塩基物
質。
に硬化触媒（Ｂ）が必須である。硬化触媒（Ｂ）を使用
しない場合、加水分解性ケイ素基の架橋反応は有意な反
応速度を得にくい。硬化触媒の使用量としては、重合体
（Ａ）１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部の
範囲で使用するのがよく、０．０１〜５重量部使用する
のが特に好ましい。硬化触媒（Ｂ）としては下記の化合
物が挙げられる。アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタ
ン酸塩、およびジブチルスズジラウレート等のような各
種金属のカルボン酸の塩、アセチルアセトナート錯体、
アセト酢酸エステレート錯体、各種の酸および塩基物
質。
【００３７】具体的には、スズビス（２−エチルヘキサ
ノエート）、鉛ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジ
アルキルスズジカルボン酸塩、および、ジブチルスズビ
スアセチルアセトナート等の金属塩、有機アミン、ジブ
チルアミン−２−エチルヘキサノエート等のようなアミ
ン塩、等が挙げられる。これらの触媒は単独でまたは併
用して使用できる。
ノエート）、鉛ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジ
アルキルスズジカルボン酸塩、および、ジブチルスズビ
スアセチルアセトナート等の金属塩、有機アミン、ジブ
チルアミン−２−エチルヘキサノエート等のようなアミ
ン塩、等が挙げられる。これらの触媒は単独でまたは併
用して使用できる。
【００３８】本発明における分子量１０００以上の高分
子可塑剤（Ｃ）としては、分子量１０００であって、か
つ式（１）で表される加水分解性ケイ素基を有しない有
機重合体であることが好ましい。有機重合体はポリオキ
シアルキレン、ポリエステル、ポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリスチレン、ポリブタジエン、アルキド樹脂、ポ
リクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポ
リブテン、エポキシ化ポリブタジエンおよびブタジエン
−アクリロニトリル共重合体から選ばれる１種以上が好
ましい。分子量は１０００〜３００００が好ましい。
子可塑剤（Ｃ）としては、分子量１０００であって、か
つ式（１）で表される加水分解性ケイ素基を有しない有
機重合体であることが好ましい。有機重合体はポリオキ
シアルキレン、ポリエステル、ポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリスチレン、ポリブタジエン、アルキド樹脂、ポ
リクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポ
リブテン、エポキシ化ポリブタジエンおよびブタジエン
−アクリロニトリル共重合体から選ばれる１種以上が好
ましい。分子量は１０００〜３００００が好ましい。
【００３９】高分子可塑剤（Ｃ）は重合体（Ａ）との相
溶性が良いものが好ましい。特に、高分子可塑剤（Ｃ）
がアルキレンオキシドを重合させて得られる分子量１０
００〜３００００のポリオキシアルキレンであって、か
つ加水分解性ケイ素基を有しない重合体が好ましい。
溶性が良いものが好ましい。特に、高分子可塑剤（Ｃ）
がアルキレンオキシドを重合させて得られる分子量１０
００〜３００００のポリオキシアルキレンであって、か
つ加水分解性ケイ素基を有しない重合体が好ましい。
【００４０】このようなポリオキシアルキレンは、重合
体（Ａ）と同様な方法で製造されることが好ましい。低
分子量の不純物含有量が少ないほうが発明の効果が大き
く、複合金属シアン化物錯体などの触媒を用いて製造さ
れたポリオキシアルキレンがより好ましい。また、水酸
基含有ポリオキシアルキレンでもよく、その水酸基を他
の有機基に変換して得られる重合体でもよい。末端水酸
基の８０％以上を他の有機基に変換してなる重合体が特
に好ましい。具体的には末端水酸基をエーテル結合、エ
ステル結合、ウレタン結合などの結合を介して、アルキ
ル基、アルケニル基などの炭化水素基で封止した重合体
が特に好ましい。最も好ましくはエーテル結合を介して
アリル基で封止した重合体である。
体（Ａ）と同様な方法で製造されることが好ましい。低
分子量の不純物含有量が少ないほうが発明の効果が大き
く、複合金属シアン化物錯体などの触媒を用いて製造さ
れたポリオキシアルキレンがより好ましい。また、水酸
基含有ポリオキシアルキレンでもよく、その水酸基を他
の有機基に変換して得られる重合体でもよい。末端水酸
基の８０％以上を他の有機基に変換してなる重合体が特
に好ましい。具体的には末端水酸基をエーテル結合、エ
ステル結合、ウレタン結合などの結合を介して、アルキ
ル基、アルケニル基などの炭化水素基で封止した重合体
が特に好ましい。最も好ましくはエーテル結合を介して
アリル基で封止した重合体である。
【００４１】２５℃での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）
としては、分子量１０００以上の高分子可塑剤（Ｃ）で
あって、かつ、２５℃での粘度が８Ｐ以上の化合物を使
用できる。それ以外の化合物としては芳香環を有する化
合物が好ましく使用できる。具体的にはビス（α−メチ
ルベンジル）キシレンや１−キシリル−１−（３−α−
メチルベンジルフェニル）エタン等のトリアリールジエ
タン、１−フェニル−１−キシリルエタン、それらの異
性体混合物が挙げられる。
としては、分子量１０００以上の高分子可塑剤（Ｃ）で
あって、かつ、２５℃での粘度が８Ｐ以上の化合物を使
用できる。それ以外の化合物としては芳香環を有する化
合物が好ましく使用できる。具体的にはビス（α−メチ
ルベンジル）キシレンや１−キシリル−１−（３−α−
メチルベンジルフェニル）エタン等のトリアリールジエ
タン、１−フェニル−１−キシリルエタン、それらの異
性体混合物が挙げられる。
【００４２】高分子可塑剤（Ｃ）および／または２５℃
での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）の使用量は合量で、
重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜２００重量部が
好ましい。
での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）の使用量は合量で、
重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜２００重量部が
好ましい。
【００４３】本発明の効果を発現するために高分子可塑
剤（Ｃ）および／または２５℃での粘度が８Ｐ以上の可
塑剤（Ｄ）は必須成分であるが、組成物の相溶性を制御
する等の目的のために、少量であればその他の可塑剤も
併用できる。そのような可塑剤としては、公知の可塑剤
が使用できる。可塑剤の使用量は使用する高分子可塑剤
（Ｃ）と２５℃での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）の合
計に対して同重量以下が好ましく、特に５０重量％以下
が好ましい。併用する可塑剤の具体例としては以下のも
のが挙げられる。
剤（Ｃ）および／または２５℃での粘度が８Ｐ以上の可
塑剤（Ｄ）は必須成分であるが、組成物の相溶性を制御
する等の目的のために、少量であればその他の可塑剤も
併用できる。そのような可塑剤としては、公知の可塑剤
が使用できる。可塑剤の使用量は使用する高分子可塑剤
（Ｃ）と２５℃での粘度が８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）の合
計に対して同重量以下が好ましく、特に５０重量％以下
が好ましい。併用する可塑剤の具体例としては以下のも
のが挙げられる。
【００４４】フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸
ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステ
ル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、
セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カル
ボン酸エステル；ペンタエリスリトールエステルなどの
アルコールエステル類；リン酸トリオクチル、リン酸ト
リクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、
４，５−エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エ
ポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤、塩素
化パラフィン。
ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステ
ル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、
セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カル
ボン酸エステル；ペンタエリスリトールエステルなどの
アルコールエステル類；リン酸トリオクチル、リン酸ト
リクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、
４，５−エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エ
ポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤、塩素
化パラフィン。
【００４５】その他の公知の充填剤も併用できる。充填
剤の使用量は重合体（Ａ）１００重量部に対して５０〜
８００重量部が好ましい。５０〜２５０重量部が特に好
ましい。充填剤の具体例としては以下のものが挙げられ
る。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。
剤の使用量は重合体（Ａ）１００重量部に対して５０〜
８００重量部が好ましい。５０〜２５０重量部が特に好
ましい。充填剤の具体例としては以下のものが挙げられ
る。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。
【００４６】炭酸カルシウム、フュームシリカ、沈降性
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀
粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フ
リント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガラス繊維、ガラ
スフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレ
ンファイバー等の繊維状充填剤。
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀
粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フ
リント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガラス繊維、ガラ
スフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレ
ンファイバー等の繊維状充填剤。
【００４７】本発明の組成物は、さらに公知の種々の添
加剤などを含有してもよい。添加剤としてはフェノール
樹脂、エポキシ樹脂などの接着性付与剤、水添ひまし油
などのチキソ性付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤などが使用できる。
加剤などを含有してもよい。添加剤としてはフェノール
樹脂、エポキシ樹脂などの接着性付与剤、水添ひまし油
などのチキソ性付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤などが使用できる。
【００４８】顔料には酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン
等の無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン等の有機顔料が、タレ止め剤として有機酸
処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が、密着剤
としてはアミノシラン、エポキシシラン等が挙げられ
る。
等の無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン等の有機顔料が、タレ止め剤として有機酸
処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が、密着剤
としてはアミノシラン、エポキシシラン等が挙げられ
る。
【００４９】本発明の室温硬化性組成物は、シーリング
材、防水剤、接着剤、コーティング剤等に使用しうる。
特に硬化体自体の充分な強度や高い接着性が要求される
用途に好適である。
材、防水剤、接着剤、コーティング剤等に使用しうる。
特に硬化体自体の充分な強度や高い接着性が要求される
用途に好適である。
【００５０】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定さ
れない。例１〜６は実施例および比較例で使用する重合
体（Ｐ１〜Ｐ６）の製造例であり、例７は、高分子可塑
剤（Ｃ）（Ｐ７）の製造例である。なお、部は重量部を
示し、分子量は水酸基価換算分子量を示す。
体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定さ
れない。例１〜６は実施例および比較例で使用する重合
体（Ｐ１〜Ｐ６）の製造例であり、例７は、高分子可塑
剤（Ｃ）（Ｐ７）の製造例である。なお、部は重量部を
示し、分子量は水酸基価換算分子量を示す。
【００５１】［例１］グリセリンを開始剤として亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにイソシアネートプロピルトリメトキシシラン
を加え、ウレタン化反応を行い末端をトリメトキシシリ
ル基に変換して、分子量１８０００の重合体Ｐ１を得
た。
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにイソシアネートプロピルトリメトキシシラン
を加え、ウレタン化反応を行い末端をトリメトキシシリ
ル基に変換して、分子量１８０００の重合体Ｐ１を得
た。
【００５２】［例２］水酸化カリウム触媒を用いて得ら
れた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジオー
ルを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタンと反
応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシプロ
ピレンジオールをナトリウムアルコキシドに変換した
後、塩化アリルを反応させて末端にアリルオキシ基を有
するポリオキシプロピレンを得た。ヒドロシリル化合物
としてトリメトキシシランを白金触媒の存在下に反応さ
せて末端にトリメトキシシリル基を有する分子量９００
０の重合体を得た。
れた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジオー
ルを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタンと反
応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシプロ
ピレンジオールをナトリウムアルコキシドに変換した
後、塩化アリルを反応させて末端にアリルオキシ基を有
するポリオキシプロピレンを得た。ヒドロシリル化合物
としてトリメトキシシランを白金触媒の存在下に反応さ
せて末端にトリメトキシシリル基を有する分子量９００
０の重合体を得た。
【００５３】水酸化カリウム触媒を用いて開始剤として
グリセリンにプロピレンオキシドを反応させて得られた
ポリオキシプロピレントリオールの末端水酸基を上記と
同様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル
化合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在
下に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有す
る分子量６０００の重合体を得た。この分子量９０００
の重合体と分子量６０００の重合体を重量比にして６０
対４０の割合で混合し、重合体混合物Ｐ２を得た。
グリセリンにプロピレンオキシドを反応させて得られた
ポリオキシプロピレントリオールの末端水酸基を上記と
同様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル
化合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在
下に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有す
る分子量６０００の重合体を得た。この分子量９０００
の重合体と分子量６０００の重合体を重量比にして６０
対４０の割合で混合し、重合体混合物Ｐ２を得た。
【００５４】［例３］プロピレングリコールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの
末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリルオキシ化し
た後、ヒドロシリル化合物としてトリメトキシシランと
メチルジメトキシシランの７０対３０重量比の混合物を
白金触媒の存在下に反応させて末端にトリメトキシシリ
ル基とメチルジメトキシシリルプロピル基の両方を有す
る分子量１２０００の重合体Ｐ３を得た。
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの
末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリルオキシ化し
た後、ヒドロシリル化合物としてトリメトキシシランと
メチルジメトキシシランの７０対３０重量比の混合物を
白金触媒の存在下に反応させて末端にトリメトキシシリ
ル基とメチルジメトキシシリルプロピル基の両方を有す
る分子量１２０００の重合体Ｐ３を得た。
【００５５】［例４］グリセリンを開始剤として亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにイソシアネートプロピルメチルジメトキシシ
ランを加え、ウレタン化反応を行い両末端をメチルジメ
トキシシリルプロピル基に変換して、分子量１８０００
の重合体Ｐ４を得た。
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにイソシアネートプロピルメチルジメトキシシ
ランを加え、ウレタン化反応を行い両末端をメチルジメ
トキシシリルプロピル基に変換して、分子量１８０００
の重合体Ｐ４を得た。
【００５６】［例５］水酸化カリウム触媒を用いて得ら
れた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジオー
ルを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタンと反
応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシプロ
ピレンジオールの末端水酸基を例２と同様の方法で末端
アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物としてメチ
ルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて末
端にメチルジメトキシシリル基を有する分子量９０００
の重合体を得た。
れた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジオー
ルを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタンと反
応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシプロ
ピレンジオールの末端水酸基を例２と同様の方法で末端
アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物としてメチ
ルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて末
端にメチルジメトキシシリル基を有する分子量９０００
の重合体を得た。
【００５７】水酸化カリウム触媒を用いて開始剤として
グリセリンにプロピレンオキシドを反応させて得られた
ポリオキシプロピレントリオールの末端水酸基を例２と
同様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル
化合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在
下に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有す
る分子量６０００の重合体を得た。この分子量９０００
の重合体と分子量６０００の重合体を重量比にして６０
対４０の割合で混合し、末端にメチルジメトキシシリル
プロピル基のみを有する重合体混合物Ｐ５を得た。
グリセリンにプロピレンオキシドを反応させて得られた
ポリオキシプロピレントリオールの末端水酸基を例２と
同様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル
化合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在
下に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有す
る分子量６０００の重合体を得た。この分子量９０００
の重合体と分子量６０００の重合体を重量比にして６０
対４０の割合で混合し、末端にメチルジメトキシシリル
プロピル基のみを有する重合体混合物Ｐ５を得た。
【００５８】［例６］プロピレングリコールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの
末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリルオキシ化し
た後、ヒドロシリル化合物としてメチルジメトキシシラ
ンのみを白金触媒の存在下に反応させて末端にメチルジ
メトキシシリル基を有する分子量１２０００の重合体Ｐ
６を得た。
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの
末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリルオキシ化し
た後、ヒドロシリル化合物としてメチルジメトキシシラ
ンのみを白金触媒の存在下に反応させて末端にメチルジ
メトキシシリル基を有する分子量１２０００の重合体Ｐ
６を得た。
【００５９】［例７］プロピレングリコールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、分子量６０００のポリオキ
シプロピレンジオールＰ７を得た。
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、分子量６０００のポリオキ
シプロピレンジオールＰ７を得た。
【００６０】［実施例（例８〜１０）および比較例（例
１１〜１４）］表に示した重合体１００部に対し、炭酸
カルシウム１５０部、高分子可塑剤（Ｃ）としてＰ７を
５０部、チキソ性付与剤３部、アミノシラン２部、硬化
触媒としてジブチルスズジラウレート／ラウリルアミン
の重量比３／１混合物２部を添加して、均一に混合し組
成物を得た。ただし例１４は重合体Ｐ６を用いた上記組
成でＰ７の代わりに、ＤＯＰを５０部使用した組成とし
た。
１１〜１４）］表に示した重合体１００部に対し、炭酸
カルシウム１５０部、高分子可塑剤（Ｃ）としてＰ７を
５０部、チキソ性付与剤３部、アミノシラン２部、硬化
触媒としてジブチルスズジラウレート／ラウリルアミン
の重量比３／１混合物２部を添加して、均一に混合し組
成物を得た。ただし例１４は重合体Ｐ６を用いた上記組
成でＰ７の代わりに、ＤＯＰを５０部使用した組成とし
た。
【００６１】次に直径４ｃｍの円筒形のカップ中に３ｃ
ｍの厚みになるように組成物を流し込み、２０℃で６５
％湿度の雰囲気下に６時間放置した。その後にＪＩＳ−
Ｋ２５３０に準拠した針入度計を用い、表面から深さ方
向への硬化の様子をみた。針入度が大きい方が表面から
の硬化が進んでいないことを表している。
ｍの厚みになるように組成物を流し込み、２０℃で６５
％湿度の雰囲気下に６時間放置した。その後にＪＩＳ−
Ｋ２５３０に準拠した針入度計を用い、表面から深さ方
向への硬化の様子をみた。針入度が大きい方が表面から
の硬化が進んでいないことを表している。
【００６２】また上記組成物を室温で７日間養生し硬化
体とした後、水性アクリルエマルジョン塗料を塗布し７
０℃で７日間乾燥させた。ＪＩＳ−Ｚ８９０１に規定さ
れた汚染源粉体を振りかけ、余分な粉体を振り落とした
後、軽く水洗し室温乾燥後、試験体表面の塗料汚染状態
を目視観察した。○：汚染源は水洗により除去される、
塗料汚染なし、△：汚染源のうち水洗により除去され部
分あり、塗料汚染一部あり、×：汚染源は水洗により除
去されない、塗料汚染顕著、とした。結果を表に示す。
体とした後、水性アクリルエマルジョン塗料を塗布し７
０℃で７日間乾燥させた。ＪＩＳ−Ｚ８９０１に規定さ
れた汚染源粉体を振りかけ、余分な粉体を振り落とした
後、軽く水洗し室温乾燥後、試験体表面の塗料汚染状態
を目視観察した。○：汚染源は水洗により除去される、
塗料汚染なし、△：汚染源のうち水洗により除去され部
分あり、塗料汚染一部あり、×：汚染源は水洗により除
去されない、塗料汚染顕著、とした。結果を表に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【発明の効果】以上示したように、本発明の室温硬化性
組成物はきわめて硬化性および塗料耐汚染性に優れると
いう特徴を有する。
組成物はきわめて硬化性および塗料耐汚染性に優れると
いう特徴を有する。
Claims (6)
- 【請求項１】下記式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する重合体（Ａ）を含有する室温硬化性組成物で
あって、式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基
を有する重合体、硬化触媒（Ｂ）、分子量１０００以上
の高分子可塑剤（Ｃ）および／または２５℃での粘度が
８Ｐ以上の可塑剤（Ｄ）を必須成分とする室温硬化性組
成物。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（１） （式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非
置換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分解
性基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ1
が複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが
複数個存在するときは同じでも異なってもよい。） - 【請求項２】重合体（Ａ）として、式（１）中のａが１
または２である加水分解性ケイ素基および式（１）中の
ａが３である加水分解性ケイ素基を併有する重合体を含
有する、請求項１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項３】重合体（Ａ）として、式（１）中のａが１
または２である加水分解性ケイ素基を有する重合体およ
び式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基を有す
る重合体の両方を含有する、請求項１記載の室温硬化性
組成物。 - 【請求項４】重合体（Ａ）が、加水分解性ケイ素基とし
て式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基のみを
有する重合体である、請求項１記載の室温硬化性組成
物。 - 【請求項５】重合体（Ａ）の主鎖が、複合金属シアン化
物錯体を触媒として開始剤にアルキレンオキシドを重合
させて得られるポリオキシアルキレン鎖である、請求項
１、２、３または４記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項６】高分子可塑剤（Ｃ）が、アルキレンオキシ
ドを重合させて得られる分子量１０００〜３００００の
ポリオキシアルキレン重合体であって、かつ式（１）で
表される加水分解性ケイ素基を有しない重合体である、
請求項１、２、３、４または５記載の室温硬化性組成
物。
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