JP2000136313A

JP2000136313A - 室温硬化性組成物

Info

Publication number: JP2000136313A
Application number: JP10313557A
Authority: JP
Inventors: Takao Doi; 孝夫土居; Takashi Watabe; 崇渡部; Tatsuo Onoguchi; 竜夫小野口; Tomoyoshi Hayashi; 朋美林
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1998-11-04
Filing date: 1998-11-04
Publication date: 2000-05-16

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化性および表面耐候性に優れる室温硬化性組
成物の提供。【解決手段】３つの加水分解性基がケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を必須成分として有する重合体
（Ａ）、および空気硬化性化合物（Ｋ）および／または
光硬化性化合物（Ｌ）からなる室温硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】末端に加水分解性ケイ素基を有するポリ
オキシアルキレン重合体は、硬化物がゴム弾性を有する
という特徴を生かし被覆組成物・密封組成物などの用途
に用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】末端に加水分解性ケイ
素基を有する各種の重合体を硬化させてシーラント、接
着剤などに使用する方法はよく知られており、工業的に
有用な方法である。このような重合体のうち、特に主鎖
がポリオキシアルキレンである重合体は、室温で液状で
あり、かつ硬化物が比較的低温でも柔軟性を保持し、シ
ーラント、接着剤などに利用する場合好ましい特性を備
えている。

【０００４】そのような湿分硬化性の重合体としては、
特公昭６１−１８５８２、特開平３−７２５２７や特開
平３−４７８２５に記載されている、末端に加水分解性
ケイ素基を有する重合体であって、伸びや柔軟性を保持
するためにケイ素原子１つ当たり２つの加水分解性基が
結合してなる加水分解性ケイ素基を有する重合体や、特
公昭５８−１０４１８および特公昭５８−１０４３０に
記載されている、ケイ素原子１つ当たり３つの加水分解
性基が結合してなる加水分解性ケイ素基を有する重合体
であって、分子量が６０００以下の比較的低分子量の重
合体が知られている。

【０００５】しかしながら、このような重合体は接着剤
の用途などや低温で使用する場合など、特に非常に速い
硬化速度を必要とする場合その硬化速度は充分ではな
く、また硬化後の柔軟性を出したい場合には、架橋密度
を低下させる必要があり、そのため架橋密度が充分でな
いためにべたつき（表面タック）があり、また耐候劣化
により長期的には表面にクラックが入りやすい、という
問題があった。この問題を解決するために、光硬化性化
合物や空気硬化性化合物を添加する方法が特公昭６２−
２６３４９、特開平１−１９８６６１、特開平２−１１
７９５４、特開平３−１６００５３、特開平５−７０５
３１、特開平５−６５４００、特開平５−６５４０７、
特開平７−１９６９０９、特開平８−２６９３１５など
で試みられており、特に特開平５−６５４００、特開平
５−６５４０７には分子量分布の狭い重合体を使用する
例が記載されている。しかしながら、これら公知の例は
実質的には硬化性官能基としてモノアルキルジアルコキ
シシリル基での例が知られているにすぎず、そのような
場合硬化速度を速くすることは困難であった。

【０００６】以上のように、加水分解性ケイ素基を有す
る重合体に対して、その柔軟性や作業性を大きく悪化さ
せることなく非常に速い硬化特性と表面耐候性が改良で
きる組成が望まれていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の空気硬
化性化合物や光硬化性化合物を用いることによる、硬化
特性および表面耐候性にきわめて優れた室温硬化性組成
物に関する下記の発明である。

【０００８】下記式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する重合体であって、該重合体の一部または全部
が式（１）のａが３である加水分解性ケイ素基を有する
重合体である重合体（Ａ）、空気硬化性化合物（Ｋ）お
よび／または光硬化性化合物（Ｌ）を必須成分とする室
温硬化性組成物。

【０００９】−ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a ・・・（１）（式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ａ
は１、２または３を示す。ただし、Ｒ¹ が複数個存在す
るときは、それらのＲ¹ は同じでも異なってもよく、Ｘ
が複数個存在するときは、それらのＸは同じでも異なっ
てもよい。）

【００１０】（重合体（Ａ））本発明において、重合体
（Ａ）の主鎖としては、ポリオキシアルキレン、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリオレフィンなどが挙げ
られるが、本質的に主鎖がポリオキシアルキレンからな
ることが特に好ましい。以下、重合体（Ａ）のうち主鎖
がポリオキシアルキレンである重合体（以下、ポリオキ
シアルキレン重合体（Ｂ）という）について代表して説
明する。

【００１１】（ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ））式
（１）で表される加水分解性ケイ素基を有するポリオキ
シアルキレン重合体（Ｂ）は、たとえば特開平３−４７
８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６２７
などに提案されている。ポリオキシアルキレン重合体
（Ｂ）は以下に述べるように、官能基を有するポリオキ
シアルキレン重合体を原料とし、その末端に有機基を介
してまたは介さずして加水分解性ケイ素基を導入して製
造されることが好ましい。

【００１２】原料ポリオキシアルキレン重合体として
は、触媒の存在下かつ開始剤の存在下、環状エーテルな
どを反応させて製造される水酸基末端のものが好まし
い。開始剤としては１つ以上の水酸基を有するヒドロキ
シ化合物などが使用できる。環状エーテルとしてはエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、ヘキシレンオキシド、テトラヒドロフランなどが挙
げられる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物などのアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物
錯体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。

【００１３】本発明においては、原料ポリオキシアルキ
レン重合体として分子量８０００〜５００００の高分子
量のポリオキシアルキレン重合体を使用することが好ま
しい。したがってアルカリ触媒などを用いて製造した比
較的低分子量のポリオキシアルキレン重合体に塩化メチ
レンなどの多ハロゲン化合物を反応させることにより多
量化して得られるポリオキシアルキレン重合体や複合金
属シアン化物錯体触媒を用いて製造したポリオキシアル
キレン重合体を使用することが好ましい。

【００１４】また、特に重量平均分子量（Ｍ_w ) および
数平均分子量（Ｍ_n ) の比Ｍ_w ／Ｍ_n が１．７以下のポ
リオキシアルキレン重合体を使用することが好ましく、
Ｍ_w／Ｍ_n は１．６以下であることがさらに好ましく、
Ｍ_w ／Ｍ_n は１．５以下であることが特に好ましい。

【００１５】本発明の加水分解性ケイ素基を有するポリ
オキシアルキレン重合体（Ｂ）はこのようなポリオキシ
アルキレン重合体を原料としてさらに末端基を変性して
加水分解性ケイ素基とすることによって得られる。原料
ポリオキシアルキレン重合体のＭ_w ／Ｍ_n が小さいほ
ど、それを原料として得られるポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）を硬化させた場合、弾性率が同じものでも硬
化物の伸びが大きく高強度となり、かつ重合体の粘度が
低くなり作業性に優れる。このようなポリオキシアルキ
レン重合体のなかでは特に複合金属シアン化物錯体を触
媒として開始剤の存在下、アルキレンオキシドを重合さ
せて得られるものが特に好ましく、そのようなアルキレ
ンオキシド重合体の末端を変性して加水分解性ケイ素基
としたものが最も好ましい。

【００１６】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
なかでもエーテルおよび／またはアルコール錯体が好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。この場合、エーテルと
してはエチレングリコールジメチルエーテル（グライ
ム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグラ
イム）などが好ましく、錯体の製造時の取り扱いの点か
らグライムが特に好ましい。アルコールとしてはｔ−ブ
タノールが好ましい。

【００１７】原料ポリオキシアルキレン重合体の官能基
数は２以上が好ましい。硬化物特性として柔軟性を大き
くしたい場合には原料ポリオキシアルキレン重合体の官
能基数は２または３が特に好ましい。良好な接着性や硬
化性を得る場合には原料ポリオキシアルキレン重合体の
官能基数は３〜８が特に好ましい。

【００１８】原料ポリオキシアルキレン重合体として
は、具体的にはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポ
リオキシテトラメチレンおよび２種以上の環状エーテル
の共重合物が挙げられる。

【００１９】特に好ましい原料ポリオキシアルキレン重
合体は２〜６価のポリオキシプロピレンポリオールであ
り、特にポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプ
ロピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）
の方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレン
モノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレ
ン重合体も使用できる。

【００２０】該ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）は、
分子鎖の末端または側鎖に下記式（１）で表される加水
分解性ケイ素基を有する。 −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（１）（式（１）中、Ｒ¹ Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分
解性基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ
¹ が複数個存在するときはそれらのＲ¹ は同じでも異な
ってもよく、Ｘが複数個存在するときはそれらのＸは同
じでも異なってもよい。）

【００２１】式（１）で表される加水分解性ケイ素基
は、通常有機基を介して、原料ポリオキシアルキレン重
合体に導入される。すなわち、ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）は式（２）で表される基を有することが好ま
しい。 −Ｒ⁰ −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（２）（式（２）中、Ｒ⁰ は２価の有機基、Ｒ¹ 、Ｘ、ａは上
記に同じ。）

【００２２】式（１）、（２）中Ｒ¹ は炭素数１〜２０
の置換または非置換の１価の有機基であり、好ましくは
炭素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロ
アルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などである。Ｒ¹ が複数個存在すると
きはそれらのＲ¹ は同じでも異なってもよい。

【００２３】Ｘにおける加水分解性基としては、たとえ
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アル
ケニルオキシ基、カルバモイル基、アミノ基、アミノオ
キシ基、ケトキシメート基などが挙げられる。

【００２４】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特に好まし
い。好ましいＸとしては炭素数４以下のアルコキシ基や
アルケニルオキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基またはプロペニルオキシ基が例示できる。ま
たＸが複数個存在するときはそれらのＸは同じでも異な
ってもよい。

【００２５】ａは１、２または３である。重合体１分子
中の加水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜
６が特に好ましい。

【００２６】原料ポリオキシアルキレン重合体へ加水分
解性ケイ素基を導入する方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。

【００２７】（イ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端に、オレフィン基を導入した後、式
（３）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。ＨＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a ・・・（３）（式（３）中、Ｒ¹ 、Ｘ、ａは前記に同じ。）

【００２８】オレフィン基を導入する方法としては、不
飽和基および官能基を有する化合物を、水酸基を有する
ポリオキシアルキレン重合体の末端水酸基に反応させ
て、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合または
カーボネート結合などにより結合させる方法が挙げられ
る。アルキレンオキシドを重合する際に、アリルグリシ
ジルエーテルなどのオレフィン基含有エポキシ化合物を
添加して共重合させることにより原料ポリオキシアルキ
レン重合体の側鎖にオレフィン基を導入する方法も使用
できる。

【００２９】また、ヒドロシリル化合物を反応させる際
には、白金系触媒、ロジウム系触媒、コバルト系触媒、
パラジウム系触媒、ニッケル系触媒などの触媒を使用で
きる。塩化白金酸、白金金属、塩化白金、白金オレフィ
ン錯体などの白金系触媒が好ましい。また、ヒドロシリ
ル化合物を反応させる反応は、３０〜１５０℃、好まし
くは６０〜１２０℃の温度で数時間行うことが好まし
い。

【００３０】（ロ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端に式（４）で表される化合物を反応させ
る方法。Ｒ¹ _3-a−ＳｉＸ_a −Ｒ² ＮＣＯ・・・（４）（式（４）中、Ｒ¹ 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ² は炭素
数１〜１７の２価炭化水素基。）上記反応の際には、公
知のウレタン化触媒を用いてもよい。また上記反応は２
０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の温度で数時
間行うことが好ましい。

【００３１】（ハ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に式（５）で表される
ケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。Ｒ¹ _3-a−ＳｉＸ_a −Ｒ² Ｗ・・・（５）（式（５）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは
水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基
（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）

【００３２】（ニ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にオレフィン基を導入した後、そのオレ
フィン基と、Ｗがメルカプト基である式（５）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。

【００３３】Ｗがメルカプト基である式（５）で表され
るケイ素化合物としては、３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン、３−メルカプトプロピルジメチルメトキシ
シラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
などが挙げられる。

【００３４】上記反応の際には、ラジカル発生剤などの
重合開始剤を用いてもよく、場合によっては重合開始剤
を用いることなく放射線や熱によって反応させてもよ
い。重合開始剤としては、たとえばパーオキシド系、ア
ゾ系、またはレドックス系の重合開始剤や金属化合物触
媒などが挙げられる。重合開始剤としては具体的には、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス−２−メチルブチロニトリル、ベンゾイルパーオ
キシド、ｔ−アルキルパーオキシエステル、アセチルパ
ーオキシド、ジイソプロピルパーオキシカーボネートな
どが挙げられる。また上記反応は２０〜２００℃、好ま
しくは５０〜１５０℃で数時間〜数十時間行うことが好
ましい。

【００３５】（主鎖がポリオキシアルキレン重合体以外
である場合）重合体（Ａ）の主鎖が、ポリエステル、ポ
リカーボネートの場合、それぞれ水酸基末端のポリエス
テル、水酸基末端のポリカーボネートを原料として、ポ
リオキシアルキレン重合体（Ｂ）と同様の製法で製造で
きる。

【００３６】主鎖がポリオレフィンの場合、ポリブタジ
エンポリオールや水添ポリブタジエンポリオールなどの
水酸基末端のポリオレフィンを原料としてポリオキシア
ルキレン重合体（Ｂ）と同様の製法で製造できる。ま
た、１，４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベ
ンゼンを開始剤とし三塩化ホウ素を触媒としイソブチレ
ンを重合させた後、脱塩化水素反応させて製造した、末
端にイソプロペニル基を有するイソブチレン系重合体を
原料として、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）と同様
の製法で製造できる。

【００３７】（式（１）中のａが３である加水分解性ケ
イ素基）本発明における重合体（Ａ）は一部または全部
が「式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基」
（以下、「加水分解性ケイ素基（Ｅ）」という）を有す
る重合体であることを要する。

【００３８】「加水分解性ケイ素基（Ｅ）」としては、
式（１）中のＸが炭素数４以下のアルコキシ基である
基、すなわち、炭素数４以下のアルコキシ基を有するト
リアルコキシシリル基が特に好ましい。トリアルコキシ
シリル基を有する重合体は非常に反応性が高く、特に初
期の硬化速度が非常に速い。

【００３９】通常、式（１）で表される加水分解性ケイ
素基における加水分解反応においては、水との反応によ
りシラノール基を発生し（−ＳｉＸ＋Ｈ₂ Ｏ→−ＳｉＯ
Ｈ＋ＨＸで表されるシラノール基発生反応）、さらに生
じたシラノール基どうしが縮合、またはシラノール基と
加水分解性ケイ素基を縮合してシロキサン結合を生じる
反応（縮合反応）によって進むと考えられている。いっ
たんシラノール基が発生した後は、縮合反応は順調に進
むと考えられる。トリアルコキシシリル基は、アルキル
ジアルコキシシリル基またはジアルキルアルコキシシリ
ル基と比較して、シラノール基発生反応の初期における
反応速度がきわめて速い。したがって、本発明の硬化性
組成物は、短時間で充分な強度特性を発現し、特に接着
性発現に至るまでの時間が短いという効果を有すると考
えられる。

【００４０】またトリアルコキシシリル基のうち、炭素
数が小さいアルコキシ基を有するトリアルコキシシリル
基の方が、炭素数の大きいアルコキシ基を有するトリア
ルコキシシリル基よりもシラノール基発生反応の初期に
おける反応速度が速いため好ましく、トリメトキシシリ
ル基、トリエトキシシリル基がより好ましく、トリメト
キシシリル基がシラノール基発生反応の初期における反
応速度がきわめて速いため最も好ましい。したがって、
「加水分解性ケイ素基（Ｅ）」としてはトリメトキシシ
リル基であることが最も好ましい。また、重合体（Ａ）
中の、式（１）で表される加水分解性ケイ素基中におけ
る加水分解性ケイ素基（Ｅ）の割合は、用途、必要とす
る特性などに応じて変えうる。

【００４１】重合体（Ａ）が、該加水分解性ケイ素基と
して加水分解性ケイ素基（Ｅ）のみを有する重合体であ
る場合、すなわち、重合体（Ａ）における式（１）で表
される加水分解性ケイ素基のほぼ１００％（すなわち８
０〜１００％）が加水分解性ケイ素基（Ｅ）である場合
には、硬化速度が大きいという効果があり、接着性発現
に至る硬化性が特に優れた室温硬化性組成物が得られ
る。この場合、式（１）で表される加水分解性ケイ素基
（Ｅ）の９０〜１００％、特に９５〜１００％が、加水
分解性ケイ素基（Ｅ）であることが好ましい。

【００４２】また、式（１）中のａが１または２である
加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｅ）が混在
している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両立し
うる室温硬化性組成物が得られる。

【００４３】この場合、重合体（Ａ）における、式
（１）で表される全加水分解性ケイ素基中の加水分解性
ケイ素基（Ｅ）の割合が５〜８０％であることが好まし
い。この割合を任意に変えることにより要求に応じた特
性を自由に制御できる。すなわち加水分解性ケイ素基
（Ｅ）の割合が５〜５０％のときは、硬化性を向上させ
るとともにシーラントなどで必要とされる良好な伸び特
性や柔軟性を提供できる。また加水分解性ケイ素基
（Ｅ）の割合が５０〜８０％のときは、弾性接着剤など
に必要とされる伸び特性を充分に確保できかつ飛躍的に
硬化性を改善できる。

【００４４】また、式（１）で表される加水分解性ケイ
素基中において加水分解性ケイ素基（Ｅ）以外の加水分
解性ケイ素基は式（１）中のａが２の加水分解性ケイ素
基であることが特に好ましい。炭素数４以下のアルコキ
シ基を有するジアルコキシアルキルシリル基であること
が特に好ましい。ジメトキシメチルシリル基が最も好ま
しい。

【００４５】式（１）中のａが１または２である加水分
解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｅ）が混在した、
重合体（Ａ）を得る方法には、たとえば、下記の方法
（ホ）、（ヘ）があり、（ホ）、（ヘ）の方法を併用し
てもよい。（ホ）重合体（Ａ）として、式（１）中のａが１または
２である加水分解性ケイ素基および加水分解性ケイ素基
（Ｅ）を併有する重合体を使用する。（ヘ）重合体（Ａ）として、式（１）中のａが１または
２である加水分解性ケイ素基を有するポリオキシアルキ
レン重合体（Ｂ）および加水分解性ケイ素基（Ｅ）を有
する重合体（Ａ）の両方を使用する。

【００４６】本発明における重合体（Ａ）の分子量は、
その使用される用途に応じて適当な値を選択できるが、
重合体（Ａ）の分子量は８０００〜５００００であるこ
とが好ましい。

【００４７】柔軟性が重視されるシーラントなどの用途
には、分子量８０００〜５００００の重合体が好まし
い。分子量は、８０００〜２５０００であることが特に
好ましく、１２０００〜２００００であることが最も好
ましい。また強度が要求される接着剤などの用途には、
分子量８０００〜３００００の重合体が好ましい。８０
００より低い場合は硬化物が脆いものとなり３００００
を超える場合は高粘度のため作業性が著しく悪くなる。
分子量は８０００〜２００００であることがより好まし
く、１２０００〜２００００であることが特に好まし
い。

【００４８】（重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）を重合
して得られる重合体（Ｄ））重合体（Ａ）を必須成分と
する、室温硬化性組成物は硬化性に優れる。本発明にお
いては、重合体（Ａ）のうち、ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）を使用する場合は、ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）が、さらに重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）
を重合して得られる重合体（Ｄ）を含有することが好ま
しい。重合体（Ｄ）を含有することにより、硬化反応の
初期段階における接着性付与の効果、すなわち、接着強
度を発現するまでの時間がきわめて短くなる効果が得ら
れる。

【００４９】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の代表的
なものとしては、たとえば下記式（６）で示される化合
物が挙げられるが、これらに限定されない。ＣＲＲ⁵ ＝ＣＲ³ Ｒ⁴ ・・・（６）（式中、Ｒ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子または１価の有機基である。）

【００５０】Ｒ、Ｒ⁵ における有機基としては炭素数１
〜１０の１価の置換または非置換の炭化水素基であるこ
とが好ましい。Ｒ、Ｒ⁵ はそれぞれ水素原子であること
がより好ましい。Ｒ³ 、Ｒ⁴ における有機基は炭素数１
〜１０の１価の置換または非置換の炭化水素基、アルコ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基、シアノ基含有基、アルケニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、ピリジル基、グリシジルオキシ基
またはグリシジルオキシカルボニル基であることが好ま
しい。Ｒ³ は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
１０の１価の置換または非置換の炭化水素基であること
が特に好ましい。

【００５１】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の具体例
としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチ
レンなどのスチレン系単量体；アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、
メタクリル酸ベンジルなどのアクリル酸、メタクリル酸
またはそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ドなどのアクリル系単量体；アクリロニトリル、２，４
−ジシアノブテン−１などのシアノ基含有単量体；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系単
量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジ
エン系単量体；ビニルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグ
リシジル基含有単量体；およびこれら以外のオレフィ
ン、不飽和エステル類、ハロゲン化オレフィン、ビニル
エーテルなどが挙げられる。

【００５２】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）は１種の
みを使用してもよく２種以上を併用してもよい。シアノ
基含有単量体、グリシジル基含有単量体またはスチレン
系単量体を用いた場合、特にアクリロニトリル、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレートまたはス
チレンを用いた場合には、さらに優れた接着性や機械物
性を発現しうるので好ましい。また、特に硬化後にゴム
弾性を要する場合には、アクリル酸エステルを用いるの
が好ましい。

【００５３】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）として式
（１）で表される加水分解性ケイ素基を有する重合性単
量体を使用できる。このような加水分解性ケイ素基を有
する重合性単量体としては特に下記式（７）で表される
化合物が好ましい。Ｒ⁷ −ＳｉＹ_b Ｒ⁶ _3-b・・・（７）（式（７）中、Ｒ⁷ は重合性不飽和基を有する１価の有
機基であり、Ｒ⁶ は炭素数１〜２０の置換または非置換
の１価の有機基であり、Ｙは水酸基または加水分解性基
であり、ｂは１、２または３である。ただし、Ｒ⁶ が複
数個存在するときはそれらのＲ⁶ は同じでも異なっても
よく、Ｙが複数個存在するときはそれらのＹは同じでも
異なってもよい。）

【００５４】加水分解性ケイ素基を有する重合性単量体
としては、加水分解性ケイ素基を有するビニル単量体、
加水分解性ケイ素基を有するアクリル単量体などが挙げ
られる。具体的には下記のものが挙げられ、３−アクリ
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシランが特に好ま
しい。

【００５５】ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメ
チルジエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、トリス（２−メトキシエ
トキシ）ビニルシランなどのビニルシラン類、３−アク
リロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シランなどのアクリロイルオキシシラン類、メタクリロ
イルオキシシラン類など。

【００５６】これらの他にも、たとえばケイ素原子を２
〜３０個有するポリシロキサン化合物であって炭素−炭
素２重結合および加水分解性基と結合したケイ素原子を
併有する化合物も加水分解性ケイ素基を有する重合性単
量体として使用できる。

【００５７】上記の加水分解性ケイ素基を有する重合性
単量体は１種のみを使用してもよく、２種以上を併用し
てもよい。加水分解性ケイ素基を有する重合性単量体を
用いる場合、この単量体は重合性不飽和基含有単量体
（Ｃ）１００重量部中、０．０１〜２０重量部用いるの
が好ましい。

【００５８】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の一部ま
たは全部は、重合性不飽和基を有し、かつ、グリシジル
基および／または式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する単量体であることが好ましい。

【００５９】（重合体組成物）ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）が、さらに重合体（Ｄ）を含有する場合、ポ
リオキシアルキレン重合体（Ｂ）と重合体（Ｄ）とから
なる重合体組成物は、以下に示す（ト）〜（ル）の方法
で製造できる。

【００６０】（ト）ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）
とあらかじめ重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）を重合し
て得られる重合体（Ｄ）を混合する方法。（チ）ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）中において重
合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重合を行う方法。（リ）不飽和基を含有するポリオキシアルキレン重合体
（Ｆ）中において重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重
合を行った後、重合体（Ｆ）中の残存する不飽和基を式
（１）で表される加水分解性ケイ素基に変換する方法。
変換方法は不飽和基に式（３）で表されるヒドロシリル
化合物を反応させる方法が好ましい。（ヌ）ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）の前駆体中に
おいて重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重合を行った
後、前駆体をポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）に変換
する方法。（ル）溶剤または希釈剤の存在下で重合性不飽和基含有
単量体（Ｃ）の重合を行った後、ポリオキシアルキレン
重合体（Ｂ）と混合し、必要に応じて次いで溶剤または
希釈剤を留去する方法。

【００６１】溶剤は、重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）
の種類に応じて適宜選択しうる。希釈剤としては不飽和
基含有ポリオキシアルキレン重合体（Ｆ）が好ましい。
重合の際、溶剤または希釈剤中に不飽和基を含有するポ
リオキシアルキレン重合体（Ｆ）を存在させることもで
きる。

【００６２】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）重合の際
には、ラジカル発生剤などの重合開始剤を用いてもよ
く、場合によっては重合開始剤を用いることなく放射線
や熱によって重合させてもよい。重合開始剤、重合温
度、重合時間などについては、前記（ニ）で述べたのと
同様である。

【００６３】本発明において重合体（Ｄ）を用いる場合
は、重量比でポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）／重合
体（Ｄ）が１００／１〜１／３００となる範囲で使用さ
れることが好ましい。１００／１〜１／１００、さらに
１００／１〜１／１０の範囲で使用されるのが、作業性
などの点で特に好ましい。

【００６４】重合体（Ｄ）は、ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）中に、微粒子状に均一に分散していてもまた
均一に溶解していてもよい。組成物の粘度や作業性を考
慮した場合には微粒子状に均一に分散していることが好
ましい。

【００６５】本発明において重合体（Ａ）とともに空気
硬化性化合物（Ｋ）および／または光硬化性化合物
（Ｌ）を使用する。空気硬化性化合物（Ｋ）の使用は初
期タックの改良に効果があり、光硬化性化合物（Ｌ）の
使用は耐汚染性やクラック抑制の改良に効果がある。空
気硬化性化合物（Ｋ）および光硬化性化合物（Ｌ）は併
用することが特に好ましい。

【００６６】本発明に使用される空気硬化性化合物
（Ｋ）としては、空気中の酸素により重合を起こす不飽
和基を分子内に有する化合物が好ましい。具体的には、
乾性油、乾性油の変性物、液状ジエン系重合体または液
状ジエン系重合体の変性油が好ましい。

【００６７】乾性油としては、桐油、アマニ油、エノ
油、大豆油、ひまわり油、麻実油などが挙げられる。乾
性油の変性物としては、乾性油を変性して得られる各種
アルキッド樹脂、乾性油と官能性ポリオキシアルキレン
との反応生成物、乾性油とイソシアネート化合物との反
応生成物（ウレタン化油）、乾性油により変性されたア
クリル系重合体、乾性油により変性されたエポキシ樹
脂、乾性油により変性されたシリコン樹脂が挙げられ
る。

【００６８】液状ジエン系重合体およびその変性物とし
ては、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、１，３
−ペンタジエンなどの炭素数４〜８のジエン系化合物を
単独重合または共重合させて得られる液状重合体、ジエ
ン系化合物と共重合性を有するアクリロニトリル、スチ
レンなどの単量体をジエン系化合物が主体となるように
共重合させて得られるＮＢＲ、ＳＢＲなどの重合体、そ
れらの各種変性物（マレイン化変性物、ボイル油変性物
など）が挙げられる。

【００６９】これらのうちでは乾性油、液状ジエン系重
合体および液状ジエン系重合体の変性物が好ましい。乾
性油が特に好ましい。空気硬化性化合物（Ｋ）は１種単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００７０】また、空気硬化性化合物（Ｋ）とともに酸
化硬化反応を促進する触媒や金属ドライヤを併用すると
効果が高められる場合がある。これらの触媒や金属ドラ
イヤとしては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナ
フテン酸ジルコニウム、２−エチルヘキサン酸コバル
ト、２−エチルヘキサン酸ジルコニウムなどの金属塩
や、アミン化合物などが挙げられる。

【００７１】空気硬化性化合物（Ｋ）を使用する場合の
使用量は重合体（Ａ）または重合体（Ａ）と重合体
（Ｄ）の合計１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部が好ましい。使用量が０．０１重量部に満たないと空
気硬化性化合物（Ｋ）の使用目的である初期タックの改
善効果が不充分であり、２０重量部を超えると硬化物の
伸びなどが損なわれる。好ましい使用量は１〜１０重量
部である。

【００７２】本発明に使用される光硬化性化合物（Ｌ）
とは光の作用によってかなり短時間に分子構造が化学変
化をおこし硬化などの物性的変化を生ずるものである。
この種の化合物としては単量体、オリゴマー、樹脂また
はそれらを含む組成物など多くのものが知られており、
市販されている任意のものを使用しうる。不飽和アクリ
ル系化合物、ポリケイ皮酸ビニル類またはアジド化樹脂
などが代表的なものであり、不飽和アクリル系化合物が
特に好ましい。

【００７３】不飽和アクリル系化合物としては、アクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を１〜数個有する単量
体、オリゴマー、またはそれらの混合物が好ましく、特
にアクリロイル基を有する化合物が好ましい。より具体
的には多価アルコールのジ（メタ）アクリレートなどの
単量体や該単量体を重合して得られる分子量１００００
以下のオリゴエステルが好ましい（（メタ）アクリレー
トとはアクリレートとメタクリレートを示す。以下同
じ）。多価アルコールのジ（メタ）アクリレートの具体
例としては、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、などが挙げられ
る。

【００７４】光硬化性化合物（Ｌ）を使用する場合の使
用量は重合体（Ａ）または重合体（Ａ）と重合体（Ｄ）
の合計１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が好
ましい。使用量が０．０１重量部に満たないと光硬化性
化合物（Ｌ）の使用目的である耐汚染性の改善が不充分
であり、２０重量部を超えると硬化物の伸びなどが損な
われる。好ましい使用量は１〜１０重量部である。

【００７５】（室温硬化性組成物）本発明の室温硬化性
組成物は、下記の添加剤を含むことも可能である。以
下、添加剤について説明する。

【００７６】（充填剤）充填剤としては公知の充填剤が
使用できる。充填剤の使用量は重合体（Ａ）または重合
体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１００重量部に対して
０．００１〜１０００重量部、特に５０〜２５０重量部
が好ましい。充填剤の具体例としては以下のものが挙げ
られる。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。

【００７７】表面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面
処理した炭酸カルシウム、該炭酸カルシウムをさらに微
粉末化した平均粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、
沈降法により製造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カ
ルシウム、平均粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム
などの炭酸カルシウム類、フュームドシリカ、沈降性シ
リカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、ガラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末などの粉体状充填剤。石綿、
ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー
繊維、ポリエチレンファイバーなどの繊維状充填剤。

【００７８】（可塑剤）可塑剤としては公知の可塑剤が
使用できる。可塑剤の使用量は重合体（Ａ）または重合
体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１００重量部に対して
０．００１〜１０００重量部が好ましい。可塑剤の具体
例としては以下のものが挙げられる。

【００７９】フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル類。ア
ジピン酸ジオクチル、コハク酸ビス（２−メチルノニ
ル）、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチルなどの脂
肪族カルボン酸エステル。ペンタエリスリトールエステ
ルなどのアルコールエステル類。リン酸トリオクチル、
リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル類。エポキシ
化大豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオ
クチル、エポキシステアリン酸ベンジルなどのエポキシ
可塑剤。塩素化パラフィン。２塩基酸と２価アルコール
とを反応させてなるポリエステル類などのポリエステル
系可塑剤。ポリオキシプロピレングリコールやその誘導
体などのポリエーテル類、ポリ−α−メチルスチレン、
ポリスチレンなどのスチレン系のオリゴマー類、ポリブ
タジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポ
リブテン、エポキシ化ポリブタジエンなどのオリゴマー
類などの高分子可塑剤。

【００８０】（硬化促進触媒）本発明における硬化性組
成物を硬化させる際には加水分解性基含有ケイ素基の硬
化反応を促進する硬化促進触媒を使用してもよい。具体
的な例としては下記の化合物が挙げられる。それらの１
種または２種以上が使用される。硬化促進触媒は重合体
（Ａ）または重合体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１００
重量部に対して０．００１〜１０重量部使用することが
好ましい。

【００８１】アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸
塩、ビスマストリス−２−エチルヘキソエートなどの金
属塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸など
の酸性化合物、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチ
ルアミン、デシルアミン、ラウリルアミンなどの脂肪族
モノアミン、エチレンジアミン、ヘキサンジアミンなど
の脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどの脂肪族
ポリアミン類、ピペリジン、ピペラジンなどの複素環式
アミン類、メタフェニレンジアミンなどの芳香族アミン
類、エタノールアミン類、トリエチルアミン、エポキシ
樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミンなどのア
ミン化合物。２−エチルヘキサン酸スズ、ナフテン酸ス
ズ、ステアリン酸スズなどの２価のスズ化合物と上記ア
ミン類の混合物。

【００８２】ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズ
ジラウレート、ジオクチルスズジラウレートおよび下記
のカルボン酸型有機スズ化合物およびこれらのカルボン
酸型有機スズ化合物と上記のアミン類との混合物。（ｎ
−Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ= ＣＨＣＯＯＣＨ₃)₂ 、
（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ= ＣＨＣＯＯＣ₄ Ｈ
₉ −ｎ)₂ 、（ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ= ＣＨ
ＣＯＯＣＨ₃)₂ 、（ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ=
ＣＨＣＯＯＣ₄ Ｈ₉ −ｎ)₂、（ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（Ｏ
ＣＯＣＨ= ＣＨＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇−ｉｓｏ)₂ 。

【００８３】下記の含硫黄型有機スズ化合物。（ｎ−Ｃ
₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯ) 、（ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓ
ｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯ) 、（ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＳＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ) 、（ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣＨ₂ Ｓ) 、（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉)₂
Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇−ｉｓｏ)₂、（ｎ−Ｃ₈
Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇−ｉｓｏ)₂ 、
（ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇−ｎ)₂
、（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉)₂ ＳｎＳ。

【００８４】（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉)₂ ＳｎＯ、（ｎ−Ｃ₈
Ｈ₁₇)₂ＳｎＯなどの有機スズオキシド、およびこれら
の有機スズオキシドとエステル化合物との反応生成物。
エステル化合物としてはエチルシリケート、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジオクチ
ル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
オクチルなどが挙げられる。

【００８５】下記などのキレートスズ化合物およびこれ
らのスズ化合物とアルコキシシランとの反応生成物（た
だし、ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子を表す）。
（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ａｃａｃ)₂、（ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂
Ｓｎ（ａｃａｃ)₂ 、（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉)₂ （Ｃ₈ Ｈ₁₇Ｏ)
Ｓｎ（ａｃａｃ) 。

【００８６】下記のスズ化合物。（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉)₂(ＣＨ
₃ ＣＯＯ) ＳｎＯＳｎ（ＯＣＯＣＨ₃)（Ｃ₄ Ｈ₉ −
ｎ)₂、（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉)₂(ＣＨ₃ Ｏ) ＳｎＯＳｎ（ＯＣＨ
₃)（Ｃ₄ Ｈ₉ −ｎ)₂ 。

【００８７】（接着性付与剤）さらに接着性を改良する
目的で接着性付与剤が用いられる。これらの接着性付与
剤としては（メタ）アクリロイルオキシ基含有シラン
類、アミノ基含有シラン類、メルカプト基含有シラン
類、エポキシ基含有シラン類、カルボキシル基含有シラ
ン類などのシランカップリング剤が挙げられる。

【００８８】（メタ）アクリロイルオキシ基含有シラン
類としては、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシランなどが挙げられる。

【００８９】アミノ基含有シラン類としては、３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（Ｎ−ビニルベンジル−２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−アニリノプロピル
トリメトキシシランなどが挙げられる。

【００９０】メルカプト基含有シラン類としては、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシランなどが挙げられる。

【００９１】エポキシ基含有シラン類としては、３−グ
リシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリ
シジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グ
リシジルオキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げ
られる。

【００９２】カルボキシル基含有シラン類としては、２
−カルボキシエチルトリエトキシシラン、２−カルボキ
シエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、Ｎ−（Ｎ−カルボキシルメチル−２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙
げられる。

【００９３】また２種以上のシランカップリング剤を反
応させて得られる反応物を用いてもよい。反応物の例と
してはアミノ基含有シラン類とエポキシ基含有シラン類
との反応物、アミノ基含有シラン類と（メタ）アクリロ
イルオキシ基含有シラン類との反応物、エポキシ基含有
シラン類とメルカプト基含有シラン類の反応物、メルカ
プト基含有シラン類どうしの反応物などが挙げられる。
これらの反応物は該シランカップリング剤を混合し室温
〜１５０℃の温度範囲で１〜８時間撹拌することによっ
て容易に得られる。

【００９４】上記の化合物は単独で使用してもよく、２
種類以上併用してもよい。シランカップリング剤の使用
量は重合体（Ａ）、または重合体（Ａ）と重合体（Ｄ）
の合計１００重量部に対して０〜３０重量部が好まし
い。

【００９５】接着性付与剤として、エポキシ樹脂を添加
してもよい。また必要に応じてさらにエポキシ樹脂硬化
剤を併用してもよい。本発明の組成物に添加しうるエポ
キシ樹脂としては、一般のエポキシ樹脂が挙げられる。
具体的には以下のものが例示できる。使用量は重合体
（Ａ）、または重合体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１０
０重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。

【００９６】ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ−
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂などの難燃型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ−プロピレンオ
キシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、４
−グリシジルオキシ安息香酸グリシジル、フタル酸ジグ
リシジル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジル、ヘキサ
ヒドロフタル酸ジグリシジルなどのジグリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール系エポキシ樹
脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタ
ン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ
−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−
トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリア
ルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン
などの多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダント
イン型エポキシ樹脂、石油樹脂などの不飽和重合体のエ
ポキシ化物などの一般に使用されているエポキシ樹脂や
エポキシ基を含有するビニル系重合体など。

【００９７】また本発明の組成物に上記エポキシ樹脂の
硬化剤（または硬化触媒）を併用してもよい。このよう
な硬化剤としては一般に用いられるエポキシ樹脂用硬化
剤が挙げられる。具体的には以下のものが例示できる。
使用量はエポキシ樹脂に対して０．１〜３００重量部が
好ましい。

【００９８】トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、ｍ−キシリレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの
アミン類またはそれらの塩類、またはケチミン化合物な
どのブロックドアミン類、ポリアミド樹脂、イミダゾー
ル類、ジシアンジアミド類、三フッ化ホウ素錯化合物
類、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テト
ラヒドロフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、
ピロメリット酸無水物などのカルボン酸無水物、フェノ
キシ樹脂、カルボン酸類、アルコール類、エポキシ基と
反応しうる基を平均して分子内に少なくとも１個有する
ポリアルキレンオキシド系重合体（末端アミノ化ポリオ
キシプロピレングリコール、末端カルボキシル化ポリオ
キシプロピレングリコールなど) 、末端が水酸基、カル
ボキシル基、アミノ基などで修飾されたポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、アクリル系重合体などの液状末端官能基含
有重合体など。

【００９９】（溶剤）また本発明の組成物を硬化性組成
物として用いる場合、粘度の調整、組成物の保存安定性
向上を目的として、溶剤を添加することもできる。溶剤
の使用量は重合体（Ａ）、または重合体（Ａ）と重合体
（Ｄ）の合計１００重量部に対して０．００１〜５００
重量部が好ましい。

【０１００】溶剤としては脂肪族炭化水素類、芳香族炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、ケト
ン類、エステル類、エーテル類、エステルアルコール
類、ケトンアルコール類、エーテルアルコール類、ケト
ンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエーテル類
を使用できる。アルコール類は、本発明の組成物を長期
に保存する場合、保存安定性が向上するので好ましい。
アルコール類としては、炭素数１〜１０のアルキルアル
コールが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、イソペンチルアルコール、ヘキシルアルコー
ルなどが特に好ましい。

【０１０１】（脱水剤）また本発明の硬化性組成物の貯
蔵安定性をさらに改良するために、硬化性や柔軟性に悪
影響を及ぼさない範囲で少量の脱水剤を添加できる。脱
水剤の使用量は重合体（Ａ）、または重合体（Ａ）と重
合体（Ｄ）の合計１００重量部に対して０．００１〜３
０重量部が好ましい。

【０１０２】具体的には、オルトギ酸メチル、オルトギ
酸エチルなどのオルトギ酸アルキル、オルト酢酸メチ
ル、オルト酢酸エチルなどのオルト酢酸アルキル、メチ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの加水
分解性有機シリコン化合物、加水分解性有機チタン化合
物などを使用しうる。ビニルトリメトキシシラン、テト
ラエトキシシランがコスト、効果の点から特に好まし
い。

【０１０３】（チキソ性付与剤）また垂れ性の改善のた
めチキソ性付与剤を使用してもよい。このようなチキソ
性付与剤としては水添ひまし油、脂肪酸アミドなどが用
いられる。

【０１０４】（老化防止剤）また、老化防止剤として
は、一般に用いられている酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤が適宜用いられる。ヒンダードアミン系、ベン
ゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエ−ト
系、シアノアクリレート系、アクリレート系、ヒンダー
ドフェノール系、リン系、硫黄系の各化合物を適宜使用
できる。

【０１０５】（その他）顔料として、酸化鉄、酸化クロ
ム、酸化チタンなどの無機顔料およびフタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーンなどの有機顔料が挙げら
れる。

【０１０６】本発明の室温硬化性組成物は、シーラン
ト、防水材、接着剤、コーティング剤などに使用でき、
特に硬化物自体の充分な凝集力と被着体への動的追従性
が要求される用途に好適である。

【０１０７】

【実施例】製造例１〜２３で製造した重合体（Ｐ１〜Ｐ
２３）を用いて、硬化物を作製した実施例および比較例
を以下に示す。なお、部とは重量部を示す。製造例１〜
１３において、水酸基価換算分子量とは、原料である水
酸基を有するポリオキシアルキレン重合体の水酸基価か
ら換算した分子量を示す。Ｍ_w ／Ｍ_n はゲルパーミエー
ションクロマトグラフにより溶媒としてテトラヒドロフ
ランを用いて測定した値である。検量線はポリオキシア
ルキレンポリオールを用いて作成した。製造例１４〜１
７においては、分子量はゲルパーミエーションクロマト
グラフにより溶媒としてテトラヒドロフランを用いて測
定した。検量線はポリスチレンを用いて作成した。

【０１０８】（製造例１）グリセリンを開始剤とし亜鉛
ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触媒の存在下
プロピレンオキシドを反応させた。水酸基価換算分子量
１７０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．３のポリプロピレン
オキシドにナトリウムメトキシドのメタノール溶液を添
加し、加熱減圧下メタノールを留去してポリプロピレン
オキシドの末端水酸基をナトリウムアルコキシドに変換
した。次に塩化アリルを反応させた。未反応の塩化アリ
ルを除去し、精製して、アリル基末端ポリプロピレンオ
キシドを得た（これを重合体Ｕ１とする。）。残存する
水酸基を水酸基価の測定法で分析したところ０．０１ミ
リモル／ｇであった。重合体Ｕ１に対しヒドロシリル化
合物であるトリメトキシシランを白金触媒の存在下反応
させ、末端に平均２個のトリメトキシシリル基を有する
重合体Ｐ１を得た。

【０１０９】（製造例２）プロピレングリコールを開始
剤とし亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触
媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られた水
酸基価換算分子量１７０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．３
のポリプロピレンオキシドを用い、製造例１と同様の方
法で末端にアリル基を有するポリプロピレンオキシドを
得た（残存する水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。この
反応物に対しヒドロシリル化合物であるトリメトキシシ
ランを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均１．３個
のトリメトキシシリル基を有する重合体Ｐ２を得た。

【０１１０】（製造例３）ソルビトールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触媒の存在
下プロピレンオキシドを反応させて得られた水酸基価換
算分子量１５０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．３のポリプ
ロピレンオキシドを用い、製造例１と同様の方法で末端
にアリル基を有するポリプロピレンオキシドを得た（残
存する水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。この反応物に
対しヒドロシリル化合物であるトリメトキシシランを白
金触媒の存在下反応させ、末端に平均３．９個のトリメ
トキシシリル基を有する重合体Ｐ３を得た。

【０１１１】（製造例４）製造例１で製造した重合体Ｕ
１に対し、ヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシ
シランとトリメトキシシランとをモル比にして３０対７
０の割合に混合した混合物を白金触媒の存在下反応さ
せ、末端に平均０．６個のメチルジメトキシシリル基と
平均１．４個のトリメトキシシリル基を併有する重合体
Ｐ４を得た。

【０１１２】（製造例５）製造例１で製造した重合体Ｕ
１に対し、シリル化合物である３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランを、重合開始剤である２，２’−ア
ゾビス−２−メチルブチロニトリルを用いて反応させ、
末端に平均２個のトリメトキシシリル基を有する重合体
Ｐ５を得た。

【０１１３】（製造例６）グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、水酸基価換算分子量１７０００、
かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．３のポリオキシプロピレントリオ
ールを得た後、精製した。これにイソシアネートプロピ
ルトリメトキシシランを加え、ウレタン化反応を行い両
末端をトリメトキシシリル基に変換して、末端に平均２
個のトリメトキシシリル基を有する分子量１８０００の
重合体Ｐ６を得た。

【０１１４】（製造例７）製造例１で製造した重合体Ｕ
１に対し、ヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシ
シランを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均２個の
メチルジメトキシシリル基を有する重合体Ｐ７を得た。

【０１１５】（製造例８）製造例７においてヒドロシリ
ル化合物としてメチルジメトキシシランの代わりにメチ
ルジエトキシシランを使用する以外は製造例７と同様に
行い、重合体Ｐ７の代わりに末端に平均２個のメチルジ
エトキシシリル基を有する重合体Ｐ８を得た。

【０１１６】（製造例９）プロピレングリコールを開始
剤とし亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触
媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られた水
酸基価換算分子量７０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．２の
ポリプロピレンオキシドを用い、製造例１と同様の方法
で末端にアリル基を有するポリプロピレンオキシドを得
た（残存する水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。この反
応物に対しヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシ
シランを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均１．３
個のメチルジメトキシシリル基を有する重合体Ｐ９を得
た。

【０１１７】（製造例１０）プロピレングリコールを開
始剤とし亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体
触媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られた
水酸基価換算分子量７０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．２
のポリプロピレンオキシドを用い、製造例１と同様の方
法で末端にアリル基を有するポリプロピレンオキシドを
得た（残存する水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。この
反応物に対しヒドロシリル化合物であるトリメトキシシ
ランを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均１．３個
のトリメトキシシリル基を有する重合体Ｐ１０を得た。

【０１１８】（製造例１１）水酸化カリウム触媒を用い
て得られた水酸基価換算分子量３０００のポリオキシプ
ロピレンジオールにナトリウムメトキシドのメタノール
溶液を添加し、加熱減圧下メタノールを留去して末端水
酸基をナトリウムアルコキシドに変換した。次にクロロ
ブロモメタンと反応させて高分子量化を行った後、続い
て塩化アリルを反応させた。未反応の塩化アリルを除去
し、精製して、末端にアリルオキシ基を有するポリプロ
ピレンオキシド（Ｍ_w ／Ｍ_n ＝１．９）を得た（残存す
る水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。これにヒドロシリ
ル化合物であるトリメトキシシランを白金触媒の存在下
に反応させて末端に平均１．３個のトリメトキシシリル
基を有する分子量７０００の重合体Ｐ１１を得た。

【０１１９】（製造例１２）水酸化カリウム触媒を用い
て得られた水酸基価換算分子量６０００、かつＭ_w／Ｍ_n
＝１．９のポリオキシプロピレンジオールを用い、製
造例１と同様の方法で末端にアリルオキシ基を有するポ
リプロピレンオキシドを得た（残存する水酸基は０．０
１ミリモル／ｇ）。これにヒドロシリル化合物であるト
リメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて、末
端に平均１．３個のトリメトキシシリル基を有する重合
体Ｐ１２を得た。

【０１２０】（製造例１３）製造例１で製造した重合体
Ｕ１に対し、ヒドロシリル化合物であるトリエトキシシ
ランを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均２個のト
リエトキシシリル基を有する重合体Ｐ１３を得た。

【０１２１】（実施例１〜２０および比較例１〜４）重
合体Ｐ１〜Ｐ１３のうち、表１〜３に示す重合体１００
部に対し、脂肪酸表面処理炭酸カルシウム１００部、重
質炭酸カルシウム５０部、表１〜３に示す可塑剤を５０
部または０部、チキソ性付与剤３部、表１〜３に示す紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤および酸化防
止剤を各１部、空気硬化性化合物５部、表１〜３に示す
光硬化性化合物３部、硬化触媒として２−エチルヘキサ
ンスズ２部とラウリルアミン０．７部をあらかじめ混合
したもの、またはジブチルスズビスアセチルアセトナー
ト２部を添加して、均一に混合し硬化性組成物を得た。

【０１２２】この組成物の内部硬化性評価のため、組成
物粘度が２０℃６５％湿度条件下で１６０万ｃｐｓに到
達する時間を測定した。また混練した組成物を２０℃、
６５％湿度下に７日、５０℃、６０％湿度下に７日養生
して厚さ５ｍｍのシートを得た。このシートの２５０時
間後、５００時間後および７５０時間後の表面耐候性を
サンシャインウェザオメータで調べた。評価は、サンシ
ャインウェザオメータ試験後に表面クラックが認められ
ないものを○、ヘアクラックが認められるものを△、明
らかにクラックが認められるものを×とした。結果を表
１〜表３に示す。

【０１２３】（重合体の末端基）ＴＭ：トリメチルシリル基、ＤＭ：メチルジメトキシシ
リル基、ＴＥ：トリエトキシシリル基、ＤＥ：メチルジ
メトキシシリル基。

【０１２４】（空気硬化性化合物）Ａ：桐油、Ｂ：重合桐油（支那桐４号）、Ｃ：ウレタン
化油（ＵＯ−５）、Ｄ：アマニ油変成アルキッド（ＨＬ
−２０）（Ａ〜Ｄ: トーメンケミカル社品) 、Ｅ：液状
ポリブタジエンＲ−１５ＨＴ（出光石油化学（株）
製）。

【０１２５】（光硬化性化合物）Ａ：アロニクスＭ３０９、Ｂ：Ｍ４００、Ｃ：Ｍ８０６
０（Ａ〜Ｃ：東亞合成（株）製）、Ｄ：ＫＡＹＡＲＡＤ
（日本化薬（株）製）、Ｅ：アクリル酸フルオロアルキ
ル（Ｃ₈ Ｆ₁₇Ｃ₂ Ｈ₄ ）エステル、Ｆ：アクリル酸フル
オロアルキル（Ｃ₈ Ｆ₁₇Ｃ₃ Ｈ₆ ）エステル（Ｅ、Ｆ：
旭硝子（株）製）。

【０１２６】（紫外線吸収剤）Ａ：チヌビン３２７７、Ｂ：チヌビン２１３（Ａ、Ｂ：
チバ・スペシャリティーケミカルズ品）。

【０１２７】（ヒンダードアミン系光安定剤）Ａ：アデカスタブＬＡ−５２、Ｂ：アデカスタブＬＡ−
６２、Ｃ：アデカスタブＬＡ−６７、Ｄ：アデカスタブ
ＬＡ６３Ｐ（Ａ〜Ｄ：旭電化工業（株）製）、Ｅ：チヌ
ビン１４４、Ｆ：チヌビン７６５、Ｇ：ＣＨＩＭＡＳＳ
ＯＰＢ１１９ＦＬ（Ｅ〜Ｇ：チバ・スペシャリティーケ
ミカルズ製）、Ｈ：サノールＬＳ７６５（Ｈ：三共
（株）製）。

【０１２８】（酸化防止剤）Ａ：スチレン化フェノール（ノクラックＳＰ、大内新興
化学) 、Ｂ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、Ｃ：イルガノックス２４５（Ｂ、Ｃ：チバ・ス
ペシャリティーケミカルズ製）。

【０１２９】（可塑剤）Ａ：フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、Ｂ：分子量１
００００のポリオキシプロピレングリコ−ル末端アリル
エーテル、Ｃ：４，５−エポキシシクロヘキサンジカル
ボン酸ジ（２−エチルヘキシル）。

【０１３０】（硬化触媒）Ａ：オクチル酸スズとラウリルアミンの混合物、Ｂ：ジ
ブチルスズビスアセチルアセトナート。

【０１３１】（製造例１４）特開平１−１７０６８１に
記載された方法に基づき１，４−ビス（１−クロロ−１
−メチルエチル）ベンゼンを開始剤として三塩化ホウ素
を触媒としてイソブチレンを重合させた後脱塩化水素し
て製造した両末端に約９２％の割合でイソプロペニル基
を有する分子量が約５０００のイソブチレン系重合体に
塩化白金酸を触媒としてトリクロロシランを９０℃１２
時間で反応させ、さらにオルトギ酸メチルとメタノール
を反応させることで末端に平均１．２個のトリメトキシ
シリル基を有するポリイソブチレン系重合体Ｐ１４を得
た。

【０１３２】（製造例１５）特開平１−１７０６８１に
記載された方法に基づき１，４−ビス（１−クロロ−１
−メチルエチル）ベンゼンを開始剤として三塩化ホウ素
を触媒としてイソブチレンを重合させた後脱塩化水素し
て製造した両末端に約９２％の割合でイソプロペニル基
を有する分子量が約５０００のイソブチレン系重合体に
塩化白金酸を触媒としてメチルジクロロシランを９０℃
１２時間で反応させ、さらにオルトギ酸メチルとメタノ
ールを反応させることで末端に平均１．２個のメチルジ
メトキシシリル基を有するポリイソブチレン系重合体Ｐ
１５を得た。

【０１３３】（製造例１６）末端に水酸基を有する水添
ポリブタジエン（ポリテールＨＡ、三菱化学（株）製）
の末端水酸基に対して９０モル％の３−イソシアネート
プロピルトリメトキシシランを反応させて、末端に平均
１．３個のトリメトキシシリル基を有する水添ポリブタ
ジエン重合体Ｐ１６を得た。

【０１３４】（製造例１７）末端に水酸基を有する水添
ポリブタジエン（ポリテールＨＡ、三菱化学（株）製）
の末端水酸基に対して９０モル％の３−イソシアネート
プロピルメチルジメトキシシランを反応させて、末端に
平均１．３個のメチルジメトキシシリル基を有する水添
ポリブタジエン重合体Ｐ１７を得た。

【０１３５】（実施例２１〜２７および比較例５〜７）
重合体Ｐ１４〜Ｐ１７のうち、表４、５に示す重合体１
００部に対し、膠質炭酸カルシウム１００部、重質炭酸
カルシウム４０部、炭化水素系高沸点溶剤（日本石油化
学工業（株）ハイゾール）６５部、硫酸ナトリウム水和
物５部、タレ止め剤１部、空気硬化性化合物５部、光硬
化性化合物３部、紫外線吸収剤１部、ヒンダードアミン
系光安定剤１部、酸化防止剤１部を添加して、さらに、
オクチル酸スズ２部とラウリルアミン０．７部の混合物
またはジブチルスズビスアセチルアセトナート２部を混
合して硬化性組成物とした。

【０１３６】この組成物について実施例１〜２０と同様
の試験を行った。結果を表４、５に示す。

【０１３７】（製造例１８）重合体Ｐ１の１００ｇを撹
拌基つきの反応器に入れて１００℃に加熱し、そこへ滴
下ロ−トから、アクリロニトリル１５ｇとスチレン１５
ｇおよび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３
ｇの溶液を撹拌しながら３時間かけて添加した。さらに
２時間１００℃で加熱撹拌を続けてから、減圧下に脱気
操作を行い、白濁状の重合体混合物Ｐ１８を得た。

【０１３８】（製造例２０）重合体Ｐ１の５０ｇおよび
重合体Ｐ７の５０ｇを撹拌機つきの反応器にいれ、トル
エン５０ｇを加えて希釈した。この混合物を１００℃に
加熱し、アクリロニトリル２０ｇ、スチレン２０ｇ、グ
リシジルメタクリレート５ｇ、および３−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン２ｇに２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル０、３ｇを溶解した溶液を
３時間かけて撹拌下滴下した。滴下終了後さらに２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル０、２ｇのトルエン
溶液を３０分かけて滴下した後、１００℃で３時間加熱
撹拌した。得られた混合物から１００℃減圧下でトルエ
ンを留去して、白濁状の重合体混合物Ｐ２０を得た。

【０１３９】（製造例２２）重合体Ｐ１３の１００ｇを
撹拌機つきの反応器にいれた。これを１００℃に加熱
し、スチレン５ｇ、メタクリル酸メチル１０ｇ、メタク
リル酸ブチル７ｇ、メタクリル酸オクタデシル２ｇ、３
−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１
８ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇ
を溶解した溶液を３時間かけて撹拌下滴下した。滴下終
了後さらに２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．
２ｇのトルエン溶液を３０分かけて滴下した後、１００
℃で３時間加熱撹拌した。得られた混合物から１００℃
減圧下でトルエンを留去して、白濁状の重合体混合物Ｐ
２２を得た。

【０１４０】（製造例２３）原料を重合体Ｐ１３に代え
て重合体Ｐ８（メチルジエトキシシリル基末端）を使用
すること以外は、製造例２２と同様にして重合体Ｐ２３
を製造した。

【０１４１】（実施例２８〜３４および比較例８〜１
０）重合体Ｐ１８〜Ｐ２３のうち、表６、７に示す重合
体１００部に対し、膠質炭酸カルシウム１００部、重質
炭酸カルシウム４０部、可塑剤３０部または０部、硫酸
ナトリウム水和物５部、タレ止め剤１部、空気硬化性化
合物５部、光硬化性化合物３部、紫外線吸収剤１部、ヒ
ンダードアミン系光安定剤１部、酸化防止剤１部を添加
し、さらに、オクチル酸スズ２部とラウリルアミン０．
７部の混合物またはジブチルスズビスアセチルアセトナ
ート２部を混合して硬化性組成物とした。この組成物に
ついて実施例１〜２０と同様の試験を行った。結果を表
６、７に示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】

【表２】

【０１４４】

【表３】

【０１４５】

【表４】

【０１４６】

【表５】

【０１４７】

【表６】

【０１４８】

【表７】

【０１４９】

【発明の効果】本発明の室温硬化性組成物はきわめて硬
化性および表面耐候性に優れるという効果を有する。

フロントページの続き (72)発明者林朋美神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 AC072 AC082 AE052 BB201 BC031 BF011 BF021 BG011 BG041 BG051 BG061 BG072 BG101 BL001 BL012 BL022 BQ001 CD162 CD191 CD202 CF171 CG021 CH051 CH052 CK022 CP032 CP131 CP181 EG046 EG076 EH070 EN006 FD010 FD020 FD030 FD090 FD150 FD156 FD340 GH00 GJ01 GJ02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する重合体であって、該重合体の一部または全部
が式（１）のａが３である加水分解性ケイ素基を有する
重合体である重合体（Ａ）、空気硬化性化合物（Ｋ）お
よび／または光硬化性化合物（Ｌ）を必須成分とする室
温硬化性組成物。 −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a ・・・（１）（式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ａ
は１、２または３を示す。ただし、Ｒ¹ が複数個存在す
るときは、それらのＲ¹ は同じでも異なってもよく、Ｘ
が複数個存在するときは、それらのＸは同じでも異なっ
てもよい。）
【請求項２】重合体（Ａ）の分子量が８０００〜５００
００である、請求項１記載の室温硬化性組成物。
【請求項３】重合体（Ａ）が、式（１）で表される加水
分解性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン重合体
（Ｂ）である、請求項１または２記載の室温硬化性組成
物。
【請求項４】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）の分子
量分布Ｍ_w ／Ｍ_n が１．７以下である、請求項３記載の
室温硬化性組成物。
【請求項５】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）が、開
始剤の存在下、複合金属シアン化物錯体を触媒として環
状エーテルを重合させて得られるポリオキシアルキレン
重合体の末端に、式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を導入して得られる重合体である、請求項３または４
記載の室温硬化性組成物。
【請求項６】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）が、開
始剤の存在下、環状エーテルを重合させて得られる、分
子量分布Ｍ_w ／Ｍ_n が１．７以下であるポリオキシアル
キレン重合体の末端に、式（１）で表される加水分解性
ケイ素基を導入して得られる重合体である、請求項３、
４または５記載の室温硬化性組成物。
【請求項７】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）が、さ
らに、重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）を重合して得ら
れる重合体（Ｄ）を含有する、請求項３、４、５または
６記載の室温硬化性組成物。
【請求項８】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）が、さ
らに、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）中で重合性不
飽和基含有単量体（Ｃ）を重合して得られる重合体
（Ｄ）を含有する、請求項３、４、５または６記載の室
温硬化性組成物。
【請求項９】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の一部ま
たは全部が、重合性不飽和基を有し、かつ、グリシジル
基および／または式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する単量体である、請求項７または８記載の室温
硬化性組成物。
【請求項１０】重合体（Ａ）の一部または全部が、式
（１）中のａが１または２である加水分解性ケイ素基お
よび式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基を併
有する重合体である、請求項１、２、３、５、６、７、
８または９記載の室温硬化性組成物。
【請求項１１】重合体（Ａ）が、式（１）中のａが１ま
たは２である加水分解性ケイ素基を有する重合体および
式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基を有する
重合体の両方を含有する、請求項１、２、３、５、６、
７、８または９記載の室温硬化性組成物。
【請求項１２】重合体（Ａ）が、加水分解性ケイ素基と
して式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基のみ
を有する重合体である、請求項１、２、３、５、６、
７、８または９記載の室温硬化性組成物。