JPH1129713A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPH1129713A JPH1129713A JP18546597A JP18546597A JPH1129713A JP H1129713 A JPH1129713 A JP H1129713A JP 18546597 A JP18546597 A JP 18546597A JP 18546597 A JP18546597 A JP 18546597A JP H1129713 A JPH1129713 A JP H1129713A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】表面タックと硬化性に優れる室温硬化性組成物
の提供。 【解決手段】３つの加水分解性基がケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を必須成分として有する重合体
（Ａ）、硬化触媒（Ｂ）、およびトリアルキルシラノー
ルを生成するケイ素化合物（Ｃ）からなる硬化性組成
物。
の提供。 【解決手段】３つの加水分解性基がケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を必須成分として有する重合体
（Ａ）、硬化触媒（Ｂ）、およびトリアルキルシラノー
ルを生成するケイ素化合物（Ｃ）からなる硬化性組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る硬化性組成物に関する。
る硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】末端に加水分解性ケイ素基を有する各種
の重合体を硬化させてシーラント、接着剤等に使用する
方法はよく知られており、工業的に有用な方法である。
このような重合体のうち、特に主鎖がポリオキシアルキ
レンである重合体は、室温で液状であり、かつ硬化物が
比較的低温でも柔軟性を保持し、シーラント、接着剤等
に利用する場合に好ましい特性を備えている。
の重合体を硬化させてシーラント、接着剤等に使用する
方法はよく知られており、工業的に有用な方法である。
このような重合体のうち、特に主鎖がポリオキシアルキ
レンである重合体は、室温で液状であり、かつ硬化物が
比較的低温でも柔軟性を保持し、シーラント、接着剤等
に利用する場合に好ましい特性を備えている。
【０００３】そのような湿分硬化性の重合体としては、
特開平３−７２５２７、特開平３−４７８２５等に記載
されている末端に加水分解性ケイ素基を有する重合体が
挙げられる。このような末端に加水分解性ケイ素基を有
する重合体は、伸びや柔軟性を保持するためにケイ素原
子１つ当たり２つの加水分解性基が結合してなる加水分
解性ケイ素基を通常有する。
特開平３−７２５２７、特開平３−４７８２５等に記載
されている末端に加水分解性ケイ素基を有する重合体が
挙げられる。このような末端に加水分解性ケイ素基を有
する重合体は、伸びや柔軟性を保持するためにケイ素原
子１つ当たり２つの加水分解性基が結合してなる加水分
解性ケイ素基を通常有する。
【０００４】このようなケイ素原子１つ当たり２つの加
水分解性基が結合してなる加水分解性ケイ素基を有する
重合体は、硬化物の表面べたつきすなわちタックを低減
するため、その硬化性組成物に、加水分解によりトリメ
チルシラノール等のモノシラノールを発生する化合物を
添加することが行われている。
水分解性基が結合してなる加水分解性ケイ素基を有する
重合体は、硬化物の表面べたつきすなわちタックを低減
するため、その硬化性組成物に、加水分解によりトリメ
チルシラノール等のモノシラノールを発生する化合物を
添加することが行われている。
【０００５】しかしこのようなケイ素原子１つ当たり２
つの加水分解性基が結合してなる加水分解性ケイ素基を
有する重合体にモノシラノールを発生する化合物を添加
した組成物は硬化性が低下する問題があった。
つの加水分解性基が結合してなる加水分解性ケイ素基を
有する重合体にモノシラノールを発生する化合物を添加
した組成物は硬化性が低下する問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、加水分解性ケ
イ素基を有する重合体に対して、その柔軟性や作業性を
大きく悪化させることなく良好な硬化特性、低タック性
を両立しうる組成について検討した結果本発明に至っ
た。
イ素基を有する重合体に対して、その柔軟性や作業性を
大きく悪化させることなく良好な硬化特性、低タック性
を両立しうる組成について検討した結果本発明に至っ
た。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下記
式（１）で表される加水分解性ケイ素基を有する重合体
を含有する室温硬化性組成物であって、式（１）中のａ
が３である加水分解性ケイ素基を有する重合体（Ａ）、
硬化触媒（Ｂ）、および、式（２）で表される基を有し
かつ加水分解によりＲ2 3ＳｉＯＨを生成するケイ素化合
物（Ｃ）を含有する、室温硬化性組成物である。
式（１）で表される加水分解性ケイ素基を有する重合体
を含有する室温硬化性組成物であって、式（１）中のａ
が３である加水分解性ケイ素基を有する重合体（Ａ）、
硬化触媒（Ｂ）、および、式（２）で表される基を有し
かつ加水分解によりＲ2 3ＳｉＯＨを生成するケイ素化合
物（Ｃ）を含有する、室温硬化性組成物である。
【０００８】−ＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（１） （式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分解性
基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ1 が
複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが複
数個存在するときは同じでも異なってもよい。） Ｒ2 3−Ｓｉ− ・・・（２） （式（２）中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の炭化水素基、または水素原子であり、複数個
のＲ2 は同じでも異なってもよい。）
換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分解性
基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ1 が
複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが複
数個存在するときは同じでも異なってもよい。） Ｒ2 3−Ｓｉ− ・・・（２） （式（２）中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の炭化水素基、または水素原子であり、複数個
のＲ2 は同じでも異なってもよい。）
【０００９】本発明で使用する重合体は、分子鎖末端ま
たは側鎖に上記式（１）で表される加水分解性ケイ素基
を有する。重合体の主鎖としては、ポリオキシアルキレ
ン鎖、ポリエステル鎖、ポリカーボネート鎖、ポリオレ
フィン鎖などが挙げられる。主鎖は本質的にポリオキシ
アルキレン鎖であることが好ましい。
たは側鎖に上記式（１）で表される加水分解性ケイ素基
を有する。重合体の主鎖としては、ポリオキシアルキレ
ン鎖、ポリエステル鎖、ポリカーボネート鎖、ポリオレ
フィン鎖などが挙げられる。主鎖は本質的にポリオキシ
アルキレン鎖であることが好ましい。
【００１０】このような重合体は、たとえば特開平３−
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３等に提案されている。
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３等に提案されている。
【００１１】以下、主鎖がポリオキシアルキレンである
重合体について説明する。このような重合体は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン化合
物を原料とし、末端に適宜有機基を介して加水分解性ケ
イ素基を導入して製造されることが好ましい。
重合体について説明する。このような重合体は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン化合
物を原料とし、末端に適宜有機基を介して加水分解性ケ
イ素基を導入して製造されることが好ましい。
【００１２】原料ポリオキシアルキレン化合物として
は、触媒の存在下１つ以上の水酸基を有するヒドロキシ
化合物などの開始剤にモノエポキシドなどを反応させて
製造する水酸基末端のものが好ましい。
は、触媒の存在下１つ以上の水酸基を有するヒドロキシ
化合物などの開始剤にモノエポキシドなどを反応させて
製造する水酸基末端のものが好ましい。
【００１３】モノエポキシドとしてはエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレ
ンオキシド等が挙げられる。テトラヒドロフラン等も使
用できる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物等のアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物錯
体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレ
ンオキシド等が挙げられる。テトラヒドロフラン等も使
用できる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物等のアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物錯
体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。
【００１４】原料ポリオキシアルキレン化合物として高
分子量のポリオキシアルキレン化合物を使用する場合に
は、アルカリ触媒等にて製造した比較的低分子量のポリ
オキシアルキレン化合物に塩化メチレン等の多ハロゲン
化合物を反応させることにより多量化して得られるポリ
オキシアルキレン化合物を使用できる。
分子量のポリオキシアルキレン化合物を使用する場合に
は、アルカリ触媒等にて製造した比較的低分子量のポリ
オキシアルキレン化合物に塩化メチレン等の多ハロゲン
化合物を反応させることにより多量化して得られるポリ
オキシアルキレン化合物を使用できる。
【００１５】複合金属シアン化物錯体触媒を用いて製造
したポリオキシアルキレン化合物は、アルカリ触媒を用
いた場合に比べ分子量分布が狭く、良好な硬化性が得ら
れるため、このポリオキシアルキレン化合物を用いるこ
とが好ましい。
したポリオキシアルキレン化合物は、アルカリ触媒を用
いた場合に比べ分子量分布が狭く、良好な硬化性が得ら
れるため、このポリオキシアルキレン化合物を用いるこ
とが好ましい。
【００１６】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。エーテルとしてはエチ
レングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグライム）等が好
ましく、錯体の製造時の取り扱いの点からグライムが特
に好ましい。アルコールとしては特開平４−１４５１２
３に記載されているｔ−ブタノールが好ましい。
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。エーテルとしてはエチ
レングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグライム）等が好
ましく、錯体の製造時の取り扱いの点からグライムが特
に好ましい。アルコールとしては特開平４−１４５１２
３に記載されているｔ−ブタノールが好ましい。
【００１７】原料ポリオキシアルキレン化合物の官能基
数は２以上が好ましく、硬化物特性として柔軟性を強調
したい場合には２または３が特に好ましく、接着性や硬
化性を強調したい場合には３〜８が特に好ましい。
数は２以上が好ましく、硬化物特性として柔軟性を強調
したい場合には２または３が特に好ましく、接着性や硬
化性を強調したい場合には３〜８が特に好ましい。
【００１８】原料ポリオキシアルキレン化合物として
は、具体的にはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポ
リオキシテトラメチレンおよびこれらの共重合物が挙げ
られる。
は、具体的にはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポ
リオキシテトラメチレンおよびこれらの共重合物が挙げ
られる。
【００１９】特に好ましい原料ポリオキシアルキレン化
合物はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロ
ピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の
方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモ
ノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン
化合物も使用できる。
合物はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロ
ピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の
方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモ
ノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン
化合物も使用できる。
【００２０】式（１）で表される加水分解性ケイ素基に
ついて説明する。式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
置換または非置換の１価の有機基であり、好ましくは炭
素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロア
ルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基等である。Ｒ1 が複数個存在するとき
は同じでも異なってもよい。
ついて説明する。式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
置換または非置換の１価の有機基であり、好ましくは炭
素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロア
ルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基等である。Ｒ1 が複数個存在するとき
は同じでも異なってもよい。
【００２１】Ｘにおける加水分解性基としては、たとえ
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、
ヒドリド基などがある。
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、
ヒドリド基などがある。
【００２２】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特に好まし
い。好ましいＸは炭素数４以下の低級アルコキシ基、特
にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはプロペ
ニルオキシ基が例示できる。またＸが複数個存在すると
きは同じでも異なってもよい。
基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特に好まし
い。好ましいＸは炭素数４以下の低級アルコキシ基、特
にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはプロペ
ニルオキシ基が例示できる。またＸが複数個存在すると
きは同じでも異なってもよい。
【００２３】ａは１、２または３である。重合体中の加
水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜６が特
に好ましい。
水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜６が特
に好ましい。
【００２４】加水分解性ケイ素基の原料ポリオキシアル
キレン化合物への導入の方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。
キレン化合物への導入の方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。
【００２５】（イ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと、式
（５）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（５） （式（５）中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。）
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと、式
（５）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（５） （式（５）中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。）
【００２６】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合またはカーボネート
結合などにより結合させる方法、またはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより原料ポリオキシアルキレン化合物の側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが挙げられる。
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合またはカーボネート
結合などにより結合させる方法、またはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより原料ポリオキシアルキレン化合物の側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが挙げられる。
【００２７】（ロ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に式（６）で表される化合物を反応させ
る方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 ＮＣＯ・・・（６） （式（６）中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ5 は炭素
数１〜１７の２価炭化水素基。）
ン化合物の末端に式（６）で表される化合物を反応させ
る方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 ＮＣＯ・・・（６） （式（６）中、Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ5 は炭素
数１〜１７の２価炭化水素基。）
【００２８】（ハ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に式（７）で表される
ケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 Ｗ ・・・（７） （式（７）中、Ｒ1 、Ｒ5 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは
水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基
（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に式（７）で表される
ケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 Ｗ ・・・（７） （式（７）中、Ｒ1 、Ｒ5 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは
水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基
（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）
【００２９】（ニ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である式（７）で表されるケ
イ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である式（７）で表されるケ
イ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００３０】本発明の組成物は、「式（１）中のａが３
である加水分解性ケイ素基」（以下、「加水分解性ケイ
素基（Ｅ）」という）を有する重合体を含有することを
要する。本発明の組成物において、式（１）で表される
加水分解性ケイ素基中における加水分解性ケイ素基
（Ｅ）の数は、用途、必要とする特性などに応じて変え
うる。
である加水分解性ケイ素基」（以下、「加水分解性ケイ
素基（Ｅ）」という）を有する重合体を含有することを
要する。本発明の組成物において、式（１）で表される
加水分解性ケイ素基中における加水分解性ケイ素基
（Ｅ）の数は、用途、必要とする特性などに応じて変え
うる。
【００３１】式（１）で表される加水分解性ケイ素基を
有する重合体が、該加水分解性ケイ素基として加水分解
性ケイ素基（Ｅ）のみを有する重合体である場合、すな
わち、組成物中における式（１）で表される加水分解性
ケイ素基のほぼ１００％、すなわち８０〜１００％が加
水分解性ケイ素基（Ｅ）である場合、硬化速度が大きい
という効果があり、深部硬化性が特に優れた硬化性組成
物が得られる。この場合、特に式（１）で表される加水
分解性ケイ素基の９０〜１００％、さらに好ましくは９
５〜１００％が、加水分解性ケイ素基（Ｅ）であること
が好ましい。
有する重合体が、該加水分解性ケイ素基として加水分解
性ケイ素基（Ｅ）のみを有する重合体である場合、すな
わち、組成物中における式（１）で表される加水分解性
ケイ素基のほぼ１００％、すなわち８０〜１００％が加
水分解性ケイ素基（Ｅ）である場合、硬化速度が大きい
という効果があり、深部硬化性が特に優れた硬化性組成
物が得られる。この場合、特に式（１）で表される加水
分解性ケイ素基の９０〜１００％、さらに好ましくは９
５〜１００％が、加水分解性ケイ素基（Ｅ）であること
が好ましい。
【００３２】また、式（１）中のａが１または２である
加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｅ）が混在
している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両立し
うる硬化性組成物が得られる。
加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｅ）が混在
している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両立し
うる硬化性組成物が得られる。
【００３３】この場合、式（１）で表される全加水分解
性ケイ素基中の加水分解性ケイ素基（Ｅ）の割合が５〜
８０％であることが好ましい。この割合を任意に変える
ことにより要求に応じた特性を自由に制御できる。すな
わち加水分解性ケイ素基（Ｅ）の割合が５〜５０％のと
きは、硬化性を向上させると同時にシーラントなどで必
要とされる良好な伸び特性や柔軟性を提供でき、また加
水分解性ケイ素基（Ｅ）の割合が５０〜８０％のとき
は、弾性接着剤などに必要とされる伸び特性を充分に確
保しながら飛躍的に硬化性を改善できる。
性ケイ素基中の加水分解性ケイ素基（Ｅ）の割合が５〜
８０％であることが好ましい。この割合を任意に変える
ことにより要求に応じた特性を自由に制御できる。すな
わち加水分解性ケイ素基（Ｅ）の割合が５〜５０％のと
きは、硬化性を向上させると同時にシーラントなどで必
要とされる良好な伸び特性や柔軟性を提供でき、また加
水分解性ケイ素基（Ｅ）の割合が５０〜８０％のとき
は、弾性接着剤などに必要とされる伸び特性を充分に確
保しながら飛躍的に硬化性を改善できる。
【００３４】また、式（１）で表される加水分解性ケイ
素基中において加水分解性ケイ素基（Ｅ）以外の加水分
解性ケイ素基は式（１）中のａが２の加水分解性ケイ素
基であることが特に好ましい。
素基中において加水分解性ケイ素基（Ｅ）以外の加水分
解性ケイ素基は式（１）中のａが２の加水分解性ケイ素
基であることが特に好ましい。
【００３５】式（１）中のａが１または２である加水分
解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｅ）が混在した組
成物を得るためには、たとえば、下記の方法（ホ）、
（ヘ）がある。（ホ）、（ヘ）の方法を併用してもよ
い。
解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｅ）が混在した組
成物を得るためには、たとえば、下記の方法（ホ）、
（ヘ）がある。（ホ）、（ヘ）の方法を併用してもよ
い。
【００３６】（ホ）式（１）中のａが１または２である
加水分解性ケイ素基および式（１）中のａが３である加
水分解性ケイ素基（Ｅ）を併有する重合体を使用する。 （ヘ）式（１）中のａが１または２である加水分解性ケ
イ素基を有する重合体および式（１）中のａが３である
加水分解性ケイ素基（Ｅ）を有する重合体の両方を使用
する。
加水分解性ケイ素基および式（１）中のａが３である加
水分解性ケイ素基（Ｅ）を併有する重合体を使用する。 （ヘ）式（１）中のａが１または２である加水分解性ケ
イ素基を有する重合体および式（１）中のａが３である
加水分解性ケイ素基（Ｅ）を有する重合体の両方を使用
する。
【００３７】本発明における重合体の分子量は、その使
用される用途に応じて適当な値を選択できる。すなわち
柔軟性が重視されるシーラントなどの用途には原料であ
る水酸基を有するポリオキシアルキレン化合物の水酸基
から換算した分子量（以下、水酸基価換算分子量）で４
０００〜５００００の重合体が適する。６０００〜５０
０００であることがより好ましく、８０００〜２５００
０であることが特に好ましい。また強度が要求される接
着剤などの用途には水酸基価換算分子量１０００〜３０
０００の重合体が適する。１０００未満では硬化物が脆
いものとなり５００００超では高粘度のため作業性が著
しく悪くなる。３０００〜２００００であることがより
好ましく、６０００〜２００００であることが特に好ま
しい。
用される用途に応じて適当な値を選択できる。すなわち
柔軟性が重視されるシーラントなどの用途には原料であ
る水酸基を有するポリオキシアルキレン化合物の水酸基
から換算した分子量（以下、水酸基価換算分子量）で４
０００〜５００００の重合体が適する。６０００〜５０
０００であることがより好ましく、８０００〜２５００
０であることが特に好ましい。また強度が要求される接
着剤などの用途には水酸基価換算分子量１０００〜３０
０００の重合体が適する。１０００未満では硬化物が脆
いものとなり５００００超では高粘度のため作業性が著
しく悪くなる。３０００〜２００００であることがより
好ましく、６０００〜２００００であることが特に好ま
しい。
【００３８】本発明では重合体を硬化させるために硬化
触媒（Ｂ）が必須である。硬化触媒（Ｂ）を使用しない
場合、加水分解性ケイ素基の架橋反応は有意な反応速度
を得にくい。硬化触媒の使用量としては、重合体（Ａ）
１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部の範囲で
使用するのがよく、０．０１〜５重量部使用するのが特
に好ましい。
触媒（Ｂ）が必須である。硬化触媒（Ｂ）を使用しない
場合、加水分解性ケイ素基の架橋反応は有意な反応速度
を得にくい。硬化触媒の使用量としては、重合体（Ａ）
１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部の範囲で
使用するのがよく、０．０１〜５重量部使用するのが特
に好ましい。
【００３９】硬化触媒（Ｂ）は、２価スズのカルボン酸
塩、２価ビスマスのカルボン酸塩および２価鉛のカルボ
ン酸塩から選ばれる金属塩と有機アミン化合物の混合物
とからなることが特に好ましい。これら金属カルボン酸
塩そのものにも重合体（Ａ）の硬化を促進する作用があ
るが、有機アミン化合物と併用することにより硬化性を
さらに改良できる。
塩、２価ビスマスのカルボン酸塩および２価鉛のカルボ
ン酸塩から選ばれる金属塩と有機アミン化合物の混合物
とからなることが特に好ましい。これら金属カルボン酸
塩そのものにも重合体（Ａ）の硬化を促進する作用があ
るが、有機アミン化合物と併用することにより硬化性を
さらに改良できる。
【００４０】金属塩は直鎖状または分枝状の炭素数２０
以下の脂肪族カルボン酸の塩であることが好ましい。炭
素数２０以下の脂肪族カルボン酸としては、ヘプタン
酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸などがある。これら金属塩は混合物であって
もよい。
以下の脂肪族カルボン酸の塩であることが好ましい。炭
素数２０以下の脂肪族カルボン酸としては、ヘプタン
酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸などがある。これら金属塩は混合物であって
もよい。
【００４１】有機アミン化合物としては、炭素数２０以
下のモノアミンまたは炭素数２０以下のポリアミンが好
ましい。分子内にアミノ基と式（１）で表される加水分
解性ケイ素基を有する化合物も使用できる。
下のモノアミンまたは炭素数２０以下のポリアミンが好
ましい。分子内にアミノ基と式（１）で表される加水分
解性ケイ素基を有する化合物も使用できる。
【００４２】炭素数２０以下のアミンとしては、たとえ
ば、炭素数２０以下の脂肪族モノ（またはポリ）アミ
ン、炭素数２０以下の脂環族モノ（またはポリ）アミ
ン、炭素数２０以下の芳香族モノ（またはポリ）アミン
から選ばれることが好ましい。具体的には以下のものが
例示できる。
ば、炭素数２０以下の脂肪族モノ（またはポリ）アミ
ン、炭素数２０以下の脂環族モノ（またはポリ）アミ
ン、炭素数２０以下の芳香族モノ（またはポリ）アミン
から選ばれることが好ましい。具体的には以下のものが
例示できる。
【００４３】モノアミン：メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミ
ン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
ノニルアミン、ラウリルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、トリアミルアミン、シクロプロピルアミン、
シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘ
キシルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、トルイジン、ベンジルアミン、ジフェ
ニルアミン、ジエタノールアミン等。
ン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミ
ン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
ノニルアミン、ラウリルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、トリアミルアミン、シクロプロピルアミン、
シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘ
キシルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、トルイジン、ベンジルアミン、ジフェ
ニルアミン、ジエタノールアミン等。
【００４４】ポリアミン：エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等。
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等。
【００４５】また分子内にアミノ基と式（１）で表され
る加水分解性ケイ素基を有する化合物としては、アミノ
基含有シランとして知られる分子内に加水分解性ケイ素
基を有する有機アミン化合物、およびアミノ基含有シラ
ンとエポキシ基含有シランとして知られる分子内にエポ
キシ基と加水分解性ケイ素基とを有する化合物との反応
物が特に好ましい。
る加水分解性ケイ素基を有する化合物としては、アミノ
基含有シランとして知られる分子内に加水分解性ケイ素
基を有する有機アミン化合物、およびアミノ基含有シラ
ンとエポキシ基含有シランとして知られる分子内にエポ
キシ基と加水分解性ケイ素基とを有する化合物との反応
物が特に好ましい。
【００４６】アミノ基含有シランとして具体的には、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル
メチルジエトキシシランがある。
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル
メチルジエトキシシランがある。
【００４７】また、これらのアミノ基含有シランと反応
させるエポキシ基含有シランとしてはγ−グリシジルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシジルオキ
シプロピルメチルジエトキシシランなどがある。
させるエポキシ基含有シランとしてはγ−グリシジルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシジルオキ
シプロピルメチルジエトキシシランなどがある。
【００４８】上記の他、チタン酸アルキルエステル塩、
有機ケイ素チタン酸塩、およびジブチルスズジラウレー
ト等のような各種４価の金属のカルボン酸の塩、アセチ
ルアセトナート錯体、アセト酢酸エステレート錯体、各
種の酸も使用できる。
有機ケイ素チタン酸塩、およびジブチルスズジラウレー
ト等のような各種４価の金属のカルボン酸の塩、アセチ
ルアセトナート錯体、アセト酢酸エステレート錯体、各
種の酸も使用できる。
【００４９】本発明に使用するケイ素化合物（Ｃ）は式
（２）で表される基を有し、加水分解によりＲ2 3ＳｉＯ
Ｈを生成するケイ素化合物である。 Ｒ2 3Ｓｉ−・・・（２） （式（２）中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の炭化水素基、または水素原子であり、複数個
のＲ2 は同じでも異なってもよい。）
（２）で表される基を有し、加水分解によりＲ2 3ＳｉＯ
Ｈを生成するケイ素化合物である。 Ｒ2 3Ｓｉ−・・・（２） （式（２）中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の炭化水素基、または水素原子であり、複数個
のＲ2 は同じでも異なってもよい。）
【００５０】このようなケイ素化合物（Ｃ）としては、
特に式（８）または式（９）で表されるケイ素化合物を
用いることが好ましい。 Ｒ3 ＯＳｉＲ2 3 ・・・（８） Ｒ4 ＮＨＳｉＲ2 3・・・（９） （式（８）、（９）中、Ｒ2 は前記に同じ、Ｒ3 は炭素
数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基であ
り、Ｒ4 は１価の有機基である。）
特に式（８）または式（９）で表されるケイ素化合物を
用いることが好ましい。 Ｒ3 ＯＳｉＲ2 3 ・・・（８） Ｒ4 ＮＨＳｉＲ2 3・・・（９） （式（８）、（９）中、Ｒ2 は前記に同じ、Ｒ3 は炭素
数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基であ
り、Ｒ4 は１価の有機基である。）
【００５１】Ｒ2 は炭素数１〜１０の非置換の炭化水素
基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリー
ル基が挙げられる。メチル基が特に好ましい。Ｒ3 とし
ては炭素数１〜１０の置換もしく非置換の１価の炭化水
素基であることが好ましい。Ｒ4 は１価の有機基であ
る。Ｒ4 の炭素数は１〜２０、特に１〜１０であること
が好ましい。Ｒ4 は上記式（２）で表される基を有する
基であってもよく、アシル基または上記式（２）で表さ
れる基であることが好ましい。
基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリー
ル基が挙げられる。メチル基が特に好ましい。Ｒ3 とし
ては炭素数１〜１０の置換もしく非置換の１価の炭化水
素基であることが好ましい。Ｒ4 は１価の有機基であ
る。Ｒ4 の炭素数は１〜２０、特に１〜１０であること
が好ましい。Ｒ4 は上記式（２）で表される基を有する
基であってもよく、アシル基または上記式（２）で表さ
れる基であることが好ましい。
【００５２】式（８）で表される化合物としては、たと
えば、メトキシトリメチルシラン、エトキシトリメチル
シラン、イソプロピルオキシトリメチルシラン、２−ク
ロロプロピルオキシトリメチルシラン、フェノキシトリ
メチルシラン、２−メチルフェノキシトリメチルシラ
ン、２−クロロフェノキシトリメチルシラン、メトキシ
ジメチルフェニルシラン、メトキシメチルジフェニルシ
ラン、フェノキシジメチルフェニルシラン等が挙げられ
る。式（９）で表される化合物としては、Ｎ−トリメチ
ルシリルアセトアミド、ヘキサメチルジシラザン等が挙
げられる。
えば、メトキシトリメチルシラン、エトキシトリメチル
シラン、イソプロピルオキシトリメチルシラン、２−ク
ロロプロピルオキシトリメチルシラン、フェノキシトリ
メチルシラン、２−メチルフェノキシトリメチルシラ
ン、２−クロロフェノキシトリメチルシラン、メトキシ
ジメチルフェニルシラン、メトキシメチルジフェニルシ
ラン、フェノキシジメチルフェニルシラン等が挙げられ
る。式（９）で表される化合物としては、Ｎ−トリメチ
ルシリルアセトアミド、ヘキサメチルジシラザン等が挙
げられる。
【００５３】その他式（８）や式（９）で表されるもの
以外のケイ素化合物（Ｃ）としては、Ｎ−メチル−Ｎ−
トリメチルシリルトリフルオロアセトアミド、ノナメチ
ルトリシラザン、１−フェニル−４−トリメチルシリル
−５−テトラゾリノン、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル尿素、Ｎ−トリメチルシリルイミダゾ
ール、Ｎ−トリメチルシリルピペリジン、トリメチルシ
リルトリフルオロメチルスルホネート、トリメチルヨー
ドシラン、トリメチルシリルニトリル、トリメチルシリ
ルアジド、ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、ビ
ス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノトリメチルシラン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノトリメチルシラン、ヘプタメチルジシラザ
ン等も使用しうる。
以外のケイ素化合物（Ｃ）としては、Ｎ−メチル−Ｎ−
トリメチルシリルトリフルオロアセトアミド、ノナメチ
ルトリシラザン、１−フェニル−４−トリメチルシリル
−５−テトラゾリノン、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル尿素、Ｎ−トリメチルシリルイミダゾ
ール、Ｎ−トリメチルシリルピペリジン、トリメチルシ
リルトリフルオロメチルスルホネート、トリメチルヨー
ドシラン、トリメチルシリルニトリル、トリメチルシリ
ルアジド、ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、ビ
ス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノトリメチルシラン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノトリメチルシラン、ヘプタメチルジシラザ
ン等も使用しうる。
【００５４】これらケイ素化合物（Ｃ）中では、Ｒ2 が
メチル基である式（８）または式（９）で表される化合
物が特に好ましい。すなわち式（３）、式（４）で表さ
れる化合物が好ましい。 Ｒ3 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ・・・（３） Ｒ4 ＮＨＳｉ（ＣＨ3 ）3 ・・・（４） （式（３）中および式（４）中、Ｒ3 、Ｒ4 は前記に同
じである。）
メチル基である式（８）または式（９）で表される化合
物が特に好ましい。すなわち式（３）、式（４）で表さ
れる化合物が好ましい。 Ｒ3 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ・・・（３） Ｒ4 ＮＨＳｉ（ＣＨ3 ）3 ・・・（４） （式（３）中および式（４）中、Ｒ3 、Ｒ4 は前記に同
じである。）
【００５５】具体的にはフェノキシトリメチルシラン、
メトキシトリメチルシラン、エトキシトリメチルシラ
ン、イソプロピルオキシトリメチルシランや、ヘキサメ
チルジシラザンが入手容易なこと、合成が簡便であるこ
とから望ましい。
メトキシトリメチルシラン、エトキシトリメチルシラ
ン、イソプロピルオキシトリメチルシランや、ヘキサメ
チルジシラザンが入手容易なこと、合成が簡便であるこ
とから望ましい。
【００５６】ケイ素化合物（Ｃ）の使用量は、特に限定
されず、目的とする硬化物の物性にあわせて使用量を自
由に設定できるが、通常は重合体（Ａ）１００重量部に
対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部である。０．１重量部未満では効果が小さく、また
１０重量部ではケイ素化合物が高価であるためコストと
性能のバランスという点で好ましくない。
されず、目的とする硬化物の物性にあわせて使用量を自
由に設定できるが、通常は重合体（Ａ）１００重量部に
対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部である。０．１重量部未満では効果が小さく、また
１０重量部ではケイ素化合物が高価であるためコストと
性能のバランスという点で好ましくない。
【００５７】本発明の室温硬化性組成物は重合体（Ａ）
と硬化触媒（Ｂ）とケイ素化合物（Ｃ）を混合すること
によって得られるが、重合体（Ａ）とケイ素化合物
（Ｃ）を混合する方法については、大きく分けて以下の
３通りがある。
と硬化触媒（Ｂ）とケイ素化合物（Ｃ）を混合すること
によって得られるが、重合体（Ａ）とケイ素化合物
（Ｃ）を混合する方法については、大きく分けて以下の
３通りがある。
【００５８】第１の方法は、ケイ素化合物（Ｃ）を重合
体（Ａ）に単に添加する方法である。ケイ素化合物
（Ｃ）の性状に応じて、加熱撹拌条件などを調整し、均
一に分散、溶解させればよい。この場合完全に均一な状
態にする必要はなく、不透明な状態であっても分散して
いれば充分に目的は達せられる。また必要に応じて、分
散安定剤、たとえば界面活性剤などを併用してもよい。
体（Ａ）に単に添加する方法である。ケイ素化合物
（Ｃ）の性状に応じて、加熱撹拌条件などを調整し、均
一に分散、溶解させればよい。この場合完全に均一な状
態にする必要はなく、不透明な状態であっても分散して
いれば充分に目的は達せられる。また必要に応じて、分
散安定剤、たとえば界面活性剤などを併用してもよい。
【００５９】第２の方法は、最終製品を使用する際に、
ケイ素化合物（Ｃ）を所定量添加混合する方法である。
たとえば２成分型のシーリング材として使用するような
場合、基剤と硬化剤の他に第３成分としてケイ素化合物
（Ｃ）を添加混合して使用できる。
ケイ素化合物（Ｃ）を所定量添加混合する方法である。
たとえば２成分型のシーリング材として使用するような
場合、基剤と硬化剤の他に第３成分としてケイ素化合物
（Ｃ）を添加混合して使用できる。
【００６０】第３の方法は、ケイ素化合物（Ｃ）をあら
かじめ重合体（Ａ）と反応させてしまうもので、必要に
応じて、スズ系、チタン酸エステル系、酸または塩基性
触媒を併用し、減圧下、加熱脱気する方法である。
かじめ重合体（Ａ）と反応させてしまうもので、必要に
応じて、スズ系、チタン酸エステル系、酸または塩基性
触媒を併用し、減圧下、加熱脱気する方法である。
【００６１】本発明の組成物にはさらに必要であれば、
充填剤、可塑剤、顔料、チキソ性付与剤、各種の老化防
止剤、紫外線吸収剤等が使用できる。
充填剤、可塑剤、顔料、チキソ性付与剤、各種の老化防
止剤、紫外線吸収剤等が使用できる。
【００６２】充填剤としては 炭酸カルシウム、フュー
ムシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およ
びカーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、
焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜
鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガ
ラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊
維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤が使用で
きる。充填剤の使用量は重合体（Ａ）１００重量部に対
して５０〜８００重量部が好ましい。特に５０〜２５０
重量部が好ましい。
ムシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およ
びカーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、
焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜
鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガ
ラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊
維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤が使用で
きる。充填剤の使用量は重合体（Ａ）１００重量部に対
して５０〜８００重量部が好ましい。特に５０〜２５０
重量部が好ましい。
【００６３】可塑剤としては、フタル酸ジオクチル（Ｄ
ＯＰ）、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等
のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチ
ル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトー
ルエステルなどのアルコールエステル類；リン酸トリオ
クチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エ
ポキシ化大豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロフタル
酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポ
キシ可塑剤；塩素化パラフィン；２塩基酸と２価アルコ
ールとのポリエステル類などのポリエステル系可塑剤、
ポリオキシプロピレングリコールやその誘導体等のポリ
オキシアルキレン類、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ
スチレン等のポリスチレンのオリゴマー類、ポリブタジ
エン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリク
ロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポリブ
テン、エポキシ化ポリブタジエン等のオリゴマー類等の
高分子可塑剤が使用できる。可塑剤の使用量は重合体
（Ａ）１００重量部に対して０〜１００重量部が好まし
い。
ＯＰ）、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等
のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチ
ル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトー
ルエステルなどのアルコールエステル類；リン酸トリオ
クチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エ
ポキシ化大豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロフタル
酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポ
キシ可塑剤；塩素化パラフィン；２塩基酸と２価アルコ
ールとのポリエステル類などのポリエステル系可塑剤、
ポリオキシプロピレングリコールやその誘導体等のポリ
オキシアルキレン類、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ
スチレン等のポリスチレンのオリゴマー類、ポリブタジ
エン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリク
ロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポリブ
テン、エポキシ化ポリブタジエン等のオリゴマー類等の
高分子可塑剤が使用できる。可塑剤の使用量は重合体
（Ａ）１００重量部に対して０〜１００重量部が好まし
い。
【００６４】顔料には酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン
等の無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン等の有機顔料が、チキソ性付与剤として有
機酸処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が挙げ
られる。
等の無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン等の有機顔料が、チキソ性付与剤として有
機酸処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が挙げ
られる。
【００６５】本発明の硬化性組成物は、シーラント、防
水材、接着剤、コーティング剤などに使用でき、特に硬
化物自体の充分な凝集力と被着体への動的追従性が要求
される用途に好適である。
水材、接着剤、コーティング剤などに使用でき、特に硬
化物自体の充分な凝集力と被着体への動的追従性が要求
される用途に好適である。
【００６６】
【実施例】以下に本発明を実施例（例７〜９）および比
較例（例１０〜１２）により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されない。実施例および比
較例は製造例（例１〜６）で製造した重合体（Ｐ１〜Ｐ
６）を用いた。部は重量部を示す。
較例（例１０〜１２）により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されない。実施例および比
較例は製造例（例１〜６）で製造した重合体（Ｐ１〜Ｐ
６）を用いた。部は重量部を示す。
【００６７】［例１］グリセリンを開始剤として亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにイソシアネートプロピルトリメトキシシラン
を加え、ウレタン化反応を行い末端をトリメトキシシリ
ル基に変換して、分子量１８０００の重合体Ｐ１を得
た。
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにイソシアネートプロピルトリメトキシシラン
を加え、ウレタン化反応を行い末端をトリメトキシシリ
ル基に変換して、分子量１８０００の重合体Ｐ１を得
た。
【００６８】［例２］水酸化カリウムを用いて得られた
平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジオールを
金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタンと反応さ
せて高分子量化を行った。得られたポリオキシプロピレ
ンジオールをナトリウムアルコキシドに変換した後、塩
化アリルを反応させて末端にアリルオキシ基を有するポ
リオキシプロピレンを得た。ヒドロシリル化合物として
トリメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて末
端にトリメトキシシリル基を有する分子量９０００の重
合体を得た。
平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジオールを
金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタンと反応さ
せて高分子量化を行った。得られたポリオキシプロピレ
ンジオールをナトリウムアルコキシドに変換した後、塩
化アリルを反応させて末端にアリルオキシ基を有するポ
リオキシプロピレンを得た。ヒドロシリル化合物として
トリメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて末
端にトリメトキシシリル基を有する分子量９０００の重
合体を得た。
【００６９】水酸化カリウムを用いて開始剤としてグリ
セリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポリオ
キシプロピレントリオールの末端水酸基を上記と同様の
方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物
としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反
応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する分子
量６０００の重合体を得た。
セリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポリオ
キシプロピレントリオールの末端水酸基を上記と同様の
方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物
としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反
応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する分子
量６０００の重合体を得た。
【００７０】この分子量９０００の重合体と分子量６０
００の重合体を重量比にして６０対４０の割合で混合
し、重合体混合物Ｐ２を得た。
００の重合体を重量比にして６０対４０の割合で混合
し、重合体混合物Ｐ２を得た。
【００７１】［例３］プロピレングリコールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの
末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリルオキシ化し
た後、ヒドロシリル化合物としてトリメトキシシランと
メチルジメトキシシランの７０対３０重量比の混合物を
白金触媒の存在下に反応させて末端にトリメトキシシリ
ル基とメチルジメトキシシリルプロピル基の両方を有す
る分子量１２０００の重合体Ｐ３を得た。
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの
末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリルオキシ化し
た後、ヒドロシリル化合物としてトリメトキシシランと
メチルジメトキシシランの７０対３０重量比の混合物を
白金触媒の存在下に反応させて末端にトリメトキシシリ
ル基とメチルジメトキシシリルプロピル基の両方を有す
る分子量１２０００の重合体Ｐ３を得た。
【００７２】［例４］グリセリンを開始剤として亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにイソシアネートプロピルメチルジメトキシシ
ランを加え、ウレタン化反応を行い両末端をメチルジメ
トキシシリルプロピル基に変換して、分子量１８０００
の重合体Ｐ４を得た。
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにイソシアネートプロピルメチルジメトキシシ
ランを加え、ウレタン化反応を行い両末端をメチルジメ
トキシシリルプロピル基に変換して、分子量１８０００
の重合体Ｐ４を得た。
【００７３】［例５］水酸化カリウムを用いて得られた
平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジオールを
金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタンと反応さ
せて高分子量化を行った。得られたポリオキシプロピレ
ンジオールの末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリ
ルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物としてメチルジ
メトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて末端に
メチルジメトキシシリル基を有する分子量９０００の重
合体を得た。
平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジオールを
金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタンと反応さ
せて高分子量化を行った。得られたポリオキシプロピレ
ンジオールの末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリ
ルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物としてメチルジ
メトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて末端に
メチルジメトキシシリル基を有する分子量９０００の重
合体を得た。
【００７４】水酸化カリウムを用いて開始剤としてグリ
セリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポリオ
キシプロピレントリオールの末端水酸基を例２と同様の
方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物
としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反
応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する分子
量６０００の重合体を得た。
セリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポリオ
キシプロピレントリオールの末端水酸基を例２と同様の
方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物
としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反
応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する分子
量６０００の重合体を得た。
【００７５】この分子量９０００の重合体と分子量６０
００の重合体を重量比にして６０対４０の割合で混合
し、末端にメチルジメトキシシリルプロピル基を有する
重合体混合物Ｐ５を得た。
００の重合体を重量比にして６０対４０の割合で混合
し、末端にメチルジメトキシシリルプロピル基を有する
重合体混合物Ｐ５を得た。
【００７６】［例６］プロピレングリコールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの
末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリルオキシ化し
た後、ヒドロシリル化合物としてメチルジメトキシシラ
ンのみを白金触媒の存在下に反応させて末端にメチルジ
メトキシシリル基を有する分子量１２０００の重合体Ｐ
６を得た。
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの
末端水酸基を例２と同様の方法で末端アリルオキシ化し
た後、ヒドロシリル化合物としてメチルジメトキシシラ
ンのみを白金触媒の存在下に反応させて末端にメチルジ
メトキシシリル基を有する分子量１２０００の重合体Ｐ
６を得た。
【００７７】［例７〜１２］例１〜６で得られた重合体
Ｐ１〜Ｐ６の１００部に対し、ケイ素化合物（Ｃ）とし
てフェノキシトリメチルシラン２部、炭酸カルシウムを
１５０部、ＤＯＰを５０部、チキソ性付与剤を３部、フ
ェノール系酸化防止剤を１部を加え窒素雰囲気下で混練
した後、硬化触媒（Ｂ）として２−エチルヘキサン酸ス
ズ（II）３部とラウリルアミン０．５部とを混練して硬
化性組成物を得た。
Ｐ１〜Ｐ６の１００部に対し、ケイ素化合物（Ｃ）とし
てフェノキシトリメチルシラン２部、炭酸カルシウムを
１５０部、ＤＯＰを５０部、チキソ性付与剤を３部、フ
ェノール系酸化防止剤を１部を加え窒素雰囲気下で混練
した後、硬化触媒（Ｂ）として２−エチルヘキサン酸ス
ズ（II）３部とラウリルアミン０．５部とを混練して硬
化性組成物を得た。
【００７８】この組成物の内部硬化性評価のため、組成
物粘度が２０℃で１６０万センチポイズ（ｃＰ）に到達
する時間（単位：時間）を測定した。また、この組成物
を２０℃、６５％湿度で養生し、１日後、３日後および
７日後の表面タックを指触により評価した。さらにこの
硬化物を５０℃、６０％湿度で７日間（計１４日）養生
し、タックの評価をした。ここで表面タックの評価は、
◎：全くべとつかない、○：ややべとつきがある、△：
かなりべとつきがある、×：きわめてべとついている、
とした。結果を表１に示す。
物粘度が２０℃で１６０万センチポイズ（ｃＰ）に到達
する時間（単位：時間）を測定した。また、この組成物
を２０℃、６５％湿度で養生し、１日後、３日後および
７日後の表面タックを指触により評価した。さらにこの
硬化物を５０℃、６０％湿度で７日間（計１４日）養生
し、タックの評価をした。ここで表面タックの評価は、
◎：全くべとつかない、○：ややべとつきがある、△：
かなりべとつきがある、×：きわめてべとついている、
とした。結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【発明の効果】初期の表面タックの低減効果が大きく、
硬化性に優れる。
硬化性に優れる。
Claims (7)
- 【請求項１】下記式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する重合体を含有する室温硬化性組成物であっ
て、式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基を有
する重合体（Ａ）、硬化触媒（Ｂ）、および、式（２）
で表される基を有しかつ加水分解によりＲ2 3ＳｉＯＨを
生成するケイ素化合物（Ｃ）を含有する、室温硬化性組
成物。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a ・・・（１） （式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分解性
基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ1 が
複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが複
数個存在するときは同じでも異なってもよい。） Ｒ2 3−Ｓｉ− ・・・（２） （式（２）中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の炭化水素基、または水素原子であり、複数個
のＲ2 は同じでも異なってもよい。） - 【請求項２】式（１）中のａが１または２である加水分
解性ケイ素基および式（１）中のａが３である加水分解
性ケイ素基を併有する重合体を含有する、請求項１記載
の室温硬化性組成物。 - 【請求項３】式（１）中のａが１または２である加水分
解性ケイ素基を有する重合体および式（１）中のａが３
である加水分解性ケイ素基を有する重合体の両方を含有
する、請求項１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項４】式（１）で表される加水分解性ケイ素基を
有する重合体が、加水分解性ケイ素基として式（１）中
のａが３である加水分解性ケイ素基のみを有する重合体
である、請求項１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項５】重合体（Ａ）が、複合金属シアン化物錯体
を触媒として開始剤にアルキレンオキシドを重合させて
得られるポリオキシアルキレン鎖を主鎖とすることを特
徴とする、請求項１、２、３または４記載の室温硬化性
組成物。 - 【請求項６】硬化触媒（Ｂ）が２価スズのカルボン酸
塩、２価ビスマスのカルボン酸塩および２価鉛のカルボ
ン酸塩から選ばれる金属塩と有機アミン化合物とからな
る、請求項１、２、３、４または５記載の室温硬化性組
成物。 - 【請求項７】ケイ素化合物（Ｃ）が、式（３）または式
（４）で表される化合物である、請求項１、２、３、
４、５または６記載の室温硬化性組成物。 Ｒ3 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ・・・（３） Ｒ4 ＮＨＳｉ（ＣＨ3 ）3 ・・・（４） （式（３）中、Ｒ3 は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の炭化水素基であり、式（４）中、Ｒ4 は１価
の有機基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18546597A JPH1129713A (ja) | 1997-07-10 | 1997-07-10 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18546597A JPH1129713A (ja) | 1997-07-10 | 1997-07-10 | 室温硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129713A true JPH1129713A (ja) | 1999-02-02 |
Family
ID=16171266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18546597A Pending JPH1129713A (ja) | 1997-07-10 | 1997-07-10 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1129713A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001200230A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-07-24 | Konishi Co Ltd | シリコーン系コンタクト型接着剤 |
| EP2233531A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US9394443B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-07-19 | Momentive Performance Materials, Inc. | Moisture curable organopolysiloxane composition |
| US9493691B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-11-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
| US9523002B2 (en) | 2011-12-15 | 2016-12-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
| US9527959B2 (en) | 2011-12-29 | 2016-12-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane composition |
| US9605113B2 (en) | 2013-05-10 | 2017-03-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions |
| US9663657B2 (en) | 2011-12-15 | 2017-05-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
-
1997
- 1997-07-10 JP JP18546597A patent/JPH1129713A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001200230A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-07-24 | Konishi Co Ltd | シリコーン系コンタクト型接着剤 |
| EP2233531A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2233532A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7910682B2 (en) | 2002-11-01 | 2011-03-22 | Kaneka Corporation | Curable composition and methods for improving recovery properties and creep properties |
| EP2233531B2 (en) † | 2002-11-01 | 2018-11-28 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US9394443B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-07-19 | Momentive Performance Materials, Inc. | Moisture curable organopolysiloxane composition |
| US9523002B2 (en) | 2011-12-15 | 2016-12-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
| US9663657B2 (en) | 2011-12-15 | 2017-05-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
| US9527959B2 (en) | 2011-12-29 | 2016-12-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane composition |
| US9493691B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-11-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
| US9605113B2 (en) | 2013-05-10 | 2017-03-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions |
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