JPH10101866A - 軟質ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなるフィルム又はシート並びに表面保護フィルム又はシート - Google Patents
軟質ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなるフィルム又はシート並びに表面保護フィルム又はシートInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】軟質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形
品、特にその表面に接着層、インキ層、基材が形成され
る表面保護フィルム又はシートの耐候性向上に有効な樹
脂組成物及びそれからなるフィルム又はシートを提供す
る。 【解決手段】(1) (イ) 示差走査熱量分析計にて測定した
融解ピーク温度が150 ℃以上、(ロ) 引張弾性率が200 〜
700MPa である軟質ポリプロピレン系樹脂100 重量部に
対して、ヒンダードアミン系光安定剤0.05〜5 重量部配
合してなることを特徴とする軟質ポリプロピレン系樹脂
組成物。 (2) ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を軟質ポリプロ
ピレン系樹脂100 重量部に対して、0.05〜5 重量部配合
してなる上記(1) の軟質ポリプロピレン系樹脂組成物。 (3) 上記(1) 又は(2) に記載の樹脂組成物からなるフィ
ルム又はシート。
品、特にその表面に接着層、インキ層、基材が形成され
る表面保護フィルム又はシートの耐候性向上に有効な樹
脂組成物及びそれからなるフィルム又はシートを提供す
る。 【解決手段】(1) (イ) 示差走査熱量分析計にて測定した
融解ピーク温度が150 ℃以上、(ロ) 引張弾性率が200 〜
700MPa である軟質ポリプロピレン系樹脂100 重量部に
対して、ヒンダードアミン系光安定剤0.05〜5 重量部配
合してなることを特徴とする軟質ポリプロピレン系樹脂
組成物。 (2) ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を軟質ポリプロ
ピレン系樹脂100 重量部に対して、0.05〜5 重量部配合
してなる上記(1) の軟質ポリプロピレン系樹脂組成物。 (3) 上記(1) 又は(2) に記載の樹脂組成物からなるフィ
ルム又はシート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性に優れた表
面保護用途向け軟質ポリプロピレン系樹脂組成物及びそ
れからなるフィルム又はシートに関するものである。
面保護用途向け軟質ポリプロピレン系樹脂組成物及びそ
れからなるフィルム又はシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、建材用、家具用等の表面保護フィ
ルムには、塩化ビニル系樹脂が主に用いられてきたが、
その可塑剤の毒性問題や廃棄物焼却時の有毒ガス発生の
問題等からポリオレフィン系樹脂への代替が進められて
いる。このポリオレフィン系樹脂の表面保護フィルム又
はシートに関しては、例えば、特開平５−９２５１４号
公報には、ポリオレフィン／粘着層からなる自動車や鋼
管等の表面保護フィルムの耐候性を向上させるために、
ヒンダードアミン系光安定剤（以下、ＨＡＬＳとす
る。）単独又は紫外線吸収剤（以下、ＵＶＡとする。）
と併用して添加する技術が開示させている。
ルムには、塩化ビニル系樹脂が主に用いられてきたが、
その可塑剤の毒性問題や廃棄物焼却時の有毒ガス発生の
問題等からポリオレフィン系樹脂への代替が進められて
いる。このポリオレフィン系樹脂の表面保護フィルム又
はシートに関しては、例えば、特開平５−９２５１４号
公報には、ポリオレフィン／粘着層からなる自動車や鋼
管等の表面保護フィルムの耐候性を向上させるために、
ヒンダードアミン系光安定剤（以下、ＨＡＬＳとす
る。）単独又は紫外線吸収剤（以下、ＵＶＡとする。）
と併用して添加する技術が開示させている。
【０００３】また、特開平６−２１２０３３号公報に
は、高分子量ＨＡＬＳ（分子量：２０００以上）とＵＶ
Ａを配合したポリオレフィン樹脂組成物がポリオレフィ
ンフィルムとハイソリッドタイプの塗膜の塗装性及び耐
候性に有効であることが開示されている。しかしなが
ら、従来のポリオレフィン系樹脂を用いたものでは、表
面保護効果、質感等の面で建材用、家具用等の表面保護
フィルム又はシートとして必ずしも満足できるものでは
ない。また、軟質のポリプロピレン系樹脂に接着層やイ
ンキ層が形成された表面保護フィルム又はシートにおけ
るインキ層や接着層の耐褪色性、耐候性及び接着力保持
性は、上記の添加剤処方では必ずしも十分ではない。
は、高分子量ＨＡＬＳ（分子量：２０００以上）とＵＶ
Ａを配合したポリオレフィン樹脂組成物がポリオレフィ
ンフィルムとハイソリッドタイプの塗膜の塗装性及び耐
候性に有効であることが開示されている。しかしなが
ら、従来のポリオレフィン系樹脂を用いたものでは、表
面保護効果、質感等の面で建材用、家具用等の表面保護
フィルム又はシートとして必ずしも満足できるものでは
ない。また、軟質のポリプロピレン系樹脂に接着層やイ
ンキ層が形成された表面保護フィルム又はシートにおけ
るインキ層や接着層の耐褪色性、耐候性及び接着力保持
性は、上記の添加剤処方では必ずしも十分ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、軟質ポリプ
ロピレン系樹脂組成物からなる成形品、例えばフィルム
又はシートの耐候性向上に有効である樹脂組成物及びそ
れからなるフィルム又はシートの提供を目的とするもの
である。また、その内表面にインキ層や接着層が形成さ
れる表面保護フィルム又はシートのインキ層の耐褪色
性、耐候性及び接着層の接着保持性、耐候性に有効であ
る樹脂組成物及びそれからなるフィルム又はシート並び
に軟質ポリプロピレン系樹脂組成物からなるフィルム又
はシートの内表面に基材フィルム又はシートを形成して
なる表面保護フィルム又はシートの提供を目的とするも
のである。
ロピレン系樹脂組成物からなる成形品、例えばフィルム
又はシートの耐候性向上に有効である樹脂組成物及びそ
れからなるフィルム又はシートの提供を目的とするもの
である。また、その内表面にインキ層や接着層が形成さ
れる表面保護フィルム又はシートのインキ層の耐褪色
性、耐候性及び接着層の接着保持性、耐候性に有効であ
る樹脂組成物及びそれからなるフィルム又はシート並び
に軟質ポリプロピレン系樹脂組成物からなるフィルム又
はシートの内表面に基材フィルム又はシートを形成して
なる表面保護フィルム又はシートの提供を目的とするも
のである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前述の目的を達成するた
めに、鋭意検討した結果、軟質ポリプロピレン系樹脂に
おいては、以下に示すような樹脂組成物にすることで、
それからなる成形品、特にフィルム又はシートが前述の
目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
めに、鋭意検討した結果、軟質ポリプロピレン系樹脂に
おいては、以下に示すような樹脂組成物にすることで、
それからなる成形品、特にフィルム又はシートが前述の
目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】本発明は、以下の通りである。 （１）（イ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定し
た融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上、（ロ）引張
弾性率が２００〜７００ＭＰａである軟質ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光
安定剤を０．０５〜５重量部、配合してなることを特徴
とする軟質ポリプロピレン系樹脂組成物。 （２）軟質ポリプロピレン系樹脂が（Ａ）（ハ）同位体
炭素核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）によるペン
タッド分率において、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１
００が２０〜６０％，（ニ）示差走査熱量分析計（ＤＳ
Ｃ）にて測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１０〜１
００Ｊ／ｇであるプロピレンの単独重合体及び／又は４
重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合体１
００〜２０重量％と、（Ｂ）プロピレン以外のオレフィ
ン単位１０〜８０重量％を含有するプロピレン系共重合
体０〜８０重量％とからなるポリプロピレン系樹脂であ
る上記（１）に記載の軟質ポリプロピレン系樹脂組成
物。 （３）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を軟質ポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、配合してなる上記（１）又は（２）に記載の軟質
ポリプロピレン系樹脂組成物。 （４）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が４００以上
の分子量の化合物である上記（３）に記載の軟質ポリプ
ロピレン系樹脂組成物。 （５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の軟質ポリ
プロピレン系樹脂組成物を成形してなるフィルム又はシ
ート。 （６）上記（５）に記載のフィルム又はシートの片面に
少なくとも接着層を形成してなる表面保護フィルム又は
シート。 （７）上記（５）に記載のフィルム又はシートの片面に
少なくともインキ層を形成してなる表面保護フィルム又
はシート。 （８）上記（５）に記載のフィルム又はシートの片面に
少なくとも基材フィルム又はシートを形成してなる表面
保護フィルム又はシート。
た融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上、（ロ）引張
弾性率が２００〜７００ＭＰａである軟質ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光
安定剤を０．０５〜５重量部、配合してなることを特徴
とする軟質ポリプロピレン系樹脂組成物。 （２）軟質ポリプロピレン系樹脂が（Ａ）（ハ）同位体
炭素核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）によるペン
タッド分率において、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１
００が２０〜６０％，（ニ）示差走査熱量分析計（ＤＳ
Ｃ）にて測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１０〜１
００Ｊ／ｇであるプロピレンの単独重合体及び／又は４
重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合体１
００〜２０重量％と、（Ｂ）プロピレン以外のオレフィ
ン単位１０〜８０重量％を含有するプロピレン系共重合
体０〜８０重量％とからなるポリプロピレン系樹脂であ
る上記（１）に記載の軟質ポリプロピレン系樹脂組成
物。 （３）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を軟質ポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、配合してなる上記（１）又は（２）に記載の軟質
ポリプロピレン系樹脂組成物。 （４）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が４００以上
の分子量の化合物である上記（３）に記載の軟質ポリプ
ロピレン系樹脂組成物。 （５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の軟質ポリ
プロピレン系樹脂組成物を成形してなるフィルム又はシ
ート。 （６）上記（５）に記載のフィルム又はシートの片面に
少なくとも接着層を形成してなる表面保護フィルム又は
シート。 （７）上記（５）に記載のフィルム又はシートの片面に
少なくともインキ層を形成してなる表面保護フィルム又
はシート。 （８）上記（５）に記載のフィルム又はシートの片面に
少なくとも基材フィルム又はシートを形成してなる表面
保護フィルム又はシート。
【０００７】 〔発明の詳細な説明〕本発明の軟質ポリプロピレン系樹
脂としては、（イ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて
測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上、
（ロ）引張弾性率が２００〜７００ＭＰａである軟質ポ
リプロピレン系樹脂であれば特に制限はなくプロピレン
の単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合
体またはこれらの混合物であってもよい。そのような樹
脂成分として、（Ａ）プロピレンの単独重合体及び／又
は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合
体を用いてもよく、また、この（Ａ）成分の樹脂と、
（Ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１０〜８０重量
％を含有するプロピレン系共重合体とからなる組成物を
用いてもよい。
脂としては、（イ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて
測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上、
（ロ）引張弾性率が２００〜７００ＭＰａである軟質ポ
リプロピレン系樹脂であれば特に制限はなくプロピレン
の単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合
体またはこれらの混合物であってもよい。そのような樹
脂成分として、（Ａ）プロピレンの単独重合体及び／又
は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合
体を用いてもよく、また、この（Ａ）成分の樹脂と、
（Ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１０〜８０重量
％を含有するプロピレン系共重合体とからなる組成物を
用いてもよい。
【０００８】しかしながら、特に好ましいのは軟質ポリ
プロピレン系樹脂が（Ａ）前記の（イ）融解ピーク温度
と（ロ）引張弾性率に加えて、（ハ）同位体炭素核磁気
共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）によるペンタッド分率
において、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０
〜６０％，（ニ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測
定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇ
であるプロピレンの単独重合体及び／又は４重量％以下
の他のオレフィン単位を含有する共重合体１００〜２０
重量％と、（Ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１０
〜８０重量％を含有するプロピレン系共重合体０〜８０
重量％とからなるポリプロピレン系樹脂である。
プロピレン系樹脂が（Ａ）前記の（イ）融解ピーク温度
と（ロ）引張弾性率に加えて、（ハ）同位体炭素核磁気
共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）によるペンタッド分率
において、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０
〜６０％，（ニ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測
定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇ
であるプロピレンの単独重合体及び／又は４重量％以下
の他のオレフィン単位を含有する共重合体１００〜２０
重量％と、（Ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１０
〜８０重量％を含有するプロピレン系共重合体０〜８０
重量％とからなるポリプロピレン系樹脂である。
【０００９】以下、本発明における軟質ポリプロピレン
系樹脂に関連する望ましい性状（イ）〜（ニ）について
説明する。まず、軟質ポリプロピレン系樹脂について、
（イ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解
ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上であることが必要で
ある。Ｔｍが１５０℃未満では充分な耐熱性が得られな
い。このＴｍは、通常１５０〜１６５℃の範囲である。
なお、該Ｔｍは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ
−７を用いて測定を行い、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して
融解ピークの温度として求めた値である。
系樹脂に関連する望ましい性状（イ）〜（ニ）について
説明する。まず、軟質ポリプロピレン系樹脂について、
（イ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解
ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上であることが必要で
ある。Ｔｍが１５０℃未満では充分な耐熱性が得られな
い。このＴｍは、通常１５０〜１６５℃の範囲である。
なお、該Ｔｍは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ
−７を用いて測定を行い、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して
融解ピークの温度として求めた値である。
【００１０】次に、軟質ポリプロピレン系樹脂につい
て、（ロ）引張弾性率が２００〜７００ＭＰａ、好まし
くは４００〜６００ＭＰａである。２００ＭＰａ未満で
は、強度、剛性が不十分であり、７００ＭＰａを越える
と柔軟性、低温耐衝撃性が不十分となる。なお、引張弾
性率はＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して求めた値である。
また、（Ａ）成分であるプロピレンの単独重合体及び４
重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合体に
ついて、（ハ）同位体炭素核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ
−ＮＭＲ）によるペンタッド分率において、ｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０％の範囲にある
ことが望ましい。この値が２０％未満では耐熱性が不十
分であり、また６０％を超えると柔軟性が不十分であ
る。これらの面から、好ましいｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）×１００は２５〜５５％の範囲である。ここでｒｒ
ｒｒとは任意の連続する５つのプロピレン単位で構成さ
れる炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である５
つのメチル基が交互に反対方向に位置する立体構造ある
いはその割合を意味し、ｍｍｍｍとは任意の連続する５
つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合による
主鎖に対して、側鎖である５つのメチル基がいずれも同
方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味する。
て、（ロ）引張弾性率が２００〜７００ＭＰａ、好まし
くは４００〜６００ＭＰａである。２００ＭＰａ未満で
は、強度、剛性が不十分であり、７００ＭＰａを越える
と柔軟性、低温耐衝撃性が不十分となる。なお、引張弾
性率はＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して求めた値である。
また、（Ａ）成分であるプロピレンの単独重合体及び４
重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合体に
ついて、（ハ）同位体炭素核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ
−ＮＭＲ）によるペンタッド分率において、ｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０％の範囲にある
ことが望ましい。この値が２０％未満では耐熱性が不十
分であり、また６０％を超えると柔軟性が不十分であ
る。これらの面から、好ましいｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）×１００は２５〜５５％の範囲である。ここでｒｒ
ｒｒとは任意の連続する５つのプロピレン単位で構成さ
れる炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である５
つのメチル基が交互に反対方向に位置する立体構造ある
いはその割合を意味し、ｍｍｍｍとは任意の連続する５
つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合による
主鎖に対して、側鎖である５つのメチル基がいずれも同
方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味する。
【００１１】なお、このｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×
１００は次のようにして測定した値である。すなわち、
ＪＮＭ−ＦＸ−２００（日本電子社製，13Ｃ−核共鳴周
波数５０．１ＭＨｚ）を用い、測定モード：プロトン完
全デカップリング法，パルス幅：６．９μｓ（４５
°），パルス繰り返し時間：３ｓ，積算回数：１０００
０回，溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベン
ゼン（９０／１０容量％），試料濃度２５０ｍｇ／2.５
ミリリットル溶媒，測定温度：１３０℃の条件にて、13
Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、メチル基の立体規則性によるケ
ミカルシフトの違いにより、すなわち、２２．５〜１
９．５ｐｐｍ領域に現れるｍｍｍｍ〜ｍｒｒｍの各ピー
クの面積強度比から、ペンタッド分率を測定し、ｒｒｒ
ｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００の値を求めた。
１００は次のようにして測定した値である。すなわち、
ＪＮＭ−ＦＸ−２００（日本電子社製，13Ｃ−核共鳴周
波数５０．１ＭＨｚ）を用い、測定モード：プロトン完
全デカップリング法，パルス幅：６．９μｓ（４５
°），パルス繰り返し時間：３ｓ，積算回数：１０００
０回，溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベン
ゼン（９０／１０容量％），試料濃度２５０ｍｇ／2.５
ミリリットル溶媒，測定温度：１３０℃の条件にて、13
Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、メチル基の立体規則性によるケ
ミカルシフトの違いにより、すなわち、２２．５〜１
９．５ｐｐｍ領域に現れるｍｍｍｍ〜ｍｒｒｍの各ピー
クの面積強度比から、ペンタッド分率を測定し、ｒｒｒ
ｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００の値を求めた。
【００１２】ｍｍｍｍ：２１．８６ｐｐｍ ｍｍｍｒ：２１．６２ｐｐｍ ｍｍｒｒ：２１．０８ｐｐｍ ｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ：２０．８９ｐｐｍ ｒｒｒｒ：２０．３６ｐｐｍ ｍｒｒｍ：１９．９７ｐｐｍ さらに、上記（Ａ）成分について、（ニ）ＤＳＣにて測
定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇ
以下であることが望ましい。ΔＨが１００Ｊ／ｇを超え
ると柔軟性が損なわれ、本発明の目的が達せられない場
合がある。このΔＨは、通常２０〜１００Ｊ／ｇの範囲
である。なお、該ΔＨは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社
製ＤＳＣ−７を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｋ−７１２
２に準拠して、結晶融解時に吸収される総熱エネルギー
として求めた値である。なお、ＤＳＣによるＴｍ、ΔＨ
の測定における、昇温、降温速度は１０℃／分であっ
た。
定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇ
以下であることが望ましい。ΔＨが１００Ｊ／ｇを超え
ると柔軟性が損なわれ、本発明の目的が達せられない場
合がある。このΔＨは、通常２０〜１００Ｊ／ｇの範囲
である。なお、該ΔＨは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社
製ＤＳＣ−７を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｋ−７１２
２に準拠して、結晶融解時に吸収される総熱エネルギー
として求めた値である。なお、ＤＳＣによるＴｍ、ΔＨ
の測定における、昇温、降温速度は１０℃／分であっ
た。
【００１３】また、上記（Ａ）成分のプロピレンの単独
重合体及び４重量％以下の他のオレフィン単位を含有す
る共重合体は、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分量が４０〜９５
重量％の範囲にあるものが好ましい。この沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶分量が９５重量％を超えると柔軟性が損なわれ
るおそれがあり、また、４０重量％未満では充分な機械
的強度が得られない傾向がみられる。柔軟性及び機械的
強度のバランスの面から、より好ましい沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶分量は４５〜９０重量％の範囲である。なお、沸
騰ｎ−ヘプタン不溶分量は、ソックスレー抽出試験器を
用い、沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出した後の抽出残分
量から算出して得られた値である。
重合体及び４重量％以下の他のオレフィン単位を含有す
る共重合体は、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分量が４０〜９５
重量％の範囲にあるものが好ましい。この沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶分量が９５重量％を超えると柔軟性が損なわれ
るおそれがあり、また、４０重量％未満では充分な機械
的強度が得られない傾向がみられる。柔軟性及び機械的
強度のバランスの面から、より好ましい沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶分量は４５〜９０重量％の範囲である。なお、沸
騰ｎ−ヘプタン不溶分量は、ソックスレー抽出試験器を
用い、沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出した後の抽出残分
量から算出して得られた値である。
【００１４】さらに、このプロピレンの単独重合体及び
４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合体
においては、そのプロピレン連鎖部において、通常側鎖
のメチル基を有する炭素が隣接して並ぶことはなく、す
なわち逆転結合はなく、一つおきに整然と並んでいる。
つまり、本発明においては、各プロピレン単位が頭−尾
（head-tail)結合により連結しており、頭−頭（head-h
ead)結合や尾−尾（tail-tail)結合は実質的に皆無であ
る。
４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合体
においては、そのプロピレン連鎖部において、通常側鎖
のメチル基を有する炭素が隣接して並ぶことはなく、す
なわち逆転結合はなく、一つおきに整然と並んでいる。
つまり、本発明においては、各プロピレン単位が頭−尾
（head-tail)結合により連結しており、頭−頭（head-h
ead)結合や尾−尾（tail-tail)結合は実質的に皆無であ
る。
【００１５】また、上記４重量％以下の他のオレフィン
単位を含有するプロピレン共重合体において、他のオレ
フィン単位を形成するコモノマーのオレフィン類として
は、例えば、エチレン；ブテン−１；ペンテン−１；４
−メチル−１−ペンテン；ヘキセン−１；ヘプテン−
１；オクテン−１；ノネン−１；デセン−１等のα−オ
レフィンを挙げることができる。これらの中では、エチ
レンが好適である。これらのオレフィン類はそれぞれ単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、これらのコモノマーのオレフィン類は、得ら
れるプロピレン共重合体中の該オレフィン類に由来する
単位の含有量が４重量％以下になるように用いることが
必要である。
単位を含有するプロピレン共重合体において、他のオレ
フィン単位を形成するコモノマーのオレフィン類として
は、例えば、エチレン；ブテン−１；ペンテン−１；４
−メチル−１−ペンテン；ヘキセン−１；ヘプテン−
１；オクテン−１；ノネン−１；デセン−１等のα−オ
レフィンを挙げることができる。これらの中では、エチ
レンが好適である。これらのオレフィン類はそれぞれ単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、これらのコモノマーのオレフィン類は、得ら
れるプロピレン共重合体中の該オレフィン類に由来する
単位の含有量が４重量％以下になるように用いることが
必要である。
【００１６】本発明の軟質ポリブロピレン系樹脂におい
ては、樹脂として、上記（Ａ）成分の樹脂と（Ｂ）プロ
ピレン以外のオレフィン単位１０〜８０重量％を含有す
るプロピレン系共重合体とからなるものも用いることが
できる。ここで、プロピレン以外のオレフィン単位を形
成するコモノマーのオレフィン類としては、例えば、エ
チレン；ブテン−１；ペンテン−１；４−メチル−１−
ペンテン；ヘキセン−１；ヘプテン−１；オクテン−
１；ノネン−１；デセン−１等のαオレフィン、ブタジ
エン，ジシクロペンタジエン，トリシクロペンタジエン
等のジエン等が挙げられる。これらのコモノマーのオレ
フィン類は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。
ては、樹脂として、上記（Ａ）成分の樹脂と（Ｂ）プロ
ピレン以外のオレフィン単位１０〜８０重量％を含有す
るプロピレン系共重合体とからなるものも用いることが
できる。ここで、プロピレン以外のオレフィン単位を形
成するコモノマーのオレフィン類としては、例えば、エ
チレン；ブテン−１；ペンテン−１；４−メチル−１−
ペンテン；ヘキセン−１；ヘプテン−１；オクテン−
１；ノネン−１；デセン−１等のαオレフィン、ブタジ
エン，ジシクロペンタジエン，トリシクロペンタジエン
等のジエン等が挙げられる。これらのコモノマーのオレ
フィン類は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。
【００１７】本発明においては、軟質ポリプロピレン系
樹脂成分として、上記（Ｂ）成分のプロピレン系共重合
体を用いる場合、樹脂成分中の（Ｂ）成分の含有量は８
０重量％以下である。この含有量が８０重量％を超える
と強度、弾性率、耐熱性の点で好ましくない。（Ｂ）成
分の好ましい含有量は７０重量％以下であり、特に６０
重量％以下が好ましい。
樹脂成分として、上記（Ｂ）成分のプロピレン系共重合
体を用いる場合、樹脂成分中の（Ｂ）成分の含有量は８
０重量％以下である。この含有量が８０重量％を超える
と強度、弾性率、耐熱性の点で好ましくない。（Ｂ）成
分の好ましい含有量は７０重量％以下であり、特に６０
重量％以下が好ましい。
【００１８】本発明の軟質ポリプロピレン樹脂におい
て、上記（Ａ）成分として用いられるポリプロピレン系
樹脂は、メルトインデックス（ＭＩ）が０．５〜２００
ｇ／１０分の範囲にあるのが望ましい。このＭＩが０．
５ｇ／１０分未満では成形が困難であり、また２００ｇ
／１０分を超えると得られる成形品の機械的物性が不充
分となる。成形性及び成形品の機械的物性等のバランス
の面から、より好ましいＭＩは２〜１００ｇ／１０分の
範囲である。なお、このＭＩは、荷重２．１６ｋｇｆ，
温度２３０℃の条件で測定した値である。
て、上記（Ａ）成分として用いられるポリプロピレン系
樹脂は、メルトインデックス（ＭＩ）が０．５〜２００
ｇ／１０分の範囲にあるのが望ましい。このＭＩが０．
５ｇ／１０分未満では成形が困難であり、また２００ｇ
／１０分を超えると得られる成形品の機械的物性が不充
分となる。成形性及び成形品の機械的物性等のバランス
の面から、より好ましいＭＩは２〜１００ｇ／１０分の
範囲である。なお、このＭＩは、荷重２．１６ｋｇｆ，
温度２３０℃の条件で測定した値である。
【００１９】本発明における（Ａ）成分又は（Ａ）＋
（Ｂ）成分からなる軟質ポリプロピレン系樹脂は、例え
ば気相一段重合法，スラリー一段重合法，気相多段重合
法，スラリー多段重合法，又はブレンド法等によって製
造することができる。 例えば、重合法によって製造す
る場合には、（Ｗ）（ｉ）マグネシウム，チタン，ハロ
ゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分、及び必
要に応じて用いられる（ii）結晶性ポリオレフィンから
構成される固体成分と、（Ｘ）有機アルミニウム化合物
と、（Ｙ）アルコキシ基含有芳香族化合物と、必要に応
じて用いられる（Ｚ）電子供与性化合物とからなる触媒
系の存在下、プロピレンを単独重合又はプロピレンとそ
の他のオレフィン類とを共重合させればよい。
（Ｂ）成分からなる軟質ポリプロピレン系樹脂は、例え
ば気相一段重合法，スラリー一段重合法，気相多段重合
法，スラリー多段重合法，又はブレンド法等によって製
造することができる。 例えば、重合法によって製造す
る場合には、（Ｗ）（ｉ）マグネシウム，チタン，ハロ
ゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分、及び必
要に応じて用いられる（ii）結晶性ポリオレフィンから
構成される固体成分と、（Ｘ）有機アルミニウム化合物
と、（Ｙ）アルコキシ基含有芳香族化合物と、必要に応
じて用いられる（Ｚ）電子供与性化合物とからなる触媒
系の存在下、プロピレンを単独重合又はプロピレンとそ
の他のオレフィン類とを共重合させればよい。
【００２０】上記（Ｗ）固体成分は、（ｉ）成分のマグ
ネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からな
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる（ii）成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。該
（ｉ）成分の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，
ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分とするものであ
って、マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体
とを接触させることによって調製することができる。な
お、この場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマ
グネシウム化合物及び／又はチタン化合物等に含まれ
る。
ネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からな
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる（ii）成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。該
（ｉ）成分の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，
ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分とするものであ
って、マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体
とを接触させることによって調製することができる。な
お、この場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマ
グネシウム化合物及び／又はチタン化合物等に含まれ
る。
【００２１】該マグネシウム化合物としては、例えばマ
グネシウムクロリド等のマグネシウムジハライド、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイ
ト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシマグネシ
ウム等のアルコキシマグネシウム、アリロキシマグネシ
ウム、アルコキシマグネシウムハライド、アリロキシマ
グネシウムハライド、エチルブチルマグネシウム等のア
ルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライド、
あるいは有機マグネシウム化合物と電子供与体、ハロシ
ラン、アルコキシシラン、シラノール及びアルミニウム
化合物等との反応物等を挙げることができるが、これら
の中でマグネシウムハライド、アルコキシマグネシウ
ム、アルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハラ
イドが好適である。またこれらのマグネシウム化合物は
一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。
グネシウムクロリド等のマグネシウムジハライド、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイ
ト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシマグネシ
ウム等のアルコキシマグネシウム、アリロキシマグネシ
ウム、アルコキシマグネシウムハライド、アリロキシマ
グネシウムハライド、エチルブチルマグネシウム等のア
ルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライド、
あるいは有機マグネシウム化合物と電子供与体、ハロシ
ラン、アルコキシシラン、シラノール及びアルミニウム
化合物等との反応物等を挙げることができるが、これら
の中でマグネシウムハライド、アルコキシマグネシウ
ム、アルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハラ
イドが好適である。またこれらのマグネシウム化合物は
一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。
【００２２】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば顆粒状、リボン状、粉末状等のものを用いることが
できる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に制限
はないが、表面に酸化マグネシウム等の被膜が生成され
ていないものが好ましい。
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば顆粒状、リボン状、粉末状等のものを用いることが
できる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に制限
はないが、表面に酸化マグネシウム等の被膜が生成され
ていないものが好ましい。
【００２３】さらに、アルコールとしては任意のものを
用いることができるが、炭素数１〜６の低級アルコール
を用いることが好ましく、特に、エタノールは触媒性能
の発現を著しく向上させる固体触媒成分を与えるので好
適である。アルコールの純度及び含水量も限られない
が、含水量の多いアルコールを用いると金属マグネシウ
ム表面に水酸化マグネシウムが形成されるので、含水量
が１重量％以下、特に２０００ｐｐｍ以下のアルコール
を用いることが好ましく、水分は少なければ少ないほど
有利である。
用いることができるが、炭素数１〜６の低級アルコール
を用いることが好ましく、特に、エタノールは触媒性能
の発現を著しく向上させる固体触媒成分を与えるので好
適である。アルコールの純度及び含水量も限られない
が、含水量の多いアルコールを用いると金属マグネシウ
ム表面に水酸化マグネシウムが形成されるので、含水量
が１重量％以下、特に２０００ｐｐｍ以下のアルコール
を用いることが好ましく、水分は少なければ少ないほど
有利である。
【００２４】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロ
ゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのも
のでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類につ
いては特に制限されないが、塩素，臭素又はヨウ素、特
にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中
ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの
状態，形状，粒度等は特に限定されず、任意のものでよ
く、例えばアルコール系溶媒（例えば、エタノール）中
の溶液の形で用いることができる。
種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロ
ゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのも
のでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類につ
いては特に制限されないが、塩素，臭素又はヨウ素、特
にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中
ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの
状態，形状，粒度等は特に限定されず、任意のものでよ
く、例えばアルコール系溶媒（例えば、エタノール）中
の溶液の形で用いることができる。
【００２５】アルコールの使用量は、金属マグネシウム
１モルに対して２〜１００モル、好ましくは５〜５０モ
ルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎると、モル
フォロジーの良好なマグネシウム化合物が得られにくい
傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウムとの反
応がスムーズに行われなくなるおそれがある。ハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物は通常、金属マグネシウ
ム１グラム原子に対して、ハロゲン原子として0.０００
１グラム原子以上、好ましくは0.０００５グラム原子以
上、さらに好ましくは0.００１グラム原子以上の割合で
用いられる。0.０００１グラム原子未満では、得られた
マグネシウム化合物を粉砕することなく用いた場合、担
持量，活性，立体規則性，生成ポリマーのモルフォロジ
ー等が低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり好ましく
ない。また、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
使用量を適宜選択することにより、得られるマグネシウ
ム化合物の粒径を任意にコントロールすることが可能で
ある。
１モルに対して２〜１００モル、好ましくは５〜５０モ
ルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎると、モル
フォロジーの良好なマグネシウム化合物が得られにくい
傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウムとの反
応がスムーズに行われなくなるおそれがある。ハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物は通常、金属マグネシウ
ム１グラム原子に対して、ハロゲン原子として0.０００
１グラム原子以上、好ましくは0.０００５グラム原子以
上、さらに好ましくは0.００１グラム原子以上の割合で
用いられる。0.０００１グラム原子未満では、得られた
マグネシウム化合物を粉砕することなく用いた場合、担
持量，活性，立体規則性，生成ポリマーのモルフォロジ
ー等が低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり好ましく
ない。また、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
使用量を適宜選択することにより、得られるマグネシウ
ム化合物の粒径を任意にコントロールすることが可能で
ある。
【００２６】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含
有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められな
くなるまで、通常約２０〜３０時間反応させて所望のマ
グネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例え
ばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール
中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したの
ち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシ
ウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還
流する方法、金属マグネシウムを含むアルコール溶液を
加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法等が
挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス，アルゴ
ンガス等の不活性ガス雰囲気下で、場合により不活性有
機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサン等の飽和炭化水素）を用
いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、アルコー
ル、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の投入につ
いては、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入しておく
必要はなく、分割して投入してもよい。特に好ましい形
態は、アルコールを最初から全量投入しておき、金属マ
グネシウムを数回に分割して投入する方法である。
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含
有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められな
くなるまで、通常約２０〜３０時間反応させて所望のマ
グネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例え
ばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール
中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したの
ち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシ
ウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還
流する方法、金属マグネシウムを含むアルコール溶液を
加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法等が
挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス，アルゴ
ンガス等の不活性ガス雰囲気下で、場合により不活性有
機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサン等の飽和炭化水素）を用
いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、アルコー
ル、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の投入につ
いては、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入しておく
必要はなく、分割して投入してもよい。特に好ましい形
態は、アルコールを最初から全量投入しておき、金属マ
グネシウムを数回に分割して投入する方法である。
【００２７】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物
の飛沫同伴を防ぐことも可能となる。分割する回数は、
反応槽の規模を勘案して決めればよく、操作の煩雑さを
考えると通常５〜１０回が好適である。また、反応自体
は、バッチ式，連続式のいずれでもよいことは言うまで
もない。さらには、変法として、最初から全量投入した
アルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入し、反
応により生成した生成物を別の槽に分離して除去したの
ち、再び金属マグネシウムを少量投入するという操作を
繰り返すということも可能である。
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物
の飛沫同伴を防ぐことも可能となる。分割する回数は、
反応槽の規模を勘案して決めればよく、操作の煩雑さを
考えると通常５〜１０回が好適である。また、反応自体
は、バッチ式，連続式のいずれでもよいことは言うまで
もない。さらには、変法として、最初から全量投入した
アルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入し、反
応により生成した生成物を別の槽に分離して除去したの
ち、再び金属マグネシウムを少量投入するという操作を
繰り返すということも可能である。
【００２８】こうして得たマグネシウム化合物を、次の
固体触媒成分の調製に用いる場合、乾燥させたものを用
いてもよく、またろ別後ヘプタン等の不活性溶媒で洗浄
したものを用いてもよい。いずれの場合においても、得
られたマグネシウム化合物は、粉砕あるいは粒度分布を
そろえるための分級操作をすることなく次工程に用いる
ことができる。
固体触媒成分の調製に用いる場合、乾燥させたものを用
いてもよく、またろ別後ヘプタン等の不活性溶媒で洗浄
したものを用いてもよい。いずれの場合においても、得
られたマグネシウム化合物は、粉砕あるいは粒度分布を
そろえるための分級操作をすることなく次工程に用いる
ことができる。
【００２９】また、該チタン化合物としては、例えばテ
トラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラ−
ｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタン，
テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトライソブトキシチタ
ン，テトラシクロヘキシロキシチタン，テトラフェノキ
シチタン等のテトラアルコキシチタン、四塩化チタン，
四臭化チタン，四ヨウ化チタン等のテトラハロゲン化チ
タン、メトキシチタニウムトリクロリド，エトキシチタ
ニウムトリクロリド，プロポキシチタニウムトリクロリ
ド，ｎ−ブトキシチタニウムトリクロリド，エトキシチ
タニウムトリブロミド等のハロゲン化アルコキシチタ
ン、ジメトキシチタニウムジクロリド，ジエトキシチタ
ニウムジクロリド，ジプロポキシチタニウムジクロリ
ド，ジ−ｎ−ブトキシチタニウムジクロリド，ジエトキ
シチタニウムジブロミド等のジハロゲン化ジアルコキシ
チタン、トリメトキシチタニウムクロリド，トリエトキ
シチタニウムクロリド，トリプロポキシチタニウムクロ
リド，トリ−ｎ−ブトキシチタニウムクロリド等のモノ
ハロゲン化トリアルコキシチタン等が挙げられるが、こ
れらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、特に四塩化チ
タンが好適である。またこれらのチタン化合物は一種だ
けで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
トラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラ−
ｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタン，
テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトライソブトキシチタ
ン，テトラシクロヘキシロキシチタン，テトラフェノキ
シチタン等のテトラアルコキシチタン、四塩化チタン，
四臭化チタン，四ヨウ化チタン等のテトラハロゲン化チ
タン、メトキシチタニウムトリクロリド，エトキシチタ
ニウムトリクロリド，プロポキシチタニウムトリクロリ
ド，ｎ−ブトキシチタニウムトリクロリド，エトキシチ
タニウムトリブロミド等のハロゲン化アルコキシチタ
ン、ジメトキシチタニウムジクロリド，ジエトキシチタ
ニウムジクロリド，ジプロポキシチタニウムジクロリ
ド，ジ−ｎ−ブトキシチタニウムジクロリド，ジエトキ
シチタニウムジブロミド等のジハロゲン化ジアルコキシ
チタン、トリメトキシチタニウムクロリド，トリエトキ
シチタニウムクロリド，トリプロポキシチタニウムクロ
リド，トリ−ｎ−ブトキシチタニウムクロリド等のモノ
ハロゲン化トリアルコキシチタン等が挙げられるが、こ
れらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、特に四塩化チ
タンが好適である。またこれらのチタン化合物は一種だ
けで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
【００３０】また、電子供与体としては、後で（Ｚ）成
分の電子供与性化合物として例示するものを用いること
ができる。該（ｉ）固体触媒成分の調製は、公知の方法
（特開昭５３−４３０９４号公報，特開昭５５−１３５
１０２号公報，特開昭５５−１３５１０３号公報，特開
昭５６−１８６０６号公報，特開昭５６−１６６２０５
号公報，特開昭５７−６３３０９号公報，特開昭５７−
１９０００４号公報，特開昭５７−３００４０７号公
報，特開昭５８−４７００３号公報）で行うことができ
る。
分の電子供与性化合物として例示するものを用いること
ができる。該（ｉ）固体触媒成分の調製は、公知の方法
（特開昭５３−４３０９４号公報，特開昭５５−１３５
１０２号公報，特開昭５５−１３５１０３号公報，特開
昭５６−１８６０６号公報，特開昭５６−１６６２０５
号公報，特開昭５７−６３３０９号公報，特開昭５７−
１９０００４号公報，特開昭５７−３００４０７号公
報，特開昭５８−４７００３号公報）で行うことができ
る。
【００３１】このようにして調製された（ｉ）固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム／チタン原子比が２〜
１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子供
与体／チタンモル比が0.１〜１０の範囲にある。また、
（Ｗ）固体成分の調製において必要に応じて用いられる
（ii）成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−
メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられる。
この結晶性ポリオレフィンは、（１）前記（ｉ）固体触
媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用いら
れる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在下
に、オレフィンを予備重合させる方法（予備重合法）、
（２）粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプロピレ
ン等の結晶性パウダーに、前記（ｉ）固体触媒成分と必
要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物と電子供
与性化合物（融点１００℃以上）とを分散させる方法
（分散法）、（３）上記（１）の方法と（２）の方法と
を組み合わせる方法等を用いることにより得ることがで
きる。
成分の組成は通常、マグネシウム／チタン原子比が２〜
１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子供
与体／チタンモル比が0.１〜１０の範囲にある。また、
（Ｗ）固体成分の調製において必要に応じて用いられる
（ii）成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−
メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられる。
この結晶性ポリオレフィンは、（１）前記（ｉ）固体触
媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用いら
れる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在下
に、オレフィンを予備重合させる方法（予備重合法）、
（２）粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプロピレ
ン等の結晶性パウダーに、前記（ｉ）固体触媒成分と必
要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物と電子供
与性化合物（融点１００℃以上）とを分散させる方法
（分散法）、（３）上記（１）の方法と（２）の方法と
を組み合わせる方法等を用いることにより得ることがで
きる。
【００３２】上記（１）の予備重合法においては、アル
ミニウム／チタン原子比は通常0.１〜１００、好ましく
は０．５〜５の範囲で選ばれ、また電子供与化合物／チ
タンのモル比は０〜５０、好ましくは０．１〜２の範囲
で選ばれる。（Ｗ）固体成分における、（ｉ）固体触媒
成分と（ii）結晶性ポリオレフィンとの割合について
は、（ｉ）成分に対する（ii）成分の重量比が通常、
０．３３〜２００、好ましくは１〜５０の範囲になるよ
うに選ばれる。
ミニウム／チタン原子比は通常0.１〜１００、好ましく
は０．５〜５の範囲で選ばれ、また電子供与化合物／チ
タンのモル比は０〜５０、好ましくは０．１〜２の範囲
で選ばれる。（Ｗ）固体成分における、（ｉ）固体触媒
成分と（ii）結晶性ポリオレフィンとの割合について
は、（ｉ）成分に対する（ii）成分の重量比が通常、
０．３３〜２００、好ましくは１〜５０の範囲になるよ
うに選ばれる。
【００３３】次に、（Ｘ）成分として用いられ有機アル
ミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムモノクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリ
ド、ジオクチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキ
ルアルミニウムモノハライド、エチルアルミニウムセス
キクロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド等
を好適に使用することができる。これらのアルミニウム
化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
ミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムモノクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリ
ド、ジオクチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキ
ルアルミニウムモノハライド、エチルアルミニウムセス
キクロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド等
を好適に使用することができる。これらのアルミニウム
化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
【００３４】本発明における軟質ポリプロピレン系樹脂
を得る触媒系には、（Ｙ）成分としてのアルコキシ基含
有芳香族化合物が用いられる。このアルコキシ基含有芳
香族化合物の具体例としては、ｍ−メトキシトルエン；
ｏ−メトキシフェノール；ｍ−メトキシフェノール；２
−メトキシ−４−メチルフェノール；ビニルアニソー
ル；ｐ−（１−プロペニル）アニソール；ｐ−アリルア
ニソール；１，３−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−1
−ペンテン；５−アリル−２−メトキシフェノール；４
−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアルコール；メト
キシベンジルアルコール；ニトロアニソール；ニトロフ
ェネトール等のモノアルコキシ化合物、ｏ−ジメトキシ
ベンゼン；ｍ−ジメトキシベンゼン；ｐ−ジメトキシベ
ンゼン；３，４−ジメトキシトルエン；２，６−ジメト
キシフェノール；１−アリル−３，４−ジメトキシベン
ゼン等のジアルコキシ化合物、１，３，５−トリメトキ
シベンゼン；５−アリル−１，２，３−トリメトキシベ
ンゼン；５−アリル−１，２，４−トリメトキシベンゼ
ン；１，２，３−トリメトキシ−５−（１−プロペニ
ル）ベンゼン；１，２，４−トリメトキシ−５−（１−
プロペニル）ベンゼン；１，２，３−トリメトキシベン
ゼン；１，２，４−トリメトキシベンゼン等のトリアル
コキシ化合物等が挙げられるが、これらの中でジアルコ
キシ化合物及びトリアルコキシ化合物が好適である。こ
れらのアルコキシ基含有芳香族化合物は一種だけで用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
を得る触媒系には、（Ｙ）成分としてのアルコキシ基含
有芳香族化合物が用いられる。このアルコキシ基含有芳
香族化合物の具体例としては、ｍ−メトキシトルエン；
ｏ−メトキシフェノール；ｍ−メトキシフェノール；２
−メトキシ−４−メチルフェノール；ビニルアニソー
ル；ｐ−（１−プロペニル）アニソール；ｐ−アリルア
ニソール；１，３−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−1
−ペンテン；５−アリル−２−メトキシフェノール；４
−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアルコール；メト
キシベンジルアルコール；ニトロアニソール；ニトロフ
ェネトール等のモノアルコキシ化合物、ｏ−ジメトキシ
ベンゼン；ｍ−ジメトキシベンゼン；ｐ−ジメトキシベ
ンゼン；３，４−ジメトキシトルエン；２，６−ジメト
キシフェノール；１−アリル−３，４−ジメトキシベン
ゼン等のジアルコキシ化合物、１，３，５−トリメトキ
シベンゼン；５−アリル−１，２，３−トリメトキシベ
ンゼン；５−アリル−１，２，４−トリメトキシベンゼ
ン；１，２，３−トリメトキシ−５−（１−プロペニ
ル）ベンゼン；１，２，４−トリメトキシ−５−（１−
プロペニル）ベンゼン；１，２，３−トリメトキシベン
ゼン；１，２，４−トリメトキシベンゼン等のトリアル
コキシ化合物等が挙げられるが、これらの中でジアルコ
キシ化合物及びトリアルコキシ化合物が好適である。こ
れらのアルコキシ基含有芳香族化合物は一種だけで用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】さらに、該触媒には、必要に応じ（Ｚ）成
分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供与
性化合物は、酸素，窒素，リン，イオウ，ケイ素等を含
有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合にお
いて、規則性の向上性能を有するものが考えられる。こ
のような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケイ
素化合物，エステル類，チオエステル類，アミン類，ケ
トン類，ニトリル類，ホスフィン類，エーテル類，チオ
エーテル類，酸無水物，酸ハライド類，酸アミド類，ア
ルデヒド類，有機酸類，アゾ化合物等を挙げることがで
きる。
分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供与
性化合物は、酸素，窒素，リン，イオウ，ケイ素等を含
有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合にお
いて、規則性の向上性能を有するものが考えられる。こ
のような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケイ
素化合物，エステル類，チオエステル類，アミン類，ケ
トン類，ニトリル類，ホスフィン類，エーテル類，チオ
エーテル類，酸無水物，酸ハライド類，酸アミド類，ア
ルデヒド類，有機酸類，アゾ化合物等を挙げることがで
きる。
【００３６】例えば、ジフェニルジメトキシシラン，ジ
フェニルジエトキシシラン，ジベンジルジメトキシシラ
ン，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テ
トラフェノキシシラン，メチルトリメトキシシラン，メ
チルトリエトキシシラン，メチルトリフェノキシシラ
ン，フェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエトキ
シシラン，ベンジルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物、モノ
メチルフタレート，モノエチルフタレート，モノプロピ
ルフタレート，モノブチルフタレート，モノイソブチル
フタレート，モノアミルフタレート，モノイソアミルフ
タレート，モノメチルテレフタレート，モノエチルテレ
フタレート，モノプロピルテレフタレート，モノブチル
テレフタレート，モノイソブチルテレフタレート，ジメ
チルフタレート，ジエチルフタレート，ジプロピルフタ
レート，ジブチルフタレート，ジイソブチルフタレー
ト，ジアミルフタレート，ジイソアミルフタレート，メ
チルエチルフタレート，メチルイソブチルフタレート，
メチルプロピルフタレート，エチルブチルフタレート，
エチルイソブチルフタレート，エチルプロピルフタレー
ト，プロピルイソブチルフタレート，ジメチルテレフタ
レート，ジエチルテレフタレート，ジプロピルテレフタ
レート，ジイソブチルテレフタレート，メチルエチルテ
レフタレート，メチルイソブチルテレフタレート，メチ
ルプロピルテレフタレート，エチルブチルテレフタレー
ト，エチルイソブチルテレフタレート，エチルプロピル
テレフタレート，プロピルイソブチルテレフタレート，
ジメチルイソフタレート，ジエチルイソフタレート，ジ
プロピルイソフタレート，ジイソブチルイソフタレー
ト，メチルエチルイソフタレート，メチルイソブチルイ
ソフタレート，メチルプロピルイソフタレート，エチル
ブチルイソフタレート，エチルイソブチルイソフタレー
ト，エチルプロピルイソフタレート，プロピルイソブチ
ルイソフタレート等の芳香族ジカルボン酸エステル、ギ
酸メチル，ギ酸エチル，酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸
ビニル，酢酸プロピル，酢酸オクチル，酢酸シクロヘキ
シル，プロピオン酸エチル，酪酸メチル，酪酸エチル，
吉草酸エチル，クロル酢酸メチル，ジクロル酢酸エチ
ル，メタクリル酸メチル，クロトン酸エチル，ビバリン
酸エチル，マレイン酸ジメチル，シクロヘキサンカルボ
ン酸エチル，安息香酸メチル，安息香酸エチル，安息香
酸プロピル，安息香酸ブチル，安息香酸オクチル，安息
香酸シクロヘキシル，安息香酸フェニル，安息香酸ベン
ジル，トルイル酸メチル，トルイル酸エチル，トルイル
酸アミル，エチル安息香酸エチル，アニス酸メチル，ア
ニス酸エチル，エトキシ安息香酸エチル，ｐ−ブトキシ
安息香酸エチル，ｏ−クロル安息香酸エチル，ナフトエ
酸エチル等のモノエステル、γ−ブチロラクトン，δ−
バレロラクトン，クマリン，フタリド，炭酸エチレン等
のエステル類、安息香酸，ｐ−オキシ安息香酸等の有機
酸類、無水コハク酸，無水安息香酸，無水ｐ−トルイル
酸等の酸無水物、アセトン，メチルエチルケトン，メチ
ルイソブチルケトン，アセトフェノン，ベンゾフェノ
ン，ベンゾキノン等のケトン類、アセトアルデヒド，プ
ロピオンアルデヒド，オクチルアルデヒド，トルアルデ
ヒド，ベンズアルデド，ナフチルアルデヒド等のアルデ
ヒド類、アセチルクロリド，アセチルブロミド，プロピ
オニルクロリド，ブチリルクロリド，イソブチリルクロ
リド，２−メチルプロピオニルクロリド，バレリルクロ
リド，イソバレリルクロリド，ヘキサノイルクロリド，
メチルヘキサノイルクロリド，２−エチルヘキサノイル
クロリド，オクタノイルクロリド，デカノイルクロリ
ド，ウンデカノイルクロリド，ヘキサデカノイルクロリ
ド，オクタデカノイルクロリド，ヘンジルカルボニルク
ロリド，ジクロヘキサンカルボニルクロリド，マロニル
ジクロリド，スクシニルジクロリド，ペンタンジオレイ
ルジクロリド，ヘキサンジオレイルジクロリド，ジクロ
ヘキサンジカルボニルジクロリド，ベンゾイルクロリ
ド，ベンゾイルブロミド，メチルベンゾイルクロリド，
フタロイルクロリド，イソフタロイルクロリド，テレフ
タロイルクロリド，ベンゼン−１，２，４−トリカルボ
ニルトリクロリド等の酸ハロゲン化物類、メチルエーテ
ル，エチルエーテル，イソプロピルエーテル，ｎ−ブチ
ルエーテル，イソプロピルメチルエーテル，イソプロピ
ルエチルエーテル，ｔ−ブチルエチルエーテル，ｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルエーテル，ｔ−ブチル−ｎ−ブチル
エーテル，ｔ−アミルメチルエーテル，ｔ−アミルエチ
ルエーテル，アミルエーテル，テトラヒドロフラン，ア
ニソール，ジフェニルエーテル，エチレングリコールブ
チルエーテル等のエーテル類、酢酸アミド，安息香酸ア
ミド，トルイル酸アミド等の酸アミド類、トリブチルア
ミン，Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン，トリベンジルア
ミン，アニリン，ピリジン，ピロリン，テトラメチルエ
チレンジアミン等のアミン類、アセトニトリル，ベンゾ
ニトリル，トルニトリル等のニトリル類、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルプロパン），２，２’−アゾビス
（２−エチルプロパン），２，２’−アゾビス（２−メ
チルペンタン）等のアゾ結合に立体障害置換基が結合し
てなるアゾ化合物等が挙げられる。
フェニルジエトキシシラン，ジベンジルジメトキシシラ
ン，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テ
トラフェノキシシラン，メチルトリメトキシシラン，メ
チルトリエトキシシラン，メチルトリフェノキシシラ
ン，フェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエトキ
シシラン，ベンジルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物、モノ
メチルフタレート，モノエチルフタレート，モノプロピ
ルフタレート，モノブチルフタレート，モノイソブチル
フタレート，モノアミルフタレート，モノイソアミルフ
タレート，モノメチルテレフタレート，モノエチルテレ
フタレート，モノプロピルテレフタレート，モノブチル
テレフタレート，モノイソブチルテレフタレート，ジメ
チルフタレート，ジエチルフタレート，ジプロピルフタ
レート，ジブチルフタレート，ジイソブチルフタレー
ト，ジアミルフタレート，ジイソアミルフタレート，メ
チルエチルフタレート，メチルイソブチルフタレート，
メチルプロピルフタレート，エチルブチルフタレート，
エチルイソブチルフタレート，エチルプロピルフタレー
ト，プロピルイソブチルフタレート，ジメチルテレフタ
レート，ジエチルテレフタレート，ジプロピルテレフタ
レート，ジイソブチルテレフタレート，メチルエチルテ
レフタレート，メチルイソブチルテレフタレート，メチ
ルプロピルテレフタレート，エチルブチルテレフタレー
ト，エチルイソブチルテレフタレート，エチルプロピル
テレフタレート，プロピルイソブチルテレフタレート，
ジメチルイソフタレート，ジエチルイソフタレート，ジ
プロピルイソフタレート，ジイソブチルイソフタレー
ト，メチルエチルイソフタレート，メチルイソブチルイ
ソフタレート，メチルプロピルイソフタレート，エチル
ブチルイソフタレート，エチルイソブチルイソフタレー
ト，エチルプロピルイソフタレート，プロピルイソブチ
ルイソフタレート等の芳香族ジカルボン酸エステル、ギ
酸メチル，ギ酸エチル，酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸
ビニル，酢酸プロピル，酢酸オクチル，酢酸シクロヘキ
シル，プロピオン酸エチル，酪酸メチル，酪酸エチル，
吉草酸エチル，クロル酢酸メチル，ジクロル酢酸エチ
ル，メタクリル酸メチル，クロトン酸エチル，ビバリン
酸エチル，マレイン酸ジメチル，シクロヘキサンカルボ
ン酸エチル，安息香酸メチル，安息香酸エチル，安息香
酸プロピル，安息香酸ブチル，安息香酸オクチル，安息
香酸シクロヘキシル，安息香酸フェニル，安息香酸ベン
ジル，トルイル酸メチル，トルイル酸エチル，トルイル
酸アミル，エチル安息香酸エチル，アニス酸メチル，ア
ニス酸エチル，エトキシ安息香酸エチル，ｐ−ブトキシ
安息香酸エチル，ｏ−クロル安息香酸エチル，ナフトエ
酸エチル等のモノエステル、γ−ブチロラクトン，δ−
バレロラクトン，クマリン，フタリド，炭酸エチレン等
のエステル類、安息香酸，ｐ−オキシ安息香酸等の有機
酸類、無水コハク酸，無水安息香酸，無水ｐ−トルイル
酸等の酸無水物、アセトン，メチルエチルケトン，メチ
ルイソブチルケトン，アセトフェノン，ベンゾフェノ
ン，ベンゾキノン等のケトン類、アセトアルデヒド，プ
ロピオンアルデヒド，オクチルアルデヒド，トルアルデ
ヒド，ベンズアルデド，ナフチルアルデヒド等のアルデ
ヒド類、アセチルクロリド，アセチルブロミド，プロピ
オニルクロリド，ブチリルクロリド，イソブチリルクロ
リド，２−メチルプロピオニルクロリド，バレリルクロ
リド，イソバレリルクロリド，ヘキサノイルクロリド，
メチルヘキサノイルクロリド，２−エチルヘキサノイル
クロリド，オクタノイルクロリド，デカノイルクロリ
ド，ウンデカノイルクロリド，ヘキサデカノイルクロリ
ド，オクタデカノイルクロリド，ヘンジルカルボニルク
ロリド，ジクロヘキサンカルボニルクロリド，マロニル
ジクロリド，スクシニルジクロリド，ペンタンジオレイ
ルジクロリド，ヘキサンジオレイルジクロリド，ジクロ
ヘキサンジカルボニルジクロリド，ベンゾイルクロリ
ド，ベンゾイルブロミド，メチルベンゾイルクロリド，
フタロイルクロリド，イソフタロイルクロリド，テレフ
タロイルクロリド，ベンゼン−１，２，４−トリカルボ
ニルトリクロリド等の酸ハロゲン化物類、メチルエーテ
ル，エチルエーテル，イソプロピルエーテル，ｎ−ブチ
ルエーテル，イソプロピルメチルエーテル，イソプロピ
ルエチルエーテル，ｔ−ブチルエチルエーテル，ｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルエーテル，ｔ−ブチル−ｎ−ブチル
エーテル，ｔ−アミルメチルエーテル，ｔ−アミルエチ
ルエーテル，アミルエーテル，テトラヒドロフラン，ア
ニソール，ジフェニルエーテル，エチレングリコールブ
チルエーテル等のエーテル類、酢酸アミド，安息香酸ア
ミド，トルイル酸アミド等の酸アミド類、トリブチルア
ミン，Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン，トリベンジルア
ミン，アニリン，ピリジン，ピロリン，テトラメチルエ
チレンジアミン等のアミン類、アセトニトリル，ベンゾ
ニトリル，トルニトリル等のニトリル類、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルプロパン），２，２’−アゾビス
（２−エチルプロパン），２，２’−アゾビス（２−メ
チルペンタン）等のアゾ結合に立体障害置換基が結合し
てなるアゾ化合物等が挙げられる。
【００３７】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類，ケトン類，エーテル類，チオエーテル類，酸無水
物，酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン，フェニルトリエトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物、ジ
−ｎ−ブチルフタレート，ジイソブチルフタレート等の
芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息香酸，ｐ−メトキ
シ安息香酸，ｐ−エトキシ安息香酸，トルイル酸等の芳
香族モノカルボン酸のアルキルエステル等が好適であ
る。これらの電子供与性化合物は一種だけで用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
類，ケトン類，エーテル類，チオエーテル類，酸無水
物，酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン，フェニルトリエトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物、ジ
−ｎ−ブチルフタレート，ジイソブチルフタレート等の
芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息香酸，ｐ−メトキ
シ安息香酸，ｐ−エトキシ安息香酸，トルイル酸等の芳
香族モノカルボン酸のアルキルエステル等が好適であ
る。これらの電子供与性化合物は一種だけで用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】触媒系の各成分の使用量については、
（Ｗ）固体成分はチタン原子に換算して反応容積１リッ
トル当たり、通常０．０００５〜１モルの範囲になるよ
うな量が用いられる。また、（Ｘ）有機アルミニウム化
合物は、アルミニウム／チタン原子の比が、通常１〜３
０００、好ましくは４０〜８００になるような量が用い
られ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分
になるおそれがある。さらに、（Ｙ）アルコキシ基含有
芳香族化合物は（Ｗ）固体成分中のチタン原子に対する
モル比が通常、０．０１〜５００、好ましくは１〜３０
０になるような割合で用いられ、この量が０．０１未満
では生成ポリマーの物性が低下するおそれがあり、５０
０を超えると触媒活性が不充分になるおそれがある。
（Ｗ）固体成分はチタン原子に換算して反応容積１リッ
トル当たり、通常０．０００５〜１モルの範囲になるよ
うな量が用いられる。また、（Ｘ）有機アルミニウム化
合物は、アルミニウム／チタン原子の比が、通常１〜３
０００、好ましくは４０〜８００になるような量が用い
られ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分
になるおそれがある。さらに、（Ｙ）アルコキシ基含有
芳香族化合物は（Ｗ）固体成分中のチタン原子に対する
モル比が通常、０．０１〜５００、好ましくは１〜３０
０になるような割合で用いられ、この量が０．０１未満
では生成ポリマーの物性が低下するおそれがあり、５０
０を超えると触媒活性が不充分になるおそれがある。
【００３９】本発明における軟質ポリプロピレン系樹脂
として、（Ａ）成分のプロピレンの単独重合体及び／又
は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合
体を用いる場合は、前記触媒系の存在下に、例えば一段
重合法にてプロピレンの単独重合又はプロピレンと少量
の他のオレフィンとを共重合させることにより、（Ａ）
成分の樹脂を製造すればよい。また、（Ａ）成分の樹脂
と（Ｂ）成分のプロピレン系共重合体とからなるものを
用いる場合には例えば前記触媒系の存在下での多段重合
において、まず最初の重合（第一段重合）で上記と同様
にして（Ａ）成分の樹脂を製造したのち、第二段以降で
プロピレンと他のオレフィンとの共重合を行い、（Ｂ）
成分のプロピレン系共重合体を製造すればよい。
として、（Ａ）成分のプロピレンの単独重合体及び／又
は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合
体を用いる場合は、前記触媒系の存在下に、例えば一段
重合法にてプロピレンの単独重合又はプロピレンと少量
の他のオレフィンとを共重合させることにより、（Ａ）
成分の樹脂を製造すればよい。また、（Ａ）成分の樹脂
と（Ｂ）成分のプロピレン系共重合体とからなるものを
用いる場合には例えば前記触媒系の存在下での多段重合
において、まず最初の重合（第一段重合）で上記と同様
にして（Ａ）成分の樹脂を製造したのち、第二段以降で
プロピレンと他のオレフィンとの共重合を行い、（Ｂ）
成分のプロピレン系共重合体を製造すればよい。
【００４０】重合形式としては、特に制限はなく、スラ
リー重合，気相重合，バルク重合，溶液重合，懸濁重合
等が用いられる。気相重合により重合を行う場合、
（Ａ）成分の樹脂の製造又は製造段階については、重合
圧力は通常１０〜４５ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは２０〜
３０ｋｇ／ｃｍ2 、重合温度は通常４０〜９０℃、好ま
しくは６０〜７５℃の範囲で適宜選ばれる。また、
（Ｂ）成分のプロピレン系共重合体の製造段階について
は、重合圧力は通常５〜３０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは
１０〜２０ｋｇ／ｃｍ2 、重合温度は通常２０〜９０
℃、好ましくは４０〜６０℃の範囲で適宜選ばれる。い
ずれの段階においても、重合体の分子量調節は、公知の
手段、例えば、重合器中の水素濃度を調節することによ
り行うことができる。また、重合工程で比較的高分子量
の（共）重合体を製造し、得られた（共）重合体を有機
過酸化物の存在下に溶融混練することにより調節するこ
ともできる。重合時間は５分〜１０時間程度で適宜選ば
れる。
リー重合，気相重合，バルク重合，溶液重合，懸濁重合
等が用いられる。気相重合により重合を行う場合、
（Ａ）成分の樹脂の製造又は製造段階については、重合
圧力は通常１０〜４５ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは２０〜
３０ｋｇ／ｃｍ2 、重合温度は通常４０〜９０℃、好ま
しくは６０〜７５℃の範囲で適宜選ばれる。また、
（Ｂ）成分のプロピレン系共重合体の製造段階について
は、重合圧力は通常５〜３０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは
１０〜２０ｋｇ／ｃｍ2 、重合温度は通常２０〜９０
℃、好ましくは４０〜６０℃の範囲で適宜選ばれる。い
ずれの段階においても、重合体の分子量調節は、公知の
手段、例えば、重合器中の水素濃度を調節することによ
り行うことができる。また、重合工程で比較的高分子量
の（共）重合体を製造し、得られた（共）重合体を有機
過酸化物の存在下に溶融混練することにより調節するこ
ともできる。重合時間は５分〜１０時間程度で適宜選ば
れる。
【００４１】重合に際しては、触媒系を構成する各成
分、すなわち、（Ｗ）〜（Ｚ）成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、
重合を開始してもよいし、接触後0.２〜３時間程度熟成
させたのち、原料モノマーを導入してもよい。さらに、
この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマーのオレフィン
等に懸濁して供給することができる。
分、すなわち、（Ｗ）〜（Ｚ）成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、
重合を開始してもよいし、接触後0.２〜３時間程度熟成
させたのち、原料モノマーを導入してもよい。さらに、
この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマーのオレフィン
等に懸濁して供給することができる。
【００４２】重合後の後処理は常法により行うことがで
きる。すなわち、気相重合法においては、重合後、重合
器から導出されるポリマー粉体に、その中に含まれる未
反応モノマー等を除くために、窒素気流等を通過させて
もよい。また、所望に応じて押出機によりペレット化し
てもよく、その際、触媒を完全に失活させるために、少
量の水、アルコール等を添加することもできる。また、
バルク重合法においては、重合後、重合器から導出され
るポリマーから完全に未反応モノマーを分離したのち、
ペレット化することもできる。
きる。すなわち、気相重合法においては、重合後、重合
器から導出されるポリマー粉体に、その中に含まれる未
反応モノマー等を除くために、窒素気流等を通過させて
もよい。また、所望に応じて押出機によりペレット化し
てもよく、その際、触媒を完全に失活させるために、少
量の水、アルコール等を添加することもできる。また、
バルク重合法においては、重合後、重合器から導出され
るポリマーから完全に未反応モノマーを分離したのち、
ペレット化することもできる。
【００４３】また、軟質ポリプロピレン系樹脂として、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるものを用いる場合に
は、（Ａ）成分の樹脂と（Ｂ）成分の樹脂とを別々に製
造し、これらを公知の方法（例えば、ドライブレンド、
溶液ブレンド又は混練）により、所定の割合でブレンド
することにより調製することもできる。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるものを用いる場合に
は、（Ａ）成分の樹脂と（Ｂ）成分の樹脂とを別々に製
造し、これらを公知の方法（例えば、ドライブレンド、
溶液ブレンド又は混練）により、所定の割合でブレンド
することにより調製することもできる。
【００４４】本発明のヒンダードアミン系光安定剤とし
ては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジン）セバケート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス−（Ｎ−
メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ン）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジイル）
ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジン／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート、（ミックスト１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジン／トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ン）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−
４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９
−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザ
スピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、８−ア
セチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル
−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕デカン−２，
４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等の低
分子量（１０００未満）のものを挙げることができる。
ては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジン）セバケート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス−（Ｎ−
メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ン）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジイル）
ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジン／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート、（ミックスト１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジン／トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ン）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−
４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９
−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザ
スピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、８−ア
セチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル
−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕デカン−２，
４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等の低
分子量（１０００未満）のものを挙げることができる。
【００４５】また、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン重縮合体、ポリ〔｛６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレ
ン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、ミックスト｛１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル
−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン〕ジエチル｝−１，２，３，４−
ブタンテトラカルボキレート、ミックスト｛２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，
β’，β’−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチ
ル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキレート、
ポリ〔｛６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕等
の高分子量（１０００以上）のものを挙げることができ
る。
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン重縮合体、ポリ〔｛６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレ
ン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、ミックスト｛１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル
−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン〕ジエチル｝−１，２，３，４−
ブタンテトラカルボキレート、ミックスト｛２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，
β’，β’−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチ
ル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキレート、
ポリ〔｛６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕等
の高分子量（１０００以上）のものを挙げることができ
る。
【００４６】これらの中では、ビス−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプ
ロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ビス（１
−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、テトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート等を好ましく用
いることができる。これらのヒンダードアミン系光安定
剤は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよいが、好ましくは、低分子量のものと高分子量のも
のを組み合わせて用いるとよい。
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプ
ロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ビス（１
−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、テトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート等を好ましく用
いることができる。これらのヒンダードアミン系光安定
剤は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよいが、好ましくは、低分子量のものと高分子量のも
のを組み合わせて用いるとよい。
【００４７】本発明のベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤としては、２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−[ （２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）フェノール] 〕、２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−
ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５−ｔ−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，
４，５，６−テトラ−ヒドロフタルイミド・メチル）−
５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，
α’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、メチル−３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル〕プロピオネート／ポリエチレングリコール３
００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２
−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，
４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェ
ノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げる
ことができる。
剤としては、２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−[ （２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）フェノール] 〕、２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−
ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５−ｔ−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，
４，５，６−テトラ−ヒドロフタルイミド・メチル）−
５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，
α’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、メチル−３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル〕プロピオネート／ポリエチレングリコール３
００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２
−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，
４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェ
ノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げる
ことができる。
【００４８】これらの中では、２，２’−メチレン−ビ
ス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６
−[ （２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル]〕、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等を好ましく用いることができ
る。特に、分子量が４００以上の高分子量タイプである
２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−６−[ （２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール] 〕等が好適であり、さらに
はベンゾトリアゾリル基を２個以上有する化合物が好ま
しい。これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は一
種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。本発明におけるヒンダードアミン系光安定剤の配合
量は、軟質ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部であ
る。０．０５重量部未満では、十分な耐候性が得られな
いし、５重量部を越えるとブリード等の不良現象が発生
する。
ス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６
−[ （２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル]〕、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等を好ましく用いることができ
る。特に、分子量が４００以上の高分子量タイプである
２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−６−[ （２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール] 〕等が好適であり、さらに
はベンゾトリアゾリル基を２個以上有する化合物が好ま
しい。これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は一
種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。本発明におけるヒンダードアミン系光安定剤の配合
量は、軟質ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部であ
る。０．０５重量部未満では、十分な耐候性が得られな
いし、５重量部を越えるとブリード等の不良現象が発生
する。
【００４９】本発明の好ましい態様として、さらにベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加するものである
が、その配合量は、軟質ポリプロピレン樹脂１００重量
部に対して０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３
重量部である。０．０５重量部未満では、十分な耐候性
が得られない場合があり、５重量部を越えるとブリード
等の不良現象が発生する。ベンゾフェノン系やベンゾエ
ート系等のベンゾトリアゾール系以外の紫外線吸収剤で
は所望の効果が得られない場合がある。
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加するものである
が、その配合量は、軟質ポリプロピレン樹脂１００重量
部に対して０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３
重量部である。０．０５重量部未満では、十分な耐候性
が得られない場合があり、５重量部を越えるとブリード
等の不良現象が発生する。ベンゾフェノン系やベンゾエ
ート系等のベンゾトリアゾール系以外の紫外線吸収剤で
は所望の効果が得られない場合がある。
【００５０】また、このヒンダードアミン系光安定剤又
はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は後述するインキ
層又は接着層の耐褪色性、耐候性、接着力保持性等の向
上のために、それらを形成するインキや接着剤等に直接
添加してもよい。本発明の軟質ポリプロピレン樹脂にヒ
ンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤及び所望に応じて用いられる各種添加剤を配合
する方法としては、従来公知の方法を用いることができ
る。例えば、タンブラーブレンダー，ヘンシェルミキサ
ー等で混合するか、又は混合後さらに単軸押出機や多軸
押出機を用いて溶融混練造粒するか、あるいはニーダ
ー，バンバリーミキサー等で溶融混練造粒することによ
り、軟質ポリプロピレン系樹脂組成物を調製することが
できる。また、ヒンダードアミン系光安定剤及び／又は
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を軟質ポリプロピレ
ン系樹脂に高濃度に練り込みマスターバッチとし、それ
を用いて該光安定剤や紫外線吸収剤が所望の添加量とな
るように軟質ポリプロピレン系樹脂と混合する方法であ
ってもよい。
はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は後述するインキ
層又は接着層の耐褪色性、耐候性、接着力保持性等の向
上のために、それらを形成するインキや接着剤等に直接
添加してもよい。本発明の軟質ポリプロピレン樹脂にヒ
ンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤及び所望に応じて用いられる各種添加剤を配合
する方法としては、従来公知の方法を用いることができ
る。例えば、タンブラーブレンダー，ヘンシェルミキサ
ー等で混合するか、又は混合後さらに単軸押出機や多軸
押出機を用いて溶融混練造粒するか、あるいはニーダ
ー，バンバリーミキサー等で溶融混練造粒することによ
り、軟質ポリプロピレン系樹脂組成物を調製することが
できる。また、ヒンダードアミン系光安定剤及び／又は
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を軟質ポリプロピレ
ン系樹脂に高濃度に練り込みマスターバッチとし、それ
を用いて該光安定剤や紫外線吸収剤が所望の添加量とな
るように軟質ポリプロピレン系樹脂と混合する方法であ
ってもよい。
【００５１】また、本発明の軟質ポリプロピレン樹脂
は、重合して得られたパウダーに過酸化物を添加し、押
出機内で分解し低分子量化すると成形加工時の取扱が容
易となる。この過酸化物により樹脂を分解し、低分子量
化しても、その樹脂は、流動性が大きくなるのみで、上
述したペンダッド分率、融解ピーク温度及び融解エンタ
ルピーにはほとんど影響しない。過酸化物として、例え
ば、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、又は２，５−ジ−メチ
ル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３等を混合し、所望により、酸化防止剤，安定剤，塩素
捕捉剤を添加するとよい。
は、重合して得られたパウダーに過酸化物を添加し、押
出機内で分解し低分子量化すると成形加工時の取扱が容
易となる。この過酸化物により樹脂を分解し、低分子量
化しても、その樹脂は、流動性が大きくなるのみで、上
述したペンダッド分率、融解ピーク温度及び融解エンタ
ルピーにはほとんど影響しない。過酸化物として、例え
ば、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、又は２，５−ジ−メチ
ル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３等を混合し、所望により、酸化防止剤，安定剤，塩素
捕捉剤を添加するとよい。
【００５２】本発明の軟質ポリプロピレン系樹脂組成物
には、所望により他の樹脂や各種添加物成分、例えば熱
可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂，変性ポリオレフィ
ン，各種安定剤，無機又は有機充てん剤，さらには帯電
防止剤，塩素捕捉剤，アンチブロッキング剤，防曇剤，
有機系難燃剤，難燃助剤，染料，顔料，天然油，合成
油，ワックス等を配合することができる。熱可塑性エラ
ストマーとしては、例えばエチレン−炭素数３以上のα
−オレフィン系共重合体エラストマー，エチレン−炭素
数３以上のα−オレフィン−ジエン系共重合体エラスト
マーおよびその水素添加物、スチレン−ジエン系共重合
体エラストマーおよびその水素添加物、アクリロニトリ
ル系共重合エラストマー等が挙げられる。また、熱可塑
性樹脂としては、低密度ポリエチレン，高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン共重合体等がある。
には、所望により他の樹脂や各種添加物成分、例えば熱
可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂，変性ポリオレフィ
ン，各種安定剤，無機又は有機充てん剤，さらには帯電
防止剤，塩素捕捉剤，アンチブロッキング剤，防曇剤，
有機系難燃剤，難燃助剤，染料，顔料，天然油，合成
油，ワックス等を配合することができる。熱可塑性エラ
ストマーとしては、例えばエチレン−炭素数３以上のα
−オレフィン系共重合体エラストマー，エチレン−炭素
数３以上のα−オレフィン−ジエン系共重合体エラスト
マーおよびその水素添加物、スチレン−ジエン系共重合
体エラストマーおよびその水素添加物、アクリロニトリ
ル系共重合エラストマー等が挙げられる。また、熱可塑
性樹脂としては、低密度ポリエチレン，高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン共重合体等がある。
【００５３】上記、各種安定剤としては、従来公知のも
の、例えば、フェノール系安定剤、有機ホスファイト系
安定剤、チオエーテル系安定剤等を用いることができ
る。フェノール系安定剤としては、２，６‐ジ‐ｔ‐ブ
チル‐４‐メチルフェノール、２，６- ジ- ｔ- ブチル
- ４‐エチルフェノール、２，６- ジシクロヘキシル-
４- メチルフェノール、２，６- ジイソプロピル- ４-
エチルフェノール、２，６- ジ- ｔ- アミル- ４- メチ
ルフェノール、２，６- ジ- ｔ- オクチル- ４-ｎ- プ
ロピルフェノール、２，６- ジシクロヘキシル- ４- オ
クチルフェノール、２- イソプロピル- ４- メチル- ６
- ｔ- ブチルフェノール、２- ｔ- ブチル- ４- エチル
- ６- ｔ- オクチルフェノール、２- イソブチル- ４-
エチル- ５- ｔ- ヘキシルフェノール、スチレン化混合
クレゾール、ｄｌ- α- トコフェロール、ｔ- ブチルヒ
ドロキノン、２，２’- メチレンビス（４- メチル- ６
- ｔ- ブチルフェノール）、４，４’- ブチリデンビス
（３- メチル- ６- ｔ- ブチルフェノール）、４，４’
- チオビス（３- メチル- ６- ｔ- ブチルフェノー
ル）、２，２’- チオビス（４- メチル- ６- ｔ- ブチ
ルフェノール）、４，４’- メチレンビス（２，６- ジ
- ｔ- ブチルフェノール）、２，２’- メチレンビス
〔６- （１- メチルシクロヘキシル）- ｐ- クレゾー
ル〕、２，２′‐エチリデンビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブ
チルフェノール）、２，２’- ブチリデンビス（２- ｔ
- ブチル- ４- メチルフェノール）、１，１，３- トリ
ス（２- メチル-４- ヒドロキシ- ５- ｔ- ブチルフェ
ニル）ブタン、トリエチレングリコール-ビス〔３-
（３- ｔ- ブチル- ５- メチル- ４- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、１，６- ヘキサンジオール- ビ
ス〔３- （３，５- ジ- ｔ- ブチル-４- ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、２，２’- チオジエチレン
ビス〔３- （３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’- ヘキサメチレン
ビス（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシ- ヒド
ロシンナミド、３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキ
シベンジルホスホネート- ジエチルエステル、１，３，
５- トリス（２，６- ジメチル- ３- ヒドロキシ- ４-
ｔ- ブチルベンジル）イソシアヌネート、１，３，５-
トリス〔（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌネー
ト、トリス（４- ｔ- ブチル- ２，６- ジメチル- ３-
ヒドロキシベンジル）イソシアヌネート、２，４- ビス
（ｎ- オクチルチオ）- ６- （４- ヒドロキシ- ３，５
- ジ- ｔ- ブチルアニリノ）- １，３，５- トリアジ
ン、テトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブ
チル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、ビス（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス（３，５-
ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル）ニッケル、ビス〔３，３- ビス（３- ｔ- ブチル
- ４- ヒドロキシフェニル）ブチリックアシド〕グリコ
ールエステル、Ｎ，Ｎ’- ビス〔３- （３，５- ジ- ｔ
- ブチル- ４- ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒ
ドラジン、２，２’- オキザミドビス〔エチル- ３-
（３，５- ジ-ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、ビス〔２- ｔ- ブチル- ４- メチル
- ６- （３- ｔ- ブチル- ５- メチル- ２- ヒドロキシ
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５- ト
リメチル- ２，４，６- トリス（３，５- ジ- ｔ- ブチ
ル- ４- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９- ビス
〔１，１- ジメチル- ２- 〔β- （３- ｔ- ブチル- ４
- ヒドロキシ- ５- メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル〕- ２，４，８，１０- テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン、２，２- ビス〔４- 〔２-
（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシヒドロシン
ナモイルオキシ）〕エトキシフェニル〕プロパン、及び
ステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔ‐
ブチルフェノール）プロピオネート等のβ- （３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオン酸アルキルエス
テル等がある。
の、例えば、フェノール系安定剤、有機ホスファイト系
安定剤、チオエーテル系安定剤等を用いることができ
る。フェノール系安定剤としては、２，６‐ジ‐ｔ‐ブ
チル‐４‐メチルフェノール、２，６- ジ- ｔ- ブチル
- ４‐エチルフェノール、２，６- ジシクロヘキシル-
４- メチルフェノール、２，６- ジイソプロピル- ４-
エチルフェノール、２，６- ジ- ｔ- アミル- ４- メチ
ルフェノール、２，６- ジ- ｔ- オクチル- ４-ｎ- プ
ロピルフェノール、２，６- ジシクロヘキシル- ４- オ
クチルフェノール、２- イソプロピル- ４- メチル- ６
- ｔ- ブチルフェノール、２- ｔ- ブチル- ４- エチル
- ６- ｔ- オクチルフェノール、２- イソブチル- ４-
エチル- ５- ｔ- ヘキシルフェノール、スチレン化混合
クレゾール、ｄｌ- α- トコフェロール、ｔ- ブチルヒ
ドロキノン、２，２’- メチレンビス（４- メチル- ６
- ｔ- ブチルフェノール）、４，４’- ブチリデンビス
（３- メチル- ６- ｔ- ブチルフェノール）、４，４’
- チオビス（３- メチル- ６- ｔ- ブチルフェノー
ル）、２，２’- チオビス（４- メチル- ６- ｔ- ブチ
ルフェノール）、４，４’- メチレンビス（２，６- ジ
- ｔ- ブチルフェノール）、２，２’- メチレンビス
〔６- （１- メチルシクロヘキシル）- ｐ- クレゾー
ル〕、２，２′‐エチリデンビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブ
チルフェノール）、２，２’- ブチリデンビス（２- ｔ
- ブチル- ４- メチルフェノール）、１，１，３- トリ
ス（２- メチル-４- ヒドロキシ- ５- ｔ- ブチルフェ
ニル）ブタン、トリエチレングリコール-ビス〔３-
（３- ｔ- ブチル- ５- メチル- ４- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、１，６- ヘキサンジオール- ビ
ス〔３- （３，５- ジ- ｔ- ブチル-４- ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、２，２’- チオジエチレン
ビス〔３- （３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’- ヘキサメチレン
ビス（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシ- ヒド
ロシンナミド、３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキ
シベンジルホスホネート- ジエチルエステル、１，３，
５- トリス（２，６- ジメチル- ３- ヒドロキシ- ４-
ｔ- ブチルベンジル）イソシアヌネート、１，３，５-
トリス〔（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌネー
ト、トリス（４- ｔ- ブチル- ２，６- ジメチル- ３-
ヒドロキシベンジル）イソシアヌネート、２，４- ビス
（ｎ- オクチルチオ）- ６- （４- ヒドロキシ- ３，５
- ジ- ｔ- ブチルアニリノ）- １，３，５- トリアジ
ン、テトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブ
チル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、ビス（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス（３，５-
ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル）ニッケル、ビス〔３，３- ビス（３- ｔ- ブチル
- ４- ヒドロキシフェニル）ブチリックアシド〕グリコ
ールエステル、Ｎ，Ｎ’- ビス〔３- （３，５- ジ- ｔ
- ブチル- ４- ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒ
ドラジン、２，２’- オキザミドビス〔エチル- ３-
（３，５- ジ-ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、ビス〔２- ｔ- ブチル- ４- メチル
- ６- （３- ｔ- ブチル- ５- メチル- ２- ヒドロキシ
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５- ト
リメチル- ２，４，６- トリス（３，５- ジ- ｔ- ブチ
ル- ４- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９- ビス
〔１，１- ジメチル- ２- 〔β- （３- ｔ- ブチル- ４
- ヒドロキシ- ５- メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル〕- ２，４，８，１０- テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン、２，２- ビス〔４- 〔２-
（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシヒドロシン
ナモイルオキシ）〕エトキシフェニル〕プロパン、及び
ステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔ‐
ブチルフェノール）プロピオネート等のβ- （３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオン酸アルキルエス
テル等がある。
【００５４】有機ホスファイト系安定剤としては、トリ
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リストリデシルホスファイト、トリスイソデシルホスフ
ァイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニ
ルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシ
ル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ブトキシフェニル）ホスファイト、テ
トラトリデシル- ４，４’- ブチリデンビス（３- メチ
ル- ６- ｔ- ブチルフェノール）- ジホスファイト、
４，４’- イソプロピリデン- ジフェノールアルキルホ
スファイト（但し、アルキルは炭素数１２〜１５程
度）、４，４’- イソプロピリデンビス（２- ｔ- ブチ
ルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）- １，１，３- トリス（２- メチル- ５- ｔ- ブチ
ル- ４- ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、
トリス（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシフェ
ニル）ホスファイト、水素化-４，４’- イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフ
ェニル）・ビス〔４，４’- ブチリデンビス（３- メチ
ル- ６- ｔ- ブチルフェノール）〕・１，６- ヘキサン
オールジホスファイト、ヘキサトリデシル- １，１，３
- トリス（２- メチル- ４- ヒドロキシ- ５- ｔ- ブチ
ルフェノール）ジホスファイト、トリス〔４，４’- イ
ソプロピリデンビス（２- ｔ- ブチルフェノール）〕ホ
スファイト、トリス（１，３- ジステアロイルオキシイ
ソプロピル）ホスファイト、９，１０- ジヒドロ- ９-
ホスファフェナンスレン- １０- オキシド、テトラキス
（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフ
ェニレンジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・４，４’-イ
ソプロピりデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，４- ジ- ｔ- ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６- ジ- ｔ- ブチル- ４- メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、フェニルビスフェノール-
Ａ- ペンタエリスリトールジホスファイト等がある。
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リストリデシルホスファイト、トリスイソデシルホスフ
ァイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニ
ルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシ
ル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ブトキシフェニル）ホスファイト、テ
トラトリデシル- ４，４’- ブチリデンビス（３- メチ
ル- ６- ｔ- ブチルフェノール）- ジホスファイト、
４，４’- イソプロピリデン- ジフェノールアルキルホ
スファイト（但し、アルキルは炭素数１２〜１５程
度）、４，４’- イソプロピリデンビス（２- ｔ- ブチ
ルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）- １，１，３- トリス（２- メチル- ５- ｔ- ブチ
ル- ４- ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、
トリス（３，５- ジ- ｔ- ブチル- ４- ヒドロキシフェ
ニル）ホスファイト、水素化-４，４’- イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフ
ェニル）・ビス〔４，４’- ブチリデンビス（３- メチ
ル- ６- ｔ- ブチルフェノール）〕・１，６- ヘキサン
オールジホスファイト、ヘキサトリデシル- １，１，３
- トリス（２- メチル- ４- ヒドロキシ- ５- ｔ- ブチ
ルフェノール）ジホスファイト、トリス〔４，４’- イ
ソプロピリデンビス（２- ｔ- ブチルフェノール）〕ホ
スファイト、トリス（１，３- ジステアロイルオキシイ
ソプロピル）ホスファイト、９，１０- ジヒドロ- ９-
ホスファフェナンスレン- １０- オキシド、テトラキス
（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフ
ェニレンジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・４，４’-イ
ソプロピりデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，４- ジ- ｔ- ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６- ジ- ｔ- ブチル- ４- メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、フェニルビスフェノール-
Ａ- ペンタエリスリトールジホスファイト等がある。
【００５５】また、有機チオエーテル系安定剤として
は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネート等がある。また、無機系充てん
剤としては、例えば球状フィラー，板状フィラー，繊維
状フィラー，無機系難燃剤等がある。球状フィラーとし
ては、例えば炭酸カルシウム，カオリン（ケイ酸アルミ
ニウム），シリカ、セリサイト，ケイソウ土，亜硫酸カ
ルシウム，焼成アルミナ，ケイ酸カルシウム，結晶質ゼ
オライト，非晶質ゼオライト等が、板状フィラーとして
は、例えばタルクやマイカ等が、繊維状フィラーとして
は、例えばウオラストナイトのような針状のもの、マグ
ネシウムオキシサルフェート，チタン酸カリウム繊維，
繊維状炭酸カルシウムのような繊維状のもの、さらに
は、ガラス繊維のような完全に繊維状のもの等が挙げら
れ、無機難燃剤としては、例えば水和アルミニウム，水
和石膏，ホウ酸亜鉛，ホウ酸バリウム，ホウ砂，カオリ
ン，クレー，炭酸カルシウム，明ばん石，塩基性炭酸マ
グネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム等
が挙げられる。一方、有機充填剤としては、例えば木粉
や木綿粉等の木質粒子、モミ殻粉末、架橋ゴム粉末、プ
ラスチック粉末、コラーゲン粉末等を挙げることができ
る。本発明の前記組成物からなるフィルム又はシート
は、インフレーション成形法、キャスト成形法、カレン
ダー成形法等の公知の成形方法で成形することができ
る。また、本発明の前記組成物からなるフィルム又はシ
ートは、多層フィルム又はシートの少なくとも１層に採
用すれば、通常、後述の効果が得られる。これらのフィ
ルム又はシートの厚みは特に限定されず、その用途に応
じて適宜選択すればよい。
は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネート等がある。また、無機系充てん
剤としては、例えば球状フィラー，板状フィラー，繊維
状フィラー，無機系難燃剤等がある。球状フィラーとし
ては、例えば炭酸カルシウム，カオリン（ケイ酸アルミ
ニウム），シリカ、セリサイト，ケイソウ土，亜硫酸カ
ルシウム，焼成アルミナ，ケイ酸カルシウム，結晶質ゼ
オライト，非晶質ゼオライト等が、板状フィラーとして
は、例えばタルクやマイカ等が、繊維状フィラーとして
は、例えばウオラストナイトのような針状のもの、マグ
ネシウムオキシサルフェート，チタン酸カリウム繊維，
繊維状炭酸カルシウムのような繊維状のもの、さらに
は、ガラス繊維のような完全に繊維状のもの等が挙げら
れ、無機難燃剤としては、例えば水和アルミニウム，水
和石膏，ホウ酸亜鉛，ホウ酸バリウム，ホウ砂，カオリ
ン，クレー，炭酸カルシウム，明ばん石，塩基性炭酸マ
グネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム等
が挙げられる。一方、有機充填剤としては、例えば木粉
や木綿粉等の木質粒子、モミ殻粉末、架橋ゴム粉末、プ
ラスチック粉末、コラーゲン粉末等を挙げることができ
る。本発明の前記組成物からなるフィルム又はシート
は、インフレーション成形法、キャスト成形法、カレン
ダー成形法等の公知の成形方法で成形することができ
る。また、本発明の前記組成物からなるフィルム又はシ
ートは、多層フィルム又はシートの少なくとも１層に採
用すれば、通常、後述の効果が得られる。これらのフィ
ルム又はシートの厚みは特に限定されず、その用途に応
じて適宜選択すればよい。
【００５６】本発明の前記組成物からなるフィルム又は
シートは、表面保護用フィルム又はシートとしての用途
があり、三つの代表例を以下に示す。一つは、表面に少
なくとも接着層が形成された表面保護フィルム又はシー
トである。また一つは、通常、その表面に少なくともイ
ンキ層が設けられ、多くの場合は、接着層を介してイン
キ層が設けられた表面保護用フィルム又はシートであ
る。これは、直接に又はインキ層の上に接着層を設け、
被表面保護面へ接着されて用いられる場合が多い。具体
的な用途としては、プロテクトフィルム、化粧フィルム
又はシート、表示フィルム等を挙げることができる。さ
らに一つは、本発明の前記組成物からなるフィルム又は
シートに、通常、その表面に少なくともインキ層が設け
られ、多くの場合は、接着層を介してインキ層が設けら
れた基材フィルム又はシートを形成してなる表面保護用
フィルム又はシートである。この形成方法としては、本
発明の前記組成物からなるフィルム又はシートを接着層
を介して基材フィルム又はシートに接着させる方法、前
記組成物を常法に従う押出ラミネーションにより基材フ
ィルム又はシートと接着させる方法がある。この表面保
護用フィルム又はシートは、基材フィルム又はシートの
上に接着層を設け、さらに被表面保護面、板材、鋼材、
支持材等へ接着されて用いられる場合が多い。上記の基
材フィルム又はシートとしては、本発明の前記組成物か
らなるフィルム又はシート、熱可塑性樹脂、変性ポリオ
レフィン、熱可塑性エラストマー等からなるフィルム又
はシート等を挙げることができる。具体的な用途として
は、建材シート又はフィルム、化粧シート又はフィル
ム、表示シート又はフィルム等を挙げることができる。
シートは、表面保護用フィルム又はシートとしての用途
があり、三つの代表例を以下に示す。一つは、表面に少
なくとも接着層が形成された表面保護フィルム又はシー
トである。また一つは、通常、その表面に少なくともイ
ンキ層が設けられ、多くの場合は、接着層を介してイン
キ層が設けられた表面保護用フィルム又はシートであ
る。これは、直接に又はインキ層の上に接着層を設け、
被表面保護面へ接着されて用いられる場合が多い。具体
的な用途としては、プロテクトフィルム、化粧フィルム
又はシート、表示フィルム等を挙げることができる。さ
らに一つは、本発明の前記組成物からなるフィルム又は
シートに、通常、その表面に少なくともインキ層が設け
られ、多くの場合は、接着層を介してインキ層が設けら
れた基材フィルム又はシートを形成してなる表面保護用
フィルム又はシートである。この形成方法としては、本
発明の前記組成物からなるフィルム又はシートを接着層
を介して基材フィルム又はシートに接着させる方法、前
記組成物を常法に従う押出ラミネーションにより基材フ
ィルム又はシートと接着させる方法がある。この表面保
護用フィルム又はシートは、基材フィルム又はシートの
上に接着層を設け、さらに被表面保護面、板材、鋼材、
支持材等へ接着されて用いられる場合が多い。上記の基
材フィルム又はシートとしては、本発明の前記組成物か
らなるフィルム又はシート、熱可塑性樹脂、変性ポリオ
レフィン、熱可塑性エラストマー等からなるフィルム又
はシート等を挙げることができる。具体的な用途として
は、建材シート又はフィルム、化粧シート又はフィル
ム、表示シート又はフィルム等を挙げることができる。
【００５７】これらは、軟質ポリプロピレン樹脂が持
つ、良好な質感、通常折り曲げてもクラックが発生せ
ず、白化もしない等の好ましい特性を活かしたものであ
る。これらの表面保護用フィルム又はシート、インキ
層、接着層等の厚みは特に限定されず、その用途に応じ
て適宜選択すればよい。また、表面保護用フィルム又は
シートは従来公知の二次加工、例えば、光沢調整のため
のエンボス加工等を施すことができる。
つ、良好な質感、通常折り曲げてもクラックが発生せ
ず、白化もしない等の好ましい特性を活かしたものであ
る。これらの表面保護用フィルム又はシート、インキ
層、接着層等の厚みは特に限定されず、その用途に応じ
て適宜選択すればよい。また、表面保護用フィルム又は
シートは従来公知の二次加工、例えば、光沢調整のため
のエンボス加工等を施すことができる。
【００５８】上記のように接着層は、フィルム又はシー
トの上に印刷するインキ層のための表面改質を目的とす
るものやフィルム又はシートを基材フィルム又はシー
ト、インキ層が設けられた基材フィルム又はシート、並
びに被表面保護面へ接着させる目的とするもの等があ
る。表面改質を目的とするものとしては、プライマーの
塗布が一般的であり、公知のプライマー及び塗布方法が
採用できる。具体的なプライマーとしては、エポキシ／
ポリアミノアミド、ポリエステル／ポリイソシアネー
ト、ポリウレタン、シリコーン樹脂、ポリビニルアルキ
ルエーテル、塩ビ／酢ビコポリマー、酢ビ／エチレンコ
ポリマー、ポリアクリレート（カルボキシル化）、アク
リレート／酢ビコポリマー等を挙げることができる。こ
れらの中では、ポリウレタン、エポキシ／ポリアミノア
ミド、ポリエステル／ポリイソシアネート、シリコーン
樹脂、ポリビニルアルキルエーテルが好ましく、特にポ
リウレタンが好ましい。また、その他公知の表面改質方
法を利用することができる。例えば、コロナ放電処理、
粗面化処理等が挙げられる。
トの上に印刷するインキ層のための表面改質を目的とす
るものやフィルム又はシートを基材フィルム又はシー
ト、インキ層が設けられた基材フィルム又はシート、並
びに被表面保護面へ接着させる目的とするもの等があ
る。表面改質を目的とするものとしては、プライマーの
塗布が一般的であり、公知のプライマー及び塗布方法が
採用できる。具体的なプライマーとしては、エポキシ／
ポリアミノアミド、ポリエステル／ポリイソシアネー
ト、ポリウレタン、シリコーン樹脂、ポリビニルアルキ
ルエーテル、塩ビ／酢ビコポリマー、酢ビ／エチレンコ
ポリマー、ポリアクリレート（カルボキシル化）、アク
リレート／酢ビコポリマー等を挙げることができる。こ
れらの中では、ポリウレタン、エポキシ／ポリアミノア
ミド、ポリエステル／ポリイソシアネート、シリコーン
樹脂、ポリビニルアルキルエーテルが好ましく、特にポ
リウレタンが好ましい。また、その他公知の表面改質方
法を利用することができる。例えば、コロナ放電処理、
粗面化処理等が挙げられる。
【００５９】本発明の前記組成物からなるフィルム又は
シートを基材フィルム又はシート、インキ層が設けられ
た基材フィルム又はシート、並びに被表面保護面へ接着
させる目的のものとしては、ポリウレタン、酢ビ／エチ
レンコポリマー、ポリアクリレート（カルボキシル
化）、エポキシ樹脂等からなる溶媒揮発型及び化学反応
型接着剤、瞬間接着剤、ホットメルト型接着剤等の公知
の接着剤が採用できる。これらの中では、ポリウレタン
系接着剤が望ましい。また、公知の接着方法が採用でき
る。接着力を向上させるために、接着剤を塗布する前に
プライマーを塗布することもある。
シートを基材フィルム又はシート、インキ層が設けられ
た基材フィルム又はシート、並びに被表面保護面へ接着
させる目的のものとしては、ポリウレタン、酢ビ／エチ
レンコポリマー、ポリアクリレート（カルボキシル
化）、エポキシ樹脂等からなる溶媒揮発型及び化学反応
型接着剤、瞬間接着剤、ホットメルト型接着剤等の公知
の接着剤が採用できる。これらの中では、ポリウレタン
系接着剤が望ましい。また、公知の接着方法が採用でき
る。接着力を向上させるために、接着剤を塗布する前に
プライマーを塗布することもある。
【００６０】インキ層としては、通常のプラスチック向
けのインキが採用できる。また、インキの塗布方法も公
知の塗布方法が採用でき、直接塗布することもできる
が、上記の接着層を介して塗布するのが好ましい。具体
的なインキとしては、有機又は無機顔料と塩ビ樹脂、塩
ビ／酢ビ共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂等の樹脂を溶剤に溶解又は分散させたものを挙げるこ
とができる。インキ層は他のフィルムに既に印刷してあ
るインキ層を公知の方法で本発明の組成物からなるフィ
ルム又はシートにラミネートすることで形成させたもの
であってもよい。上記のインキ層、接着層の耐褪色性、
耐候性、接着力保持性等の向上のためには、インキ層及
び接着層に前記のフェノール系安定剤、有機ホスフェー
ト系安定剤を添加してもよい。
けのインキが採用できる。また、インキの塗布方法も公
知の塗布方法が採用でき、直接塗布することもできる
が、上記の接着層を介して塗布するのが好ましい。具体
的なインキとしては、有機又は無機顔料と塩ビ樹脂、塩
ビ／酢ビ共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂等の樹脂を溶剤に溶解又は分散させたものを挙げるこ
とができる。インキ層は他のフィルムに既に印刷してあ
るインキ層を公知の方法で本発明の組成物からなるフィ
ルム又はシートにラミネートすることで形成させたもの
であってもよい。上記のインキ層、接着層の耐褪色性、
耐候性、接着力保持性等の向上のためには、インキ層及
び接着層に前記のフェノール系安定剤、有機ホスフェー
ト系安定剤を添加してもよい。
【００６１】以上に示した本発明の軟質ポリプロピレン
樹脂組成物からなるフィルム又はシートの片面に接着層
やインキ層を形成してなる表面保護用フィルム又はシー
トは、通常、軟質ポリプロピレン樹脂組成物からなるフ
ィルム又はシートを外側にし、インキ層や接着層が形成
された表面を内側にして被表面保護面上に用いられる。
また、本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物からなる
フィルム又はシートに少なくとも基材フィルム又はシー
トを形成してなる表面保護用フィルム又はシートは、通
常、基材フィルム又はシートを内側にして被表面保護面
上等の上に用いられる。
樹脂組成物からなるフィルム又はシートの片面に接着層
やインキ層を形成してなる表面保護用フィルム又はシー
トは、通常、軟質ポリプロピレン樹脂組成物からなるフ
ィルム又はシートを外側にし、インキ層や接着層が形成
された表面を内側にして被表面保護面上に用いられる。
また、本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物からなる
フィルム又はシートに少なくとも基材フィルム又はシー
トを形成してなる表面保護用フィルム又はシートは、通
常、基材フィルム又はシートを内側にして被表面保護面
上等の上に用いられる。
【００６２】これらの表面保護用フィルム又はシート
は、軟質ポリプロピレン樹脂を用いていることから、質
感等が良好で、通常折り曲げてもクラックが発生せず、
白化もしない。前述の光安定剤を配合した組成物からな
るフィルム又はシートは、そのフィルム又はシート自体
に良好な耐候性を与え、軟質ポリプロピレン樹脂の好ま
しい特性を保持することができる。また、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤を前述のように配合したものは、
特に、その表面に形成されたインキ層の耐褪色性、耐候
性等や接着層の接着力保持性、耐候性等に有効に働く。
さらに、高分子量タイプのベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤を配合したものは、本発明の組成物からなるフィ
ルム又はシートと基材フィルム又はシートを接着剤を介
して接着した際の接着力保持性に有効に働く。
は、軟質ポリプロピレン樹脂を用いていることから、質
感等が良好で、通常折り曲げてもクラックが発生せず、
白化もしない。前述の光安定剤を配合した組成物からな
るフィルム又はシートは、そのフィルム又はシート自体
に良好な耐候性を与え、軟質ポリプロピレン樹脂の好ま
しい特性を保持することができる。また、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤を前述のように配合したものは、
特に、その表面に形成されたインキ層の耐褪色性、耐候
性等や接着層の接着力保持性、耐候性等に有効に働く。
さらに、高分子量タイプのベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤を配合したものは、本発明の組成物からなるフィ
ルム又はシートと基材フィルム又はシートを接着剤を介
して接着した際の接着力保持性に有効に働く。
【００６３】また、これらの表面保護用フィルム又はシ
ートは、被表面保護面の耐褪色性、耐候性等にも有効に
働く。なお、塩素を含有するインキ層や接着層は、塩素
分のマイグレーション等により基材のフィルム又はシー
トの耐候性に悪影響を及ぼす場合がある。
ートは、被表面保護面の耐褪色性、耐候性等にも有効に
働く。なお、塩素を含有するインキ層や接着層は、塩素
分のマイグレーション等により基材のフィルム又はシー
トの耐候性に悪影響を及ぼす場合がある。
【００６４】
１．軟質プロピレン樹脂の製造 マグネシウム化合物の調製 内容積約６リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素
ガスで充分に置換した後、これにエタノール約２，４３
０ｇ、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを仕
込み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの
水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生
成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧
下乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。
ガスで充分に置換した後、これにエタノール約２，４３
０ｇ、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを仕
込み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの
水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生
成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧
下乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。
【００６５】 固体触媒成分（Ｗ）の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積５リットルのガラス製
反応器に、上記で得られたマグネシウム化合物（粉砕
していないもの）１６０ｇ，精製ヘプタン８００ミリリ
ットル，四塩化ケイ素２４ミリリットル及びフタル酸ジ
エチル２３ミリリットルを仕込み、系内を８０℃に保
ち、撹拌しながら四塩化チタン７７０ミリリットルを加
えて１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離し
て９０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チ
タン1,２２０ミリリットルを加え、１１０℃で２時間反
応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成
分（Ｗ）を得た。
反応器に、上記で得られたマグネシウム化合物（粉砕
していないもの）１６０ｇ，精製ヘプタン８００ミリリ
ットル，四塩化ケイ素２４ミリリットル及びフタル酸ジ
エチル２３ミリリットルを仕込み、系内を８０℃に保
ち、撹拌しながら四塩化チタン７７０ミリリットルを加
えて１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離し
て９０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チ
タン1,２２０ミリリットルを加え、１１０℃で２時間反
応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成
分（Ｗ）を得た。
【００６６】 気相重合 内容積２００リットルの重合槽に、上記で得られた固
体触媒成分（Ｗ）６．０ｇ／時間、トリイソブチルアル
ミニウム（ＴＩＢＡ）０．２モル／時間、１−アリル−
３，４−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）０．００６モ
ル／時間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（Ｃ
ＨＭＤＭＳ）０．００３モル／時間、プロピレン４３ｋ
ｇ／時間で供給し、７０℃，２８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで重合
を行った。ポリマーの生成量は３０ｋｇ／時間であっ
た。この重合で得られたポリマーの極限粘度〔η〕（１
３５℃，デカリン中）は、５．０４デシリットル／ｇで
あった。また、上記ポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶成
分量は８８．２重量％であり、該沸騰ｎ−ヘプタン不溶
成分の〔η〕は５．４２デシリットル／ｇ、沸騰ｎ−ヘ
プタン可溶成分の〔η〕は２．０７デシリットル／ｇで
あった。
体触媒成分（Ｗ）６．０ｇ／時間、トリイソブチルアル
ミニウム（ＴＩＢＡ）０．２モル／時間、１−アリル−
３，４−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）０．００６モ
ル／時間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（Ｃ
ＨＭＤＭＳ）０．００３モル／時間、プロピレン４３ｋ
ｇ／時間で供給し、７０℃，２８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで重合
を行った。ポリマーの生成量は３０ｋｇ／時間であっ
た。この重合で得られたポリマーの極限粘度〔η〕（１
３５℃，デカリン中）は、５．０４デシリットル／ｇで
あった。また、上記ポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶成
分量は８８．２重量％であり、該沸騰ｎ−ヘプタン不溶
成分の〔η〕は５．４２デシリットル／ｇ、沸騰ｎ−ヘ
プタン可溶成分の〔η〕は２．０７デシリットル／ｇで
あった。
【００６７】一方、該ホモポリマーの13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルから算出したペンタッド分率ｒｒｒｒ／（１−ｍ
ｍｍｍ）×１００は２４．２％であり、ＤＳＣにて測定
した融解ピーク温度（Ｔｍ）は１５８．７℃、融解エン
タルピー（ΔＨ）は８０．７Ｊ／ｇであった。また、プ
ロピレンの頭−尾間の結合に関する逆転結合はみられな
かった。
クトルから算出したペンタッド分率ｒｒｒｒ／（１−ｍ
ｍｍｍ）×１００は２４．２％であり、ＤＳＣにて測定
した融解ピーク温度（Ｔｍ）は１５８．７℃、融解エン
タルピー（ΔＨ）は８０．７Ｊ／ｇであった。また、プ
ロピレンの頭−尾間の結合に関する逆転結合はみられな
かった。
【００６８】得られたパウダーに２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサンを混
合し、これにさらに酸化防止剤，安定剤，塩素捕捉剤を
添加して混合し、４０ｍｍφで押し出して、メルトイン
デックス（ＭＩ，２３０℃，２．１６ｋｇｆ）が２．５
ｇ／１０分のペレットを得た。なお、上記ポリマーを過
酸化物で分解して低分子量化したが、この低分子量化ポ
リマーにあっても、上述したペンダッド分率，融解ピー
ク温度及び融解エンタルピーに変化はなかった。得られ
た樹脂の引張弾性率は、５００ＭＰａであった。
２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサンを混
合し、これにさらに酸化防止剤，安定剤，塩素捕捉剤を
添加して混合し、４０ｍｍφで押し出して、メルトイン
デックス（ＭＩ，２３０℃，２．１６ｋｇｆ）が２．５
ｇ／１０分のペレットを得た。なお、上記ポリマーを過
酸化物で分解して低分子量化したが、この低分子量化ポ
リマーにあっても、上述したペンダッド分率，融解ピー
ク温度及び融解エンタルピーに変化はなかった。得られ
た樹脂の引張弾性率は、５００ＭＰａであった。
【００６９】２．フィルムの成形、プライマー及びイン
キ塗布方法並びに評価方法と結果 得られた軟質プロピレン樹脂のペレットに対して、ヒン
ダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外線吸収剤
（ＵＶＡ）を第１表の実験例１〜１１に示すように配合
して、４０ｍｍφＴダイ押出機（成形温度：２７０℃）
で厚み１００μｍのフィルムを成形し、それらのフィル
ムの片面に第１表に示すようにプライマー、またそれら
の上にインキを塗布し、表面保護フィルムとした。
キ塗布方法並びに評価方法と結果 得られた軟質プロピレン樹脂のペレットに対して、ヒン
ダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外線吸収剤
（ＵＶＡ）を第１表の実験例１〜１１に示すように配合
して、４０ｍｍφＴダイ押出機（成形温度：２７０℃）
で厚み１００μｍのフィルムを成形し、それらのフィル
ムの片面に第１表に示すようにプライマー、またそれら
の上にインキを塗布し、表面保護フィルムとした。
【００７０】上記のようにして得られた表面保護フィル
ムを樹脂側から紫外線が照射されるようにサンシャイン
スーパーロングライフウェザーメーター（スガ試験機社
製、ＷＥＬ−ＳＵＭ−ＷＯ型、光源：サンシャインカー
ボンアーク、ブラックパネル温度：８３℃、降雨サイク
ル：１８分／１２０分）に装着し、耐候性試験を行っ
た。
ムを樹脂側から紫外線が照射されるようにサンシャイン
スーパーロングライフウェザーメーター（スガ試験機社
製、ＷＥＬ−ＳＵＭ−ＷＯ型、光源：サンシャインカー
ボンアーク、ブラックパネル温度：８３℃、降雨サイク
ル：１８分／１２０分）に装着し、耐候性試験を行っ
た。
【００７１】照射１０００時間後の軟質ポリプロピレン
系樹脂フィルムの外観を目視により、強度を折り曲げテ
ストにより評価し、外観及び折り曲げテストを行った。
また、インキ層の耐褪色性を目視により評価した。その
結果も第１表に示す。以上の実験結果から、ＨＡＬＳの
添加で、フィルムの耐候性が改善されることがわかる。
さらに、ＵＶＡの添加で、インキ層の耐褪色性が非常に
改善されることがわかる。但し、塩素を含有するインキ
層や接着層を形成した場合に耐候性が充分でない場合が
ある。
系樹脂フィルムの外観を目視により、強度を折り曲げテ
ストにより評価し、外観及び折り曲げテストを行った。
また、インキ層の耐褪色性を目視により評価した。その
結果も第１表に示す。以上の実験結果から、ＨＡＬＳの
添加で、フィルムの耐候性が改善されることがわかる。
さらに、ＵＶＡの添加で、インキ層の耐褪色性が非常に
改善されることがわかる。但し、塩素を含有するインキ
層や接着層を形成した場合に耐候性が充分でない場合が
ある。
【００７２】〔実施例２〕実施例１の１で得られた軟質
プロピレン樹脂のペレットに対して、ヒンダードアミン
系光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）を第
２表の実験例１２〜２７に示すように配合して、４０ｍ
ｍφＴダイ押出機（成形温度：２７０℃）で厚み８０又
は１００μｍのフィルムを成形し、それらのフィルムの
片面に第２表に示すようなポリウレタン系接着剤で基材
フィルム（実施例１の１で得られた軟質プロピレン樹脂
のペレットを同様に成形した厚み８０μｍのフィルム）
と貼合わせて、表面保護フィルムとした。
プロピレン樹脂のペレットに対して、ヒンダードアミン
系光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）を第
２表の実験例１２〜２７に示すように配合して、４０ｍ
ｍφＴダイ押出機（成形温度：２７０℃）で厚み８０又
は１００μｍのフィルムを成形し、それらのフィルムの
片面に第２表に示すようなポリウレタン系接着剤で基材
フィルム（実施例１の１で得られた軟質プロピレン樹脂
のペレットを同様に成形した厚み８０μｍのフィルム）
と貼合わせて、表面保護フィルムとした。
【００７３】上記のようにして得られた表面保護フィル
ムをＨＡＬＳ及びＵＶＡの配合をそれぞれ変化させたフ
ィルム面側から紫外線が照射されるように実施例１と同
じ装置に装着し、耐候性試験を行った。実験例１２〜２
７は照射５００時間後の直接紫外線が照射された軟質ポ
リプロピレン系樹脂フィルムの外観を目視により、強度
を折り曲げテストにより評価し、外観及び折り曲げテス
トを行った。また、接着力保持性を剥離の難易度より評
価した。その結果も第２表に示す。以上の実験結果か
ら、高分子量タイプのＵＶＡを添加したものや高分子量
のＨＡＬＳと低分子量のＨＡＬＳを併用したものの接着
力保持性が良好であることがわかる。
ムをＨＡＬＳ及びＵＶＡの配合をそれぞれ変化させたフ
ィルム面側から紫外線が照射されるように実施例１と同
じ装置に装着し、耐候性試験を行った。実験例１２〜２
７は照射５００時間後の直接紫外線が照射された軟質ポ
リプロピレン系樹脂フィルムの外観を目視により、強度
を折り曲げテストにより評価し、外観及び折り曲げテス
トを行った。また、接着力保持性を剥離の難易度より評
価した。その結果も第２表に示す。以上の実験結果か
ら、高分子量タイプのＵＶＡを添加したものや高分子量
のＨＡＬＳと低分子量のＨＡＬＳを併用したものの接着
力保持性が良好であることがわかる。
【００７４】なお、表のＨＡＬＳ、ＵＶＡ、プライマ
ー、インキ及び接着剤並びに評価基準は以下の通りであ
る。 ＨＡＬＳ−１：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、チバガイギー社製、チヌビン１４４、分子量：６
８５ ＨＡＬＳ−２：ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝〕、チバ
ガイギー社製、キマソーブ９４４ＬＤ、分子量：２００
０〜３３００ ＨＡＬＳ−３：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）
エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、チバガイギー社製、キマソーブ１１９ＦＬ、分子
量：２０００以上 ＨＡＬＳ−４：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジン）セバケート、三共社製、サノールＬＳ
７７０、分子量：４８１） ＨＡＬＳ−５：ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジン）セバケート、三共社製、
サノールＬＳ７６５、分子量：５０９ ＨＡＬＳ−６：ビス（１−オクチルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、
チバガイギー社製、チヌビン１２３、分子量：７３７ ＨＡＬＳ−７：テトラキス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジン）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、旭電化工業社製、アデカスタ
ブＬＡ５２、分子量：８４７ ＵＶＡ−１：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、チバガイギー社製、チヌビン３２６、分子量：３１
６ ＵＶＡ−２：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、チバガイギー社
製、チヌビン３２０、分子量：３２３ ＵＶＡ−３：２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、
住友化学社製、スミソーブ１００、分子量：２１４ ＵＶＡ−４：２，４−ジ−ブチルフェニル−３、５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、チバガイ
ギー社製、チヌビン１２０、分子量：４３９ ＵＶＡ−５：２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６− [（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）フェノール ]〕、旭電化
工業社製、アデカスタブＬＡ３１、分子量：６５９ プライマー−１：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系プ
ライマー プライマー−２：ポリエステル系プライマー プライマー−３：ポリウレタン系プライマー インキ−１：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系インキ インキ−２：ポリウレタン系インキ 接着剤−Ａ：ポリウレタン系接着剤（武田薬品工業社
製） 接着剤−Ｂ：ポリウレタン系接着剤（武田薬品工業社
製、耐候剤増量品）＜評価基準＞ １．フィルム（軟質ポリプロピレン系樹脂フィルムの外
観及び折り曲げテスト） 判定：判定基準
○ ：外観及び折り曲げテストに問題なし。 △ ：折り曲げテストによりフィルムにクラックが発生
するが破断しない。 × ：クラックの発生があり、折り曲げテストにより破
断する。
ー、インキ及び接着剤並びに評価基準は以下の通りであ
る。 ＨＡＬＳ−１：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、チバガイギー社製、チヌビン１４４、分子量：６
８５ ＨＡＬＳ−２：ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝〕、チバ
ガイギー社製、キマソーブ９４４ＬＤ、分子量：２００
０〜３３００ ＨＡＬＳ−３：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）
エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、チバガイギー社製、キマソーブ１１９ＦＬ、分子
量：２０００以上 ＨＡＬＳ−４：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジン）セバケート、三共社製、サノールＬＳ
７７０、分子量：４８１） ＨＡＬＳ−５：ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジン）セバケート、三共社製、
サノールＬＳ７６５、分子量：５０９ ＨＡＬＳ−６：ビス（１−オクチルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、
チバガイギー社製、チヌビン１２３、分子量：７３７ ＨＡＬＳ−７：テトラキス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジン）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、旭電化工業社製、アデカスタ
ブＬＡ５２、分子量：８４７ ＵＶＡ−１：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、チバガイギー社製、チヌビン３２６、分子量：３１
６ ＵＶＡ−２：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、チバガイギー社
製、チヌビン３２０、分子量：３２３ ＵＶＡ−３：２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、
住友化学社製、スミソーブ１００、分子量：２１４ ＵＶＡ−４：２，４−ジ−ブチルフェニル−３、５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、チバガイ
ギー社製、チヌビン１２０、分子量：４３９ ＵＶＡ−５：２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６− [（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）フェノール ]〕、旭電化
工業社製、アデカスタブＬＡ３１、分子量：６５９ プライマー−１：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系プ
ライマー プライマー−２：ポリエステル系プライマー プライマー−３：ポリウレタン系プライマー インキ−１：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系インキ インキ−２：ポリウレタン系インキ 接着剤−Ａ：ポリウレタン系接着剤（武田薬品工業社
製） 接着剤−Ｂ：ポリウレタン系接着剤（武田薬品工業社
製、耐候剤増量品）＜評価基準＞ １．フィルム（軟質ポリプロピレン系樹脂フィルムの外
観及び折り曲げテスト） 判定：判定基準
○ ：外観及び折り曲げテストに問題なし。 △ ：折り曲げテストによりフィルムにクラックが発生
するが破断しない。 × ：クラックの発生があり、折り曲げテストにより破
断する。
【００７５】２．インキ（インキの耐褪色性を目視にて
評価）判定：判定基準 ○ ：褪色なし。 △ ：褪色が認められる。 × ：著しい褪色がある。
評価）判定：判定基準 ○ ：褪色なし。 △ ：褪色が認められる。 × ：著しい褪色がある。
【００７６】３．接着性（基材フィルムとの接着力保持
性）判定：判定基準 ◎ ：剥離できないもしくはかなり力を入れないと剥離
しない。 ○ ：抵抗感はあるが剥離できる。 △ ：容易に剥離する。
性）判定：判定基準 ◎ ：剥離できないもしくはかなり力を入れないと剥離
しない。 ○ ：抵抗感はあるが剥離できる。 △ ：容易に剥離する。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【発明の効果】本発明によるＨＡＬＳを含有する軟質ポ
リプロピレン系樹脂組成物からなる成形品、例えば、フ
ィルム又はシートは、充分な耐候性を有する。さらに、
ベンゾトリアゾール系ＵＶＡを前述のように配合した場
合は、その表面に形成されたインキ層の耐褪色性や接着
層の接着力保持性も改善できる。特に、高分子量タイプ
のベンゾトリアゾール系ＵＶＡを前述のように配合した
場合は、本発明の組成物からなるフィルム又はシートと
基材フィルム又はシートを接着剤を介して接着した際の
接着力保持性を非常に改善できる。
リプロピレン系樹脂組成物からなる成形品、例えば、フ
ィルム又はシートは、充分な耐候性を有する。さらに、
ベンゾトリアゾール系ＵＶＡを前述のように配合した場
合は、その表面に形成されたインキ層の耐褪色性や接着
層の接着力保持性も改善できる。特に、高分子量タイプ
のベンゾトリアゾール系ＵＶＡを前述のように配合した
場合は、本発明の組成物からなるフィルム又はシートと
基材フィルム又はシートを接着剤を介して接着した際の
接着力保持性を非常に改善できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＨ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＨ ＪＬＦ ＪＬＦ
Claims (8)
- 【請求項１】（イ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて
測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上、
（ロ）引張弾性率が２００〜７００ＭＰａである軟質ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対して、ヒンダード
アミン系光安定剤を０．０５〜５重量部、配合してなる
ことを特徴とする軟質ポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】軟質ポリプロピレン系樹脂が（Ａ）（ハ）
同位体炭素核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）によ
るペンタッド分率において、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）×１００が２０〜６０％，（ニ）示差走査熱量分析
計（ＤＳＣ）にて測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が
１０〜１００Ｊ／ｇであるプロピレンの単独重合体及び
／又は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共
重合体１００〜２０重量％と、（Ｂ）プロピレン以外の
オレフィン単位１０〜８０重量％を含有するプロピレン
系共重合体０〜８０重量％とからなるポリプロピレン系
樹脂である請求項１記載の軟質ポリプロピレン系樹脂組
成物。 - 【請求項３】 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を軟
質ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０
５〜５重量部、配合してなる請求項１又は２に記載の軟
質ポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が４
００以上の分子量の化合物である請求項３に記載の軟質
ポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の軟質ポ
リプロピレン系樹脂組成物を成形してなるフィルム又は
シート。 - 【請求項６】 請求項５に記載のフィルム又はシートの
片面に少なくとも接着層を形成してなる表面保護フィル
ム又はシート。 - 【請求項７】 請求項５に記載のフィルム又はシートの
片面に少なくともインキ層を形成してなる表面保護フィ
ルム又はシート。 - 【請求項８】 請求項５に記載のフィルム又はシートの
片面に少なくとも基材フィルム又はシートを形成してな
る表面保護フィルム又はシート。
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| EP97933896A EP0927743B1 (en) | 1996-08-06 | 1997-08-04 | Flexible polypropylene resin compositions, films or sheets made therefrom, and surface-protective films or sheets made therefrom |
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| DE69720012T DE69720012T2 (de) | 1996-08-06 | 1997-08-04 | Flexible polypropylenharz-zusammensetzungen, daraus hergestellte filme oder platten sowie daraus hergestellte oberflächenschützende filme oder platten |
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| JP20674296 | 1996-08-06 | ||
| JP8280680A JPH10101866A (ja) | 1996-08-06 | 1996-10-23 | 軟質ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなるフィルム又はシート並びに表面保護フィルム又はシート |
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| RU2380153C2 (ru) * | 2004-12-30 | 2010-01-27 | Грейс Гмбх Унд Ко. Кг | Гибкие адсорбирующие изделия |
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-
1997
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- 1997-08-04 US US09/147,638 patent/US6096814A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-04 KR KR10-1999-7000987A patent/KR100506339B1/ko not_active IP Right Cessation
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