JPH09278615A - 抗菌性チタニア及びその製造方法 - Google Patents
抗菌性チタニア及びその製造方法Info
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- JPH09278615A JPH09278615A JP8092485A JP9248596A JPH09278615A JP H09278615 A JPH09278615 A JP H09278615A JP 8092485 A JP8092485 A JP 8092485A JP 9248596 A JP9248596 A JP 9248596A JP H09278615 A JPH09278615 A JP H09278615A
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
Abstract
(57)【要約】
【課題】 太陽光線等の各種紫外線の照射または加熱に
よって変色せず、また金属銀に還元されて抗菌性が劣化
することのない抗菌性チタニアとその製造方法を提供す
ること。 【解決手段】 メタチタン酸スラリー中に抗菌性の銀イ
オンを投入し、メタチタン酸スラリー中のチタニアに、
銀及び塩素イオンを担持せしめて得られる抗菌性チタニ
アにおいて、抗菌性チタニアに担持せしめられる銀及び
塩素イオンのモル比が２．８〜７．２であることが良
く、また本発明の抗菌性チタニアは、メタチタン酸スラ
リー中に、銀イオンとアルカリ水溶液と塩素イオンを投
入し、最終的にスラリーを弱アルカリ領域に保持するこ
とによって製造することが好ましい。
よって変色せず、また金属銀に還元されて抗菌性が劣化
することのない抗菌性チタニアとその製造方法を提供す
ること。 【解決手段】 メタチタン酸スラリー中に抗菌性の銀イ
オンを投入し、メタチタン酸スラリー中のチタニアに、
銀及び塩素イオンを担持せしめて得られる抗菌性チタニ
アにおいて、抗菌性チタニアに担持せしめられる銀及び
塩素イオンのモル比が２．８〜７．２であることが良
く、また本発明の抗菌性チタニアは、メタチタン酸スラ
リー中に、銀イオンとアルカリ水溶液と塩素イオンを投
入し、最終的にスラリーを弱アルカリ領域に保持するこ
とによって製造することが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光線等の各種
紫外線及び熱によって変色せずかつ抗菌性に優れた抗菌
性チタニア及びその製造方法に関するものである。
紫外線及び熱によって変色せずかつ抗菌性に優れた抗菌
性チタニア及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、銀，銅，亜鉛やこれらの金属
イオンが抗菌力を有することが知られており、これらの
金属イオンの抗菌力を利用した金属抗菌剤の代表的例と
しては、例えばカテーテル表面に銀粒子を固定した例
（米国特許第４，０５４，１３９号明細書）、医用高分
子材料へ銀、亜鉛、セリウムなどの金属塩をコーティン
グする方法（米国特許第４，６１２，３３７号明細書、
特開昭６２−１１４５７号公報）などを挙げることがで
きる。しかし、いずれも使用する金属粉末などの粒状が
十分細かくないか、分散性が不充分などの理由からか現
状では実用化されていない。
イオンが抗菌力を有することが知られており、これらの
金属イオンの抗菌力を利用した金属抗菌剤の代表的例と
しては、例えばカテーテル表面に銀粒子を固定した例
（米国特許第４，０５４，１３９号明細書）、医用高分
子材料へ銀、亜鉛、セリウムなどの金属塩をコーティン
グする方法（米国特許第４，６１２，３３７号明細書、
特開昭６２−１１４５７号公報）などを挙げることがで
きる。しかし、いずれも使用する金属粉末などの粒状が
十分細かくないか、分散性が不充分などの理由からか現
状では実用化されていない。
【０００３】前記金属イオンを無機化合物に担持させ、
またはイオン交換させた抗菌剤が各種提案されている。
銀などの金属イオンをイオン交換した天然および合成ゼ
オライトを抗菌剤とし、工業用品、日用品あるいは医療
用品に適用することが試みられている（特公昭６３−５
４０１３号公報など）。特にアルコールの存在下で、三
塩化チタン水溶液にアンモニア水を添加して、チタニア
の多孔性白色ゲルを合成し、このゲルに銀イオン、ある
いは／及び亜鉛イオンなどの抗菌性金属イオンを吸着さ
せて、抗菌性チタニアを合成した例が開示されている
（特開平５−４８１６号公報）。この抗菌性金属イオン
を吸着させた抗菌性チタニアは、抗菌性チタニア自身が
コロイド状に分散できるので、抗菌性組成物に加工した
時、均一に分散安定である。
またはイオン交換させた抗菌剤が各種提案されている。
銀などの金属イオンをイオン交換した天然および合成ゼ
オライトを抗菌剤とし、工業用品、日用品あるいは医療
用品に適用することが試みられている（特公昭６３−５
４０１３号公報など）。特にアルコールの存在下で、三
塩化チタン水溶液にアンモニア水を添加して、チタニア
の多孔性白色ゲルを合成し、このゲルに銀イオン、ある
いは／及び亜鉛イオンなどの抗菌性金属イオンを吸着さ
せて、抗菌性チタニアを合成した例が開示されている
（特開平５−４８１６号公報）。この抗菌性金属イオン
を吸着させた抗菌性チタニアは、抗菌性チタニア自身が
コロイド状に分散できるので、抗菌性組成物に加工した
時、均一に分散安定である。
【０００４】この抗菌性組成物を溶融樹脂に分散して抗
菌性を有する樹脂成型品に成型する例、安定に抗菌剤を
分散した塗料を得て構造物に塗装し構造物を抗菌性にす
る例、抗菌性チタニアを繊維に固定し壁紙などの建材に
適用する例や樹脂に仕込んでその樹脂から抗菌性の食品
包装材料を製造した例などが開示されている（特開平４
−２３１０６３号公報）。さらに最近、抗菌性金属の分
散性が良好で、抗菌剤自身の粒状性が十分微細にでき、
低コストで安定的に生産し得る抗菌性チタニア（アナタ
ーゼ型チタニアに抗菌性金属を固定化した場合）の例が
開示されている（特開平６−２９８５３２号公報）。
菌性を有する樹脂成型品に成型する例、安定に抗菌剤を
分散した塗料を得て構造物に塗装し構造物を抗菌性にす
る例、抗菌性チタニアを繊維に固定し壁紙などの建材に
適用する例や樹脂に仕込んでその樹脂から抗菌性の食品
包装材料を製造した例などが開示されている（特開平４
−２３１０６３号公報）。さらに最近、抗菌性金属の分
散性が良好で、抗菌剤自身の粒状性が十分微細にでき、
低コストで安定的に生産し得る抗菌性チタニア（アナタ
ーゼ型チタニアに抗菌性金属を固定化した場合）の例が
開示されている（特開平６−２９８５３２号公報）。
【０００５】しかしながら、前記金属イオンのなかでも
比較的抗菌力の強いとされている銀イオンを担持した抗
菌性チタニアにあっては、銀イオンが紫外線や熱に対し
て不安定であり、紫外線の照射や加熱によって銀に還元
されやすいため、これを含有した抗菌性チタニアの色が
薄黒色もしくは灰色に変色してしまうといった欠点があ
る。したがって、銀イオンを含む抗菌剤を配合した製品
では、光に暴露されたり、熱にさらされると、変色し製
品の商品価値が損なわれてしまい、使用される場所が限
定されてしまう。また、チタニアニに担持されている銀
イオンが金属銀に還元されると抗菌性が弱くなる。
比較的抗菌力の強いとされている銀イオンを担持した抗
菌性チタニアにあっては、銀イオンが紫外線や熱に対し
て不安定であり、紫外線の照射や加熱によって銀に還元
されやすいため、これを含有した抗菌性チタニアの色が
薄黒色もしくは灰色に変色してしまうといった欠点があ
る。したがって、銀イオンを含む抗菌剤を配合した製品
では、光に暴露されたり、熱にさらされると、変色し製
品の商品価値が損なわれてしまい、使用される場所が限
定されてしまう。また、チタニアニに担持されている銀
イオンが金属銀に還元されると抗菌性が弱くなる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題に鑑
みてなされたもので、太陽光線等の各種紫外線の照射ま
たは加熱によって変色せず、また金属銀に還元されて抗
菌性が劣化することのない抗菌性チタニアとその製造方
法を提供することを課題としている。
みてなされたもので、太陽光線等の各種紫外線の照射ま
たは加熱によって変色せず、また金属銀に還元されて抗
菌性が劣化することのない抗菌性チタニアとその製造方
法を提供することを課題としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題は本発明の抗菌
性チタニア及びその製造方法によって解決される。すな
わち、（１）メタチタン酸スラリー中に抗菌性金属塩を
投入し、該メタチタン酸スラリー中のチタニアに、抗菌
性金属イオンを担持せしめて得られる抗菌性チタニアに
おいて、抗菌性金属が銀であり、抗菌性金属とのモル比
が２．８〜７．２の範囲で塩素を含有することを特徴と
する抗菌性チタニアであり、（２）メタチタン酸スラリ
ー中で、銀イオン、苛性アルカリ溶液および塩素イオン
を投入し、最終ｐＨを７〜９の弱アルカリ領域に保持
し、Ｃｌ／Ａｇのモル比が２．８〜７．２になることを
特徴とする抗菌性チタニアの製造方法である。
性チタニア及びその製造方法によって解決される。すな
わち、（１）メタチタン酸スラリー中に抗菌性金属塩を
投入し、該メタチタン酸スラリー中のチタニアに、抗菌
性金属イオンを担持せしめて得られる抗菌性チタニアに
おいて、抗菌性金属が銀であり、抗菌性金属とのモル比
が２．８〜７．２の範囲で塩素を含有することを特徴と
する抗菌性チタニアであり、（２）メタチタン酸スラリ
ー中で、銀イオン、苛性アルカリ溶液および塩素イオン
を投入し、最終ｐＨを７〜９の弱アルカリ領域に保持
し、Ｃｌ／Ａｇのモル比が２．８〜７．２になることを
特徴とする抗菌性チタニアの製造方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法の特徴は、チタ
ン系化合物のメタチタン酸スラリー中に銀イオンと塩素
イオンの両者を添加することにある。また、本発明にお
いては、アルカリ溶液でｐＨを７〜９にし、銀イオンと
塩素イオンのモル比は１：２．８〜７．２になるように
混合することが好ましい。
ン系化合物のメタチタン酸スラリー中に銀イオンと塩素
イオンの両者を添加することにある。また、本発明にお
いては、アルカリ溶液でｐＨを７〜９にし、銀イオンと
塩素イオンのモル比は１：２．８〜７．２になるように
混合することが好ましい。
【０００９】ここで、アルカリ水溶液でスラリー媒体を
弱アルカリに保持することの作用は以下のように考えら
れる。すなわち、通常スラリー媒体が酸性側である時
は、チタニア表面のゼータ電位はプラス荷電であるた
め、電気的にプラス荷電の銀イオンがチタニア表面もし
くは内部へ吸着することが難しい。これに対し、スラリ
ー媒体が酸性側からアルカリ性側に近づくと、チタニア
表面のゼータ電位はプラス荷電からマイナス荷電とな
り、弱アルカリ付近でチタニア表面は最大荷電となる。
このことは、この領域付近においてチタニア表面への銀
イオンの吸着量が最大となり得ることを意味する。した
がって、溶液のｐＨを弱アルカリ領域に調整すること
は、銀の吸着量をアップさせるのを目的としていること
になる。
弱アルカリに保持することの作用は以下のように考えら
れる。すなわち、通常スラリー媒体が酸性側である時
は、チタニア表面のゼータ電位はプラス荷電であるた
め、電気的にプラス荷電の銀イオンがチタニア表面もし
くは内部へ吸着することが難しい。これに対し、スラリ
ー媒体が酸性側からアルカリ性側に近づくと、チタニア
表面のゼータ電位はプラス荷電からマイナス荷電とな
り、弱アルカリ付近でチタニア表面は最大荷電となる。
このことは、この領域付近においてチタニア表面への銀
イオンの吸着量が最大となり得ることを意味する。した
がって、溶液のｐＨを弱アルカリ領域に調整すること
は、銀の吸着量をアップさせるのを目的としていること
になる。
【００１０】しかし、スラリー媒体がさらに強アルカリ
側になると、銀イオンは溶液中に存在する過剰な水酸イ
オンと反応を引き起こし、水酸化銀すなわち酸化銀を生
成し、最終的には溶液の変色を引き起こす。本発明で使
用するアルカリ水溶液は、アルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属の水酸化物の水溶液が良く、その中でも苛性
ソーダや苛性カリが溶解度も高く適している。また、こ
こで、塩素イオンを添加する場合、塩素源には特に制限
はなく、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム塩酸等を用いることができるが抗
菌性において最もすぐれている塩化亜鉛がより好まし
い。なお、塩化亜鉛に替って硝酸亜鉛、酸化亜鉛を使用
すると生成されるチタニアが灰色となり目的とした商品
にはならない。従って硝酸イオン、酸素イオンは抗菌性
金属の組み合せの相手とはならない。本発明における抗
菌性チタニアは、各種の樹脂、繊維、塗料、シーリング
材等に配合された際、すぐれた抗菌力を発揮し、かつ耐
光性、耐熱性においてもすぐれるため、変色がないとい
う特徴を有している。
側になると、銀イオンは溶液中に存在する過剰な水酸イ
オンと反応を引き起こし、水酸化銀すなわち酸化銀を生
成し、最終的には溶液の変色を引き起こす。本発明で使
用するアルカリ水溶液は、アルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属の水酸化物の水溶液が良く、その中でも苛性
ソーダや苛性カリが溶解度も高く適している。また、こ
こで、塩素イオンを添加する場合、塩素源には特に制限
はなく、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム塩酸等を用いることができるが抗
菌性において最もすぐれている塩化亜鉛がより好まし
い。なお、塩化亜鉛に替って硝酸亜鉛、酸化亜鉛を使用
すると生成されるチタニアが灰色となり目的とした商品
にはならない。従って硝酸イオン、酸素イオンは抗菌性
金属の組み合せの相手とはならない。本発明における抗
菌性チタニアは、各種の樹脂、繊維、塗料、シーリング
材等に配合された際、すぐれた抗菌力を発揮し、かつ耐
光性、耐熱性においてもすぐれるため、変色がないとい
う特徴を有している。
【００１１】
【実施例】以下に、本発明の抗菌性チタニアやその他の
比較チタニアの粉体の製造例を具体的に実施例および比
較例として示す。ただし、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。なお、以下に記載する本発明の実
施例およびそれらに対する比較例において、抗菌性チタ
ニアやチタニアなど（以下には本発明品という。）の粉
体の抗菌性評価は、特開平５−４８１６号公報に記載さ
れている日本化学療法学会制定の大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対する『最小発育阻止濃度
（ＭＩＣ）』を、本発明の抗菌性チタニアなどの水に不
溶性剤に適用可能にしたものによった。
比較チタニアの粉体の製造例を具体的に実施例および比
較例として示す。ただし、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。なお、以下に記載する本発明の実
施例およびそれらに対する比較例において、抗菌性チタ
ニアやチタニアなど（以下には本発明品という。）の粉
体の抗菌性評価は、特開平５−４８１６号公報に記載さ
れている日本化学療法学会制定の大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対する『最小発育阻止濃度
（ＭＩＣ）』を、本発明の抗菌性チタニアなどの水に不
溶性剤に適用可能にしたものによった。
【００１２】すなわち、三角フラスコに検体（抗菌性チ
タニアなど本発明品）を投入し、高圧蒸気滅菌した後、
フラスコにＭＨ培地を加え、１０6 ／ｍｌに調製した接
種菌液を注入、３７℃で、２０時間振蕩後の菌液につい
て、顕微鏡下で菌の増加の有無を判定し、陰性となる最
小発育阻止濃度（ＭＩＣ）とする方法である。 また、
本発明品の耐光性評価は、太陽光線（紫外線）に照射
（太陽光線のあたる窓際に２日間放置）前後の白色度
（ＷＨ）の測定比較によった。同様に本発明品の耐熱性
評価は、加熱（２３０℃、３時間）前後の白色度（Ｗ
Ｈ）の測定比較によった。なお、太陽光照射および加熱
前の白色度９５以上のものを本発明品としての合格ライ
ンとした。
タニアなど本発明品）を投入し、高圧蒸気滅菌した後、
フラスコにＭＨ培地を加え、１０6 ／ｍｌに調製した接
種菌液を注入、３７℃で、２０時間振蕩後の菌液につい
て、顕微鏡下で菌の増加の有無を判定し、陰性となる最
小発育阻止濃度（ＭＩＣ）とする方法である。 また、
本発明品の耐光性評価は、太陽光線（紫外線）に照射
（太陽光線のあたる窓際に２日間放置）前後の白色度
（ＷＨ）の測定比較によった。同様に本発明品の耐熱性
評価は、加熱（２３０℃、３時間）前後の白色度（Ｗ
Ｈ）の測定比較によった。なお、太陽光照射および加熱
前の白色度９５以上のものを本発明品としての合格ライ
ンとした。
【００１３】本発明品の白色度（ＷＨ）は、色差計（例
えば、全自動色差計「カラーエース」ＴＣ−８６００型
東京電色（株）製）により測定された色立体の座標値
（Ｌ，ａ，ｂ）から計算されるハンター白色度である。
本発明に使用したメタチタン酸スラリーは、ＴｉＣ
ｌ4 、Ｔｉ（ＮＯ3)4 、Ｔｉ（ＳＯ4)2 などの水溶性チ
タン塩の水溶液に、水酸化アルカリまたはアンモニアを
加えて得られる。ＴｉＯ2製造時の中間生成物でスラリ
ー中のチタニアは酸および濃アルカリの両方に溶解する
アナターゼ型の含水二酸化チタン微粒子（ＴｉＯ2 ・ｘ
Ｈ2 Ｏ）である。
えば、全自動色差計「カラーエース」ＴＣ−８６００型
東京電色（株）製）により測定された色立体の座標値
（Ｌ，ａ，ｂ）から計算されるハンター白色度である。
本発明に使用したメタチタン酸スラリーは、ＴｉＣ
ｌ4 、Ｔｉ（ＮＯ3)4 、Ｔｉ（ＳＯ4)2 などの水溶性チ
タン塩の水溶液に、水酸化アルカリまたはアンモニアを
加えて得られる。ＴｉＯ2製造時の中間生成物でスラリ
ー中のチタニアは酸および濃アルカリの両方に溶解する
アナターゼ型の含水二酸化チタン微粒子（ＴｉＯ2 ・ｘ
Ｈ2 Ｏ）である。
【００１４】〔サンプル１〕室温の３０重量％メタチタ
ン酸スラリー６０ｇに攪拌しながら０．０６６ｍｏｌ／
ｌの濃度の硝酸銀水溶液１１１ｍｌと０．０５０ｍｏｌ
／ｌの濃度の塩化亜鉛水溶液３７２ｍｌを投入し、苛性
ソーダ水溶液でスラリーの最終ｐＨを弱アルカリ（ｐＨ
＝８．４）に調整する。室温で３時間攪拌混合し、攪拌
を中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体１」という）を得た。この粉体１
に担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ４．６重
量％、７．５重量％であって、白色度（ＷＨ）は９６で
あった。
ン酸スラリー６０ｇに攪拌しながら０．０６６ｍｏｌ／
ｌの濃度の硝酸銀水溶液１１１ｍｌと０．０５０ｍｏｌ
／ｌの濃度の塩化亜鉛水溶液３７２ｍｌを投入し、苛性
ソーダ水溶液でスラリーの最終ｐＨを弱アルカリ（ｐＨ
＝８．４）に調整する。室温で３時間攪拌混合し、攪拌
を中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体１」という）を得た。この粉体１
に担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ４．６重
量％、７．５重量％であって、白色度（ＷＨ）は９６で
あった。
【００１５】〔サンプル２〕室温の３０重量％メタチタ
ン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏｌ
／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１１１ｍｌを徐々に加えて反
応させ、次いでアンモニア水溶液で、スラリー媒体のｐ
Ｈを弱アルカリ（ｐＨ＝７．９）に保持しながら、０．
０５０ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化亜鉛水溶液３９６ｍｌを
徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を中
止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリーを
吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥し、
粉体（以下「粉体２」という）を得た。この粉体２に担
持された銀および塩素の含有量はそれぞれ３．６重量
％、８．４重量％であって、白色度（ＷＨ）は９２であ
った。
ン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏｌ
／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１１１ｍｌを徐々に加えて反
応させ、次いでアンモニア水溶液で、スラリー媒体のｐ
Ｈを弱アルカリ（ｐＨ＝７．９）に保持しながら、０．
０５０ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化亜鉛水溶液３９６ｍｌを
徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を中
止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリーを
吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥し、
粉体（以下「粉体２」という）を得た。この粉体２に担
持された銀および塩素の含有量はそれぞれ３．６重量
％、８．４重量％であって、白色度（ＷＨ）は９２であ
った。
【００１６】〔サンプル３〕室温の３０重量％メタチタ
ン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながらアンモニア水溶液
を徐々に加えながら、ｐＨが弱アルカリになるようにｐ
Ｈ調整を行った（ｐＨ＝８．２）。ｐＨ調整終了後、得
られたスラリーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で
２４時間乾燥し、粉体（以下「粉体３」という）を得
た。 〔サンプル４〕室温の３０重量％メタチタン酸スラリー
６０ｇに、攪拌しながら苛性ソーダ水溶液を徐々に加え
ながら、ｐＨが弱アルカリになるようにｐＨ調整を行っ
た（ｐＨ＝７．９）。ｐＨ調整終了後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体４」という）を得た。
ン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながらアンモニア水溶液
を徐々に加えながら、ｐＨが弱アルカリになるようにｐ
Ｈ調整を行った（ｐＨ＝８．２）。ｐＨ調整終了後、得
られたスラリーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で
２４時間乾燥し、粉体（以下「粉体３」という）を得
た。 〔サンプル４〕室温の３０重量％メタチタン酸スラリー
６０ｇに、攪拌しながら苛性ソーダ水溶液を徐々に加え
ながら、ｐＨが弱アルカリになるようにｐＨ調整を行っ
た（ｐＨ＝７．９）。ｐＨ調整終了後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体４」という）を得た。
【００１７】〔サンプル５〕室温の３０重量％メタチタ
ン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏｌ
／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１１１ｍｌを徐々に加えて反
応させ、アンモニア水溶液で、スラリー媒体のｐＨが弱
アルカリになるようにｐＨ調整後（ｐＨ＝８．６）、室
温で３時間攪拌混合し、攪拌を中止した後さらに１時間
放置した後、得られたスラリーを吸引濾過し、残渣を水
洗、１１０℃で２４時間乾燥し、粉体（以下「粉体５」
という）を得た。この粉体５に担持された銀の含有量は
３．８重量％であって、白色度（ＷＨ）は８７であっ
た。 〔サンプル６〕室温の３０重量％メタチタン酸スラリー
６０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏｌ／ｌの濃度の
硝酸銀水溶液１１１ｍｌを徐々に加えて反応させ、苛性
ソーダ水溶液で、スラリー媒体のｐＨが弱アルカリにな
るようにｐＨ調整後（ｐＨ＝７．８）、室温で３時間攪
拌混合し、攪拌を中止した後さらに１時間放置した後、
得られたスラリーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃
で２４時間乾燥し、粉体（以下「粉体６」という）を得
た。この粉体６に担持された銀の含有量は４．０重量％
であって、白色度（ＷＨ）は８７であった。
ン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏｌ
／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１１１ｍｌを徐々に加えて反
応させ、アンモニア水溶液で、スラリー媒体のｐＨが弱
アルカリになるようにｐＨ調整後（ｐＨ＝８．６）、室
温で３時間攪拌混合し、攪拌を中止した後さらに１時間
放置した後、得られたスラリーを吸引濾過し、残渣を水
洗、１１０℃で２４時間乾燥し、粉体（以下「粉体５」
という）を得た。この粉体５に担持された銀の含有量は
３．８重量％であって、白色度（ＷＨ）は８７であっ
た。 〔サンプル６〕室温の３０重量％メタチタン酸スラリー
６０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏｌ／ｌの濃度の
硝酸銀水溶液１１１ｍｌを徐々に加えて反応させ、苛性
ソーダ水溶液で、スラリー媒体のｐＨが弱アルカリにな
るようにｐＨ調整後（ｐＨ＝７．８）、室温で３時間攪
拌混合し、攪拌を中止した後さらに１時間放置した後、
得られたスラリーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃
で２４時間乾燥し、粉体（以下「粉体６」という）を得
た。この粉体６に担持された銀の含有量は４．０重量％
であって、白色度（ＷＨ）は８７であった。
【００１８】〔サンプル７〜１０〕室温の３０重量％メ
タチタン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０６６
ｍｏｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１１１ｍｌを徐々に加
えて反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーの
ｐＨを弱アルカリ（ｐＨ＝７．５）に保持しながら、
０．０５０ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化亜鉛水溶液をそれぞ
れ２１０ｍｌ、５４０ｍｌ、８１０ｍｌ、７０ｍｌ徐々
に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を中止し
た後さらに１時間放置した後、得られたスラリーを吸引
濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥し、それ
ぞれの粉体（以下「粉体７」〜「粉体１０」という）を
得た。
タチタン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０６６
ｍｏｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１１１ｍｌを徐々に加
えて反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーの
ｐＨを弱アルカリ（ｐＨ＝７．５）に保持しながら、
０．０５０ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化亜鉛水溶液をそれぞ
れ２１０ｍｌ、５４０ｍｌ、８１０ｍｌ、７０ｍｌ徐々
に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を中止し
た後さらに１時間放置した後、得られたスラリーを吸引
濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥し、それ
ぞれの粉体（以下「粉体７」〜「粉体１０」という）を
得た。
【００１９】〔サンプル１１〕室温の７．５重量％メタ
チタン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍ
ｏｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液２８ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝８．５）に保持しながら、０．０
５０ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化亜鉛水溶液１１６ｍｌを徐
々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を中止
した後さらに１時間放置した後、得られたスラリーを吸
引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥し、粉
体（以下「粉体１１」という）を得た。この粉体１１に
担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ３．２重量
％，６．７重量％であった。また、色調は太陽光線照射
前で白色であった。
チタン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍ
ｏｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液２８ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝８．５）に保持しながら、０．０
５０ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化亜鉛水溶液１１６ｍｌを徐
々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を中止
した後さらに１時間放置した後、得られたスラリーを吸
引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥し、粉
体（以下「粉体１１」という）を得た。この粉体１１に
担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ３．２重量
％，６．７重量％であった。また、色調は太陽光線照射
前で白色であった。
【００２０】〔サンプル１２〜１６〕室温の７．５重量
％メタチタン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０
６６ｍｏｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液２８ｍｌを徐々に
加えて反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリー
のｐＨを弱アルカリ（ｐＨ＝７．８）に保持しながら、
０．０５０ｍｏｌ／ｌの濃度の硝酸亜鉛水溶液をそれぞ
れ１８ｍｌ、５５ｍｌ、９５ｍｌ、１３７ｍｌ、２０７
ｍｌ徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌
を中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、それぞれの粉体（以下「粉体１２」〜「粉体１６」
という）を得た。
％メタチタン酸スラリー６０ｇに、攪拌しながら０．０
６６ｍｏｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液２８ｍｌを徐々に
加えて反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリー
のｐＨを弱アルカリ（ｐＨ＝７．８）に保持しながら、
０．０５０ｍｏｌ／ｌの濃度の硝酸亜鉛水溶液をそれぞ
れ１８ｍｌ、５５ｍｌ、９５ｍｌ、１３７ｍｌ、２０７
ｍｌ徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌
を中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、それぞれの粉体（以下「粉体１２」〜「粉体１６」
という）を得た。
【００２１】〔サンプル１７〕室温の３０重量％メタチ
タン酸スラリー５６ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液２０１ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝８．３）に保持しながら、酸化亜
鉛粉末２．９６ｇを徐々に加えていく。室温で３時間攪
拌混合し、攪拌を中止した後さらに１時間放置した後、
得られたスラリーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃
で２４時間乾燥し、粉体（以下「粉体１７」という）を
得た。また、色調は太陽光線照射前で灰色であった。
タン酸スラリー５６ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液２０１ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝８．３）に保持しながら、酸化亜
鉛粉末２．９６ｇを徐々に加えていく。室温で３時間攪
拌混合し、攪拌を中止した後さらに１時間放置した後、
得られたスラリーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃
で２４時間乾燥し、粉体（以下「粉体１７」という）を
得た。また、色調は太陽光線照射前で灰色であった。
【００２２】〔サンプル１８〕室温の３０重量％メタチ
タン酸スラリー２８ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１００ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝８．２）に保持しながら、０．０
５ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化カルシウム水溶液３５６ｍｌ
を徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を
中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリー
を吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体１８」という）を得た。この粉体
に担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ２．９重
量％、５．２重量％であった。また、色調は太陽光線照
射前で白色であった。
タン酸スラリー２８ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１００ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝８．２）に保持しながら、０．０
５ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化カルシウム水溶液３５６ｍｌ
を徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を
中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリー
を吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体１８」という）を得た。この粉体
に担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ２．９重
量％、５．２重量％であった。また、色調は太陽光線照
射前で白色であった。
【００２３】〔サンプル１９〕室温の３０重量％メタチ
タン酸スラリー２８ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１００ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝７．９）に保持しながら、０．０
５ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化マグネシウム水溶液３９２ｍ
ｌを徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌
を中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体１９」という）を得た。この粉体
に担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ３．０重
量％、５．６重量％であった。また、色調は太陽光線照
射前で白色であった。
タン酸スラリー２８ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１００ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝７．９）に保持しながら、０．０
５ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化マグネシウム水溶液３９２ｍ
ｌを徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌
を中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体１９」という）を得た。この粉体
に担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ３．０重
量％、５．６重量％であった。また、色調は太陽光線照
射前で白色であった。
【００２４】〔サンプル２０〕室温の３０重量％メタチ
タン酸スラリー２８ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１００ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝８．１）に保持しながら、０．０
５ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化アルミニウム水溶液３５３ｍ
ｌを徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌
を中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体２０」という）を得た。この粉体
に担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ２．８重
量％、５．１重量％であった。また、色調は太陽光線照
射前で白色であった。
タン酸スラリー２８ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液１００ｍｌを徐々に加えて
反応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨ
を弱アルカリ（ｐＨ＝８．１）に保持しながら、０．０
５ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化アルミニウム水溶液３５３ｍ
ｌを徐々に加えていく。室温で３時間攪拌混合し、攪拌
を中止した後さらに１時間放置した後、得られたスラリ
ーを吸引濾過し、残渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥
し、粉体（以下「粉体２０」という）を得た。この粉体
に担持された銀および塩素の含有量はそれぞれ２．８重
量％、５．１重量％であった。また、色調は太陽光線照
射前で白色であった。
【００２５】〔サンプル２１〕室温の３０重量％メタチ
タン酸スラリー５０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液５０ｍｌを徐々に加えて反
応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨを
弱アルカリ（ｐＨ＝８．６）に保持しながら、１．０ｍ
ｏｌ／ｌの濃度の塩酸水溶液２０ｍｌを徐々に加えてい
く。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を中止した後さらに
１時間放置した後、得られたスラリーを吸引濾過し、残
渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥し、粉体（以下「粉
体２１」という）を得た。この粉体に担持された銀およ
び塩素の含有量はそれぞれ３．１重量％、５．６重量％
であった。また、色調は太陽光線照射前で白色であっ
た。
タン酸スラリー５０ｇに、攪拌しながら０．０６６ｍｏ
ｌ／ｌの濃度の硝酸銀水溶液５０ｍｌを徐々に加えて反
応させ、次いで苛性ソーダ水溶液で、スラリーのｐＨを
弱アルカリ（ｐＨ＝８．６）に保持しながら、１．０ｍ
ｏｌ／ｌの濃度の塩酸水溶液２０ｍｌを徐々に加えてい
く。室温で３時間攪拌混合し、攪拌を中止した後さらに
１時間放置した後、得られたスラリーを吸引濾過し、残
渣を水洗、１１０℃で２４時間乾燥し、粉体（以下「粉
体２１」という）を得た。この粉体に担持された銀およ
び塩素の含有量はそれぞれ３．１重量％、５．６重量％
であった。また、色調は太陽光線照射前で白色であっ
た。
【００２６】第１表には、サンプル１〜６（粉体１〜
６）について、それら粉体を調製する際のｐＨ調整溶液
の種類及び塩素併用による効果を耐光性、耐熱性及び大
腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）により対比
し、掲載した。
６）について、それら粉体を調製する際のｐＨ調整溶液
の種類及び塩素併用による効果を耐光性、耐熱性及び大
腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）により対比
し、掲載した。
【００２７】
【表１】
【００２８】第１表よりサンプル１は抗菌性、耐光性お
よび耐熱性に優れたものであるのに対しサンプル２は抗
菌性の効果は十分であるが、ｐＨ調整にアンモニアを用
いているので、粉体の白色度がやや劣り、耐光性および
耐熱性も不十分である。また、サンプル３および４は抗
菌性の効果がなく、サンプル５および６は抗菌性の効果
は認められるが、耐光性および耐熱性がないことがわか
る。
よび耐熱性に優れたものであるのに対しサンプル２は抗
菌性の効果は十分であるが、ｐＨ調整にアンモニアを用
いているので、粉体の白色度がやや劣り、耐光性および
耐熱性も不十分である。また、サンプル３および４は抗
菌性の効果がなく、サンプル５および６は抗菌性の効果
は認められるが、耐光性および耐熱性がないことがわか
る。
【００２９】第２表には、サンプル７〜１０（粉体７〜
１０）、サンプル４および６（粉体４および６）につい
てそれら粉体の銀および塩素の含有比率の違いによる効
果を耐光性、耐熱性及び大腸菌に対する最小発育阻止濃
度（ＭＩＣ）により対比し、掲載した。
１０）、サンプル４および６（粉体４および６）につい
てそれら粉体の銀および塩素の含有比率の違いによる効
果を耐光性、耐熱性及び大腸菌に対する最小発育阻止濃
度（ＭＩＣ）により対比し、掲載した。
【００３０】
【表２】
【００３１】第２表よりサンプル７および８は抗菌性、
耐光性および耐熱性に優れたものである。サンプル９は
抗菌性の効果は十分であるが、Ｃｌ／Ａｇが高いため粉
体の白色度がやや劣る。サンプル１０はＣｌ／Ａｇが
０．９２と低く、耐光性がやや劣る、なお比較のため、
前記サンプル４および６のデータを併記してある。
耐光性および耐熱性に優れたものである。サンプル９は
抗菌性の効果は十分であるが、Ｃｌ／Ａｇが高いため粉
体の白色度がやや劣る。サンプル１０はＣｌ／Ａｇが
０．９２と低く、耐光性がやや劣る、なお比較のため、
前記サンプル４および６のデータを併記してある。
【００３２】第３表には、サンプル１１（粉体１１）、
サンプル１２〜１７（粉体１２〜１７）、サンプル１８
〜２０（粉体１８〜２０）についてそれら粉体調製時の
塩素源として、添加する各種塩素化合物の違いによる効
果を変色の有無（目視）により対比し、併せて金属イオ
ンが亜鉛の場合の硝酸亜鉛と酸化亜鉛の効果を掲載し
た。
サンプル１２〜１７（粉体１２〜１７）、サンプル１８
〜２０（粉体１８〜２０）についてそれら粉体調製時の
塩素源として、添加する各種塩素化合物の違いによる効
果を変色の有無（目視）により対比し、併せて金属イオ
ンが亜鉛の場合の硝酸亜鉛と酸化亜鉛の効果を掲載し
た。
【００３３】
【表３】
【００３４】第３表よりサンプル１１は塩素源として塩
化亜鉛を使用しているので、耐光性および耐熱性に優れ
たものが製造できる。また、サンプル１８，１９，２０
は塩素源として塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩
化アルミニウムを使用しているがこれらも優れた効果を
有している。これに対し同じ亜鉛化合物でも硝酸亜鉛や
酸化亜鉛など塩素イオン以外の化合物は太陽光照射前に
すでに色が灰色であり、光照射後は黒化し耐光性が劣る
ことがわかる。
化亜鉛を使用しているので、耐光性および耐熱性に優れ
たものが製造できる。また、サンプル１８，１９，２０
は塩素源として塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩
化アルミニウムを使用しているがこれらも優れた効果を
有している。これに対し同じ亜鉛化合物でも硝酸亜鉛や
酸化亜鉛など塩素イオン以外の化合物は太陽光照射前に
すでに色が灰色であり、光照射後は黒化し耐光性が劣る
ことがわかる。
【００３５】
１．本発明の方法に従いメタチタン酸スラリー中に銀イ
オン、苛性アルカリ溶液、および塩素イオンを投入し、
スラリー媒体の最終ｐＨを７〜９に調整した抗菌性チタ
ニアは、チタニアに抗菌性金属イオンを固定化した従来
の抗菌性チタニアと同等の抗菌性を示す。 ２．前記従来の抗菌性チタニアでは、太陽光線等の紫外
線や熱によって経時的に変色しやすいが、本発明に従い
処理された抗菌性チタニアでは、変色作用が顕著に抑制
される。
オン、苛性アルカリ溶液、および塩素イオンを投入し、
スラリー媒体の最終ｐＨを７〜９に調整した抗菌性チタ
ニアは、チタニアに抗菌性金属イオンを固定化した従来
の抗菌性チタニアと同等の抗菌性を示す。 ２．前記従来の抗菌性チタニアでは、太陽光線等の紫外
線や熱によって経時的に変色しやすいが、本発明に従い
処理された抗菌性チタニアでは、変色作用が顕著に抑制
される。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年４月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】しかしながら、前記金属イオンのなかでも
比較的抗菌力の強いとされている銀イオンを担持した抗
菌性チタニアにあっては、銀イオンが紫外線や熱に対し
て不安定であり、紫外線の照射や加熱によって銀に還元
されやすいため、これを含有した抗菌性チタニアの色が
薄黒色もしくは灰色に変色してしまうといった欠点があ
る。したがって、銀イオンを含む抗菌剤を配合した製品
では、光に暴露されたり、熱にさらされると、変色し製
品の商品価値が損なわれてしまい、使用される場所が限
定されてしまう。また、チタニアに担持されている銀イ
オンが金属銀に還元されると抗菌性が弱くなる。
比較的抗菌力の強いとされている銀イオンを担持した抗
菌性チタニアにあっては、銀イオンが紫外線や熱に対し
て不安定であり、紫外線の照射や加熱によって銀に還元
されやすいため、これを含有した抗菌性チタニアの色が
薄黒色もしくは灰色に変色してしまうといった欠点があ
る。したがって、銀イオンを含む抗菌剤を配合した製品
では、光に暴露されたり、熱にさらされると、変色し製
品の商品価値が損なわれてしまい、使用される場所が限
定されてしまう。また、チタニアに担持されている銀イ
オンが金属銀に還元されると抗菌性が弱くなる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】しかし、スラリー媒体がさらに強アルカリ
側になると、銀イオンは溶液中に存在する過剰な水酸イ
オンと反応を引き起こし、水酸化銀すなわち酸化銀を生
成し、最終的には溶液の変色を引き起こす。本発明で使
用するアルカリ水溶液は、アルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属の水酸化物の水溶液が良く、その中でも苛性
ソーダや苛性カリが溶解度も高く適している。また、こ
こで、塩素イオンを添加する場合、塩素源には特に制限
はなく、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、塩酸等を用いることができるが
抗菌性において最もすぐれている塩化亜鉛がより好まし
い。なお、塩化亜鉛に替って硝酸亜鉛、酸化亜鉛を使用
すると生成されるチタニアが灰色となり目的とした商品
にはならない。従って硝酸イオン、酸素イオンは抗菌性
金属の組み合せの相手とはならない。本発明における抗
菌性チタニアは、各種の樹脂、繊維、塗料、シーリング
材等に配合された際、すぐれた抗菌力を発揮し、かつ耐
光性、耐熱性においてもすぐれるため、変色がないとい
う特徴を有している。
側になると、銀イオンは溶液中に存在する過剰な水酸イ
オンと反応を引き起こし、水酸化銀すなわち酸化銀を生
成し、最終的には溶液の変色を引き起こす。本発明で使
用するアルカリ水溶液は、アルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属の水酸化物の水溶液が良く、その中でも苛性
ソーダや苛性カリが溶解度も高く適している。また、こ
こで、塩素イオンを添加する場合、塩素源には特に制限
はなく、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、塩酸等を用いることができるが
抗菌性において最もすぐれている塩化亜鉛がより好まし
い。なお、塩化亜鉛に替って硝酸亜鉛、酸化亜鉛を使用
すると生成されるチタニアが灰色となり目的とした商品
にはならない。従って硝酸イオン、酸素イオンは抗菌性
金属の組み合せの相手とはならない。本発明における抗
菌性チタニアは、各種の樹脂、繊維、塗料、シーリング
材等に配合された際、すぐれた抗菌力を発揮し、かつ耐
光性、耐熱性においてもすぐれるため、変色がないとい
う特徴を有している。
Claims (5)
- 【請求項１】 メタチタン酸に抗菌性金属を担持させて
得られる抗菌性チタニアにおいて、抗菌性金属が銀であ
り、銀とのモル比が２．８〜７．２の範囲で塩素を含有
することを特徴とする抗菌性チタニア。 - 【請求項２】 メタチタン酸スラリー中に抗菌性金属塩
を投入し、該メタチタン酸スラリー中のチタニアに抗菌
性金属を担持させて得られる抗菌性チタニアにおいて、
抗菌性金属が銀であり、スラリー中に塩素イオンを添加
することを特徴とする抗菌性チタニアの製造方法。 - 【請求項３】 メタチタン酸スラリー中に抗菌性金属
塩、苛性アルカリ溶液および塩素イオンを投入し、最終
ｐＨを７〜９の弱アルカリ領域に保持することを特徴と
する請求項２の抗菌性チタニアの製造方法。 - 【請求項４】 抗菌性金属である銀と塩素イオンの最終
モル比が２．８〜７．２の範囲にあることを特徴とする
請求項２の抗菌性チタニアの製造方法。 - 【請求項５】 塩素イオンが塩化亜鉛で添加されること
を特徴とする請求項２の抗菌性チタニアの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8092485A JP2822317B2 (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 抗菌性チタニア及びその製造方法 |
| DE69708736T DE69708736T2 (de) | 1996-04-15 | 1997-04-15 | Antibakterielles Titanoxid und Verfahren zur dessen Herstellung |
| US08/842,532 US5935608A (en) | 1996-04-15 | 1997-04-15 | Antibacterial titania and process for producing the same |
| EP97106163A EP0802162B1 (en) | 1996-04-15 | 1997-04-15 | Antibacterial titania and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8092485A JP2822317B2 (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 抗菌性チタニア及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278615A true JPH09278615A (ja) | 1997-10-28 |
| JP2822317B2 JP2822317B2 (ja) | 1998-11-11 |
Family
ID=14055618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8092485A Expired - Fee Related JP2822317B2 (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 抗菌性チタニア及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5935608A (ja) |
| EP (1) | EP0802162B1 (ja) |
| JP (1) | JP2822317B2 (ja) |
| DE (1) | DE69708736T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016042913A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 昭和電工株式会社 | 抗菌・抗ウイルス性組成物、抗菌・抗ウイルス剤、光触媒および菌・ウイルス不活化方法 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6653519B2 (en) | 1998-09-15 | 2003-11-25 | Nanoscale Materials, Inc. | Reactive nanoparticles as destructive adsorbents for biological and chemical contamination |
| US6057488A (en) * | 1998-09-15 | 2000-05-02 | Nantek, Inc. | Nanoparticles for the destructive sorption of biological and chemical contaminants |
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