JPH0827336A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0827336A JPH0827336A JP18286794A JP18286794A JPH0827336A JP H0827336 A JPH0827336 A JP H0827336A JP 18286794 A JP18286794 A JP 18286794A JP 18286794 A JP18286794 A JP 18286794A JP H0827336 A JPH0827336 A JP H0827336A
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- weight
- copolymer
- resin composition
- thermoplastic resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ガラス転移温度が２０℃以下の共重合体
（Ａ）５〜６０重量部と、熱変形温度（１８．６Kg／cm
2 荷重）が９５℃以上のスチレン系樹脂（Ｂ）９５〜４
０重量部からなり、かつ下記の（ａ）及び（ｂ）が、−
１０≦（ａ）−（ｂ）≦１０の範囲にあることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）＝共重合体（Ａ）のシアン化ビニルの重量（％）
＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリル酸エ
ステルの重量（％）〕／１０ （ｂ）＝スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケトン可
溶分のシアン化ビニルの重量（％）＋マレイミドの重量
（％）＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリ
ル酸エステルの重量（％）〕／１０ 【効果】 成形加工性に優れるとともに、低強度、高弾
性率で、且つ耐熱変形性、耐衝撃性をバランス良く備
え、表面性も良好な成形品を提供する。
（Ａ）５〜６０重量部と、熱変形温度（１８．６Kg／cm
2 荷重）が９５℃以上のスチレン系樹脂（Ｂ）９５〜４
０重量部からなり、かつ下記の（ａ）及び（ｂ）が、−
１０≦（ａ）−（ｂ）≦１０の範囲にあることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）＝共重合体（Ａ）のシアン化ビニルの重量（％）
＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリル酸エ
ステルの重量（％）〕／１０ （ｂ）＝スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケトン可
溶分のシアン化ビニルの重量（％）＋マレイミドの重量
（％）＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリ
ル酸エステルの重量（％）〕／１０ 【効果】 成形加工性に優れるとともに、低強度、高弾
性率で、且つ耐熱変形性、耐衝撃性をバランス良く備
え、表面性も良好な成形品を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、曲げ強度等の強度が低
く、曲げ弾性率等の弾性率が高く、かつ耐熱変形性が高
い成形品を提供する熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。
く、曲げ弾性率等の弾性率が高く、かつ耐熱変形性が高
い成形品を提供する熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂、特にＡＢＳ系樹脂はそ
の優れた剛性、耐熱変形性、耐衝撃性等を有するため、
種々の用途に供されている。一方、自転車内装部品、特
にトリム類、ドア芯材等の分野においては強度が低く、
弾性率が高い、いわゆる柔らかく、かつ腰があり、かつ
耐熱変形性が高いものが望まれている。
の優れた剛性、耐熱変形性、耐衝撃性等を有するため、
種々の用途に供されている。一方、自転車内装部品、特
にトリム類、ドア芯材等の分野においては強度が低く、
弾性率が高い、いわゆる柔らかく、かつ腰があり、かつ
耐熱変形性が高いものが望まれている。
【０００３】この様な特性を満足させるために種々の検
討が行われているが満足できるものは得られていないの
が現状である。例えば、特開昭５９−２０３４６号では
ゴム強化スチレン系樹脂に特定の可塑剤を添加する方法
が開示されているが、この方法においても強度、弾性率
共に低下し、更に使用中に可塑剤が揮発、ブリードして
特性が変化し満足できるものではない。また、ポリプロ
ピレン系樹脂に、無機フィラー等を添加することも試み
られているが、この方法も無機フィラーを添加するため
に表面性が悪くなり、またポリプロピレンに起因して成
形品の寸法安定性に劣り、他材料との接着性に劣るとい
う欠点を有している。
討が行われているが満足できるものは得られていないの
が現状である。例えば、特開昭５９−２０３４６号では
ゴム強化スチレン系樹脂に特定の可塑剤を添加する方法
が開示されているが、この方法においても強度、弾性率
共に低下し、更に使用中に可塑剤が揮発、ブリードして
特性が変化し満足できるものではない。また、ポリプロ
ピレン系樹脂に、無機フィラー等を添加することも試み
られているが、この方法も無機フィラーを添加するため
に表面性が悪くなり、またポリプロピレンに起因して成
形品の寸法安定性に劣り、他材料との接着性に劣るとい
う欠点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の如き問
題を解消し、強度が低く、弾性率が高く、かつ耐熱変形
性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
題を解消し、強度が低く、弾性率が高く、かつ耐熱変形
性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意検討した結果、特定の共重合体
（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）からなる樹脂組成物が、
強度が低く、弾性率が高く、かつ耐熱変形性も高いこと
も見い出し本発明に至った。即ち、本発明は、ガラス転
移温度が２０℃以下である共重合体（Ａ）５〜６０重量
部と、熱変形温度（１８．６Kg／cm2 荷重）が９５℃以
上のスチレン系樹脂（Ｂ）９５〜４０重量部〔（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量部〕からなり、かつ下記に示される
（ａ）及び（ｂ）が、−１０≦（ａ）−（ｂ）≦１０の
範囲にあることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を内容
とする。 （ａ）＝共重合体（Ａ）のシアン化ビニルの重量（％）
＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリル酸エ
ステルの重量（％）〕／１０ （ｂ）＝スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケトン可
溶分のシアン化ビニルの重量（％）＋マレイミドの重量
（％）＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリ
ル酸エステルの重量（％）〕／１０
を解決するべく鋭意検討した結果、特定の共重合体
（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）からなる樹脂組成物が、
強度が低く、弾性率が高く、かつ耐熱変形性も高いこと
も見い出し本発明に至った。即ち、本発明は、ガラス転
移温度が２０℃以下である共重合体（Ａ）５〜６０重量
部と、熱変形温度（１８．６Kg／cm2 荷重）が９５℃以
上のスチレン系樹脂（Ｂ）９５〜４０重量部〔（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量部〕からなり、かつ下記に示される
（ａ）及び（ｂ）が、−１０≦（ａ）−（ｂ）≦１０の
範囲にあることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を内容
とする。 （ａ）＝共重合体（Ａ）のシアン化ビニルの重量（％）
＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリル酸エ
ステルの重量（％）〕／１０ （ｂ）＝スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケトン可
溶分のシアン化ビニルの重量（％）＋マレイミドの重量
（％）＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリ
ル酸エステルの重量（％）〕／１０
【０００６】本発明において特に重要なのは、共重合体
（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）（示差熱分析で測定）
である。即ち、共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は２０℃以下であり、好ましくは０℃以下、更に好
ましくは−１０℃以下である。Ｔｇが２０℃を超えると
熱可塑性樹脂組成物の曲げ強度等の強度が高くなる。
（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）（示差熱分析で測定）
である。即ち、共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は２０℃以下であり、好ましくは０℃以下、更に好
ましくは−１０℃以下である。Ｔｇが２０℃を超えると
熱可塑性樹脂組成物の曲げ強度等の強度が高くなる。
【０００７】本発明に用いられる共重合体（Ａ）として
は、アクリル酸エステル系共重合体、オレフィン系共重
合体等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わ
せて用いられる。アクリル酸エステル系共重合体は、ア
クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群
から選択される少なくとも１種と、シアン化ビニル及び
／又は芳香族ビニルからなるものである。アクリル酸エ
ステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
アクリレート、またメタクリル酸エステルの具体例とし
ては、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレー
ト、ブチルメタクリレート等が例示される。シアン化ビ
ニルの具体例としてはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等が、芳香族ビニルとしてはスチレン、メチルス
チレン、クロルスチレン、α−メチルスチレン等が例示
される。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。
は、アクリル酸エステル系共重合体、オレフィン系共重
合体等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わ
せて用いられる。アクリル酸エステル系共重合体は、ア
クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群
から選択される少なくとも１種と、シアン化ビニル及び
／又は芳香族ビニルからなるものである。アクリル酸エ
ステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
アクリレート、またメタクリル酸エステルの具体例とし
ては、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレー
ト、ブチルメタクリレート等が例示される。シアン化ビ
ニルの具体例としてはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等が、芳香族ビニルとしてはスチレン、メチルス
チレン、クロルスチレン、α−メチルスチレン等が例示
される。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。
【０００８】オレフィン系共重合体としては、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
チル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸
ブチル−一酸化炭素共重合体、エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体、プロピレン−スチレン共重合体等が
例示され、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
チル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸
ブチル−一酸化炭素共重合体、エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体、プロピレン−スチレン共重合体等が
例示され、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。
【０００９】共重合体（Ａ）のうち、アクリル酸エステ
ル系共重合体のゲル含有量〔メチルエチルケトン、２％
溶液を２３℃で２４時間放置し、１００メッシュの金網
で濾過して濾過残渣を乾燥し、（濾過残渣重量／元の重
量）×１００で表した値〕は特に限定されないが、成形
加工性の点より５％以下が好ましい。５％を超えると成
形性が低下する傾向がある。またメチルエチルケトン可
溶分の極限粘度（Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド溶液、３
０℃）は特に限定されないが、０．２〜１．５ｄｌ／ｇ
の範囲が成形加工性、耐衝撃性、耐薬品性等の点で好ま
しい。共重合体（Ａ）のうち、オレフィン系共重合体の
メルトインデックスは特に限定されないが、１〜１００
ｇ／１０分（１９０℃、２．１６Kg荷重）の範囲が好ま
しい。１ｇ／１０分未満では成形性が低下し、また１０
０ｇ／１０分を超えると耐衝撃性、耐薬品性が低下する
傾向がある。共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定され
るものではなく、乳化重合、乳化−懸濁重合、乳化−塊
状重合、懸濁重合、溶液重合等が適用可能である。
ル系共重合体のゲル含有量〔メチルエチルケトン、２％
溶液を２３℃で２４時間放置し、１００メッシュの金網
で濾過して濾過残渣を乾燥し、（濾過残渣重量／元の重
量）×１００で表した値〕は特に限定されないが、成形
加工性の点より５％以下が好ましい。５％を超えると成
形性が低下する傾向がある。またメチルエチルケトン可
溶分の極限粘度（Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド溶液、３
０℃）は特に限定されないが、０．２〜１．５ｄｌ／ｇ
の範囲が成形加工性、耐衝撃性、耐薬品性等の点で好ま
しい。共重合体（Ａ）のうち、オレフィン系共重合体の
メルトインデックスは特に限定されないが、１〜１００
ｇ／１０分（１９０℃、２．１６Kg荷重）の範囲が好ま
しい。１ｇ／１０分未満では成形性が低下し、また１０
０ｇ／１０分を超えると耐衝撃性、耐薬品性が低下する
傾向がある。共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定され
るものではなく、乳化重合、乳化−懸濁重合、乳化−塊
状重合、懸濁重合、溶液重合等が適用可能である。
【００１０】本発明に用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
としては、例えばハイインパクトポリスチレン、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体であるＡＢ
Ｓ樹脂、スチレンの一部又は大部分をα−メチルスチレ
ン及び／又はマレイミドに置き換えた耐熱ＡＢＳ樹脂、
ブタジエンをアクリル酸エステルに置き換えたＡＡＳ樹
脂、エチレン−プロピレンに置き換えたＡＥＳ樹脂等の
ＡＢＳ系樹脂が例示され、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられるが、ＡＢＳ系樹脂が特に好ましく
用いられる。
としては、例えばハイインパクトポリスチレン、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体であるＡＢ
Ｓ樹脂、スチレンの一部又は大部分をα−メチルスチレ
ン及び／又はマレイミドに置き換えた耐熱ＡＢＳ樹脂、
ブタジエンをアクリル酸エステルに置き換えたＡＡＳ樹
脂、エチレン−プロピレンに置き換えたＡＥＳ樹脂等の
ＡＢＳ系樹脂が例示され、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられるが、ＡＢＳ系樹脂が特に好ましく
用いられる。
【００１１】ＡＢＳ系樹脂は、ゴム状弾性体に芳香族ビ
ニル、シアン化ビニル、（メタ）アクリル酸エステル及
びマレイミドからなる群から選択される少なくとも１種
をグラフト共重合させたものと、必要により用いられる
芳香族ビニル、シアン化ビニル、（メタ）アクリル酸エ
ステル及びマレイミドから選択される少なくとも１種か
らなる共重合体からなるものである。芳香族ビニル、シ
アン化ビニル、（メタ）アクリル酸エステルは、上記ア
クリル酸エステル系共重合体で例示したものが使用可能
であり、マレイミドとしてはＮ−マレイミド、フェニル
マレイミド、メチルマレイミド、シクロヘキシルマレイ
ミド等が例示され、これらは単独又は２種以上組み合わ
せて用いられる。
ニル、シアン化ビニル、（メタ）アクリル酸エステル及
びマレイミドからなる群から選択される少なくとも１種
をグラフト共重合させたものと、必要により用いられる
芳香族ビニル、シアン化ビニル、（メタ）アクリル酸エ
ステル及びマレイミドから選択される少なくとも１種か
らなる共重合体からなるものである。芳香族ビニル、シ
アン化ビニル、（メタ）アクリル酸エステルは、上記ア
クリル酸エステル系共重合体で例示したものが使用可能
であり、マレイミドとしてはＮ−マレイミド、フェニル
マレイミド、メチルマレイミド、シクロヘキシルマレイ
ミド等が例示され、これらは単独又は２種以上組み合わ
せて用いられる。
【００１２】スチレン系樹脂（Ｂ）の熱変形温度は９５
℃以上であり、好ましくは１００℃以上、更に好ましく
は１０５℃以上である。９５℃未満では得られる熱可塑
性樹脂組成物の熱変形温度が低くなる。スチレン系樹脂
（Ｂ）の曲げ強度は１０００〜６００Kg／cmの範囲、曲
げ弾性率は３００００〜２１０００Kg／cmの範囲が好ま
しい。曲げ強度、曲げ弾性率がこの範囲外では熱可塑性
樹脂の曲げ強度が高くなり過ぎたり、曲げ弾性率が低く
なり過ぎたりして、いわゆる柔らかくて腰のあるものに
ならない傾向がある。
℃以上であり、好ましくは１００℃以上、更に好ましく
は１０５℃以上である。９５℃未満では得られる熱可塑
性樹脂組成物の熱変形温度が低くなる。スチレン系樹脂
（Ｂ）の曲げ強度は１０００〜６００Kg／cmの範囲、曲
げ弾性率は３００００〜２１０００Kg／cmの範囲が好ま
しい。曲げ強度、曲げ弾性率がこの範囲外では熱可塑性
樹脂の曲げ強度が高くなり過ぎたり、曲げ弾性率が低く
なり過ぎたりして、いわゆる柔らかくて腰のあるものに
ならない傾向がある。
【００１３】スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケト
ン可溶分の極限粘度は特に限定されないが、０．３〜
１．５ｄｌ／ｇの範囲が成形加工性、剛性、耐薬品性、
耐衝撃性等の点で好ましい。グラフト率〔（枝の重量／
ゴム状弾性体の重量）×１００〕も特に限定されない
が、成形加工性、表面性、耐衝撃性の点から１０〜１０
０％の範囲が好ましい。スチレン系樹脂（Ｂ）の製造法
は特に限定されるものではなく、共重合体（Ａ）で例示
された方法が適用可能である。
ン可溶分の極限粘度は特に限定されないが、０．３〜
１．５ｄｌ／ｇの範囲が成形加工性、剛性、耐薬品性、
耐衝撃性等の点で好ましい。グラフト率〔（枝の重量／
ゴム状弾性体の重量）×１００〕も特に限定されない
が、成形加工性、表面性、耐衝撃性の点から１０〜１０
０％の範囲が好ましい。スチレン系樹脂（Ｂ）の製造法
は特に限定されるものではなく、共重合体（Ａ）で例示
された方法が適用可能である。
【００１４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の曲げ強度、
曲げ弾性率、耐熱変形性、耐衝撃性及び表面性、表面層
の剥離等は、共重合体（Ａ）及びスチレン系樹脂（Ｂ）
の各々の組成及び組み合わせ、混合割合によっても左右
される。共重合体（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）の組成
の組み合わせは、 （ａ）＝共重合体（Ａ）のシアン化ビニルの重量（％）
＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリル酸エ
ステルの重量（％）〕／１０ （ｂ）＝スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケトン可
溶分のシアン化ビニルの重量（％）＋マレイミドの重量
（％）＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリ
ル酸エステルの重量（％）〕／１０ とした場合において −１０≦（ａ）−（ｂ）≦１０ の範囲が好ましい。この範囲外では（Ａ）と（Ｂ）との
相溶性が悪くなるため、曲げ弾性率が低下したり、耐衝
撃性が低下したり、表面性が悪くなったり、剥離を生じ
る傾向がある。
曲げ弾性率、耐熱変形性、耐衝撃性及び表面性、表面層
の剥離等は、共重合体（Ａ）及びスチレン系樹脂（Ｂ）
の各々の組成及び組み合わせ、混合割合によっても左右
される。共重合体（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）の組成
の組み合わせは、 （ａ）＝共重合体（Ａ）のシアン化ビニルの重量（％）
＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリル酸エ
ステルの重量（％）〕／１０ （ｂ）＝スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケトン可
溶分のシアン化ビニルの重量（％）＋マレイミドの重量
（％）＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリ
ル酸エステルの重量（％）〕／１０ とした場合において −１０≦（ａ）−（ｂ）≦１０ の範囲が好ましい。この範囲外では（Ａ）と（Ｂ）との
相溶性が悪くなるため、曲げ弾性率が低下したり、耐衝
撃性が低下したり、表面性が悪くなったり、剥離を生じ
る傾向がある。
【００１５】共重合体（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）と
の混合割合は、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝５〜６０：９
５〜４０の範囲が好ましく、１０〜５０：９０〜５０の
割合が更に好ましい。混合割合がこの範囲外では曲げ弾
性率が低くなったり、耐熱性が低下したり、曲げ強度が
高くなったりする傾向がある。
の混合割合は、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝５〜６０：９
５〜４０の範囲が好ましく、１０〜５０：９０〜５０の
割合が更に好ましい。混合割合がこの範囲外では曲げ弾
性率が低くなったり、耐熱性が低下したり、曲げ強度が
高くなったりする傾向がある。
【００１６】熱可塑性樹脂の製造法は、それ自体公知の
方法で実施可能である。例えば、乳化重合で得た共重合
体（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）とをラテックス状で混
合し、塩析し凝固したものを乾燥させてから使用しても
よい。共重合体（Ａ）とスチレン（Ｂ）とを同一の重合
釜で製造することも可能である。更に、共重合体（Ａ）
とスチレン系樹脂（Ｂ）の各々の粉末あるいはペレット
をロール、スクリュー、バンバリーミキサー、ニーダー
等で混練した後、使用してもよい。また必要に応じ、混
合に際し、安定剤、滑剤、可塑剤、光安定剤、ＵＶ吸収
剤、染顔料、充填剤、抗菌剤、難燃剤等を添加すること
も可能である。更に、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩ビ
ニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂等を混合する
ことも可能である。
方法で実施可能である。例えば、乳化重合で得た共重合
体（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）とをラテックス状で混
合し、塩析し凝固したものを乾燥させてから使用しても
よい。共重合体（Ａ）とスチレン（Ｂ）とを同一の重合
釜で製造することも可能である。更に、共重合体（Ａ）
とスチレン系樹脂（Ｂ）の各々の粉末あるいはペレット
をロール、スクリュー、バンバリーミキサー、ニーダー
等で混練した後、使用してもよい。また必要に応じ、混
合に際し、安定剤、滑剤、可塑剤、光安定剤、ＵＶ吸収
剤、染顔料、充填剤、抗菌剤、難燃剤等を添加すること
も可能である。更に、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩ビ
ニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂等を混合する
ことも可能である。
【００１７】上記の如くして、好ましくは熱変形温度が
８５℃以上、２３℃での曲げ強度が６００Kg／cm2 以
下、かつ曲げ弾性率が１５０００Kg／cm2 以上、更に好
ましくは熱変形温度が９０℃以上、２３℃での曲げ強度
が５２０Kg／cm2 以下、かつ曲げ弾性率が１６０００Kg
／cm2 以上の良好な熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。
８５℃以上、２３℃での曲げ強度が６００Kg／cm2 以
下、かつ曲げ弾性率が１５０００Kg／cm2 以上、更に好
ましくは熱変形温度が９０℃以上、２３℃での曲げ強度
が５２０Kg／cm2 以下、かつ曲げ弾性率が１６０００Kg
／cm2 以上の良好な熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するもので
はない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」
は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、「重量
％」を意味する。
に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するもので
はない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」
は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、「重量
％」を意味する。
【００１９】実施例１〜６、比較例１〜７ （イ）共重合体（Ａ）の製造
【００２０】アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）
〜（Ａ−４）の製造 Ａ−１：攪拌機付重合機に水２５０部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ２部を仕込み、脱酸素後、窒素気流
中で７０℃で加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．３部
を仕込み、ブチルアクリレート７０部、アクリロニトリ
ル３０部、及びターシャリードデシルメルカプタン０．
２５部からなる単量体混合物を６時間かけて連続的に滴
下し、滴下終了後、更に７０℃で１時間攪拌を続けた
後、重合を終了させた。重合転化率は９８％、極限粘度
は０．５１ｄｌ／ｇ、ゲル含有量は０％であった。
〜（Ａ−４）の製造 Ａ−１：攪拌機付重合機に水２５０部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ２部を仕込み、脱酸素後、窒素気流
中で７０℃で加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．３部
を仕込み、ブチルアクリレート７０部、アクリロニトリ
ル３０部、及びターシャリードデシルメルカプタン０．
２５部からなる単量体混合物を６時間かけて連続的に滴
下し、滴下終了後、更に７０℃で１時間攪拌を続けた
後、重合を終了させた。重合転化率は９８％、極限粘度
は０．５１ｄｌ／ｇ、ゲル含有量は０％であった。
【００２１】Ａ−２：単量体混合物をブチルアクリレー
ト４０部、エチルアクリレート４０部、アクリロニトリ
ル２０部、ターシャリードデシルメルカプタン０．３部
に変更した以外はＡ−１と同様に操作した。重合転化率
は９９％、極限粘度は０．４０ｄｌ／ｇ、ゲル含有量は
０％であった。
ト４０部、エチルアクリレート４０部、アクリロニトリ
ル２０部、ターシャリードデシルメルカプタン０．３部
に変更した以外はＡ−１と同様に操作した。重合転化率
は９９％、極限粘度は０．４０ｄｌ／ｇ、ゲル含有量は
０％であった。
【００２２】Ａ−３：単量体混合物をブチルアクリレー
ト７０部、スチレン３０部、ターシャリードデシルメル
カプタン０．２部に変更した以外はＡ−１と同様に操作
した。重合転化率は９８％、極限粘度は０．４５ｄｌ／
ｇ、ゲル含有量は０％であった。
ト７０部、スチレン３０部、ターシャリードデシルメル
カプタン０．２部に変更した以外はＡ−１と同様に操作
した。重合転化率は９８％、極限粘度は０．４５ｄｌ／
ｇ、ゲル含有量は０％であった。
【００２３】Ａ−４：ブチルアクリレート３０部、アク
リロニトリル２０部、メチルメタクリレート５０部、タ
ーシャリードデシルメルカプタン０．３部に変更した以
外はＡ−１と同様に操作した。重合転化率は９８％、極
限粘度は０．４３ｄｌ／ｇ、ゲル含有量は０％であっ
た。
リロニトリル２０部、メチルメタクリレート５０部、タ
ーシャリードデシルメルカプタン０．３部に変更した以
外はＡ−１と同様に操作した。重合転化率は９８％、極
限粘度は０．４３ｄｌ／ｇ、ゲル含有量は０％であっ
た。
【００２４】オレフィン系共重合体（Ａ−５）の製造 Ａ−５：特開平４−１２５７号に従って、エチレン７０
部、一酸化炭素１０部、ブチルアクリレート２０部から
なるオレフィン系共重合体を製造した。重合転化率は９
８％、メルトインデックスは６ｇ／１０分であった。
部、一酸化炭素１０部、ブチルアクリレート２０部から
なるオレフィン系共重合体を製造した。重合転化率は９
８％、メルトインデックスは６ｇ／１０分であった。
【００２５】上記共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−５）のガ
ラス転移温度、極限粘度、及び（ａ）値を表１に示す。
ラス転移温度、極限粘度、及び（ａ）値を表１に示す。
【００２６】
【表１】 （ａ）＝共重合体（Ａ）のシアン化ビニルの重量（％）＋〔アクリル酸エステル の重量（％）＋メタクリル酸エステルの重量（％）〕／１０
【００２７】（ロ）スチレン系樹脂（Ｂ）の製造 Ｂ−１： Ｂ−１−Ｇ：重量平均粒子径０．３μｍのポリブタジエ
ンラテックス６０部（固形分換算）と水２５０部を攪拌
機付き重合機に仕込み、脱酸素後、窒素気流中で７０℃
加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．２部を仕込み、ア
クリロニトリル１２部、スチレン２８部からなる単量体
混合物及びロジン酸カリウムを４時間かけ連続的に滴下
し、滴下終了後さらに７０℃で１時間攪拌を続けた後、
重合を終了させた。 Ｂ−１−Ｆ：水２５０部、アルキルベンゼンスルホン酸
ソーダ２部を攪拌機付き重合機に仕込み脱酸素後、窒素
気流中で７０℃、加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．
３部を仕込み、α−メチルスチレン７０部、アクリロニ
トリル３０部、ターシャリードデシメルカプタン０．４
５部からなる単量体混合物を６時間かけ連続的に滴下
し、滴下終了後さらに７０℃で１時間攪拌を続けた後、
重合を終了させた。 得られた（Ｂ−１−Ｇ）と（Ｂ−１−Ｆ）とを３：７
（固形分換算）の重量比で混合した。
ンラテックス６０部（固形分換算）と水２５０部を攪拌
機付き重合機に仕込み、脱酸素後、窒素気流中で７０℃
加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．２部を仕込み、ア
クリロニトリル１２部、スチレン２８部からなる単量体
混合物及びロジン酸カリウムを４時間かけ連続的に滴下
し、滴下終了後さらに７０℃で１時間攪拌を続けた後、
重合を終了させた。 Ｂ−１−Ｆ：水２５０部、アルキルベンゼンスルホン酸
ソーダ２部を攪拌機付き重合機に仕込み脱酸素後、窒素
気流中で７０℃、加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．
３部を仕込み、α−メチルスチレン７０部、アクリロニ
トリル３０部、ターシャリードデシメルカプタン０．４
５部からなる単量体混合物を６時間かけ連続的に滴下
し、滴下終了後さらに７０℃で１時間攪拌を続けた後、
重合を終了させた。 得られた（Ｂ−１−Ｇ）と（Ｂ−１−Ｆ）とを３：７
（固形分換算）の重量比で混合した。
【００２８】Ｂ−２： Ｂ−２−Ｆ：単量体混合物をフェニルマレイミド２２
部、アクリロニトリル２２部、スチレン５６部、ターシ
ャリードデシルメルカプタン０．３部とした以外は上記
（Ｂ−１−Ｆ）と同様に操作した。 上記（Ｂ−１−Ｇ）と（Ｂ−２−Ｆ）とを３：７（固形
分換算）の重量比で混合した。
部、アクリロニトリル２２部、スチレン５６部、ターシ
ャリードデシルメルカプタン０．３部とした以外は上記
（Ｂ−１−Ｆ）と同様に操作した。 上記（Ｂ−１−Ｇ）と（Ｂ−２−Ｆ）とを３：７（固形
分換算）の重量比で混合した。
【００２９】Ｂ−３： Ｂ−３−Ｆ：単量体混合物をスチレン７０部、アクリロ
ニトリル３０部、ターシャリードデシルメルカプタン
０．４５部とした以外は上記（Ｂ−１−Ｆ）と同様に操
作した。 上記（Ｂ−１−Ｇ）と（Ｂ−２−Ｆ）とを７：３（固形
分換算）の重量比で混合した。
ニトリル３０部、ターシャリードデシルメルカプタン
０．４５部とした以外は上記（Ｂ−１−Ｆ）と同様に操
作した。 上記（Ｂ−１−Ｇ）と（Ｂ−２−Ｆ）とを７：３（固形
分換算）の重量比で混合した。
【００３０】Ｂ−４： Ｂ−４−Ｇ：単量体混合物をメチルメタクリレート５
部、ブチルアクリレート１０部、スチレン２５部とした
以外は上記（Ｂ−１−Ｇ）と同様に操作した。 Ｂ−４−Ｆ：単量体混合物をα−メチルスチレン６５
部、メチルメタクリレート３０部、アクリロニトリル５
部、ターシャリードデシルメルカプタン０．２部とした
以外は上記（Ｂ−１−Ｆ）と同様に操作した。 得られた（Ｂ−４−Ｇ）と（Ｂ−４−Ｆ）とを６：４
（固形分換算）の重量比で混合した。
部、ブチルアクリレート１０部、スチレン２５部とした
以外は上記（Ｂ−１−Ｇ）と同様に操作した。 Ｂ−４−Ｆ：単量体混合物をα−メチルスチレン６５
部、メチルメタクリレート３０部、アクリロニトリル５
部、ターシャリードデシルメルカプタン０．２部とした
以外は上記（Ｂ−１−Ｆ）と同様に操作した。 得られた（Ｂ−４−Ｇ）と（Ｂ−４−Ｆ）とを６：４
（固形分換算）の重量比で混合した。
【００３１】上記スチレン系樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−
４）の熱変形温度、極限粘度及び（ｂ）値を表２に示
す。
４）の熱変形温度、極限粘度及び（ｂ）値を表２に示
す。
【００３２】
【表２】 （ｂ）＝スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケトン可溶分のシアン化ビニルの 重量（％）＋マレイミドの重量（％）＋〔アクリル酸エステルの重量（ ％）＋メタクリル酸エステルの重量（％）〕／１０
【００３３】（ハ）熱可塑性樹脂組成物の製造 上記の如く製造した共重合体（Ａ）の（Ａ−１）〜（Ａ
−５）とスチレン系樹脂（Ｂ）の（Ｂ−１）〜（Ｂ−
４）とをラテックス状態で表３に示す割合で混合し、フ
ェノール系酸化防止剤を加え、塩化カルシウムで凝固し
た後、水洗、濾過、乾燥し、パウダーを得た。尚、共重
合体（Ａ−５）を用いた場合は、スチレン系樹脂（Ｂ）
とパウダー状で混合した。得られたパウダーをベント式
押出機で２６０℃の設定温度で押出し、ペレット化し各
種物性の測定に供した。測定結果を表３に示す。
−５）とスチレン系樹脂（Ｂ）の（Ｂ−１）〜（Ｂ−
４）とをラテックス状態で表３に示す割合で混合し、フ
ェノール系酸化防止剤を加え、塩化カルシウムで凝固し
た後、水洗、濾過、乾燥し、パウダーを得た。尚、共重
合体（Ａ−５）を用いた場合は、スチレン系樹脂（Ｂ）
とパウダー状で混合した。得られたパウダーをベント式
押出機で２６０℃の設定温度で押出し、ペレット化し各
種物性の測定に供した。測定結果を表３に示す。
【００３４】尚、物性の測定は下記の方法で行った。 曲げ強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０ ２３℃（Kg／cm
2 ） 曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０ ２３℃ ×１０
3 （Kg／cm2 ） 引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ−６８３ ２３℃（Kg／cm
2 ） 熱変形温度 ：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８−５６ １８．６
Kg／cm2 荷重（℃） ビカット軟化点：ＩＳＯ Ｒ−３０６ ５Kg／cm2 荷重
（℃） アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ ２３℃（Kg
・cm／cm） スパイラルフロー値：３オンス射出成形機を用い、ノズ
ル温度２５０℃、射出圧力１０００Kg／cm2 、金型温度
４０℃で測定（mm） 剥離：長さ１５０mm、幅１００mm、厚み２．５mmの平板
を射出成形機で成形し、２３℃で落錘テストし、その破
断面を目視で観察した。 〇・・・剥離が認められない。 ×・・・剥離が認められる。
2 ） 曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０ ２３℃ ×１０
3 （Kg／cm2 ） 引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ−６８３ ２３℃（Kg／cm
2 ） 熱変形温度 ：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８−５６ １８．６
Kg／cm2 荷重（℃） ビカット軟化点：ＩＳＯ Ｒ−３０６ ５Kg／cm2 荷重
（℃） アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ ２３℃（Kg
・cm／cm） スパイラルフロー値：３オンス射出成形機を用い、ノズ
ル温度２５０℃、射出圧力１０００Kg／cm2 、金型温度
４０℃で測定（mm） 剥離：長さ１５０mm、幅１００mm、厚み２．５mmの平板
を射出成形機で成形し、２３℃で落錘テストし、その破
断面を目視で観察した。 〇・・・剥離が認められない。 ×・・・剥離が認められる。
【００３５】
【表３】
【００３６】表３に示したように、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、曲げ強度等の強度が低く、曲げ弾性率等の
弾性率が高く、かつ耐熱変形性、耐衝撃性等にも優れ、
成形加工性、成形品の表面性にも優れていることがわか
る。
脂組成物は、曲げ強度等の強度が低く、曲げ弾性率等の
弾性率が高く、かつ耐熱変形性、耐衝撃性等にも優れ、
成形加工性、成形品の表面性にも優れていることがわか
る。
【００３７】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、成形加工性に優れているとともに、強度が低
く、弾性率が高く、かつ耐熱変形性、耐衝撃性、表面性
に優れた成形品を提供する。
成物は、成形加工性に優れているとともに、強度が低
く、弾性率が高く、かつ耐熱変形性、耐衝撃性、表面性
に優れた成形品を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ 101/00 ＬＳＺ
Claims (7)
- 【請求項１】 ガラス転移温度が２０℃以下である共重
合体（Ａ）５〜６０重量部と、熱変形温度（１８．６Kg
／cm2 荷重）が９５℃以上のスチレン系樹脂（Ｂ）９５
〜４０重量部〔（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部〕からな
り、かつ下記に示される（ａ）及び（ｂ）が、−１０≦
（ａ）−（ｂ）≦１０の範囲にあることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。 （ａ）＝共重合体（Ａ）のシアン化ビニルの重量（％）
＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリル酸エ
ステルの重量（％）〕／１０ （ｂ）＝スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケトン可
溶分のシアン化ビニルの重量（％）＋マレイミドの重量
（％）＋〔アクリル酸エステルの重量（％）＋メタクリ
ル酸エステルの重量（％）〕／１０ - 【請求項２】 共重合体（Ａ）のガラス転移温度が０℃
以下であり、スチレン系樹脂（Ｂ）の熱変形温度が１０
０℃以上である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 共重合体（Ａ）がアクリル酸エステルを
少なくとも２５重量％含有するアクリル酸エステル系共
重合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 共重合体（Ａ）がオレフィン系共重合体
である請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 スチレン系樹脂（Ｂ）がＡＢＳ系樹脂で
ある請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 熱可塑性樹脂組成物の熱変形温度が８５
℃以上であり、２３℃での曲げ強度が６００Kg／cm2 以
下であり、かつ曲げ弾性率が１５０００Kg／cm2 以上で
ある請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 熱可塑性樹脂組成物の熱変形温度が９０
℃以上であり、２３℃での曲げ強度が５２０Kg／cm2 以
下であり、かつ曲げ弾性率が１６０００Kg／cm2 以上で
ある請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18286794A JP3558373B2 (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18286794A JP3558373B2 (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827336A true JPH0827336A (ja) | 1996-01-30 |
| JP3558373B2 JP3558373B2 (ja) | 2004-08-25 |
Family
ID=16125830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18286794A Expired - Fee Related JP3558373B2 (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3558373B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336433A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ゴム変性共重合樹脂組成物および製造方法 |
| JP2010280790A (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-16 | Nippon Kararingu Kk | アクリル系レーザーマーキング樹脂組成物及びレーザーマーキング方法 |
| CN112105690A (zh) * | 2018-10-31 | 2020-12-18 | 株式会社Lg化学 | 热塑性树脂组合物 |
-
1994
- 1994-07-11 JP JP18286794A patent/JP3558373B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336433A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ゴム変性共重合樹脂組成物および製造方法 |
| JP2010280790A (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-16 | Nippon Kararingu Kk | アクリル系レーザーマーキング樹脂組成物及びレーザーマーキング方法 |
| CN112105690A (zh) * | 2018-10-31 | 2020-12-18 | 株式会社Lg化学 | 热塑性树脂组合物 |
| US11608401B2 (en) | 2018-10-31 | 2023-03-21 | Lg Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3558373B2 (ja) | 2004-08-25 |
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