JPH0674363B2 - ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 a.産業上の利用分野 本発明は、落錘衝撃強度等が改良された、耐候性、耐衝
撃性に優れるゴム変性熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。

b.従来の技術 エチレン−α−オレフィン系共重合体をゴム成分とし、
これにスチレン、アクリロニトリル等をグラフト重合し
てなる共重合体（以下、AES樹脂と称する）は、耐候
性、耐衝撃性に優れた樹脂として知られている。

しかし、このAES樹脂は、ノッチ付きアイゾット衝撃強
度は優れているが、落錘衝撃強度が劣るという欠点を有
していた。

c.発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、上記欠点の改良に関して鋭意検討した結
果、特定の構造を持つ芳香族ビニル−共役ジエンブロッ
ク共重合体を、AES樹脂に特定の割合で配合することに
より、落錘衝撃強度に優れたAES樹脂を得ることに成功
し、本発明に到った。

d.問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は、エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムの存在下に、芳香族ビニル化合物および／また
はシアン化ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフ
ト共重合してなるグラフト共重合体と、上記エチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴムに対して0.1〜10重量％
の芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体もしく
はその水素化物とを含有することを特徴とするゴム変性
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明に使用する芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック
共重合体は、少なくとも１個、好ましくは２個以上の芳
香族ビニル単量体を主体とするブロックと、少なくとも
１個の共役ジエン単量体を主体とするブロックとを有す
るブロック共重合体である。

また上記ブロック共重合体の水素添加物を用いてもよ
く、耐候性が優れるという点で好ましい。また上記ブロ
ック共重合体にさらに芳香族ビニルやシアン化ビニルな
どのビニル化合物をグラフト共重合したものや、変性し
た官能基を含有するブロック共重合体も使用することが
できる。

上記芳香族ビニル単量体を主体とする重合体ブロック
は、芳香族ビニル炭化水素の含有量が50重量％を越える
ものが好ましく、さらに好ましくは70重量％以上である
重合体ブロックである。

芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレンなどであるが、特に一般的
なものとしては、スチレンが挙げられる。

また上記共役ジエンを主体とする重合体ブロックは、共
役ジエンの含有量が50重量％、好ましくは70重量％以上
の重合体ブロックである。

共役ジエン単量体としては、1,3-ブタジエン、イソプレ
ン、1,3-ペンタジエンなどであるが、特に一般的なもの
としては、1,3-ブタジエン、イソプレンが挙げられる。

芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体中の芳香
族ビニル単量体の含有量は40〜95重量％が好ましく、さ
らに好ましくは60〜80重量％である。40重量％未満ある
いは95重量％を超えると落錘衝撃強度が低下するので好
ましくない。

また芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体の共
重合体連鎖中に含まれる芳香族ビニル重合体ブロックの
数平均分子量は、好ましくは10,000〜150,000、さらに
好ましくは20,000〜100,000である。

本発明のゴム変性熱可塑性樹脂組成物は、エチレン−プ
ロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−共役ジ
エン共重合体のような、エチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴムの存在下に、芳香族ビニル化合物とシアン化
ビニル化合物を主成分とする単量体混合物を共重合して
得られるグラフト共重合体またはそれと前記単量体混合
物の共重合体からなる樹脂組成物である。

グラフト共重合体または樹脂組成物中の既述したエチレ
ン−α−オレフィン系共重合体の含有率は好ましくは３
〜70重量％、さらに好ましくは５〜50重量％、特に好ま
しくは５〜40重量％である。

AES樹脂の製造方法としては、ゴムの存在下にビニル単
量体とラジカル重合する各種の方法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状懸濁重
合法などで製造できる。

単量体として用いられる芳香族ビニル化合物は、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチレスチレンなどであ
る。

またシアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどであり、さらにこれらと共重合可能
なビニル化合物、例えばアクリル酸メチル、メタクリル
酸メチルなどのアクリル酸エステル類、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイ
ミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和
酸無水物等も併用することができる。

本発明のゴム変性熱可塑性樹脂組成物の製造に際して、
下記〜に示すいずれの工程で芳香族ビニル−共役ジ
エンブロック共重合体を混合しても落錘衝撃強度改良の
効果が得られるが、その中で下記、の方法が落錘衝
撃強度の改良の点で好ましく、さらにの方法であると
成形品の光沢が一段と優れた組成物が得られるので特に
好ましい。

すなわち、 グラフト重合前のエチレン−α−オレフィン系ゴムに
混合する グラフト重合前の芳香族ビニル単量体或いは芳香族ビ
ニル単量体を主成分とする単量体混合物に混合（溶解）
する グラフト重合後のポリマー溶液に混合する グラフト重合体に添加し押出機等で混合（酸化防止
剤、光安定剤、顔料その他樹脂等と一括混合も可能）す
る 等の方法をとることが出来る。

AES樹脂に対する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共
重合体の配合量は、エチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴム成分に対して0.1〜10重量％、好ましくは0.2〜５
重量％である。

0.1重量％以下では落錘衝撃強度の改良が認められず、1
0重量％を超えては改良効果が飽和するとともに、耐候
性の低下を生ずる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、アスベスト、
ウオラスナイト、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム等の充填剤を、単独または併用して用いることができ
る。

これらの充填剤のうちガラス繊維、炭素繊維の形状とし
ては、６〜60μｍの繊維径と30μｍ以上の繊維長を有す
るものが好ましい。

また公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤
などの添加物を添加して用いることができる。

さらに要求される性能に応じて、他の重合体、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、BR、NBR、SBR、水添S-
B-S、ポリスチレン、AS樹脂、HIPS、ABS樹脂、AES樹
脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、Ｎ−フェニ
ルマレイミド共重合体スチレン系樹脂、MBS、メタクリ
ル酸メチル−スチレン共重合体、S-I-Sブロック共重合
体、ポリイミド、PPS、ポリエーテルエ−テルケトン、
フッ化ビニリデン重合、ポリアミド、ポリアミドエラス
トマー、ポリエステル系エラストマーPPE樹脂等を適宜
ブレンドすることができる。

本発明のゴム変性熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、シ
ート押出、真空成形、異形成形、発泡成形等によって各
種成形品に成形して用いることができる。

上記成形法によって得られた各種成形品は、その優れた
性質を利用して、自動車の外装、内装部材および電気、
電子関連の各種製品、ハウジング等に使用することがで
きる。

e.実施例 次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例−１ 10オートクレーブ反応器に、エチレン−α−オレフィ
ン系ゴム20重量部、ブロック共重合体（JSR TR2400）0.
2重量部、スチレン56重量部、アクリロニトリル24重量
部、トルエン100重量部を仕込み、50℃でゴムが完全に
溶解するまで撹拌し、t-ドデシルメルカプタン0.2重量
部、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート0.5
重量部を加えたのち、100℃で10時間重合反応を実施し
た。重合生成物を常法により脱溶媒し、乾燥したのち、
2,2-メチレンビス‐（4-エチル‐6-t-ブチルフェノー
ル）0.4重量部を添加して、押出機を用いてペレット化
し、次いで射出成形により試験片を作製し、その物性を
測定した。

実施例２〜11 ブロック共重合体の種類、量、混合方法および単量体成
分の組成を、表‐１に示すように変化させた以外は、実
施例１と同様の方法でグラフト共重合体樹脂を調製し、
その物性を測定した。その結果を表‐１に示す。

比較例１〜４ ブロック共重合体を配合しなかった以外は、実施例１と
同様の方法でグラフト重合共重合体樹脂を調製し、その
物性を測定した。その結果を表‐１に示す。

比較例５〜６ ゴム成分としてグラフトポリブタジエンゴム（日本合成
ゴム（株）製BR 02 LL）を使用した以外は、実施例１と
同様にして樹脂組成物を調製し、その物性を測定した。
その結果を表‐１に示す。

比較例７〜９ ブロック共重合体の量または種類を表‐１に示すように
変えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製
し、その物性を測定した。その結果を表‐１に示す。

表‐１の結果から、芳香族ビニル‐共役ジエンブロック
共重合体を配合して得られる本発明のゴム変性熱可塑性
樹脂組成物は、落錘衝撃強度に優れていることが明らか
である。

f.発明の効果 本発明のゴム変性熱可塑性樹脂組成物は、従来のあえAE
S樹脂よりも落錘衝撃強度に優れ、かつ耐候性、耐衝撃
性に優れた樹脂として産業上の利用価値が大きい。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
   の存在下に、芳香族ビニル化合物および／またはシアン
   化ビニル化合物を生成分とする単量体をグラフト共重合
   してなるグラフト共重合体と、上記エチレン−α−オレ
   フィン系共重合体ゴムに対して0.1〜10重量％の芳香族
   ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体もしくはその水
   素化物とを含有することを特徴とするゴム変性熱可塑性
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合
   体の構造が少なくとも１個の芳香族ビニル重合体ブロッ
   クと少なくとも１個の共役ジエン系重合体ブロックを有
   し、しかも芳香族ビニルと共役ジエンとの重量比が40:6
   0〜95:5である特許請求の範囲第（１）項に記載のゴム
   変性熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】グラフト共重合前のエチレン−α−オレフ
   ィン系ゴムもしくは単量体にブロック共重合体を予め混
   合してなる特許請求の範囲第（１）項に記載のゴム変性
   熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】グラフト後の重合体にブロック共重合体を
   混合してなる特許請求の範囲第（１）項に記載のゴム変
   性熱可塑性樹脂組成物。