JPS63227647A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、着色性の改良された耐熱性と成形熱安定性に
優れる熱可塑性樹脂組成物に係り、とくにエチレン−α
−オレフィン系ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル
化合物とシアン化ビニル化合物を共重合して得られるグ
ラフト共重合体樹脂成分と、メタクリル酸エステル化合
物とα・β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物および
これらと共重合可能なビニル化合物からなる単量体混合
物を重合して得られる共重合体樹脂成分とから成る着色
性の改良された耐熱性と成形熱安定性に優れる熱可塑性
樹脂組成物に関する。

ｂ、従来の技術 エチレン−α−オレフィン系ゴム質重合体、例えばエチ
レン−プロピレン系ゴムに芳香族ビニル化合物とシアン
化ビニル化合物を主成分とする単量体混合物をグラフト
共重合して得られるグラフト共重合体（ＡＥＳ樹脂）、
または、該グラフト共重合体（ＡＥＳ樹脂）と芳香族ビ
ニル化合物とシアン化ビニル化合物の共重合体（＾Ｓ樹
脂）とから構成される樹脂組成物（以下単にグラフト共
重合体樹脂と略記する）は成形性、成形外観、耐衝撃性
、耐熱性、機械的強度、耐薬品性などに優れ、かつ射出
成形、押出成形に適した樹脂であり、さらに該ゴム質重
合体の主鎖中に二重結合がないため、耐候性に優れてい
るといった大きな特徴事項がある。しかしながら、その
反面として着色性が劣るという問題を有している。

それ故、このグラフト共重合体樹脂の着色性を改良する
方法として、該グラフト共重合体樹脂にメタクリル酸エ
ステル化合物を主成分とする共重合体を配合する発明が
特開昭５７−１１７５５７号明細書および特開昭６１−
３４０４５号明細書等によって開示されている。

ところが、このようなメタクリル酸エステル化合物を主
成分とする共重合体は耐熱性が低いといった欠点がある
。そこで耐熱性が高いことが樹脂の重要な選択基準とな
ることが多い今日では、着色性と耐熱性を同時に満足さ
せる必要があり、そのために、前記メタクリル酸エステ
ル化合物を主成分とした共重合体を耐熱性を有するもの
に改良することが必須となってきた。

従来グラフト共重合体樹脂の耐熱性を改良する方法とし
ては、スチレンの一部をα−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン等のスチレン誘導体に代えて共重合する方法
が知られている。

しかし、かかるメタクリル酸エステル化合物およびスチ
レン誘導体を含む共重合体は耐熱性を改良するために前
記スチレン誘導体量を増加すると成形熱安定性が悪化し
、また、スチレン誘導体の量を減少させると成形熱安定
性の良好な共重合体とはなるが耐熱性が悪化してしまう
。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 本発明者等はこうした点に鑑みて鋭意検討した結果、前
記（ａ）エチレン−α−オレフィン系ゴム質重合体の存
在下に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を主
成分する単量体混合物を共重合して得られるグラフト共
重合体樹脂成分と（Ｒ）メタクリル酸エステル化合物と
α、β−不飽和ジカルボン酸イミド化合物およびこれら
と共重合可能なビニル化合物からなる単量体混合物を重
合して得られる共重合体樹脂成分とを特定の割合で配合
することによって得られた熱可塑性樹脂組成物は着色性
が良好で、耐熱性と成形熱安定性を同時に改良できたも
のであることを認め本発明に至ったものである。

ｄ８問題点を解決する手段 すなわち、本発明は（Ａ）エチレン−α−オレフィン系
ゴム質重合体５〜６５重量％の存在下に、芳香族ビニル
化合物とシアン化ビニル化合物の合計量９５〜３５重量
％を共重合して得られるグラフト共重合体樹脂成分９５
〜２０重量％と、（Ｂ）メタクリル酸エステル化合物３
５〜９０重量％と、α、β−不飽和ジカルボン酸のイミ
ド化合物５〜５０重量％およびこれらと共重合可能なビ
ニル化合物５〜６０重量％からなる単量体混合物を重合
して得られる共重合体樹脂成分５〜８０重量％、から成
る熱可塑性樹脂組成物である。

ｅ０発明の詳細な説明 構成成分 （Ａ）グラフト共重合体樹脂成分 本発明において用いられるグラフト共重合体樹脂成分と
しては、エチレン−プロピレン共重合体ゴムまたは、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムのよう
な、エチレン−α−オレフィン系ゴム質重合体の存在下
に、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を主成
分とする単量体混合物を共重合して得られるグラフト共
重合体（ＡＥＳ樹脂）、または、該グラフト共重合体と
芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物の共重合体
（ＡＳ樹脂）とから成る樹脂組成物が使用される。

前記ゴム質重合体として使用されるエチレン−α・オレ
フィン系ゴムとしては、エチレン−プロピレン共重合体
または、エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体を
使用することが好ましく、とくにプロピレン含量が、２
０〜５５重量％、ムーニー粘度（ＭＬ＋＋４１００℃）
が１５〜５０、ヨウ素価がＯ〜２０であるものが好まし
い。この範囲のゴム質重合体を使用すれば一段と優れた
物性のものが得られる。

また、前記単量体として用いられる芳香族ビニル化合物
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレンなどであり、シアン化ビニル化合物としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが使用され
る。さらに、必要によりこれらと共重合可能なビニル化
合物、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
等のアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート
などを若干量併用することも差し支えない。

上記グラフト共重合体樹脂成分の製造方法としては前記
ゴム質重合体の存在下に前記芳香族ビニル化合物とシア
ン化ビニル化合物とをラジカル重合してＡＥＳ樹脂を製
造するか、あるいは、前記方法によって製造したＡＥＳ
樹脂の一部を、別途製造した芳香族ビニル化合物とシア
ン化ビニル化合物をラジカル重合して製造したＡＳ樹脂
に代替して混合することによって得られるＡＥＳ樹脂と
ＡＳ樹脂との混合物をグラフト共重合体樹脂成分として
用いることもできる。

前記ＡＥＳ樹脂の一部として代替できるＡＳ樹脂の量と
してはグラフト共重合体樹脂成分（Ａ）中のゴム量と、
最終的な熱可塑性樹脂組成物中のゴム質重合体量から必
然的に、決定される。

グラフト共重合体樹脂成分中のゴム質重合体の含量は一
般に５〜６５重量％が好ましく、特に１０〜５０重量％
とすることが好ましい。また、最終的な熱可塑性樹脂組
成物中のゴム質重合体の含量では一般に７〜３５重量％
、特に１０〜３０重量％とすることが好ましい。

また、グラフト共重合体樹脂成分（（Ａ）成分からゴム
質重合体を除いたもの）中の芳香族ビニル化合物の含量
としては一般に５０〜８５重量％、好ましくは５５〜８
０重量％とするのが良い。

さらに、グラフト共重合体樹脂成分中のビニルシアン化
合物の含量としては一般に１５〜５０重量％、好ましく
は２０〜４５重量％とするのが良い。

そしてグラフト共重合体樹脂成分中のマトリックス樹脂
（溶剤可溶分）の極限粘度〔η〕　（メチルエチルケト
ン、３０℃）は、一般に０．２５〜１、特に０．３〜０
．８の範囲のものが好ましい。

前記ＡＥＳ樹脂および＾Ｓ樹脂を製造するラジカル重合
方法としては各種の方法、例えば、乳化重合法、塊状重
合法、懸濁重合法、溶液重合法などが適用できる。

また前記重合法によって使用される重合開始剤、分子量
調節剤、乳化剤、分散安定剤、溶媒などの重合用薬剤に
ついては一般に知られている重合用薬剤を使用すること
ができる。

これら重合用薬剤を具体的に示せば、重合開始剤として
は、乳化重合の場合グラフト反応に用いるラジカル重合
開始剤としては、クメンハイドロパーオキシド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキシド、パラメンタン
ハイドロパーオキシド等で代表される有機ハイドロパー
オキシド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処
方等で代表される還元剤との組み合せによるレドックス
系あるいは過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルペルオキシドなどの過酸化物が使用される。

また溶液、塊状重合、懸濁重合では、例えばケトンパー
オキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパー
オキサイド、パーオキシエステル、ハイドロパーオキサ
イドなどの有機過酸化物が使用される。

分子量調節剤としては好ましくはノルマルオクチルメル
カプタン、ノルマルドデシルメルカプタン、ターシャリ
−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメ
ルカプタン頻タービノーレン、ジペンテン、ｔ−テルピ
ネンおよび少量の他の環状テルペン類よりなるテルペン
類、及びクロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素等を使用することができる。

乳化剤としては好ましくはロジン酸カリウム、ロジン酸
ナトリウム等のロジン酸塩、オレイン酸カリウム、ラウ
リン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸のナトリ
ウム、カリウム塩およびラウリル硫酸ナトリウム等の脂
肪族アルコールの硫酸エステル塩、さらにドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン
酸塩等である。

分散安定剤としては、第３リン酸カルシウムとドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスル
ホン酸塩との組合せたもの、またはポリビニルアルコー
ル等が用いられる。

溶剤としては、トルエン、エチルベンゼン、メチルエチ
ルケトンなどがある。

前記重合法における重合条件としては、乳化重合の場合
一般に５〜９０℃、好ましくは５０〜８５℃の温度で、
また他の重合法では一般に５０〜１８０℃、好ましくは
８０〜１５０℃の温度で、一般に１〜１５時間、好まし
くは２〜１０時間程時間台を行なうことにより得られる
。

（Ｂ）共重合体樹脂成分 前記グラフト共重合体樹脂成分と組合わせて用いられる
共重合体樹脂成分（Ｂ）としては、メタクリル酸エステ
ル化合物３５〜９０重量％、α、β−不飽和ジカルボン
酸のイミド化合物５〜５０重量％およびこれらと共重合
可能な、ビニル化合物５〜６０重量％からなる単量体を
重合して得られるものが使用され、前記単量体の一構成
成分として用いられるメタクリル酸エステル化合物とし
ては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、プロピルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルメタクＪ）レート、グリ
シジルメタクリレートなどがある。これらの中でもメチ
ルメタクリレートを使用することが好ましく、共重合体
樹脂成分（Ｂ）中に３５〜９０重量％、好ましくは、４
０〜８５重量％の範囲とする必要がある。この範囲より
少い場合は着色性は改良できず、また、この範囲より多
い場合は耐衝撃性が悪くなる。

前記共重合体樹脂成分の一構成成分として使用されるα
、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物としては次式 ％式％ （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、フェニル基、フェニレン基、
アルキレン基などを示す。）で表わし得る。その具体的
な化合物の例としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフ
ェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
マレイミド、Ｎ−（３，５−ジメチルフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−
ベンジルマレイミド、Ｎ−（１−１−フチル）−マレイ
ミド、Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミドなどがある。こ
れらは１種または２種以上で使用される。これら化合物
の中で好ましい化合物としては、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロへキシルマレイミドであり、特に好まし
くは成形外観上、Ｎ−シクロへキシルマレイミドである
。

該α、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物は共重合
体樹脂成分中に５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重
量％の範囲内で含有させることが必要であり、この範囲
より少ないと、耐熱性の改良はできず、また多いと耐衝
撃性が悪くなる。

また、これら単量体と共重合可能なビニル化合物として
は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アク
リル酸エステル化合物等がある。

前記共重合可能なビニル化合物中、芳香族ビニル化合物
の含有量は２０〜８０重量％が好ましく、さらに好まし
くは３０〜７０重量％であり、シアン化ビニル化合物の
含有量は好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましく
は３０〜７０重量％である。芳香族ビニル化合物の存在
により成形加工性、色調が向上し、シアン化ビニル化合
物の存在により衝撃強度が向上する。

前記芳香族ビニル化合物としては、スチレンが好ましく
、または、前記シアン化ビニル化合物としてはアクリロ
ニトリルが好ましい。これらビニル化合物は共重合体樹
脂成分中に５〜６０重量％、好ましくは１０〜５５重量
％の範囲内とする必要があり、この範囲より少いと耐衝
撃性が低く、多いと着色性と耐熱性を同時に改良するこ
とは困難である。

上記共重合体樹脂成分の製造方法としては、前記グラフ
ト共重合体樹脂成分の製造方法と同様な重合法、すなわ
ち乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法などが適用され
、これらいずれの方法を用いても良い。

また、前記重合法によって使用される重合開始剤、分子
量調節剤、乳化剤、分散安定剤、溶媒などの重合用薬剤
については一般に知られている重合用薬剤を使用するこ
とができる。

具体的に示せば、重合開始剤としては 熱可塑性樹旨組　物の製造 本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するためには前記グ
ラフト共重合体樹脂成分（八）と共重合体樹脂成分（Ｂ
）の配合割合を重量比で９５：５〜２０　：　８０、好
ましくは９０　：　１０〜３０　：　７０、さらに好ま
しくは８５　Ｆ　１５〜４０　：　６０とする必要があ
る。したがって、この範囲を越えて、グラフト共重合体
樹脂成分が多い場合には、本発明の特徴の１つである着
色性が殆ど改良されない。一方、この範囲よりもグラフ
ト共重合体樹脂成分が少ないと耐衝撃性が低くなり好ま
しくない。

グラフト共重合体樹脂成分と共重合体樹脂成分との混合
物は、重合終了後の、反応混合物である溶液−溶液また
は、溶液−ラテックス等の状態のままで、両者を混合し
た後、樹脂組成物の回収操作を行っても良いし、あるい
は、樹脂回収操作後の粉体−粉体、粉体−ペレット１、
ペレット−ペレット等の形態で両者を混合して本発明の
熱可塑性樹脂組成物を製造しても良い。

前記グラフト共重合体成分（Ａ）と共重合体樹脂成分（
Ｂ）との混錬り方法としては、各種押出機、バンバリー
ミキサ−、ニーダ−、ロールなどが使用される。好まし
い混錬方法としては押出機を用いる方法である。

混合温度は混合するグラフト共重合体樹脂成分（Ａ）と
共重合体樹脂成分（Ｂ）の融点以上の温度が必要であり
、一般に１５０〜３００℃、特に２００〜２８０°Ｃの
温度であることが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アラベスト、
ウォラスナイト、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ムなどの充填剤を、単独または併用して用いることがで
きる。これらの充填剤のうちガラス繊維、炭素繊維の形
状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊
維長を有するものが好ましい。

これらの充填剤は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に
対して５〜１５重量部含有していることが好ましい。

また公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤
などの添加物を添加して用いることもできる。

好ましい難燃剤および酸化防止剤は燐系化合物である。

さらに要求される性能に応じて他の重合体、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ＢＲ，、ＮＢＲ。

ＳＢＲ、５−Ｂ−Ｓブロック共重合体、水添５−Ｂ−３
、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、　　ＡＢＳ樹脂、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、ＮＢＳ　、メタクリル酸
メチル−スチレン共重合体、５４−Ｓブロソ共重合体ポ
リイミド、ｐｐｓ　、ポリエーテルエーテルケトン、フ
ッ化ビニリデン重合体などを適宜ブレンドすることもで
きる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般に射出成形、シー
ト押出、真空成形、異形成形、発泡成形などによって各
種成形品に成形される。

上記成形法によって得られた各種成形品は、その優れた
性質を利用して、自動車の外装、内装部材および電気・
電子機器関連の各種部品やハウジングなどに使用するこ
とができる。

ｆ、実施例 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
これらはいずれも例示的なものであって本発明の内容を
限定するものではない。

以下の各側において、部および％はそれぞれ重量部およ
び重量％を示す。

なお、実施例に使用したグラフト共重合体樹脂成分およ
び共重合体樹脂成分は以下の方法により製造した。

グラフト計重ム　１８　　（八）の１゛１〈へＥＳ樹脂
〉 リボン型攪拌翼を備えた内容積５０Ａのステンレス製オ
ートクレーブに予め均一の溶液状態にしたヨウ素価１５
、ムーニー粘度４２、ジエン成分として５−エチリデン
−２−ノルボルネンを含むＥｒ’ＤＭ　（日本合成ゴム
■製　ＪＳＲＥＰ２２）　３５重量部、スチレン４５．
５重量部、トルエン１８０重量部、ターシャリ−ドデシ
ルメルカプタン０．０５重量部を仕込み攪拌しながら昇
温し、５０℃にてアクリロニトリル１９．５重量部、ベ
ンゾイルパーオキサイド０．５重量部、ジクミルパーオ
キサイド０．１重量部を添加し、さらに昇温し、８０℃
に達した後は、８０℃一定に制御しながら攪拌回転数１
１００ｒｐにて、重合反応を行なわせる。反応開始後６
時間目から１時間を要して１２０℃まで昇温し、さらに
２時間反応を行なって終了した。重合率は９７％であっ
た。

１００℃まで冷却した後、２，２′　−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．２重量
部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き
出し、水蒸気蒸留により大部分の未反応単量体と溶媒を
留去し、細かく粉砕した後、４０璽■φベント押出機（
２２０°Ｃ〉７００　ｍ１ｇ真空）にて実質的に揮発分
を留去するとともに重合体をペレットとして回収した。

〈へＳ樹脂〉 共重合体樹脂　分（Ｂ）の製造 く重合体陽１〉 リボン型攪拌翼を備えた内容積５０１のステンレス製オ
ートクレーブに予め均一溶液したメチルメタクリレート
５５重量部１、Ｎ−シクロへキシルマレイミド２０重量
部、スチレン１８重量部、アクリロニトリル７重量部、
トルエン３０重量部、ターシャリ−ドデシルメルカプタ
ン０．３重量部を仕込み、攪拌しながら昇温し、５０℃
にてジクミルパーオキサイド０．１重量部を添加した。

さらに昇温しで１２０℃に達した後は、１２０℃一定に
制御しながら攪拌回転数１１００ｒｐにて、５時間反応
を行った。重合収率は９０％であった。以後の処理は前
記ＡＥＳ樹脂の製造と同様の方法で行ない、重合体を得
た。

く重合体階２〉 攪拌機付ステンレス反応器内部を窒素で元分置換した後
、窒素気流中でイオン交換水２００重量部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部を添加して、攪拌
しながらメチルメタクリレート７５重量部、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド１０重量部、ステンレス１０重量部
、アクリロニトリル５重量部、ターシャリ−ドデシルメ
ルカプタン０．２重量部、ホルムアルデヒドスルホン酸
ナトリウム三水塩０．４重量部、エチレンジアミンテト
ラ酢酸ナトリウム０．２重量部、硫酸第１鉄０．００５
重量部およびクメンヒドロパーオキサイド０．３重量部
を加える。攪拌を続けながら、７０℃で４時間重合反応
を行なった。この時の重合収率は９６％であった。塩化
カルシウム水溶液を用いて凝固した後、脱水乾燥を行な
い重合体を得た。

〈重合体Ｎａ３．） メチルメタクリレート４５重量部とＮ−シクロヘキシル
マレイミド１０重量部、スチレン３０重量部、アクリソ
ニトリル１５重量部とした以外は、上記〈重合体隘２〉
と同様の方法で重合体を得た。

く重合体階４〉 メチルメタクリレート５０重量部とＮ−シクロヘキシル
マレイミド３５重量部、スチレン１０重量部、アクリロ
ニトリル５部、とした以外は上記く重合体隘２〉と同様
の方法で重合体を得た。

〈重合体隘５〉 メチルメタクリレート５５重量部とＮ−フェニルマレイ
ミド２０重量部、スチレン１８重量部、アクリロニトリ
ル７重量部、トルエン３０重量部、ターシャリ−ドデシ
ルメルカプタン０．２重量部を仕込み昇温し、１４０℃
に達した後１４０℃一定に制御した以外は上記〈重合体
Ｉｌ＆ｌｌ＞と同様の方法で重合体を得た。

く重合体隘６〉 メチルメタクリレート５５重量部、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド３重量部、アクリロニトリル１３重量部、ス
チレン２９重量部とした以外は、上記〈重合体隘１〉と
同様の方法で重合体を得た。

く重合体隘７〉 メチルメタクリレート２５重量部、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド２０重量部、スチレン４０重量部、アクロニ
トリル１５重量部、とした以外は上記く重合体隘２〉と
同様の方法で重合体を得た。

く重合体１１ｋＬ８） メチルメタクリレート８０重量部、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド２０重量部とした以外は、上記〈重合体Ｎａ
２＞　と同様の方法で重合体を得た。

く重合体９〉 メチルメタクリレート２５重量部、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド６０重量部、スチレン１０重量部、アクリロ
ニトリル５重量部とした以外は、上記く重合体１１１１
１２〉　と同様の方法で重合体を得た。

く重合体１０〉 メチルメタクリレート５５重量部、α−メチルスチレン
３０重量部、スチレン１０重量部、アクリロニトリル５
重量部とした以外は、上記く重合体２）と同様の方法で
重合体を得た。

く重合体１１＞ メチルメタクリレート５５重量部、スチレン２５重量部
、アクリロニトリル２０重量部とした以外は、上記〈重
合体トｈ２〉と同様の方法で重合体を得た。

実施例 上記の方法で得たへＥＳ樹脂へＳ樹脂ペレットと共重合
体（Ｂ）のベレットを表−１に示す組成により配合して
４９ｍｍφ押出機（２５０℃）にて、溶融混錬して表−
１の如き熱可塑性樹脂組成物を得た。

該熱可塑性樹脂組成物を用いて９０ＴＯＮ射出成形機（
２５０°Ｃ）にて試験片を成形しその物性を測定した。

また得られた熱可塑性樹脂組成物を下記配合量にて配合
して、押出機を通して着色ベレットを得た。それをさら
に成形して色調評価プレートを得た。また、黒色配合物
の着色性については、色差計にて、明度を測定し、マン
セル色数値（値が大きい合着色性は悪い）で表わした。

他の着色配合については、彩度を目視で判定した。

黒色配合　樹脂　　　　　　　　１００カーボンブラン
ク　　　０．５ ステアリン酸Ｃａ　　　　　Ｏ，３ 赤色配合　樹脂　　　　　　　　１００ベンガラ　　　
　　　　　１．０ ステアリン酸Ｃａ　　　　　Ｏ，５ 青色配合　樹脂　　　　　　　　１００群青　　　　　
　　　　１．０ ステアリン酸Ｃａ　　　　　Ｏ，５ また、耐候性については、サンシャインウエザオメータ
ーで１０００時間照射した後でアイゾツト衝撃値を測定
した。結果を表−１に示す。

表−１の物性は次の方法によって測定された。

ＭＦＩＩ　　　：　　八ＳＴＭ　　Ｄ−１２３８２４０
’Ｃ１０ｋｇ／ｃＩＡアイゾツト衝撃強度：　ＡＳＴＭ
　Ｄ−２５６−５６（断面１／４　Ｘ　１／２インチ、
ノツチ付）耐候性：サンシャインウェザオメーター条件
ブラックパネル温度　　６３°Ｃ 降雨サイクル　　　　　１８分７１２０分アイゾツト衝
撃強度−ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６−５６（断面１／８　Ｘ
ｉ／２インチ、ノツチなし）■樹脂：スチレンーアクリ
ロニトリル共重合体三井東圧社製　ＬＩＴＡＣ−Ａ　Ｉ
２０ＰＣＡＢＳ樹脂二日本合成ゴム■製　ＪＳＲＡＢＳ
　１０成形熱安定、性：３．５ｏｚ射出成形機２６０℃
×１５分滞留後の成形品表 面のシルバーストリークの有無 実施例１〜６の配合による熱可塑性樹脂組成物では、比
較例９に示すＡＢＳ樹脂単独のものと同程度の黒さおよ
び彩度のものが得られている。

比較例１は、α、β不飽和ジカルボン酸のイミド化合物
が少ないため耐熱性を改良することができない。また、
比較例−２は、メチルメタアクリレートの量が少ないた
め着色性が悪く、比較例−３は、メタクリル酸エステル
化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物以
外のビニルモノマーを使用しないため衝撃強度が低い。

さらに、比較例−４は、α、β−不飽和ジカルボン酸の
イミド化合物量が多く、メタクリル酸エステル化合物が
少ないため、衝撃強度と着色性が悪い。また、比較例５
．６の熱可塑性樹脂組成物ではα、β−不飽和ジカルボ
ン酸のイミド化合物を使用しなければ着色性は良好であ
るが、耐熱性と成形熱安定性が低い。

ｇ０発明の効果 本発明の熱可塑性樹脂組成物は前記実施例などにて明ら
かにした如く、着色性と耐熱性と成形熱安定性のバラン
スに優れた熱可塑性樹脂組成物であり、このように優れ
た材質である本発明の熱可塑性樹脂組成物は射出成形、
押出成形などによって各種成形品として成形され、自動
車の外装、内装部材および電気・電子機器関連の各種部
品やハウジングなどに使用することができ、工業的に極
めて有用なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）エチレン−α−オレフィン系ゴム質重合体５〜６
   ５重量％の存在下に、芳香族ビニル化合物とシアン化ビ
   ニル化合物の合計量９５〜３５重量％を共重合して得ら
   れるグラフト共重合体樹脂成分９５〜２０重量％と、 （Ｂ）メタクリル酸エステル化合物３０〜９０重量％、
   α，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物５〜５０重
   量％およびこれらと共重合可能なビニル化合物５〜６０
   重量％からなる単量体混合物を重合して得られる共重合
   体樹脂成分（Ｂ）５〜８０重量％、から成る熱可塑性樹
   脂組成物。