JPH0820636A - トナー用架橋ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い樹脂タフネスを有するとともに、低温定
着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および耐刷性
に優れたトナー用架橋ポリエステル樹脂を提供する。 【構成】 （ａ）芳香族ジカルボン酸成分、（ｂ）３価
以上の多価カルボン酸成分および／または多価アルコー
ル成分、（ｃ）特定の芳香族ジオール成分、（ｄ）脂肪
族ジオール成分および（ｅ）エポキシ基含有化合物から
なり、（ｂ）成分が全酸成分に対して１モル％以上３０
モル％以下、（ｃ）成分が全酸成分に対して９０モル％
以下、（ｄ）成分が全酸成分に対して１０モル％以上、
（ｅ）成分が全酸成分に対して０．５モル％以上１５モ
ル％以下である非線状重縮合体であって、Ｔｇが４０〜
８０℃、軟化温度が９０〜１７０℃であるトナー用架橋
ポリエステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法などにおいて、静電荷像または磁気潜像
の現像に用いられる乾式トナーとして有用なポリエステ
ル樹脂に関し、より詳しくは、高いタフネスを有し、低
温定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および耐
刷性に優れたトナー用架橋ポリエステル樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】制電荷像より恒久的な顕像を得る方法に
おいては、光導電性感光体または静電記録体上に形成さ
れた静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナー
によって現像した後、定着される。磁気潜像の場合は、
磁気ドラム上の潜像を磁性体を含むトナーによって現像
した後、定着される。定着は、光導電性感光体または静
電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融着
させるか、紙やフィルム上にトナー像を転写した後、こ
れを転写シート上に融着させることによって行われる。
トナー像の融着は、溶剤蒸気との接触、加圧および加熱
によって行われ、加熱方式には、電気オーブンによる無
接触加熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式がある
が、定着工程の高速化が要請される最近では主として後
者が用いられている。

【０００３】乾式現像方式で使用されるトナーには、１
成分系トナーと２成分系トナーがある。２成分系トナー
は、まず樹脂、着色剤、荷電制御剤およびその他必要な
添加剤を溶融混練して十分に分散させた後、粗粉砕し、
次いで微粉砕して、所定の粒度範囲に分級して製造され
る。１成分系トナーは、上記の２成分系のトナーの各成
分の他に磁性鉄粉を添加して同様に製造される。

【０００４】樹脂は、トナー配合中の主成分であるた
め、トナーに要求される性能の大部分を支配する。この
ためトナー用樹脂には、トナー製造においては溶融混練
工程での着色剤の分散性、粉砕工程での粉砕性の良い事
などが要求され、またトナーの使用においては定着性、
オフセット性、ブロッキング性および電気的性質が良い
ことなど多用な性能が要求される。トナーの製造に用い
られる樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル系樹脂などが公知で
あるが、圧着加熱定着方式用は主にスチレンと（メタ）
アクリル酸エステルの共重合体が用いられてきた。

【０００５】しかし、複写機やプリンターが高性能化さ
れるにつれて、そのトナー用樹脂に要求される性能のポ
イントも変化してきた。特に非磁性１成分系トナーは、
トナーを帯電させる時に強いシェアをかけるので、トナ
ーバインダー樹脂にかなりのタフネスが要求される。ポ
リエステル系架橋樹脂は、スチレンと（メタ）アクリル
酸エステルの共重合体に比べて樹脂のタフネスは高く、
この分野に適しているが、樹脂のタフネスを上げると定
着性能が低下する欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な欠点を解消するためになされたものであり、その目的
とするところは、高いタフネスを有するとともに、低温
定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および耐刷
性に優れたトナー用架橋ポリエステル樹脂を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意検討を進めた結果、酸成分およびアル
コール成分に特定量の特定成分を使用するとともに特定
のエポキシ基含有化合物を重合体成分として含み、特定
の物性を有するポリエステル樹脂がその目的を達成でき
ることを見い出し、本発明を完成した。すなわち、本発
明は、（ａ）芳香族ジカルボン酸成分、（ｂ）３価以上
の多価カルボン酸成分および／または多価アルコール成
分の少なくとも１種、（ｃ）下記の一般式（Ｉ）で表わ
される芳香族ジオール成分の少なくとも１種、（ｄ）脂
肪族ジオール成分、および（ｅ）下記の一般式（II）で
表わされるエポキシ基含有化合物の少なくとも１種から
なり、上記（ｂ）成分が全酸成分に対して１モル％以上
３０モル％以下、上記（ｃ）成分が全酸成分に対して９
０モル％以下、上記（ｄ）成分が全酸成分に対して１０
モル％以上、上記（ｅ）成分が全酸成分に対して０．５
モル％以上１５モル％以下である非線状重縮合体であっ
て、ガラス転移温度が４０〜８０℃、軟化温度が９０〜
１７０℃であることを特徴とするトナー用架橋ポリエス
テル樹脂にある。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において用いられる芳香族ジカルボン酸（ａ）は、
テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
およびその低級アルキルエステルから選ばれるものであ
る。テレフタル酸およびイソフタル酸の低級アルキルエ
ステルの例としては、ジメチルテレフタル酸、ジメチル
イソフタル酸、ジエチルテレフタル酸、ジエチルイソフ
タル酸、ジブチルテレフタル酸、ジブチルイソフタル酸
などが挙げられるが、コストおよびハンドリングの点で
ジメチルテレフタル酸やジメチルイソフタル酸が好まし
い。上記の芳香族ジカルボン酸は、ガラス転移温度（以
下、Ｔｇと略記する。）を上げて耐ブロッキング性の向
上に寄与し、それの持つ疎水性のため耐湿性にも効果が
ある。従って、芳香族ジカルボン酸は、全酸成分に対し
て８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上使用され
る。芳香族ジカルボン酸の中でもイソフタル酸系は反応
性を高める効果があるが、コストの面より、全酸成分中
５０モル％以下の使用が好ましく、またテレフタル酸
は、樹脂のＴｇをアップさせるのに効果があり、全酸成
分中５０モル％以上の使用が好ましい。上記の（ａ）成
分は１種または２種以上を併用して使用される。

【００１１】また、本発明において用いられる３価以上
の多価カルボン酸および／または多価アルコール（ｂ）
は、３価以上の多価カルボン酸および多価アルコールか
ら選ばれるものである。３価以上の多価カルボン酸の例
としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，
４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカ
ルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，
２，７，８−オクタンテトラカルボン酸およびこれらの
酸無水物などを挙げることができる。多価アルコールの
例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサテ
トラロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５
−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチルプロパ
ントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが
挙げられる。上記の（ｂ）成分は１種または２種以上を
併用して使用され、得られる樹脂のＴｇを高める効果が
あると共に、樹脂に凝集性を付与し、非オフセット性を
高める効果があり、全酸成分に対して１モル％以上３０
モル％以下、好ましくは２モル％以上２０モル％以下の
範囲で使用される。これは、（ｂ）成分が、１モル％未
満では十分な効果が得られないためであり、３０モル％
を超えると架橋反応を制御することが困難になり、ポリ
エステル樹脂のタフネスを低下させる傾向にあるためで
ある。

【００１２】本発明において用いられる芳香族ジオール
（ｃ）は、上記の一般式（Ｉ）で表わされる芳香族ジオ
ールの少なくとも１種が使用される。上記の一般式
（Ｉ）で示される芳香族ジオールの例として、ポリオキ
シエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．
０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエ
チレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン−（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシプロピレン−（２．３）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−
（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シエチレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−（３．
３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン−（３．３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙げられ、
１種または２種以上を併用して使用される。これらの中
でも、ポリオキシエチレン−（２．３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよびポリオキシ
プロピレン−（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンの使用が特に好ましい。

【００１３】芳香族ジオールはＴｇを上げる効果がある
ため、耐ブロッキング性が良好となる。これらの芳香族
ジオールは、反応性が乏しく全酸成分に対して８０モル
％以上用いると反応性が極めて低下し、生産性が低下す
るようになる。従って、芳香族ジオールは、全酸成分に
対して９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下の範
囲で使用される。

【００１４】また、本発明において用いられる脂肪族ジ
オール（ｄ）としては、エチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、水添ビスフェノールＡなどが挙げられ、
定着性の点からエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールが好ましい。特にエチレングリコールは反応性を
高めることができる。脂肪族ジオールは、全酸成分に対
し１０モル％以上、好ましくは３０モル％以上の範囲で
使用される。

【００１５】本発明において用いられる上記の一般式
（II）で表わされるエポキシ基含有化合物（ｅ）は、樹
脂のタフネスをある程度維持したまま、定着性を向上さ
せる効果をもたらす。上記一般式（II）で表わされるエ
ポキシ基含有化合物（ｅ）の例として、スチレンオキサ
イド、フェニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシ
ルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェノールグリシジ
ルエーテル、ｓ−ブチルフェノールグリシジルエーテ
ル、ステアリルグリシジルエーテル、２−メチルオクチ
ルグリシジルエーテル、α−オレフィンオキサイドなど
が挙げられ、１種または２種以上を併用して使用され
る。これらの中でもフェニル基を有する化合物の使用が
好ましい。

【００１６】上記の一般式（II）で示されるエポキシ基
含有化合物の使用量は、全酸成分に対して０．５モル％
以上１５モル％以下の範囲であり、好ましくは２モル％
以上７モル％以下である。１５モル％を超えて用いると
樹脂のタフネスとＴｇの低下が大きくなり、タフネス、
定着性および耐ブロッキング性のバランスが崩れてしま
うので好ましくない。また、０．５モル％未満の使用で
は定着性の向上効果が得られない。

【００１７】また、本発明においては、上記以外の重合
成分も、その必要性能に応じて本発明の目的を阻害しな
い範囲で、併用して使用することができる。一般に、ポ
リエステル樹脂の原料として公知のモノマーは、本発明
の効果を保つ範囲で、使用してさしつかえない。例え
ば、ジカルボン酸成分として、セバシン酸、イソデシル
琥珀酸、フマル酸、アジピン酸およびこれらのモノメチ
ル、モノエチル、ジメチル、ジエチルエステルなどが使
用できる。

【００１８】これらの２価カルボン酸は、トナーの定着
性および耐ブロッキング性に影響を与える。脂肪族系の
セバシン酸やアジピン酸は、定着性は向上するが、Ｔｇ
の低下をもたらすため耐ブロッキング性が低下するよう
になる。この傾向は、脂肪族酸の場合、長鎖のモノマー
程強い。従って、これらの特性を考慮して使用する必要
がある。

【００１９】以上の構成からなる本発明のトナー用架橋
ポリエステル樹脂は、Ｔｇが４０〜８０℃、好ましくは
５０〜７０℃、軟化温度が９０〜１７０℃、好ましくは
９５〜１６０℃であることが重要である。

【００２０】これは、Ｔｇが４０℃未満では、耐ブロッ
キング性が悪く、一方、Ｔｇが８０℃を超えると耐ブロ
ッキング性は良好であるが、定着性能が著しく低下し、
また、軟化温度が９０℃未満では、定着性能は向上する
が、樹脂の凝集力が極端に低下し、十分な非オフセット
性が得られなくなり、一方、軟化温度が１７０℃を超え
ると非オフセット性は向上するが、定着性能が極端に悪
くなるためである。

【００２１】本発明のトナー用樹脂のタフネス指標は、
２５０μｍ以上６００μｍ以下である事が好ましい。タ
フネス指標が２５０μｍ未満の樹脂を用いたトナーは、
トナーのタフネスが弱く、現像中にトナーが粉砕されて
トナーの帯電量が変わり、安定した画像濃度を得ること
が出来ない。また、タフネス指標が６００μｍを超えた
樹脂を用いたトナーは、トナーの強度は良好で、現像中
のトナーの粉砕およびスペントトナーの発生も抑制でき
るが、トナーの強度が強すぎるため、トナーとしての重
要なファクターである定着性能を低下させる。従って、
タフネス指標は２５０μｍ以上６００μｍ以下である事
が好ましく、より好ましくは３００μｍ以上５５０μｍ
以下である。

【００２２】なお本発明でいうタフネス指標は、以下に
記す樹脂のタフネス評価法により求められるものであ
る。

【００２３】樹脂のタフネス評価法； ポリエステル粉砕樹脂を篩にかけ粒径１４００〜２０
００μｍのサンプルを５０ｇ用意する。 の分級サンプル３０ｇをトリオサイエンス製のブレ
ンダーＴＲ−ＢＬで微粉砕する。（目盛り１０：３０
秒） 質量を秤量した篩を、篩の目の粗さが１００μｍ、１
５０μｍ、２５０μｍ、５００μｍ、７１０μｍおよび
１０００μｍの順序で下から組み立てる。 の操作で得られた微粉砕物を２０ｇ秤量する。 微粉砕物をで組み立てた篩の最上部に入れ、筒井理
科器機製のミクロ形電磁振動篩器Ｍ−２型で３０分間振
動する。（目盛り１０） 各篩上の樹脂の重量を秤量する。 各篩上の樹脂重量を片対数グラフにプロット（各メッ
シュパスの累積重量）し、そのグラフより、全体の５０
重量％がパスする粒径を読み取る。

【００２４】本発明のトナー用架橋ポリエステル樹脂の
製造においては、上記の重合成分（ａ）〜（ｅ）を反応
釜に仕込み、加熱昇温して、エステル化反応、またはエ
ステル交換反応を行う。この時、必要に応じて硫酸、チ
タンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネ
シウム、酢酸マンガンなどの通常のエステル化反応また
はエステル交換反応で使用されるエステル化触媒または
エステル交換触媒を使用することができる。次いで、常
法に従って該反応で生じた水またはアルコールを除去す
る。その後引き続き重合反応を実施するが、このとき１
５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留出除去さ
せながら重合を行う。

【００２５】また、重合に際しては通常公知の重合触
媒、例えばチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシ
ド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウムなどを用いることができる。ま
た、重合温度、触媒量については特に限定されるもので
はなく、必要に応じて任意に設定すれば良い。

【００２６】本発明のトナー用ポリエステル樹脂におい
ては、必要によりシリカなどの無機粉末を加えて耐ブロ
ッキング性を改良することができる。このシリカ粉末の
添加はバインダー樹脂のＴｇが低い場合、その効果は特
に顕著である。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例および比較例における性能評価は以下
の方法を用いて行った。

【００２８】（１）Ｔｇ（ガラス転移温度）（℃） （株）島津製作所製、示差走査熱量計を用い、昇温５℃
／分で測定した時のＴｇ近傍の吸熱曲線の接線と、ベー
スラインとの接点をＴｇとした。

【００２９】（２）軟化温度（℃） （株）島津製作所製、フローテスター（ＣＦＴ−５０
０）を用いて、ノズル１．０ｍｍφ×１０ｍｍＬ、荷重
３０ｋｇｆ、昇温３℃／分、サンプル量１．０ｇの条件
下でサンプルが半分流出した時の温度を軟化温度（℃）
とした。

【００３０】（３）組成分析 樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロマトグラフィ
ーで定量した。

【００３１】（４）タフネス指標 上記樹脂のタフネス評価法により求めた。

【００３２】（５）非オフセット性 （非オフセット定着温度幅（℃））紙の上にトナーを均
一にふりかけ（初期濃度ＩＤ＝１．０±０．３）、温度
可変式の定着ローラーに通す。次に、定着部分のテープ
剥離をし、濃度減衰率を求める。ローラーの温度を上げ
ていった時、定着率が９０％を超えた温度を最低定着温
度とした。また、さらに温度を上げて行った時、トナー
が熱ローラーに付着し始めた温度を高温オフセット開始
温度とした。最低定着温度と高温オフセット開始温度の
間を定着可能領域（非オフセット定着温度幅）とした。
定着ローラーのスピードは１００ｍｍ／分に設定し、ニ
ップ幅は８．０ｍｍに設定して評価した。最低定着温度
が１４０℃以下であり、かつ非オフセット定着温度幅が
７０℃以上あるものを良好な定着性能を示すものとし
た。

【００３３】（６）耐ブロッキング性 ５０ｍｌのガラス製サンプル瓶中にトナー５ｇを入れ、
５０℃の恒温槽中に５０時間放置した後、室温まで冷却
し、その凝集度を観察した。その凝集度は、次のような
方法によって評価した。なお、本発明においては、凝集
度Ａ，Ｂ，Ｃのものは使用可能と判断した。 Ａ：サンプル瓶を逆さにしただけでトナーが落ちる。 Ｂ：サンプル瓶を逆さにし、軽く振っただけでトナーが
落ちる。 Ｃ：サンプル瓶を逆さにし、軽くたたくとトナーが落ち
る。 Ｄ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてやるとト
ナーが落ちる。 Ｅ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてもトナー
は落ちない。

【００３４】また、実施例および比較例で用いた略記号
は、次のものを表わす。 ジオールＡ：ポリオキシプロピレン−（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン エポキシドＡ：２−エチルヘキシルグリシジルエーテル エポキシドＢ：フェノールグリシジルエーテル エポキシドＣ：ｓｅｃ−ブチルフェノールグリシジルエ
ーテル エポキシドＤ：２−メチルオクチルグリシジルエーテル エポキシドＥ：スチレンオキサイド エポキシドＦ：α−ドデセンオキサイド

【００３５】実施例１ 表１に示す量のテレフタル酸、イソフタル酸、トリメリ
ット酸、エチレングリコール、ジオールＡおよびエポキ
シドＡを蒸留塔を備えた反応容器に投入した。さらに、
触媒であるジブチルスズオキシドを全酸成分に対して
０．０３重量部添加し、内温を２６０℃、撹拌回転数２
００ｒｐｍに保ち、常圧下で５時間エステル化反応させ
た。その後、反応系内を３０分かけて１．０ｍｍＨｇま
で減圧し、内温２４０℃に保持して、エチレングリコー
ルを留出せしめながら縮合反応を２時間行って、淡黄色
透明の樹脂Ｒ−１を得た。表１に得られた樹脂Ｒ−１の
組成分析結果および樹脂物性値を示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】次に得られた樹脂Ｒ−１ ９４重量部に対
して、カーボンブラック（三菱化成（株）製、＃４０）
５重量部、荷電制御剤（オリエント化学工業（株）製、
ボントロンＳ−３４）１重量部をヘンシェルミキサーで
プレミキシングし、次いで栗本鉄工（株）製インターナ
ルミキサーを用いて１７０℃、６５ｒｐｍの条件で溶融
混練を行った。溶融混練物を室温迄冷却後、ハンマーミ
ルで粗粉砕した後、ジョットミルを用いて２０μｍ以下
まで粉砕した。その後、日本ニューマチック社の風力分
級機を用い、粒径を５〜２０μｍにしてトナーＴ−１を
得た。このトナーＴ−１について非オフセット性試験お
よび耐ブロッキング性試験を行った。その試験結果を表
２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】樹脂Ｒ−１は高いタフネスを有し、また、
トナーＴ−１は非オフセット性および耐ブロッキング性
が良好で、最低定着温度も低く、十分な非オフセット定
着温度幅を有していた。

【００４０】実施例２〜３ 重合仕込み組成を表３のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３を得た。樹脂Ｒ
−２〜Ｒ−３の組成分析結果および樹脂物性値を表３に
示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】次に、上記樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−２〜Ｔ−３を
得た。この得られたトナーＴ−２〜Ｔ−３について非オ
フセット性試験および耐ブロッキング性試験を行った。
その試験結果を表４に示す。

【００４３】

【表４】

【００４４】樹脂Ｒ−２およびＲ−３は高いタフネスを
有し、また、トナーＴ−２およびＴ−３は、非オフセッ
ト性および耐ブロッキング性が良好で、最低定着温度も
低く、十分な非オフセット定着温度幅を有していた。

【００４５】実施例４〜５ 重合仕込み組成を表５のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−４〜Ｒ−５を得た。樹脂Ｒ
−４〜Ｒ−５の組成分析結果および樹脂物性値を表５に
示す。

【００４６】

【表５】

【００４７】次に、上記樹脂Ｒ−４〜Ｒ−５を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−４〜Ｔ−５を
得た。この得られたトナーＴ−４〜Ｔ−５について非オ
フセット性試験および耐ブロッキング性試験を行った。
その試験結果を表６に示す。

【００４８】

【表６】

【００４９】樹脂Ｒ−４およびＲ−５は高いタフネスを
有し、また、トナーＴ−４およびＴ−５は、非オフセッ
ト性および耐ブロッキング性が良好で、最低定着温度も
低く、十分は非オフセット定着温度幅を有していた。

【００５０】実施例６〜７ 重合仕込み組成を表７のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−６〜Ｒ−７を得た。樹脂Ｒ
−６〜Ｒ−７の組成分析結果および樹脂物性値を表７に
示す。

【００５１】

【表７】

【００５２】次に、上記樹脂Ｒ−６〜Ｒ−７を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−６〜Ｔ−７を
得た。この得られたトナーＴ−６〜Ｔ−７について非オ
フセット性試験および耐ブロッキング性試験を行った。
その試験結果を表８に示す。

【００５３】

【表８】

【００５４】樹脂Ｒ−６およびＲ−７は、高いタフネス
を有し、また、トナーＴ−６およびＴ−７は、非オフセ
ット性および耐ブロッキング性が良好で、最低定着温度
も低く、十分な非オフセット定着温度幅を有していた。

【００５５】比較例１〜２ 重合仕込み組成を表９のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−８〜Ｒ−９を得た。樹脂Ｒ
−８〜Ｒ−９の組成分析結果および樹脂物性値を表９に
示す。

【００５６】

【表９】

【００５７】次に、上記樹脂Ｒ−８〜Ｒ−９を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−８〜Ｔ−９を
得た。この得られたトナーＴ−８〜Ｔ−９について非オ
フセット性試験および耐ブロッキング性試験を行った。
その試験結果を表１０に示す。

【００５８】

【表１０】

【００５９】樹脂Ｒ−８は、エポキシドＡが共重合され
ていないため、Ｔｇとタフネスは上がるものの、トナー
Ｔ−８の最低定着温度が１７０℃と高くなった。また、
樹脂Ｒ−９は、エポキシドＡを過剰に共重合したため、
Ｔｇが低くて、十分なタフネスがなく、そのためにトナ
ーＴ−９は、耐ブロッキング性が悪く、最低定着温度は
低かったが、十分な非オフセット温度幅が得られなかっ
た。

【００６０】比較例３〜４ 重合仕込み組成を表１１のようにする以外は、実施例１
と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−１０〜Ｒ−１１を得た。
樹脂Ｒ−１０〜Ｒ−１１の分析結果および樹脂物性値を
表１１に示す。

【００６１】

【表１１】

【００６２】次に、上記樹脂Ｒ−１０およびＲ−１１を
用いて、実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−１０
とＴ−１１を得た。この得られたトナーＴ−１０とＴ−
１１について非オフセット性試験および耐ブロッキング
性試験を行った。その試験結果を表１２に示す。

【００６３】

【表１２】

【００６４】樹脂Ｒ−１０は、（ｂ）成分である３価以
上の多価カルボン酸および／または多価アルコールが過
剰に共重合されているため、Ｔｇとタフネスが低かっ
た。そのために、トナーＴ−１０は、耐ブロッキング性
が悪く、また最低定着温度は低かったが、十分な非オフ
セット温度幅がなかった。樹脂Ｒ−１１は、（ｂ）成分
である３価以上の多価カルボン酸および／または多価ア
ルコールが共重合されていないために、Ｔｇと軟化温度
が低く、十分なタフネスが得られなかった。そのため
に、トナーＴ−１１は、耐ブロッキング性が低く、また
全温度領域でオフセットが生じた。

【００６５】比較例５〜６ 重合仕込み組成を表１３のようにする以外は、実施例１
と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−１２〜Ｒ−１３を得た。
樹脂Ｒ−１２〜Ｒ−１３の分析結果および樹脂物性値を
表１３に示す。

【００６６】

【表１３】

【００６７】次に、上記樹脂Ｒ−１２およびＲ−１３を
用いて、実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−１２
とトナーＴ−１３を得た。この得られたトナーＴ−１２
とトナーＴ−１３について非オフセット性試験および耐
ブロッキング性試験を行った。その試験結果を表１４に
示す。

【００６８】

【表１４】

【００６９】樹脂Ｒ−１２は、（ｄ）成分である脂肪族
ジオールを共重合させていないため、縮重合反応が十分
に進まずタフネスが低かった。そのために、トナーＴ−
１２は、最低定着温度は低かったが、十分な非オフセッ
ト温度幅がなかった。樹脂Ｒ−１３は、エポキシ基含有
化合物（ｅ）の代わりに脂肪族ジカルボン酸を共重合さ
せたが、Ｔｇが低く、十分なタフネスが得られなかっ
た。そのために、トナーＴ−１３は、耐ブロッキング性
が悪く、また最低定着温度は低かったが、十分な非オフ
セット温度幅がなく、全温度領域でオフセットが生じ
た。

【００７０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のトナー用
架橋ポリエステル樹脂は、特定のエポキシ基含有化合物
を共重合させることによって、樹脂のタフネスが高く、
かつ低温定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性お
よび耐刷性に優れており、電子写真法、静電記録法や静
電印刷法等において静電荷像または磁気潜像に用いる乾
式トナー用樹脂として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 陽一 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 (72)発明者 中村 純也 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ジカルボン酸成分、（ｂ）
   ３価以上の多価カルボン酸成分および／または多価アル
   コール成分の少なくとも１種、（ｃ）下記の一般式
   （Ｉ）で表わされる芳香族ジオール成分の少なくとも１
   種、（ｄ）脂肪族ジオール成分、および（ｅ）下記の一
   般式（II）で表わされるエポキシ基含有化合物の少なく
   とも１種からなり、上記（ｂ）成分が全酸成分に対して
   １モル％以上３０モル％以下、上記（ｃ）成分が全酸成
   分に対して９０モル％以下、上記（ｄ）成分が全酸成分
   に対して１０モル％以上、上記（ｅ）成分が全酸成分に
   対して０．５モル％以上１５モル％以下である非線状重
   縮合体であって、ガラス転移温度が４０〜８０℃、軟化
   温度が９０〜１７０℃であることを特徴とするトナー用
   架橋ポリエステル樹脂。 【化１】 【化２】