JPH0738969B2 - メタリツク仕上げ方法 - Google Patents
メタリツク仕上げ方法Info
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- JPH0738969B2 JPH0738969B2 JP28136286A JP28136286A JPH0738969B2 JP H0738969 B2 JPH0738969 B2 JP H0738969B2 JP 28136286 A JP28136286 A JP 28136286A JP 28136286 A JP28136286 A JP 28136286A JP H0738969 B2 JPH0738969 B2 JP H0738969B2
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- methacrylate
- coating
- resin
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、メタリック顔料を配合したベース塗料を塗装
し、次いで透明性トップクリヤー塗料を塗り重ねた後、
加熱硬化せしめる、所謂2コート1ベーク方式によるメ
タリック仕上げ方法に関し、その目的とするところは、
従来から2コート1ベーク方式による塗膜の欠陥とされ
ていた長期屋外暴露による塗膜の光沢低下、ワレ、変
色、退色、フクレ等の所謂耐候性を改良し、更に仕上り
外観等を向上させ、且つそれを長期に亙って維持させる
ことにある。
し、次いで透明性トップクリヤー塗料を塗り重ねた後、
加熱硬化せしめる、所謂2コート1ベーク方式によるメ
タリック仕上げ方法に関し、その目的とするところは、
従来から2コート1ベーク方式による塗膜の欠陥とされ
ていた長期屋外暴露による塗膜の光沢低下、ワレ、変
色、退色、フクレ等の所謂耐候性を改良し、更に仕上り
外観等を向上させ、且つそれを長期に亙って維持させる
ことにある。
従来の技術及びその問題点 従来、2コート1ベーク方式において、ベース塗料には
アクリル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂等を主成分
とする熱硬化性塗料が、またトップクリヤー塗料にはア
クリル樹脂やアルキド樹脂を主成分とする熱硬化性塗料
が多く使用されており、而してベース塗料中のメタリッ
ク顔料がトップクリヤー塗料中に移行して、所謂「メタ
リックムラ」になるのを防止するために、ベース塗料と
トップクリヤー塗料とは、各々、物理的性質や化学的性
質を異ならしめた樹脂組成物を使用するのが一般的であ
った。
アクリル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂等を主成分
とする熱硬化性塗料が、またトップクリヤー塗料にはア
クリル樹脂やアルキド樹脂を主成分とする熱硬化性塗料
が多く使用されており、而してベース塗料中のメタリッ
ク顔料がトップクリヤー塗料中に移行して、所謂「メタ
リックムラ」になるのを防止するために、ベース塗料と
トップクリヤー塗料とは、各々、物理的性質や化学的性
質を異ならしめた樹脂組成物を使用するのが一般的であ
った。
しかるに、ベース塗料及びトップクリヤー塗料の性質を
変えることによってメタリックムラの発生を防止するこ
とができるが、その反面において斯かる塗料から形成さ
れる塗膜の耐候性が低下し、該塗膜を屋外に長期間暴露
したような場合には、トップコートの樹脂が劣化して、
トップコート塗膜に光沢低下、ワレ、ハガレ等が、また
両塗膜間にフクレ等が発生し易いという欠点が生ずる。
変えることによってメタリックムラの発生を防止するこ
とができるが、その反面において斯かる塗料から形成さ
れる塗膜の耐候性が低下し、該塗膜を屋外に長期間暴露
したような場合には、トップコートの樹脂が劣化して、
トップコート塗膜に光沢低下、ワレ、ハガレ等が、また
両塗膜間にフクレ等が発生し易いという欠点が生ずる。
このような観点から上記塗膜の耐候性を改善させるため
に、ポリフッ化ビニリデン樹脂粉末をアクリル樹脂溶液
中に分散させた分散型含フッ素樹脂塗料又はフルオロオ
レフィン、ビニルエーテル及び水酸基含有ビニルエーテ
ルからなる含フッ素共重合体溶液塗料を、トップクリヤ
ー塗料として使用する試みもなされている。これは分子
間凝集力が小さく、化学的に安定であり、耐候性、撥水
性、撥油性、耐汚染性に優れ、非粘着性を示し、しかも
低屈折率の塗膜を形成し得るという含フッ素樹脂の特性
を利用しようとしたものである。しかしながら、この場
合にも下記のような欠点がある。
に、ポリフッ化ビニリデン樹脂粉末をアクリル樹脂溶液
中に分散させた分散型含フッ素樹脂塗料又はフルオロオ
レフィン、ビニルエーテル及び水酸基含有ビニルエーテ
ルからなる含フッ素共重合体溶液塗料を、トップクリヤ
ー塗料として使用する試みもなされている。これは分子
間凝集力が小さく、化学的に安定であり、耐候性、撥水
性、撥油性、耐汚染性に優れ、非粘着性を示し、しかも
低屈折率の塗膜を形成し得るという含フッ素樹脂の特性
を利用しようとしたものである。しかしながら、この場
合にも下記のような欠点がある。
即ち、前者の分散型含フッ素樹脂塗料をトップクリヤー
塗料として使用した場合、該塗料から形成される塗膜の
透明性が不十分であるためにメタリック感、光沢、鮮映
性等が従来のものに比し劣り、しかも含フッ素樹脂特有
の効果も十分に発現され得ず、耐候性を改良することは
困難である。また後者の含フッ素共重合体溶液塗料をト
ップクリヤー塗料として使用する場合には、上記含フッ
素樹脂の特性を十分に発揮させるために必要な量の含フ
ッ素単量体を配合すれば、他の塗膜性能、例えば耐熱
性、ベースコート塗膜との付着性、硬度、耐衝撃性等の
熱的乃至機械的性質が低下し、本来塗膜として有すべき
性能とフッ素原子に基づく特性とを同時に具備する塗膜
を形成されるのが困難になる。更に含フッ素単量体は、
一般の重合可能なビニル系単量体に比べると、著しく高
価であり、そのため必要最小限の配合量でその効果を発
揮させることが重要とされているのである。
塗料として使用した場合、該塗料から形成される塗膜の
透明性が不十分であるためにメタリック感、光沢、鮮映
性等が従来のものに比し劣り、しかも含フッ素樹脂特有
の効果も十分に発現され得ず、耐候性を改良することは
困難である。また後者の含フッ素共重合体溶液塗料をト
ップクリヤー塗料として使用する場合には、上記含フッ
素樹脂の特性を十分に発揮させるために必要な量の含フ
ッ素単量体を配合すれば、他の塗膜性能、例えば耐熱
性、ベースコート塗膜との付着性、硬度、耐衝撃性等の
熱的乃至機械的性質が低下し、本来塗膜として有すべき
性能とフッ素原子に基づく特性とを同時に具備する塗膜
を形成されるのが困難になる。更に含フッ素単量体は、
一般の重合可能なビニル系単量体に比べると、著しく高
価であり、そのため必要最小限の配合量でその効果を発
揮させることが重要とされているのである。
問題点を解決するための手段 本発明は、2コート1ベーク方式における上記欠点を解
消することを目的としてなされたものである。
消することを目的としてなされたものである。
即ち、本発明は、メタリック顔料含有ベース塗料を塗装
し、次いで該塗面に透明性トップクリヤー塗料を塗装す
るメタリック仕上げ方法において、上記ベース塗料が有
機溶剤型塗料もしくは非水分散型塗料であり、上記トッ
プクリヤー塗料が、下記一般式 〔式中、Rは水素原子又はメチル基、nは1〜11の整
数、Rfは炭素数1〜21個の直鎖状又は分岐鎖状のパーフ
ルオロアルキル基を示す。〕で示されるパーフルオロア
ルキル基含有(メタ)アクリル系単量体及び水酸基含有
単量体を含む共重合体を分散安定剤とする非水分散液を
主成分とする硬化性塗料であることを特徴とするメタリ
ック仕上げ方法に係る。
し、次いで該塗面に透明性トップクリヤー塗料を塗装す
るメタリック仕上げ方法において、上記ベース塗料が有
機溶剤型塗料もしくは非水分散型塗料であり、上記トッ
プクリヤー塗料が、下記一般式 〔式中、Rは水素原子又はメチル基、nは1〜11の整
数、Rfは炭素数1〜21個の直鎖状又は分岐鎖状のパーフ
ルオロアルキル基を示す。〕で示されるパーフルオロア
ルキル基含有(メタ)アクリル系単量体及び水酸基含有
単量体を含む共重合体を分散安定剤とする非水分散液を
主成分とする硬化性塗料であることを特徴とするメタリ
ック仕上げ方法に係る。
本発明の特徴は、2コート1ベーク方式におけるトップ
クリヤー塗料として、上記一般式(1)で示されるパー
フルオロアルキル基含有(メタ)アクリル系単量体及び
水酸基含有単量体を含む共重合体(以下「含フッ素重合
体」と略称する)を分散安定剤とする非水分散液(以下
「F−NAD」と略称する)を主成分とする硬化性塗料を
使用することにあり、この結果上記本発明の目的が達成
され得る。
クリヤー塗料として、上記一般式(1)で示されるパー
フルオロアルキル基含有(メタ)アクリル系単量体及び
水酸基含有単量体を含む共重合体(以下「含フッ素重合
体」と略称する)を分散安定剤とする非水分散液(以下
「F−NAD」と略称する)を主成分とする硬化性塗料を
使用することにあり、この結果上記本発明の目的が達成
され得る。
本発明の方法によれば、本来塗膜として有すべき性能と
フッ素原子に基づく特性とを同時に具備するトップコー
ト塗膜が形成され得る。即ち、化学的に安定であり、耐
候性、撥水性、撥油性、耐汚染性に優れ、非粘着性を示
し、しかも低屈折率であるという含フッ素樹脂特有の性
能と、耐熱性、耐アルカリ性、ベースコート塗膜との付
着性、硬度、光沢性、鮮映性、耐衝撃性等の本来有すべ
き熱的、化学的乃至機械的性質とを併せ持つ優れたメタ
リック塗膜を形成させることができる。しかも該塗膜
は、長期屋外暴露性も著しく改善されたものである。
フッ素原子に基づく特性とを同時に具備するトップコー
ト塗膜が形成され得る。即ち、化学的に安定であり、耐
候性、撥水性、撥油性、耐汚染性に優れ、非粘着性を示
し、しかも低屈折率であるという含フッ素樹脂特有の性
能と、耐熱性、耐アルカリ性、ベースコート塗膜との付
着性、硬度、光沢性、鮮映性、耐衝撃性等の本来有すべ
き熱的、化学的乃至機械的性質とを併せ持つ優れたメタ
リック塗膜を形成させることができる。しかも該塗膜
は、長期屋外暴露性も著しく改善されたものである。
本発明の方法により形成されるトップコート塗膜が上記
のような優れた性能を有するのは、本発明で使用される
F−NADから造膜した塗膜の連続相が主として分散安定
剤(即ち含フッ素重合体)からなるものであり、従って
該塗膜表面層は主としてフッ素原子に基づく特性、例え
ば耐候性、撥水性、撥油性、耐汚染性に優れ、非粘着性
を示し、しかも低屈折率の塗膜を形成し得るという特性
が発現されることになる。一方、塗膜として有していな
ければならない熱的、化学的乃至機械的特性は、該分散
液の重合体粒子部分により補強されるのである。即ち、
重合体粒子部分の補強効果により、塗膜強度が増し、経
時中に発生する塗膜内の応力を粒子と分散安定剤との界
面で吸収し、応力が増大するのを防ぐことにより、塗膜
全体がひびわれ等の破損に至る程大きなエネルギーに増
大せずに分散させることができる。更にこのフッ素原子
は、連続相(分散安定剤)に存在しておればよく、分散
液の重合体粒子の内部に存在させておく必要がないた
め、従来の溶液重合により得られる含フッ素重合体の溶
液に比し、含フッ素単量体の使用量を少なくしてもこれ
と同等のフッ素原子に基づく特性を発揮させることがで
きる。つまり、価格的にも大幅に有利な塗膜が得られる
という利点をも有している。
のような優れた性能を有するのは、本発明で使用される
F−NADから造膜した塗膜の連続相が主として分散安定
剤(即ち含フッ素重合体)からなるものであり、従って
該塗膜表面層は主としてフッ素原子に基づく特性、例え
ば耐候性、撥水性、撥油性、耐汚染性に優れ、非粘着性
を示し、しかも低屈折率の塗膜を形成し得るという特性
が発現されることになる。一方、塗膜として有していな
ければならない熱的、化学的乃至機械的特性は、該分散
液の重合体粒子部分により補強されるのである。即ち、
重合体粒子部分の補強効果により、塗膜強度が増し、経
時中に発生する塗膜内の応力を粒子と分散安定剤との界
面で吸収し、応力が増大するのを防ぐことにより、塗膜
全体がひびわれ等の破損に至る程大きなエネルギーに増
大せずに分散させることができる。更にこのフッ素原子
は、連続相(分散安定剤)に存在しておればよく、分散
液の重合体粒子の内部に存在させておく必要がないた
め、従来の溶液重合により得られる含フッ素重合体の溶
液に比し、含フッ素単量体の使用量を少なくしてもこれ
と同等のフッ素原子に基づく特性を発揮させることがで
きる。つまり、価格的にも大幅に有利な塗膜が得られる
という利点をも有している。
従って、本発明のトップクリヤー塗料を2コート1ベー
ク方式に使用することにより、長期暴露後のトップコー
トの光沢低下、ワレ、ハガレ、フクレ等の発生を防止で
き、耐候性を大幅に改善でき、更にトップコート表面の
撥水性を長期間に亙って維持できるので、塗膜中への水
の浸透を防止し得、またトップコート塗膜とベースコー
ト塗膜との層間やベースコート塗膜・中塗塗膜・下塗塗
膜の層間の水のたまり(ブリスター)の発生も防止でき
る。またトップクリヤー塗料に上記F−NADを配合する
ことによって、2コート1ベーク方式によるメタリック
塗膜の光沢、鮮映性等の仕上り外観を著しく改善でき、
しかもそれを長期間に亙って維持でき、更にトップコー
ト塗膜とベースコート塗膜との層間のハガレ、ブリスタ
ー等の発生を略完全に防止できるのである。
ク方式に使用することにより、長期暴露後のトップコー
トの光沢低下、ワレ、ハガレ、フクレ等の発生を防止で
き、耐候性を大幅に改善でき、更にトップコート表面の
撥水性を長期間に亙って維持できるので、塗膜中への水
の浸透を防止し得、またトップコート塗膜とベースコー
ト塗膜との層間やベースコート塗膜・中塗塗膜・下塗塗
膜の層間の水のたまり(ブリスター)の発生も防止でき
る。またトップクリヤー塗料に上記F−NADを配合する
ことによって、2コート1ベーク方式によるメタリック
塗膜の光沢、鮮映性等の仕上り外観を著しく改善でき、
しかもそれを長期間に亙って維持でき、更にトップコー
ト塗膜とベースコート塗膜との層間のハガレ、ブリスタ
ー等の発生を略完全に防止できるのである。
以下に本発明の方法につき、更に具体的に説明する。
〈ベース塗料〉 トップクリヤー塗料の塗装に先立って被塗物に塗装され
る塗料である。本発明で使用されるベース塗料として
は、硬化性樹脂組成物及びメタリック顔料を主成分とす
る有機溶剤型又は非水分散型塗料である限り従来公知の
ものを広く使用できる。
る塗料である。本発明で使用されるベース塗料として
は、硬化性樹脂組成物及びメタリック顔料を主成分とす
る有機溶剤型又は非水分散型塗料である限り従来公知の
ものを広く使用できる。
上記硬化性樹脂組成物は、三次元に架橋反応して硬化す
る組成物であって、含フッ素樹脂は実質的に含まれない
ものである。該硬化性樹脂組成物は、具体的には例えば
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等の基体樹脂と架橋剤(アミノ樹脂、ブロック
化ポリイソシアネート化合物等)とからなる熱硬化性樹
脂組成物や該基体樹脂にポリイソシアネート化合物等の
硬化剤を加えてなる常温もしくは低温(約140℃以下)
加熱により架橋する樹脂組成物等が挙げられる。これら
の樹脂組成物に、架橋硬化反応しない樹脂、例えばセル
ロースアセテートブチレート樹脂等を更に配合してもよ
い。
る組成物であって、含フッ素樹脂は実質的に含まれない
ものである。該硬化性樹脂組成物は、具体的には例えば
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等の基体樹脂と架橋剤(アミノ樹脂、ブロック
化ポリイソシアネート化合物等)とからなる熱硬化性樹
脂組成物や該基体樹脂にポリイソシアネート化合物等の
硬化剤を加えてなる常温もしくは低温(約140℃以下)
加熱により架橋する樹脂組成物等が挙げられる。これら
の樹脂組成物に、架橋硬化反応しない樹脂、例えばセル
ロースアセテートブチレート樹脂等を更に配合してもよ
い。
また上記メタリック顔料としては、例えばアルミニウム
粉末、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンや酸化鉄をコーテ
ィングした雲母状粉末、MIO(雲母状酸化鉄)等が挙げ
られる。これらのメタリック顔料は、上記樹脂組成物10
0重量部(固形分)当り、1〜30重量部程度配合するの
が好ましい。更に着色顔料、体質顔料等を適宜配合する
こともできる。
粉末、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンや酸化鉄をコーテ
ィングした雲母状粉末、MIO(雲母状酸化鉄)等が挙げ
られる。これらのメタリック顔料は、上記樹脂組成物10
0重量部(固形分)当り、1〜30重量部程度配合するの
が好ましい。更に着色顔料、体質顔料等を適宜配合する
こともできる。
本発明のベース塗料において、有機溶剤溶液型は、上記
の樹脂組成物を塗料用有機溶剤中に溶解し、更にメタリ
ック顔料を分散せしめることによって得られる。また非
水分散液型は、塗料用樹脂(分散安定剤)の有機溶剤溶
液中に塗料用樹脂の粒子が分散しているものであって、
基本的には上記樹脂組成物を用いて既に公知の方法で製
造されたものが使用できる。
の樹脂組成物を塗料用有機溶剤中に溶解し、更にメタリ
ック顔料を分散せしめることによって得られる。また非
水分散液型は、塗料用樹脂(分散安定剤)の有機溶剤溶
液中に塗料用樹脂の粒子が分散しているものであって、
基本的には上記樹脂組成物を用いて既に公知の方法で製
造されたものが使用できる。
本発明において、非水分散液型ベース塗料を使用する
と、有機溶剤溶液型ベース塗料を用いる場合に比し、そ
れに含まれる重合体粒子によって塗膜の機械的強度を向
上し得、層間付着性、ワレ、ハガレ、フクレ等の発生を
より一層防止し得るので、その使用が好ましい。
と、有機溶剤溶液型ベース塗料を用いる場合に比し、そ
れに含まれる重合体粒子によって塗膜の機械的強度を向
上し得、層間付着性、ワレ、ハガレ、フクレ等の発生を
より一層防止し得るので、その使用が好ましい。
〈トップクリヤー塗料〉 ベースコート塗膜面上に塗装され、透明塗膜を形成し得
る塗料であって、F−NADを主成分とする硬化性塗料で
ある。
る塗料であって、F−NADを主成分とする硬化性塗料で
ある。
F−NADの分散安定剤として使用される含フッ素重合体
は、上記一般式(1)で示されるパーフルオロアルキル
基含有(メタ)アクリル系単量体及び水酸基含有単量体
を含む共重合体である。
は、上記一般式(1)で示されるパーフルオロアルキル
基含有(メタ)アクリル系単量体及び水酸基含有単量体
を含む共重合体である。
パーフルオロアルキル基含有(メタ)アクリル系単量体
としては、上記一般式に包含される限りそれ自体従来公
知のものを使用できる。このなかでもnが1〜4の整
数、またRfは炭素数1〜10個の直鎖状又は分枝鎖状パー
フルオロアルキル基であるのが好ましい。斯かるフッ素
系単量体としては、具体的にはパーフルオロメチルメチ
ルアクリレート、パーフルオロメチルメチルメタクリレ
ート、パーフルオロプロピルメチルアクリレート、パー
フルオロプロピルメチルメタクリレート、パーフルオロ
オクチルウンデシルアクリレート、パーフルオロオクチ
ルウンデシルメタクリレート、パーフルオロプロピルプ
ロピルアクリレート、パーフルオロプロピルプロピルメ
タクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリ
レート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレー
ト、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレート、
2−パーフルオロイソノニルエチルメタクリレート、パ
ーフルオロイソノニルメチルアクリレート、パーフルオ
ロイソノニルメチルメタクリレート等が挙げられ、この
なかでもパーフルオロメチルメチルアクリレート、パー
フルオロイソノニルメチルメタクリレート、2−パーフ
ルオロオクチルエチルアクリレート及び2−パーフルオ
ロオクチルエチルメタクリレートが特に好適である。本
発明では、これらを1種単独で又は2種以上混合して使
用できる。
としては、上記一般式に包含される限りそれ自体従来公
知のものを使用できる。このなかでもnが1〜4の整
数、またRfは炭素数1〜10個の直鎖状又は分枝鎖状パー
フルオロアルキル基であるのが好ましい。斯かるフッ素
系単量体としては、具体的にはパーフルオロメチルメチ
ルアクリレート、パーフルオロメチルメチルメタクリレ
ート、パーフルオロプロピルメチルアクリレート、パー
フルオロプロピルメチルメタクリレート、パーフルオロ
オクチルウンデシルアクリレート、パーフルオロオクチ
ルウンデシルメタクリレート、パーフルオロプロピルプ
ロピルアクリレート、パーフルオロプロピルプロピルメ
タクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリ
レート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレー
ト、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレート、
2−パーフルオロイソノニルエチルメタクリレート、パ
ーフルオロイソノニルメチルアクリレート、パーフルオ
ロイソノニルメチルメタクリレート等が挙げられ、この
なかでもパーフルオロメチルメチルアクリレート、パー
フルオロイソノニルメチルメタクリレート、2−パーフ
ルオロオクチルエチルアクリレート及び2−パーフルオ
ロオクチルエチルメタクリレートが特に好適である。本
発明では、これらを1種単独で又は2種以上混合して使
用できる。
水酸基含有単量体としては、例えばヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシ
アルキル(C2〜C8)エステル等が挙げられる。本発明で
は、これらを1種単独で又は2種以上混合して使用でき
る。
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシ
アルキル(C2〜C8)エステル等が挙げられる。本発明で
は、これらを1種単独で又は2種以上混合して使用でき
る。
含フッ素重合体は、上記両成分の各々から選ばれた1種
以上を、更に必要に応じて他の単量体も併存させて、例
えばラジカル重合開始剤(アゾ系、過酸化物系等)の存
在下で共重合することにより製造される。該含フッ素重
合体において、パーフルオロアルキル基含有(メタ)ア
クリル系単量体の含有率は、通常1〜80重量%程度、好
ましくは20〜60重量%程度、また水酸基含有単量体の含
有率は、通常5〜40重量%程度、好ましくは10〜30重量
%程度がよい。これらの単量体に併存させてもよい他の
単量体としては、これら単量体と共重合し得るものであ
る限り従来公知のものを広く使用でき、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体、N,N
−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−
ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ
系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、ア
クリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸ラウリル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キル(C1〜C18)エステル等のアクリル系単量体、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル
芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、クロトン酸、マレイン酸等を挙げることができ、こ
れらは1種単独で又は2種以上混合して使用される。斯
かる単量体のうちで、特にイソブチルメタクリレート、
2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート及びスチレンが好適
である。
以上を、更に必要に応じて他の単量体も併存させて、例
えばラジカル重合開始剤(アゾ系、過酸化物系等)の存
在下で共重合することにより製造される。該含フッ素重
合体において、パーフルオロアルキル基含有(メタ)ア
クリル系単量体の含有率は、通常1〜80重量%程度、好
ましくは20〜60重量%程度、また水酸基含有単量体の含
有率は、通常5〜40重量%程度、好ましくは10〜30重量
%程度がよい。これらの単量体に併存させてもよい他の
単量体としては、これら単量体と共重合し得るものであ
る限り従来公知のものを広く使用でき、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体、N,N
−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−
ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ
系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、ア
クリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸ラウリル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キル(C1〜C18)エステル等のアクリル系単量体、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル
芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、クロトン酸、マレイン酸等を挙げることができ、こ
れらは1種単独で又は2種以上混合して使用される。斯
かる単量体のうちで、特にイソブチルメタクリレート、
2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート及びスチレンが好適
である。
本発明の含フッ素重合体は、重量平均分子量で約5000〜
約100000(数平均分子量で約1000〜約60000)、好まし
くは約5000〜約50000の範囲内にあるのが好都合であ
る。分子量が約5000より小さいと、分散粒子の安定化が
不十分となり、凝集、沈降を起し易くなる傾向となり、
一方分子量が約100000を越えると、F−NADの粘度が著
しく高くなり、取扱いが困難になるという傾向が生ず
る。
約100000(数平均分子量で約1000〜約60000)、好まし
くは約5000〜約50000の範囲内にあるのが好都合であ
る。分子量が約5000より小さいと、分散粒子の安定化が
不十分となり、凝集、沈降を起し易くなる傾向となり、
一方分子量が約100000を越えると、F−NADの粘度が著
しく高くなり、取扱いが困難になるという傾向が生ず
る。
更に本発明の含フッ素重合体は、分子中に重合性二重結
合が導入されたものであるのが有利である。この重合性
二重結合の導入は、例えば上記含フッ素重合体の共重合
成分として、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシ
ル基含有不飽和単量体を用い、このカルボキシル基にグ
リシジル基含有不飽和単量体(例えばグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジル
エーテル等)を反応させるか、又はグリシジル基を含有
させた含フッ素重合体にカルボキシル基含有不飽和単量
体とを反応させることによって行い得る。このような組
合せは、他に酸無水物基と水酸基、酸無水物基とメルカ
プタン基、イソシアネート基と水酸基等が考えられる。
合が導入されたものであるのが有利である。この重合性
二重結合の導入は、例えば上記含フッ素重合体の共重合
成分として、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシ
ル基含有不飽和単量体を用い、このカルボキシル基にグ
リシジル基含有不飽和単量体(例えばグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジル
エーテル等)を反応させるか、又はグリシジル基を含有
させた含フッ素重合体にカルボキシル基含有不飽和単量
体とを反応させることによって行い得る。このような組
合せは、他に酸無水物基と水酸基、酸無水物基とメルカ
プタン基、イソシアネート基と水酸基等が考えられる。
以上のような反応によって、上記含フッ素重合体の1モ
ル中に平均して少なくとも0.1モルの重合性二重結合を
導入しておくのが望ましい。該含フッ素重合体中に重合
性二重結合を導入しておくと、分散粒子を形成する重合
体と分散安定剤との間に共有結合が形成され、その結果
得られる分散液の貯蔵安定性、機械的安定性等をより一
層向上させることができるという効果が発揮される。
ル中に平均して少なくとも0.1モルの重合性二重結合を
導入しておくのが望ましい。該含フッ素重合体中に重合
性二重結合を導入しておくと、分散粒子を形成する重合
体と分散安定剤との間に共有結合が形成され、その結果
得られる分散液の貯蔵安定性、機械的安定性等をより一
層向上させることができるという効果が発揮される。
上記含フッ素重合体は、単独で使用することも、異なる
共重合組成や分子量のものを2種以上組合せて用いても
よく、更には必要に応じて他の分散安定剤、例えばアル
キルエーテル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アル
キド樹脂、上記一般式(1)の単量体を共重合成分とし
て含まない一般のアクリル樹脂等の少量と併用すること
も可能である。
共重合組成や分子量のものを2種以上組合せて用いても
よく、更には必要に応じて他の分散安定剤、例えばアル
キルエーテル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アル
キド樹脂、上記一般式(1)の単量体を共重合成分とし
て含まない一般のアクリル樹脂等の少量と併用すること
も可能である。
本発明のトップクリヤー塗料中に配合される非水分散液
は、分散安定剤である上記含フッ素重合体の有機溶剤溶
液中でラジカル重合性単量体を重合せしめることによっ
て得られ、該ラジカル重合性単量体の重合体が粒子状で
有機溶剤溶液中に分散している。
は、分散安定剤である上記含フッ素重合体の有機溶剤溶
液中でラジカル重合性単量体を重合せしめることによっ
て得られ、該ラジカル重合性単量体の重合体が粒子状で
有機溶剤溶液中に分散している。
上記重合に使用される有機溶剤には、該重合により生成
する分散重合体粒子は実質的に溶解しないが、上記分散
安定剤及び該ラジカル重合性単量体に対しては良溶媒と
なる有機溶剤が包含される。斯かる有機溶剤の具体例と
しては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、アルコール系、エーテル系、エステル系及びケトン
系溶剤、例えばイソプロピルアルコール、n−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、オクチルアルコー
ル、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、エチルアシルケトン、メチルヘキシ
ルケトン、エチルブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチル、酢酸アシル、2−エチルヘキシルアセテート等
が挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用してもよく、
2種以上混合して用いることもできるが、一般に脂肪族
炭化水素を主体とし、これに適宜芳香族炭化水素や上記
の如きアルコール系、エーテル系、エステル系又はケト
ン系溶剤を組合せたものが好適に使用される。また、上
記一般式(1)の単量体を多量(例えば80重量%以上)
含有する有機溶剤に対し比較的難溶性の含フッ素重合体
の良溶媒である、例えばトリクロロトリフルオロエタ
ン、メタキシレンヘキサフルオライド、テトラクロロヘ
キサフルオロブタン等も必要により使用できる。
する分散重合体粒子は実質的に溶解しないが、上記分散
安定剤及び該ラジカル重合性単量体に対しては良溶媒と
なる有機溶剤が包含される。斯かる有機溶剤の具体例と
しては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、アルコール系、エーテル系、エステル系及びケトン
系溶剤、例えばイソプロピルアルコール、n−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、オクチルアルコー
ル、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、エチルアシルケトン、メチルヘキシ
ルケトン、エチルブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチル、酢酸アシル、2−エチルヘキシルアセテート等
が挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用してもよく、
2種以上混合して用いることもできるが、一般に脂肪族
炭化水素を主体とし、これに適宜芳香族炭化水素や上記
の如きアルコール系、エーテル系、エステル系又はケト
ン系溶剤を組合せたものが好適に使用される。また、上
記一般式(1)の単量体を多量(例えば80重量%以上)
含有する有機溶剤に対し比較的難溶性の含フッ素重合体
の良溶媒である、例えばトリクロロトリフルオロエタ
ン、メタキシレンヘキサフルオライド、テトラクロロヘ
キサフルオロブタン等も必要により使用できる。
上記分散安定剤の有機溶剤溶液中において粒子状に重合
せしめるラジカル重合性単量体としては、ラジカル重合
性の不飽和結合を有する単量体であれば特に制限はな
く、各種のものを使用することができるが、その代表的
なものを例示すれば以下の通りである。
せしめるラジカル重合性単量体としては、ラジカル重合
性の不飽和結合を有する単量体であれば特に制限はな
く、各種のものを使用することができるが、その代表的
なものを例示すれば以下の通りである。
(i)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル
酸又はメタクリル酸のアルキル(C1〜C18)エステル;
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート;
アリルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸のアルケニル(C2〜C8)エステ
ル;ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸のヒドロキシアルキル(C2〜C8)エステル;
アリルオキシエチルアクリレート、アリルオキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のアル
ケニルオキシアルキル(C3〜C18)エステル。
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル
酸又はメタクリル酸のアルキル(C1〜C18)エステル;
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート;
アリルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸のアルケニル(C2〜C8)エステ
ル;ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸のヒドロキシアルキル(C2〜C8)エステル;
アリルオキシエチルアクリレート、アリルオキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のアル
ケニルオキシアルキル(C3〜C18)エステル。
(ii)ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、p−クロルスチレン、ビ
ニルピリジン等。
ルスチレン、ビニルトルエン、p−クロルスチレン、ビ
ニルピリジン等。
(iii)α,β−エチレン性不飽和酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸等。
酸、メタクリル酸、イタコン酸等。
(iv)その他:アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルイソプロペニルケトン;酢酸ビニル、ベオバ
モノマー(シェル化学製品)、ビニルプロピオネート、
ビニルピバレート、上記一般式(1)の単量体等。
ル、メチルイソプロペニルケトン;酢酸ビニル、ベオバ
モノマー(シェル化学製品)、ビニルプロピオネート、
ビニルピバレート、上記一般式(1)の単量体等。
上記の単量体の中で好適なものは、上記(i)から選ば
れた単量体、特にメチルメタクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルアクリレート等を少なくとも40重
量%以上含む単量体又は単量体混合物である。
れた単量体、特にメチルメタクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルアクリレート等を少なくとも40重
量%以上含む単量体又は単量体混合物である。
上記単量体の重合は、ラジカル重合開始剤を用いて行な
われる。使用可能なラジカル重合開始剤としては、例え
ば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系開始
剤;ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、
tert−ブチルパーオキシド等の過酸化物系開始剤が挙げ
られ、これら重合開始剤は、一般に重合に供されるラジ
カル重合性単量体100重量部当り約0.2〜約10重量部、好
ましくは約0.5〜約5重量部の範囲内で使用することが
できる。
われる。使用可能なラジカル重合開始剤としては、例え
ば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系開始
剤;ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、
tert−ブチルパーオキシド等の過酸化物系開始剤が挙げ
られ、これら重合開始剤は、一般に重合に供されるラジ
カル重合性単量体100重量部当り約0.2〜約10重量部、好
ましくは約0.5〜約5重量部の範囲内で使用することが
できる。
F−NADにおける分散安定剤の使用量は、該安定剤の種
類等により広範に亙って変えることができるが、一般に
は重合すべきラジカル重合性単量体と分散安定剤の総量
を基準にして約5〜約80重量%、好ましくは約10〜約60
重量%の範囲内が好都合である。
類等により広範に亙って変えることができるが、一般に
は重合すべきラジカル重合性単量体と分散安定剤の総量
を基準にして約5〜約80重量%、好ましくは約10〜約60
重量%の範囲内が好都合である。
更に、上記有機溶剤中におけるラジカル重合性単量体と
分散安定剤の合計濃度は、一般に30〜70重量%程度、好
ましくは30〜60重量%程度である。
分散安定剤の合計濃度は、一般に30〜70重量%程度、好
ましくは30〜60重量%程度である。
重合は、それ自体既知の方法で行うことができ、重合時
の反応温度としては一般に約60〜約160℃の範囲内の温
度を用いることができ、通常約1〜約15時間で反応を終
わらせることができる。
の反応温度としては一般に約60〜約160℃の範囲内の温
度を用いることができ、通常約1〜約15時間で反応を終
わらせることができる。
以上に述べた方法により製造されるF−NADは極めて分
散安定性に優れている。
散安定性に優れている。
本発明におけるトップクリヤー塗料は、上記F−NADを
そのままでも使用することもできるが、必要に応じてベ
ースコート塗膜のメタリック感を損わない程度の着色
剤、可塑剤、硬化剤等を配合することもできる。着色剤
としては、染料、有機顔料、無機顔料等が挙げられ、可
塑剤としては公知のもの、例えばジメチルフタレート、
ジオクチルフタレート等の低分子量可塑剤、ビニル重合
体系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等の高分子可塑剤が
挙げられ、これらはF−NADに予め混入して用いること
もでき、或はF−NADの製造時において、例えばラジカ
ル重合性単量体に溶解しておき、生成分散液の分散重合
体粒子中に分配させておくこともできる。また、硬化剤
は、F−NADの分散安定剤や分散粒子を架橋硬化せしめ
るもので、例えばアミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソ
シアネート樹脂等の架橋剤が用いられ得る。更に繊維素
系、他のアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂等をブレンドして用いることもでき
る。
そのままでも使用することもできるが、必要に応じてベ
ースコート塗膜のメタリック感を損わない程度の着色
剤、可塑剤、硬化剤等を配合することもできる。着色剤
としては、染料、有機顔料、無機顔料等が挙げられ、可
塑剤としては公知のもの、例えばジメチルフタレート、
ジオクチルフタレート等の低分子量可塑剤、ビニル重合
体系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等の高分子可塑剤が
挙げられ、これらはF−NADに予め混入して用いること
もでき、或はF−NADの製造時において、例えばラジカ
ル重合性単量体に溶解しておき、生成分散液の分散重合
体粒子中に分配させておくこともできる。また、硬化剤
は、F−NADの分散安定剤や分散粒子を架橋硬化せしめ
るもので、例えばアミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソ
シアネート樹脂等の架橋剤が用いられ得る。更に繊維素
系、他のアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂等をブレンドして用いることもでき
る。
本発明においては、ベース塗料及び/又はトップクリヤ
ー塗料中に紫外線吸収剤や光安定剤を配合してもよい。
本発明における上記トップコート塗膜の表層は、含フッ
素重合体を主成分としているため、耐候性が著しく優れ
ているが、太陽光中の紫外線はこのような透明トップコ
ート塗膜を透過し、ベースコート塗膜を劣化させること
がある。従ってベース塗料及び/又はトッフクリヤー塗
料に紫外線吸収剤、光安定剤を含有せしめると、トップ
コート塗膜のみならず、ベースコート塗膜の耐候性をも
向上させることになり、トップクリヤー塗料に上記含フ
ッ素重合体を配合して2コート1ベークメタリックコー
トの耐候性を向上させる目的を大幅に補うことができ
る。本発明で用いられる紫外線吸収剤としては、紫外線
エネルギーを吸収し、ベース塗料用樹脂及びトップクリ
ヤー塗料用含フッ素重合体と相溶するか又は均一に分散
することができ且つ塗料の焼付け温度で簡単に分解して
効力を失わないものである限り従来公知のものを広く使
用でき、例えばベンゾフェノン系、トリアゾール系、フ
エニルサリシレート系、ジフエニルアクリレート系、ア
セトフェノン系等が好ましい。またこれらの紫外線吸収
剤に更に光安定剤を併用することにより、ベースコート
塗膜及びトップクリヤー塗膜の耐候性をより一層向上さ
せることができる。光安定剤としては、ベース塗料用樹
脂及びトップクリヤー塗料用含フッ素重合体と相溶する
か又は均一に分散することができ且つ塗料の焼付け温度
で簡単に分解して効力を失わないものである限り従来公
知のものを広く使用でき、例えばビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、2
−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)、テトラキス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6,−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカ
ルボキシレート等が挙げられる。これらは1種単独で使
用してもよいし、2種以上混合して用いてもよい。
ー塗料中に紫外線吸収剤や光安定剤を配合してもよい。
本発明における上記トップコート塗膜の表層は、含フッ
素重合体を主成分としているため、耐候性が著しく優れ
ているが、太陽光中の紫外線はこのような透明トップコ
ート塗膜を透過し、ベースコート塗膜を劣化させること
がある。従ってベース塗料及び/又はトッフクリヤー塗
料に紫外線吸収剤、光安定剤を含有せしめると、トップ
コート塗膜のみならず、ベースコート塗膜の耐候性をも
向上させることになり、トップクリヤー塗料に上記含フ
ッ素重合体を配合して2コート1ベークメタリックコー
トの耐候性を向上させる目的を大幅に補うことができ
る。本発明で用いられる紫外線吸収剤としては、紫外線
エネルギーを吸収し、ベース塗料用樹脂及びトップクリ
ヤー塗料用含フッ素重合体と相溶するか又は均一に分散
することができ且つ塗料の焼付け温度で簡単に分解して
効力を失わないものである限り従来公知のものを広く使
用でき、例えばベンゾフェノン系、トリアゾール系、フ
エニルサリシレート系、ジフエニルアクリレート系、ア
セトフェノン系等が好ましい。またこれらの紫外線吸収
剤に更に光安定剤を併用することにより、ベースコート
塗膜及びトップクリヤー塗膜の耐候性をより一層向上さ
せることができる。光安定剤としては、ベース塗料用樹
脂及びトップクリヤー塗料用含フッ素重合体と相溶する
か又は均一に分散することができ且つ塗料の焼付け温度
で簡単に分解して効力を失わないものである限り従来公
知のものを広く使用でき、例えばビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、2
−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)、テトラキス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6,−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカ
ルボキシレート等が挙げられる。これらは1種単独で使
用してもよいし、2種以上混合して用いてもよい。
上記紫外線吸収剤の配合量は、ベース塗料又はトップク
リヤー塗料の樹脂固形分に対して0.1〜10重量%、好ま
しくは1〜5重量%とするのがよい。また上記光安定剤
の配合量は、ベース塗料又はトップクリヤー塗料の樹脂
固形分に対して0.1〜10重量%、好ましくは1〜5重量
%とするのがよい。
リヤー塗料の樹脂固形分に対して0.1〜10重量%、好ま
しくは1〜5重量%とするのがよい。また上記光安定剤
の配合量は、ベース塗料又はトップクリヤー塗料の樹脂
固形分に対して0.1〜10重量%、好ましくは1〜5重量
%とするのがよい。
〈メタリック仕上げ方法〉 本発明におけるメタリック仕上げ方法は、上記のベース
塗料及びトップクリヤー塗料を用いて従来と同様の方法
で行なわれる。即ち、まず、溶液型又は非水ディスパー
ジョン型のベース塗料の粘度を10〜30秒(フォードカッ
プ#4/20℃)に調整し、これを素材(鋼板、アルミニウ
ム板、プラスチックス板等)に直接又はプライマー、更
には中塗り塗料を塗装した基材に、硬化膜厚が10〜30μ
になるように塗装する。塗装は、例えばスプレー塗装、
静電塗装等で行う。次に数分間常温下もしくは100℃以
下で放置後、ベースコート塗膜を硬化させずにもしくは
硬化させてから、粘度を20〜40秒(フォードカップ#4/
20℃)に調整したF−NADを主成分とするトップクリヤ
ー塗料をスプレー塗装、静電塗装等により硬化膜厚が20
〜50μになるように塗装する。次に数分間常温で放置し
た後、80〜160℃で10〜30分間加熱してベースコート塗
膜とトップコート塗膜の両塗膜もしくはトップコート塗
膜を硬化せしめて、本発明の目的とするメタリック仕上
げが得られる。
塗料及びトップクリヤー塗料を用いて従来と同様の方法
で行なわれる。即ち、まず、溶液型又は非水ディスパー
ジョン型のベース塗料の粘度を10〜30秒(フォードカッ
プ#4/20℃)に調整し、これを素材(鋼板、アルミニウ
ム板、プラスチックス板等)に直接又はプライマー、更
には中塗り塗料を塗装した基材に、硬化膜厚が10〜30μ
になるように塗装する。塗装は、例えばスプレー塗装、
静電塗装等で行う。次に数分間常温下もしくは100℃以
下で放置後、ベースコート塗膜を硬化させずにもしくは
硬化させてから、粘度を20〜40秒(フォードカップ#4/
20℃)に調整したF−NADを主成分とするトップクリヤ
ー塗料をスプレー塗装、静電塗装等により硬化膜厚が20
〜50μになるように塗装する。次に数分間常温で放置し
た後、80〜160℃で10〜30分間加熱してベースコート塗
膜とトップコート塗膜の両塗膜もしくはトップコート塗
膜を硬化せしめて、本発明の目的とするメタリック仕上
げが得られる。
実施例 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。なお、「部」及び「%」は、原則としていず
れも重量に基づいている。
かにする。なお、「部」及び「%」は、原則としていず
れも重量に基づいている。
1.ベース塗料の製造例 (B−1): スチレン15部、メチルメタクリレート15部、ブチルメタ
クリレート40部、2−エチルヘキシルアクリレート13
部、ヒドロキシエチルメタクリレート15部及びアクリル
酸2部を重合開始剤アゾビスイソブチロニトリルを用い
てキシロール中で共重合せしめて加熱残分50%、溶液酸
価8.0、溶液粘度Y(ガードナー、25℃)のアクリル樹
脂溶液を得た。
クリレート40部、2−エチルヘキシルアクリレート13
部、ヒドロキシエチルメタクリレート15部及びアクリル
酸2部を重合開始剤アゾビスイソブチロニトリルを用い
てキシロール中で共重合せしめて加熱残分50%、溶液酸
価8.0、溶液粘度Y(ガードナー、25℃)のアクリル樹
脂溶液を得た。
この50%アクリル樹脂溶液を用いて下記混合で溶剤型ベ
ース塗料(B−1)を作成した。
ース塗料(B−1)を作成した。
50%アクリル樹脂溶液 160部 60%アミノ樹脂(注1) 33部 アルミペーストA(注2) 12部 有機系黄色顔料(注3) 0.01部 カーボンブラック(注4) 0.005部 10%紫外線吸収剤溶液−A(注5) 10部 20%光安定剤溶液−A(注6) 5部 (注1):三井東圧化学社製 コーバン20SE(n−ブタ
ノール変性メラミン樹脂) (注2):東洋アルミニウム社製 商品名アルミペース
ト55−519 (注3):チバガイギー社製 商品名イルガジンエロー
3RCTN (注4):キャボット社製 商品名ブラックパールズ13
00 (注5):チバガイギー社製 チヌビン900をキシロー
ルに溶解 (注6):三共社製 サノールLS292のキシロール溶液 次いで、このベース塗料をトルオール40%、スワゾール
#1000(丸善石油社製)30%及び酢酸ブチル30%からな
る混合溶剤で粘度14秒(フォードカップ#4/20℃)に調
整した。
ノール変性メラミン樹脂) (注2):東洋アルミニウム社製 商品名アルミペース
ト55−519 (注3):チバガイギー社製 商品名イルガジンエロー
3RCTN (注4):キャボット社製 商品名ブラックパールズ13
00 (注5):チバガイギー社製 チヌビン900をキシロー
ルに溶解 (注6):三共社製 サノールLS292のキシロール溶液 次いで、このベース塗料をトルオール40%、スワゾール
#1000(丸善石油社製)30%及び酢酸ブチル30%からな
る混合溶剤で粘度14秒(フォードカップ#4/20℃)に調
整した。
(B−2): メチルメタクリレート40部、ブチルメタクリレート5
部、エチルアクリレート40部、ヒドロキシエチルメタク
リレート13部及びアクリル酸2部を重合開始剤アゾビス
イソブチロニトリルを用いてキシロール中で共重合せし
めて加熱残分50%、溶液酸価8.0、溶液粘度Y(ガード
ナー、25℃)のアクリル樹脂溶液を得た。
部、エチルアクリレート40部、ヒドロキシエチルメタク
リレート13部及びアクリル酸2部を重合開始剤アゾビス
イソブチロニトリルを用いてキシロール中で共重合せし
めて加熱残分50%、溶液酸価8.0、溶液粘度Y(ガード
ナー、25℃)のアクリル樹脂溶液を得た。
この50%アクリル樹脂溶液を用いて下記混合で溶液型ベ
ース塗料(B−2)を作成した。
ース塗料(B−2)を作成した。
50%アクリル樹脂溶液 160部 60%アミノ樹脂(注1) 33部 アルミペーストA(注2) 12部 有機系黄色顔料(注3) 0.01部 カーボンブラック(注4) 0.005部 10%紫外線吸収剤溶液−A(注5) 10部 20%光安定剤溶液−A(注6) 5部 (B−3): 分散安定剤としてポリ−12−ヒドロキシステアリン酸
と、メタクリル酸共重合体とのグラフト体210部を用
い、ビニル単量体(スチレン30部、メチルメタクリレー
ト30部、2−エチルヘキシルアクリレート23部、ヒドロ
キシエチルアクリレート15部及びアクリル酸2部からな
る混合物)100部をn−ヘプタン中で通常の方法でディ
スパージョン重合させ、非水分散液を作成した。加熱残
分は50%、ディスパージョン化度は20%であった。
と、メタクリル酸共重合体とのグラフト体210部を用
い、ビニル単量体(スチレン30部、メチルメタクリレー
ト30部、2−エチルヘキシルアクリレート23部、ヒドロ
キシエチルアクリレート15部及びアクリル酸2部からな
る混合物)100部をn−ヘプタン中で通常の方法でディ
スパージョン重合させ、非水分散液を作成した。加熱残
分は50%、ディスパージョン化度は20%であった。
これを用いて下記配合で紫外線吸収剤を含んだ非水分散
液型ベース塗料を作成した。
液型ベース塗料を作成した。
50%非水分散液 160部 60%アミノ樹脂(注1) 33.3部 アルミペースト(注2) 12部 有機系黄色顔料(注3) 0.01部 カーボンブラック(注4) 0.005部 10%紫外線吸収剤溶液−B(注7) 10部 (注7):2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン10部をメチルエチルケトン90部に加えて溶解。
ン10部をメチルエチルケトン90部に加えて溶解。
次いで、このベース塗料を脂肪族炭化水素溶剤(日石化
学社製、商品名ナフテゾール#150)30部、セロソルブ
アセテート60部及びカルビトールアセテート10部からな
る混合溶剤で粘度14秒(フォードカップ#4/20℃)に調
整した。
学社製、商品名ナフテゾール#150)30部、セロソルブ
アセテート60部及びカルビトールアセテート10部からな
る混合溶剤で粘度14秒(フォードカップ#4/20℃)に調
整した。
(B−4): 分散安定剤としてポリ−12−ヒドロキシステアリン酸
と、メタクリル酸共重合体とのグラフト体210部を用
い、ビニル単量体(スチレン15部、n−ブチルアクリレ
ート20部、メチルメタクリレート40部、ヒドロキシエチ
ルアクリレート23部及びアクリル酸2部からなる混合
物)100部をn−ヘプタン中で通常の方法でディスパー
ジョン重合させ、非水分散液を作成した。加熱残分は50
%、ディスパージョン化度は20%であった。
と、メタクリル酸共重合体とのグラフト体210部を用
い、ビニル単量体(スチレン15部、n−ブチルアクリレ
ート20部、メチルメタクリレート40部、ヒドロキシエチ
ルアクリレート23部及びアクリル酸2部からなる混合
物)100部をn−ヘプタン中で通常の方法でディスパー
ジョン重合させ、非水分散液を作成した。加熱残分は50
%、ディスパージョン化度は20%であった。
これを用いて下記配合で紫外線吸収剤を含んだ非水分散
液型ベース塗料を作成した。
液型ベース塗料を作成した。
50%非水分散液 160部 60%アミノ樹脂(注1) 33.3部 アルミペースト(注2) 12部 有機系黄色顔料(注3) 0.01部 カーボンブラック(注4) 0.005部 2.トップクリヤー塗料の製造例 (T−1): 分散安定剤の製造 酢酸イソブチル40部及びトルエン40部を加熱還流させ、
下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下し、滴下後
2時間熟成を行った。
下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下し、滴下後
2時間熟成を行った。
2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート 50部 スチレン 10部 イソブチルメタクリレート 19部 2−エチルヘキシルメタクリレート 10部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 10部 メタクリル酸 1部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 2部 得られた樹脂ワニスは、不揮発分55%、粘度(ガードナ
ー、25℃、以下同様)G及び重量平均分子量約16000で
あった。
ー、25℃、以下同様)G及び重量平均分子量約16000で
あった。
非水分散液の製造 ヘプタン93部及び上記で得られた分散安定剤98部をフラ
スコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合開
始剤を3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
スコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合開
始剤を3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
スチレン 15部 メチルメタクリレート 40部 アクリロニトリル 30部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 15部 tert−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート 1.5
部 得られた分散液は、不揮発分53%、粘度A、重合体粒子
の粒径(電子顕微鏡による測定、以下同様)0.2〜0.3μ
mの乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。室温
で3か月放置しても、沈澱物や粗大粒子の発生は認めら
れなかった。
部 得られた分散液は、不揮発分53%、粘度A、重合体粒子
の粒径(電子顕微鏡による測定、以下同様)0.2〜0.3μ
mの乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。室温
で3か月放置しても、沈澱物や粗大粒子の発生は認めら
れなかった。
(T−2): 分散安定剤の製造 酢酸イソブチル40部及びトルエン40部を加熱還流させ、
下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下し、滴下後
2時間熟成を行った。
下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下し、滴下後
2時間熟成を行った。
2−パーフルオロイソノニルメチルメタクリレート30部 スチレン 15部 イソブチルメタクリレート 30部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 10部 メタクリル酸 1部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 1.8部 得られた樹脂ワニスは、不揮発分55%、粘度J及び重量
平均分子量約16000であった。
平均分子量約16000であった。
次いで上記ワニス全量中にグリシジルアクリレート1.0
部、4−tert−ブチルピロカテコール0.02部及びジメチ
ルアミノエタノール0.1部を加えて、還流反応を5時間
行い、共重合性二重結合を、分散安定剤分子鎖中に導入
した。導入二重結合の数は、樹脂酸価の測定により分子
1モル当り約0.8モルであった。
部、4−tert−ブチルピロカテコール0.02部及びジメチ
ルアミノエタノール0.1部を加えて、還流反応を5時間
行い、共重合性二重結合を、分散安定剤分子鎖中に導入
した。導入二重結合の数は、樹脂酸価の測定により分子
1モル当り約0.8モルであった。
非水分散液の製造 ヘプタン82部及び上記で得られた分散安定剤121部をフ
ラスコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合
開始剤を3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
ラスコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合
開始剤を3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
スチレン 15部 メチルメタクリレート 30部 アクリロニトリル 40部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 15部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 2部 得られた分散液は、不揮発分55%、粘度C、重合体粒子
の粒径0.15〜0.20μmの乳白色の安定な低粘度重合体分
散液であった。室温で3か月放置しても、沈澱物や粗大
粒子の発生は認められなかった。
の粒径0.15〜0.20μmの乳白色の安定な低粘度重合体分
散液であった。室温で3か月放置しても、沈澱物や粗大
粒子の発生は認められなかった。
(T−3): 分散安定剤の製造 メタキシレンヘキサフルオライド80部を加熱、110℃に
保持させ、下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下
し、滴下後2時間熟成を行った。
保持させ、下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下
し、滴下後2時間熟成を行った。
2−パーフルオロオクチルエチルアクリレート 50部 スチレン 30部 n−ブチルメタクリレート 10部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 10部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 2部 得られた樹脂ワニスは、不揮発分55%、粘度C及び重量
平均分子量約16000であった。
平均分子量約16000であった。
非水分散液の製造 シクロヘキサン20部、メタキシレンヘキサフルオライド
62部及び上記で得られた分散安定剤121部をフラスコに
仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合開始剤を
3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
62部及び上記で得られた分散安定剤121部をフラスコに
仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合開始剤を
3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
スチレン 15部 メチルメタクリレート 42部 アクリロニトリル 20部 グリシジルメタクリレート 5部 アクリル酸 3部 2−ヒドロキシエチルアクリレート 15部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 2部 得られた分散液は、不揮発分55%、粘度B、重合体粒子
の粒径0.18〜0.20μmの乳白色の安定な低粘度重合体分
散液であった。尚、粒子内部は、グリシジルメタクリレ
ートのエポキシ基とアクリル酸のカルボキシル基との反
応により架橋していた。この分散液は、室温で3か月放
置しても、沈澱物や粗大粒子の発生は認められなかっ
た。
の粒径0.18〜0.20μmの乳白色の安定な低粘度重合体分
散液であった。尚、粒子内部は、グリシジルメタクリレ
ートのエポキシ基とアクリル酸のカルボキシル基との反
応により架橋していた。この分散液は、室温で3か月放
置しても、沈澱物や粗大粒子の発生は認められなかっ
た。
(T−4): 分散安定剤の製造 酢酸イソブチル50部及びトルエン30部を加熱還流させ、
下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下し、滴下後
3時間熟成を行った。
下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下し、滴下後
3時間熟成を行った。
2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート 40部 スチレン 10部 イソブチルメタクリレート 19部 2−エチルヘキシルメタクリレート 10部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 20部 メタクリル酸 1部 tert−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート3部 得られた樹脂ワニスは、不揮発分55%、粘度G及び重量
平均分子量約16000であった。
平均分子量約16000であった。
次いで上記ワニス全量中にグリシジルアクリレート0.8
部、4−tert−ブチルピロカテコール0.02部及びジメチ
ルアミノエタノール0.1部を加えて、還流反応を5時間
行い、共重合性二重結合を、分散安定剤分子鎖中に導入
した。導入二重結合の数は、樹脂酸価の測定により分子
1モル当り約0.6モルであった。
部、4−tert−ブチルピロカテコール0.02部及びジメチ
ルアミノエタノール0.1部を加えて、還流反応を5時間
行い、共重合性二重結合を、分散安定剤分子鎖中に導入
した。導入二重結合の数は、樹脂酸価の測定により分子
1モル当り約0.6モルであった。
非水分散液の製造 ヘプタン93部及び上記で得られた分散安定剤98部をフラ
スコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合開
始剤を3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
スコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合開
始剤を3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
スチレン 10部 メチルメタクリレート 45部 アクリロニトリル 25部 2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート 5部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 15部 tert−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート 1.5
部 得られた分散液は、不揮発分55%、粘度H、重合体粒子
の粒径0.2〜0.3μmの乳白色の安定な低粘度重合体分散
液であった。この分散液は、室温で3か月放置しても、
沈澱物や粗大粒子の発生は認められなかった。
部 得られた分散液は、不揮発分55%、粘度H、重合体粒子
の粒径0.2〜0.3μmの乳白色の安定な低粘度重合体分散
液であった。この分散液は、室温で3か月放置しても、
沈澱物や粗大粒子の発生は認められなかった。
(T−5): 非水分散液の製造 ヘプタン102部、酢酸n−ブチル8部及び上記(T−
4)で得られた分散安定剤108部をフラスコに仕込み、
加熱還流させ、下記の単量体及び重合開始剤を3時間要
して滴下し、更に2時間熟成後、酢酸n−ブチルを26部
加えた。
4)で得られた分散安定剤108部をフラスコに仕込み、
加熱還流させ、下記の単量体及び重合開始剤を3時間要
して滴下し、更に2時間熟成後、酢酸n−ブチルを26部
加えた。
スチレン 15部 メチルメタクリレート 17部 アクリロニトリル 30部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 15部 グリシジルメタクリレート 20部 メタクリル酸 3部 tert−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート 1.5
部 得られた分散液は、不揮発分46%、粘度B、重合体粒子
の粒径0.12μmの乳白色の安定な低粘度重合体分散液で
あった。室温で3か月放置しても、沈澱物や粗大粒子の
発生は認められなかった。
部 得られた分散液は、不揮発分46%、粘度B、重合体粒子
の粒径0.12μmの乳白色の安定な低粘度重合体分散液で
あった。室温で3か月放置しても、沈澱物や粗大粒子の
発生は認められなかった。
(T−6): スチレン15部、n−ブチルメタクリレート42部、2−エ
チルヘキシルメタクリレート23部、ヒドロキシエチルメ
タクリレート18部及びアクリル酸2部を重合開始剤アゾ
ビスイソブチロニトリルを用いてキシロール中で共重合
せしめ、加熱残分50%、溶液酸価9.0、溶液粘度H、重
量平均分子量約16000のアクリル樹脂溶液を得た。
チルヘキシルメタクリレート23部、ヒドロキシエチルメ
タクリレート18部及びアクリル酸2部を重合開始剤アゾ
ビスイソブチロニトリルを用いてキシロール中で共重合
せしめ、加熱残分50%、溶液酸価9.0、溶液粘度H、重
量平均分子量約16000のアクリル樹脂溶液を得た。
(T−7): 分散安定剤の製造 酢酸イソブチル40部及びトルエン40部を加熱還流させ、
下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下し、滴下後
2時間熟成を行った。
下記の単量体及び重合開始剤を3時間で滴下し、滴下後
2時間熟成を行った。
スチレン 10部 イソブチルメタクリレート 69部 2−エチルヘキシルメタクリレート 10部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 10部 メタクリル酸 1部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 2部 得られたアクリル樹脂ワニスは、不揮発分55%、粘度H
及び重量平均分子量約16000であった。
及び重量平均分子量約16000であった。
非水分散液の製造 ヘプタン93部及び上記で得られた分散安定剤98部をフラ
スコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合開
始剤を3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
スコに仕込み、加熱還流させ、下記の単量体及び重合開
始剤を3時間要して滴下し、更に2時間熟成した。
スチレン 15部 メチルメタクリレート 40部 アクリロニトリル 30部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 15部 tert−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート 1.5
部 得られた分散液は、不揮発分53%、粘度B、重合体粒子
の粒径0.2〜0.3μmの乳白色の安定な低粘度重合体分散
液であった。この分散液は、室温で3か月放置しても、
沈澱物や粗大粒子の発生は認められなかった。
部 得られた分散液は、不揮発分53%、粘度B、重合体粒子
の粒径0.2〜0.3μmの乳白色の安定な低粘度重合体分散
液であった。この分散液は、室温で3か月放置しても、
沈澱物や粗大粒子の発生は認められなかった。
(T−8): 上記(T−1)で得られた分散安定剤溶液 (T−9): 上記(T−3)で得られた分散安定剤溶液 上記(T−1)〜(T−9)で得た分散液又は溶液中の
樹脂固形分85部当り、アミノ樹脂(注1)を15部(固形
分)を加え、更に該両樹脂の合計100部当り10%紫外線
吸収剤溶液(注5)を10部、光安定剤(注7)を0.5部
配合し、スワゾール#1000で粘度20〜40秒(フォードカ
ップ#4/20℃)に調整してトップクリヤー塗料を得た。
尚、(T−9)にはアミノ樹脂を配合していない。
樹脂固形分85部当り、アミノ樹脂(注1)を15部(固形
分)を加え、更に該両樹脂の合計100部当り10%紫外線
吸収剤溶液(注5)を10部、光安定剤(注7)を0.5部
配合し、スワゾール#1000で粘度20〜40秒(フォードカ
ップ#4/20℃)に調整してトップクリヤー塗料を得た。
尚、(T−9)にはアミノ樹脂を配合していない。
また、上記(T−1)〜(T−9)で得た分散液又は溶
液に含まれる樹脂中の水酸基1モル当り、イソシアネー
ト基が1モルになる比率でポリイソシアネート化合物
(注9)を配合し、更に10%紫外線吸収剤溶液10部及び
光安定剤0.5部(注8)を樹脂固形分100部当りに添加
し、次いでセロソルブアセテートで粘度20〜40秒(フォ
ードカップ#4/20℃)に調整してトップクリヤー塗料を
得た。尚、(T−9)にはイソシアネート化合物を配合
していない。
液に含まれる樹脂中の水酸基1モル当り、イソシアネー
ト基が1モルになる比率でポリイソシアネート化合物
(注9)を配合し、更に10%紫外線吸収剤溶液10部及び
光安定剤0.5部(注8)を樹脂固形分100部当りに添加
し、次いでセロソルブアセテートで粘度20〜40秒(フォ
ードカップ#4/20℃)に調整してトップクリヤー塗料を
得た。尚、(T−9)にはイソシアネート化合物を配合
していない。
このようにして得たトップクリヤー塗料のうち、アミノ
樹脂を配合したトップクリヤー塗料をそれぞれ(T−1
−AM)〜(T−8−AM)、イソシアネート化合物を配合
したトップクリヤー塗料をそれぞれ(T−1−NCO)〜
(T−8−NCO)と略称する。
樹脂を配合したトップクリヤー塗料をそれぞれ(T−1
−AM)〜(T−8−AM)、イソシアネート化合物を配合
したトップクリヤー塗料をそれぞれ(T−1−NCO)〜
(T−8−NCO)と略称する。
(注8):チバガイギー社製 チヌビン144 (注9):日本ポリウレタン社製 無黄変性ブロックイ
ソシアネートDC−2725 3.実施例及び比較例 脱脂及びリン酸塩化成処理を行った軟鋼板に自動車用エ
ポキシアミド系カチオン電着プライマー及び中塗サーフ
ェーサーを塗装した塗板を用意し、その上に前記のベー
ス塗料を塗装し(硬化塗膜に基づいて15μの膜厚)、ウ
ェットオンウェットでトップクリヤー塗料を塗装し(硬
化塗膜に基づいて30μの膜厚)、140℃で30分加熱して
両塗膜を同時に硬化した。
ソシアネートDC−2725 3.実施例及び比較例 脱脂及びリン酸塩化成処理を行った軟鋼板に自動車用エ
ポキシアミド系カチオン電着プライマー及び中塗サーフ
ェーサーを塗装した塗板を用意し、その上に前記のベー
ス塗料を塗装し(硬化塗膜に基づいて15μの膜厚)、ウ
ェットオンウェットでトップクリヤー塗料を塗装し(硬
化塗膜に基づいて30μの膜厚)、140℃で30分加熱して
両塗膜を同時に硬化した。
これらのベース塗料及びトップクリヤー塗料の塗装工程
ならびに得られた塗膜の性能試験結果を下記第1表に示
した。
ならびに得られた塗膜の性能試験結果を下記第1表に示
した。
塗膜の性能試験方法は、以下の通りである。
〈促進耐候性〉 QUV促進暴露試験: Q Panel社製促進耐候性試験器 試験条件 紫外線照射 16時間/60℃ 水 凝 集 8時間/50℃ を1サイクルとして、5000時間(208サイクル)試験し
た後の塗膜について、試験を行った。
た後の塗膜について、試験を行った。
〈光沢〉 促進耐候性試験を行う前後の光沢を、鏡面反射角度60°
と20°とについて測定した。
と20°とについて測定した。
〈表面張力〉 水、パラフィンを使用した接触角により測定した。
〈塗面状態〉 目視により判定。
◎:全く異常なし ○:肉ヤセが認められる △:ワレ、フクレ等が少し発生 ×:ワレ、フクレ、変色等が多く発生 〈鮮映性〉 PGD(Portable Gloss Disrinctness)鮮映性試験器 〈層間付着性〉 素地に達するように塗面をクロスカットし、そのカット
部に粘着セロハンテープを粘着し、急激に剥がした後の
塗面の状態を目視観察した。
部に粘着セロハンテープを粘着し、急激に剥がした後の
塗面の状態を目視観察した。
◎:塗膜のハガレ殆んどなし △:塗膜が少し剥がれた ×:塗膜が多く剥がれた 〈硬度〉 鉛筆引掻き値試験用鉛筆(三菱ユニ) 〈耐衝撃性〉 デュポン式衝撃試験器 20℃で撃芯先端半径1/2インチの上に塗面を表側にして
塗板を置き、その表面に落錘500gを落とし、塗面にワレ
等の異常が生じない最大高さ(cm) 〈耐ガソリン性〉 日石スーパーガソリン(20℃)に24時間浸漬。
塗板を置き、その表面に落錘500gを落とし、塗面にワレ
等の異常が生じない最大高さ(cm) 〈耐ガソリン性〉 日石スーパーガソリン(20℃)に24時間浸漬。
〈耐アルカリ性〉 0.1N−水酸化ナトリウム(試薬)を塗面に3cc滴下し、5
5℃で4時間放置後の塗面を観察した。
5℃で4時間放置後の塗面を観察した。
フロントページの続き (72)発明者 椙山 豊 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 大平 和彦 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 山口 幸男 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】メタリック顔料含有ベース塗料を塗装し、
次いで該塗面に透明性トップクリヤー塗料を塗装するメ
タリック仕上げ方法において、上記ベース塗料が有機溶
剤型塗料もしくは非水分散型塗料であり、上記トップク
リヤー塗料が、下記一般式 〔式中、Rは水素原子又はメチル基、nは1〜11の整
数、Rfは炭素数1〜21個の直鎖状又は分岐鎖状のパーフ
ルオロアルキル基を示す。〕 で示されるパーフルオロアルキル基含有(メタ)アクリ
ル系単量体及び水酸基含有単量体を含む共重合体を分散
安定剤とする非水分散液を主成分とする硬化性塗料であ
ることを特徴とするメタリック仕上げ方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28136286A JPH0738969B2 (ja) | 1986-11-25 | 1986-11-25 | メタリツク仕上げ方法 |
US07/122,721 US4812337A (en) | 1986-11-25 | 1987-11-18 | Metallic coating method |
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-
1986
- 1986-11-25 JP JP28136286A patent/JPH0738969B2/ja not_active Expired - Lifetime
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