JPH01297177A - メタリック仕上げ方法 - Google Patents
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Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規なメタリック仕上げ塗装方法、詳しくは
平滑性、鮮映性、肉持感および耐候性に優れたメタリッ
ク塗膜に仕上げる塗装方法に関する。
平滑性、鮮映性、肉持感および耐候性に優れたメタリッ
ク塗膜に仕上げる塗装方法に関する。
従来の技術及びその問題点
従来、自動車外板などへの塗装方法として、メタリック
塗料を塗装し、その未硬化塗面にクリヤー塗料を塗装し
た後、これらの両塗膜を同時に加熱硬化する、いわゆる
2コ一ト1ベータ方式(2CIB)によるメタリック仕
上げ方法が多く採用されている。
塗料を塗装し、その未硬化塗面にクリヤー塗料を塗装し
た後、これらの両塗膜を同時に加熱硬化する、いわゆる
2コ一ト1ベータ方式(2CIB)によるメタリック仕
上げ方法が多く採用されている。
自動車産業などにおいて高級志向が一段と高くなり、例
えば、自動車外板を耐候性、平滑性、鮮映性および肉持
感などのすぐれたメタリック塗膜に仕上げられる塗装法
の開発が強く要望されている。これらの要望を達成する
ために、クリヤー塗料として、これまでの熱硬化性アク
リル樹脂系もしくはポリエステル樹脂系塗料に代えて、
含フツ素樹脂を主成分とする有機溶液塗料を用いること
が試みられており、その結果、耐候性の向上が認められ
ている。しかしながら、含フツ素樹脂をクリヤー塗料と
して用いる場合には、コストが著しく高くなり、肉持感
の向上が不十分であるという欠点が指摘されている。
えば、自動車外板を耐候性、平滑性、鮮映性および肉持
感などのすぐれたメタリック塗膜に仕上げられる塗装法
の開発が強く要望されている。これらの要望を達成する
ために、クリヤー塗料として、これまでの熱硬化性アク
リル樹脂系もしくはポリエステル樹脂系塗料に代えて、
含フツ素樹脂を主成分とする有機溶液塗料を用いること
が試みられており、その結果、耐候性の向上が認められ
ている。しかしながら、含フツ素樹脂をクリヤー塗料と
して用いる場合には、コストが著しく高くなり、肉持感
の向上が不十分であるという欠点が指摘されている。
問題点を解決するための手段
本発明者等はメタリック仕上げにおける含フツ素樹脂の
有効利用について鋭意研究を行なった。
有効利用について鋭意研究を行なった。
その結果、クリヤー塗料として熱硬化性樹脂塗料を用い
る従来の2CIBの未硬化クリヤー塗面に3、更に、含
フツ素重合体を分散安定剤とする非水分散液を主成分と
するクリヤー塗料を塗装し、次いで、加熱(焼付)して
上記三層塗膜を同時に硬化させることにより、含フツ素
重合体塗料のみによりクリヤー塗膜を形成する場合に比
べて、平滑性、鮮映性および肉持感などを顕著に改善す
ることが可能となり、しかも耐候性の低下やコストの上
昇はほとんど生じないことを見出した。
る従来の2CIBの未硬化クリヤー塗面に3、更に、含
フツ素重合体を分散安定剤とする非水分散液を主成分と
するクリヤー塗料を塗装し、次いで、加熱(焼付)して
上記三層塗膜を同時に硬化させることにより、含フツ素
重合体塗料のみによりクリヤー塗膜を形成する場合に比
べて、平滑性、鮮映性および肉持感などを顕著に改善す
ることが可能となり、しかも耐候性の低下やコストの上
昇はほとんど生じないことを見出した。
すなわち、本発明は、
i)メタリック顔料及び熱硬化性樹脂組成物を主成分と
するメタリック塗料を塗装し、 ii)次いで、該塗面に熱硬化性樹脂組成物を主成分と
するクリヤー塗料を塗装し、 iii )重量平均分子量約5000〜120000で
あって、フッ素原子含有量約1〜60重量%の有機溶媒
可溶性フルオロオレフィン重合体からなる分散剤の存在
下、ラジカル重合性単量体が可溶であり、且つ該ラジカ
ル重合性単量体によって形成される重合体が不溶である
有機溶媒中において、該ラジカル重合性単量体を重合さ
せて得た非水分散液を主成分とするクリヤー塗料を、上
記クリヤー塗面に塗装した後、 iv)加熱して上記3層塗膜を同時に硬化させることを
特徴とするメタリック仕上げ方法に係る。
するメタリック塗料を塗装し、 ii)次いで、該塗面に熱硬化性樹脂組成物を主成分と
するクリヤー塗料を塗装し、 iii )重量平均分子量約5000〜120000で
あって、フッ素原子含有量約1〜60重量%の有機溶媒
可溶性フルオロオレフィン重合体からなる分散剤の存在
下、ラジカル重合性単量体が可溶であり、且つ該ラジカ
ル重合性単量体によって形成される重合体が不溶である
有機溶媒中において、該ラジカル重合性単量体を重合さ
せて得た非水分散液を主成分とするクリヤー塗料を、上
記クリヤー塗面に塗装した後、 iv)加熱して上記3層塗膜を同時に硬化させることを
特徴とするメタリック仕上げ方法に係る。
本発明の特徴は、未硬化のメタリック塗膜−Eに、従来
用いられている熱硬化性樹脂組成物を主成分とするクリ
ヤー塗料(以下、「S−クリヤー塗料」と略称すること
がある)による塗膜と、特定の含フツ素重合体を分散安
定剤とする非水分散液を主成分とするクリヤー塗料(以
下、rFNAD−クリヤー塗料」と略称することがある
)による塗膜とを順次形成し、これらの3層塗膜を同時
に硬化させることにある。そして、本発明方法によれば
、FNAD−クリヤー塗料による塗膜を、クリヤー塗膜
の表層部分にのみ形成すればよ(、S−クリヤー塗膜と
FNAD−クリヤー塗膜の合計膜厚は、従来の単層のク
リヤー塗膜の膜厚と同程度であっても、充分に所期の目
的が達成される。
用いられている熱硬化性樹脂組成物を主成分とするクリ
ヤー塗料(以下、「S−クリヤー塗料」と略称すること
がある)による塗膜と、特定の含フツ素重合体を分散安
定剤とする非水分散液を主成分とするクリヤー塗料(以
下、rFNAD−クリヤー塗料」と略称することがある
)による塗膜とを順次形成し、これらの3層塗膜を同時
に硬化させることにある。そして、本発明方法によれば
、FNAD−クリヤー塗料による塗膜を、クリヤー塗膜
の表層部分にのみ形成すればよ(、S−クリヤー塗膜と
FNAD−クリヤー塗膜の合計膜厚は、従来の単層のク
リヤー塗膜の膜厚と同程度であっても、充分に所期の目
的が達成される。
その結果、以下に記述する技術的効果が得られる。
(1)肉持感:これは、塗膜の三次元的な厚味を目視で
実感することであり、この「肉持感」がすぐれていると
被塗物に高級感が加わる。このため、「肉持感」は、自
動車用上塗塗料にとって仕上り外観上の重要機能である
。従来は、塗膜表面の「ゆず肌」により、立体的な凹凸
が生じ、これがために感じられる厚味感が「肉持感」と
して感じられた。しかしながら、最近に至り、自動車塗
装の仕上り外観の一層の向上の要求が強まり、特に塗膜
表面の「平滑性」 「鮮映性」への要求が高まって来た
。したがって、前述の「肉持感」を演出している「ゆず
肌」とこれら「平滑性」 「鮮映性」とは、根本的に相
反するものであり、「平滑性」 「鮮映性」を備え、か
つ「ゆず肌」を生じることなく「肉持感」を向上させる
必要にせまられた。ここに至って、本発明者等はFNA
D−クリヤー塗料がこの「肉持感」を与えるのに好適で
あることを見いだした。すなわち、FNAD−クリヤー
塗料を、熱硬化性樹脂組成物を主成分とするクリヤー塗
料(S−クリヤー塗料)の未硬化塗面に塗り重ねること
により、両クリヤー塗膜の屈折率の違いから、それぞれ
のクリヤー塗膜の存在が目視で微妙に感知され立体感つ
まり肉持感が生ずることが判明した。この効果は、どち
らか一方の単独クリヤー塗膜では決して得られない。従
来2CIBで用いられているS−クリヤー塗料の硬化塗
膜の屈折率はおおよそ1.50〜1. 55 (20°
C)であり、一方FNAD−クリヤー塗料の硬化塗膜の
屈折率は1.45〜1.48 (20℃)である。この
屈折率の不一致が、二層クリヤーコートの「肉持感」を
出しているものと思われる。
実感することであり、この「肉持感」がすぐれていると
被塗物に高級感が加わる。このため、「肉持感」は、自
動車用上塗塗料にとって仕上り外観上の重要機能である
。従来は、塗膜表面の「ゆず肌」により、立体的な凹凸
が生じ、これがために感じられる厚味感が「肉持感」と
して感じられた。しかしながら、最近に至り、自動車塗
装の仕上り外観の一層の向上の要求が強まり、特に塗膜
表面の「平滑性」 「鮮映性」への要求が高まって来た
。したがって、前述の「肉持感」を演出している「ゆず
肌」とこれら「平滑性」 「鮮映性」とは、根本的に相
反するものであり、「平滑性」 「鮮映性」を備え、か
つ「ゆず肌」を生じることなく「肉持感」を向上させる
必要にせまられた。ここに至って、本発明者等はFNA
D−クリヤー塗料がこの「肉持感」を与えるのに好適で
あることを見いだした。すなわち、FNAD−クリヤー
塗料を、熱硬化性樹脂組成物を主成分とするクリヤー塗
料(S−クリヤー塗料)の未硬化塗面に塗り重ねること
により、両クリヤー塗膜の屈折率の違いから、それぞれ
のクリヤー塗膜の存在が目視で微妙に感知され立体感つ
まり肉持感が生ずることが判明した。この効果は、どち
らか一方の単独クリヤー塗膜では決して得られない。従
来2CIBで用いられているS−クリヤー塗料の硬化塗
膜の屈折率はおおよそ1.50〜1. 55 (20°
C)であり、一方FNAD−クリヤー塗料の硬化塗膜の
屈折率は1.45〜1.48 (20℃)である。この
屈折率の不一致が、二層クリヤーコートの「肉持感」を
出しているものと思われる。
(2)平滑性、鮮映性:従来、S−クリヤー塗料の単独
塗膜では、その硬化塗膜の耐候性を長期間維持させるた
めに、硬化剤の配合量を基体樹脂との化学量論量的比率
よりも大きくなるようにして、硬化剤同志の架橋点を増
やす手法を取っている。このために塗膜の熱流動性が劣
り、鮮映性や平滑性向上に限界があった。しかしながら
、本発明方法によれば、FNAD−クリヤー塗料におけ
る含フツ素樹脂自体の耐候性が上記S−クリヤー塗料に
比べて圧倒的に良好であるため、S−クリヤー塗料中の
硬化剤の配合比率を下げることができる。その結果、該
S−クリヤー塗料の加熱硬化性がゆるやかになって加熱
時の熱流動性が良くなり、塗面がなめらか(=なって、
仕上り塗面の平滑性や鮮映性などが向上する。また、F
NAD−クリヤー塗料を塗り重ねることによって耐候性
も同時に著しく向上させることが可能となる。FNAD
−クリヤー塗料は硬化剤配合量を少くしても耐候性を低
下させることは殆んどない。
塗膜では、その硬化塗膜の耐候性を長期間維持させるた
めに、硬化剤の配合量を基体樹脂との化学量論量的比率
よりも大きくなるようにして、硬化剤同志の架橋点を増
やす手法を取っている。このために塗膜の熱流動性が劣
り、鮮映性や平滑性向上に限界があった。しかしながら
、本発明方法によれば、FNAD−クリヤー塗料におけ
る含フツ素樹脂自体の耐候性が上記S−クリヤー塗料に
比べて圧倒的に良好であるため、S−クリヤー塗料中の
硬化剤の配合比率を下げることができる。その結果、該
S−クリヤー塗料の加熱硬化性がゆるやかになって加熱
時の熱流動性が良くなり、塗面がなめらか(=なって、
仕上り塗面の平滑性や鮮映性などが向上する。また、F
NAD−クリヤー塗料を塗り重ねることによって耐候性
も同時に著しく向上させることが可能となる。FNAD
−クリヤー塗料は硬化剤配合量を少くしても耐候性を低
下させることは殆んどない。
(3)耐候性:クリヤー塗膜の表層部分にFNAD−ク
リヤー塗膜を形成することにより、S−クリヤー塗料の
単独塗膜に比べ耐候性が向上する。
リヤー塗膜を形成することにより、S−クリヤー塗料の
単独塗膜に比べ耐候性が向上する。
この耐候性は、クリヤー塗膜をFNAD−クリヤー塗料
のみで形成したものとほぼ同程度である。
のみで形成したものとほぼ同程度である。
(4)FNAD−クリヤー塗膜の膜厚は薄くてもよいの
で、クリヤー塗膜をFNAD−クリヤー塗料単独で形成
するよりも低コストであり、耐候性などを劣化させるこ
ともない。
で、クリヤー塗膜をFNAD−クリヤー塗料単独で形成
するよりも低コストであり、耐候性などを劣化させるこ
ともない。
(5)上記両クリヤー塗料はウェットオンウェットで塗
装するため、■FNAD−クリヤー塗料を薄い膜厚で塗
装しても仕上り外観を低下させない、■両りリヤー塗膜
の層間付着性がすぐれているなどの効果がある。
装するため、■FNAD−クリヤー塗料を薄い膜厚で塗
装しても仕上り外観を低下させない、■両りリヤー塗膜
の層間付着性がすぐれているなどの効果がある。
次に、本発明の方法に関し、さらに具体的に説明する。
くメタリック塗料〉
メタリック顔料および熱硬化性樹脂組成物を主成分とし
、必要に応じて着色顔料を配合した塗料であり、それ自
体すでに公知のものが使用できる。
、必要に応じて着色顔料を配合した塗料であり、それ自
体すでに公知のものが使用できる。
含フツ素重合体を配合する必要はない。
メタリック顔料としては、例えばアルミニウム粉末、銅
粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーティングした雲母状
粉末、MIO(雲母状酸化鉄)などがあり、着色顔料と
しては通常の塗料用無機もしくは有機顔料が使用できる
。
粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーティングした雲母状
粉末、MIO(雲母状酸化鉄)などがあり、着色顔料と
しては通常の塗料用無機もしくは有機顔料が使用できる
。
熱硬化性樹脂組成物は加熱によって三次元に架橋硬化す
る組成物で、基体樹脂と架橋剤とからなっている。基体
樹脂としてはたとえば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂な
どの1種または2種以上の混合物を主成分とした塗料が
あげられる。
る組成物で、基体樹脂と架橋剤とからなっている。基体
樹脂としてはたとえば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂な
どの1種または2種以上の混合物を主成分とした塗料が
あげられる。
但し、エポキシ樹脂を用いる場合は、他の樹脂との混合
系として用いられる。また、これらの樹脂とともに、硬
化架橋反応をしない樹脂、たとえば、セルロースアセテ
ートブチレート樹脂などを用いてもよい。架橋剤として
は、アルキルエーテル化メラミン樹脂、ポリイソシアネ
ート化合物、ブロックイソシアネート化合物などが好ま
しい。
系として用いられる。また、これらの樹脂とともに、硬
化架橋反応をしない樹脂、たとえば、セルロースアセテ
ートブチレート樹脂などを用いてもよい。架橋剤として
は、アルキルエーテル化メラミン樹脂、ポリイソシアネ
ート化合物、ブロックイソシアネート化合物などが好ま
しい。
メタリック顔料の使用量は、その種類によって適宜決定
すればよいが、一般に樹脂組成物100重量部に対して
1〜30重量部程度とすればよい。
すればよいが、一般に樹脂組成物100重量部に対して
1〜30重量部程度とすればよい。
着色顔料は、必要に応じて配合することができ、その使
用mは、顔料の着色力によるが、一般に樹脂組成物10
0重量部あたり、1〜100重量部程度配合することが
できる。
用mは、顔料の着色力によるが、一般に樹脂組成物10
0重量部あたり、1〜100重量部程度配合することが
できる。
架橋剤の配合量は、使用する樹脂及び架橋剤の種類によ
って適宜決定されるものであり、通常、基体樹脂100
重量部に対して、15〜70重量部程度配合することが
適当である。
って適宜決定されるものであり、通常、基体樹脂100
重量部に対して、15〜70重量部程度配合することが
適当である。
これらの成分を用いてなるメタリック塗料のタイプとし
ては、有機溶剤を媒体とした溶液型塗料、非水分散液塗
料、多液型塗料、粉体塗料、粉体を水に分散させた粉末
スラリー塗料、水に溶解もしくは分散させた水性塗料の
いずれのタイプでもよい。
ては、有機溶剤を媒体とした溶液型塗料、非水分散液塗
料、多液型塗料、粉体塗料、粉体を水に分散させた粉末
スラリー塗料、水に溶解もしくは分散させた水性塗料の
いずれのタイプでもよい。
くS−クリヤー塗料〉
一ヒ記メタリック塗料の未硬化塗面に塗装する透明塗膜
を形成する塗料で、基体樹脂および架橋剤を主成分とし
ており、加熱により該両成分が三次元に架橋反応して硬
化する。含フツ素樹脂は特に必要としない。基体樹脂お
よび架橋剤の種類、配合量等や塗料のタイプは上記メタ
リック塗料で例示したものと同様のものから適宜選択す
ればよい。
を形成する塗料で、基体樹脂および架橋剤を主成分とし
ており、加熱により該両成分が三次元に架橋反応して硬
化する。含フツ素樹脂は特に必要としない。基体樹脂お
よび架橋剤の種類、配合量等や塗料のタイプは上記メタ
リック塗料で例示したものと同様のものから適宜選択す
ればよい。
さらに、このS−クリヤー塗料には着色顔料を上記メタ
リック塗膜のメタリック感の透視を阻害しない程度に配
合することができる。
リック塗膜のメタリック感の透視を阻害しない程度に配
合することができる。
本発明方法によれば、S−クリヤー塗料における架橋剤
量を通常より少なくすることができ、その配合量は基体
樹脂の種類や官能基数などによって異なり画一化するこ
とは困難であるが1、例えば、前記メラミン樹脂では、
基体樹脂100重量部あたり、10〜30重量部程度、
ポリイソシアネート化合物(ブロック化物も含む)では
基体樹脂中の架橋官能基1モルあたりイソシアネート基
0.8〜0.9モル程度の配合量とする場合にも、耐候
性などを低下させるおそれはほとんどない。
量を通常より少なくすることができ、その配合量は基体
樹脂の種類や官能基数などによって異なり画一化するこ
とは困難であるが1、例えば、前記メラミン樹脂では、
基体樹脂100重量部あたり、10〜30重量部程度、
ポリイソシアネート化合物(ブロック化物も含む)では
基体樹脂中の架橋官能基1モルあたりイソシアネート基
0.8〜0.9モル程度の配合量とする場合にも、耐候
性などを低下させるおそれはほとんどない。
その結果、加熱硬化過程における該、塗膜の軟化−流動
−硬化反応がゆるやかで体積収縮も少な(なり、架橋剤
を多く配合したものに比べ塗面の平滑性や鮮映性を改良
できる。
−硬化反応がゆるやかで体積収縮も少な(なり、架橋剤
を多く配合したものに比べ塗面の平滑性や鮮映性を改良
できる。
<FNAD−クリヤー塗料〉
上記S−クリヤー塗料の未硬化塗面に塗装する透明塗膜
形成用塗料であり、含フツ素重合体を分散安定剤とする
非水分散液型クリヤー塗料である。
形成用塗料であり、含フツ素重合体を分散安定剤とする
非水分散液型クリヤー塗料である。
分散安定剤として使用される含フツ素重合体は、具体的
にはフルオロオレフィンを構成成分として含有し、重量
平均分子量約5000〜約120000(数平均分子量
で1000〜60000)であり、フッ素原子含有量1
〜60重量%の室温で有機溶媒に可溶性の重合体である
。該吉フッ素重合体は、フルオロオレフィンの単独の重
合体、又はアルキルビニルエーテル、アリサイクリック
(alicyclic )ビニルエーテル、ヒドロキシ
ビニルエーテル、グリシジル基含有ビニルエーテル等の
ビニルエーテル化合物及びオレフィン、ハロオレフィン
等のオレフィン化合物から選ばれた少なくとも1種の不
飽和単量体(以下「不飽和単量体(A)」という)を共
重合成分とするフルオロオレフィンの共重合体である。
にはフルオロオレフィンを構成成分として含有し、重量
平均分子量約5000〜約120000(数平均分子量
で1000〜60000)であり、フッ素原子含有量1
〜60重量%の室温で有機溶媒に可溶性の重合体である
。該吉フッ素重合体は、フルオロオレフィンの単独の重
合体、又はアルキルビニルエーテル、アリサイクリック
(alicyclic )ビニルエーテル、ヒドロキシ
ビニルエーテル、グリシジル基含有ビニルエーテル等の
ビニルエーテル化合物及びオレフィン、ハロオレフィン
等のオレフィン化合物から選ばれた少なくとも1種の不
飽和単量体(以下「不飽和単量体(A)」という)を共
重合成分とするフルオロオレフィンの共重合体である。
不飽和単量体(A)の使用量は、共重合体中のフッ素原
子量が1〜60重量%の範囲となる曾とすればよい。
子量が1〜60重量%の範囲となる曾とすればよい。
フルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン
、タロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、フッ化
ビニリデン等のフッ素数1〜6で、炭素数2〜3のフル
オロオレフィンを例示できる。
、タロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、フッ化
ビニリデン等のフッ素数1〜6で、炭素数2〜3のフル
オロオレフィンを例示できる。
また、カルボキシル基含有フルオロオレフィンを用いる
こともできる。
こともできる。
また、他の共重合成分であるアルキルビニルエーテルと
しては、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、n−ブチルビニルエーテル等;アリサイクリック
(alicyclic )ビニルエーチルとしては、シ
クロヘキシルビニルエーテル及びその誘導体;ヒドロキ
シビニルエーテルとしては、ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル等、グリシジル基含有ビニルエーテルとしては、
グリシジル基を有する上記した各ビニルエーテル等を例
示できる。オレフィン及びハロオレフィンとしては、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン等を例示できる。
しては、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、n−ブチルビニルエーテル等;アリサイクリック
(alicyclic )ビニルエーチルとしては、シ
クロヘキシルビニルエーテル及びその誘導体;ヒドロキ
シビニルエーテルとしては、ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル等、グリシジル基含有ビニルエーテルとしては、
グリシジル基を有する上記した各ビニルエーテル等を例
示できる。オレフィン及びハロオレフィンとしては、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン等を例示できる。
これらの他の共重合成分である不飽和単量体(A)は、
それぞれ単独で用いることもでき、又は2種以上組合わ
せて使用してもよい。更に上記した不飽和単量体(A)
の一部を不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のエステ
ル、カルボン酸ビニルエステル、ビニル芳香族化合物、
(メタ)アクリロニトリル等の他の不飽和単量体(以下
「不飽和単量体(B)」という)と代替してもよい。
それぞれ単独で用いることもでき、又は2種以上組合わ
せて使用してもよい。更に上記した不飽和単量体(A)
の一部を不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のエステ
ル、カルボン酸ビニルエステル、ビニル芳香族化合物、
(メタ)アクリロニトリル等の他の不飽和単量体(以下
「不飽和単量体(B)」という)と代替してもよい。
これらの不飽和単量体(B)は、不飽和単量体(A)及
び(B)の合計量のうちの20重世%程度まで、好まし
くは10重量%程度まで使用できる。
び(B)の合計量のうちの20重世%程度まで、好まし
くは10重量%程度まで使用できる。
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が例示で
きる。不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル酸、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸又はメタクリル酸
のC5〜C18アルキルエステル;ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の02〜CB
ヒドロキシアルキルエステル、N、N−ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、N、N−ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、カ
ルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、n−酪
酸ビニル等が例示できる。ビニル芳香族化合物としては
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等を
例示できる。
、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が例示で
きる。不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル酸、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸又はメタクリル酸
のC5〜C18アルキルエステル;ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の02〜CB
ヒドロキシアルキルエステル、N、N−ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、N、N−ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、カ
ルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、n−酪
酸ビニル等が例示できる。ビニル芳香族化合物としては
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等を
例示できる。
なお該含フツ素重合体においてフッ素原子含有量は約1
〜60重量%とし、好ましくは約10〜40重量%とす
る。フッ素原子含有量1%未満では、含フツ素重合体の
特徴が七分発揮されず、60%を超えた場合には、有機
溶媒に対する溶解性の低下をきたす。
〜60重量%とし、好ましくは約10〜40重量%とす
る。フッ素原子含有量1%未満では、含フツ素重合体の
特徴が七分発揮されず、60%を超えた場合には、有機
溶媒に対する溶解性の低下をきたす。
またこのような、含フツ素重合体に重合性二重結合を導
入して、分散粒子窓部分とのグラフト化を図ってもよい
。この重合性二重結合の導入は、例えば自フッ素共重合
体の共重合成分として、カルボン酸基含有単量体を用い
、このカルボキシル基にグリシジル基含有不飽和単量体
(たとえばグリシジルメタクリレート、グリシジルアク
リレート、アリルグリシジルエーテル等)を反応せしめ
ることによって行なうことができるが、もちろん、逆に
グリシジル基含有アクリル共重合体とカルボキシル基含
有不飽和単量体とを反応せしめることによっても行なう
ことができる。
入して、分散粒子窓部分とのグラフト化を図ってもよい
。この重合性二重結合の導入は、例えば自フッ素共重合
体の共重合成分として、カルボン酸基含有単量体を用い
、このカルボキシル基にグリシジル基含有不飽和単量体
(たとえばグリシジルメタクリレート、グリシジルアク
リレート、アリルグリシジルエーテル等)を反応せしめ
ることによって行なうことができるが、もちろん、逆に
グリシジル基含有アクリル共重合体とカルボキシル基含
有不飽和単量体とを反応せしめることによっても行なう
ことができる。
このような組合せは、他に酸無水物基と水酸基、酸無水
物基とメルカプト基、イソシアネート基と水酸基等が考
えられる。このような反応基の組合せの間で付加反応が
起こる一般的な条件は周知であり、それらの反応が起こ
る温度は個々の選択された反応基の組合せにより左右さ
れること、そして触媒の使用によって改変しうることは
言うまでもない。
物基とメルカプト基、イソシアネート基と水酸基等が考
えられる。このような反応基の組合せの間で付加反応が
起こる一般的な条件は周知であり、それらの反応が起こ
る温度は個々の選択された反応基の組合せにより左右さ
れること、そして触媒の使用によって改変しうることは
言うまでもない。
もちろん本発明において、分散安定剤樹脂に重合性二重
結合を持たせなくともよいが重合性二重結合の導入によ
り、粒子を形成する重合体と分散安定剤の間に共有結合
が形成され、分散液の貯蔵安定性、機械的安定性のより
一層の向上が達成できる。重合性二重結合は、分散安定
剤樹脂1モルに対して、平均して、0.1〜2モル程度
存在させることが好ましい。
結合を持たせなくともよいが重合性二重結合の導入によ
り、粒子を形成する重合体と分散安定剤の間に共有結合
が形成され、分散液の貯蔵安定性、機械的安定性のより
一層の向上が達成できる。重合性二重結合は、分散安定
剤樹脂1モルに対して、平均して、0.1〜2モル程度
存在させることが好ましい。
前記した含フツ素重合体の具体例として、例えば水酸基
含有有機溶媒可溶形の「ルミフロン」シリーズ(例えば
「ルミフロンLF200J (重量平均分子量約50
000、水酸基価50、フッ素原子含u率約30wt%
、)「ルミフロンLF400」 (重量平均分子量50
000、水酸基価50、酸価5、フッ素原子含有率的3
0wt%)「ルミフ、ロンLF−4006J、(重量平
均分子量25000、水酸基価100、酸価10、フッ
素原子含有率的30wt%)いずれも旭硝子■製)、「
セフラルコート」 (商標:セントラル硝子■製)、r
Kynar SLJ rKynar ADSJ
(商標:ペンウォルト社製)等が挙げられる。
含有有機溶媒可溶形の「ルミフロン」シリーズ(例えば
「ルミフロンLF200J (重量平均分子量約50
000、水酸基価50、フッ素原子含u率約30wt%
、)「ルミフロンLF400」 (重量平均分子量50
000、水酸基価50、酸価5、フッ素原子含有率的3
0wt%)「ルミフ、ロンLF−4006J、(重量平
均分子量25000、水酸基価100、酸価10、フッ
素原子含有率的30wt%)いずれも旭硝子■製)、「
セフラルコート」 (商標:セントラル硝子■製)、r
Kynar SLJ rKynar ADSJ
(商標:ペンウォルト社製)等が挙げられる。
該含フツ素重合体の分子量は、重量平均分子量約500
0〜約120000 (数平均分子量で約1000〜6
0000)、好ましくは10000〜60000程度で
ある。
0〜約120000 (数平均分子量で約1000〜6
0000)、好ましくは10000〜60000程度で
ある。
平均分子量が約5000より小さいと、分散粒子の安定
化が不十分であり、凝集、沈降を起こし易く、他方分子
量が120000を超える場合には、該含フツ素重合体
の有機溶媒への溶解性の低下、分散液の粘度の著しい上
昇をまねく。
化が不十分であり、凝集、沈降を起こし易く、他方分子
量が120000を超える場合には、該含フツ素重合体
の有機溶媒への溶解性の低下、分散液の粘度の著しい上
昇をまねく。
該含フツ素重合体の製造には、通常ラジカル重合開始剤
を用いて行なわれる。使用可能なラジカル重合開始剤と
しては、例えば2,2′ −アゾビスイソブチロニトリ
ル、2.2’−アゾビス(2゜4−ジメチルバレロニト
リル)などのアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド
、ラウリルパーオキサイド、tert−ブチルパーオク
トエートなどの過酸化物系開始剤が挙げられ、これら重
合開始剤は一般に重合に供される単量体100重量部当
り、0.2〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量の
範囲内で使用できる。反応形式としては一般に、水性媒
体中での乳化重合、有機溶媒中での溶液重合が採用され
る。a機溶媒としては、種々の溶剤が使用可能であり、
芳香族炭化水素類、アルコール類、エステル類、ケトン
類、ゲルコールエーテル類等に加え、市販の各種シンナ
ー類も使える。これらを単独あるいは、2種以上を種々
の割合で混合して使用してよい。反応温度、反応圧力は
、重合開始剤の種類、溶媒種、反応形式により適宜選定
される。
を用いて行なわれる。使用可能なラジカル重合開始剤と
しては、例えば2,2′ −アゾビスイソブチロニトリ
ル、2.2’−アゾビス(2゜4−ジメチルバレロニト
リル)などのアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド
、ラウリルパーオキサイド、tert−ブチルパーオク
トエートなどの過酸化物系開始剤が挙げられ、これら重
合開始剤は一般に重合に供される単量体100重量部当
り、0.2〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量の
範囲内で使用できる。反応形式としては一般に、水性媒
体中での乳化重合、有機溶媒中での溶液重合が採用され
る。a機溶媒としては、種々の溶剤が使用可能であり、
芳香族炭化水素類、アルコール類、エステル類、ケトン
類、ゲルコールエーテル類等に加え、市販の各種シンナ
ー類も使える。これらを単独あるいは、2種以上を種々
の割合で混合して使用してよい。反応温度、反応圧力は
、重合開始剤の種類、溶媒種、反応形式により適宜選定
される。
FNAD−クリヤー塗料は、上記した含フツ素重合体を
分散安定剤として用いて、有機溶媒溶液中で、少なくと
も1種のラジカル重合性単量体を重合させることによっ
て得られる。
分散安定剤として用いて、有機溶媒溶液中で、少なくと
も1種のラジカル重合性単量体を重合させることによっ
て得られる。
分散安定剤としては、上記した含フツ素重合体を単独で
使用してもよく、異なる共重合組成、分子量のものを2
種以上組み合わせて用いてもよい。
使用してもよく、異なる共重合組成、分子量のものを2
種以上組み合わせて用いてもよい。
また、必要に応じて、他の分散安定剤、例えば、ブチル
エーテル化メラミンーホルミアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、一般のアクリル樹脂等を分散安定剤の総量の60
重量%程度以下まで混合してもよい。
エーテル化メラミンーホルミアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、一般のアクリル樹脂等を分散安定剤の総量の60
重量%程度以下まで混合してもよい。
該重合に使用される有機溶媒としては、該重合により生
成する分散重合体粒子を実質的に溶解しないが、上記分
散安定剤樹脂(含フツ素樹脂)及び該ラジカル重合性単
量体に対しては良溶媒となる有機液体が包含される。
成する分散重合体粒子を実質的に溶解しないが、上記分
散安定剤樹脂(含フツ素樹脂)及び該ラジカル重合性単
量体に対しては良溶媒となる有機液体が包含される。
かかる有機液体の具体例としては、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素;アルコール糸、エーテル
系、エステル系及びケ)・ン系溶剤、例えばイソプロピ
ルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチルアル
コール、オクチルアルコール、セロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、エチルア
シルケトン、メチルへキシルケトン、エチルブチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸アシル、2−エ
チルへキシルアセテ−1・等が挙げられ、これらはそれ
ぞれ単独で使用してもよく、2種以上混合して用いるこ
ともできるが、一般には、脂肪族炭化水素を主体とし、
これに適宜芳香族炭化水素や上記の如きアルコール系、
エーテル系、エステル系またはケトン系溶剤を組合わせ
たものが好適に使用される。さらに、トリクロロトリフ
ルオロエタン、メタキシレンへキサフルオライド、テト
ラクロロへキサフルオロブタンなども必要により使用で
きる。
、オクタン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素;アルコール糸、エーテル
系、エステル系及びケ)・ン系溶剤、例えばイソプロピ
ルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチルアル
コール、オクチルアルコール、セロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、エチルア
シルケトン、メチルへキシルケトン、エチルブチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸アシル、2−エ
チルへキシルアセテ−1・等が挙げられ、これらはそれ
ぞれ単独で使用してもよく、2種以上混合して用いるこ
ともできるが、一般には、脂肪族炭化水素を主体とし、
これに適宜芳香族炭化水素や上記の如きアルコール系、
エーテル系、エステル系またはケトン系溶剤を組合わせ
たものが好適に使用される。さらに、トリクロロトリフ
ルオロエタン、メタキシレンへキサフルオライド、テト
ラクロロへキサフルオロブタンなども必要により使用で
きる。
以上述べた分散安定剤及び有機液体の存在下に重合せし
められる単量体としては、ラジカル重合性の不飽和単量
体であれば特に制限はなく、各種のものを使用すること
ができるが、その代表的なものを例示すれば以下のとお
りである。
められる単量体としては、ラジカル重合性の不飽和単量
体であれば特に制限はなく、各種のものを使用すること
ができるが、その代表的なものを例示すれば以下のとお
りである。
(a)アクリル酸又はメタクリル酸のエステル:例えば
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸また
はメタクリル酸の01〜C1Bアルキルエステル;グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート;アリ
ルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリル酸
またはメタクリル酸のC2〜C8アルケニルエステル;
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のアクリル酸またはメタ
クリル酸の02〜C8ヒドロキシアルキルエステル;ア
リルオキシエチルアクリレート、アリルオキシメタクリ
レート等のアクリル酸またはメタクリル酸の03〜CI
8アルケニルオキシアルキルエステル。
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸また
はメタクリル酸の01〜C1Bアルキルエステル;グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート;アリ
ルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリル酸
またはメタクリル酸のC2〜C8アルケニルエステル;
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のアクリル酸またはメタ
クリル酸の02〜C8ヒドロキシアルキルエステル;ア
リルオキシエチルアクリレート、アリルオキシメタクリ
レート等のアクリル酸またはメタクリル酸の03〜CI
8アルケニルオキシアルキルエステル。
(b)ビニル芳香族化合物:例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、p−クロルスチレンビ
ニルピリジン。
チルスチレン、ビニルトルエン、p−クロルスチレンビ
ニルピリジン。
(C)α、β−エチレン性不飽和酸:例えばアクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸。
、メタクリル酸、イタコン酸。
(d)その他:アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、メチルイソプロペニルケトン;酢酸ビニル、ベオバモ
ノマ−(シェル化学製品)、ビニルプロピオネート、ビ
ニルピバレートなど。
、メチルイソプロペニルケトン;酢酸ビニル、ベオバモ
ノマ−(シェル化学製品)、ビニルプロピオネート、ビ
ニルピバレートなど。
これらの単量体の中で特に好適なものは、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルを少なくとも40重量%以上
含む単量体または単量体混合物である。
はメタクリル酸のエステルを少なくとも40重量%以上
含む単量体または単量体混合物である。
上記単量体の重合はラジカル重合開始剤を用いて行なわ
れる。使用可能なラジカル重合開始剤としては、例えば
、2.2′ −アゾイソブチロニトリル、2,2′−ア
ゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)などのアゾ
系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオ
キサイド、tert−ブチルパーオクトエートなどの過
酸化物系開始剤が挙げられ、これら重合開始剤は一般に
、重合に供される単母体100重n部当り、0.2〜1
0重量部、好ましくは0.5〜5重量の範囲内で使用で
きる。
れる。使用可能なラジカル重合開始剤としては、例えば
、2.2′ −アゾイソブチロニトリル、2,2′−ア
ゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)などのアゾ
系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオ
キサイド、tert−ブチルパーオクトエートなどの過
酸化物系開始剤が挙げられ、これら重合開始剤は一般に
、重合に供される単母体100重n部当り、0.2〜1
0重量部、好ましくは0.5〜5重量の範囲内で使用で
きる。
また、分散安定剤の使用量はその種類等により広範にわ
たって変えることができるが、一般には、重合すべき単
量体と分散安定剤の総足を基準にして5〜80重量%、
好ましくは約10〜約60重量%の範囲内が好都合であ
る。
たって変えることができるが、一般には、重合すべき単
量体と分散安定剤の総足を基準にして5〜80重量%、
好ましくは約10〜約60重量%の範囲内が好都合であ
る。
更に、上記有機溶媒溶液中におけるラジカル重合性単量
体と分散安定剤の合計濃度は、一般に30〜70重口%
程度、好ましくは30〜60重量%程度である。
体と分散安定剤の合計濃度は、一般に30〜70重口%
程度、好ましくは30〜60重量%程度である。
重合は、それ自体既知の方法で行うことができ、重合時
の反応温度としては一般に約60〜約160℃の範囲内
の温度を用いることができ、通常約1〜約15時間で反
応を終わらせることができる。
の反応温度としては一般に約60〜約160℃の範囲内
の温度を用いることができ、通常約1〜約15時間で反
応を終わらせることができる。
以上に述べた方法により製造される非水分散液は極めて
分散安定性に優れている。
分散安定性に優れている。
本発明においては、上記した方法で得た非水分散液に、
分散安定剤や分散粒子を架橋硬化させるための硬化剤を
配合し、これをFNAD−クリヤー塗料として用いる。
分散安定剤や分散粒子を架橋硬化させるための硬化剤を
配合し、これをFNAD−クリヤー塗料として用いる。
非水分散液は、単独で用いてもよく、異なる共重合組成
や分子爪のものを2種以上組合せて用いてもよい。更に
必要に応じて、他のトップコート用塗料樹脂、例えばア
ルキド樹脂、アクリル樹脂等を非水分散液の固形分10
0重量部に対して50重量部程度まで配合してもよい。
や分子爪のものを2種以上組合せて用いてもよい。更に
必要に応じて、他のトップコート用塗料樹脂、例えばア
ルキド樹脂、アクリル樹脂等を非水分散液の固形分10
0重量部に対して50重量部程度まで配合してもよい。
硬化剤としては、通常の硬化剤、例えば、メチロール化
及び/又はアルキルエーテル化メラミン樹脂、ポリイソ
シアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合
物、アミノ樹脂、エポキシ樹脂等が用いられる。硬化剤
の配合■は、通常、分散安定剤、分散粒子及び硬化剤の
合計量の5〜50重量%重量%箱囲で適宜選択されるが
、本発明者の塗装方法によれば、FNAD−クリヤー塗
料中の硬化剤を5〜25重量%という少ない量とする場
合にも耐候性などの低下がほとんど生じることはない。
及び/又はアルキルエーテル化メラミン樹脂、ポリイソ
シアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合
物、アミノ樹脂、エポキシ樹脂等が用いられる。硬化剤
の配合■は、通常、分散安定剤、分散粒子及び硬化剤の
合計量の5〜50重量%重量%箱囲で適宜選択されるが
、本発明者の塗装方法によれば、FNAD−クリヤー塗
料中の硬化剤を5〜25重量%という少ない量とする場
合にも耐候性などの低下がほとんど生じることはない。
更に、FNAD−クリヤー塗料には、必要に応じて、着
色剤、可塑剤等を配合することもできる。
色剤、可塑剤等を配合することもできる。
着色剤としては、染料、有機顔料、無機顔料等が挙げら
れ、可塑剤としては公知のもの、例えばジメチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等の低分子量可塑剤、ビニ
ル重合体系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等の高分子可
塑剤が挙げられ、これらは非水分散液に予め混入して用
いることもでき、或は非水分散液の製造時において、例
えばラジカル重合性単量体に溶解しておき、生成分散液
の分散重合体粒子中に分配させておくこともできる。
れ、可塑剤としては公知のもの、例えばジメチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等の低分子量可塑剤、ビニ
ル重合体系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等の高分子可
塑剤が挙げられ、これらは非水分散液に予め混入して用
いることもでき、或は非水分散液の製造時において、例
えばラジカル重合性単量体に溶解しておき、生成分散液
の分散重合体粒子中に分配させておくこともできる。
本発明においては、メタリック塗料および(または)両
クリヤー塗料に紫外線吸収剤、光安定剤を含有せしめる
と耐候性をさらに向上させることになる。紫外線吸収剤
は紫外線エネルギーを吸収し、かつ各塗料用樹脂と相溶
するかまたは均一に分散することができ、かつ塗膜の焼
付は温度で簡単に分解して効力を失わないものであれば
、いずれのものでもよく、たとえば、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系、フェニルサリシレート系、ジ
フェニル−アクリレート系およびその他、例えば、ヒド
ロキシ−5−メトキシ−アセトフェノン、2−ヒドロキ
シ−ナフトフェノン、2−エトキシエチル−パラ−メト
キシシンナメート、ニッケルービスオクチルフェニルス
ルフィド、〔2・2′−チオビス(4−t−オクチルフ
ェノラド)〕−n−ブチルアミン−ニッケル、エタンジ
アミド・N−(2−エトキシフェニル)−N’ −(4
−イソドデシルフェニル)などがあり、これらのうち一
種のみをメタリック塗料またはメタリック塗料およびク
リヤー塗料の両者に配合してもよいし、二種以上を同時
に配合してもよい。
クリヤー塗料に紫外線吸収剤、光安定剤を含有せしめる
と耐候性をさらに向上させることになる。紫外線吸収剤
は紫外線エネルギーを吸収し、かつ各塗料用樹脂と相溶
するかまたは均一に分散することができ、かつ塗膜の焼
付は温度で簡単に分解して効力を失わないものであれば
、いずれのものでもよく、たとえば、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系、フェニルサリシレート系、ジ
フェニル−アクリレート系およびその他、例えば、ヒド
ロキシ−5−メトキシ−アセトフェノン、2−ヒドロキ
シ−ナフトフェノン、2−エトキシエチル−パラ−メト
キシシンナメート、ニッケルービスオクチルフェニルス
ルフィド、〔2・2′−チオビス(4−t−オクチルフ
ェノラド)〕−n−ブチルアミン−ニッケル、エタンジ
アミド・N−(2−エトキシフェニル)−N’ −(4
−イソドデシルフェニル)などがあり、これらのうち一
種のみをメタリック塗料またはメタリック塗料およびク
リヤー塗料の両者に配合してもよいし、二種以上を同時
に配合してもよい。
また、光安定剤は紫外線吸収剤と併用することにより、
メタリック塗料塗膜およびクリヤー塗料塗膜の耐候性を
さらに向上させることができ、具体的には、メタリック
塗料およびクリヤー塗料と相溶するかまたは樹脂内に均
一に分散することができ、かつ、塗料の焼付は温度で簡
単に分解して効力を失わないものであればいずれでもよ
い。光安定剤の具体例としては、ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(
1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)
セバケート、2− (3,5−ジターシャリ−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−2−nブチルマロン酸ビス
(1,2,2,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)、
テトラキス(2゜2.6.6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)−1+ 2.3.4−ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレートなどがあり、これらのうち一種のみ
を紫外線吸収剤と併用してもよいし、二種以上を併用し
てもよい。
メタリック塗料塗膜およびクリヤー塗料塗膜の耐候性を
さらに向上させることができ、具体的には、メタリック
塗料およびクリヤー塗料と相溶するかまたは樹脂内に均
一に分散することができ、かつ、塗料の焼付は温度で簡
単に分解して効力を失わないものであればいずれでもよ
い。光安定剤の具体例としては、ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(
1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)
セバケート、2− (3,5−ジターシャリ−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−2−nブチルマロン酸ビス
(1,2,2,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)、
テトラキス(2゜2.6.6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)−1+ 2.3.4−ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレートなどがあり、これらのうち一種のみ
を紫外線吸収剤と併用してもよいし、二種以上を併用し
てもよい。
紫外線吸収剤および光安定剤は単独で用いられても効果
はあるが、両者を併用すると相剰効果があり耐候性向上
により大きな力を発揮するため、通常は紫外線吸収剤、
光安定剤をそれぞれ1種類以上ずつ併用する。
はあるが、両者を併用すると相剰効果があり耐候性向上
により大きな力を発揮するため、通常は紫外線吸収剤、
光安定剤をそれぞれ1種類以上ずつ併用する。
紫外線吸収剤および光安定剤の配合量はメタリック塗料
またはクリヤー塗料の樹脂固形分に対してそれぞれ0.
5〜5重量%程度、好ましくは1〜2重量重量%色すれ
ばよい。
またはクリヤー塗料の樹脂固形分に対してそれぞれ0.
5〜5重量%程度、好ましくは1〜2重量重量%色すれ
ばよい。
く塗装方法〉
本発明におけるメタリック仕上げ方法は上記のメタリッ
ク塗料および両クリヤー塗料を用いて行なわれる。すな
わち、まず、メタリック塗料の粘度を10〜30秒程度
(フォードカップ#4/20°C)に調整し、これを素
材(鋼板、アルミニウム板、プラスチック板など)に直
接またはプライマー(例えばカチオン型もしくはアニオ
ン型電着塗料)、さらには中塗り塗料を塗装した基材に
、硬化膜厚が10〜30μ程度になるように塗装する。
ク塗料および両クリヤー塗料を用いて行なわれる。すな
わち、まず、メタリック塗料の粘度を10〜30秒程度
(フォードカップ#4/20°C)に調整し、これを素
材(鋼板、アルミニウム板、プラスチック板など)に直
接またはプライマー(例えばカチオン型もしくはアニオ
ン型電着塗料)、さらには中塗り塗料を塗装した基材に
、硬化膜厚が10〜30μ程度になるように塗装する。
塗装は例えばスプレー塗装、静電塗装などで行なう。つ
ぎに数分間放置後、該メタリック塗膜を硬化させずに、
粘度を20〜40秒程度(フォードカップ#4/20°
C)に:A整したS−クリヤー塗料をスプレー塗装、静
電塗装などにより硬化膜厚が20〜30μ程度になるよ
うに塗装する。
ぎに数分間放置後、該メタリック塗膜を硬化させずに、
粘度を20〜40秒程度(フォードカップ#4/20°
C)に:A整したS−クリヤー塗料をスプレー塗装、静
電塗装などにより硬化膜厚が20〜30μ程度になるよ
うに塗装する。
続いて、数分間放置後、未硬化の該S−クリヤー塗膜面
に、粘度20〜40秒程度(フォードカップ#4/20
°C)に調整したFNAD−クリヤー塗料をスプレー塗
装、静電塗装などにより硬化塗膜が15〜20μ程度に
なるように塗装する。
に、粘度20〜40秒程度(フォードカップ#4/20
°C)に調整したFNAD−クリヤー塗料をスプレー塗
装、静電塗装などにより硬化塗膜が15〜20μ程度に
なるように塗装する。
つぎに数分間常温で放置したのち80℃〜1609C程
度で10〜30分間程度加熱してメタリック塗膜と両ク
リヤー塗膜とを同時に硬化せしめて、本発明の目的とす
るメタリック仕上げが得られる。
度で10〜30分間程度加熱してメタリック塗膜と両ク
リヤー塗膜とを同時に硬化せしめて、本発明の目的とす
るメタリック仕上げが得られる。
発明の効果
本発明方法によれば、耐候性、平滑性、鮮映性、肉持感
等のすべてに優れたメタリック塗膜を、比較的低コスト
で得ることができる。
等のすべてに優れたメタリック塗膜を、比較的低コスト
で得ることができる。
実施例
次に、本発明に関する実施例および比較例について説明
する。なお、部および%は、原則としていずれも重量に
もとずいている。
する。なお、部および%は、原則としていずれも重量に
もとずいている。
製造例
1、メタリック塗料の製造例
(M−1):
スチレン15%、メチルメタクリレート15%、ブチル
メタクリレート40%、2−エチルへキシルアクリレー
ト13%、ヒドロキシエチルメタクリレ−1・15%お
よびアクリル酸2%を、重合開始剤アゾビスイソブチロ
ニトリルを用いてキジロール中で共重合せしめ、加熱残
分50%、溶液酸価80、溶液粘度Y(ガードナー、2
5°C) (7)7グリル樹脂溶液AC−1を得た。
メタクリレート40%、2−エチルへキシルアクリレー
ト13%、ヒドロキシエチルメタクリレ−1・15%お
よびアクリル酸2%を、重合開始剤アゾビスイソブチロ
ニトリルを用いてキジロール中で共重合せしめ、加熱残
分50%、溶液酸価80、溶液粘度Y(ガードナー、2
5°C) (7)7グリル樹脂溶液AC−1を得た。
このアクリル樹脂溶液AC−1を含んだ溶液型メタリッ
ク塗料(M−1)を作成した。
ク塗料(M−1)を作成した。
50%AC−1160部
60%メラミンホルムアルデヒド樹脂(注1)40部
アルミペースト−A(注2) 12部有機系黄色
顔料(注3) 0.01部カーボンブラック(
注4) 0.0005部10%紫外線吸収剤溶液(注
5) 10部 222.015部 (注1)三井東圧化学■製 商品名ニーパン208E−60 (n−ブタノール変性メラミン樹脂溶液)(注2)東洋
アルミニウム■製 商品名アルミペースト4919H (注3)チバガイギー株製 商品名イルガジンエロ−3RLTN (注4)コロンビアカーボン■製 商品名Neo 5pectra Beads A
G(注5)チバガイギー■製商品名チヌビン90010
部をドルオール90部に加え て溶解させた。
顔料(注3) 0.01部カーボンブラック(
注4) 0.0005部10%紫外線吸収剤溶液(注
5) 10部 222.015部 (注1)三井東圧化学■製 商品名ニーパン208E−60 (n−ブタノール変性メラミン樹脂溶液)(注2)東洋
アルミニウム■製 商品名アルミペースト4919H (注3)チバガイギー株製 商品名イルガジンエロ−3RLTN (注4)コロンビアカーボン■製 商品名Neo 5pectra Beads A
G(注5)チバガイギー■製商品名チヌビン90010
部をドルオール90部に加え て溶解させた。
ついで、このメタリック塗料(M−1)をドルオール4
0部、スワゾール#1000 (コスモ石油■製、商品
名)30部、酢酸ブチル20部、n−ブタノール10部
からなる混合溶剤で粘度14秒(フォードカップ#4/
20°C)に調整した。
0部、スワゾール#1000 (コスモ石油■製、商品
名)30部、酢酸ブチル20部、n−ブタノール10部
からなる混合溶剤で粘度14秒(フォードカップ#4/
20°C)に調整した。
(M−2):
分散安定剤としてポリ−12−ヒドロキシステアリン酸
と、メタクリル酸共重合体とのグラフト体210部を用
い、ビニル単量体(スチレン30%、メチルメタクリレ
ート30%、2−エチルへキシルアクリレート23%、
ヒドロキシエチルアクリレート15%、アクリル酸2%
からなる混合物)100部をn−へブタン中で通常の方
法でデイスパージョン重合させ非水ディスバージョン樹
脂を作成した。該ディスバージョンの加熱残分は50%
、ディスバージョン化度は20%であった。
と、メタクリル酸共重合体とのグラフト体210部を用
い、ビニル単量体(スチレン30%、メチルメタクリレ
ート30%、2−エチルへキシルアクリレート23%、
ヒドロキシエチルアクリレート15%、アクリル酸2%
からなる混合物)100部をn−へブタン中で通常の方
法でデイスパージョン重合させ非水ディスバージョン樹
脂を作成した。該ディスバージョンの加熱残分は50%
、ディスバージョン化度は20%であった。
この非水ディスバージョン樹脂を用いて下記配合で紫外
線吸収剤を含んだ非水ディスバージョン型メタリック塗
料(M−2)を作成した。
線吸収剤を含んだ非水ディスバージョン型メタリック塗
料(M−2)を作成した。
50%非水ディスバージョン 160部60%メラ
ミンホルムアルデヒド樹脂(注1)33.3部 アルミペースト−B(注6) 12部有機系黄色
顔料(注7) 0.01部カーボ゛・ブラック
(注4) 0.005部10%紫外線吸収剤溶液(
注5) 50部20%光安定剤溶液(注8)
5部(注6)東洋アルミニウム株製 商品名アルミペースト55−519 (注7)チバガイギー鞠製 商品名イルガジンエロ−3RCTN (注8)三共■製 サノールLS292のキジロール溶液 2.8−クリヤー塗料の製造例 (S−1): スチレン30%、ブチルメタクリレート30%、2−エ
チルへキシルメタクリレート23%、ヒドロキシエチル
メタクリレート15%、アクリル酸2%を重合開始剤ア
ゾビスイソブチロニトリルを用いてキジロール中で共重
合せしめ、加熱残分50%、溶液酸価9.0、溶液粘度
H(ガードナー、25℃)のアクリル樹脂溶液を得た。
ミンホルムアルデヒド樹脂(注1)33.3部 アルミペースト−B(注6) 12部有機系黄色
顔料(注7) 0.01部カーボ゛・ブラック
(注4) 0.005部10%紫外線吸収剤溶液(
注5) 50部20%光安定剤溶液(注8)
5部(注6)東洋アルミニウム株製 商品名アルミペースト55−519 (注7)チバガイギー鞠製 商品名イルガジンエロ−3RCTN (注8)三共■製 サノールLS292のキジロール溶液 2.8−クリヤー塗料の製造例 (S−1): スチレン30%、ブチルメタクリレート30%、2−エ
チルへキシルメタクリレート23%、ヒドロキシエチル
メタクリレート15%、アクリル酸2%を重合開始剤ア
ゾビスイソブチロニトリルを用いてキジロール中で共重
合せしめ、加熱残分50%、溶液酸価9.0、溶液粘度
H(ガードナー、25℃)のアクリル樹脂溶液を得た。
このアクリル樹脂溶液を用いて溶液型S−クリヤー塗料
(S−1)を作成した。
(S−1)を作成した。
50%アクリル樹脂溶液 160部60%メラ
ミンホルムアルデヒド樹脂(注9)33部 10%紫外線吸収剤溶液(注5) 10部20%光安
定剤溶液(注8) 5部(注9)日立化成■製
商品名メラン#28(ブタノール変性メラミン樹脂) ついでスワゾール#1000 (コスモ石油■製、商品
名)60部、n−ブタノール40部からなる混合溶剤で
粘度30秒(フォードカップ#4/20℃)に調整して
、S−クリヤー塗料(S−1)を得た。(単独塗膜の屈
折率1.55)(S−2): メチルメタクリレート10部、イソブチルメタクリレー
ト30部、n−ブチルメタクリレート12部、2−エチ
ルへキシルメタクリレート20部、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート25部及びメタクリル酸3部をキシレ
ン溶液中で、上記と同様の方法で重合して得た重量平均
分子量10000、樹脂分50%のアクリル樹脂液16
0部、60%ニーパン208E−6033部及び1%レ
イボーNo、3[レイボーケミカル社製、シリコン系添
加剤10.1部を撹拌混合後、スワゾール#1000で
粘度25秒(フォードカップN0.4/20’C)に希
釈して、S−クリヤー塗料(S −2)を得た。(単独
塗膜の屈折率1.52) 3、FNAD−クリヤー塗料の製造例 (FNAD−クリヤー(1)): ヘプタン 102部酢酸n−ブ
チル 8部分数安定剤(旭硝子社
製[ルミフ ロンLF40064重量平均分子 量的19000、フッ素原子含有 量的30型組%、水酸基価100、 酸価的5) 108部をフラ
スコに仕込み加熱還流させ、下記の単量体及び重合開始
剤を3時間かけて滴下し、さらに2時間熟成後、酢酸n
−ブチルを26部加えた。
ミンホルムアルデヒド樹脂(注9)33部 10%紫外線吸収剤溶液(注5) 10部20%光安
定剤溶液(注8) 5部(注9)日立化成■製
商品名メラン#28(ブタノール変性メラミン樹脂) ついでスワゾール#1000 (コスモ石油■製、商品
名)60部、n−ブタノール40部からなる混合溶剤で
粘度30秒(フォードカップ#4/20℃)に調整して
、S−クリヤー塗料(S−1)を得た。(単独塗膜の屈
折率1.55)(S−2): メチルメタクリレート10部、イソブチルメタクリレー
ト30部、n−ブチルメタクリレート12部、2−エチ
ルへキシルメタクリレート20部、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート25部及びメタクリル酸3部をキシレ
ン溶液中で、上記と同様の方法で重合して得た重量平均
分子量10000、樹脂分50%のアクリル樹脂液16
0部、60%ニーパン208E−6033部及び1%レ
イボーNo、3[レイボーケミカル社製、シリコン系添
加剤10.1部を撹拌混合後、スワゾール#1000で
粘度25秒(フォードカップN0.4/20’C)に希
釈して、S−クリヤー塗料(S −2)を得た。(単独
塗膜の屈折率1.52) 3、FNAD−クリヤー塗料の製造例 (FNAD−クリヤー(1)): ヘプタン 102部酢酸n−ブ
チル 8部分数安定剤(旭硝子社
製[ルミフ ロンLF40064重量平均分子 量的19000、フッ素原子含有 量的30型組%、水酸基価100、 酸価的5) 108部をフラ
スコに仕込み加熱還流させ、下記の単量体及び重合開始
剤を3時間かけて滴下し、さらに2時間熟成後、酢酸n
−ブチルを26部加えた。
スチレン 15部メチルメタ
クリレート 40部アクリロニトリル
30部2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート15部ターシ丁リープチルパーオキシ 2−エチルヘキサノニー1・ 1.5部得られた
非水分散液は不揮発分は47%、粘度A、重合体粒子の
粒径(電子顕微鏡により測定、以下同様)0.15μm
の乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。室温で
3ケ月静置しても沈殿物や粗大粒子の発生は見られなか
った。
クリレート 40部アクリロニトリル
30部2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート15部ターシ丁リープチルパーオキシ 2−エチルヘキサノニー1・ 1.5部得られた
非水分散液は不揮発分は47%、粘度A、重合体粒子の
粒径(電子顕微鏡により測定、以下同様)0.15μm
の乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。室温で
3ケ月静置しても沈殿物や粗大粒子の発生は見られなか
った。
この分散液中の樹脂固形分100重世部あたり、アミノ
樹脂(注1)を15部(固形分)配合し、更に該両樹脂
の合計固形分100部当り10%紫外線吸収剤溶液(注
5)を10部、20%光安定剤溶液(注8)を5部配合
し、スワゾール#1000で粘度20〜40秒(フォー
ドカップ#4/20°C)に粘度を調整してFNAD−
クリヤー(1)を得た。(単独塗膜の屈折率1.48)
(FNAD−クリヤー(2)): [ルミフロンLF400J (不揮発分50%、酸価
5、重量平均分子量約5000、水酸基測的50、フッ
素原子含a率約30%)200部に、グリシジルメタク
リレ−1−o、g部 4−tart−ブチルピロカテコール 0.02部ジメ
タルアミノエタノール 0.1部を加えて、還流
反応を5時間行ない、共重合性二重結合を分散安定剤分
子鎖に導入した。
樹脂(注1)を15部(固形分)配合し、更に該両樹脂
の合計固形分100部当り10%紫外線吸収剤溶液(注
5)を10部、20%光安定剤溶液(注8)を5部配合
し、スワゾール#1000で粘度20〜40秒(フォー
ドカップ#4/20°C)に粘度を調整してFNAD−
クリヤー(1)を得た。(単独塗膜の屈折率1.48)
(FNAD−クリヤー(2)): [ルミフロンLF400J (不揮発分50%、酸価
5、重量平均分子量約5000、水酸基測的50、フッ
素原子含a率約30%)200部に、グリシジルメタク
リレ−1−o、g部 4−tart−ブチルピロカテコール 0.02部ジメ
タルアミノエタノール 0.1部を加えて、還流
反応を5時間行ない、共重合性二重結合を分散安定剤分
子鎖に導入した。
樹脂酸価の下げ幅を0.02以内に抑え、分子鎖1本あ
たり導入された二重結合が1個以内となるようにした。
たり導入された二重結合が1個以内となるようにした。
ヘプタン 80部酢酸n−ブチ
ル 8部上記 分散安定剤
130部をフラスコに仕込み、加熱・還流さ
せ、下記の単量体、および重合開始剤を3時間かけて滴
下し、さらに2時間熟成後酢酸n−ブチルを26部加え
た。
ル 8部上記 分散安定剤
130部をフラスコに仕込み、加熱・還流さ
せ、下記の単量体、および重合開始剤を3時間かけて滴
下し、さらに2時間熟成後酢酸n−ブチルを26部加え
た。
スチレン 15部メチルメタ
クリレート 40部アクリロニトリル
30部2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート15部ターシャリ−ブチルパーオキシ 2−エチルヘキサノニー1− 1.5部得られた
非水分散液は不揮発分は47%、粘度D、粒径0.18
μmの乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。室
温で3ケ月静置しても沈殿物や粗大粒子の発生は見られ
なかった。
クリレート 40部アクリロニトリル
30部2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート15部ターシャリ−ブチルパーオキシ 2−エチルヘキサノニー1− 1.5部得られた
非水分散液は不揮発分は47%、粘度D、粒径0.18
μmの乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。室
温で3ケ月静置しても沈殿物や粗大粒子の発生は見られ
なかった。
この分散液中の樹脂固形分100重量部あたり、アミノ
樹脂(注1)を15部(固形分)配合し、更に該両樹脂
の合計固形分100部当り1096紫外線吸収剤溶液(
注5)を10部、20%光安定剤溶液(注8)を5部配
合し、スワゾール#1000で粘度20〜40秒(フォ
ードカップ#4/20°C)に粘度を調整してF N
A D−クリヤー(2)を得た。(単独塗膜の屈折率1
.47)(FNAD−クリヤー(3)): ヘプタン 102部酢酸n−ブチ
ル 8部ルミフロンLF200
108部をフラスコに仕込み、加熱還流させ
、下記の単量体及び重合開始剤を3時間かけて滴下し、
さらに2時間熟成後、酢酸n−ブチルを26部加えた。
樹脂(注1)を15部(固形分)配合し、更に該両樹脂
の合計固形分100部当り1096紫外線吸収剤溶液(
注5)を10部、20%光安定剤溶液(注8)を5部配
合し、スワゾール#1000で粘度20〜40秒(フォ
ードカップ#4/20°C)に粘度を調整してF N
A D−クリヤー(2)を得た。(単独塗膜の屈折率1
.47)(FNAD−クリヤー(3)): ヘプタン 102部酢酸n−ブチ
ル 8部ルミフロンLF200
108部をフラスコに仕込み、加熱還流させ
、下記の単量体及び重合開始剤を3時間かけて滴下し、
さらに2時間熟成後、酢酸n−ブチルを26部加えた。
スチレン 15部メチルメタ
クリレ−1・ 17部アクリロニトリル
30部2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート15部グリシジルメタクリレート 20
部メタクソル酸 3部ターシャ
リ−ブチルパーオキシ 2−エチルヘキサノエート 1.5部得られた非
水分散液の不揮発分は46%、粘度B、粒径0.12μ
mの乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。室温
で3ケ月静置しても沈殿性や粗大粒子の発生は見られな
かった。
クリレ−1・ 17部アクリロニトリル
30部2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート15部グリシジルメタクリレート 20
部メタクソル酸 3部ターシャ
リ−ブチルパーオキシ 2−エチルヘキサノエート 1.5部得られた非
水分散液の不揮発分は46%、粘度B、粒径0.12μ
mの乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。室温
で3ケ月静置しても沈殿性や粗大粒子の発生は見られな
かった。
この分散液中の樹脂中に含まれる水酸基1モルあたり、
イソシアネート基が1モルになるように、ポリイソシア
ネート化合物(日本ポリウレタン社製、無黄変性ブロッ
クイソシアネー)−D C−2725)を配合し、更に
10%紫外線吸収剤溶液(注5)IO部及び20%光安
定剤溶液(注8)0.5部を樹脂固形分100部当りに
添加し、次いでセロソルブアセテートで粘度20〜40
秒(フォードカップ#4/20°C)に調整してFNA
D−クリヤー(3)を得た。(単独塗膜の屈折率1.4
7) 実施例及び比較例 脱脂及びリン酸塩化成処理を行った軟鋼板に自動車用カ
チオン電着プライマー及び中塗サーフ工−サーを常法に
従って塗った塗板を準備した。その塗面に前述のメタリ
ック塗料をエアースプレーガン(岩田塗装機製、商品名
ワイダー71)を用いて塗装しく硬化塗膜に基いて20
μ)、室温で3分間放置後、粘度調整したS−クリヤー
塗料をエアスプレーガン(岩田塗装機製、商品名ワイダ
ー71)を用いて、ウェットオンウェットで乾燥塗膜で
25μになるように塗装したのち、1分間放置した。次
いで、FNAD−クリヤー塗料を乾燥塗膜で15μにな
るように同様の方法で塗り重ね10分間放置した後、電
気熱風乾燥器で140℃、30分加熱し、上記メタリッ
ク塗膜および両クリヤー塗膜を同時に硬化した。
イソシアネート基が1モルになるように、ポリイソシア
ネート化合物(日本ポリウレタン社製、無黄変性ブロッ
クイソシアネー)−D C−2725)を配合し、更に
10%紫外線吸収剤溶液(注5)IO部及び20%光安
定剤溶液(注8)0.5部を樹脂固形分100部当りに
添加し、次いでセロソルブアセテートで粘度20〜40
秒(フォードカップ#4/20°C)に調整してFNA
D−クリヤー(3)を得た。(単独塗膜の屈折率1.4
7) 実施例及び比較例 脱脂及びリン酸塩化成処理を行った軟鋼板に自動車用カ
チオン電着プライマー及び中塗サーフ工−サーを常法に
従って塗った塗板を準備した。その塗面に前述のメタリ
ック塗料をエアースプレーガン(岩田塗装機製、商品名
ワイダー71)を用いて塗装しく硬化塗膜に基いて20
μ)、室温で3分間放置後、粘度調整したS−クリヤー
塗料をエアスプレーガン(岩田塗装機製、商品名ワイダ
ー71)を用いて、ウェットオンウェットで乾燥塗膜で
25μになるように塗装したのち、1分間放置した。次
いで、FNAD−クリヤー塗料を乾燥塗膜で15μにな
るように同様の方法で塗り重ね10分間放置した後、電
気熱風乾燥器で140℃、30分加熱し、上記メタリッ
ク塗膜および両クリヤー塗膜を同時に硬化した。
これらVノメタリック塗料、S−クリヤー塗料並びにF
NAD−クリヤー塗料の塗装工程および得られたメタリ
ック仕」二げ塗膜の性能試験結果は第1表に示した。
NAD−クリヤー塗料の塗装工程および得られたメタリ
ック仕」二げ塗膜の性能試験結果は第1表に示した。
第1表における試験方法は次のとおりである。
(*1)各塗料のO印を付したものを用いて前記のとお
り塗装し、加熱硬化した。
り塗装し、加熱硬化した。
(*2)上記(*1)のごとく試験板を作成後、すみや
かに性能試験を行なった。
かに性能試験を行なった。
(*3)入射角60″および20°の光線反射率(%)
(*4)鮮映性
PGD (Portable Glass Dist
inctness )鮮映性試験器 (*5)肉持感 目視判定 ◎:良好〜×:劣る (*6)水の接触角 注射器で純水を塗面に乗せ、顕微鏡で接触角を■り定し
た。
inctness )鮮映性試験器 (*5)肉持感 目視判定 ◎:良好〜×:劣る (*6)水の接触角 注射器で純水を塗面に乗せ、顕微鏡で接触角を■り定し
た。
(*7)平滑性
目視判定
◎:良好
△:ゆず肌の発生が認められる。
(*8)沖永良部で24ヶ月ばくろした後の塗板につい
て性能試験を行なった。
て性能試験を行なった。
(*9)QUV促進ばくろ試験器(Q P ane1
社製促進耐候性試験器)を用い 紫外線照射 16時間/60°C 水凝集 8時間150℃ を1サイクルとして、120サイクル試験した後の塗膜
について試験を行なった。
社製促進耐候性試験器)を用い 紫外線照射 16時間/60°C 水凝集 8時間150℃ を1サイクルとして、120サイクル試験した後の塗膜
について試験を行なった。
(以 上)
Claims (1)
- (1)i)メタリック顔料及び熱硬化性樹脂組成物を主
成分とするメタリック塗料を塗装し、 ii)次いで、該塗面に熱硬化性樹脂組成物を主成分と
するクリヤー塗料を塗装し、 iii)重量平均分子量約5000〜120000であ
って、フッ素原子含有量約1〜60重量%の有機溶媒可
溶性フルオロオレフィン重合体からなる分散剤の存在下
、ラジカル重合性単量体が可溶であり、且つ該ラジカル
重合性単量体によって形成される重合体が不溶である有
機溶媒中において、該ラジカル重合性単量体を重合させ
て得た非水分散液を主成分とするクリヤー塗料を、上記
クリヤー塗面に塗装した後、 iv)加熱して上記3層塗膜を同時に硬化させることを
特徴とするメタリック仕上げ方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12960388A JPH01297177A (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | メタリック仕上げ方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12960388A JPH01297177A (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | メタリック仕上げ方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01297177A true JPH01297177A (ja) | 1989-11-30 |
Family
ID=15013542
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12960388A Pending JPH01297177A (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | メタリック仕上げ方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01297177A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02119978A (ja) * | 1988-10-29 | 1990-05-08 | Daihatsu Motor Co Ltd | 自動車のメタリック塗装法 |
EP0641030A2 (en) * | 1993-08-31 | 1995-03-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Photoelectric conversion device and photoelectric conversion module each having a protective member comprised of fluorine-containing polymer resin |
-
1988
- 1988-05-26 JP JP12960388A patent/JPH01297177A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02119978A (ja) * | 1988-10-29 | 1990-05-08 | Daihatsu Motor Co Ltd | 自動車のメタリック塗装法 |
EP0641030A2 (en) * | 1993-08-31 | 1995-03-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Photoelectric conversion device and photoelectric conversion module each having a protective member comprised of fluorine-containing polymer resin |
EP0641030A3 (en) * | 1993-08-31 | 1996-02-28 | Canon Kk | Photoelectric conversion device and photoelectric conversion module, each with a protective element made of fluorine-containing polymer resin. |
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