JPH07207150A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、塗装性に優れたポリミド樹脂組成
物を提供する。 【構成】 本発明に係るポリミド樹脂組成物は、 ［Ｉ］ポリアミド樹脂：２０〜９８重量部、 ［II］［Ａ］特定の環状オレフィンから誘導される環状
オレフィン樹脂と、［Ｂ］エラストマーとの混合物（架
橋処理されていてもよい）に、［Ｃ］グラフトモノマー
をグラフト反応させて得られるグラフト変性物：２〜８
０重量部、 ［III］未変性の［Ａ］環状オレフィン樹脂：０〜８０
重量部、および ［IV］未変性の［Ｂ］エラストマー：０〜３８重量部
（ただしこれら成分［Ｉ］、［II］、［III］および［I
V］の合計を１００重量部とする。）からなることを特
徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明はポリアミド樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは、塗装性に優れたポリアミド樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリアミド樹脂は、耐熱性、耐薬
品性、剛性、成形性および塗装性などの諸特性のバラン
スに優れた成形材料として広く用いられているが、吸水
性、低温衝撃性、耐熱剛性には劣るという問題点があっ
た。

【０００３】このようなポリアミド樹脂の問題点を改良
するために、従来よりポリアミド樹脂に他の樹脂を配合
することが試みられている。たとえばポリアミド樹脂に
ポリエチレンあるいはポリプロピレンなどのポリオレフ
ィンの変性物あるいはエラストマーの変性物を配合する
ことにより、吸水性、低温衝撃性が大幅に改良されてい
る。

【０００４】しかしながらこのようにポリアミド樹脂に
他の樹脂を配合することにより、ポリアミド樹脂の特性
である塗装性が大幅に低下してしまうという新たな問題
点を生じている。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであり、ポリアミドと特定の変性オレフ
ィン樹脂とを含み、塗装性に優れたポリアミド樹脂組成
物を提供することを目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、 ［Ｉ］ ポリアミド樹脂：２０〜９８重量部、 ［II］［Ａ］下記の［A-1］、［A-2］および［A-3］か
らなる群から選ばれる環状オレフィン樹脂と、［Ｂ］２
３℃における引張りモジュラスが０.１〜２０００kg／c
m² であり、ガラス転移温度が０℃以下であり、かつ結
晶化度が３０％以下であるエラストマーとの混合物に、
［Ｃ］グラフトモノマーをグラフト反応させたグラフト
変性物：２〜８０重量部、 ［III］上記の［Ａ］環状オレフィン樹脂：０〜８０重
量部、および ［IV］上記の［Ｂ］エラストマー：０〜３８重量部（た
だしこれら成分［Ｉ］、 ［II］、［III］および［IV］の合計を１００重量部と
する。）からなることを特徴としている： ［A-1］エチレンと下記一般式［Ｉ］で表される環状オ
レフィンとを共重合させて得られるエチレン・環状オレ
フィンランダム共重合体、

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、ｎは０または１であり、ｍは０ま
たは正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹ 〜Ｒ
¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ば
れる原子または基を表し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合し
て単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環ま
たは多環が二重結合を有していてもよく、またＲ¹⁵〜Ｒ
¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ ¹⁸とでアルキリデン基を形成し
ていてもよい。）、［A-2］上記式［Ｉ］で表される環
状オレフィンの開環重合体または開環共重合体、および
［A-3］上記式［Ｉ］で表される環状オレフィンの開環
重合体または開環共重合体［A-2］の水添物。

【０００９】上記のグラフト変性物［II］では、グラフ
ト反応に供される［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］エ
ラストマーとの混合物は、(i)ラジカル開始剤および必
要に応じて(ii)分子内にラジカル重合性の官能基を２個
以上有する化合物の存在下に架橋処理されていてもよ
い。

【００１０】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポ
リアミド樹脂に加えて特定の変性オレフィン樹脂とを含
んでいるため、塗装性に優れている。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリアミド樹
脂組成物について具体的に説明する。本発明に係るポリ
アミド樹脂組成物は、 ［Ｉ］ポリアミド樹脂と、 ［II］［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］エラストマー
との混合物に、［Ｃ］グラフトモノマーをグラフト反応
させたグラフト変性物とからなり、このポリアミド樹脂
組成物は、必要に応じて ［III］上記の未変性［Ａ］環状オレフィン樹脂および
／または ［IV］上記の未変性［Ｂ］エラストマーを含んでいても
よい。

【００１２】また上記のグラフト変性物［II］では、グ
ラフト反応に供される［Ａ］環状オレフィン樹脂と
［Ｂ］エラストマーとの混合物は架橋処理されていても
よい。以下、まず本発明で用いられる各成分について説
明する。

【００１３】［Ｉ］ポリアミド樹脂 本発明で用いられるポリアミド樹脂［Ｉ］としては、ジ
アミン成分とジカルボン酸成分とを縮重合反応させるこ
とにより、あるいはカプロラクタムのようなアミノ基と
カルボキシル基とを形成可能な化合物あるいはこの機能
的誘導体を開環重合させることにより製造される各種の
ポリアミド樹脂を使用することができる。

【００１４】本発明では、ポリアミド樹脂としては、具
体的に、ナイロン-６、ナイロン-６６、ナイロン-６１
０、ナイロン-１１、ナイロン-６１２、ナイロン-１
２、カプロラクタムとナイロン塩水溶液とから形成され
る共縮合ナイロン、ナイロン−４６、メトキシメチル化
ポリアミドなどを用いることができる。上記のようなポ
リアミド樹脂は、単独であるいは組合わせて使用するこ
とができる。

【００１５】本発明において、ポリアミド樹脂［Ｉ］
としては、２５℃、９６％硫酸中で測定される極限粘度
［η］が０.２〜３.５dl／ｇ特に好ましくは１.０〜２.
５dl／ｇであって、上記のようなジアミン成分とジカル
ボン酸成分、あるいはε-アミノウンデカン酸等の縮合
物、上記ラクタム類の開環重合体であるポリアミド樹脂
が好ましい。

【００１６】［Ａ］環状オレフィン樹脂 本発明で用いられる［II］グラフト変性物は、［Ａ］環
状オレフィン樹脂と、［Ｂ］エラストマーとの混合物
（組成物）に、［Ｃ］グラフトモノマーをグラフト反応
させて得られる。

【００１７】本発明で用いられる環状オレフィン樹脂
［Ａ］としては、［A-1］エチレンと下記式［Ｉ］で表
される環状オレフィンとの共重合体であるエチレン・環
状オレフィンランダム共重合体、［A-2］下記式［Ｉ］
で表される環状オレフィンの開環重合体または開環共重
合体、または［A-3］下記式［Ｉ］で表される環状オレ
フィンの開環重合体または開環共重合体［A-2］の水添
物が挙げられる。

【００１８】環状オレフィン

【００１９】

【化３】

【００２０】ただし上記式［Ｉ］において、ｎは０また
は１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０また
は１である。なおｑが１の場合には、Ｒ^a およびＲ
^b は、それぞれ独立に、下記の原子または炭化水素基で
あり、ｑが０の場合には、それぞれの結合手が結合して
５員環を形成する。

【００２１】上記式［Ｉ］において、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならび
にＲ^a およびＲ^b は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子または炭化水素基である。ここでハロゲン原子
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
である。

【００２２】また炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
数３〜１５のシクロアルキル基が挙げられる。より具体
的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基
が挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基が挙げられる。

【００２３】上記のようなアルキル基またはシクロアル
キル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。さら
に上記式［Ｉ］において、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸
とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸と
が、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそれぞれ結合して（互いに
共同して）、単環または多環を形成していてもよく、し
かもこのようにして形成された単環または多環は二重結
合を有していてもよい。

【００２４】上記の式［Ｉ］で表される環状オレフィン
としては、具体的には、ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-
エン誘導体、トリシクロ［4.3.0.1^2,5］-3- デセン誘導
体、トリシクロ［4.3.0.1^2,5］-3- ウンデセン誘導体、
テトラシクロ［4.4.0.1^2,5.1^7,10］-3- ドデセン誘導
体、ペンタシクロ［7.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13］-3- ペン
タデセン誘導体、ペンタシクロ［6.5.1.1^3,6.0^2,7.0
^9,13］-4- ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ［8.4.0.
1^2,3.1^9,12.0^8,13］-3- ヘキサデセン誘導体、ペンタシ
クロ［6.6.1.1^3,6.0^2,7.0^9,14］-4- ヘキサデセン誘導
体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ヘキサシク
ロ［6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14］-4- ヘプタデンセ
ン誘導体、ヘプタシクロ［8.7.0.1^3,6.1^10,17.1^12,15.0
^2,7.0^11,16 ］-4- エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-
エイコセン誘導体、ヘプタシクロ［8.8.0.1^4,7.
1^11,18.1^13,16.0^3,8.0^12,17］-5- ヘンエイコセン誘導
体、オクタシクロ［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0
^3,8.0^12,17］-5- ドコセン誘導体、ノナシクロ［10.9.
1.1^4,7.1^13,20.1^15,18.0^3,8.0^2,10.0^12,21.0^14,19］-5-
ペンタコセン誘導体、ノナシクロ［10.10.1.1^5,8.1
^14,21.1^16,19.0^2,11.0^4,9.0^13,22.0^15,20］-5-ヘキサコ
セン誘導体などが挙げられる。

【００２５】以下に上記のような式［Ｉ］で表される環
状オレフィンの具体的な例を示す。

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】上記のような一般式［Ｉ］で表される環状
オレフィンは、シクロペンタジエンと対応する構造を有
するオレフィン類とを、ディールス・アルダー反応させ
ることによって製造することができる。

【００４２】これらの環状オレフィンは、単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。［A-1］エチレン・環状オレフィンランダム共重合体 本発明で用いられるエチレン・環状オレフィンランダム
共重合体は、通常、エチレンから誘導される構成単位を
通常４０〜８５モル％、好ましくは５０〜７５モル％の
量で、上記のような環状オレフィンから誘導される構成
単位を１５〜６０モル％、好ましくは２５〜５０モル％
の量で含有している。

【００４３】本発明で用いられるエチレン・環状オレフ
ィンランダム共重合体は、本発明の目的を損なわない範
囲で必要に応じて他の共重合可能なモノマーから誘導さ
れる構成単位を含有していてもよい。

【００４４】このような他のモノマーとしては、上記の
ようなエチレンまたは一般式［Ｉ］で表される環状オレ
フィン以外のオレフィンが挙げられ、具体的に、プロピ
レン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1
-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテ
ン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-
ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エ
チル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素数３〜２
０のα−オレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、
シクロヘキセン、3,4-ジメチルシクロペンテン、3-メチ
ルシクロヘキセン、2-(2- メチルブチル)-1-シクロヘキ
セン、シクロオクテン、3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-
メタノ-1H-インデンなどのシクロオレフィン、2-ノルボ
ルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボ
ルネン、5-イソプロピル-2-ノルボルネン、5-n-ブチル-
2-ノルボルネン、5-イソブチル-2-ノルボルネン、5,6-
ジメチル-2-ノルボルネン、5-クロロ-2-ノルボルネン、
5-フルオロ-2-ノルボルネンなどのノルボルネン類、1,4
-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル
-1,4-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、ジシクロペン
タジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-
ノルボルネンなどの非共役ジエン類が挙げられる。

【００４５】これらの他のモノマーは、単独であるいは
２種以上組み合わせて用いることができる。エチレン・
環状オレフィンランダム共重合体において、上記のよう
な他のモノマーから誘導される構成単位は、通常、２０
モル％以下、好ましくは１０モル％以下の量で含有され
ていてもよい。

【００４６】このエチレン・環状オレフィンランダム共
重合体では、上記のようなエチレンおよび環状オレフィ
ンそれぞれの単量体から誘導される構成単位が、ランダ
ムに配列して結合し、実質的にゲル状架橋重合体を含有
せず、分岐構造を有していてもよい実質的に線状構造を
有している。この共重合体が実質的に線状構造を有して
いることは、該共重合体が有機溶媒に溶解し、不溶分を
含まないことにより確認することができる。たとえば極
限粘度［η］を測定する際に、該共重合体が１３５℃の
デカリンに完全に溶解することにより確認することがで
きる。

【００４７】本発明で用いられるエチレン・環状オレフ
ィンランダム共重合体［A-1］において、上記環状オレ
フィンから誘導される構成単位は、実質的に下記構造式
［II］で示される。

【００４８】

【化１９】

【００４９】ただし上記式［II］において、ｎ、ｍ、
ｑ、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a 、Ｒ^b は式［Ｉ］と同じ意
味である。上記のようなエチレン・環状オレフィンラン
ダム共重合体［A-1］は、エチレンと式［Ｉ］で表され
る環状オレフィンとさらに必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとを、炭化水素溶媒中で共重合させることに
より製造される。この際、該炭化水素溶媒に可溶性のバ
ナジウム化合物および有機アルミニウム化合物から形成
される触媒あるいはメタロセン触媒を用いることが好ま
しい。

【００５０】なお上記のような触媒を用いてエチレン・
環状オレフィンランダム共重合体を製造する方法は、本
出願人が提案した特開昭６０−１６８７０８号公報、特
開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５９
１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特開昭
６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７２２１６
号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２
−２５２４０７号公報などに詳細が記載されている。

【００５１】［A-2］環状オレフィンの開環重合体また
は開環共重合体 本発明で用いられる環状オレフィンの開環重合体または
開環共重合体は、上記式［Ｉ］で表される環状オレフィ
ンから誘導される構成単位からなり、該構成単位は、実
質的に下記式［III］で表される。

【００５２】

【化２０】

【００５３】ただし上記式［III］において、ｎ、ｍ、
ｑ、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a 、Ｒ^bは式［Ｉ］と同じ意
味である。本発明で用いられる環状オレフィンの開環重
合体または開環共重合体は、サーマル・メカニカルアナ
ライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が通常７０℃以
上、好ましくは７０〜３００℃、さらに好ましくは９０
〜２５０℃であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が通常５０〜
２５０℃、好ましくは７０〜２３０℃である。

【００５４】このような開環重合体または開環共重合体
は、前記式［Ｉ］で表される環状オレフィンを開環重合
触媒の存在下に、開環重合または開環共重合させること
により製造することができる。

【００５５】このような開環重合触媒としては、ルテニ
ウム、ロジウム、オスミウム、インジウム、白金、モリ
ブテンおよびタングステンから選ばれる金属のハロゲン
化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、アルコ
ール類またはスズ化合物などの還元剤とからなる触媒、
あるいはチタン、バナジウム、ジルコニウム、タングス
テンおよびモリブテンから選ばれる金属のハロゲン化物
またはアセチルアセトン化合物と、アルミニウム化合物
とからなる触媒を用いることができる。

【００５６】なお本発明で用いられる環状オレフィンの
開環重合体または開環共重合体［A-2］は、本発明の目
的を損なわない範囲で式［Ｉ］で表される環状オレフィ
ン以外の他の環状オレフィンから誘導される構成単位を
含有していてもよい。

【００５７】このような他の環状オレフィンとしては、
炭素数４以上の単核式環状オレフィンが挙げられ、具体
的には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロオクテ
ン、シクロノネン、メチルシクロペンテン、メチルシク
ロヘプテン、メチルシクロオクテン、メチルシクロノネ
ン、メチルシクロデセン、エチルシクロペンテン、エチ
ルシクロヘプテン、エチルシクロオクテン、エチルシク
ロノネン、ジメチルシクロヘプテン、ジメチルシクロオ
クテン、ジメチルシクロノネン、ジメチルシクロデセ
ン、ジメチルシクロオクタデセン、シクロデカジエンな
どが挙げられる。

【００５８】［A-3］開環重合体または開環共重合体の
水添物 本発明で用いられる水添物［A-3］は、上記のような開
環重合体または開環共重合体［A-2］の主鎖中に存在す
る二重結合が、通常５０％以上、好ましくは８０％以
上、さらに好ましくは９０％以上の割合で水素添加され
ている。

【００５９】本発明で用いられる開環重合体または開環
共重合体の水添物［A-3］において、式［Ｉ］で表され
る環状オレフィンから誘導される構成単位は、実質的に
下記式［IV］で表される。

【００６０】

【化２１】

【００６１】ただし上記式［IV］において、ｎ、ｍ、
ｑ、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a 、Ｒ^b は式［Ｉ］と同じ意
味である。本発明で用いられる環状オレフィンの開環重
合体または開環共重合体の水添物［A-3］は、サーマル
・メカニカルアナライザーで測定した軟化温度（ＴＭ
Ａ）が通常７０℃以上、好ましくは７０〜３００℃、さ
らに好ましくは９０〜２５０℃であり、ガラス転移点
（Ｔｇ）が通常５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２３
０℃である。

【００６２】このような水添物［A-3］は、上記のよう
な環状オレフィンの開環重合体または開環共重合体［A-
2］を、従来公知の水素添加触媒の存在下に水素還元さ
せることによって得られる。このような水素添加触媒と
しては、オレフィン系化合物を水素添加する際に一般的
に用いられている不均一触媒または均一触媒などの水素
添加触媒が用いられる。具体的には、不均一触媒として
は、ニッケル、パラジウム、白金などの金属、またはこ
れらの金属をたとえばカーボン、シリカ、ケイソウ土、
アルミナ、酸化チタンなどの担体に担持させた固体触媒
が挙げられる。担体型触媒としては、ニッケル／シリ
カ、ニッケル／ケイソウ土、パラジウム／カーボン、パ
ラジウム／シリカ、パラジウム／ケイソウ土、パラジウ
ム／アルミナなどが挙げられる。

【００６３】均一触媒としては、周期律表第VIII族金属
を基体とする触媒が挙げられる。たとえば、ナフテン酸
コバルト／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバル
ト／n-ブチルリチウムまたはニッケルアセチルアセトネ
ート／トリエチルアルミニウムなどのニッケル化合物な
どが挙げられる。またコバルト化合物と周期律表第Ｉ〜
III 族金属とから形成される有機金属化合物を用いても
よく、さらにロジウム（Ｒｈ）化合物を用いてもよい。

【００６４】上記のような水素添加触媒を用いる水素添
加反応は、触媒の種類に応じて適宜不均一系または均一
系いずれかの系で行なわれる。水素添加反応は、通常１
〜１５０気圧の水素圧下に、通常０〜１８０℃、好まし
くは２０〜１００℃の温度で行なわれる。

【００６５】このような反応条件下における水素添加率
は、水素圧、反応温度、反応時間、触媒濃度などの条件
を適宜設定することにより調整される。上記のような環
状オレフィン樹脂［A-1］、［A-2］および［A-3］は、
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、通
常０．０１〜１０dl／ｇ、好ましくは０．０５〜１０dl
／ｇ、さらに好ましくは０．０８〜５dl／ｇであること
が望ましい。

【００６６】また本発明で用いられる環状オレフィン樹
脂［A-1］、［A-2］および［A-3］は、以下のような物
性を有していることが望ましい。密度は、通常０．８６
〜１．１０ｇ／cm³、好ましくは０．８８〜１．０８ｇ
／cm³であることが望ましい。

【００６７】サーマルメカニカル・アナライザーで測定
される軟化温度（ＴＭＡ）は、通常７０℃以上、好まし
くは７０〜２００℃、さらに好ましくは１００〜１８０
℃であることが望ましい。

【００６８】ガラス転移点（Ｔｇ）は、通常２３０℃以
下好ましくは５０〜２３０℃さらに好ましくは７０〜２
００であることが望ましい。Ｘ線回折法によって測定さ
れる結晶化度は、通常０〜２０％であって低結晶性また
は非晶性であるが、好ましくは０〜７％さらに好ましく
は０〜５％であって、実質的に非晶性であることが望ま
しい。

【００６９】熱分解温度は、通常３５０〜４２０℃、好
ましくは３７０〜４００℃であることが望ましい。さら
に曲げ弾性率が、通常１×１０⁴ 〜５×１０⁴ kg／cm²
であり、曲げ強度は、通常３００〜１５００kg／cm² で
あることが望ましい。

【００７０】本発明では、グラフト変性物を調製する際
に用いられる環状オレフィン樹脂［Ａ］として、上記の
ような［A-1］、［A-2］および［A-3］からなる群から
選ばれる樹脂が用いられ、これらは２種以上組み合わせ
て用いられてもよい。

【００７１】［Ｂ］エラストマー 本発明で用いられる［Ｂ］エラストマーは、２３℃にお
ける引張りモジュラスが、０.１kg／cm² 〜２０００kg
／cm² 、好ましくは１kg／cm²〜１５００kg／cm²であ
り、ガラス転移温度（Tg）が、０℃以下であり、好まし
くは−１５０〜０℃、さらに好ましくは−８０〜−２０
℃である。

【００７２】このエラストマーは、Ｘ線回折法によって
測定される結晶化度が、３０％以下であり、好ましくは
２５％以下であって、低結晶性あるいは非晶性であるこ
とが好ましい。

【００７３】またこのエラストマーは、１３５℃、デカ
リン中で測定される極限粘度［η］が、通常、０.２〜
１０dl／g、好ましくは１〜５dl／gであり、その密度
が、通常、０.８２〜０.９６ｇ／cm³、好ましくは０.８
４〜０.９２ｇ／cm³であることが望ましい。

【００７４】本発明では、このようなエラストマー
［Ｂ］として、具体的に、α-オレフィン共重合体［B-
1］あるいは芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重
合体の水素化物［B-2］などを用いることができる。

【００７５】α−オレフィン共重合体［B-1］として
は、たとえば、（イ）エチレン・α-オレフィン共重合
体ゴム、（ロ）プロピレン・α-オレフィン共重合体ゴ
ムを用いることができる。

【００７６】上記のエチレン・α-オレフィン共重合体
ゴム（イ）を構成するα-オレフィンとしては、通常、
炭素数３〜２０のα-オレフィン、たとえばプロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、1-オクテン、1-デセンおよびこれらの混合物
を挙げることができる。このうち特にプロピレンおよび
／または1-ブテンが好ましい。

【００７７】エチレン・α-オレフィン共重合体（イ）
では、エチレンとα-オレフィンとのモル比（エチレン
／α-オレフィン）は、α-オレフィンの種類によっても
異なるが、通常、１０／９０〜９９／１、好ましくは５
０／５０〜９５／５である。上記モル比は、α-オレフ
ィンがプロピレンである場合には、５０／５０〜９０／
１０であることが好ましく、α-オレフィンが炭素数４
以上のα-オレフィンである場合には８０／２０〜９５
／５であることが好ましい。

【００７８】またプロピレン・α-オレフィン共重合体
ゴム（ロ）を構成するα-オレフィンとしては、通常、
炭素数４〜２０のα-オレフィン、たとえば1-ブテン、1
-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセンおよびこれらの混合物を挙げることがで
きる。このうち特に1-ブテンが好ましい。

【００７９】プロピレン・α-オレフィン共重合体
（ロ）では、プロピレンとα-オレフィンとのモル比
（プロピレン／α-オレフィン）は、α-オレフィンの種
類によっても異なるが、一般には５０／５０〜９５／５
の範囲内にある。さらに、上記モル比は、α-オレフィ
ンが1-ブテンである場合には、５０／５０〜９０／１０
であることが好ましく、α-オレフィンが炭素数５以上
である場合には８０／２０〜９５／５であることが好ま
しい。

【００８０】なお本発明で用いられるα−オレフィン共
重合体［B-1］は、その特性を損なわない範囲内で、α
−オレフィンと共重合しうる他のモノマーから誘導され
る構成単位を含有していてもよい。

【００８１】このような他のモノマーとしては、具体的
に、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-
1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエンおよび7
-メチル-1,6-オクタジエンなどの鎖状非共役ジエン、シ
クロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデ
ン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イ
ソプロピリデン-2-ノルボルネンおよび6-クロロメチル-
5-イソプロペニル-2-ノルボルネンなどの環状非共役ジ
エン、2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エ
チリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネンおよび2-
プロペニル-2,2-ノルボルナジエンなどのジエンが挙げ
られる。α-オレフィン共重合体［B-1］は、上記のよう
なジエンから誘導される構成単位を、１０モル％以下、
好ましくは５モル％以下の量で含有していてもよい。

【００８２】本発明では、上記のようなエチレン・α-
オレフィン共重合体ゴム（イ）とプロピレン・α-オレ
フィン共重合体ゴム（ロ）とを組み合わせて用いること
もできる。

【００８３】本発明で用いられる芳香族ビニル化合物・
共役ジエン共重合体の水素化物［B-2］としては、芳香
族ビニル化合物と共役ジエン系化合物とのブロック共重
合体中に残存する二重結合の一部または全部が水素化さ
れたものが挙げられ、具体的に、水素添加スチレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、水
素添加スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴムなどが挙げられる。

【００８４】このような芳香族ビニル化合物・共役ジエ
ン共重合体の水素化物［B-2］重合体中において、芳香
族ビニル化合物から誘導される構成単位と共役ジエンか
ら誘導される構成単位とのモル比（芳香族ビニル化合物
／共役ジエン）は、通常、１０／９０〜７０／３０であ
る。

【００８５】本発明では、エラストマー［Ｂ］として、
上記のようなα−オレフィン共重合体［B-1］および芳
香族ビニル化合物・共役ジエン共重合体の水素化物［B-
2］は、組み合わせて用いてもよい。

【００８６】本発明では、これらのうち、α−オレフィ
ン共重合体［B-1］が好ましく用いられ、特にエチレン
から誘導される構成単位を５〜５０モル％の量で含み、
結晶化度１０％以下であるエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体あるいはエチレン・α-オレフィンランダム
共重合体が好ましく用いられる。

【００８７】［Ｃ］グラフトモノマー 本発明でグラフト変性物［II］を調製する際に用いられ
る［Ｃ］グラフトモノマーとしては、不飽和カルボン酸
またはその誘導体が挙げられる。

【００８８】このような不飽和カルボン酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テト
ラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エン
ドシス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-ジカルボン
酸（ナジック酸^TM）およびメチル-エンドシス-ビシクロ
[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-ジカルボン酸（メチルナジ
ック酸^TM）などが挙げられ、不飽和カルボン酸の誘導体
としては、上記の不飽和カルボン酸の酸ハライド化合物
（塩化マレイルなど）、イミド化合物（マレイミドな
ど）、エステル化合物（マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチル、グリシジルマレエートなど）、酸無水物
（無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸
および無水メチルナジック酸）などが挙げられる。

【００８９】上記のようなグラフトモノマーは、組み合
わせて用いることもできる。これらのうち、不飽和カル
ボン酸無水物、特に無水マレイン酸、無水ナジック酸が
好ましく用いられる。

【００９０】［II］グラフト変性物 本発明で用いられる［II］グラフト変性物は、上記のよ
うな［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］エラストマーと
からなる混合物（組成物）に、［Ｃ］グラフトモノマー
をグラフト反応させることにより得られる。

【００９１】本発明では、このグラフト反応に供される
環状オレフィン樹脂［Ａ］とエラエストマー［Ｂ］との
混合物は、(i)ラジカル開始剤の存在下に架橋処理され
ていてもよい。

【００９２】このような(i)ラジカル開始剤としては、
たとえば有機過酸化物が挙げられ、具体的に、メチルエ
チルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシ
ドなどのケトンペルオキシド類、1,1-ビス（t-ブチルペ
ルオキシ）シクロヘキサン、1,1-ビス（t-ブチルペルオ
キシ）-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス（t
-ブチルペルオキシ）オクタン、n-ブチル-4,4-ビス(t-
ブチルペルオキシ)バレラート、2,2-ビス（t-ブチルペ
ルオキシ）ブタンなどのペルオキシケタール類、t-ブチ
ルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、2,
5-ジメチルヘキサン-2,5-ジヒドロペルオキシド、1,1,
3,3-テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、ジイソプ
ロピルベンゼンヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオ
キシド類、ジ-t-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,
5-ビス（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル
-2,5-ビス（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジクミ
ルペルオキシド、t-ブチルクミルペルオキシド、1,4-ビ
ス(t-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼンなどのジ
（アル）アルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシ
ド、イソブチリルペルオキシド、オクタノイルペルオキ
シド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルペルオキシド、ベン
ゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキ
シド、m-トルオイルペルオキシドなどのジアシルペルオ
キシド類、t-ブチルペルオキシアセテート、t-ブチルペ
ルオキシイソブチレート、t-ブチルペルオキシ-sec-オ
クトエート、t-ブチルペルオキシラウリレート、t-ブチ
ルペルオキシフェニルアセテート、t-ブチルペルオキシ
ピバレート、クミルペルオキシピバレート、t-ブチルペ
ルオキシジエチルアセテート、t-ブチルペルオキシベン
ゾエート、ジ-t-ブチルペルオキシイソフタレート、2,5
-ジメチル-2,5-ビス（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン、t-ブチルペルオキシマレイックアシッド、t-ブチル
ペルオキシイソプロピルカーボネート、クミルペルオキ
シオクテートなどのペルオキシエステル類などが挙げら
れる。

【００９３】さらに(i)ラジカル開始剤として、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートな
どのアゾ化合物を用いることもできる。これらの(i)ラ
ジカル開始剤は、2種以上組合わせて用いることができ
る。

【００９４】これらのうち、ベンゾイルペルオキシド、
ジクミルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、2,5
-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、
2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルペルオキシ)ヘキサ
ン、1,4-ビス(t-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼ
ンなどが好ましく用いられる。

【００９５】また上記のような(i)ラジカル開始剤の存
在下に行われる混合物の架橋処理は、(ii)分子内にラジ
カル重合性の官能基を２個以上有する化合物の共存下に
行うこともできる。

【００９６】このような(ii)分子内にラジカル重合性の
官能基を２個以上有する化合物としては、たとえばジビ
ニルベンゼン、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニ
ル、トリアリールイソシアヌレート、ジアリルフタレー
ト、エチレンジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレートなどが挙げられる。

【００９７】［Ａ］と［Ｂ］との混合物を架橋処理させ
るに際しては、上記のような(i)ラジカル開始剤は、該
混合物１００重量部に対して、０．０１〜１重量部好ま
しくは０．０５〜０．５重量部の量で用いられることが
望ましい。

【００９８】また(ii)分子内にラジカル重合性の官能基
を２個以上有する化合物は、混合物１００重量部に対し
て、１重量部好ましくは０．１〜０．５重量部の量で用
いることができる。

【００９９】このように予め架橋処理された混合物を、
次いでグラフト反応させると、剛性、耐熱性、硬度およ
び耐衝撃性により優れたグラフト変性物が得られる。
［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］エラストマーとの混
合物（あるいは架橋処理物）に、［Ｃ］グラフトモノマ
ーをグラフト反応させるには、［Ａ］環状オレフィン樹
脂と［Ｂ］エラストマーとをともに溶媒に懸濁または溶
解させて［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］エラストマ
ーとの混合物（あるいは架橋処理物）の懸濁液または溶
液を調製し、この懸濁液または溶液に［Ｃ］グラフトモ
ノマーを添加してグラフト反応させる方法（溶液法）、
あるいは［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］エラストマ
ーとの混合物（あるいは架橋処理物）を溶融させた状態
で［Ｃ］グラフトモノマーをグラフト反応させる方法
（溶融法）などが挙げられる。

【０１００】溶融混練は、一般的に樹脂を溶融混練する
際に用いられる装置たとえば一軸押出機、二軸押出機、
ニーダー、バンバリーミキサなどを用いて行うことがで
きる。

【０１０１】［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］エラス
トマーとの混合物と、［Ｃ］グラフトモノマーとのグラ
フト反応は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。本
発明において、［II］グラフト変性物を調製する際に
は、［Ａ］環状オレフィン樹脂１００重量部に対して、
［Ｂ］エラストマーは、２〜８０重量部、好ましくは５
〜６０重量部の量で用いられる。

【０１０２】また［Ｃ］グラフトモノマーは、その反応
性を考慮して適宜量用いられるが、通常、［Ａ］環状オ
レフィン樹脂および［Ｂ］エラストマーとの合計重量１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部好ましくは
０．０５〜５重量部さらに好ましくは０．１〜３重量部
の量で用いられる。

【０１０３】本発明で用いられる［II］グラフト変性物
では、［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］エラストマー
とに対する、グラフトモノマーの付加量（変性率）は、
通常０．０１〜１０重量％好ましくは０．０５〜５重量
％さらに好ましくは０．１〜３重量％であることが望ま
しい。

【０１０４】また［II］グラフト変性物中に残存する未
反応グラフトモノマー量は、０．５重量％以下であるこ
とが望ましい。このようにして［Ａ］環状オレフィン樹
脂と［Ｂ］エラストマーとを、同時に［Ｃ］グラフトモ
ノマーによって変性することにより得られる［II］グラ
フト変性物は、［Ａ］環状オレフィン樹脂、［Ｂ］エラ
ストマーをそれぞれ別々にグラフト変性して得られるグ
ラフト変性物と比べて、未反応グラフトモノマーの残存
率が小さい。このように本発明で用いられる特定の［I
I］グラフト変性物では、使用されたグラフトモノマー
のほとんどが反応してグラフトモノマーの残存量が少な
い。

【０１０５】なお上記のようなグラフト反応は、架橋処
理の際に示した(i)ラジカル開始剤の存在下に行われる
ことが好ましい。これらの(i)ラジカル開始剤は、2種以
上組合わせて用いることができる。

【０１０６】グラフト反応に際しては、前述の(i)ラジ
カル開始剤のうち、ベンゾイルペルオキシド、ジクミル
ペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメ
チル-2,5-ビス(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、2,5-
ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,4
-ビス(t-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼンなど
が好ましく用いられる。

【０１０７】また(i)ラジカル開始剤は、環状オレフィ
ン樹脂［Ａ］とエラストマー［Ｂ］との合計１００重量
部に対して、通常０．００１〜５重量部の量で用いられ
ることが望ましい。

【０１０８】また本発明では、電離放射線あるいは紫外
線などのエネルギー線をラジカル発生源として用いてグ
ラフト反応を行なうこともできる。さらに上記のように
(i)ラジカル開始剤の存在下に行なわれる反応系に、エ
ネルギー線を照射しながらグラフト反応を行なってもよ
い。

【０１０９】ポリアミド樹脂組成物 本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記のような
［Ｉ］ポリアミド樹脂と、［II］上記のようなグラフト
変性物とからなるか、あるいはこれら［Ｉ］ポリアミド
樹脂と［II］上記のようなグラフト変性物とに加えて
［III］上述したような未変性［Ａ］環状オレフィン樹
脂および／または［IV］上述したような未変性［Ｂ］エ
ラストマーとからなる。

【０１１０】このような本発明に係るポリアミド樹脂組
成物では、成分［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］
の合計を１００重量部とするとき、［Ｉ］ポリアミド樹
脂は、２０〜９８重量部好ましくは３０〜９０重量部さ
らに好ましくは４０〜８５重量部の量で、［II］グラフ
ト変性物は、２〜８０重量部好ましくは３〜６０重量部
の量で含有されており、［III］未変性［Ａ］環状オレ
フィン樹脂は、０〜８０重量部好ましくは０〜４０重量
部の量で、［IV］未変性［Ｂ］エラストマーは、０〜３
８重量部好ましくは０〜２０重量部の量で含有されてい
る。

【０１１１】なお未変性環状オレフィン樹脂［III］と
しては、上述したような環状オレフィン樹脂［Ａ］が用
いられ、また未変性エラストマー［IV］としては、上述
したようなエラストマー［Ｂ］が用いられる。

【０１１２】このような本発明に係るポリアミド樹脂組
成物は、塗装性に優れている。本発明に係るポリアミド
樹脂組成物に含まれている［II］グラフト変性物では、
上述したように未反応グラフトモノマーの残存量が少な
い。またこの［II］グラフト変性物を含む上記の各成分
からなるポリアミド樹脂組成物は、均質な「海島構造」
を形成していると考えられる。

【０１１３】なおポリアミド樹脂組成物中に未反応グラ
フトモノマーが残存していると、該ポリアミド樹脂組成
物を成形する際にあるいは成形品保管中などにグラフト
モノマーは低分子量であるため表面に移行しやすく、塗
膜の密着性を低下させると考えられる。

【０１１４】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上
記のような各成分を機械的に一括混合した後、たとえば
二軸押出機などの溶融混練装置により上記混合物を加熱
して溶融状態にして混練する方法、あるいは成分［Ｉ］
を除く上記のような各成分を機械的に混合した後、た
とえば二軸押出機などの溶融混練装置により該混合物を
加熱して溶融状態にし、溶融状態にある該混練物に、成
分［Ｉ］を添加して混練する方法などにより適宜製造す
ることができる。

【０１１５】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、本
発明の目的を損なわない範囲で、上記のような各成分と
ともに、無機充填剤、有機充填剤、熱安定剤、耐候性安
定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキン
グ剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、天然油、合成油およ
びワックスなどの添加剤を含有していてもよく、これら
の添加剤、充填剤は常法に従って任意の段階で添加する
ことができる。

【０１１６】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、通
常のポリアミド樹脂が用いられる用途以外に、たとえば
フィラー補強したポリアミドなどが用いられるような耐
衝撃性、塗装性が要求される用途に好ましく使用するこ
とができる。

【０１１７】

【発明の効果】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、
従来のポリアミド樹脂組成物と比較して特に塗装性に優
れている。

【０１１８】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。

【０１１９】なお以下の実施例において、下記のように
塗装性を評価した。 塗膜の作成および性能評価 （１）２液型アクリルウレタン塗料 １２０mm×１３０mm×３mm^tの射出試験片上にエアース
プレーでプライマーなしで２液型アクリルウレタン塗料
「プラネットＰＨ−２」（商品名、オリジン電気（株）
製）を塗装（膜厚２０μｍ）し、室温で１０分間放置し
た後、８０℃、３０分間エアーオーブン中で焼き付け、
得られた塗膜に対して通常の碁盤目試験を行った。 （２）２液型ウレタン塗料 １２０mm×１３０mm×３mm^tの射出試験片上にエアース
プレーでプライマー「ユニストールＰ８０１」（商品
名、三井石油化学工業（株）製）を塗布（膜厚１０μ
ｍ）し、室温で１０分間放置した後、２液型ウレタン塗
料「Ｒ２７１」（商品名、日本ビーケミカル（株）製）
を塗装（膜厚６０μｍ）し、室温で１０分間放置した
後、８０℃、３０分間エアーオーブン中で焼き付け、得
られた塗膜に対して通常の碁盤目試験及び引張剥離試験
を行った。

【０１２０】

【製造例１】 ［環状オレフィン樹脂［Ａ］（エチレン・環状オレフィ
ンランダム共重合体）の製造］攪拌翼を備えた１リット
ル重合器を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ
［4.4.0.1^2,5.1^7,10］ドデセン-3（以下、「ＴＣＤ−
３」と略記することもある）との共重合反応を行った。
すなわち、重合器の上部からＴＣＤ−３のシクロヘキサ
ン溶液を重合器内でのＴＣＤ−３濃度が６０ｇ／リット
ルとなるように毎時０．４リットル、触媒としてＶＯ
（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂のシクロヘキサン溶液を重合器内で
のバナジウム濃度が０．５ミリモル／リットルとなるよ
うに毎時０．５リットル（このときの供給バナジウム濃
度は、重合器中濃度の２．８６倍である）の速度で、エ
チルアルミニウムセスキクロリド［Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）_1.5
Ｃｌ_1.5］のシクロヘキサン溶液を重合器内でのアルミ
ニウム濃度が４．０ミリモル／リットルとなるように毎
時０．４リットルの速度で、そしてシクロヘキサンを毎
時０．７リットルの速度でそれぞれ重合器内に連続的に
供給し、他方、重合器下部から重合器内の重合液が常に
１リットルになるように（すなわち滞留時間が０．５時
間となるように）連続的に重合反応液を抜き出した。

【０１２１】また重合系にバブリング管を用いて、エチ
レンを毎時２０リットル、窒素を毎時１０リットル、そ
して水素を毎時０．１リットルの速度で供給した。共重
合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷
媒を循環させることにより１０℃で行った。

【０１２２】上記重合条件で共重合反応を行った後、エ
チレン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を下記のようにし
て得た。すなわち、重合器下部から重合液を抜き出し
て、この重合液に、シクロヘキサン／イソプロピルアル
コール（容量比＝１／１）混合液を添加して重合反応を
停止させた。その後、水１リットルに対して濃塩酸５ml
を添加した水溶液と上記重合溶液とを、１：１の割合で
ホモミキサーを用いて強力に攪拌しながら接触させて、
触媒残渣を水相に移行させた。

【０１２３】上記混合物を静置し、水相を除去した後、
さらに蒸留水で２回水洗し、重合液を精製し、次いで分
離した。得られた重合液を３倍量のアセトンと強攪拌下
に接触させ、沈澱した固体部を濾過して採取し、アセト
ンで充分洗浄した。その後、濾取した固体を窒素流通
下、１３０℃、３５０mmＨｇで２４時間乾燥させた。

【０１２４】上記のような操作を連続して行うことによ
り、エチレン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を毎時６４
ｇ（３２ｇ／リットル）の速度で連続的に調製した。¹³
Ｃ−ＮＭＲ分析の測定結果から求めたこの共重合体中に
おけるエチレン組成は６３モル％であった。またこの共
重合体について、１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度［η］は０．８dl／ｇであり、ＴＭＡは１７２℃で
あった。

【０１２５】

【製造例２】 ［グラフト変性物(II-1)の調製］上記の製造例１で得ら
れた環状オレフィン樹脂［Ａ］８０重量部と、エチレン
・プロピレン共重合体（エチレン含有量８０モル％、１
３０℃デカリン中で測定した極限粘度［η］２．２dl／
ｇ）（以下この共重合体を［Ｂ］ということがある）２
０重量部と、無水マレイン酸１重量部と、2,5-ジメチル
-2,5-ビス（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3 ０．２
重量部とを混合し、直径３０mmベント装置付二軸押出機
を用いて２６０℃で溶融混練することにより、グラフト
変性物(II-1)を得た。

【０１２６】得られたグラフト変性物(II-1)の無水マレ
イン酸付加量（変性率）は、０．９４重量％であり、該
変性物(II-1)中に残存する未反応無水マレイン酸は、
０．０３重量％であった。

【０１２７】

【製造例３】 ［グラフト変性物(II-2)の調製］製造例２において、無
水マレイン酸を０．５重量部の量で、2,5-ジメチル-2,5
-ビス（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3を０．１重量
部の量で用いた以外は、製造例２に同様にしてグラフト
変性物(II-2)を得た。

【０１２８】得られたグラフト変性物(II-2)の無水マレ
イン酸付加量（変性率）は、０．４８重量％であり、変
性物(II-2)中に残存する未反応無水マレイン酸は、０．
０１重量％であった。

【０１２９】

【実施例１】上記の製造例１で得られた環状オレフィン
樹脂［Ａ］を３０重量部と、製造例２で用いたエチレン
・プロピレン共重合体［Ｂ］を５重量部と、上記の製造
例２で得られたグラフト変性物(II-1)を２０重量部と
を、直径３０mmベント装置付二軸押出機を用いて２３０
℃で溶融混練して予備混合物を調製した。

【０１３０】次いで上記で得られた予備混合物を５０重
量部と、ナイロン６（（株）東レ製、商品名；アミラン
ＣＭ１００７）を５０重量部とを、上記の押出機を用い
て２５０℃で混練して、ポリアミド樹脂組成物を得た。

【０１３１】この樹脂組成物を１００℃で８時間乾燥し
た後、射出成形機（東芝ＩＳ製、５０ＥＰＮ）により２
５０℃（金型温度６０℃）で塗装性試験用角板を成形し
た。得られた試験片の塗装性を表１に示す。

【０１３２】表１に示した結果から明らかなように、こ
のポリアミド樹脂組成物から得られた試験片は、優れた
塗装性を示した。

【０１３３】

【実施例２】製造例３で得られたグラフト変性物(II-2)
を５０重量部と、実施例１で用いたナイロン６を５０重
量部とを、上記の押出機を用いて２５０℃で溶融混練し
て、ポリアミド樹脂組成物を得た。

【０１３４】このポリアミド樹脂組成物から、実施例１
と同様に塗装性試験用角板を成形して、この試験片につ
いて塗装性を評価した。結果を表１に示す。

【０１３５】

【実施例３】実施例１において、ポリアミド樹脂とし
て、ナイロン−６６（（株）東レ製、商品名；アミラン
ＣＭ３００１−Ｎ）を用いて、押出温度を２７０℃に変
えた以外は、実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組成
物を得た。

【０１３６】このポリアミド樹脂組成物から、実施例１
と同様に塗装性試験用角板を成形して、この試験片につ
いて塗装性を評価した。結果を表１に示す。

【０１３７】

【比較例１】 ［グラフト変性物の調製］製造例３において、環状オレ
フィン樹脂［Ａ］とエチレン・プロピレン共重合体との
組合せに代えて、環状オレフィン樹脂［Ａ］、エラスト
マー［Ｂ］をそれぞれ別々にグラフト変性した以外は、
製造例３と同様にしてグラフト変性環状オレフィン樹脂
と、グラフト変性エラストマーとを得た。

【０１３８】得られたグラフト変性環状オレフィン樹脂
の無水マレイン酸付加量（変性率）は、０．４１重量％
であり、該変性物中に残存ずる未反応無水マレイン酸
は、０．０８重量％であった。

【０１３９】またグラフト変性エラストマーの無水マレ
イン酸付加量（変性率）は、０．４５重量％であり、該
変性物中に残存ずる未反応無水マレイン酸は、０．０４
重量％であった。

【０１４０】このように製造されたグラフト変性環状オ
レフィン樹脂を４０重量部と、グラフト変性エラストマ
ーを１０重量部と、ナイロン６を５０重量部の量で用い
た以外は、実施例２と同様にしてポリアミド樹脂組成物
を得た。

【０１４１】このポリアミド樹脂組成物から、実施例１
と同様に塗装性試験用角板を成形して、この試験片につ
いて塗装性を評価した。結果を表１に示す。

【０１４２】

【製造例４】 ［グラフト変性物(II-3)の調製］上記の製造例１で得ら
れた環状オレフィン樹脂［Ａ］８０重量部と、製造例２
で用いられたエチレン・プロピレン共重合体［Ｂ］２０
重量部とを、二軸押出機によりシリンダー温度２５０℃
で溶融混練することにより、［Ａ］と［Ｂ］とからなる
混合物のペレットを得た。

【０１４３】得られたペレット１００重量部と、2,5-ジ
メチル-2,5-ビス（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3
（パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂（株）製）０．１重量
部と、ジビニルベンゼン０．３重量部とを混合し、再度
二軸押出機によりシリンダー温度２５０℃で溶融混練す
ることにより架橋処理された混合物のペレットを得た。

【０１４４】このようにして得られたペレット１００重
量部と、無水マレイン酸１重量部と、2,5-ジメチル-2,5
-ビス（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3 ０．２重量
部とを用いて、製造例２と同様にグラフト反応させてグ
ラフト変性物(II-3)を得た。

【０１４５】得られたグラフト変性物(II-3)の無水マレ
イン酸付加量（変性率）は、０．９重量％であった。

【０１４６】

【実施例４】実施例２において、グラフト変性物(II-2)
に代えて上記の製造例４で得られたグラフト変性物(II-
3)を用いた以外は、実施例２と同様にしてポリアミド樹
脂組成物を得た。

【０１４７】このポリアミド樹脂組成物から、実施例１
と同様に塗装性試験用角板を成形して、この試験片につ
いて塗装性を評価した。結果を表１に示す。

【０１４８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＥ 101/00 ＬＳＹ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］ポリアミド樹脂：２０〜９８重量
   部、 ［II］［Ａ］下記［A-1］、［A-2］および［A-3］から
   なる群から選ばれる環状オレフィン樹脂と、［Ｂ］２３
   ℃における引張りモジュラスが０.１〜２０００kg／cm
   ² であり、ガラス転移温度が０℃以下であり、かつ結晶
   化度が３０％以下であるエラストマーとの混合物に、
   ［Ｃ］グラフトモノマーをグラフト反応させたグラフト
   変性物：２〜８０重量部、 ［III］上記の［Ａ］環状オレフィン樹脂：０〜８０重
   量部、および ［IV］上記の［Ｂ］エラストマー：０〜３８重量部（た
   だしこれら成分［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］
   の合計を１００重量部とする。）からなることを特徴と
   するポリアミド樹脂組成物； ［A-1］エチレンと下記一般式［Ｉ］で表される環状オ
   レフィンとを共重合させて得られるエチレン・環状オレ
   フィンランダム共重合体、 【化１】 （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
   であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ
   ^a およびＲ^b は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
   原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子また
   は基を表し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環または
   多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二
   重結合を有していてもよく、またＲ¹⁵〜Ｒ¹⁶とで、また
   はＲ¹⁷とＲ ¹⁸とでアルキリデン基を形成していてもよ
   い。）、［A-2］上記式［Ｉ］で表される環状オレフィ
   ンの開環重合体または開環共重合体、および［A-3］上
   記式［Ｉ］で表される環状オレフィンの開環重合体また
   は開環共重合体［A-2］の水添物。
2. 【請求項２】前記［II］グラフト変性物において、グラ
   フト反応に供される［Ａ］環状オレフィン樹脂と［Ｂ］
   エラストマーとの混合物は、(i)ラジカル開始剤および
   必要に応じて(ii)分子内にラジカル重合性の官能基を２
   個以上有する化合物の存在下に架橋処理されていること
   を特徴とするポリアミド樹脂組成物。