JP2807493B2

JP2807493B2 - ポリオレフィン樹脂組成物

Info

Publication number: JP2807493B2
Application number: JP18624289A
Authority: JP
Inventors: 悟守屋; 昭夫石本; 敏行広瀬
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1989-07-19
Filing date: 1989-07-19
Publication date: 1998-10-08
Anticipated expiration: 2013-10-08
Also published as: JPH0352939A

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、環状オレフィンランダム共重合体（ａ）と
グラフト共重合体（ｂ）とからなるポリオレフィン樹脂
組成物に関する。

発明の技術的背景従来から使用されているポリオレフィンは、耐薬品性
および耐溶剤性に優れた樹脂であるが、結晶化度が低い
場合には、充分な剛性および耐熱性を有しているとはい
えない。

このため、ポリオレフィンの耐熱性および剛性を改善
するために造核剤を添加する方法、あるいは溶融状態に
あるポリオレフィンを徐冷して結晶化度を上げる方法が
採られているが、その効果は充分であるとは言い難い。

このような従来のポリオレフィンとは別に、エチレン
と嵩高なモノマーとを反応させることによって得られる
共重合体が、従来のポリオレフィンと比較して耐熱性等
の諸特性に優れていることが報告されている（例えば米
国特許第2,883,372号、特公昭46−14910号公報参照）。

そして、嵩高なモノマーとして特定の環状オレフィン
を使用し、この環状オレフィンとエチレンとを共重合さ
せて得られた環状ランダム共重合体が耐熱性、耐熱老化
性、耐溶剤性、誘電特性および剛性に優れているとの知
見に基づいて、本出願人は、特定の環状オレフィンを用
いたランダム共重合体について既に出願している（特開
昭60−168708号公報、ならびに特願昭59−220550号、同
59−236828号、同59−236829号、同59−242336号および
同61−95906号明細書参照）。

発明の目的本発明は、上記のような環状オレフィンランダム共重
合体を含む樹脂組成物の衝撃強度等の機械的特性をさら
に向上させることを目的としている。

さらに詳しくは、本発明は、環状オレフィンランダム
共重合体の優れた特性を損なうことなく、特に衝撃強度
等の機械的特性がさらに向上した環状オレフィンランダ
ム共重合体含有樹脂組成物を提供することを目的として
いる。

発明の概要本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、エチレン
成分単位52〜90モル％ならびに次式［Ｉ］および／また
は［II］で表わされる環状オレフィンから誘導される成
分単位10〜48モル％（但し、環状オレフィンランダム共
重合体中の全成分単位量を100モル％とする。）からな
り、かつ130℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
0.05〜10dl/gの範囲内にある環状オレフィンランダム共
重合体（ａ）と、少なくとも２種類のα−オレフィンから形成された非
晶性若しくは低結晶性のα−オレフィン弾性共重合体
に、不飽和カルボン酸およびその誘導体をグラフトした
グラフト共重合体（ｂ）と、分子内にアミノ基を２個以上有するアミノ基含有化合
物（ｃ）とからなり、該アミノ基含有化合物の配合量
が、グラフト共重合体（ｂ）100重量部に対して0.01〜1
0重量部の範囲内にあり、かつ該（ａ）成分：（ｂ）成
分の重量比が99:1〜1:99の範囲内にあることを特徴とし
ている。

ただし、上記式［Ｉ］および［II］において、ｍおよび
ｎは０若しくは正の整数であり、ｌは３以上の整数であ
りR¹〜R¹⁰は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子および炭化水素基よりなる群から選ばれる一種類の原
子若しくは基を表わす。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、特定の環状オ
レフィンランダム共重合体（ａ）とグラフト共重合体
（ｂ）とを所定の割合で含み、さらにアミノ基含有化合
物（ｃ）を加えているため、環状オレフィンランダム共
重合体の優れた特性を損なうことなく、特に衝撃強度等
の機械的特性を向上させることができる。

発明の具体的な説明次に本発明のポリオレフィン樹脂組成物について具体
的に説明する。

本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、環状オレ
フィンランダム共重合体（ａ）と、グラフト共重合体
（ｂ）と、アミノ基含有化合物（ｃ）よりなる組成物で
ある。

本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体
（ａ）は、エチレン成分単位と、次式［Ｉ］および／ま
たは［II］で表わされる環状オレフィンから誘導される
成分単位からなる。そして、このような環状オレフィン
ランダム共重合体は、135℃のデカリン中で測定した極
限粘度［η］が、0.05〜10dl/gの範囲内、好ましくは0.
2〜1.2dl/gの範囲内にある。また、この環状オレフィン
ランダム共重合体のサーマル・メカニカル・アナライザ
ーで測定した軟化温度（TMA）は、通常、70〜200℃の範
囲内、好ましくは100〜180℃の範囲内にあり、さらに、
ガラス転移温度（Tg）は、通常、50〜190℃の範囲内、
好ましくは80〜170℃の範囲内にあり、Ｘ線回析法によ
って測定した結晶化度は、通常、０〜20％の範囲内、好
ましくは０〜２％の範囲内にある。

上記のような環状ポリオレフィン共重合体は、たとえ
ば、触媒の存在下に、液相中でエチレンと、下記式
［Ｉ］あるいは式［II］で表される不飽和単量体とを共
重合させることにより得ることができる。

ただし、上記式［Ｉ］および式［II］において、ｎお
よびｍはいずれも０若しくは正の整数であり、ｌは３以
上の整数であり、R¹〜R¹⁰は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基を表わす。

上記式［Ｉ］で表わされる環状オレフィンは、シクロ
ペンタジエン類と相応するオレフィン類とを、ディール
ス・アルダー反応を利用して縮合させることにより容易
に製造することができる。また式［II］で表わされる環
状オレフィンは、同様に、シクロペンタジエン類と相応
する環状オレフィン類とをディールス・アルダー反応を
利用して縮合させることにより容易に製造することがで
きる。

式［Ｉ］で表わされる環状オレフィンとして、具体的
には、たとえば、ビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エン、６−メチルビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エン、 5,6−ジメチルビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エン、１−メチルビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エン、６−エチルビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エン、６−ｎ−ブチルビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エ
ン、６−イソブチルビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エンおよび７−メチルビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エン等の
ビシクロ［2,2,1］ヘプト−２−エン誘導体； 1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、２−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a
−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a
−オクタヒドロナフタレン、２−プロピル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,
8a−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,
8a−オクタヒドロナフタレン、 2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−３−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−クロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a
−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a
−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,
8a−オクタヒドロナフタレン、 2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−ｎ−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレンおよび２−イソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン等のオクタヒドロナフタ
レン類；テトラシクロ［4,4,0,1^2.5,1^7.10］−３−ドデセン、 5,10−ジメチルテトラシクロ［4,4,0,1^2,5,1^7,10］−
３−ドデセン、 2,10−ジメチルテトラシクロ［4,4,0,1^2,5,1^7,10］−
３−ドデセン、 11,12−ジメチルテトラシクロ［4,4,0,1^2,5,1^7,10］
−３−ドデセン、 2,7,9−トリメチルテトラシクロ［4,4,0,1^2,5,
1^7,10］−３−ドデセン、９−エチル−2,7−ジメチルテトラシクロ［4,4,0,1
^2,5,1^7,10］−３−ドデセン、９−イソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ［4,4,
0,1^2,5,1^7,10］−３−ドデセン、 9,11,12−トリメチルテトラシクロ［4,4,0,1^2,5,1
^7,10］−３−ドデセン、９−エチル−11,12−ジメチルテトラシクロ［4,4,0,1
^2,5,1^7,10］−３−ドデセン９−イソブチル−11,12−ジメチルテトラシクロ［4,
4,0,1^2,5,1^7,10］−３−ドデセンおよび 5,8,9,10−テトラメチルテトラシクロ［4,4,0,1^2,5,1
^7,10］−３−ドデセン等のテトラシクロ［4,4,0,1^2,5,1
^7,10］−３−ドデセン誘導体；ヘキサシクロ［6,6,1,1^3,6,1^10,13,0^2,7,0^9,14］−４
−ヘプタデセン、 12−メチルヘキサシクロ［6,6,1,1^3,6,1^10,13,0^2,7,0
^9,14］−４−ヘプタデセン、 12−エチルヘキサシクロ［6,6,1,1^3,6,1^10,13,0^2,7,0
^9,14］−４−ヘプタデセン、 12−イソブチルヘキサシクロ［6,6,1,1^3,6,1^10,13,0
^2,7,0^9,14］−４−ヘプタデセンおよび 1,6,10−トリメチル−12−イソブチルヘキサシクロ
［6,6,1,1^3,6,1^10,13,0^2,7,0^9,14］−４−ヘプタデセン
等のヘキサシクロ［6,6,1,1^3,6,1^10,13,0^2,7,0^9,14］−
４−ヘプタデセン誘導体；オクタシクロ［8,8,0,1^2,9,1^4,7,1^11,18,1^13,16,
0^3,8,0^12,17］−５−ドデセン、 15−メチルオクタシクロ［8,8,0,1^2,9,1^4,7,1^11,18,1
^13,16,0^3,8,0^12,17］−５−ドデセンおよび 15−エチルオクタシクロ［8,8,0,1^2,9,1^4,7,1^11,18,1
^13,16,0^3,8,0^12,17］−５−ドデセン等のオクタシクロ
［8,8,0,1^2,9,1^4,7,1^11,18,1^13,16,0^3,8,0^12,17］−５
−ドデセン誘導体を挙げることができる。

また、式［II］で表わされる環状オレフィンとして、
具体的には、たとえば、 14,15−ジメチルペンタシクロ［6,5,1,1^3,6,0^2,7,0
^9,13］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［6,6,1,1^3,6,0^2,7,0^9,13］−４−ヘキ
サデセン、ヘプタシクロ［8,7,0,1^2,9,1^4,7,1^11,17,0^3,8,
0^12,16］−５−イコセンおよびヘプタシクロ［8,8,0,1^2,9,1^4,7,1^11,18,0^3,8,
0^12,17］−５−ヘンイコセン等；トリシクロ［4,3,0,1^2,5］−３−デセン、２−メチル−トリシクロ［4,3,0,1^2,5］−３−デセンおよび５−メチル−トリシクロ［4,3,0,1^2,5］−３−デセン
等のトリシクロ［4,3,0,1^2,5］−３−デセン誘導体；トリシクロ［4,4,0,1^2,5］−３−ウンデセンおよび 10−メチル−トリシクロ［4,4,0,1^2,5］−３−ウンデ
セン等のトリシクロ［4,4,0,1^2,5］−３−ウンデセン誘
導体； 1,3−ジメチル−ペンタシクロ［6,6,1,1^3,6,0^2,7,0
^9,14］−４−ヘキサデセン、 1,6−ジメチル−ペンタシクロ［6,6,1,1^3,6,0^2,7,0
^9,14］−４−ヘキサデセンおよび 5,16−ジメチル−ペンタシクロ［6,6,1,1^3,6,0^2,7,0
^9,14］−４−ヘキサデセン等のペンタシクロ［6,6,1,1
^3,6,0^2,7,0^9,14］−４−ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ［6,5,1,1^3,6,0^2,7,0^9,13］−４−ペン
タデセンおよび 1,3−ジメチル−ペンタシクロ［6,5,1,1^3,6,0^2,7,0
^9,13］−４−ペンタデセン等のペンタシクロ［6,5,1,1
^3,6,0^2,7,0^9,13］−４−ペンタデセン誘導体を挙げるこ
とができる。

本発明において、上記の式［Ｉ］若しくは［II］で表
わされる環状オレフィン化合物と共重合して環状オレフ
ィンランダム共重合体（ａ）を構成する単量体は、エチ
レンである。ただし、本発明で用いられる環状オレフィ
ンランダム共重合体には、オレフィン化合物としてエチ
レンの他に、他のオレフィン化合物が共重合していても
よい。

本発明において、エチレンおよび上記の式［Ｉ］若し
くは［II］で表わされる環状オレフィン化合物と共重合
させることができる他のオレフィン化合物の例として
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オ
クタデセンおよび１−エイコセン等の炭素原子数が３〜
20のα−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロ
ヘキセン、シクロオクテンおよび3a,5,6,7a−テトラヒ
ドロ−4,7−メタノ−1H−インデン等のシクロオレフィ
ン； 1,4−ヘキサジエン、４−メチル−1,4−ヘキサジエ
ン、５−メチル−1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエ
ン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネンおよび５−ビニル−２−ノルボルネン等の非共
役ジエン類；ノルボルネン−２、５−メチルノルボルネン−２、５
−エチルノルボルネン２、５−イソプロピルノルボルネ
ン−２、５−ｎ−ブチルノルボルネン−２、５−ｉ−ブ
チルノルボルネン−２、5,6−ジメチルノルボルネン−
２、５−クロロノルボルネン−２、２−フルオロノルボ
ルネン−２および5,6−ジクロロノルボルネン−２等の
ノルボルネン類を挙げることができる。

上記のエチレンと式［Ｉ］および／または［II］で表
わされる環状オレフィンとの反応は、通常は、炭化水素
溶媒中で行なわれる。

ここで用いられる炭化水素溶媒としては、たとえばヘ
キサン、ヘプタン、オクタンおよび灯油等の脂肪族炭化
水素；シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサン等の脂環
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を
挙げることができる。さらに環状オレフィンランダム共
重合体の調製の際に使用できる重合性不飽和単量体のう
ちで反応温度において液体である化合物を反応溶媒とし
て用いることもできる。これらの溶媒は単独で、あるい
は組合わせて使用することができる。

上記のオレフィンと式［Ｉ］あるいは式［II］で表わ
される環状オレフィンとの反応の際に用いられる触媒と
しては、反応溶媒として用いる炭化水素溶媒に可溶性の
バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
触媒を挙げることができるここで触媒として用いられるバナジウム化合物として
は、式 VO（OR）_aV_b若しくは式Ｖ（OR）_cX_dで表わされる化合物を挙げることが
できる。

ただし、上記の式において、Ｒは炭化水素基であり、
０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦
４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４の関係を有する。

さらにバナジウム化合物は、上記式で表わされるバナ
ジウム化合物の電子供与体付加物であってもよい。

これらのバナジウム化合物の例としては、 VOCl₃、 VO（OC₂H₅）Cl₂、 VO（OC₂H₅）₂Cl、 VO（Ｏ−iso−C₃H₇）Cl₂、 VO（Ｏ−ｎ−C₄H₉）Cl₂、 VO（OC₂H₅）_３、VOBr₂、VCl₄、 VOCl₂、VO（Ｏ−ｎ−C₄H₉）_３、 VCl₃・２（OC₈H₁₇OH）等のバナジウム化合物を挙げることができる。これらの
バナジウム化合物は単独で、あるいは組合わせて使用す
ることができる。

また、上記のバナジウム化合物と付加物を形成する電
子供与体の例としては、アルコール、フェノール類、ケ
トン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸の
エステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシ
シラン等の含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニ
トリル、イソシアネート等の含窒素電子供与体を挙げる
ことができる。

このような電子供与体として用いることができる具体
的な化合物の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オク
タデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルア
ルコール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコー
ル、イソプロピルアルコールおよびイソプロピルベンジ
ルアルコール等の炭素数１〜18のアルコール類；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェ
ノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミ
ルフェノールおよびナフトール等の炭素数６〜20のフェ
ノール類（これらのフェノール類は、低級アルキル基を
有してよい）；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノン
等の炭素数３〜15のケトン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチル
アルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒドおよび
ナフトアルデヒド等の炭素数２〜15のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、
酢酸プロピル、酢酸オクタル、酢酸シクロヘキシル、プ
ロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル
酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロト
ン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香
酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸
メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル
安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸ｎ−ブチ
ル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカル
ボン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジ
２−エチルヘキシル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロ
ラクトン、クマリン、フタリドおよび炭酸エチレン等の
炭素数２〜30の有機酸エステル類；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸
クロリドおよびアニス酸クロリド等の炭素数２〜15の酸
ハライド類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエー
テル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロ
フランおよびアニソール、ジフェニルエーテル等の炭素
数２〜20のエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミドおよびトルイル酸アミド
等の酸アミド類；メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニ
リン、ピリジン、ピコリンおよびテトラメチレンジアミ
ン等のアミン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルおよびトルニトリル
等のニトリル類；ケイ酸エチルおよびジフェニルジメトキシシラン等の
アルコキシシラン類を挙げることができる。これらの電
子供与体は、単独であるいは組合わせて使用することが
できる。

ここで使用される有機アルミニウム化合物としては、
分子内に少なくとも１個のAl−炭素結合を有する化合物
を用いることができる。

ここで有機アルミニウム化合物の例としては、（ｉ）式R¹ _mAl（OR²）_nH_pX_q （ここでR¹およびR²は炭素原子数、通常は１〜15個、好
ましくは１〜４個を含む炭化水素基で互いに同一でも異
なっていてもよい。Ｘはハロゲン、ｍは０≦ｍ≦３、ｎ
は０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数で
あって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わされ
る有機アルミニウム化合物、（ii）式M¹AlR¹ ₄ （ここでM¹はLi、Na、Ｋであり、R¹は前記と同じ意味で
ある）で表わされる第１族金属とアルミニウムとの錯ア
ルキル化物を挙げることができる。

前記の式（ｉ）で表わされる有機アルミニウム化合物
としては、具体的には以下に記載する化合物を挙げるこ
とができる。

式 R¹ _mAl（OR²）_3-m （ここでR¹およびR²は前記と同じ意味であり、ｍは好ま
しくは1.5≦ｍ＜３の数である）で表わされる化合物。

式 R¹ _mAlX_3-m （ここでR¹は前記と同じ意味であり、Ｘはハロゲン、ｍ
は好ましくは０＜ｍ＜３である）で表わされる化合物。

式 R¹ _mAlH_3-m （ここでR¹は前記と同じ意味であり、ｍは好ましくは２
≦ｍ＜３である）で表わされる化合物。

式 R¹ _mAl（OR²）_nX_q （ここでR¹およびR²は前記と同じ意味である。Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ
＋ｑ＝３である）で表わされる化合物。

上記式（ｉ）で表わされる有機アルミニウム化合物の
具体的な例としては、トリエチルアミニウム、トリブチルアルミニウム等の
トリアルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニ
ウムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミ
ニウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド；式R¹ _2.5Al（OR²）_0.5等で表わされる平均組成を有す
る部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウ
ムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニ
ウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミ
ド等のアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウ
ムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド等の部分的にハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウ
ムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エチ
ルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒ
ドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリド等の部分的
に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミ
ニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシ
ブロミド等の部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また、有機アルミニウム化合物は、たとえば酸素原子
あるいは窒素原子を介して、２以上のアルミニウムが結
合した有機アルミニウム化合物のように式（ｉ）で表わ
される化合物に類似する化合物であってもよい。このよ
うな化合物の具体的な例としては、を挙げることができる。

また、前記の式（ii）で表わされる有機アルミニウム
化合物の例としては、 LiAl（C₂H₅）_４および LiAl（C₇H₁₅）_４を挙げることができる。

これらの中では、特にアルキルアルミニウムハライド、
アルキルアルミウムジハライドまたはこれらの混合物を
用いるのが好ましい。

上記のバナジウム化合物の使用量は、バナジウム原子
として、通常は、0.01〜５グラム原子／、好ましくは
0.05〜３グラム原子／の範囲内にある。また、有機ア
ルミニウム化合物の使用量は、重合反応系内のバナジウ
ム原子に対するアルミニウム原子の比（Al/V）として表
わすと、２以上、好ましくは２〜50、特に好ましくは３
〜20の範囲にある。

上記のような触媒を用いて得られる環状オレフィンラ
ンダム重合体（ａ）は、通常、エチレン成分単位を、52
〜90モル％、好ましくは55〜80モル％の範囲内で含み、
環状オレフィンから誘導される繰り返し単位を10〜48モ
ル％、好ましくは20〜45モル％の範囲内で含んでいる。
なお、環状オレフィンランダム共重合体がエチレン成分
単位以外のα−オレフィン成分単位を含む場合、環状オ
レフィンランダム共重合体中におけるこのα−オレフィ
ン成分単位の含有率は、通常20モル％以下、好ましくは
10モル％以下である。

本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体
において、エチレン成分単位と環状オレフィンから誘導
される繰り返しとは、実質的に線状に配列しており、さ
らにこれらの繰返し単位はランダムに配列されている。

そして、本発明で使用される環状オレフィン共重合体
（ａ）は、脂環構造を構成する繰返し単位が次式［II
I］若しくは次式［IV］で表わされる構造を有してい
る。

ただし、上記式［III］および［IV］において、ｍお
よびｎは０若しくは正の整数であり、ｌは３以上の整数
でありR¹〜R¹⁰は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる一種類
の原子若しくは基を表わす。

本発明において使用される少なくとも２種類のα−オ
レフィンから形成された非晶性若しくは低結晶性のα−
オレフィン弾性共重合体に、不飽和カルボン酸およびそ
の誘導体をグラフトしたグラフト共重合体（ｂ）は、引
張りモジュラスが、通常0.1kg/cm²〜20000kg/cm²、好ま
しくは10kg/cm²〜15000kg/cm²の範囲内にある。

さらに、このようなグラフト共重合体（ｂ）のガラス
転移温度（Tg）は、通常−150〜＋50℃、好ましくは−6
0〜−35℃の範囲内にある。さらに、このグラフト変性
α−オレフィン共重合体の135℃、デカリン中で測定し
た極限粘度［η］は、0.2〜10dl/g、好ましくは１〜5dl
/gであることが望ましい。またその密度は、0.82〜0.96
g/cm³、好ましくは0.84〜0.92g/cm³であることが望まし
い。さらに、このグラフト変性弾性共重合体のＸ線回析
法によって測定した結晶化度は、通常、90％以下、好ま
しくは25％以下であり、このグラフト変性弾性共重合体
は、低結晶性若しくは非晶性であることが好ましい。

上述の環状オレフィンランダム共重合体（ａ）と共に
混練することにより、上記のグラフト共重合体（ｂ）
は、その少なくとも一部が環状オレフィンランダム共重
合体中に微粒子状に分散するとの性質を有している。

本発明で使用されるグラフト共重合体（ｂ）がグラフ
ト変性α−オレフィン共重合体である場合には、このよ
うなグラフト変性α−オレフィン共重合体としては、具
体的には、（イ）グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
ゴム、（ロ）グラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合
体ゴムが例示できる。上記のグラフト変性エチレン・α
−オレフィン共重合体ゴム（イ）およびグラフト変性プ
ロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（ロ）は単独で
使用することもできるし、さらに両者を組み合わせて使
用することもできる。

上記のグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴム（イ）を構成するα−オレフィンとしては、通
常、炭素数３〜20のα−オレフィン、たとえばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンおよび
これらの混合物を挙げることができる。このうち特にプ
ロピレンおよび／または１−ブテンが好ましい。

またグラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合
体ゴム（ロ）を構成するα−オレフィンとしては、通
常、炭素数４〜20のα−オレフィン、たとえば１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセンおよびこれらの混合
物を挙げることができる。このうち特に１−ブテンが好
ましい。

なお、本発明で使用されるα−オレフィン共重合体
は、α−オレフィン共重合体の特性を損なわない範囲内
で、ジエン化合物から誘導される成分単位等のようなα
−オレフィンから誘導される成分単位以外の成分単位を
含んでいてもよい。

例えば、本発明で使用されるα−オレフィン共重合体
に含まれることが許容される成分単位としては、1,4−
ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、２−メチル−1,5−
ヘキサジエン、６−メチル−1,5−ヘプタジエン、７−
メチル−1,6−オクタジエンのような鎖状非共役ジエ
ン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチル
テトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノ
ルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノル
ボルネンのような環状非共役ジエン； 2,3−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネ
ン、２−プロペニル−2,2−ノルボルナジエン等のジエ
ン化合物から誘導される成分単位を挙げることができ
る。このようなジエン成分の含有量は、通常は10モル％
以下、好ましくは５モル％以下である。

本発明で使用されるグラフト変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体（イ）においては、エチレンとα−オレ
フィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）は、α
−オレフィンの種類によっても異なるが、一般に1/99〜
99/1、好ましくは50/50〜95/5である。上記モル比は、
α−オレフィンがプロピレンである場合には、50/50〜9
0/10であることが好ましく、α−オレフィンが炭素数４
以上のα−オレフィンである場合には80/20〜95/5であ
ることが好ましい。

また本発明で使用されるグラフト変性プロピレン・α
−オレフィン共重合体（ロ）においては、プロピレンと
α−オレフィンとのモル比（プロピレン／α−オレフィ
ン）は、α−オレフィンの種類によっても異なるが、一
般に50/50〜95/5であることが好ましい。上記モル比
は、α−オレフィンが１−ブテンである場合には、50/5
0〜90/10であることが好ましく、α−オレフィンが炭素
数５以上である場合には80/20〜95/5であることが好ま
しい。

本発明においては、上記のようなグラフト変性α−オ
レフィン共重合体の中でも、エチレン含有量35〜50モル
％、結晶化度10％以下のエチレン・プロピレンランダム
共重合体若しくはエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体をグラフトモノマーでグラフト変性した共重合体
が衝撃強度等の機械的特性の改良効果に優れているので
好ましい。

本発明で使用されるグラフト変性α−オレフィン共重
合体（ｂ）を製造するために用いられるグラフトモノマ
ーとしては、不飽和カルボン酸若しくはその誘導体を使
用することが好ましい。このような不飽和カルボン酸の
例としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−
ビシクロ［2,2,1］ヘプト−５−エン−2,3−ジカルボン
酸）を挙げることができる。さらに、上記の不飽和カル
ボン酸の誘導体としては、不飽和カルボン酸無水物、不
飽和カルボン酸ハライド、不飽和カルボン酸アミド、不
飽和カルボン酸イミドおよび不飽和カルボン酸のエステ
ル化合物を挙げることができる。このような誘導体の具
体的な例としては、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートを挙げるこ
とができる。

これらのグラフトモノマーは、単独で使用することも
できるし、組み合わせて使用することもできる。

上記のようなグラフトモノマーのうちでは、不飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物が好ましく、さらにマレイ
ン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が特に好ま
しい。

本発明で使用されるグラフト変性α−オレフィン共重
合体は、例えば上記のようなグラフトモノマーとα−オ
レフィン共重合体とを、従来公知の種々の方法を採用し
て変性することにより製造することができる。たとえ
ば、前記α−オレフィン共重合体を溶融させ、グラフト
モノマーを添加してグラフト重合させる方法、あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法がある。さらに、グラフト変性α−オレ
フィン共重合体を製造する方法としては、未反応α−オ
レフィン共重合体を所望のグラフト変性率になるように
グラフトモノマーを配合して変性する方法、予め高グラ
フト変性率のグラフト変性α−オレフィン共重合体を調
製し、この高変性率のα−オレフィン共重合体を未変性
α−オレフィン共重合体で希釈して所望の変性率のグラ
フト変性α−オレフィン共重合体を製造する方法があ
る。本発明においては、いずれの方法により製造したグ
ラフト変性オレフィン共重合体を使用することもでき
る。そして、本発明において使用されるグラフト変性α
−オレフィン共重合体は、変性率が、通常は、0.01〜５
重量％、好ましくは0.1〜４重量％の範囲内にある共重
合体である。

このような反応は、前記グラフトモノマーを効率よく
グラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在
下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は通
常60〜350℃の温度で行なわれる。ラジカル開始剤の使
用割合は、未変性α−オレフィン弾性共重合体100重量
部に対して通常0.001〜５重量部の範囲である。

ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペ
ルエステルが好ましく使用され、このようはラジカル開
始剤の具体的な例としては、ベンゾイルペルオキシド、
ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、
1,4−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペルア
セテート、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、tert−ブチルペルベン
ゾエート、tert−ブチルペルフェニルアセテート、tert
−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペル−sec
−オクトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミル
ペルピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルアセテ
ートを挙げることができる。さらに本発明においてはラ
ジカル開始剤としてアゾ化合物を使用することもでき、
このアゾ化合物の具体的な例としては、アゾビスイソブ
チロニトリルおよびジメチルアゾイソブチレートを挙げ
ることができる。

これらのうちでは、ラジカル開始剤として、ベンゾイ
ルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブ
チルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−
ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（t
ert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジ
アルキルペルオキシドが好ましく用いられる。

本発明で使用されるグラフト変性α−オレフィン共重
合体は、通常は、上述のグラフト変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体（イ）およびグラフト変性プロピレン
・α−オレフィン共重合体（ロ）を単独であるいは組み
合わせて使用するが、グラフト変性α−オレフィン弾性
共重合体の特性を損なわない範囲内で上記のグラフト変
性弾性共重合体が他の重合体あるいは共重合体あるいは
他のグラフト共重合体を含んでいてもよい。

本発明において、このような他の重合体あるいは共重
合体の例としては、芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物を挙げることができる。
具体的にはこのような芳香族ビニル系炭化水素・共役ジ
エン共重合体またはその水素化物としては、スチレン・
ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・ブタジエン・スチ
レン共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重
合体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体ゴム、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロ
ック共重合体ゴムおよび水添スチレン・イソプレン・ス
チレンブロック共重合体ゴムを挙げることができる。

本発明において、上記のような環状オレフィンランダ
ム共重合体（ａ）とグラフト共重合体（ｂ）とは、99:1
〜1:99の範囲内の重量比で配合される。このような比率
で両者を配合することにより、環状オレフィンランダム
共重合体（ａ）の優れた特性を損なうことなく、衝撃強
度等の機械的特性が向上した樹脂組成物を得ることがで
きる。さらに、両者を95:5〜80:20の範囲内の重量比で
配合することにより、得られるポリオレフィン樹脂組成
物の剛性を適当に保ちつつ、衝撃強度が特に向上する。

このように環状オレフィンランダム共重合体（ａ）に
グラフト共重合体（ｂ）を配合すると、環状オレフィン
ランダム共重合体（ａ）中にグラフト共重合体（ｂ）が
均一に溶解することはなく、グラフト共重合体（ｂ）の
少なくとも一部は環状オレフィンランダム共重合体
（ａ）中に微粒子状に分散する。

さらに、分子内にアミノ基を２個以上有するアミノ基
含有化合物（ｃ）を配合することによって、グラフト共
重合体（ｂ）の分散粒子径が小さくなる傾向があり、こ
のようにグラフト共重合体が微分散することによっても
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の衝撃強度等の機械
的特性が向上する。

このようなアミノ基含有化合物（ｃ）としては、例え
ば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロ
ピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、1,3,
6−トリスアミノメチルヘキサン、トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、ジエチレングリコール、ビスプロピレ
ンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどの脂肪
族アミン、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４
−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−ア
ミノエチルピペラジン、1,3−ジアミノシクロヘキサン
などの脂環族アミン、メタキシリレンジアミンなどの脂肪芳香族アミン、ｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、2,4−ジ
アミノアニソール、2,4−トルエンジアミン、2,4−ジア
ミノジフェニルアミン、4,4′−メチレンジアニリン、
ジアミノジキシリルスルホンなどの芳香族アミン、 3,9−ビス（３−アミノプロピル）−2,4,8,10−テト
ラスピロ［5,5］ウンデカンなどのビススピロ環ジアミ
ンなどを挙げることができる。

このようなアミノ基含有化合物（ｃ）は単独であるい
は組み合わせて使用することができる。

このようなアミノ基含有化合物（ｃ）のうち、ヘキサ
メチレンジアミンが特に好ましく使用される。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物中に配合されるア
ミノ基含有化合物（ｃ）の量は、グラフト共重合体にお
けるグラフトモノマーのグラフト率および組成物中にお
けるグラフト共重合体の量を考慮して適宜設定すること
ができるが、通常はグラフト共重合体（ｂ）100重量部
に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.2〜２重量部で
ある。

また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、上記
の成分の他に無機充填剤、有機充填剤、熱安定剤、耐候
性安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッ
キング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、天然油、合成油
およびワックス等の添加剤が配合されていてもよい。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、公知の方法を
利用して製造することができる。例えば環状オレフィン
ランダム共重合体（ａ）およびグラフト共重合体（ｂ）
を別個に製造し、この環状オレフィンランダム共重合体
およびグラフト変性弾性共重合体（ｂ）との混合物を溶
融混練し、さらにこの混練物にアミノ基含有化合物
（ｃ）を配合して混練する方法、および環状オレフィン
ランダム共重合体（ａ）およびグラフト共重合体（ｂ）
を適当な溶媒、例えばヘプタン、ヘキサン、デカンおよ
びシクロヘキサンのような飽和炭化水素溶媒、トルエ
ン、ベンゼンおよびキシレンのような芳香族炭化水素溶
媒に溶解して、この溶液にアミノ基含有化合物（ｃ）を
配合して混合し、常法により溶媒を除去することにより
製造することができる。

このように環状オレフィンランダム共重合体（ａ）と
グラフト共重合体（ｂ）、アミノ基含有化合物（ｃ）を
含む本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、サーマルメ
カニカル・アナライザーによって測定した軟化温度（TM
A）が、通常は50〜200℃、好ましくは100〜180℃の範囲
内にある。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、通常のポリオ
レフィンの用途の他、例えばフィラー補強したPP、ABS
樹脂、変性ポリフェニレンオキサイドが用いられている
ような特に機械的強度が要求される用途に好ましく使用
することができる。

発明の効果本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、環状オレフィ
ンランダム共重合体（ａ）とグラフト共重合体（ｂ）と
を所定割合で含み、しかもアミノ基含有化合物（ｃ）を
含んでいるので、グラフト共重合体（ｂ）の特性が向上
し、さらに組成物中におけるグラフト共重合体（ｂ）の
粒子径が小さくなる。そして、このようなグラフト共重
合体（ｂ）の粒子が成形の際に変形することが少なくな
る。

従って、アミノ基含有化合物（ｃ）を用いない場合と
比較すると、衝撃強度等の機械的特性が著しく向上す
る。そして、このような機械的特性の向上によって他の
優れた特性が低下することはほとんどない。

次に本発明を実施例を示して説明する。ただし、本発
明は、これら実施例によって限定的に解釈されるべきで
はない。

［評価方法］本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体
およびグラフト共重合体（グラフト変性弾性共重合体と
もいう）ならびに本発明のポリオレフィン樹脂組成物の
特性は次のようにして測定した。

極限粘度［η］デカリン中、135℃で測定した。

軟化温度（TMA）昇温速度５℃／分加重50g、直径1mmの平底針が100μｍ針入した温度をT
MAとした。

グラフト変性弾性共重合体中のグラフトモノマー量 ¹³C−NMRにて測定した。

結晶化度 23℃でＸ線回折法により測定した。

引張りモジュラス ASTM D 638に準じ、2mm厚のプレス試験片を用いて23
℃にて測定した。

IZ衝撃強度 ASTM D 256に準じ、1/8インチ厚、ノッチ付の射出試
験片を用い、23℃にて測定した。

曲げ初期弾性率（FM） ASTM D 790に準じ、1/8インチ厚の射出試験片を用
い、クロスヘッドスピード20mm/分、23℃にて測定し
た。

曲げ降伏点応力（FS） ASTM D 790に準じ、FMと同様にして測定した。

光沢度（Gloss） ASTM D 523に準じ、2mm厚射出角板を用い、入射角60
゜、23℃にて測定した。

樹脂密度 ASTM D−1505−67に準じ、23℃で測定した。

重合例（環状オレフィン共重合体（Ａ）の合成）撹拌翼を備えた２ガラス製重合器を用いて、連続的
に、エチレンと1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a
−オクタヒドロナフタレン（構造式：以下DMONと略記する）の共重合反応を行なった。すなわ
ち、重合器上部から、DMONのシクロヘキサン溶液を、重
合器内でのDMON濃度が60g/触媒としてVO（OC₂H₅）Cl₂
のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのバナジウム濃度
が7.2ミリモル／となるようにそれぞれ重合器中に連
続的に供給し、一方、重合器下部から、重合器内の重合
液が１になるように連続的に抜き出した。また、重合
器上部から、エチレンを毎時85、水素を毎時６、窒
素を毎時45の即手で供給した。共重合反応は、重合外
部にとりつけられたジャケットに冷媒を循環させること
により10℃で行なった。

上記反応条件で共重合を行なうと、エチレン・DMONラ
ンダム共重合体を含む重合反応混合物が得られた。重合
器下部から抜き出した重合液に、イソプロピルアルコー
ルを少量添加して重合反応を停止させた。この後、重合
液に対して約３倍量のアセトンが入れてある家庭用ミキ
サー中に、ミキサーを回転させながら重合液を投入し、
生成共重合体を析出させた。析出させた共重合体は濾過
により採取し、ポリマー濃度が約50g/になるようにア
セトン中に分散させ、アセトンの沸点で約２時間共重合
体を処理した。上記記載の処理後、濾過により共重合体
を採取し、120℃で１昼夜減圧乾燥した。

以上のようにして得られたエチレン・DMONランダム共
重合体（Ａ）の¹³C−NMR分析で測定した共重合体中のエ
チレン組成は67モル％、135℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］は0.60dl/g、軟化温度（TMA）は111℃であ
った。

実施例１〜５重合例で得られたエチレン・DMONランダム共重合体
（Ａ）と表１に示したグラフト変性弾性共重合体（Ｂ）
とを表１に示した重量組成でドライブレンドし、これを
２軸押出機（設定温度210℃）で混練した後、（Ａ）／
（Ｂ）ブレンド物100重量部に対してヘキサメチレンジ
アミン（HMDA）を表１に示した割合で添加し、再度、２
軸押出機（設定温度210℃）で混練押出しを行ない、ポ
リオレフィン樹脂組成物を得た。

この組成物をシリンダー温度230℃、金型温度60℃の
条件で、射出成形を行ない試験片および角板を得た。こ
れらの物性を表１に示す。

このようにすることにより、衝撃強度、剛性、光沢し
て優れたポリオレフィン樹脂組成物が得られた。

比較例１重合例で得られたエチレン・DMONランダム共重合体
（Ａ）と表１で示したグラフト未変性弾性共重合体
（Ｂ）を95/15の重量組成でドライブレンドし、これを
２軸押出機（設定温度210℃）で混練した後、（Ａ）／
（Ｂ）ブレンド物100重量部に対して、HMDA 0.2重量部
を添加し、再度２軸押出機（設定温度210℃）で混練押
出しし、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

この組成物を実施例１〜５と同様の方法で成形し、評
価した。物性を表１に示した。

このようにして得られた組成物は、剛性、光沢には優
れているが、衝撃強度が低かった。

比較例２重合例で得られたエチレン・シモラミランダム共重合
体（Ａ）と表１で示したグラフト変性弾性共重合体
（Ｂ）を85/15の重量組成でドライブレンドし、これを
２軸押出機（設定温度210℃）で２度混練し、ポリオレ
フィン樹脂組成物を得た。

この組成物を実施例１〜５と同様の方法で成形し、評
価した。物性を表１に示た。

実施例６〜８重合例と類似の方法で得られた表１に示した環状オレ
フィンランダム共重合体（Ａ）と、表１に示したグラフ
ト変性弾性共重合体（Ｂ）を表１に示した重量組成でド
ライブレンドし、これを２軸押出機（設定温度210℃）
で混練した後、（Ａ）／（Ｂ）ブレンド物100重量部に
対して、HMDAを0.2重量部の割合で添加し、２軸押出機
で混練押出しを行ない、ポリオレフィン樹脂組成物を得
た。

この組成物を実施例１〜５で示す方法で、成形し、評
価した。物性を表１に示した。

このようにすることにより、衝撃強度、剛性、光沢に
優れたポリオレフィン樹脂組成物が得られた。

実施例９〜10 表１に示した環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
と、グラフト変性弾性共重合体（Ｂ）を85/15の重量組
成でドライブレンドし、これを２軸押出機（設定温度21
0℃）で混練した後、（Ａ）／（Ｂ）ブレンド物100重量
部に対して、4,4′−ジアミノトリフェニルメタンを表
１に示す割合で添加し、再度、２軸押出機（設定温度21
0℃）で、混練押出しを行ない、ポリオレフィン樹脂組
成物を得た。

この組成物を実施例１〜５と同様の方法で成形し、評
価した。物性を表１に示す。

比較例３表１に示した環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
とグラフト未変性弾性共重合体（Ｂ）を85/15の重量組
成でドライブレンドし、２軸押出機（設定温度210℃）
で混練した後、（Ａ）／（Ｂ）ブレンド物100重量部に
対して、HMDA 0.2重量部を添加し、再度、２軸押出機
（設定温度210℃）で混練押出しし、ポリオレフィン樹
脂組成物を得た。

このようにして得られた組成物は、剛性、光沢には優
れているが、衝撃強度の低いポリオレフィン樹脂組成物
が得られた。

比較例４表１に示した環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
とグラフト未変性弾性共重合体（Ａ）を85/15の重量組
成でドライブレンドし、２軸押出機（設定温度210℃）
で２度混練し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

このようにすることにより、剛性、光沢には優れてい
るが、衝撃強度の低いポリオレフィン樹脂組成物が得ら
れた。

実施例11〜14 表１に示した環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
と表１に示したグラフト変性弾性共重合体（Ｂ）を85/1
5の重量組成でドライブレンドし、これを２軸押出機
（設定温度210℃）で混練した後、この（Ａ）／（Ｂ）
ブレンド物100重量部に対して、HMDAを表１に示した割
合で添加し、再度２軸押出機で混練し、ポリオレフィン
樹脂組成物を得た。

このようにすることにより、衝撃強度、剛性、光沢、
耐熱性に優れたポリオレフィン樹脂組成物が得られた。

比較例５〜６表１に示た環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）と
表１に示したグラフト変性弾性共重合体（Ｂ）を85/15
の重量組成でドライブレンドし、これを２軸押出機で２
度混練し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。

このようにして得られた組成物は、剛性、光沢、耐熱
性には優れているが、衝撃強度が低かった。

実施例15〜16 表１に示した環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
と表１に示したグラフト変性弾性共重合体（Ｂ）を85/1
5の重量組成でドライブレンドし、これを２軸押出機
（設定温度210℃）で混練した後、この（Ａ）／（Ｂ）
ブレンド物100重量部に対してHMDA 0.2重量部を添加
し、再度、２軸押出機で混練し、ポリオレフィン樹脂組
成物を得た。

比較例７〜８表１に示た環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
と、グラフト変性弾性共重合体（Ｂ）を85/15の重量組
成でドライブレンドし、これを２軸押出機で２度混練し
た後、この組成物を実施例１〜５と同様の方法で成形
し、評価した。物性を表１に示す。

このようにすることにより得られる組成物は、剛性、
光沢、耐熱性には優れているが、衝撃強度が低かった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 23/08 23:26） (Ｃ０８Ｌ 23/08 51:06） (Ｃ０８Ｌ 23/26 23:08） (Ｃ０８Ｌ 51/06 23:08） (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 23/08 C08L 23/26 C08L 51/06 C08K 5/17 - 5/19 C08K 5/41

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）エチレン成分単位52〜90モル％なら
びに次式［Ｉ］および／または［II］で表わされる環状
オレフィンから誘導される成分単位10〜48モル％（但
し、環状オレフィンランダム共重合体中の全成分単位量
を100モル％とする。）からなり、かつ130℃デカリン中
で測定した極限粘度［η］が0.05〜10dl/gの範囲内にあ
る環状オレフィンランダム共重合体と、（ｂ）少なくとも２種類のα−オレフィンから形成され
た非晶性若しくは低結晶性のα−オレフィン弾性共重合
体に、不飽和カルボン酸およびその誘導体をグラフトし
たグラフト共重合体と、（ｃ）分子内にアミノ基を２個以上有するアミノ基含有
化合物とからなり、該アミノ基含有化合物の配合量が、
グラフト共重合体（ｂ）100重量部に対して0.01〜10重
量部の範囲内にあり、かつ該（ａ）成分：（ｂ）成分の
重量比が99:1〜1:99の範囲内にあることを特徴とするポ
リオレフィン樹脂組成物；（ただし、上記式［Ｉ］および［II］において、ｍおよ
びｎは０若しくは正の整数であり、ｌは３以上の整数で
ありR¹〜R¹⁰は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる一種類の
原子若しくは基を表わす。）
【請求項２】グラフト共重合体（ｂ）の引張りモジュラ
スが0.1kg/cm²以上20000kg/cm²以下であることを特徴と
する請求項第１項記載のポリオレフィン樹脂組成物。