JPH07137202A - 熱可塑性エラストマー組成物からなる積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が
１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム１００
重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部含
有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０〜９５
重量％とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０重量％
からなる混合物を部分架橋してなる熱可塑性エラストマ
ー組成物層に少なくとも２層の熱可塑性樹脂成形体層を
積層してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組
成物からなる積層体。 【効果】オイルブリードが極めて少なく、外観等に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物からなる積層体を提供す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、積層体に関する。更に
詳しくは、自動車用内装材などとして有効に使用される
積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車の床、壁、天井などの内装材とし
ては、表面がエンボス加工され、そこにしぼ付けされた
皮革模様を有するポリ塩化ビニル層からなり、それが発
泡体層および必要に応じて樹脂骨材層で順次裏打ちされ
た積層体が従来から用いられている。このような積層体
は、次のような各工程を経て製造されている。

【０００３】（１）軟質ポリ塩化ビニルをカレンダー成
形してシートを作製する。 （２）このシート表面に、ポリオールとポリイソシアネ
ートとの混合物を塗布し、ウレタン処理することによっ
て艶消処理を行なう。 この艶消処理は、後記工程（７）の熱成形時にシート表
面が光沢を帯びてくるのを予め防止することにある。 （３）エンボス加工して、しぼ付けされた皮革模様を表
面に形成させる。 （４）表面がエンボス加工されたシートの表面を火災処
理して溶融させ、別途供給される発泡ポリウレタンシー
トとロールにより圧着させる。 （５）ポリ塩化ビニルシートと発泡ポリウレタンシート
との積層シートの発泡ポリウレタンシート側に接着材層
を更に設ける。 （６）真空成形、圧空成形などの熱成形法により、所定
形状の樹脂骨材を成形する。 （７）ポリ塩化ビニル−発泡ポリウレタン−接着剤積層
シートを予備加熱した後、これを樹脂骨材成形品に載置
し、両者を熱成形して一体化する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、こうしたポ
リ塩化ビニルシートおよび発泡ポリウレタンシートを積
層して用いたものと比較して、油展オレフィン系共重合
体ゴムとプロピレン系重合体樹脂の部分架橋物とのブレ
ンド体からなる熱可塑性エラストマー層およびポリエチ
レンまたはポリプロピレンの発泡体層、好ましくは架橋
発泡体層を積層した積層体は、その製造上および性質上
いくつかの点で著しくすぐれていることが見出された。

【０００５】（ａ）このような積層体は、油展オレフィ
ン系共重合体ゴムとプロピレン系重合体樹脂の部分架橋
物とのブレンド体を約１５０〜２５０℃の押出機からＴ
−ダイ法によって押出し、押出された溶融状態にあるシ
ート状の熱可塑性エラストマーを、好ましくはポリエチ
レンまたはポリプロピレンの架橋発泡体シートと積層さ
せた状態で一対のロール間を通し、その際熱可塑性エラ
ストマーシートはロール温度約６０〜７０℃のエンボス
加工用ロール側に、また架橋発泡体シートは加熱されて
いない通常ロール側に接触させるようにして製造され
る。この結果、軟質ポリ塩化ビニルを用いた場合の前記
工程（１）〜（４）に相当する工程がわずか一工程で行
われ、そこに表面がエンボス加工された積層体を与え
る。即ち、この積層体は、後で行われる骨材成形品との
加熱による一体成形時に艶を生じることがないので、前
記工程（２）の如き艶消し工程を特に設ける必要性がな
い。また、これに関連して、ポリ塩化ビニルの場合に
は、艶消し処理をするために、前記工程（１）の如く予
めそれをシート状に成形しておくことを必要としている
が、本発明にあっては熱可塑性エラストマーのシート状
への押出しと同時に（引続いて）架橋発泡体シートへの
融着を行なうことができ、このことは前記工程（４）に
みられるような発泡ポリウレタンシートとの接着のため
のポリ塩化ビニルシートの火炎処理の如き工程をも不必
要とさせる。しかも、熱可塑性エラストマーシートのエ
ンボス加工は、架橋発泡体シートとの積層時に同時に行
なうことができ、前記工程（３）の如きエンボス加工工
程を特に別に設ける必要もない。

【０００６】（ｂ）本発明に係るこの積層体は、予備加
熱された該所定形状に成形されたポリオレフィン系樹脂
骨材成形品に載置し、両者を熱成形して一体化すること
ができ、その際前記工程（５）の如き接着材層を必要と
はしない。

【０００７】（ｃ）積層体の性質についていえば、この
積層体は軽量性、柔軟性および表面の耐傷付性の点です
ぐれ、また、従来の柔軟なオレフィン系熱可塑性エラス
トマー、あるいは可塑剤含有軟質ポリ塩化ビニルを用い
た場合のような、軟化材あるいは可塑剤等のブリード等
による表面のべとつき感もなく、更に熱可塑性エラスト
マーおよび架橋発泡体はいずれも耐熱性にすぐれている
ので、積層体全体としても耐熱性にすぐれ、このため特
に夏季に室内が高温となる自動車の内装材などとして有
効に使用することができる。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記従来法
の欠点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、予め特
定の鉱物油系軟化剤を含有させた油展オレフィン系共重
合体ゴムとプロピレン系重合体樹脂を用い、この混合物
を部分架橋してなる組成物が柔軟性、機械的特性に優れ
ていることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち
本発明は、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）
が１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム１０
０重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部
含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０〜９
５重量％とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０重量
％とからなる混合物を部分架橋してなる熱可塑性エラス
トマー組成物層に少なくとも２層の熱可塑性樹脂成形体
層を積層してなることを特徴とする熱可塑性エラストマ
ー組成物からなる積層体に関するものである。以下本発
明につき具体的に詳述する。

【０００９】本発明において油展オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）で使用されるオレフィン系共重合体ゴムと
は、例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、エチレン−ブ
テン−非共役ジエン系ゴム、プロピレン−ブタジエン系
共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無定型
ランダムな弾性共重合体である。これらの中で、特にエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムおよびエチレ
ン−プロピレン系共重合体ゴムとエチレン−プロピレン
−非共役ジエン系ゴムとの混合物が好ましい。非共役ジ
エンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、
エチリデンノルボルネン等があるが、特にエチリデンノ
ルボルネンが好ましい。

【００１０】より好ましい具体的な例としては、プロピ
レン含有量が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０
重量％、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン含有
量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％のエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（以下、
「ＥＰＤＭ」という。）であり、且つその１００℃ムー
ニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、１２０〜３５０、好
ましくは１４０〜３００である。プロピレン含有量が１
０重量％より少ないと柔軟性が失われ、５５重量％より
多いと機械的特性が低下する傾向にある。エチリデンノ
ルボルネンに代表される非共役ジエンの含有量が１％よ
り少ないと機械的特性が低下し、３０重量％より多いと
射出成形性が低下する傾向にある。１００℃ムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、１２０より低いと機械的特
性が失われ、３５０より高いと成形品の外観が損なわれ
る。然るに、ムーニー粘度が１２０〜３５０のＥＰＤＭ
を用いると機械的特性が大きく、引張破断強度や破断伸
びを飛躍的に向上させ、又架橋効率が高くなることで、
機械的性質、特に強度、圧縮永久歪みの向上をもたら
す。ＥＰＤＭは公知の方法で製造されたものを用いるこ
とが出来る。

【００１１】次に、本発明で使用される鉱物油系軟化剤
とは、加工性の改良や機械的特性を改良する目的で配合
される高沸点の石油留分でパラフィン系、ナフテン系又
は芳香族系等があるが、パラフィン系が好ましく用いら
れる。芳香族成分が多くなると汚染性が強くなり、透明
製品或は明色製品を目的とする用途に限界を生じ、好ま
しくない。

【００１２】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、
オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物油系
軟化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０
重量部含有するものである。２０重量部より少ないとオ
レフィン系ＴＰＥ組成物の流動性が低下し、特に押出加
工性と射出成形性が損なわれる。一方、１５０重量部よ
り多くなると可塑性が著しく増加して加工性が悪くな
り、その上、製品の物性などの性能が低下するので好ま
しくない。そして、油展オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）の１００℃ムーニー粘度（ＭＬ ₁₊₄ １００℃）
は、好ましくは３０〜１００、より好ましくは４０〜９
０である。３０より低いと機械的特性が失われ、１００
より高いと成形加工が困難になる傾向にある。

【００１３】ムーニー粘度が１２０〜３５０のＥＰＤＭ
を用いて鉱物油系軟化剤を大量に配合すると、柔軟性の
確保と流動性の向上による加工性の改良、及び機械的特
性の改良を同時に満足させることの可能なオレフィン系
ＴＰＥ組成物を得ることが出来る。一般にオレフィン系
ＴＰＥ組成物には流動性向上剤として鉱物油系軟化剤が
用いられているが、本研究者らの研究によれば、油展Ｅ
ＰＤＭを用いない場合にはＥＰＤＭの粘度には関係な
く、ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化剤を４０
重量部以上配合すると、ＴＰＥ組成物表面に軟化剤のブ
リードが発生し、製品の汚染、粘着等がみられて好まし
くない。然し、１００℃ムーニー粘度が１２０〜３５０
のＥＰＤＭ１００重量部当たり２０〜１５０重量部の鉱
物油系軟化剤を予め配合した油展ＥＰＤＭを用いると、
軟化剤のブリードがなく、製品の汚染や粘着が認められ
ず、かつ破断強度、破断伸び、圧縮永久歪みなどの物性
の秀れたＴＰＥ組成物を得ることが出来る。この鉱物油
系軟化剤の配合比が大きいにもかかわらず、軟化剤のブ
リードが認められないのは、ムーニー粘度の高いＥＰＤ
Ｍを用いると鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇
すること、予め好適に加えられた軟化剤がＥＰＤＭの中
に均一分散する為等と考えられる。

【００１４】ＥＰＤＭの油展方法は公知の方法が用いら
れる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのような装
置を用い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練す
る方法で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量
の鉱物油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッ
ピング等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはＥＰＤＭ溶液を用い
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。

【００１５】本発明において使用されるプロピレン系重
合体樹脂（Ｂ）は、ポリプロピレン又はプロピレンと炭
素数が２以上のα−オレフィンとの共重合体樹脂が好ま
しい。炭素数が２以上のα−オレフィンの具体例として
はエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン等がある。これら重合体樹脂のメルトフローレートは
0.１〜１００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは0.
５〜５０ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレート
が0.１ｇ／１０分より小さくても１００ｇ／１０分より
大きくても加工性に問題点が生じてくる。又、本発明に
よるオレフィン系ＴＰＥ組成物中の配合割合は油展オレ
フィン系共重合体ゴム（Ａ）４０〜９５重量％に対し、
プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０重量％である。
該プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）の量が５重量％より少
ないと流動性が低下して成形品の外観不良を招き、６０
重量％より多いと柔軟性がなくなる。

【００１６】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）及び
プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）からなる混合物を部分架
橋するには有機過酸化物を用いるのが好ましく、該有機
過酸化物としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジ
クミルパーオキシド等がある。これらの中では臭気性、
スコーチ性の点で特に２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好ましい。

【００１７】有機過酸化物の添加量は油展オレフィン系
共重合体ゴム（Ａ）とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）の
合計１００重量部に対して0.００５〜2.０重量部、好ま
しくは0.０１〜0.６重量部の範囲で選ぶことが出来る。
0.００５重量部未満では架橋反応の効果が小さく、2.０
重量部を超えると反応の制御が難しく、又経済的にも有
利ではない。

【００１８】本発明の組成物を製造する際、有機過酸化
物による部分架橋時に架橋助剤として、Ｎ，Ｎ’−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミ
ド、Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニ
ルグアニジン、トリメチロールプロパン、ジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多
官能性化合物を配合することが出来る。このような化合
物の配合により、均一且つ緩和な架橋反応が起こり、機
械的特性を向上させることが可能である。

【００１９】該架橋助剤の添加量は油展オレフィン系共
重合体ゴム（Ａ）とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）の合
計１００重量部に対して、0.０１〜4.０重量部の範囲で
選ぶことが出来る。好ましくは0.０５〜2.０重量部であ
る。0.０１重量部未満では効果が現れ難く、４重量部超
えることは経済的に有利ではない。

【００２０】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）及び
プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）からなる混合物を部分架
橋して熱可塑性エラストマー組成物を得る具体的製法に
つき以下説明する。油展オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）、プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）、及び有機過酸
化物、必要に応じ更に架橋助剤等を特定の割合で混合
し、動的に熱処理する。即ち溶融して混練する。混合混
練装置としては従来より公知の非開放型バンバリーミキ
サー、二軸押出機等が用いられる。混練温度は１５０℃
〜３００℃で１〜３０分位行えばよい。この組成物の製
造において必要により、無機充填剤、酸化防止剤、耐候
剤、帯電防止剤、着色剤等の副資材を配合することが出
来る。

【００２１】更に詳しくは、油展オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）およびプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）、必要
により更に架橋助材や前記副資材を所定の割合で配合
し、非解放型混練機のバンバリーミキサー等を用いて１
５０〜２５０℃の温度範囲で充分混練均一化を図った
後、得られた組成物と有機過酸化物をタンブラー又はス
ーパーミキサー等の密閉式混合機で充分にブレンドす
る。次いで、このブレンド物を強混練力の得られる二軸
連続押出機を用いて、２００℃〜３００℃で動的に熱処
理することにより、部分架橋してなる熱可塑性エラスト
マー組成物を得ることが出来る。

【００２２】前記副資材としては、例えば、帯電防止剤
の具体例として、以下のようなものがある。すなわち、
（イ）第一級アミン塩、第三級アミン、第四級アンモニ
ウム化合物、ピリジン誘導体等のカチオン系のもの、
（ロ）硫酸化油、石ケン、硫酸化エステル油、硫酸化ア
ミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類、脂肪アルコー
ル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エ
チルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスル
ホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン系のもの、
（ハ）多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪ア
ルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレ
ンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミド
のエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエ
チレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレ
ンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エ
ステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリ
コール等の非イオン系のもの、（ニ）カルボン酸誘導
体、イミダゾリン誘導体等の両性系のものが一般に使用
可能であるが、特に非イオン系、中でもポリオキシエチ
レンアルキルアミンやポリオキシエチレンアルキルアミ
ドないしそれらの脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸
エステル等が好ましい。

【００２３】上記の帯電防止剤は、単一の種類のものを
用いても、２種以上の混合物を用いても良い。また、そ
の配合量は本発明による熱可塑性エラストマー組成物１
００重量部に対し、好ましくは約0.０３〜２重量部、よ
り好ましくは約0.０４〜１重量部である。配合割合をこ
れ以上にすると、表面への滲出、熱可塑性エラストマー
組成物の物性低下等がおこり、好ましくない。この帯電
防止剤の添加により、柔軟性を有し、かつ、ベタツキ感
のない成形品が得られる。また、ベタツキ感及び軟化剤
のブリードがなくなることにより埃等の付着が減少する
と同時に、帯電防止剤本来の働きである帯電性が減少
し、帯電による埃の付着も減少する。

【００２４】一方、成形品表面の性状として、滑り性が
望まれる場合もあるが、これに対しては高級脂肪酸アミ
ドを使用することができる。該高級脂肪酸アミドの具体
例としては、ラウリン酸アミド、バルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの飽和脂肪
酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ブライ
ジン酸アミド、エライジン酸アミドなどの不飽和脂肪酸
アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビ
スオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスオレイン酸アミドなどのビス脂肪酸ア
ミドなどが用いられる。特に好ましい高級脂肪酸アミド
としては、融点が約７０℃から１１０℃の化合物であ
る。上記の高級脂肪酸アミドの配合量は、本発明による
熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対し、好ま
しくは約0.０３〜２重量部、より好ましくは約0.０４〜
１重量部である。配合割合をこれ以上にすると、表面へ
の高級脂肪酸アミドの滲出、熱可塑性エラストマー組成
物の物性低下等がおこり、好ましくない。

【００２５】前記副資材は本発明によるエラストマー組
成物を製造するいかなる段階においても、加工時又は加
工後の製品の使用時においても配合することが可能であ
る。

【００２６】熱可塑性エラストマー組成物から形成され
る表皮層に積層する少なくとも２層の熱可塑性樹脂成形
体層を構成する熱可塑性樹脂としては、結晶性、非晶性
を問わず、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
前記プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）、ポリ１−ブテン、
ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロ
ピレン−１−ブテン、４−メチル−ペンテン等のα−オ
レフィン同士のランダムあるいはブロック共重合体、エ
チレン・アクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレ
ン・塩化ビニル共重合体、等のエチレン・ビニル化合物
共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン
共重合体、ＡＢＳ、メタクリル酸メチル・スチレン共重
合体、α−メチルスルレン・スチレン共重合体等のスチ
レン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステ
ルとして、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メ
チル等のポリビニル化合物、ナイロン６、ナイロン６−
６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等
のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンオキサイド等あるいはこれ
らの混合物、もしくはシリコン系、ウレタン系等のいず
れの樹脂でもよい。

【００２７】これら熱可塑性樹脂の中から、成形条件、
用途、性質、価格等を考慮して複数の熱可塑性樹脂が適
宜選択され使用されるが、前記熱可塑性エラストマー組
成物層の接着性、成形品としての耐衝撃性、耐候性等の
面でプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）が好適に使用され
る。但し、同一の樹脂が直接重なり合うことは避ける。

【００２８】また、これら熱可塑性樹脂は必要に応じ
て、発泡材で発泡させたり、あるいは、要求される物性
を損なわない範囲で、または、物性をさらに改善する目
的で木粉や繊維片、無機充填材等を混入してもよい。

【００２９】熱可塑性成形体層を多層にすることで、様
々な任意な物理的特性の積層成形体とすることができ
る。とりわけ、樹脂成形体層を構成する熱可塑性樹脂層
の内、少なくとも一つの層を熱可塑性樹脂の発泡体とす
ることは、成形品としての物理的特性を改善する上で好
ましく、具体的には、車両のバンパーやインストルメン
トパネルに本発明の成形体を使用すとるきにあって、こ
のような発泡層を備えることは衝撃吸収性の点で好まし
い。例えば、熱可塑性成形体を２層とする場合、表皮層
側の層を発泡体で成形し、他の層をそれより硬い樹脂と
することにより、他の層が芯材となった、衝撃吸収性の
大きな積層成形体を得ることができ、バンパーやインス
トルメントパネルとして最適となる。

【００３０】熱可塑性成形体を構成する樹脂層の内、少
なくとも１つの層を樹脂の発泡体とするにあたっては、
表皮層側の樹脂層を発泡体層とすることに限らず、場合
によっては、発泡体層と未発泡樹脂成形体層とを交互に
積層してもよい。該発泡体層としてはポリエチレンまた
はポリプロピレンの発泡体が好ましく、とりわけこれら
の架橋発泡体が好ましい。該架橋発泡体は、例えば特公
昭39−25500 号公報、同40−25351 号公報および同60−
26352 号公報などにアジド架橋剤を用いた架橋発泡体の
製造法が記載されており、この他に放射線による架橋発
泡体なども知られており、またこれらの架橋発泡体は市
販もされているので、それをそのまま使用することもで
きる。これらの発泡体は、積層体を自動車用内装材とし
て用いる場合には、約１０〜５０倍程度の発泡倍率であ
ることが望ましい。

【００３１】本発明による積層体は、例えば、熱可塑性
エラストマー組成物層と上記ポリエチレンまたはポリプ
ロピレンの発泡体層とを押出積層成形し、さらに所定形
状に成形されたプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）成形体に
予備加熱された該押出積層成形品を載置し、これらを熱
成形して一体化した積層体として得ることができる。

【００３２】このような樹脂成形体層と一体成形される
熱可塑性エラストマー層と発泡体層との厚さは、得られ
る積層体の用途によって異なり、例えば自動車用内装材
として用いられる場合には、一般には前者は約0.１〜２
mm、また後者は約１〜３０mm程度であり、そのような用
途の場合においても、表皮層の厚さは天井材では比較的
薄く、ダッシュボード、ホイルハウスカバー、各種ピラ
ー、シートなどでは比較的厚いものが用いられる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例によって本発明の内容を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。尚、これらの実施例および比較例にお
けるシート成形加工及び物性測定に用いた試験方法は以
下の通りである。 （１）ムーニー粘度（ＭＬ₊₄ １００℃）：ＡＳＴＭ
Ｄ−９２７−５７Ｔに準拠した。ＥＰＤＭについて数１
で算出した。

【００３４】

【数１】 ｌｏｇ（ＭＬ₁ ／ＭＬ₂ ）＝0.0066（△ＰＨＲ） ＭＬ₁ ：ＥＰＤＭのムーニー粘度 ＭＬ₂ ：油展ＥＰＤＭのムーニー粘度 △ＰＨＲ：ＥＰＤＭ １００重量部当たりの油展量

【００３５】（２）積層成形：ユニオンプラスチック社
製ＵＳＶ型２５mmφ押出機。 フルフライトタイプスクリュー、スクリュー回転数３０
ｒｐｍ、Ｔダイを使用し、0.５mmｔのシートを成形し、
ＰＰＦ（ポリプロピレン発泡体、東レＰＰＳＭ15030)
と共に加熱積層を行ない押出積層成形品を得た。該押出
積層成形品とポリプロピレンシートを熱成形して一体化
した積層体を得た。

【００３６】（３）オイルブリード性：射出成形品を７
０℃オーブン中に１時間放置し、成形品表面にブリード
するオイルを目視にて観察。判定ランクは以下の通り。 ○：ブリードは全くなし。 △：ブリードがわずか有り。 ×：ブリード有り。

【００３７】実施例１ ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝１４３、プロピレン含量
＝３０重量％、ヨウ素価＝１０）の５重量％ヘキサン溶
液中に、ＥＰＤＭ１００重量部当り鉱物油系軟化剤（出
光興産、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）４０重
量部を添加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒
した油展ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝７８）７０重量
部、ポリプロピレン（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、住友ノ
ーブレンＦＬ８０１３）３０重量部、およびスミライザ
ーＢＭ（Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、住
友化学社製）0.２重量部をバンバリーミキサーで１７０
〜２００℃×７分間混練した後、押出機を用いてペレッ
ト状マスターバッチを作製した。次いで、マスターバッ
チ１００重量部当り0.１重量部の２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下、
「有機過酸化物」と記す。）をヘンシェルミキサーを用
いて均一ブレンド操作を１０分間行った。このブレンド
物を強混練力の得られる２軸混練押出機を用いて、２２
０℃±１０℃で７０秒間動的熱処理を行い、ペレット化
して熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られたエラ
ストマー組成物について積層成形を行ない積層体を得、
その物性評価を行った。評価結果は表１に示す。

【００３８】比較例１ 実施例１においてマスターバッチを製造する際、油展Ｅ
ＰＤＭ７０重量部をＪＳＲ ＥＰ−２４（ＭＬ₁₊₄ １０
０℃＝７０、プロピレン含量＝４４重量％、ヨウ素価＝
１２のＥＰＤＭ、日本合成ゴム社製）５０重量部および
鉱物油系軟化剤ＰＷ−３８０ ２０重量部に代えた他は
実施例１と同様に実施した。評価結果を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、オ
イルブリードが極めて少なく、外観等に優れた熱可塑性
エラストマー組成物からなる積層体を提供することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＤ 23/10 ＬＤＣ 23/16 ＬＣＹ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００
   ℃）が１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム
   １００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重
   量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０
   〜９５重量％とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０
   重量％からなる混合物を部分架橋してなる熱可塑性エラ
   ストマー組成物層に少なくとも２層の熱可塑性樹脂成形
   体層を積層してなることを特徴とする熱可塑性エラスト
   マー組成物からなる積層体。
2. 【請求項２】オレフィン系共重合体ゴムが、エチレン−
   プロピレン−非共役ジエン系ゴムである請求項１記載の
   組成物。
3. 【請求項３】エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴ
   ムが、プロピレン含有量が１０〜５５重量％、エチリデ
   ンノルボルネン含有量が１〜３０重量％のエチレン−プ
   ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムである
   請求項２記載の積層体。
4. 【請求項４】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の１
   ００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、３０〜１
   ００である請求項１記載の積層体。
5. 【請求項５】プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）が、ポリプ
   ロピレンまたはプロピレン−α−オレフィン共重合体樹
   脂である請求項１記載の積層体。
6. 【請求項６】鉱物油系軟化剤が、パラフィン系軟化剤で
   ある請求項１記載の積層体。
7. 【請求項７】熱可塑性樹脂成形体層の１層がポリエチレ
   ンまたはポリプロピレンの発泡体層であり、他の１層が
   プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）成形体層である請求項１
   記載の積層体。