JPH0286429A - 熱可塑性エラストマー積層体の製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマー積層体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、熱可塑性エラストマー積層体の製造方法に関
し、さらに詳しくは、インストルメントパネル、内装シ
ート等の自動車用内装材料、鞄の表皮などの用途に用い
られる薄い熱可塑性エラストマー発泡層を有するソフト
な熱可塑性エラストマー積層体の製造方法に関する。
し、さらに詳しくは、インストルメントパネル、内装シ
ート等の自動車用内装材料、鞄の表皮などの用途に用い
られる薄い熱可塑性エラストマー発泡層を有するソフト
な熱可塑性エラストマー積層体の製造方法に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点
熱可塑性エラストマーは、たとえばインストルメントパ
ネル、内装シートなどの自動車用内装表皮材として、従
来から広く用いられている。この熱可塑性エラストマー
は、熱可塑性と弾性の両者の特性を有しており、射出成
形、押出成形などによって、耐熱性、引張特性、耐候性
、柔軟性、弾性に優れた成形品に成形することができる
。
ネル、内装シートなどの自動車用内装表皮材として、従
来から広く用いられている。この熱可塑性エラストマー
は、熱可塑性と弾性の両者の特性を有しており、射出成
形、押出成形などによって、耐熱性、引張特性、耐候性
、柔軟性、弾性に優れた成形品に成形することができる
。
このような熱可塑性エラストマーとしては、たとえば特
公昭53−34210号公報には、60〜80重量部の
モノオレフィン共重合体ゴムと、40〜20重量部のポ
リオレフィン樹脂とを、動的に部分硬化させた熱可塑性
エラストマーが開示されている。また特公昭53−21
021号公報には、(a)エチレン−プロピレン−非共
役ポリエン共重合体ゴムからなり、ゲル含量が30〜9
0重量%である部分架橋共重合体ゴムと、(b)ポリオ
レフィン樹脂とからなる熱可塑性エラストマーが開示さ
れている。さらに、特公昭55−18448号公報には
、エチレン−プロピレン共重合体ゴムと、ポリオレフィ
ン樹脂とを動的に部分的または完全に架橋させた熱可塑
性エラストマーが開示されている。
公昭53−34210号公報には、60〜80重量部の
モノオレフィン共重合体ゴムと、40〜20重量部のポ
リオレフィン樹脂とを、動的に部分硬化させた熱可塑性
エラストマーが開示されている。また特公昭53−21
021号公報には、(a)エチレン−プロピレン−非共
役ポリエン共重合体ゴムからなり、ゲル含量が30〜9
0重量%である部分架橋共重合体ゴムと、(b)ポリオ
レフィン樹脂とからなる熱可塑性エラストマーが開示さ
れている。さらに、特公昭55−18448号公報には
、エチレン−プロピレン共重合体ゴムと、ポリオレフィ
ン樹脂とを動的に部分的または完全に架橋させた熱可塑
性エラストマーが開示されている。
従来、インストルメントパネル、内装シートなどの自動
車用内装表皮材として、上記のような熱可塑性エラスト
マーのシートは、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン(^BS) 、ポリプロピレン、ア、ルミニウム、
鉄などの芯材と接着または溶融一体化して用いられてき
た。
車用内装表皮材として、上記のような熱可塑性エラスト
マーのシートは、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン(^BS) 、ポリプロピレン、ア、ルミニウム、
鉄などの芯材と接着または溶融一体化して用いられてき
た。
しかしながら、上記のような熱可塑性エラストマーのシ
ートは、表皮材としてソフト感に乏しいという問題点が
あった。
ートは、表皮材としてソフト感に乏しいという問題点が
あった。
そこで、上記問題点を解決すべく、上記熱可塑性エラス
トマーのシートの裏面に、ポリエチレン発泡体、ポリプ
ロピレン発泡体、またはウレタン発泡体を設けて積層体
とし、これらの発泡体にパッドの役割を持たせることに
より、表皮材である熱可塑性エラストマーのシートにソ
フト感を付与していた。
トマーのシートの裏面に、ポリエチレン発泡体、ポリプ
ロピレン発泡体、またはウレタン発泡体を設けて積層体
とし、これらの発泡体にパッドの役割を持たせることに
より、表皮材である熱可塑性エラストマーのシートにソ
フト感を付与していた。
しかしながら、ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発
泡体およびウレタン発泡体は、発泡倍率が約10〜30
倍と大きいため、表皮材である熱可塑性エラストマーの
シートにソフト感を付与するものの、真空成形などの二
次加工により得られる成形品の形状、稜線にシャープさ
がないという問題点があり、また上記発泡体のコストが
高いという問題点もあった。
泡体およびウレタン発泡体は、発泡倍率が約10〜30
倍と大きいため、表皮材である熱可塑性エラストマーの
シートにソフト感を付与するものの、真空成形などの二
次加工により得られる成形品の形状、稜線にシャープさ
がないという問題点があり、また上記発泡体のコストが
高いという問題点もあった。
本発明者らは、特定組成の熱可塑性エラストマーシート
の裏面に特定組成の薄い熱可塑性エラストマー発泡層を
設けた熱可塑性エラストマー積層体と、芯材とを真空成
形などの二次加工をして一体化したところ、形状および
稜線がシャープで、しかもソフト感のある成形品が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
の裏面に特定組成の薄い熱可塑性エラストマー発泡層を
設けた熱可塑性エラストマー積層体と、芯材とを真空成
形などの二次加工をして一体化したところ、形状および
稜線がシャープで、しかもソフト感のある成形品が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、真空成形、圧縮成形などの二
次加工により形状、稜線がシャープで、しかもソフト感
に優れた成形品を得ることができるような、薄い発泡層
を有するとともに安価な熱可塑性エラストマー積層体の
製造方法を提(共することを目的としている。
ようとするものであって、真空成形、圧縮成形などの二
次加工により形状、稜線がシャープで、しかもソフト感
に優れた成形品を得ることができるような、薄い発泡層
を有するとともに安価な熱可塑性エラストマー積層体の
製造方法を提(共することを目的としている。
発明の概要
本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体の製造方法は
、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラストマーのシートの
裏面に、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムと発泡剤とを含む熱可塑性エラスト
マーの未発泡シートを重ね合わせた状態で両シートを熱
融着して積層シートを得る工程と、 該積層シートを加熱して熱可塑性エラストマーの未発泡
シートの層を発泡させて発泡層を有する熱可塑性エラス
トマー積層体を得る工程とからなることを特徴としてい
る。
、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラストマーのシートの
裏面に、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムと発泡剤とを含む熱可塑性エラスト
マーの未発泡シートを重ね合わせた状態で両シートを熱
融着して積層シートを得る工程と、 該積層シートを加熱して熱可塑性エラストマーの未発泡
シートの層を発泡させて発泡層を有する熱可塑性エラス
トマー積層体を得る工程とからなることを特徴としてい
る。
以下、本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体の製造
方法について具体的に説明する。
方法について具体的に説明する。
本発明に係る製造方法の第1工程として、ポリオレフィ
ン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと
を含む熱可塑性エラストマーのシートの裏面に、ポリオ
レフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムと発泡剤とを含む熱可塑性エラストマーの未発泡シ
ートを重ね合わせた状態で両シートを熱融着して積層シ
ートを得る。
ン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと
を含む熱可塑性エラストマーのシートの裏面に、ポリオ
レフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムと発泡剤とを含む熱可塑性エラストマーの未発泡シ
ートを重ね合わせた状態で両シートを熱融着して積層シ
ートを得る。
本発明で用いられる熱可塑性エラストマーのシートを構
成する熱可塑性エラストマーは、ポリオレフィン系樹脂
とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとを必須成
分として含有している。
成する熱可塑性エラストマーは、ポリオレフィン系樹脂
とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとを必須成
分として含有している。
本発明においては、上記エチレン拳α−オレフィン系共
重合体ゴムは、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムの部分架橋物が好ましく用いられるが、エチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムの非架橋物を用いても良い
。
重合体ゴムは、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムの部分架橋物が好ましく用いられるが、エチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムの非架橋物を用いても良い
。
本発明で用いられる好ましい熱可塑性エラストマーとし
ては、具体的には、以下のような熱可塑性樹脂組成物が
挙げられる。
ては、具体的には、以下のような熱可塑性樹脂組成物が
挙げられる。
(1)エチレンまたはプロピレンの単独重合体または少
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各種ポリオレフィン系樹脂と、エチレンと炭素数3〜1
4のα−オレフィンとの二元共重合体ゴムまたはこれに
各種ポリエチレン化合物をさらに共重合させた三元ない
し四元共重合体ゴムであるエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムの部分架橋物とを混合して得られる熱可塑
性樹脂組成物(たとえば、特公昭53−21021号お
よび特開昭55−71738号公報参照)、(II)ポ
リオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとのブレンド体を少量の架橋剤の存在下に、動
的に熱処理して得られた熱可塑性樹脂組成物(たとえば
、特公昭53−34210号、特開昭53−14924
0号公報、および特開昭51−149241号公報参照
)、 (III)上記(1)または(II)の組成物に、さら
にポリオレフィン系樹脂をブレンドして得られた熱可塑
性樹脂組成物(たとえば、特開昭53−145857号
公報および特開昭54−18554号公報参照)、(I
V)エチレンの単独重合体もしくは少量の他の重合性単
量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架橋
型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体もし
くは少量の他の重合性単量体との共重合体によって代表
されるペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂、お
よびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレン
ド体を少量のペルオキシドの存在下に、動的に熱処理し
て得られた熱可塑性樹脂組成物(たとえば、特開昭55
−71789号公報参照)など。
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各種ポリオレフィン系樹脂と、エチレンと炭素数3〜1
4のα−オレフィンとの二元共重合体ゴムまたはこれに
各種ポリエチレン化合物をさらに共重合させた三元ない
し四元共重合体ゴムであるエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムの部分架橋物とを混合して得られる熱可塑
性樹脂組成物(たとえば、特公昭53−21021号お
よび特開昭55−71738号公報参照)、(II)ポ
リオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとのブレンド体を少量の架橋剤の存在下に、動
的に熱処理して得られた熱可塑性樹脂組成物(たとえば
、特公昭53−34210号、特開昭53−14924
0号公報、および特開昭51−149241号公報参照
)、 (III)上記(1)または(II)の組成物に、さら
にポリオレフィン系樹脂をブレンドして得られた熱可塑
性樹脂組成物(たとえば、特開昭53−145857号
公報および特開昭54−18554号公報参照)、(I
V)エチレンの単独重合体もしくは少量の他の重合性単
量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架橋
型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体もし
くは少量の他の重合性単量体との共重合体によって代表
されるペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂、お
よびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレン
ド体を少量のペルオキシドの存在下に、動的に熱処理し
て得られた熱可塑性樹脂組成物(たとえば、特開昭55
−71789号公報参照)など。
これら各種の熱可塑性エラストマーにおいて、ポリオレ
フィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴム
とは、通常90/10〜10/90、好ましくは80/
20〜20/80の重量比となるように用いられる。
フィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴム
とは、通常90/10〜10/90、好ましくは80/
20〜20/80の重量比となるように用いられる。
ポリオレフィン系樹脂として、成形性、シートの耐傷付
き性などを向上させる目的で、ポリエチレン、特に低密
度ポリエチレンとポリプロピレンとを10/90〜70
/30の重量比で混合して用いることができる。
き性などを向上させる目的で、ポリエチレン、特に低密
度ポリエチレンとポリプロピレンとを10/90〜70
/30の重量比で混合して用いることができる。
また、エチレン争α−オレフィン系重合体ゴムとしては
、主として強度的な理由から、エチレンとα−オレフィ
ンとのモル比が50150〜90/10、好ましくは7
0/30〜85/15の範囲内であり、またムーニー粘
度ML (1−21℃)が約20以上、好ましくは
約40〜80であるエチレン・α−オレフィン系重合体
ゴムを使用することが望ましい。これらのエチレン・α
−オレフィン系重合体ゴムを部分架橋する場合は、−般
に熱可塑性エラストマー100重量部に対し、約0.1
〜2重量部の有機ペルオキシドを用いて、動的に熱処理
して行なうことが好ましい。
、主として強度的な理由から、エチレンとα−オレフィ
ンとのモル比が50150〜90/10、好ましくは7
0/30〜85/15の範囲内であり、またムーニー粘
度ML (1−21℃)が約20以上、好ましくは
約40〜80であるエチレン・α−オレフィン系重合体
ゴムを使用することが望ましい。これらのエチレン・α
−オレフィン系重合体ゴムを部分架橋する場合は、−般
に熱可塑性エラストマー100重量部に対し、約0.1
〜2重量部の有機ペルオキシドを用いて、動的に熱処理
して行なうことが好ましい。
本発明における熱可塑性エラストマーは、上記熱可塑性
樹脂組成物中に必要に応じてポリイソブチレン、ブチル
ゴムなどによって代表されるペルオキシド非架橋型炭化
水素系ゴム状物質および/または鉱物油系軟化剤を含め
ることもできる。
樹脂組成物中に必要に応じてポリイソブチレン、ブチル
ゴムなどによって代表されるペルオキシド非架橋型炭化
水素系ゴム状物質および/または鉱物油系軟化剤を含め
ることもできる。
本発明では、上記熱可塑性エラストマーのシートは、通
常、Tダイ成形法、カレンダー成形法などを用いて成形
される。
常、Tダイ成形法、カレンダー成形法などを用いて成形
される。
本発明で用いられる熱可塑性エラストマーめシートの厚
みは、通常、0.05〜5.0m+m、好ましくは0.
1〜3.0mmである。
みは、通常、0.05〜5.0m+m、好ましくは0.
1〜3.0mmである。
本発明で用いられる熱可塑性エラストマーの未発泡シー
トを構成する熱可塑性エラストマーは、上記熱可塑性エ
ラストマーのシートを構成する熱可塑性エラストマーに
加えて、発泡剤を必須成分として含有している。熱可塑
性エラストマーの未発泡シートを構成する熱可塑性エラ
ストマーのうち、発泡剤を除く成分が、上記熱可塑性エ
ラストマーのシートを構成する熱可塑性エラストマーの
成分と同一であっても良いし、異なっていても良い。
トを構成する熱可塑性エラストマーは、上記熱可塑性エ
ラストマーのシートを構成する熱可塑性エラストマーに
加えて、発泡剤を必須成分として含有している。熱可塑
性エラストマーの未発泡シートを構成する熱可塑性エラ
ストマーのうち、発泡剤を除く成分が、上記熱可塑性エ
ラストマーのシートを構成する熱可塑性エラストマーの
成分と同一であっても良いし、異なっていても良い。
本発明で用いられる発泡剤としては、具体的には、炭酸
水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機
発泡剤、 N、N’−ジメチル−N、N’−ジニトロソ
テレフタルアミド、N、N’−ジ二トロソペンタメチレ
ンテトラミンなどのニトロソ化合物;アゾジカルボンア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロへキシ
ルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウム・アゾジ
カルボキシレートなどのアゾ化合物ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、p、p−
オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェ
ニルスルホン−3,3゛−ジスルホニルヒドラジドなど
のスルホニルヒドラジド化合物;カルシウムアジド、4
.4’、−ジフェニルジスルホニルアジド、p−)ルエ
ンスルホニルアジドなどのアジド化合物などが挙げられ
る。中でも、アゾジカルボンアミドが好ましい。
水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機
発泡剤、 N、N’−ジメチル−N、N’−ジニトロソ
テレフタルアミド、N、N’−ジ二トロソペンタメチレ
ンテトラミンなどのニトロソ化合物;アゾジカルボンア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロへキシ
ルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウム・アゾジ
カルボキシレートなどのアゾ化合物ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、p、p−
オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェ
ニルスルホン−3,3゛−ジスルホニルヒドラジドなど
のスルホニルヒドラジド化合物;カルシウムアジド、4
.4’、−ジフェニルジスルホニルアジド、p−)ルエ
ンスルホニルアジドなどのアジド化合物などが挙げられ
る。中でも、アゾジカルボンアミドが好ましい。
本発明において、熱可塑性エラストマーの未発泡シート
中に含まれる発泡剤の割合は、0.1〜50重量%であ
り、好ましくは0.5〜20重量%である。
中に含まれる発泡剤の割合は、0.1〜50重量%であ
り、好ましくは0.5〜20重量%である。
本発明では、上記熱可塑性エラストマーの未発泡シート
は、通常、Tダイ成形法、カレンダー成形法などを用い
て成形される。
は、通常、Tダイ成形法、カレンダー成形法などを用い
て成形される。
本発明で用いられる熱可塑性エラストマーの未発泡シー
トの厚みは、通常、0.05〜5.0順、好ましくは0
.1〜3.0mmである。
トの厚みは、通常、0.05〜5.0順、好ましくは0
.1〜3.0mmである。
本発明では、熱可塑性エラストマーのシートと発泡剤を
含む熱可塑性エラストマーの未発泡シートとを重ね合せ
て両シートを熱融着して積層シートを得るが、この熱融
着は、上記未発泡シートが発泡しない条件下で行なう。
含む熱可塑性エラストマーの未発泡シートとを重ね合せ
て両シートを熱融着して積層シートを得るが、この熱融
着は、上記未発泡シートが発泡しない条件下で行なう。
本発明においては、通常、熱可塑性エラストマーのシー
トと熱可塑性エラストマーの未発泡シートとを各々、あ
らかじめ、赤外線を用いて約150〜250℃の温度に
加熱して溶融状態にし、次いで、温度的30〜100℃
の熱ロールを用いて両シートを圧着して積層シートを得
る。
トと熱可塑性エラストマーの未発泡シートとを各々、あ
らかじめ、赤外線を用いて約150〜250℃の温度に
加熱して溶融状態にし、次いで、温度的30〜100℃
の熱ロールを用いて両シートを圧着して積層シートを得
る。
次に、本発明に係る製造方法の第2工程として、上記積
層シートを加熱して熱可塑性エラストマーの未発泡シー
トの層を発泡させて発泡層を有する熱可塑性エラストマ
ー積層体を得る。この加熱は、エアーオーブン中で行な
われることが好ましいが、他の加熱方法を採用すること
もできる。
層シートを加熱して熱可塑性エラストマーの未発泡シー
トの層を発泡させて発泡層を有する熱可塑性エラストマ
ー積層体を得る。この加熱は、エアーオーブン中で行な
われることが好ましいが、他の加熱方法を採用すること
もできる。
上記の加熱条件は、通常、温度が160〜260℃、好
ましくは170〜250℃であり、加熱時間は0.5〜
10分、好ましくは2〜5分である。
ましくは170〜250℃であり、加熱時間は0.5〜
10分、好ましくは2〜5分である。
本発明においては、上記発泡の倍率は、通常、1.1〜
20倍、好ましくは1.2〜5倍であり、発泡層の厚み
は、通常、0.1〜10mm、好ましくは0.2〜5關
である。
20倍、好ましくは1.2〜5倍であり、発泡層の厚み
は、通常、0.1〜10mm、好ましくは0.2〜5關
である。
本発明により得られた熱可塑性エラストマー積層体と芯
材とを、真空成形法、ホットプレス法あるいは圧縮成形
法などの二次加工を施して一体化すれば、形状、稜線が
シャープでしかも、ソフト感に優れた成形品を得ること
ができる。
材とを、真空成形法、ホットプレス法あるいは圧縮成形
法などの二次加工を施して一体化すれば、形状、稜線が
シャープでしかも、ソフト感に優れた成形品を得ること
ができる。
なお本発明により製造された熱可塑性エラストマー積層
体と必要に応じて積層される芯材としては、次のような
熱可塑性樹脂以外に、金属板、レジンフェルト、紙、布
、皮、木材、ガラス、コンクリートなどを用いることが
できる。
体と必要に応じて積層される芯材としては、次のような
熱可塑性樹脂以外に、金属板、レジンフェルト、紙、布
、皮、木材、ガラス、コンクリートなどを用いることが
できる。
上記熱可塑性樹脂としては、結晶性、非品性を問わず、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリl−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン
、あるいはエチレン、プロピレン■−ブテン、4−メチ
ル−1−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダムあ
るいはブロック共重合体等のポリオレフィン、エチレン
・アクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩
化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合体
、ポリスチレン、アクリロニトリルφスチレン共重合体
、ABS、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体、a
−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
・塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルとして
、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等の
ポリビニル化合物、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイ
ロン6−10、ナイロン11、ナイロン12等のポリア
ミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ボリフエニレンオキサイド等あるいはこれらの混合
物、もしくはシリコン系、ウレタン系等のいずれの樹脂
でもよい。
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリl−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン
、あるいはエチレン、プロピレン■−ブテン、4−メチ
ル−1−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダムあ
るいはブロック共重合体等のポリオレフィン、エチレン
・アクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩
化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合体
、ポリスチレン、アクリロニトリルφスチレン共重合体
、ABS、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体、a
−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
・塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルとして
、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等の
ポリビニル化合物、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイ
ロン6−10、ナイロン11、ナイロン12等のポリア
ミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ボリフエニレンオキサイド等あるいはこれらの混合
物、もしくはシリコン系、ウレタン系等のいずれの樹脂
でもよい。
発明の効果
本発明に係る製造方法によれば、真空成形、圧縮成形な
どの二次加工により形状、稜線がシャープで、しかもソ
フト感に優れた成形品を得ることができるような、薄い
発泡層を有するとともに安価な熱可塑性エラストマー積
層体が得られるという効果がある。
どの二次加工により形状、稜線がシャープで、しかもソ
フト感に優れた成形品を得ることができるような、薄い
発泡層を有するとともに安価な熱可塑性エラストマー積
層体が得られるという効果がある。
本発明に係る製造方法により製造される熱可塑性エラス
トマー積層体は、必要に応じて芯材と一体化して、イン
ストルメントパネル、内装シート等の自動車用内装材料
、鞄の表皮材料など種々の用途に用いることができる。
トマー積層体は、必要に応じて芯材と一体化して、イン
ストルメントパネル、内装シート等の自動車用内装材料
、鞄の表皮材料など種々の用途に用いることができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
実施例1
まず、2種類の熱可塑性エラストマー[以下、rTPE
(A)J、rTPE (B)Jと称する。]のペレッ
トを下記のようにして製造した。
(A)J、rTPE (B)Jと称する。]のペレッ
トを下記のようにして製造した。
TPE(A)のベレット製造
(i)アイソタクチックポリプロピレン樹脂[メルトフ
ローレート:13g/10分(230℃)]445重量
と、 (ii)エチレン拳プロピレン拳エチリデンノルボルネ
ン三元共重合体ゴム[エチレン単位/プロピレン単位(
モル比)778/22、ヨウ素価=15、ムーニー粘度
ML (121℃):61]1+4 55重量部と、 (ii)ナフテン系プロセスオイル30重量部とを、バ
ンバリーミキサ−を用いて窒素雰囲気下、180℃で5
分間混練した後、得られた混線物をシートカッターで角
ベレット状とした。
ローレート:13g/10分(230℃)]445重量
と、 (ii)エチレン拳プロピレン拳エチリデンノルボルネ
ン三元共重合体ゴム[エチレン単位/プロピレン単位(
モル比)778/22、ヨウ素価=15、ムーニー粘度
ML (121℃):61]1+4 55重量部と、 (ii)ナフテン系プロセスオイル30重量部とを、バ
ンバリーミキサ−を用いて窒素雰囲気下、180℃で5
分間混練した後、得られた混線物をシートカッターで角
ベレット状とした。
次いで、この角ベレット100重量部に対し、NV)1
.3−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル
)ベンゼン20重量%、ジビニルベンゼン30重量%お
よびパラフィン系鉱油50重量%よりなる混合物1重量
部をヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰囲気
下、220℃で押出し、熱可塑性エラストマー[TPE
(A)]のベレットを製造した。
.3−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル
)ベンゼン20重量%、ジビニルベンゼン30重量%お
よびパラフィン系鉱油50重量%よりなる混合物1重量
部をヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰囲気
下、220℃で押出し、熱可塑性エラストマー[TPE
(A)]のベレットを製造した。
TPE (B)のベレット製造
上記TPE(A)のベレット製造において、(i)アイ
ソタクチックポリプロピレン樹脂を25重量部、(i)
エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン三元共
重合体を75重量部とし、さらに(V)ブチルゴム(エ
ッソ製 +1R085)25重量部を添加した以外は、
TPE(A)のベレット製造と同様にして、熱可塑性エ
ラストマー[TPE(B)]のペレットを製造した。
ソタクチックポリプロピレン樹脂を25重量部、(i)
エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン三元共
重合体を75重量部とし、さらに(V)ブチルゴム(エ
ッソ製 +1R085)25重量部を添加した以外は、
TPE(A)のベレット製造と同様にして、熱可塑性エ
ラストマー[TPE(B)]のペレットを製造した。
次に、上記TPE(A)から積層シートの表皮材として
のシートを、またTPE (B)から積層シート用の未
発泡シートをそれぞれ下記のようにして製造した。
のシートを、またTPE (B)から積層シート用の未
発泡シートをそれぞれ下記のようにして製造した。
TPE(A)シートの製造
上記TPE (A)のベレットを、東芝製90關φT−
ダイ押出成形機を用いて、スクリューがフルフライトで
あり、L/Dが22であり、押出温度が220℃であり
、T−ダイかツートノ1ンガーダイであり、引取速度5
m/分という条件下で0.3m■厚みのシート状に押出
し、冷却ロール(ロール温度35℃)で冷却し、シート
を製造した。
ダイ押出成形機を用いて、スクリューがフルフライトで
あり、L/Dが22であり、押出温度が220℃であり
、T−ダイかツートノ1ンガーダイであり、引取速度5
m/分という条件下で0.3m■厚みのシート状に押出
し、冷却ロール(ロール温度35℃)で冷却し、シート
を製造した。
TPE (B)未発泡シートの製造
上記TPE (B)のベレット100重量部に対し、発
泡剤としてアゾジカルボンアミド(ADCA)2.0重
量部、およびトリアリルイソシアヌレート(TAIC)
0. 1重量部をヘンシェルミキサーで混練し、得ら
れた混合物からTPE (B)未発泡シートを、上記T
PE(A)シートの製造法に準じて製造した。ただし、
押出温度は180℃とし、またシートの厚みは0.5m
11とした。
泡剤としてアゾジカルボンアミド(ADCA)2.0重
量部、およびトリアリルイソシアヌレート(TAIC)
0. 1重量部をヘンシェルミキサーで混練し、得ら
れた混合物からTPE (B)未発泡シートを、上記T
PE(A)シートの製造法に準じて製造した。ただし、
押出温度は180℃とし、またシートの厚みは0.5m
11とした。
次に、上記TPE(A)シートとTPE (B)未発泡
シートとを、下記のようにラミネーターを用いて積層し
、積層シートを製造した。
シートとを、下記のようにラミネーターを用いて積層し
、積層シートを製造した。
積層シートの製造
ラミネーターに設けられている予熱ヒーターで上記TP
E(A)シートおよびTPE (B)未発泡シートを個
別に180℃に予備加熱した後、両シートをシート引取
速度5m/分で2本の熱ロールおよび1本の冷却ロール
で熱接着し、積層シートを得た。
E(A)シートおよびTPE (B)未発泡シートを個
別に180℃に予備加熱した後、両シートをシート引取
速度5m/分で2本の熱ロールおよび1本の冷却ロール
で熱接着し、積層シートを得た。
最後に、上記積層シートを下記のように加熱して発泡層
を有する熱可塑性エラストマー積層体を得た。
を有する熱可塑性エラストマー積層体を得た。
熱可塑性エラストマー積層体の製造
上記積層シートを、温度240℃のエアーオーブン中に
4分間放置してTPE (B)未発泡シート層を発泡さ
せ、1.3m11厚の熱可塑性エラストマー積層体を得
た。
4分間放置してTPE (B)未発泡シート層を発泡さ
せ、1.3m11厚の熱可塑性エラストマー積層体を得
た。
得られた熱可塑性エラストマー積層体を構成する表皮層
および発泡層の厚みは、それぞれ0.3市、1.0mm
であった。得られた熱可塑性エラストマー積層体につい
て、引張特性、表面硬度、ねじり剛性率、永久伸び、熱
老化特性およびソフト感を下記の方法で評価した。なお
、評価サンプルは得られた上記成形物から打抜き採取し
た。
および発泡層の厚みは、それぞれ0.3市、1.0mm
であった。得られた熱可塑性エラストマー積層体につい
て、引張特性、表面硬度、ねじり剛性率、永久伸び、熱
老化特性およびソフト感を下記の方法で評価した。なお
、評価サンプルは得られた上記成形物から打抜き採取し
た。
[評価方法]
引 張 特 性: JIS K 8301に準拠して評
価した。
価した。
表 面 硬 度: JIS K 6301のJISAタ
イプに準拠して評価した。
イプに準拠して評価した。
ねじり剛性率: ASTM 1043に準拠して評価し
た。
た。
永 久 仲 び: JIS K 6301に準拠して評
価した。
価した。
熱老化特性:サンプルを120℃のエアーオーブン中に
1,000時間放置 した後、サンプルを取り出して JIS K 8301の引張試験法にて評価した。
1,000時間放置 した後、サンプルを取り出して JIS K 8301の引張試験法にて評価した。
ソ フ ト 感二次の5段階評価により評価した。
5・・・非常に柔かい
4・・・柔かい
3・・・普通
2・・・硬い
1・・・非常に硬い
上記積層体の評価を表1に示す。
比較例1
実施例1と同様にして得られた未発泡の積層シートにつ
いて、実施例1と同様の評価を行なった。
いて、実施例1と同様の評価を行なった。
上記積層シートの評価を表1に示す。
実施例2
実施例1のTPE (B)未発泡シートの製造において
、アゾジカルボンアミドの配合量を1.5重量部とした
以外は、実施例1と同様にして積層体を得、この積層体
について実施例1と同様の評価を行なった。
、アゾジカルボンアミドの配合量を1.5重量部とした
以外は、実施例1と同様にして積層体を得、この積層体
について実施例1と同様の評価を行なった。
上記積層体の評価を表1に示す。
実施例3
実施例1のTPE (B)未発泡シートの製造において
、アゾジカルボンアミドの配合量を3.0重量部とした
以外は、実施例1と同様にして積層体を得、この積層体
について実施例1と同様の評価を行なった。
、アゾジカルボンアミドの配合量を3.0重量部とした
以外は、実施例1と同様にして積層体を得、この積層体
について実施例1と同様の評価を行なった。
上記積層体の評価を表1に示す。
実施例4
実施例1のTPE(A)シートおよびTPE(B)未発
泡シートの製造において、両シートを以下の条件下でカ
レンダー成形した以外は、実施例1と同様にして積層体
を得、この積層体について実施例1と同様の評価を行な
った。
泡シートの製造において、両シートを以下の条件下でカ
レンダー成形した以外は、実施例1と同様にして積層体
を得、この積層体について実施例1と同様の評価を行な
った。
TPE(A)シートの成形条件とTPE (B)未発泡
シートの成形条件とは同一にした。
シートの成形条件とは同一にした。
ニラポンロール製のカレンダー成形機ヲ用い、樹脂温度
を180℃、シートの引取速度を20m/分にして両シ
ートを製造した。
を180℃、シートの引取速度を20m/分にして両シ
ートを製造した。
上記積層体の評価を表1に示す。
実施例5
実施例4において、発泡剤アゾジカルボンアミドの配合
量を3.0重量部とした以外は、実施例4と同様にして
積層体を得、この積層体について実施例1と同様の評価
を行なった。
量を3.0重量部とした以外は、実施例4と同様にして
積層体を得、この積層体について実施例1と同様の評価
を行なった。
上記積層体の評価を表1に示す。
実施例6〜8
実施例1のTPE (B)未発泡シートの製造において
、TPE (B)100重量部をTPE (B)と直線
状低密度ポリエチレン(LLDPE)との2成分として
その配合割合(重量比)を下記のようにした以外は、実
施例1と同様にして積層体を得、得られた積層体につい
て実施例1と同様の評価を行なった。
、TPE (B)100重量部をTPE (B)と直線
状低密度ポリエチレン(LLDPE)との2成分として
その配合割合(重量比)を下記のようにした以外は、実
施例1と同様にして積層体を得、得られた積層体につい
て実施例1と同様の評価を行なった。
実施例6 : TPE(B)/LLDPE−95/ 5
実施例7 : TPE(B)/LLDPE−90/l。
実施例7 : TPE(B)/LLDPE−90/l。
実施例8 : TPE(8)/LLDPE−80/20
上記積層体の評価を表1に示す。
上記積層体の評価を表1に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン
系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラストマーのシート
の裏面に、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムと発泡剤とを含む熱可塑性エラス
トマーの未発泡シートを重ね合わせた状態で両シートを
熱融着して積層シートを得る工程と、 該積層シートを加熱して熱可塑性エラストマーの未発泡
シートの層を発泡させて発泡層を有する熱可塑性エラス
トマー積層体を得る工程 とからなることを特徴とする熱可塑性エラストマー積層
体の製造方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE68917236T DE68917236T2 (de) | 1988-09-22 | 1989-09-20 | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen elastomeren Laminaten. |
EP89309547A EP0360577B1 (en) | 1988-09-22 | 1989-09-20 | Process for preparing thermoplastic elastomer laminates |
AT89309547T ATE109401T1 (de) | 1988-09-22 | 1989-09-20 | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen elastomeren laminaten. |
CA 612284 CA1339513C (en) | 1988-03-09 | 1989-09-21 | Strip-like reinforcing laminates and pneumatic tires using the same |
KR1019890013662A KR910008839B1 (ko) | 1988-09-22 | 1989-09-22 | 열가소성 엘라스토머 적층체의 제조방법 |
CN89107506A CN1020080C (zh) | 1988-09-22 | 1989-09-22 | 制备热塑性弹性体层压板的方法 |
US08/412,515 US5609703A (en) | 1988-09-22 | 1995-03-27 | Process for preparing thermoplastic elastomer laminates |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0286429A true JPH0286429A (ja) | 1990-03-27 |
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---|---|
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