JP3254799B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関する。更に詳しくは、機械的性質に優れ、加
硫ゴム代替が可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性エラストマー（以下、「ＴＰ
Ｅ」と言う。）は加硫工程が不要であり、通常の熱可塑
性樹脂の成形機で加工が可能と言う特徴をいかして、自
動車部品、家電部品或いは雑貨等を始めとする広い分野
において用途が開発されてきている。この中でオレフィ
ン系ＴＰＥ組成物は、特開昭48-26838号公報等により公
知である。しかし、この組成物は加硫ゴム代替分野に対
しては柔軟性、引張り破断強度、破断伸びや圧縮永久歪
み等の点で加硫ゴムより劣るため、用途に限界がある。
これらの性能を改良する為、鉱物油系軟化剤やペルオキ
シド非架橋型炭化水素系ゴム状物質の添加による柔軟性
の付与や、架橋助剤を併用して架橋度を高め圧縮永久歪
みを改良する試みが種々なされている。（例えば、特公
昭56-15740号公報等）。

【０００３】然しながら、これらの組成物では、仮に架
橋度を高めて圧縮永久歪みを改良したとしても、そのた
めに柔軟性の低下や引張試験における破断強度や破断伸
びの低下あるいは組成物表面への軟化剤のブリード等が
起こり、物性バランスの優れたオレフィン系ＴＰＥ組成
物を得ることは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】斯かる現状において本
願発明が解決すべき課題は、オレフィン系ＴＰＥ、特に
低硬度（ショアーＡ硬度で９０以下）のオレフィン系Ｔ
ＰＥにおいて、柔軟性、機械的特性（特に引張り破断強
度、破断伸び、圧縮永久歪み）で加硫ゴム代替が可能
で、ブロー成形性、押出成形性又は射出成形性等の良好
なオレフィン系ＴＰＥ組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記従来法
の欠点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、予め特
定の鉱物油系軟化剤を含有させた油展オレフィン系共重
合体軟化剤ゴムとエチレン系重合体樹脂を用い、これら
を含有する混合物を部分架橋してなる組成物が柔軟性、
機械的特性に優れていることを見出し、本発明を完成す
るに至った。即ち本発明は、１００℃ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ₁₊₄ １００℃）が１２０〜３５０であるオレフィン系
共重合体ゴム１００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２
０〜１５０重量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴ
ム（Ａ）４０〜９５重量％とエチレン系重合体樹脂
（Ｂ）５〜６０重量％の合計１００重量に対し、有機過
酸化物（Ｃ） 0.005〜2.0 重量部、架橋助剤（Ｄ）
0.01〜4.0 重量部、ポリブテン、ポリイソブチレンおよ
びブチルゴムから選ばれる少なくとも１種の重合体
（Ｅ） ０〜１００重量部、並びにプロピレン系重合体
樹脂（Ｆ） ５〜１００重量部からなる混合物を部分架
橋してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物に関するものである。以下本発明につき具体的に詳述
する。

【０００６】本発明において油展オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）で使用されるオレフィン系共重合体ゴムと
は、例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、エチレン−ブ
テン−非共役ジエン系ゴム、プロピレン−ブタジエン系
共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無定型
ランダムな弾性共重合体である。これらの中で、特にエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムが好ましい。
非共役ジエンとしてはジシクロペンタジエン、１，４−
ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボル
ネン、エチリデンノルボルネン等があるが、特にエチリ
デンノルボルネンが好ましい。

【０００７】より好ましい具体的な例としては、プロピ
レン含有量が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０
重量％、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン含有
量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％のエチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴ
ム（以下、「ＥＰＤＭ」という。）であり、且つその１
００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、１２０〜
３５０、好ましくは１４０〜３００である。プロピレン
含有量が１０重量％より少ないと柔軟性が失われ、５５
重量％より多いと機械的特性が低下する傾向にある。エ
チリデンノルボルネンに代表される非共役ジエン含有量
が１％より少ないと機械的特性が低下し、３０重量％よ
り多いと射出成形性が低下する傾向にある。１００℃ム
ーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、１２０より低いと
機械的特性が失われ、３５０より高いと成形品の外観が
損なわれる。然るに、ムーニー粘度が１２０〜３５０の
ＥＰＤＭを用いると機械的特性が大きく、引張破断強度
や破断伸びを飛躍的に向上させ、又架橋効率が高くなる
ことで、機械的性質、特に強度、圧縮永久歪みの向上を
もたらす。ＥＰＤＭは公知の方法で製造されたものを用
いることが出来る。

【０００８】次に、本発明で使用される鉱物油系軟化剤
とは、加工性の改良や機械的特性を改良する目的で配合
される高沸点の石油留分でパラフィン系、ナフテン系又
は芳香族系等があるが、パラフィン系が好ましく用いら
れる。芳香族成分が多くなると汚染性が強くなり、透明
製品或は明色製品を目的とする用途に限界を生じ、好ま
しくない。

【０００９】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、
オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物油系
軟化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０
重量部含有するものである。２０重量部より少ないとオ
レフィン系ＴＰＥ組成物の流動性が低下し、特に押出加
工性と射出成形性が損なわれる。一方、１５０重量部よ
り多くなると可塑性が著しく増加して加工性が悪くな
り、その上、製品の物性などの性能が低下するので好ま
しくない。そして、油展オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）の１００℃ムーニー粘度（ＭＬ ₁₊₄ １００℃）
は、好ましくは３０〜１００、より好ましくは４０〜９
０である。３０より低いと機械的特性が失われ、１００
より高いと成形加工が困難になる傾向にある。

【００１０】ムーニー粘度が１２０〜３５０のＥＰＤＭ
を用いて鉱物油系軟化剤を大量に配合すると、柔軟性の
確保と流動性の向上による加工性の改良、及び機械的特
性の改良を同時に満足させることの可能なオレフィン系
ＴＰＥ組成物を得ることが出来る。一般にオレフィン系
ＴＰＥ組成物には流動性向上剤として鉱物油系軟化剤が
用いられているが、本研究者らの研究によれば、油展Ｅ
ＰＤＭを用いない場合にはＥＰＤＭの粘度には関係な
く、ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化剤を４０
重量部以上配合すると、ＴＰＥ組成物表面に軟化剤のブ
リードが発生し、製品の汚染、粘着等がみられて好まし
くない。然し、１００℃ムーニー粘度が１２０〜３５０
のＥＰＤＭ１００重量部当たり２０〜１５０重量部の鉱
物油系軟化剤を予め配合した油展ＥＰＤＭを用いると、
軟化剤のブリードがなく、製品の汚染や粘着が認められ
ず、かつ破断強度、破断伸び、圧縮永久歪みなどの物性
の秀れたＴＰＥ組成物を得ることが出来る。この鉱物油
系軟化剤の配合比が大きいにもかかわらず、軟化剤のブ
リードが認められないのは、ムーニー粘度の高いＥＰＤ
Ｍを用いると鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇
すること、予め好適に加えられた軟化剤がＥＰＤＭの中
に均一分散する為等と考えられる。

【００１１】ＥＰＤＭの油展方法は公知の方法が用いら
れる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのような装
置を用い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練す
る方法で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量
の鉱物油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッ
ピング等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはＥＰＤＭ溶液を用い
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。

【００１２】本発明におけるエチレン系重合体樹脂
（Ｂ）としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂（エチレ
ン単位が８５モル％を越えるエチレンと炭素数３ないし
１０のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。）、エ
チレン単位が８５モル％を越えるエチレンと酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの如き
極性基とオレフィン系二重結合を有する単量体との共重
合体などのポリエチレン系樹脂を好ましく例示すること
ができ、なかでもメルトインデックス（１９０℃）が0.
01ないし２００ｇ／１０分、とくに 0.1ないし１００ｇ
／１０分のポリエチレン系樹脂が好ましい。このような
（Ｂ）成分のエチレン系重合体樹脂は動的に熱処理する
工程で、（Ａ）成分の油展オレフィン系共重合体ゴムと
部分共架橋することにより本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物の強度の上昇に寄与する。

【００１３】（Ｂ）成分の配合効果を達成するために、
エチレン系重合体樹脂（Ｂ）は油展オレフィン系共重合
体ゴム（Ａ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）が４０／６０な
いし９５／５、好ましくは６０／４０ないし９０／１０
となるように配合する。９５／５より（Ｂ）成分が少な
いと（Ｂ）成分添加の目的が達せられず、４０／６０よ
り（Ｂ）成分が多いと熱可塑性エラストマー組成物の流
動性が低下し、成形性が悪化する。

【００１４】本発明においては必要に応じてポリブテ
ン、ポリイソブチレンおよびブチルゴムから選ばれる少
なくとも１種の重合体（Ｅ）を配合することができる。
これらのうちでは、ポリイソブチレンが性能および取扱
上最も好ましい。

【００１５】油展オレフィン共重合体ゴム（Ａ）及びエ
チレン系重合体樹脂（Ｂ）からなる混合物を部分架橋さ
せる有機過酸化物（Ｃ）としては、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシ
ン−３、ジクミルパーオキシド等がある。これらの中で
は臭気性、スコーチ性の点で特に２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好まし
い。

【００１６】有機過酸化物（Ｃ）の添加量は油展オレフ
ィン系共重合体ゴム（Ａ）とエチレン系重合体樹脂
（Ｂ）の合計１００重量部に対して 0.005〜2.0 重量
部、好ましくは0.01〜 0.6の範囲で選ぶことが出来る。
0.005重量部未満では架橋反応の効果が小さく、 2.0重
量部を超えると反応の制御が難しく、又経済的にも有利
ではない。

【００１７】本発明の組成物を製造する際、有機過酸化
物による部分架橋生成時に架橋助剤（Ｄ）として、Ｎ，
Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビス
マレイミド、Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、
ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、ジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレー
ト等の多官能性化合物が配合される。このような化合物
の配合により、均一且つ緩和な架橋反応が起こり、機械
的特性を向上させることが可能である。

【００１８】該架橋助剤（Ｄ）の添加量は油展オレフィ
ン系共重合体ゴム（Ａ）とエチレン系重合体樹脂（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、0.01〜4.0 重量部の範囲
で選ぶことが出来る。好ましくは0.05〜2.0 重量部であ
る。0.01重量部未満では効果が現れ難く、４重量部超え
ることは経済的に有利ではない。

【００１９】本発明において使用されるプロピレン系重
合体樹脂（Ｆ）は、ポリプロピレン又はプロピレンと炭
素数が２以上のα−オレフィンとの共重合体樹脂が好ま
しい。炭素数が２以上のα−オレフィンの具体例として
はエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン等がある。これら重合体樹脂のメルトフローレートは
好ましくは 0.1〜１００ｇ／１０分であり、より好まし
くは 0.5〜５０ｇ／１０分の範囲である。メルトフロー
レートが 0.1ｇ／１０分より小さくても１００ｇ／１０
分より大きくても加工性に問題点が生じてくる。又、本
発明によるエラストマー組成物中のプロピレン系重合体
樹脂（Ｆ）の量は、油展オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）とエチレン系重合体樹脂（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、５〜１００重量部である。好ましくは１０
〜７０重量部である。

【００２０】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）、エ
チレン系重合体樹脂（Ｂ）、有機過酸物（Ｃ）、架橋助
剤（Ｄ）、必要により重合体（Ｅ）、およびプロピレン
系重合体樹脂（Ｆ）からなる混合物を部分架橋して熱可
塑性エラストマー組成物を得る具体的製法につき以下説
明する。油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）、エチレ
ン系重合体樹脂（Ｂ）、有機過酸化物（Ｃ）、架橋助剤
（Ｄ）、必要により重合体（Ｅ）、およびプロピレン系
重合体樹脂（Ｆ）等を特定の割合で混合し、動的に熱処
理する。即ち溶融して混練する。混合混練装置としては
従来より公知の非開放型バンバリーミキサー、二軸押出
機等が用いられる。混練温度は１５０℃〜３００℃で１
〜３０分位行えばよい。この組成物の製造において必要
により、無機充填剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止
剤、着色剤等の副資材を配合することが出来る。

【００２１】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）、エ
チレン系重合体樹脂（Ｂ）、架橋助剤（Ｄ）、必要によ
り重合体（Ｅ）、およびプロピレン系重合体樹脂（Ｆ）
等を配合、混練する際の好ましい方法としては、油展オ
レフィン系共重合体ゴム（Ａ）、エチレン系重合体樹脂
（Ｂ）、架橋助剤（Ｄ）、およびプロピレン系重合体樹
脂（Ｆ）との混合物、必要により更に重合体（Ｅ）や前
記副資材を所定の割合で配合し、公知の非解放型混練機
のバンバリーミキサー等を用いて１５０〜２５０℃の温
度範囲で充分混練均一化を図った後、この組成物を有機
過酸化物（Ｃ）とタンブラー又はスーパーミキサー等の
密閉式混合機で充分にブレンドする。次いで、このブレ
ンド物を強混練力の得られる二軸連続押出機を用いて、
２００℃〜３００℃で動的に熱処理することにより、部
分架橋になる熱可塑性エラストマー組成物を得ることが
出来る。

【００２２】前記副資材としては、例えば、帯電防止剤
の具体例として、以下のようなものがある。すなわち、
（イ）第一級アミン塩、第三級アミン、第四級アンモニ
ウム化合物、ピリジン誘導体等のカチオン系のもの、
（ロ）硫酸化油、石ケン、硫酸化エステル油、硫酸化ア
ミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類、脂肪アルコー
ル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エ
チルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスル
ホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン系のもの、
（ハ）多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪ア
ルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレ
ンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミド
のエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエ
チレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレ
ンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エ
ステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリ
コール等の非イオン系のもの、（ニ）カルボン酸誘導
体、イミダゾリン誘導体等の両性系のものが一般に使用
可能であるが、特に非イオン系、中でもポリオキシエチ
レンアルキルアミンやポリオキシエチレンアルキルアミ
ドないしそれらの脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸
エステル等が好ましい。

【００２３】上記の帯電防止剤は、単一の種類のものを
用いても、２種以上の混合物を用いても良い。また、そ
の配合量は本発明による熱可塑性エラストマー組成物１
００重量部に対し、好ましくは約0.03〜２重量部、より
好ましくは約0.04〜１重量部である。配合割合をこれ以
上にすると、表面への滲出、熱可塑性エラストマー組成
物とした場合の物性低下等がおこり、好ましくない。こ
の帯電防止剤の添加により、柔軟性を有し、かつ、ベタ
ツキ感のない成形品が得られる。また、ベタツキ感及び
軟化剤のブリードがなくなることによる埃等の付着が減
少すると同時に、帯電防止剤本来の働きである帯電性が
減少し、帯電による埃の付着も減少する。

【００２４】一方、成形品表面の性状として、滑り性が
望まれる場合もあるが、これに対しては高級脂肪酸アミ
ドを使用することができる。該高級脂肪酸アミドの具体
例としては、ラウリン酸アミド、バルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの飽和脂肪
酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ブライ
ジン酸アミド、エライジン酸アミドなどの不飽和脂肪酸
アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビ
スオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスオレイン酸アミドなどのビス脂肪酸ア
ミドなどが用いられる。特に好ましい高級脂肪酸アミド
としては、融点が約７０℃から１１０℃の化合物であ
る。上記の高級脂肪酸アミドの配合量は、本発明による
熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対し、好ま
しくは約0.03〜２重量部、より好ましくは約0.04〜１重
量部である。配合割合をこれ以上にすると、表面への高
級脂肪酸アミドの滲出、熱可塑性エラストマー組成物の
物性低下等がおこり、好ましくない。

【００２５】前記副資材は本発明によるエラストマー組
成物を製造する段階においても、加工時又は加工後の製
品の使用時においても配合することが可能である。

【００２６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
いては強度、成形性およびゴム的性質を損わない範囲
で、無機充填剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ
土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫
酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシ
ウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、
ガラス球、シラスバルーン、カーボン繊維等あるいは着
色剤、例えばカーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、
べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レー
キ顔料、フタロシアニン顔料等を配合することができ
る。

【００２７】本発明ではまたフェノール系、サルファイ
ト系、フェニルアルカン系、フォスフアイト系あるいは
アミン系安定剤の如き公知の酸化防止剤、耐候剤等をオ
レフィン系プラスチックあるいはオレフィン系共重合体
ゴムで使用する程度配合することができる。

【００２８】また（Ｃ）有機過酸化物の分解を促進する
ために、トリスエチルアミン、トリブチルアミン、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノ）フェノール等の三級
アミンやアルミニウム、コバルト、パナジウム、銅、カ
ルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、
鉛、水銀等のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の有機金属
カルボン酸塩を動的に熱処理する工程で併用することも
できる。

【００２９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
通常の熱可塑性プラスチックで使用されている装置で成
形でき、押出成形、カレンダー成形やとくに射出成形に
適している。本発明の製造方法で得られた組成物は、部
分架橋されているため、耐熱性、耐候性、引張特性、柔
軟性および反撥弾性等のゴム的性質が優れており、かつ
流動性が良好であるため、大型肉厚製品とした際、フロ
ーマークやひけのない外観の良好な製品が得られる。

【００３０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の用
途としては、ボデイパネル、バンパー部品、サイドシー
ルド、ステアリングホイール等の自動車部品、靴底、サ
ンダル等の履物、電線被覆、コネクター、キャッププラ
グ等の電気部品、ゴルフクラブグリップ、野球バットグ
リップ、水泳プール、水泳用フイン、水中眼鏡等のレジ
ャー用品、ガスケット、防水布、ガーデンホース、ベル
ト等の製品が挙げられる。本発明の熱可塑性エラストマ
ーは、とくにバンパー部品の如き大型肉厚製品の用途に
適している。

【００３１】

【実施例】以下、実施例によって本発明の内容を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。尚、これらの実施例および比較例にお
けるシート成形加工及び物性測定に用いた試験方法は以
下の通りである。 （１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）：ＡＳＴＭ
Ｄ−９２７−５７Ｔに準拠した。ＥＰＤＭについて数１
で算出した。

【００３２】

【数１】 ｌｏｇ（ＭＬ₁ ／ＭＬ₂ ）＝0.0066（△ＰＨＲ） ＭＬ₁ ：ＥＰＤＭのムーニー粘度 ＭＬ₂ ：油展ＥＰＤＭのムーニー粘度 △ＰＨＲ：ＥＰＤＭ １００重量部当たりの油展量

【００３３】（２）硬度：ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準
拠した。（Ａタイプ、瞬間値） （３）破断点応力：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠した。
（ＪＩＳ−３号ダンベル、引張り速度２００mm／ｍｉ
ｎ） （４）破断点伸び：同上 （５）圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠し
た。（７０℃、２２Ｈｒ、圧縮率２５％）

【００３４】（６）射出成形性：東芝機械社製ＩＳ１０
０ＥＮ−３Ａ型射出成形機使用。 成形温度２２０℃、金型温度５０℃、射出１０秒、冷却
３０秒。 金型形状１５０mm×９０mm×２mmピンゲート使用。 フローマーク、ひけの有無について観察した。判定ラン
クは以下の通り。 フローマーク、ひけについて ○：なし。 △：ごく限られた範囲にのみ見られる。 ×：全面にわたり見られる。

【００３５】（７）押出成形性：ユニオンプラスチック
製ＵＳＶ型２５mmφ押出機。 フルフライトタイプスクリュー、スクリュー回転数３０
ｒｐｍ。Ｔダイを使用し、判定は押出肌について行っ
た。判定ランクについては以下の通り。 ○：優れる △：良 ×：不良

【００３６】（８）オイルブリード性：射出成形品を７
０℃オーブン中に１時間放置し、成形品表面にブリード
するオイルを目視にて観察。判定ランクは以下の通り。 ○：ブリードは全くなし。 △：ブリードがわずか有り。 ×：ブリード有り。

【００３７】実施例１ ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝１４３、プロピレン含量
＝３０重量％、ヨウ素価＝１０）の５重量％ヘキサン溶
液中に、ＥＰＤＭ１００重量部当り鉱物油系軟化剤（出
光興産、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）４０重
量部を添加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒
した油展ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝５３）７２重量
部、ビスタネックスＭＭＬ−１００（ポリイソブチレ
ン、エッソ化学社製）７重量部、密度が 0.920g/cm³ の
エチレン−ブテン−１共重合体樹脂（スミカセン−Ｌ
ＦＡ２０１−０、住友化学社製）１４重量部、ポリプロ
ピレン（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、住友ノーブレンＦＬ
８０１３）７重量部、およびスミライザーＢＭ（Ｎ，
Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、住友化学社製）
0.2重量部をバンバリーミキサーで１７０〜２００℃×
７分間混練した後、押出機を用いてペレット状マスター
バッチを作製した。次いで、マスターバッチ１００重量
部当り0.05重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下、「有機過酸化
物」と記す。）をヘンシェルミキサーを用いて均一ブレ
ンド操作を１０分間行った。このブレンド物を強混練力
の得られる２軸混練押出機を用いて、２２０℃±１０℃
で７０秒間動的熱処理を行い、部分架橋してなる熱可塑
性エラストマー組成物を得た。得られたエラストマー組
成物の物性及び成形性評価などを行った。硬度、引張試
験、圧縮永久歪みの物性測定には射出成形で得た２mm厚
のプレートを用いた。評価結果は表１に示す。

【００３８】比較例１ 実施例１においてマスターバッチを製造する際、油展Ｅ
ＰＤＭ７２重量部をＪＳＲ ＥＰ−２４（ＭＬ₁₊₄ １０
０℃＝７０、プロピレン含量＝４４重量％、ヨウ素価＝
１２のＥＰＤＭ、日本合成ゴム社製）５０重量部および
鉱物油系軟化剤ＰＷ−３８０ ２２重量部に代えた他は
実施例１と同様に実施した。評価結果を表１に示す。

【００３９】実施例２〜３ 実施例１で得られたエラストマー組成物（中間組成物）
１００重量部に対して、ＦＬ８０１３またはＦＡ２０１
−０を２０重量部配合し、成形、物性評価を行った。結
果を表１に示す。

【００４０】比較例２〜３ 比較例１で得られたエラストマー組成物（中間組成物）
１００重量部に対して、ＦＬ８０１３またはＦＡ２０１
−０を２０重量部配合し、成形、物性評価を行った。結
果を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、オ
イルブリードが極めて少なく、機械的性質、外観等に優
れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−28232（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−103639（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００
   ℃）が１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム
   １００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重
   量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０
   〜９５重量％とエチレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０重
   量％の合計１００重量に対し、有機過酸化物（Ｃ）
   0.005〜2.0 重量部、架橋助剤（Ｄ） 0.01〜4.0 重量
   部、ポリブテン、ポリイソブチレンおよびブチルゴムか
   ら選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｅ） ０〜１００
   重量部、並びにプロピレン系重合体樹脂（Ｆ） ５〜１
   ００重量部からなる混合物を部分架橋してなることを特
   徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】オレフィン系共重合体ゴムが、エチレン−
   プロピレン−非共役ジエン系ゴムである請求項１記載の
   組成物。
3. 【請求項３】エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴ
   ムが、プロピレン含有量が１０〜５５重量％、エチリデ
   ンノルボルネン含有量が１〜３０重量％のエチレン−プ
   ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムである
   請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の１
   ００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、３０〜１
   ００である請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】エチレン系重合体樹脂（Ｂ）が、低密度ポ
   リエチレン、高密度ポリエチレンまたはエチレン−α−
   オレフィン共重合体樹脂である請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】鉱物油系軟化剤が、パラフィン系軟化剤で
   ある請求項１記載の組成物。