JPH06506214A - 疎水性に改質された、非イオン性のポリマーおよび不飽和第四アンモニウム界面活性剤を含む化粧品組成物 - Google Patents

疎水性に改質された、非イオン性のポリマーおよび不飽和第四アンモニウム界面活性剤を含む化粧品組成物

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JPH06506214A JP4508742A JP50874292A JPH06506214A JP H06506214 A JPH06506214 A JP H06506214A JP 4508742 A JP4508742 A JP 4508742A JP 50874292 A JP50874292 A JP 50874292A JP H06506214 A JPH06506214 A JP H06506214A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 疎水性に改質された、非イオン性のポリマーおよび不飽和第四アンモニウム界面 活性剤を含む化粧品組成物技術的分野 本発明は、新規なビヒクル系に関し、および相溶性希釈剤中の非イオン性の長鎖 アルキル化水溶性ポリマー誘導体および不飽和第四アンモニウム界面活性剤を基 剤とし、この新規なビヒクル系を配合した化粧品組成物に関する。本発明の特に 有用な用途は、ヘアケア組成物、特に濯ぎ落とし用の毛髪用コンディショニング および/またはスタイリング組成物におけるものである。
発明の背景 典型的な毛髪用フンデインヨニング製品は、これらの製品にとって望ましい特定 の粘稠なレオロジーを有する。
これらの製品は、通常は第四アンモニウム化合物である界面活性剤と脂肪アルコ ールとの組合せを基剤とするものである。この組合せにより、組成物に粘稠なレ オロジーを提供するケル網状構造か得られる。しかし、そのような組成物は毛髪 にコンディショニング効果を提供する力へ組成物が毛髪に付着することにより、 毛髪か汚れtこように見えたり、感しられたりする。
代替の増粘系かヘアケア組成物に用いられてきtこ力・、今日までのところこれ と同程度の望ましいレオロジーを示すものは見出されていない。ポリマー増粘剤 により増粘したヘアケア製品は粘稠なレオロジーを有するようにすることができ るが、これらの製品は通常は、望ましくない「ぬるぬるした」感触を有し、それ をかけたときの形状を固定しないことを特徴とするものである。
非イオン性の水溶性セルロースエーテルは、ヘアケア組成物を含め、様々な用途 に利用されている。広く用いられ、市販されている非イオン性のセルロースエー テルには、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキ シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびエチルヒドロキシエ チルセルロースがある。
より高分子量のセルロースエーテルを用いることにより、更に良好な増粘効果を 得ることが出来る。しかし、そのような材料は、調製が難しくしがも高価である 。これらのポリマーの架橋は高粘性の溶液を得る1つの代替法ではあるが、良好 な架橋技術は知られていない。もちろん、高濃度のポリマーにより同様に高粘性 が提供されるが、このような方法は、非効率的であり、特に高額の費用が掛かる ため非実用的である。更に、高架橋ポリマーや高濃度のポリマー増粘剤を使用す ることにより、本発明の使用においては弾力性が高過ぎるビヒクル系が得られる ことがある。
ヘアケア組成物を増粘するために時折用いられる別種の水溶性ポリマー増粘剤は 、グアールガム、キサンタンガムおよびローカストビーンガムのような天然の多 糖類である。
多数の文献には、ヘアケア組成物の増粘を目的とする非イオン性のセルロースエ ーテルおよび水溶性ガムの使用が教示されている。例えば、Gloverの19 85年12月10日発行の米国特許第4,557,928号明細書には、グルカ ンガム、グアールガムおよびヒドロキシエチルセルロースのうちの1つから成る 懸濁液系を含んで成る毛髪コンディショナーが教示されており、また1986年 4月8日発行のGrollierらによる米国特許第4,581,230号明細 書には、増粘剤としてヒドロキシエチルセルロースまたはグアールガムのような 水溶性の植物性増粘剤を含んで成る毛髪処理用の化粧品組成物が開示されており 、これらの文献を参照されたい。1.986年3月7日に公告された特公昭61 −053211号公報明細書には、芳香族アルコール、キサンタンガムおよびヒ ドロキシエチルセルロース含有する染毛剤が開示されている。
1980年10月14日発行のLardollによる米国特許第4,228,2 77号明細書には、比較的低分子量であるが実用的な1度で高粘性水性溶液を調 製できる、ある種のセルロースエーテルが開示されている。
これらの材料は、非イオン性のセルロースエーテルであり、これらのエーテルを 水溶性にするメチル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルがら成るグル ープより選択される十分な程度の非イオン性置換を有し、更に約0,2重量パー セントから、前記のセルロースエーテルの1重量%未満を水溶性にし得る量の約 10〜24個の炭素原子を有する炭化水素基により置換されている。
改質されるセルロースエーテルは、低〜中分子量のものであることが好ましく、 すなわち、約soo、ooo未満、好適には約20,000から700.000  (約75〜2500D、P、)の間のものである。
これらの改質されたセルロースエーテルは、様々な種類の組成物における使用が 開示されている。
Landoll (’ 277号明細書)は、シャンプー配合物におけるこれら の材料の使用を教示している。また、Hercules社の商売用の文献には、 シャンプー、液体石けんおよびローションにおけるこれらの材料の使用が記載さ れている。1987年7月28日発行のGoddardの米国特許第4,683 ,004号明細書には、毛髪用のムース組成物におけるこれらの材料の使用につ いて開示されている。1984年11月27日発行のLeipoldの米国特許 第4,485.089号明細書には、これらの材料を含む歯みがき粉組成物が教 示されている。
これらの材料をある臨界濃度で界面活性剤と組合せると、これらの材料が(大部 分のポリマー増粘剤にみとめられるぬるぬるした感触が無い)典型的毛髪用コン ディショナーの所望なゲル網状構造と非常に類似したレオロジーを提供すること が見出された。これらの組成物は、Bolich、NortonおよびRu5s ellによる1990年7月16日出願の米国特許出願連続番号節071551 .118号、071551.119号および071551,120号明細書に開 示されている。
しかしながら、化粧品組成物での使用を目的とした、更に改良したビヒクル系の 提供が未だ望まれている。特に、使用者が髪あるいは皮膚に適用した際に察知さ れる程度の塗布性の改良がが要望されている。また、そのような化粧品組成物で 処置した毛髪あるいは皮膚のしっとりとした感触を改良することもまた所望され ている。
従って、ヘアケア用および他の化粧品組成物用のビヒクル系であって、典型的な 第四アンモニウム化合物/脂肪アルコールのゲル網状構造増粘系を基剤としない 組成物にゲル網状組織様構造を提供し、皮膚あるいは毛髪への使用時に察知され うる塗布性の改良を提供し、および、髪あるいは皮膚のしっとりとした感触の改 良を提供するビヒクル系を提供することがことが本発明の目的である。
本発明の目的は、前記のように、ヘアケアおよびその他の化粧品組成物のビヒク ル系であって、多種多様な活性の毛髪または皮膚用の成分を組成物に分散させる ことができ、しかも先行して開示されたビヒクル系を用いた組成物と比較して、 改良されたしっとりとした感触および察知される程度の塗布性の改良が提供され るビヒクル系を提供することにもある。
本発明の特定の態様においては、毛髪に優れたしっとりとした感触を与える毛髪 スタイリング/コンディショニング組成物を提供することが1つの目的である。
そのような組成物は毛髪セット剤を含むが、これは典型的には毛髪に適用した時 に毛髪セット剤の拡がりを促進するための分散助剤を併用すべきである。キサン タンガムのような分散助剤の使用は、残念ながら毛髪のしっとりした感触に良く ない影響を及ぼすことがある。したがって、本発明のもう一つの目的は、毛髪セ ット剤の分散助剤であって、毛髪に優れたしっとりとした感触を与える特性を有 するものを含む毛髪スタイリングおよびコンディショニング組成物を提供するこ とである。
これらおよび他の目的は、下記の詳細な説明により直ぐに明らかになるであろう 。
発明の概要 本発明は、化粧品組成物に用いるビヒクル系であって、ポリマーを基剤とするが 、ゲル網状構造に類似した化粧品組成物にレオロジーを提供するビヒクル系に関 する。
これらのビヒクル系は、相溶性希釈剤中に二成分増粘系を含有し、そのうち第一 の増粘剤成分は、希釈剤に可溶性の、疎水性に改質された非イオン性の長鎖アル コキシル化ポリマーであり、また2番目の増粘成分は塩の形態での下記の式を有 する第四アンモニウム界面活性剤または式■、または式!および■の界面活性剤 の混合物から選択されるものである: (式中、Xは塩形成アニオンであり、aはXのイオン価であり、第四アンモニウ ム基RRRおよび1ゝ 2ゝ 3 Rは、独立にc −c アルキル、C14〜C22アルキルアミド02〜C6ア ルキレンまたはベンジルであり、上記の第四アンモニウム基の2または3個、好 ましくは2個はC−Cアルキルまたは014〜C22アルキルアミドC−Cアル キレン(好ましくは、02〜C37ルキレン)、好ましくはCI6〜C22アル キル、更に好まミドC−CアルキレンであるかまたはC14〜C22アルキルと C〜CアルキルアミドC2〜C6アルキレンとの組合せであり、上記の第四アン モニウム基の1または2個、好ましくは2個が01〜C6アルキル、好ましくは C1〜C3アルキル、更に好ましくはメチルであり、上記の基の1個以下がベン ジルである)、または(式中、Xおよびaは上記に定義した通りであり、基RR およびR3は、独立にC1〜C22アルキルま1 ゝ ま たはベンジル、好ましく +、よC1〜C22アルキルであり、上記の基の2ま たは3個はC14〜C22アルキル、好ましくはC−Cアルキルであるかまたは 014〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレン(好ましくは02〜C3ア ルキレン)であるかまたはそれらの混合物であり、上記の基の0または1個がC ”” C6アルキル、好ましくはC1〜C3アルキル、更に好ましくはメチルで あり、上記の基の0または1個がベンジルである)、但し、前記の説明文の第四 アンモニウム界面活性剤成分は、C−Cアルキルまたは014〜C22アルキル アミドC−06アルキレン、またはそれらの混合物では十分な不飽和度を有し、 前記の成分の平均ヨウ素価は少なくとも15である。
本発明の化粧品組成物の更に具体的な態様は、(a)(^) 疎水性に改質され た非イオン性の水溶性ポリマーであって、水溶性ポリマー主鎖と、C8〜22ア ルキル、アリールアルキル、アルキルアリール基およびそれらの混合物から成る 群から選択される疎水性基とを含んで成り、ポリマーの親水性部分対疎水性部分 の比率が約10:1〜1000:1であるものを化粧品組成物の約0.1重量% 〜約10.0重量%と、但し、好ましくは上記疎水性に改質された非イオン性の 水溶性ポリマーは、メチル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルから成 る群から選択される非イオン性置換を十分な量で有して、エーテルを水溶性にし 、10〜24個の炭素原子を有する長鎖アルキル基で約0.2重量%と、上記の セルロースエーテルを0.2重量%未満、好ましくは1重IL9(、未満水溶性 にする量との間の量で更に置換されている非イオン性セルロースエーテルを含む ものであり、(B) 上記のような不飽和の第四アンモニウム界面活性剤を、化 粧品組成物の約0.02重量%〜約5.0重量96と、 (C) 相溶性溶媒であって、上記の非イオン性の水溶性ポリマーがこの希釈剤 に可溶性であるものを、化粧品組成物の約65重量%〜約99重量96とを含ん で成るビヒクル系約80%〜約100%、好ましくは約80%〜約99.9%と 、 (b) 追加の活性な化粧品成分0%〜約20%、好ましくは約0.1%〜約2 0%とを含んで成り、上記のビヒクル系を含んで成る組成物が水溶性界面活性剤 材料を(25℃で)約1%以下しか、好ましくは約0.5%以下しか含まないこ とを特徴とするものである。
上記の不飽和カチオン性第四アンモニウム界面活性剤により、使用者が毛髪ある いは皮膚に適用した時に察知されるほどの拡がりの改良が得られ且つ改良された しっとり感を得ることができる。これらのビヒクル系は、ヘアケア組成物、特に 濯ぎ落とし用の毛髪コンディショナーおよびスタイリング/コンディショナーに 特に有用である。
本発明のもう1つの態様では、濯ぎ落とし用に好適な毛髪用スタイリングおよび コンディショニング組成物は、更に改良された毛髪のしっとり感を備えている。
これらの組成物は、上記のような相溶性溶剤に二成分増粘系および組成物中に分 散した毛髪セット剤、この毛髪セット剤のための分散助剤を含んでおり、また更 に必須成分として一本の長鎖と三本の短鎖を有するカチオン性アンモニウム第四 級界面活性剤であって、長鎖がC14〜C22アルキルまたはC−Cアルキルア ミド02〜C6アルキレンから選択され、短鎖が独立にC−06アルキルおよび ヘンシルから成る群から選択され、分子光たりのベンジル基の数はOまたは1で あるものを含んでいる。
これらの毛髪用スタイリングおよびコンディショニング組成物のより具体的な態 様は、 (a) (A) 疎水性に改質された非イオン性の水溶性ポリマーであって、水 溶性ポリマー主鎖と、Cアルキ8〜22 ル、アリールアルキル、アルキルアリール基およびそれらの混合物から成る群か ら選択される疎水性基とを含んで成り、ポリマーの親水性部分対疎水性部分の比 率が約10:1〜1000:1であるポリマーを、化粧品組成物の約0.1重量 %〜約10.0重量%と、(B) 下記の弐〇)または(11)を有する不飽和 の第四アンモニウム界面活性剤成分、または式(1)および(I+)の界面活性 剤の混合物を、化粧品組成物の約0.02重量%〜約10,0重量%と、(式中 、Xは塩形成アニオンであり、al、tXのイオン価であり、第四アンモニウム 基RRRおよび1ゝ 2ゝ 3 Rは、独立にc −c アルキル、C14〜C22アルキルアミド02〜C6ア ルキレンまたはベンジルであり、上記の第四アンモニウム基の2または3個はC I4〜C22アルキルまたはC−Cアルキルアミド02〜C6アルキレンである かまたはそれらの混合物であり、上記の基の2個以下がC−Cアルキルアミド0 2〜C6アルキレンであるかまたはC14〜C22アルキルとC−Cアルキルア ミド02〜C6アルキレンとの組合せであり、上記の第四アンモニウム基の1ま たは2個がC−06アルキルであり、上記の基の1個以下がベンジルである)、 (式中、Xは塩形成アニオンであり、aはXのイオン価であり、基RRおよびR は、独立に01〜C2゜アルキルまたはベンジルであり、上記の基の2または3 個はC−CアルキルまたはCI4〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレン であるかまたはそれらの混合物であり、上記の基のOまたは1個がC−06アル キルであり、上記の基のOまたは1個がベンジルである)、(但し、上記の第四 アンモニウム界面活性剤成分it、C−CアルキルまたはCI4〜C22アルキ ルアミドC −C アルキレン基、またはそれらの混合物:こお(1て十分な不 飽和度を有し、上記の成分の平均ヨウ素価11少なくとも15である)、 (C) 相溶性溶媒を、化粧品組成物の約65重量%〜約99重量%とを 含んで成るビヒクル系約80%〜約99.5%と、(b) 毛髪セット剤を、組 成物重量の0.05〜約10%と、 (c) 分散助剤的0.01%〜約5%と、(d) 下記の式を有する1本の長 鎖と3本の短鎖を有する第四アンモニウム界面活性剤を、組成物重量の約0、0 5%〜約1.0%とを含んで成り、(式中、Xは塩形成アニオンであり、aii Xのイオン価であり、第四アンモニウム基R1itC1〜C22アルキルであり 、第四アンモニウム基RR およびR4は、2ゝ 3 独立に01〜C6アルキルまたはベンジルであり、上記の基RR およびR4の 0または1個がベンジルで2ゝ 3 ある)、 上記の組成物が水溶性界面活性剤を約1.0%以下しか含まないことを特徴とす るものである。
本明細書に記載の組成物は、必須成分並びに本明細書に記載の任意成分を含み、 或いはそれらから本質的に成りまたはそれらから成ることができる。
本発明の詳細な説明 本発明の組成物の必須並びに各種の任意成分を以下に説明する。全ての溶解度は 、特に断らないかぎり25℃で測定した。また特に断らないかぎり、全ての百分 率および比率は、重量に基づくものである。特に断らない限り、全ての百分率は 全組成物の重量に基づくものである。
疎水性に改質された水溶性ポリマー 本発明によるビヒクル系は、必須増粘剤成分として水溶性ポリマーを含有する。
この増粘剤は、疎水性に改質された非イオン性の水溶性ポリマーである。「疎水 性に改質された非イオン性の水溶性ポリマー」とは、そのポリマーの水溶性を低 下させるため、十分な量の疎水性基により置換することにより改質された非イオ ン性の水溶性ポリマーを意味する。従って、ポリマー主鎖は本質的に任意の水溶 性ポリマーであり得る。本明細書の組成物に関しては、未改質のポリマー主鎖は 十分な溶解性を有し、25℃で溶液重量の196の濃度で水に溶解した時、溶液 が全く透明になるものである。疎水性基は08〜C アルキル、アリールアルキ ル、アルキルアリール基およびそれらの混合物であることができる。ポリマー主 鎖における疎水性の置換率は、ポリマーの総重量の約0、10%〜約1.0%、 好ましくは約0.4%〜約0.7%である。更に一般的には、ポリマーの親水性 部分対疎水性部分の比率は、約10=1〜約1000:1である。
多くの既存の特許明細書には、上記の要件を満たし且つ本発明で有用な非イオン 性ポリマー材料が開示されている。1985年1月29日発行のDehmらによ る米国特許第4,496,708号明細書には、親水性ポリエーテル主鎖と一価 の疎水性側基を有する水溶性ポリウレタンの親水性/親油性バランスが約14か ら約19、5となることが教示されている。1984年1月17日発行のHoy らの米国特許第4,426,485号明細書には、パンチングした一価の疎水性 基のセグメントを有する水溶性の熱可塑性有機ポリマーが開示されている。19 83年11月15日発行のBauerらの米国特許第4.415,701号明細 書には、モノエポキシドおよびジオキソランを含有するコポリマーが開示されて いる。
本発明に用いられる最も好ましい疎水性に改質された水溶性ポリマー増粘剤材料 については、1980年10月140発行のLando l lらによる米国特 許第4、228,277号明細書に開示されており、前記の特許明細書の内容を 、その開示の一部として本明細書に引用する。本明細書に開示されている材料は 、非イオン性の長鎖アルキル化セルロースエーテルを含有する増粘剤である。
このセルロースエーテルは、これらを水溶性にするメチル、ヒドロキシエチルお よびヒドロキシプロピルから成る群から選択される十分な程度の非イオン性置換 を有する。このセルロースエーテルは更に、0.2重量%から、このセルロース エーテルの0.2重量%未満、好ましくは1重量%未満を水溶性にし得る量まで の量の約10〜24個の炭素原子を有する炭化水素基により置換される。改質さ れるセルロースエーテルは、低〜中分子量、すなわち約800.000未満、好 ましくは約20、000〜700.000 (約75〜2500D.P.)のも のであることが好ましい。
Lando l lの特許明細書には、任意の非イオン性の水溶性セルロースエ ーテルがセルロースエーテル基体として用いることができることが教示されてい る。従って、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー ス、メチルセルロース、ヒドロキシブロピル メチルセルロース、エチルヒドロ キシエチルセルロースおよびメチルヒドロキシエチルセルロースは全て改質する ことができる。メチル、ヒドロキシエチルあるいはヒドロキシプロピルのような 非イオン性置換基の量は、エーテルの水溶性を確保するのに十分な量である限り 、あまり重要ではないことが教示されている。
好ましいセルロースエーテル基体は、分子量が約50.000〜700,000 のヒドロキシエチルセルロース(HEC)である。この分子量水準のヒドロキシ エチルセルロースは、考えられる材料のうちで最も親水性が大きい。それゆえこ の基体は、不溶性を達成する前に、他の水溶性セルロースエーテル基体よりも大 きく改質することができる。したがって、改質方法の調節および改質された生成 物の特性の調節が、この基体ではより精確にすることかできる。最も一般的に用 いられる非イオン性セルロースエーテルの親水性は、一般的な方向(ヒドロキシ エチル→ヒドロキシプロピル→ヒドロキシプロピルメチル→メチル)で変化する 。
長鎖アルキル改質剤は、エーテル、エステルまたはウレタン結合を介してセルロ ースエーテル基体に結合させることができる。エーテル結合が好ましい。
Lando l lの特許明細書で教示されている材料は、「改質された長鎖ア ルキル基」と呼称されているが、ハロゲン化アルキルにより改質された場合を除 いて、改質剤は単なる長鎖アルキル基ではないことが理解されるであろう。その 基は実際には、エポキシド、の場合はアルファヒドロキシアルキル基であり、イ ソシアネートの場合ウレタン基であり、または酸あるいはアシル塩化物の場合ア シル基である。しかし、改質分子の炭化水素部分の大きさおよび効果により結合 基のあらゆる顕著な作用が完全に損なわれるため、「長鎖アルキル基」という用 語が用いられている。特性は、単純な長鎖アルキル基で改質された生成物のもの と余り異ならない。
これらの改質されたセルロースエーテルの調製方法は、Lando 11の特許 明細書(’277)の第2欄、36行〜65行に教示されている。
これらの材料は、本発明による化粧品組成物のビヒクル系における使用に特に好 適であることがわかっている。
この材料により、被分散相の懸濁液を安定させることができ、また本発明のビヒ クル系中の追加成分と併用すると、それらは、大部分のポリマー増粘剤の特性で あるネバネバ感を持たないレオロジー的に粘稠な生成物を生成する。
これらの要件を満たす一つの市販材料は、NATRO5OL PLUS グレー ド 330であり、これはAqualon Company社(ウィルミントン 、プラウエア)より入手できる疎水性に改質されたヒドロキシエチルセルロース である。この材料は、約0.4重量%〜約0.8重量%のCアルキル置換を有す る。この材料のヒドロキシエチルのモル置換は、約3.0〜約3.7である。改 質前のこの水溶性セルロースの平均分子量は、約300,000である。この種 の他の材料は、Cアルキル置換が約0.40重量%〜約0,95重重量である。
この材料のヒドロキシエチルのモル置換は、約2,3〜約3.3であり、また最 高約3.7の場合もある。改質前のこの水溶性セルロースの平均分子量は、約7 00,000である。
疎水性に改質された水溶性ポリマー増粘剤成分は、本発明による化粧品組成物中 に、約0.1%〜約10.0%、好ましくは約0.2%〜約5.0%含まれる。
不飽和の第四アンモニウム界面活性剤 本ビヒクル系は更に、第二の必須成分として、不飽和で水に不溶性のC−Cアル キル置換された第四アンモニウム界面活性剤である第二の増粘剤を含有している 。[水に不溶性の界面活性剤」とは、25℃で0.2重量パーセントを上回る量 を水に溶解した時に、通明な等方性溶液を形成しない界面活性剤材料を意味する 。C−Cアルキルで置換された第四アンモニラム界面活性剤に用いられている「 不飽和」とは、十分な不飽和度を有し、ヨウ素価が最低的15であるような第四 アンモニウム界面活性剤を意味する。一般的にはヨウ素価は約20〜約200と なる。このヨウ素価により、必須のC−Cアルキル置換された第四アンモニラム 界面活性剤の平均的不飽和度が示されることを理解すべきである。ここで用いら れる「アルキル」には、飽和基のみなず不飽和基も含まれる。
明細書中の必須のC−Cアルキル置換された第四アンモニウム界面活性剤成分は 、塩の形態の下記の式(1)または(I+)を有する材料、または式1および1 1の界面活性剤の混合物を構成する: (式中、Xは塩形成アニオンであり、aはXのイオン価であり、第四アンモニウ ム基RRRおよび1ゝ 2ゝ 3 Rは、独立に01〜C22アルキル、C14〜C22アルキルアミドC2〜C6 アルキレンまたはベンジルであり、上記の第四アンモニウム基の2または3個、 好ましくは2個はC−CアルキルまたはCI4〜C22アルキルアI4 22 ミドC−Cアルキレン(好ましくは、02〜C3アルキレン)、好ましくはC1 4〜C22アルキル、更に好ましくはC16〜018アルキルであるかまたはそ れらの混合物であり、上記の基の2個以下がC14〜C2゜アルキルアミドC− Cアルキレンであるかまたは014〜C22アルキルとC−Cアルキルアミド0 2〜C6アルキレンとの組合せであり、上記の第四アンモニウム基の1または2 個、好ましくは2個がC−06アルキル、好ましくは01〜C3アルキル、更に 好ましくはメチルであり、上記の基の1個以下がベンジルである)、(式中、X およびaは前記に定義した通りであり、基RRおよびRは、独立に01〜C22 アルキルまたはヘンシル、好ましくはC1〜C22アルキルであり、上記の基の 2または3個、好ましくは2個は014〜C2゜アルキル、好ましくはCI6〜 C22アルキルまたはC14〜Cアルキルアミド02〜C6アルキレン(好まし くは、C−Cアルキレン)であるかまたはそれらの混合物であり、上記の基の0 または1個がC−06アルキル、好ましくはC−03アルキル、更に好ましくは メチルであり、上記の基の0または1個がベンジルである)、但し、上記の第四 アンモニウム界面活性剤成分は、CI4〜C22アルキルまたは014〜c22 アルキルアミドC−Cアルキレン基、またはそれらの混合物において十分な不飽 和度を有し、上記の成分の平均ヨウ素価は少なくとも15である。
アニオンXは、化粧品組成物での使用に好適な任意の塩形成アニオンであること ができる。好適なアニオンには、ハロゲン(特に、塩化物および臭化物)、アセ テート、ホスフェート、硝酸塩、スルフェートおよびアルキルスルフェートが挙 げられる。好ましいアニオンは、一般的には、塩化物、アセテート、スルフェー トおよびメチルスルフェートである。
本明細書の不飽和の第四アンモニウム界面活性剤の例には、ジメチルジ(不飽和 )獣脂アンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム、ジメチルジ(不飽和 )アラキシルアンモニウム、ジオレイルジメチルアンモニウム、シナタネ油アル キルジメチルアンモニウム、シリシルイルジメチルアンモニウムおよびジ大豆ジ モニウム、オレアルコニウム、の塩が挙げられる。
他の例には、メチル−1−オレイルアミドエチル−2−オレイルイミダゾリニウ ム、ジェルシルジメチルアンモニウムおよびメチル−1−大豆アミドエチル−2 −大豆イミダゾリニウムの塩が挙げられる。
市販のものを購入した場合、不飽和の第四アンモニウム界面活性剤は、通常は他 の類似した構造を有する飽和第四アンモニウム界面活性剤も含むことが、当業者 には理解されるであろう。この−例は、SherexChemical Com pany社(ダブリン、オハイオ、米国)から市販されているADOGEN 4 70であり、飽和および不飽和のジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリドの混合物 を含む。そのような材料を含有する組成物は、それらが本明細書中で定義した界 面活性剤の最低濃度を含有し、ヨウ素価が少なくとも15であり、式(1)およ び式(11)に含まれる界面活性剤の十分な不飽和度を有している限り、本発明 の範囲に含まれる。
本明細書におけるこの第四アンモニウム界面活性剤は、組成物の重量の約0.0 2%から約10.0%、好ましくは約0.05%から約3.0%、より好ましく は約0.05%から約2.0%の濃度で用いられる。
本明細書における水に不溶性の不飽和第四アンモニウム界面活性剤成分は増粘剤 材料として表されるが、それが毛髪用および/皮膚用のコンディショナーとして 作用することもできることを理解すべきである。
希釈剤 本発明のビヒクル系における第三の必須成分は、疎水性に改質された水溶性ポリ マーの溶媒であり、本発明の組成物の他の成分と相溶性の希釈剤である。通常、 この希釈剤は、水または水と低級アルカノール(例えば02〜C4アルコール) 混合物を含んで成り、それは、好ましくは希釈剤の総重量の少なくとも約25% 、更に好ましくは少なくとも約50%、更に一層好ましくは少なくとも約75% の水を含む。毛髪用リンスのような濯ぎ落とし用の組成物は、希釈剤として水を 用いることが好ましい。この希釈剤は、本発明による組成物中に化粧品組成物の 重量の約65%〜約99%の濃度で含まれる。
他のビヒクル成分は希釈剤中に分散あるいは混合されて、それを用いて配合され た化粧品組成物に、典型的な毛髪用コンディション組成物のゲル網状レオロジー に類似した最適の粘稠なレオロジーを提供する。このレオロジーは、旧 04秒 −1〜25秒−1の剪断速度範囲では0〜約50パスカルの剪断応力を示すこと を特徴とする。このレオロジーは、以下の円錐およびプレート装置によるボーリ ンレオメータ−VORを用いて測定される。
:円錐は2.5度の角度を有し、プレートは直径30■■であり、先端を切った 円錐とプレートとの間隙を70μmに設定し、用いるトルクバーは20.148 g−cmである。試料量は0.35m1であり、試料をプレートの中心に注入す る。用いた方法は下記の通りである。:初期遅延時間は無く、歪み遅延時間は2 5秒、積分時間は5秒であり、感度をIXに設定する。剪断掃引が起こり、剪断 速度は約0.0405秒−1〜25,53秒 (剪断番号−11〜39)であり 、測定の間、温度は周囲温度(20℃〜25℃)に維持する。
追加の増粘剤 本ビヒクル系は、上記の疎水性に改質された水溶性ポリマー以外の水溶性高分子 材料のような、付加増粘成分も含むこともできる。本発明によるビヒクル系に追 加の増粘成分としての使用に好適な水溶性ポリマーの例は、ヒドロキシエチルセ ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー ス、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニ ルアルコール、ポリビニルピロリドンに−120、デキストラン(例えば、D& OChemicalsから入手可能なデキストラン精製原料グレード2P)、カ ルボキシメチルセルロース、植物滲出液(例えば、アラビアゴム、ゴーティ(g hattt)およびトラガカントゴム)、海草抽出液(例えば、アルギン酸ナト リウム、プロピレングリコールアルギネートおよびカラゲーナンナトリウム)お よびUCARE JR−ポリマー(Union Carbide社から入手可能 なカチオン改質したヒドロキシエチルセルロース)が挙げられる。本ビヒクル系 における任意の追加増粘剤としては、天然の多糖類材料が好ましい。そのような 材料の例として、グアーガム、ローカストビーンガムおよびキサンタンガムがあ る。同様に、本発明による組成物における追加増粘剤とし、で好ましいものは、 約700,000の分子量を有するヒドロキシエチルセルロースである。これら のポリマー材料は、セルロースが最適な粘性を得る妨げとなることがあるので、 セルロースを含有していないことが望ましい。
追加の増粘成分が本発明の化粧品組成物に含まれる場合には、約0.3%〜約5 .0%、好ましくは約0.4%〜約3.0%の濃度で用いるのが好ましい。
分散助剤 本発明によるビヒクル系における付加成分は、その組成物の分散助剤として作用 する材料である。このような材料は、毛髪あるいは皮膚に化粧品組成物が分散す るのを助け、活性成分が毛髪あるいは皮膚上へ局在化して付着するのを防止する 。このような成分が組成物中に含まれていないと、組成物中のいくつかの活性成 分が均等に付着せず、拡がらないため、あまり効果的でなくなる。
特に、分散助剤は、毛髪セツト用ポリマーのような粘着性成分が含まれている場 合、とりわけ有用である。
本発明に有用な分散助剤材料は、実際には本発明における任意の水溶性ポリマー の追加増粘剤として用いることができる材料の分類の下位分類である。この下位 分類は、1,000,000を上回る高分子量および/または強イオン特性を有 する水溶性ポリマー材料と定義される。強イオン特性とは、その材料が30ミリ ボルトを上回る電気を伝導することを意味する。これは、検量したCornin g 130pHメーターを用いて0.03%Kathon CG(メチルクロロ イソチアゾリノンおよびメチルイソチアゾリノン、Rohm&Haas社より入 手できる防腐剤)で防腐したDRO(二重逆浸透)水におけるポリマーの1%溶 液のコンダクタンスを評価することにより81j定できる。用いたプローブは以 下のとおりであった。対照電極は、0rionモデル9001単接合である。p H電極は、0rionモデル9161銀−塩化銀である。プローブを3/8イン チ離して置く。
pHメーターを、ミリボルト表示の読みにセットする。
4分間の液浸後に、絶対測定値を記録する。
これらの要件を満たし、従って本発明による組成物中で分散助剤として作用し得 る水溶性ポリマー材料の例には、キサンタンガム、D&Ochemicals社 より入手できるデキストラン精製原料グレード2P、カルボキシメチルセルロー ス(例えば、CMCの4HIF。
4M6F、7HF、7M83F、7LF、9H4F。
9 M 8.12M8P、16M31(全てAqua Ion社より入手可能) )、植物滲出液(例えばアラビアゴム、ゴーティ(ghattl)およびトラガ カントゴム)、海草抽出液(例えば、アルギン酸ナトリウム、プロピレングリコ ールアルギン酸およびナトリウム力ラゲーナン)、高分子量ヒドロキシエチルセ ルロースNatroso1250HおよびNa t roso 1250HHR (例えば、Aqualon社より入手可能)およびペクチンが挙げられる。
本発明において分散助剤として作用することができる材料の種類は、任意の水溶 性の追加増粘剤の下位分類であるため、この下位分類の材料を用いて組成物に分 散助剤および増粘剤の両方の効果を提供することができる。
例えば、キサンタンガムは、水溶性の天然多糖類材料であり、その上高分子量を 有する。従って、この材料をそれのみで用い、追加の増粘効果および分散効果を 提供することができる。しかし、両方の効果を得るためには、そのような材料を 若干高い濃度で用いる必要がある。
二種類の別種の材料を、本発明の任意の水溶性ポリマーの追加増粘剤および分散 助剤として用いることも可能である。これは、水溶性ポリマーの追加増粘剤が高 分子量材料ではない場合、もしくは強イオン特性でない場合に用いられる。ロー カストビーンガムがそのような材料である。キサンタンガムのような分散助剤を ローカストビーンガムと共に用いて、追加の分散効果を得ることができる。
分散助剤が本発明による化粧品組成物中に含まれている場合、それは化粧品組成 物の約0.02%〜約2.596、好ましくは約0.0596〜約1.0%の濃 度で含まれるものとする。分散助剤が2つの機能を有する場合、すなわち任意の 追加増粘剤および分散助剤の両方として作用する場合、それは組成物の約0.2 %〜約5%の濃度で存在するものとする。従って、一般的には、分散助剤は約0 .02%〜2%〜約5度で用いられる。
分散助剤は特に本発明によるヘアケア組成物、とりわけ濯ぎ落とし用の毛髪コン ディショナーにおいて有用である。分散助剤はいくつかの毛髪用コンディショニ ング成分、特に毛髪セット剤が均等に毛髪に行き渡るのを助ける。
本発明のビヒクル系とそれを用いて組成した化粧品組成物は水溶性の界面活性剤 を実質的に含まないものであるべきである。これらの材料は本組成物のビヒクル 系と相溶性が無い。「水溶性界面活性剤を実質的に含まない」とは、これらの界 面活性剤を本発明の目的であるこの特を且つ望ましいレオロジーを破壊するよう な量以上に含有しないことを意味する。通常は、これは本発明の組成物がそのよ うな材料を約196以下、好ましくは約0.5%以下含むことを意味する。本発 明のビヒクル系に特に有害なことがある具体的な水溶性界面活性剤材料の例は、 アルキル硫酸およびエトキシル化アルキル硫酸(例えば、ラウリル硫酸アンモニ ウム)、脂肪族第二および第三アミンの誘導体である両性界面活性剤、アルキレ ンオキシド基と有機性の親水性化合物との縮合により製造される非イオン性界面 活性剤、例えばラウレス−23(ICIAmericas社より登録商機Br1 j35で市販されている)、および高アルキルベタイン、スルホベタイン、アミ ドベタインおよびアミドスルホベタイン(例えば、セチルベタイン)が挙げられ る。
本発明のビヒクル系およびそれを用いて配合した化粧品組成物もまた、ステアリ ル−、セチル−、ミリスチル−、ベヘニル−、ラウリル−およびオレイルアルコ ールのような脂肪アルコール材料を実質的に含有しないことが好ましい。「脂肪 アルコール材料を実質的に含有しない」とは、本発明の組成物がこれらの材料を 約1%以下しか含有しないことを意味する。これらの材料は、通常毛髪用コンデ ィショナー製品用のビヒクル系に用いられる。しかし、これらの材料は毛髪に付 着しゃすく、使用後汚れたような感触を残す。本発明のビヒクル系は毛髪に付着 しない代替材料で増粘されているため、これらの材料は本発明のビヒクル系には 必要ない。
本発明のビヒクル系は、粘稠なゲル網状型レオロジーを有し且つある種の活性成 分を毛髪あるいは皮膚に運ぶのに用いられる本質的にあらゆる化粧品組成物にお いて使用できる。そのような組成物には、皮膚保湿用ローション、日焼防止組成 物および皮膚クレンジング組成物がある。しかし、本発明によるビヒクル系と共 に用いるのが最も望ましい化粧品組成物は、ヘアケア製品、特に濯ぎ落とし用ヘ アケア製品であって、活性なヘアケア成分は毛髪上に付着するか、その成分を運 ぶビヒクルは毛髪から洗い落とされ、そのビヒクル材料は毛髪にほとんどアルい は全く付着しないものである。
通常、典型的なシャンプー組成物は上記で述べた通り本ビヒクル系との相溶性の 無い水溶性界面活性剤を高濃度で含むので、本発明のビヒクル系はこれらの組成 物には用いられない。しかしながら、本ビヒクル系は典型的な染毛組成物、毛髪 トニックまたはゲル組成物、毛髪用ムース組成物および特に毛髪コンディショニ ング組成物において有用である。
活性な化粧品成分 本発明による化粧品組成物は通常、毛髪あるいは皮膚にある種の効果を提供する 追加化粧品活性成分を含有している。この組成物中の不飽和の第四アンモニウム 界面活性剤成分は通常毛髪あるいは皮膚のコンディショナーとして作用するため 、「追加の活性成分」という用語が使用される。そのような材料には、保湿剤、 日焼は防止剤、クレンジング剤(本発明のビヒクル系と相溶性のあるもの)、お よび特に毛髪コンディショニング剤、毛髪スタイリング剤、ふけ防止剤、毛髪生 長促進剤、毛髪色素および顔料、あるいは香料を挙げることができる。
多種多様な通常の日焼は防止剤が、本発明による化粧品組成物での使用に適して いる。Segarin等による化粧品科学および技術(CosmeticsSc ience and Technology)の第v111章、189ページ以 降に、数多くの好適な薬剤が開示されている。好適な日焼防止剤の具体例には、 p−アミノ安息香酸、その塩およびその誘導体、アントラニレート、サリチレー ト、桂皮酸誘導体、ジヒドロキシ桂皮酸誘導体、トリヒドロキシ桂皮酸誘導体、 炭化水素、ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノン、ナフトール−ス ルホネート、ジヒドロキシ−ナフトエ酸およびその塩、クマリン誘導体、ジアゾ ール、キニン塩、キノリン誘導体、ヒドロキシ−またはメトキシ−置換ベンゾフ ェノン、尿酸、ビロウル酸、タンニン酸およびその誘導体、ヒドロキノン、およ びベンゾフェノンが挙げられる。
これらの中でも、2−エチルへキシル−p−メトキシシンナメート、4.4’  −t−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、2−ヒドロ午シー4−メトキシベン ゾフェノン、オクチルジメチル−p−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエー ト、2.2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、エチル−4−[ビス (ヒドロキシプロピル)]−アミノベンゾエート、2−エチルへキシル−2−シ アノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシルサリチレート、グ リセリル−p−アミノベンゾエート、3,3.5−トリメチルシクロへキシルサ リチレート、メチルアントラニレート、p−ジメチルーアミノ安息香酸またはア ミノベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ジメチルアミノベンゾエート、2 −フェニルベンゾイミダゾール−5−スルホン酸2−(p−ジメチル−アミノフ ェニル)−5−スルホン酸ベンゾオキサゾ酸、およびこれらの化合物の混合物が 特に有用である。
本発明のビヒクル系との併用に好適なふけ防止助剤の例には、ピリチオン亜鉛、 イオウおよび硫化セレンがある。本発明によるビヒクル系との併用に好適な毛髪 生長促進剤の1例としては、Upjohn社から入手できるミノキンジル(6− アミノ−1,2−ジヒドロ−1−ヒドロキシ−2−イミノ−ピペリジノビリミド )がある。
過酸化水素、過ホウ酸塩、および過硫酸塩のような毛髪酸化(漂白)剤、および チオグリコレートのような毛髪還元剤を用いることもてきる。
追加コンディショナ一 本発明のビヒクル系での使用に適したコンディショニング材料の例としては、揮 発性の液状炭化水素がある。
これらは、毛髪トリートメントでの使用に特に有用である。
これらの材料は、約り9℃〜約260℃の範囲の沸点をuし、また水への溶解度 は約0.1%未満であることが望ましい。炭化水素は直鎖あるいは分岐鎖状のい ずれでもよく、また約10〜約16、好ましくは約12〜約16個の炭素原子を をすることができる。好適な炭化水素の例は、デカン、ドデカン、テトラデカン 、トリデカン、およびそれらの混合物である。
本発明の組成物中で活性なコンディショニング成分として有用な揮発性のシリコ ーンには、環状および線状ポリジメチルシロキサンのようなシリコーン流体があ る。
環状シリコーン中のケイ素原子の数は、好ましくは約3〜約7個、更に好ましく は約4〜5個である。
環状シリコーンの一般式は、 (式中、n−3〜7)である。線状ポリジメチルシロキサンは、約3〜9個のケ イ素原子を有しており、下記の一般式 %式%) 前記の種類のシリコーンは、環状および線状の両方共、Dow Corning 社(Dow344.345、および200流体)、Union Carbide 社(シリコーン7202、およびシリコーン7158)、および5tauffe r Chemica1社(SWS−03314)から発売されている。
線状の揮発性シリコーンは通常、25℃で約5センチポアズ未満の粘性を有する が、環状材料の粘性は25℃で約10センチポアズ未満である。揮発性シリコー ンについては、ToddおよびByersによる[化粧品用の揮発性シリコーン 流体(VolatileSilicone Fluids forCosmet ics)J、Cosmetics andToiletries、91巻、19 76年1月、27〜32頁中に記述されており、前記の文献の内容は、その開示 の一部として本明細書に引用される。
揮発性の薬剤は、本発明による化合物中に約1%〜約2096、好ましくは約2 %〜約15%の濃度で含まれていることができる。揮発性シリコーンは、好まし い揮発性の薬剤である。
不揮発性のシリコーン流体は、本発明の組成物中の活性な毛髪コンディショニン グ成分として有用である。これらの粘度は通常、25℃で10センチポアズを超 過する。そのような材料の例には、ポリジメチルシロキサン(流体およびガム) アミノシリコーン、およびフェニルシリコーンがある。これらには、下記の構造 を有するポリアルキlしまt二はポリアリ−Jレシロキサンがある。
式中、Rはアルキルあるいはアリールであり、またXは約7から約8,000ま での整数を用いることができる。
Aは、シリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。
シロキサン鎖(R)上で置換された、またはシロキサン鎖(A)の末端にあるア ルキルあるいはアリール基は、生成するシリコーンが室温で流動性を保持し、疎 水性であり、毛髪に適用した時に刺激性、毒性が無く、無害であり、その組成物 の他の成分と相溶性があり、通常の使用および保存条件下において化学的に安定 であり、また毛髪上に付着してコンディショニングすることができる限り、任意 の構造を有することができる。
好適なA基には、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびアリールオキ シが挙げられる。ケイ素原子上の2つのR基は、同じ基または異なる基を表わす ことができる。2つのR基は同じ基を表わすことが好ましい。
好適なR基には、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、およ びフェニルメチルがある。好ましいシリコーンは、ポリジメチルシロキサン、ポ リジエチルシロキサンおよびポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチ ルシロキサンが、特に好ましい。
これらのシリコーン材料を調製する好適な方法については、米国特許第2.82 6,551号明細書および第3.964.500号明細書およびそこに記載され た文献に開示されている。また、本発明に有用なシリコーンは市販もされている 。好適な例には、Gene ra IElectric社の登録商標であるVi scasil。
Dow Corning社およびStaufferChemica1社の一部門 である5WSSiliconesにより提供されるシリコーンが挙げられる。
その他の有用なシリコーン材料には、下記の式を有する材料が挙げられる。
式中、Xおよびyは、分子量によって変化する整数であり、平均分子量は約5, 000〜10.000である。
このポリマーは「アモジメチコン」としても知られている。
本発明の組成物において使用可能な他のシリコーンカチオン性ポリマーは、下記 の式に相当する。
(R1) aG3−a St (0SIG2) n−(O8iG (R) )  −0−SiG (R)b 12−bm 3−a la 式中、Gは、水素、フェニル、OH,C1〜C8アルキル、好ましくはメチルか ら成る群から選択され、aは0もしくは1から3までの整数を表わし、好ましく は0であり、 bは0もしくは1を示し、1であることが好ましく、n+mの和は1〜2,00 0、望ましくは50〜150の数であり、nは0〜1,999、好ましくは49 〜149までの数を示し、mは1〜2,000、好ましくは1〜10の整数を表 わすことが可能であり、Rは、式CHLで示される一価の基であり、I Q 2 q 但し、qは2〜8の整数てあり、Lは基−N (R)CH2−CH2−N (R 2)2−N (R) CH−CH−N”(R) A−十 式中、R2は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基、好ましくは1個〜2 0個の炭素原子を含有するアルキル基から成る群より選択され、またA−は、ハ ライドイオンを表わす。
これらの化合物はについては、欧州特許出願第EP95,238号明細書に更に 詳細に述べられている。
この式に対応する特に好ましいポリマーは、下記の式を有する「トリメチルシリ ルアモジメチコン」としてしられるポリマーである。
この材料を含む本発明の組成物は、トリメチルシリルアモジメチコンシリコーン コンディショニング材料を、約1.096まで含有する。
下記の式を存するような他のシリコーンカチオン性ポリマーを、本発明の組成物 に用いることもできる。
式中、R3は1〜18個の炭素原子を有する一価炭化水素基、更に具体的にはメ チルのようなアルキルまたはアルケニル基を表し、 R4は、炭化水素基、好ましくは01〜C18アルキレン基またはC−C好まし くは01〜C8アルキレン1 18ゝ オキシ基を表わし、 Q−は、ハライドイオン、望ましくは塩化物であり、rは、2〜20、好ましく は2〜8の平均統計値を表わし、 Sは、20〜200、好ましくは20〜50の平均統計値を表わす。
これらの化合物については、米国特許第4.185,017号明細書に更に詳細 に述べられている。
特に好ましいこの種のポリマーは、UNIONCARBIDE社よりrUCAR 5ILICONEALE 56Jという名称で市販されているものである。
シリコーンコンディショニング剤は本発明の組成物において、約0.1%〜約1 896、好ましくは約0.5%〜約15%の濃度で用いられる。
本組成物での使用に好ましいシリコーンコンディショニング剤は、粘度が約10 センチポアズ未満である揮発性シリコーン流体と、粘度が約1,000,000 センチポアズを上回るシリコーンガムを0.015%〜約9.0%、好ましくは 約0.5%〜約2.0%とを、揮発性流体対ガムの比率が約90:10〜約10 +90、好ましくは約85+15〜約50 + 50で組合せたものである。
本発明における使用に好ましいもう1つの不揮発性シリコーン材料は、25℃で 約100,000cP (センチポアズ)未満の粘性を有する不揮発性シリコー ン流体と、25℃で約1,000,000cPを上回る粘性を有するシリコーン ガム約0.015%〜約9.0%、好ましくは約0.5%〜約2.096、特に ポリジメチルシロキサンガムおよびポリフェニルメチルシロキサンガムを含み、 不揮発性流体対ガムの比率が約70 : 30〜約30ニア0.好ましくは約6 0:40〜約40 : 60のbのである。
不揮発性のシリコーン毛髪コンディショニング剤の効力は、シリコーン毛髪コン ディショニング剤と混和性のシリコーン樹脂を用いることにより高めることがで きる。
シリコーン樹脂は、高度に架橋したポリマー性シロキサン系である。架橋は、シ リコーン樹脂の製造の際に、三官能性および四官能性のシランと、−官能性ある いは二官能性、もしくは両方の七ツマ一単位とを配合することにより導入される 。当該技術分野においてよく知られているように、シリコーン樹脂を生じるため 必要とされる架橋度は、シリコーン樹脂に組み込まれる具体的なシラン単位によ って変化する。一般的に、乾燥すると硬質あるいは固いフィルム状になるような 、十分な三官能性または四官能性のシロキサンモノマー単位を有しくまたそれゆ え十分な架橋度を有する)シリコーン材料が、シリコーン樹脂とみなされる。酸 素原子対ケイ素原子の比率は、特定のシリコーン材料における架橋度を示す。シ リコーン樹脂は通常、lケイ素原子につき、最低でも約1゜1の酸素原子を有す る。酸素対ケイ素原子の比率は、最低でも約1.2+1.0であることが好まし い。シリコーン樹脂の製造において用いられる代表的なシランは、モノメチル− 、ジメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビニル −およびメチル−ビニル−クロロシランおよびテトラクロロシランである。
好ましい樹脂は、General Electric社ニヨリGE 5S423 0および5S4267として提供されるような、メチル置換されたシリコーン樹 脂である。市販のシリコーン樹脂は、通常は硬化していない形態で、低粘度の揮 発性または不揮発性のシリコーン流体の形態で提供される。当業者には容易に理 解されるように、本明細書で用いられるシリコーン樹脂は、硬化した樹脂ではな く硬化していない形態で本組成物に提供および配合されるべきである。
不揮発性シリコーン流体のコンディショニング成分対シリコーン樹脂成分の重量 比率は、約4:1〜約400 :1が好ましい。特に、上記のようにシリコーン 流体成分がポリジメチルシロキサン流体であるかまたはポリジメチルシロキサン 流体とポリジメチルシロキサンガムとの混合物である場合、その比率は約9:1 〜約200:1であることが更に好ましく、約19:1〜約1011であること が最も好ましい。
本発明によるビヒクル系と共に用いられる他の活性なヘアケア成分は、毛髪のス タイル保持およびコンディショニング効果を提供するシリコーンポリマー材料で ある。
これらには、硬質のシリコーンポリマーであるシリコーンポリマーかある。この ような材料については、1990年2月20日発行のBolichらの米国特許 第4,902,499号明細書に開示されており、前記の特許明細書の内容をそ の開示の一部として本明細書に引用する。
追加のカチオン性コンディショニング材料は、本組成物に用いることができる。
概して、毛髪用コンディショニング剤として有用なカチオン性界面活性剤には、 第四アンモニウムおよびアミンカチオン性界面活性剤材料が挙げられる。第二番 目の増粘剤成分以外のそのような材料が本組成物に含まれている場合、組成物の 重量の通常は約2.5%まで、好ましくは約0.5%〜約2.0%の濃度で含ま れる。
用いることかできるカチオン性界面活性剤は、一般的に本発明の水性組成物中に 溶解すると正に帯電するアミノまたは第四アンモニウム親水性部分を含んでいる 。本発明において有用なカチオン性界面活性剤については、下記の文献において 開示されており、これらの文献の内容はその開示の一部として本明細書に引用さ れる。
M、C,Publishing Co、、McCutcheon’s、Dete rgents &Emulsifiers、(北米版、1979年);Schw artzらによる5urfaceActive Agents、TheirCh emistry and Technology。
New York、IntersciencePublishers、1949 年;1964年11月3日発行のHilferの米国特許第3,155.591 号明細書、1975年12月30日発行のLaughlinらの米国特許第3, 929.678号明細書+1976年5月25日発行のBa1leyらの米国特 許第3,959,461号明細書;及び1983年6月7日発行のBolich 、Jr、の米国特許第4.387,090号明細書。
特殊な第四アンモニウム塩には、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドがあ って、アルキル基が約12〜約22の炭素原子を有し、水素化獣脂脂肪酸(獣脂 脂肪酸は、RおよびR2が優先的に16〜18個の炭素原子を有する第四級化合 物をもたらす)のような長鎖脂肪酸より誘導されるものである。本発明に有用で ある第四アンモニウム塩の例には、ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジ獣 脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニ ウムクロリド、ジ(水素化獣脂)ジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシ ルジメチルアンモニウムクロリド、ジェイコシルジメチルアンモニウムクロリド 、ジドコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ(水素化獣脂)ジメチルアンモ ニウムアセテート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデ シルジメチルアンモニウムアセテート、ジ獣脂ジプロピルアンモニウムホスフェ ート、ジ獣脂ジメチルアンモニウムニトレート、ジ(ヤシ油アルキル)ジメチル アンモニウムクロリド、およびステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリ ドが挙げられる。ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアン モニウムクロリドおよびステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドが、 普通に用いられる第四アンモニウム塩である。
第一、第二および第三脂肪のアミンの塩もまた、本発明での使用に好ましいカチ オン性界面活性剤材料である。
そのようなアミンのアルキル基は、約12〜約22個の炭素原子を有することが 好ましく、そして置換されていることも未置換であることもできる。第二および 第三アミンが好ましく、第三アミンが特に好ましい。本発明において有用なこれ らのアミンには、ステアルアミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチ ルステアルアミド、ジメチルステアルアミン、ジメチル大豆アミン、大豆アミン 、トリ (デシル)アミン、エチルステアリルアミン、エトキシ化(2モルE、 0.)ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、およびアラキ シルベヘニルアミンがある。好適なアミン塩には、ハロゲン、アセテート、ホス フェート、硝酸塩、クエン酸塩、ラクテートおよびアルキル硫酸塩がある。その ような塩には、ステアリルアミンヒドロクロリド、大豆アミンクロリド、ステア リルアミンホルメート、N−獣脂プロパンジアミンジクロライドおよびステアル アミドプロピルジメチルアミンシトレートが挙げられる。本発明に有用なカチオ ン性アミン界面活性剤については、1981年6月23日発行の、Nachti galらによる米国特許第4,275.055号明細書に開示されており、前記 の特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。
前記の必須な不飽和第四アンモニウム界面活性剤と組み合わせて本発明の組成物 に有利に配合することができるカチオン性不飽和第四アンモニウム界面活性剤の 特定の範鴫のものは、下記の式を有する水不溶解性の材料の塩の形態である: (式中、Xは前記したような塩形成アニオンであり、aはXのイオン価であり、 基RR 1、2、R3および R4は、独立に01〜c6アルキル、02o−022アルキル、またはベンジル であり、上記の基の1個はc2o〜C2□アルキル、好ましくはC2゜であり、 上記の基の2または3個が01〜C6アルキルであり、好ましくは01〜C3で あり、更に好ましくはメチルであり、上記の基のOまたは1個がベンジルである )。
長鎖アルキル(即ち、C2o−022アルキル)は、飽和でも不飽和でもあるこ とができる。もし不飽和であるならば、この界面活性剤は前記の必須の不飽和第 四アンモニウム界面活性剤増粘剤の範囲に入れることもできる。
そうであるならは、これは本発明の組成物のあらゆる評価において、不飽和第四 アンモニウム界面活性剤の増粘剤の一部として包含されるべきである。
本明細書中で特に意図される式+11の第四アンモニウム界面活性剤は、ジメチ ルベへニルベンジルアンモニウム塩(別名ベヘンアルコニウム塩と称される)で あり、これはWitco Chemical Corp社(メンフィス、テネシ ー州、米国)がら、塩化物塩として商品名KEMAMINE BQ−2802C で販売されている。もう1つの特に意図される式II+の材料は、ジメチルアラ キシルベンジルアンモニウム塩である。
式II+の第四アンモニウム界面活性剤の使用量は、通常は組成物の重量の約0 .02%から約10.0%、好ましくは約0.05%がら約3.0%、更に好ま しくは、約0.05%から約2.0%である。
好ましい組み合わせは、特に飽和形態での式111の界面活性剤を式■または1 1の界面活性剤またはそれらの混合物と組み合わせて含む組成物であり、ここで 式■および11の成分はC14〜c18の不飽和アルキルであり、好ましくは( 式■およびII):(式111)の重量比は約1:1から約4:1である。
使用できるカチオン性界面活性剤の特に有用な組み合わせは、ジ(不飽和)C− Cアルキル(好ましくは18 1g 獣脂)ジメチルアンモニウム塩(例えば、塩化物塩で、商品名ADOGEN 4 70で、S b e r e xChemicals社の市販するもの)と、ジ メチル(飽和または不飽和ベヘニルおよび/またはアラキシル、好ましくは飽和 したもの)ベンジルアンモニウム塩(例えば、重量比的1:1から約4=1、よ り好ましくは約1:1から約3:1における塩化物塩)との混合物から成る。
これらのカチオン性界面活性剤の組み合わせにより、毛髪スタイリング/コンデ ィショニング製品、特にスタイリング/コンディショニング用コポリマーを含ん だ毛髪リンス製品のようなものの全般的性能を改良することができる。不飽和の 第四アンモニウム界面活性剤増粘剤成分、特に好ましいジメチルジ(C1e〜C l8)アルキル置換界面活性剤が、優れたレオロジー、毛髪コンディショニング およびスタイル保持力を有する製品を提供することができるが、スタイル保持力 は、式111の長鎖C2゜〜C2゜アルキル置換材料を使用することにより、不 飽和増粘剤成分の優れたレオロジーおよびコンディショニング効果を保持したま ま、向上させることができる。
加水分解した動物蛋白の毛髪コンディショニング剤を、本発明の組成物に配合す ることもできる。このような材料は、本組成物に、約0.1%から約1.5%の 量で存在する。市販材料の一例は、Croda社が商品名Crotein Qの もとに販売しているものがある。
脂肪アルコールは既知の毛髪コンディショニング剤であり、本組成物に配合する ことができる。しかしながら、前述の様に、これらの材料は毛髪に付着して、使 用後に毛髪の感触を汚れたものとしがちである。従って、本発明の組成物に含ま れる脂肪アルコール材料は、約1%以下の濃度で配合されるものと記載すること ができる。
前記のコンディショニング剤の組み合わせを、本組成物に用いることもできる。
毛髪セット剤 本発明の組成物は、毛髪に適用することによりスタイリング効果を与え石のに有 効な量の毛髪セット剤を含むこともできる。「毛髪セット剤」という用語は、毛 髪セツトポリマーおよび前記のビヒクル系の希釈剤を含まない任意の担体または 希釈剤であって、ポリマーと共に用いことができるものを意味している。本明細 書中で用いられる「毛髪スタイリングポリマー」とは、毛髪セツト効果を提供す ることのできる任意の天然または合成のポリマーを意味する。この種のポリマー は、当該技術分野で周知である。通常は、使用される毛髪スタイリングポリマー の量は、少なくとも組成物の重量の約0.05%である。典型的には、これは約 0.1%から約10%、好ましくは約0.5%から約8%の量で含まれる。
本発明の毛髪スタイリングポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマ ーなどであることができる。本明細書中で使用する「ポリマー」という用語は、 そのような種類の全てのポリマー材料を含む。本明細書におけるポリマーを説明 する便宜上、ポリマーに含まれるモノマー単位は、それらを誘導できるモノマー として表すことができる。このモノマーは、イオン(例えば、アニオン性、カチ オン性、両性、双性イオン性)、または非イオンであることができる。
アニオン性モノマーの例には、下記のものが挙げられる; (i)不飽和カルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン 酸、マレイン酸半エステル、イタコン酸、フマル酸およびクロトン酸。
(i i)不飽和の多塩基性酸無水物の半エステル、例えば無水コハク酸、無水 フタル酸またはこれらのヒドロキシル基含有アクリレートおよび/またはメタク リレート、例えばヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエチルメタク リレート、ヒドロキシプロピルアクリレートなど。
(i i i)スルホン酸基を有するモノマー、例えばスチレンスルホン酸、ス ルホエチルアクリレートおよびメタクリレートなど。
(iv)リン酸基を有するモノマー、例えば酸ホスホオキシエチルアクリレート およびメタクリレート、3−クロロ−2−酸ホスホオキシプロピルアクリレート およびメタクリレートなど。
カチオン性モノマーの例には下記のものが挙げられる。
(i)アクリル酸またはメタクリル酸であって、以後集合的に(メタ)アクリル 酸と表されるものと、アルキルにおいて炭素原子1から5個を有するトリアルキ ルアミンの四級化エピハロヒドリン生成物とから誘導されるモノマーで、例えば (メタ)アクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよび(メタ )アクリルオキシプロビルトリエチルアンモニウムブロミド、(if)(メタ) アクリル酸または(メタ)アクリルアミドと、01〜C4アルキル基を有するジ アルキルアルカノールアミンとから誘導される(メタ)アクリル酸のアミン誘導 体または(メタ)アクリルアミドのアミン誘導体、例えばジメチルアミノエチル (メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチル アミノプロピル(メタ)アクリレート、またはジメチルアミノプロピル(メタ) アクリルアミド、および(i i i)前記の群(i i)の生成物の(1)酸 、例えば塩酸、乳酸などによる中和、(2)ハロゲン化アルキル、例えば塩化メ チル、塩化エチル、臭化メチルまたはヨウ化エチルによる改質、(3)ハロゲン 化脂肪酸エステル、例えばエチルモノクロロアセテート、またはメチルモノクロ ロプロピオネートによる改質、および(4)ジアルキルスルフェート、例えばジ メチルスルフェートまたはジエチルスルフェートによる改質、による誘導体。
その他のカチオン性不飽和モノマーには、アリル化合物のアミン誘導体、例えば ジアリルジメチルアンモニウムクロリドなどがある。
このカチオン性不飽和モノマーは、カチオン性の形態で重合することができる。
別の方法としては、それらの非イオン性の前駆物質の形態で重合することができ 、これは所望により、例えば四級化剤(例えばエチルモノクロロアセテート、ジ メチルスルフェート等)によりカチオン性に改質することができる。
両性上ツマ−の例としては、前記の(メタ)アクリル酸のアミン誘導体または( メタ)アクリルアミドのアミン誘導体、例えばジメチルアミノエチル(メタ)ア クリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのハロゲン化脂肪 酸塩、例えばカリウムモノクロロアセテート、ナトリウムモノブロモプロピオネ ート、モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパツール塩、モノクロロ酢酸のトリエ タノールアミン塩等による双性化誘導体。
及び前記のように、(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリルアミドのアミン 誘導体をプロパンスルトンで改質したものがある。
これら両性上ツマ−は、前記のカチオン性モノマーと同様に、両性の形態で重合 でき、或いはそれらの前駆物質の形態で重合することができ、これはその後所望 により両性の状態に変換される。
好ましいイオン性モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアミノエ チルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、マレイン酸 、無水マレイン酸半エステル、クロトン酸、イタコン酸、ジアリルジメチルアン モニウムクロリド、極性ビニル複素環式化合物、例えばビニルイミダゾール、ビ ニルピリジン、スチレンスルホネート、およびそれらの混合物などが挙げられる 。、特に好ましいイオン性モノマーは、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタ クリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、およびそれらの混合 物が挙げられる。
本明細書の毛髪セント用ポリマーは、通常O%から10096のイオン性モノマ ー、および0%から100%の非イオン性モノマーを、好ましくは約2%から約 75%のイオン性モノマ−5および約25%から約98%の非イオン性モノマー を、更に好ましくは約5%から約50%のイオン性モノマー、および約50%か ら約95%の非イオン性モノマーを含む。
低極性の非イオン性モノマーの代表的な例としては、メタノール、エタノール、 1−プロパツール、2−プロパツール、1−ブタノール、2−メチル−1−プロ 、<ノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メ チル−1−ブタノール、1−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノ ール、1−メチル−1−ペンタノール、2−メチル−1−ペンタノール、3−メ チル−1−ペンタノール、t−ブタノール、シクロヘキサノール、2−エチル− 1−ブタノール、3−ヘプタツール、ベンジルアルコール、2−オクタツール、 6−メチル−1−ヘプタツール、2−エチル−1−ヘキサノール、3,5−ジメ チル−1−ヘキサノール、1 5.5−トリメチル−1−ヘキサノール、1−デ カノール、1−ドデカノール、1−ヘキサデカノール、1−オクタデカノールな どの01〜C24アルコールのアクリルまたはメタクリル酸エステルであり、約 1〜24の炭素原子を有するアルコールで炭素原子の平均数が好ましくは約4〜 18、より好ましくは約4〜12のもの;スチレン:クロロスチレン;酢酸ビニ ルのようなビニルエステル:塩化ビニル;塩化ビニリデン;アクリロニトリル: α−メチルスチレン;t−ブチル−スチレン:ブタジェン:シクロへキサジエン ;エチレン;プロピレン;ビニルトルエン:アルコキシアルキル(メタ)アクリ レート、例えばメトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキンエチル(メタ) アクリレート;およびそれらの混合物が挙げられる。他の非イオン性モノマーに は、アクリレートおよびメタクリレート誘導体、例えばアリルアクリレートおよ びメタクリレート、シクロへキシルアクリレートおよびメタクリレート、及びメ タクリレート、オレイルアクリレートおよびメタクリレート、ベンジルアクリレ ートおよびメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートおよびメタク リレート、エチレングリコールジ−アクリレートおよび一メタクリレート、1゜ 3−ブチレングリコールジ−アクリレートおよび一メタクリレート、ジアセトン アクリルアミド、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
好ましい非イオン性モノマーには、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタ クリレート、2−エチルへキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、t− ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、およびそれらの混合物がある 。
代表的な極性の非イオン性のモノマーとしては、アクリルアミド、N、N−ジメ チルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、メタ クリレートリル、アクリレート、およびメタクリレートアルコール(例えば02 〜C6アクリレートおよびメタクリレートアルコール、例えばヒドロキシエチル アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ ート、およびヒドロキシプロピルメタクリレート)、ビニルピロリドン、ビニル エーテル、例えばメチルビニルエーテル、アシルラクトン、ビニルピリジン、ア リルアルコール、ビニルアルコールおよびビニルカプロラクタムが挙げられる。
アニオン性毛髪スタイリングポリマーの例は、ビニルアセテートとクロトン酸の コポリマー、ビニルアセテート、クロトン酸およびビニルアセテ−トのようなα −分岐された飽和の脂肪族モノ−カルボン酸のビニルエステルのターポリマー、 およびメチルビニルエーテルおよび無水マレイン酸(モル比的1:1)のコポリ マーであって、そのようなコポリマーが、エタノールあるいはブタノールのよう な1〜4個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールにより50%エステル化さ れているもの、および、メタクリル酸、ブチルアクリレート、エチルアクリレー トなどとのコポリマーのような、アクリル酸またはメタクリル酸をアニオン性基 含有残基として含むアクリルコポリマーおよびターポリマーがある。本発明の組 成物中に使用できるアクリルポリマ=のその他の例としては、第三ブチルアクリ ルアミド、アクリル酸およびエチルアクリレートのポリマーがある。
本発明において使用できる両性のポリマーの1例として、オクチルアクリルアミ ド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーがあり、これ については米国特許第4.192,861号明細書に、本発明の目的にかなった 好適な分子量の、N−第二一オクチルアクリルアミド、メチルメタクリレート、 ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸およびt−ブチルアミノエチル メタクリレートのポリマーとして広く記載、されている。
カチオン性毛髪スタイリングポリマーの例としては、アミノ官能性アクリレート モノマー、例えば低級アルキルアミノアルキルアクリレートもしくはメタクリレ ートモノマー、例えばジメチルアミノエチルメタクリレートと、N−ビニルピロ リドンまたはアルキルメタクリレート、例えばメチルメタクリレートおよびエチ ルメタクリレート、及びアルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート及 びブチリルアクリレートなどの相溶性モノマーとのコポリマーが挙げられる。N −ビニルピロリドンを含むカチオン性ポリマーは、GaP社から市販されている 。
その他の有機性の毛髪スタイリングポリマーとして、カルボキシメチルセルロー ス、PVAおよびクロトン酸のコポリマー、PVAおよび無水マレイン酸のコポ リマー、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、PVP/エチルメタクリレート/ メタクリル酸ターポリマー、酢酸ビニル/クロトン酸/ビニルネオデヵノエート コポリマー、オクチルアクリルアミド/アクリレートコポリマー、ポリ(メチル ビニルエーテルマレイン酸)のモノエチルエステル、およびオクチルアクリルア ミド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーが挙げられ る。ポリマーの混合物も用いることができる。
本発明によるビヒクル系との併用に非常に好ましい活性なヘアケア材料は、毛髪 固定/スタイリングポリマーである。この為の当該技術分野において既知のシリ コーン含a毛髪スタイリングポリマーはどれでも用いることができる。
最も広い意味で、本発明の組成物に有用なシリコーン含有ポリマーには、シリコ ーンと非シリコーン接着性ポリマーとの総てのコポリマーであって、(a)乾燥 した時、コポリマーは、シリコーン部分を含む不連続相と非シリコン部分を含む 連続相とに相分離し、そして(b)シリコーン部分が、非シリコーン部分に共有 結合しているものがある。本明細書中のシリコーン含有ポリマーは、ヘアケア組 成物の完成品に配合された場合、乾燥すると、そのポリマー相がポリジメチルシ ロキサンマクロマーを含む不連続相と主鎖を含む連続相とに分離するものである 。本発明の組成物の相分離の性質は下記のようにして決定することかできる。
ポリマーを良溶媒(っまり主鎖およびシリコーン両方を溶解する溶媒)を用いて 固体フィルムとして成形する。
次に、このフィルムを薄く切断し、透過型電子顕微鏡法により検査した。連続相 における含有物の観察により、微小相分離が明らかになる。これらの含有物はシ リコーン鎖の大きさく一般的に数百nm以下)に合う、適当な大きさと存在する シリコーン量に見合うような適当な密度を存しているはずである。この挙動につ いては、この構造を有するポリマーに関する文献に記載されている(例えば、S 、D、Smi th、博士論文、バージニア大学、1987年、およびそこに引 用されている参照を参考のこと)。
相分離の特性を確認するための第2の方法として、塊状ポリマー中の濃度に比例 するポリマーフィルム表面上のシリコーン濃度の濃度増加を1tFJ定する方法 がある。シリコーンは低エネルギーの空気界面を好むため、優先的にポリマーの 表面に配向する。このため、全ポリマー重量におけるシリコーンの濃度が低い( 2重量%〜2o重量ヌ6)場合でもシリコーンにより完全に覆われた表面が作り 出される。これは、乾燥した薄膜表面のESCA(化学分析のための電子分光学 )によって実験的に示される。このような分析により、フィルム表面を分析する と、高濃度のシリコーンと極めて低濃度の主鎖ポリマーとが観察される。(表面 とは、本明細書ではフィルム厚みの最初の数十オングストロームを意味する)。
信号ビームの角度を変化させることによって、表面を様々な深さまで分析するこ とができる。
最も好ましいシリコーン含有ポリマーは、とニルポリマー主鎖であって、好まし くはTgまたはTmが約−20℃を上回るものと、主鎖にグラフトした、重量平 均分子量か約1,000から約50,000まで、好ましくは約5,000から 約40,000まで、最も好ましくは約10.000から約20,000のポリ ジメチルシロキサンとから成る。本明細書に用いられる略号「Tg」は、非−シ リコーン主鎖のガラス転移温度を表し、略号rTmJは所定のポリマーに転移が あれば、非シリコーン主鎖の結晶融点を表す。
これらの材料の極めて好ましい例は、下記の特許出願明細書に記載されているシ リコーン含有コポリマーである。連続番号07/758,319゜ Torgerson、BolichおよびGarbe。
1991年8月27日出願一連続番号07/758.320.Bo l i c h及びTorgerson。
1991年8月27日出願;これらの特許出願明細書の内容は、その開示の一部 として本明細書に引用される。
欧州特許出願節90307528.1号、Hayama等(公告番号04083 11号、1991年1月16日)。これらのポリマーは、典型的には重量平均分 子量が少なくとも約10,000、通常は約75.000〜約3.000,00 0であり、好ましくはTgも少なくとも約−20℃である。
前記のグラフトコポリマーの外に、有用なコポリマーには、1腫以上のポリジメ チルシロキサンプロ、ツクと1種類以上の非シリコーンブロック(好ましくは、 アクリレートまたはビニル)を重量で約50%(好ましくは約1026〜約20 26まで)まで含有するブロックコポリマーがある。
好ましくはポリマーは、TgまたはTmが約−20℃を上回るビニルポリマー主 鎖と、この主鎖に、重量平均分子量が約1,000から約50,000まで、好 ましくは約5.000から約40,000まで、最も好ましくは約20,000 のポリジメチルシロキサンマクロマーをグラフトしたものから成っている。
スタイリング/コンディショニング剤として用いられるシリコーン含有ポリマー は、通常はCモノマーと、下記に更に詳細に説明するようにAモノマー、Bモノ マー及びそれらの混合物から成る群から選択されたモノマーとから成る。これら のコポリマーは、少なくともAまたはBモノマーとCモノマーと共に含み、好ま しいコポリマーはASB及びCモノマーを含む。
有用なコポリマーの例およびその製造法は米国特許第4.693,935号明細 書、Mazureks1987年9月15日発行、及び米国特許第4.728, 571号明細書、Clemensら、1988年3月1日発行、に詳細に述べら れており、前記の特許明細書の内容は、その開示の一部として、本明細書引用さ れる。これらのコポリマーは、モノマーA1C1および所望によりBから成り、 これは次のように定義される。Aは、用いるときには、少なくともフリーラジカ ル的に重合可能なモノマーまたはモノマー類である。
Bは、用いるときには、Aと共重合性の少なくとも1種類の七ツマ−であり、極 性(Aと比較して)モノマーおよびTgまたはTmが約−20℃を上回るマクロ マーから成る群から選択される。Bは、コポリマー中の総モノマー量の約98% まで用いることができ、好ましくは約80%まで、更に好ましくは約20%まで 用いることができる。極性上ツマ−には、イオン性モノマー並びに極性を有する 非イオン性のモノマーがある。モノマーCは、コポリマー中の総モノマー量の約 0.01%から約50.0%までである。
Aモノマーの代表的な例は、C−C18アルコール、例えばメタノール、エタノ ール、1−プロパツール、2−プロパツール、1−ブタノール、2−メチル−1 −プロパツール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ベンタノール、2 −メチル−1−ブタノール、1−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブ タノール、1−メチル−1−ペンタノール、2−メチル−1−ペンタノール、3 −メチル−1−ペンタ、t−ブタノール、シクロヘキサノール、2−エチル−1 −ブタノール、3−ヘプタツール、ベンジルアルコール、2−オクタツール、6 −メチル−1−ヘプタツール、2−エチル−1−ヘキサノール、3,5−ジメチ ル−1−ヘキサノール、3.5.5−トリメチル−1−ヘキサノール、1−デカ ノール、1−ドデカノール、1−ヘキサデカノール、1−オクタ−デカノールな どのC1〜C1Bアルコールのアクリルまたはメタクリル酸エステルであり、約 1〜18の炭素原子を有するアルコールで炭素原子の平均数が約4〜12のもの ;スチレン;酢酸ビニル;塩化ビニル;塩化ビニリデン;アクリロニトリル;α −メチルスチレン;t−ブチル−スチレン;ブタジェン;シクロヘキサジエン、 エチレン:プロピレン;ビニルトルエン;及びそれらの混合物である。好ましい Aモノマーには、n −ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2 −エチルへキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、t−ブチルアクリレ ート、t−ブチルメタクリレート及びそれらの混合物がある。
Bモノマーの代表例には、アクリル酸、メタクリル酸、N、N−ジメチルアクリ ルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチル メタクリレート、メタクリロニトリル、ポリスチレンマクロマー、メタクリルア ミド、無水マレイン酸及びその半エステル、イタコン酸、アクリルアミド、アク リレートアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアン モニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル(例えば、メチルビニル エーテル)、マレイミド、アシルアセトン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー ル、他の極性を有するビニル複素環式化合物、スチレンスルホネート、及びそれ らの混合物が挙げられる。
好ましいBモノマーには、アクリル酸、N、N−ジメチルアクリルアミド、ジメ チルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート 、ビニルピロリドン、及びそれらの混合物が挙げられる。他の好適なA及びBモ ノマーは、非シリコーン含有ポリマーの説明において前記に記載されている。
Cモノマーは、下記の一般式を有する。
X (Y) S i (R) 3 、、Zmn 式中、XはA及びBモノマーと共重合性のビニル基であり、Yは二価の結合基で あり、Rは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシであり、Zは数平均 分子量が少なくとも約500である一価のシロキサンポリマ一部分であり、共重 合条件下では本質的に不反応性であり、前記のようにビニルポリマー主鎖にグラ フトしており、nはOまたは1であり、mは1〜3の整数である。Cの重量平均 分子量は約1,000から約50,000まで、好ましくは約5,000から約 40.000まで、最も好ましくは約10,000から約20,000までであ る。好ましくは、Cモノマーは、下記の式を有する。
この構造では、mは1.2または3(好ましくはm −1)であり、pは0また は1であり、R4は、アルキルまたは水素であり、qは2から6までの整数であ り、SはOから2までの整数であり、Xは CH寓C− であり、R1は水素または一〇〇〇H(好ましくは、R1は水素)であり1、R 2は水素、メチルまたは−CH2C00H(、(好ましくは、R2はメチル)で あり、Zは であり、R4がアルキル、アルコキシ、アルキルアミハアリールまたはヒドロキ シル(好ましくは、R4はアルキル)であり、rは約5から約700までの整数 (好ましくは、rは約130〜約250)である。特に好ましいものは、p−0 およびQ−3であるときである。
本発明に有用な好ましい重合体は、通常は、モノマーAが0%から約98%(好 ましくは、約5%から約98%まで、更に好ましくは、約5026から約90% まで)、モノマーBを0%から約98%まで(好ましくは、約7.5%から約8 0%まで)、モノマーCを約0.196から約50%まで(好ましくは、約0. 5%から約40%まで最も好ましくは、約2%から約25%まで)を有する。A およびBモノマーを組合せたものは、好ましくは、ポリマーの約50.026か ら約99.99ciまで(更に好ましくは約60%から約99%まで最も好まし くは、約75%から約95%まで)である。任意の特定のコポリマーの組成は、 その配合特性を検討するのに役立つ。例えば、水性の配合物に可溶性のポリマー は、好ましくは下記の組成を有する二〇%から約70%まで(好ましくは、約5 %から約70%まで)のモノマーA1約30%から約98%まで(好ましくは、 約3%から約。
80%まで)のモノマー81約1%から約40%までのモノマーC0分散性のポ リマーは、好ましくは下記の組成を有する二〇%から約70%まで(好ましくは 、約596から約70%まで)のモノマーA1約20%から約80%まで(好ま しくは、約20%から約60%まで)のモノマー81約1%から約40%までの モノマー00本発明に用いられるポリマーには、下記のものがある(F記の重量 %は、重合反応において添加される反応物の量を表し、必ずしも完成ポリマーで の量ではない)。
アクリル酸/n−ブチルメタクリレート/ポリジメチルシロキサン(PDMS) マクロマー−20,000分子量(例えば、10/70/20w/w/w) ( 1)N、N−−ジメチルアクリルアミド/イソブチルメタクリレート/PDMS マクロマー−20,000分子量(例えば、20/60/20w/w/w) ( II)ジメチルアミノエチルメタクリレート/イソブチルメタクリレート/2− エチルヘキシル−メタクリレート/PDMSマクロマー−20,000分子ff 1(例えば、25/ 40/ 15/ 20 w/w/w/w) (III)ジ メチルアクリルアミド/PDSMマクロマー−20,000分子量(例えば、8 0 / 20 w / w )(1■) t−ブチルアクリレート/l−ブチルメタクリレート/PDMSマクロマー−1 0,000分子量(例えば、56/24/20w/w/w) (V)t−ブチル アクリレ−)/PDMSマクロマーー10.000分子ff1(例えば、80/ 20w/w)(vl) t−ブチルアクリレート/N、N−ジメチルアクリルアミド/PDMSマクロマ ー−10,000分子ff1(例えば、70/10/20w/w/w) (Vl l)t−ブチルアクリレート/アクリル酸/PDMSマクロマー−10,000 分子量(例えば、7515/20w/ w/ w) (Vlll) 本発明の毛髪セット剤の粒度は、生成物の性能に幾分影響を与えることがある。
これは、ポリマー毎、及び生成物毎によって変化するのは勿論である。
毛髪セット剤は、通常は本発明のビヒクル系と組合せる前に、溶媒中でポリマー に供給されるのが好ましい。
選択される溶媒は、用いられる特定の毛髪スタイリングポリマーを溶解または分 散させることができるものでなければならない。本発明での使用に好適な溶媒に は、通常は、アルキルアルコール(例えば、リナロール及びデシルアルコール) 、炭化水素(例えば、イソブタン、ヘキサン、デカン、ドデカン及びトリデカン )、炭化水素エステル(例えば、C8〜C12アルカノエート、例えば、メチル デカンエート、ジ(C2〜C3)アルキルアジペート、例えば、ジイソプロピル アジペート、C6〜C1oアルキルアセテート、例えば、オクチルアセテート、 およびベンゾエート、例えばブチルベンゾエート)、揮発性のケイ素誘導体、特 にシロキサン(例えば、フェニルペンタメチルジシロキサン、フエネチルベンタ メチルジンロキサン、メトキシプロピルへブタメチルシクロテトラシロキサン、 クロロプロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロピルペンタメチルジ シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシ ロキサン)、エーテル、例えばジ(C5〜C7)アルキルエーテル、及びこれら の混合物が挙げられるか、これらに限定されるものではない。好ましい溶媒には 、揮発性のシリコーン流体、及びシリコーン流体と、エステル、エーテルおよび /または炭化水素溶媒との混合物がある。溶媒の選択は、選択される特定の毛髪 セツトポリマー及び前記のビヒクル系に用いられる拓釈剤とによって変化する。
一般的には、毛髪セツトポリマー溶媒は分散性であるがビヒクル系希釈剤と不混 和性であるのが好ましい。毛髪セツトポリマーは、揮発性であり且つ水に可溶性 でないのが好ましい。このためには、「揮発性」とは、大気圧での沸点が約30 0℃未満、好ましくは約100℃から約300℃までを意味し、「水に可溶性で ない」とは、25℃での水への溶解度が水と溶媒との重量の和に対して0,2% 以下、好ましくは約0.1%以下であることを意味する。
スタイリングポリマーの性能は、スタイリングポリマー−溶媒溶液への不揮発性 可塑剤を配合することによって改良することができる。これらの系の好ましい溶 媒は、揮発性のシリコーン流体であって、スタイリングポリマーが可溶性である かまたは分散性であるものである。可塑剤は、通常は組成物中に、可塑剤ニスタ イリングポリマーの重量比が約1=20から約1:1まで、好ましくは約1:1 5から約1=2まで、更に好ましくは約1=12から約1;2.5までで含まれ る。本明細書に用いられる、可塑剤に関する「不揮発性」とは、可塑剤が大気圧 及び25℃で蒸気圧をほとんど示さないことを意味する。ポリマー−揮発性溶媒 溶液は、使用中にスタイリングポリマーの可塑化を減少させるので、揮発性溶媒 が蒸発している間に実質的な可塑剤重量の損失を受けないものであるべきである 。本明細書で用いられる可塑剤は、通常は、沸点が約250℃以上となるべきで ある。このような可塑剤は、本発明の目的には不揮発性である。
可塑剤は、毛髪スタイリングポリマー−揮発性溶媒溶液と相容性であるべきであ る。可塑剤とポリマー−揮発性溶媒溶液に関して「相容性」とは、可塑剤が毛髪 スタイリング/コンディショニングコポリマーと好ましくない相互作用を行わず 、前記の溶液と混和性でなければならないことを意味する。一般的には、本発明 において用いられる不揮発性可塑剤は、水溶性が比較的低いものである。これら の可塑剤の溶解度パラメーターは、通常は約7から約10まで、好ましくは約8 から約9(単位は同しくcal/cc) )である。溶解度パラメーターは、P oIymer Handbook、第3版、(John Wiley & 5o ns、ニューヨーク)、J、Brankrup及びE、H,Immergut。
V11章、519〜559頁、において粘着性エネルギー密度の平方根として定 義されており、材料の分子の間での引力を表している。溶解度パラメーターは、 他の物理的特性との相関の直接測定によって決定することができ、またはImm ergutによって提起された間接的計算法によって計aノすることができる。
可塑剤は、当該技術分野で良く知られており、総括的には、Kirk−Othm er Encyclopedia of Chemical Technolo gy。
第2版、15巻、720−789頁(JohnWiley & 5ons、 I nc、、ニューヨーク)及びJ、Kern 5ears及びJoseph R。
Darby著の、The Technologyof Plasticizer s (JohnWiley & 5ons、 Inc、 、−++L−ヨーク) に記載されており、前記の文献の内容を、その開示の一部として本明細書に引用 する。特に、各種の可塑剤が開示されている。5earsとDarbyの第A、 9表、983〜1063頁の付録を参照されたい。
本明細書で用いられる可塑剤には、環状及び非環状の不揮発性物質が挙げられる 。不揮発性可塑剤の好適な範鴫には、アジペート、フタレート、イソフタレート 、アゼレート、ステアレート、シトレート、トリメリテート、シリコーンコポリ オール イソC14〜C22アルコール、メチルアルキルシリコーン、カーボネ ート、セバケート、イソブトグレート、オレエート、ホスフェート、ミリステー ト、リシルエート、ベンゾエ−ト、バレレート、オレエート、及びヒマシ油、及 びシリコーンコポリオールが挙げられる。
アジペート可塑剤の例にはアジピン酸誘導体、例えばジイソブチルアジペート、 ビス(2−エチルヘキシル)アジペート、ジイソデシルアジペート、ビス(2− ブトキシエチル)アジペート及びジーローへキシルアジペートが挙げられる。
フタレート可塑剤の例には、フタル酸誘導体、例えば、ジブチルフタレート、ブ チルオクチルフタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソブチルフタレー ト、ビス(2−エチルヘキシル)フタレート、n−オクチルn−デシルフタレー ト、ジーn−へキシルフタレート、イソオクチルイソデシルフタレート、ジイソ デシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルシクロへキシルフタレート 、ジイソオクチルベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジシクロへ キシルフタレート、ジフェニルフタレート、イソデシルベンジルフタレート及び ビス(2−ブトキシエチル)フタレートが挙げられる。
イソフタレート可塑剤には、ビス(2−エチルヘキシル)イソフタレート及びジ イソオクチルベンジルフタレートがある。
アゼレート可塑剤の例には、アゼライン酸誘導体、例えば、ジ(2−エチルヘキ シル)アゼレート及びビス(2−エチルヘキシル)アゼレートが挙げられる。
ステアレート可塑剤の例には、ステアリン酸誘導体、例えばn−ブチルステアレ ート、ブチルアセトキシステアレート及びブトキンエチルステアレートが挙げら れる。
シトレート可塑剤の例には、クエン酸誘導体、例えばアセトントリー〇−プチル ントレート、トリーローブチルシトレート及びアセタールトリー2−エチルへキ シルシトレートが挙げられる。
トリメリテート可−塑剤の例には、トリー(2−エチル−ヘキシル)トリメリテ ート、およびトリイソオクチルトリメリテートが挙9げられる。
可塑剤の他の例に。は、ジブチルカーボネート、ブチルオレエート、n−ブチル 、ブチレート、イソブチルブチレート、イソプロピルブチレート、ジブチルカー ボネート、エチルパルミテート、インオクチルパルミテート、メチルリシルエー ト、ブチルリシルエート、ジイソオクチルセバケート1、トリイソブチルホスフ ェート、イソデシルペラルコネート、エチルバレレート、イソセチルアルコール 、オクトドデカノール、イソプロピルミリステート、イソステアリルアルコール 及び02〜C2oアルキル及び1〜約500シロキサンモノマー単位を有するメ チルアルキルシリコーンがある。
前記のシリコーンコポリオールも、可塑剤として用いることができる。
可塑剤を用いる時には、スタイリングポリマーの重量平均分子量は、好ましくは 少なくとも約200.000、更に好ましくは約300,000から約800. 000まで、最も好ましくは、約400,000から約600.000までであ る。
本組成物に配合するための、補助的カチオン性コンディショニング剤としての他 の好ましいカチオン性の四級アンモニウム界面活性剤は、一本の長鎖と3本の炭 素を有する第四アンモニウム界面活性剤である。この範鴎の好適な界面活性剤は 、塩の形態で下記の式を有するものである。
式中、Xは前記の通り塩形成アニオンであり、aはアニオンXのイオン価であり 、R1はCI4〜C22アルキルまたはC−Cアルキルアミド02〜C6アルキ レンであり、好ましくはC−Cであり、RRおよ18 22 2ゝ 3 びRは、独立にC−C6アルキルまたはベンジル、好ましくはC1−C5または ベンジル、更に好ましくはメチルまたはベンジルであり、上記の短鎖基の1個だ けがベンジルである。長鎖の基は飽和でも不飽和でもよい。
用いられる式IVの界面活性剤は、組成物に含まれる式1及びIIの四級界面活 性剤よりも水溶性が高い。
これらのカチオン性界面活性剤は、分配助剤をも含む配合物中での組成物のしっ とり感を改良するのに特に有用である。特に、それらは毛髪スタイリング剤また は他の粘着性を有する物質であって、毛髪セット剤または他の粘着性添加剤を適 正に分布させるためには分散助剤を必要とするものを含む組成物で有効に利用さ れる。
式(mの好ましい界面活性剤には、014〜C2゜アルキル(飽和または不飽和 )ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、例えばステアリルベンジルジメチル アンモニウムクロリド、及びC14〜C22アルキル(飽和または不飽和)トリ メチルベンジルアンモニウムクロリドがある。
式(1■)の界面活性剤は、通常は組成物の重量の約0゜05%から約1.0% まで、好ましくは、約0.1%から約0.75%まで、更に好ましくは約0,1 %から約0.4%までの濃度で用いられる。また、式Iと■の界面活性剤対式1 vの界面活性剤との比率は、好ましくは約1:20から約20=1まで、更に好 ましくは約1:1から約15=1まで、更に好ましくは、約2:1から約10= 1までである。
これらの追加の活性な化粧品材料は、通常は化粧品組成物の重量の約0%から約 20%まで、好ましくは、約0.1%から約20%までの総濃度で含まれる。式 IおよびIIによって包含される不飽和の四級アンモニウム界面活性剤が、化粧 品としての効果、例えば毛髪または皮膚コンディショナーとしての効力を有する が、本発明の目的には、これらの追加の活性な化粧品成分は、これらの不飽和な 四級アンモニウム界面活性剤を包含すべきではない。ビヒクル成分の1つが本発 明の組成物にヘアケア活性を1供するときには、0%の濃度はこの状況を反映し ている。例えば、ビヒクル系が水に不溶性の四級アンモニウム化合物を含むとき 、この材料は毛髪コンディショニング効果も同様に提供する。活性な化粧品用材 料の濃度は、活性材料の選択、配合する特定の化粧品組成物及び所望名効果の程 度によって変化する。
本発明の化粧品組成物に添加することができる他の所望な成分は、直接的な化粧 品としての効果を提供しないが、ある方法によって組成物を高める。このような 材料の例は、着色料、例えばFD&CまたはD&C色素の任意のもの、不透明化 剤、真珠光沢助剤、例えばエチレングリコールジステアレートまたはT h 0 2をコーティングした雲母、pH調節剤、例えばクエン酸、コハク酸、ホスホン 酸、水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウム、防腐剤、例えばベンジルアルコール 、エチルパラベン、プロピルパラベン、及びイミダゾリドニル尿素、及び酸化防 止剤である。このような薬剤は、一般的には個別にヘアケア組成物の約0.00 1%から約10%まで、好ましくは、約0.01%から約5%までの濃度で用い られる。
発明のビヒクル系および化粧品組成物は、従来の処方および混合技術を用いて作 成することができる。製造のための一つの手順では、シリコーンコンディショナ ー、四級アンモニウム界面活性剤および少なくとも溶剤成分の1部分を、残りの 成分の添加の前に予備混合する。各種の化粧品組成物を作成する方法は、下記の 実施例において更に具体的に説明する。
下記の実施例は本発明を例示するものである。化粧品組成物の処方技術における 技術内での本発明の他の変更を本発明の精神及び範囲から離反することなく行う ことができることを理解されるであろう。
本明細書における総ての部、百分率及び比率は、特に断らないかぎり重量による ものである。
実施例I 下記の組成物は、本発明の典型的な毛髪スタイリングリンス組成物である。
フェニルペンタメチルジシロキサン 9.OOキサンタンプレミックス キサンタンガム 0.25 DROH2O25,00 主ミツクス ジオレオイル−ジメチルアンモニウムクロリド(DODMAC) 0.50 EDTA、二ナトリウム塩 0,10 D、C,92922,00 香料 0.1O NIIIO3OI Plu+ C3G+Ide D−6730,750−力スト ビーンガム 0.75 Katon CG4 0.04 DROH20100%とする量 ’20/60/20 N、N−ジメチルアクリルアミド/イソブチルメタクリレ ート/PDMSマクロマー(分子量20.000)、ポリマー分子量約300. 000゜2アモジメチコン、Dow Corningより市販。
3C16アルキル置換が重量で約0.50%から約0.95%であり、ヒドロキ シエチルモル置換が約2,3から約3.3である疎水性に改質したヒドロキシエ チルセルロースであり、置換前のヒドロキシエチルセルロースの平均分子量は約 700,000である。
Aqualo口社より市販。
4Rohm & Haasから発売されている防腐剤。
組成物は下記のようにして調製する。DRO(二重逆浸透)水を最初に71下に 加熱する。DODMAC。
EDTA及びり、C,929を水に加え、約5分間混合する。Natrosol を混合しながら組成物に加える。
ローカストビーンガムを混合しながら組成物に加える。
次に組成物を分散装置、例えばGifford−W o o d ミルで約2分 間ホモゲナイズする。次に、このバッチを38丁に冷却する。キサンタンガムプ レミックス、スタイリング剤プレミックス、香料及びK a t h anCG を、組成物に約10分間混合しながら加える。バッチを周囲温度に冷却して、保 存する。
実施例II 下記のものは、本発明の典型的な毛髪スタイリングリンス組成物である。
フェニルペンタメチルジシロキサン 9.00ヒドロキシプロピルペンタメチル ジシロキサン 6.00デカメチルシクロペンタシロキサン 4,00ローカス トビーンガム 0.50 EDTA、二ナトリウム塩 0,15 ADOGEN4705 0.65 ’ 10/70/20 アクリル酸/n−ブチルメタクリレート/シリコーンマ クロマー、分子量約20,000.1988年3月1日発行のG l eme  n sの米国特許第4.728.571号明細書の実施例C−2cと同様な方法 で調製。ポリマー分子量、約300,000゜2General Electr icから市販。
3疎水性に改質したヒドロキシエチルセルロース、Aqualon社から市販。
4Glyco、Inc、から市販されている防腐剤。
5Sherex Chemical Companysダブリン、オハイオ、米 国から市販されている部分的に水素化したジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリド 。
組成物を次のようにして調製する。DRO水を71°Fに加熱する。ADOGE N470、EDTA、及びシリコーンゴムプレミックスを水に約5分間混合しな がら加える。Natrosolを混合しながら加える。ローカストビーンガムを 混合しながら、加える。次に、組成物を分散装置、例えばGifford−Wo odミルを用いて約2分間ホモゲナイズする。バッチを38°Fに冷却し、スタ イリング剤プレミックス、香料及びGlydantを約10分間混合しながら加 える。バッチを周囲温度に冷却して、保存する。
実施例III 下記のものは、本発明の典型的な毛髪スタイリングリンス組成物である。
Ni1rosol Plus C5G+L#* D−67” 1.20クエン酸 ナトリウム 0.175 Katon CG O,033 ADOGEN47030.75 水素化獣脂ベタイン 0.33 スタイリング剤プレミツクス T−ブチルアクリレート/PDMSコポリマー(10,000分子ji−80/ 20w/w) 2.50フエネチルペンタメチルジシロキサン 1. 875D 4シクロメチコン 5.625 DROH20適量加えて総量を 100%とする 1疎水性に改質したヒドロキシエチルセルロース、Aqualon社から市販。
”G、E、Si 1iconesから市販のG、E、5E−76ガム。
3部分的に水素化したジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリ ド 、5herex  Chemical Company1ダブリン、オハイオ、米国から市販。
組成物を次のようにして調製する。キサンタンガムを最初に水に4%のキサンタ ンガムでスラリー化して、完全に水和させる。別の容器で、コポリマーをフェネ チルペンタメチルジシロキサン及びD4シクロメチコンに混合する。
残りの水を約71℃に予熱する。ADOGEN470、クエン酸、クエン酸ナト リウム、及び水素化獣脂ベタインを水に加え、溶融するまで混合する。次に、こ の混合物を約65℃まで冷却する。Natrosol Plus1シリコーンガ ムプレミックス、Katho口及び香料を加え、均質になるまで混合する。次い で、この混合物を約38℃まで冷却する。キサンタンガムプレミックスとコポリ マープレミックスを次に加え、混合物を均質になるまで撹拌する。生成する組成 物を周囲温度まで冷却する。
実施例iv 下記のものは、本発明の代表的な毛髪コンディショニングリンス組成物である。
オクタメチルシクロテトラシロキサン 3.0ON*I+osol Plus  C5Grxd、e D−6711,25ジ菜種アルキルジメチルアンモニウムク ロリド(DRaDMAC) 0.75 ステアルアミドDEA 0.10 Katon CG O,04 DRO水及び芳香剤 適量を加えて総量を100%とする 1疎水性に改質したヒドロキシエチルセルロース、Aqualonから発売。
2General ’Electricから発売されているシリコーンゴム。
組成物は、下記のようにして調製する。DRO水を最初に71℃に加熱する。D  Ra D M A C、ステアルアミドDEA、Na t r・osol及び シリコーンゴムプレミックスを混合しながら加えた。組成物を、次に分散装置、 例えばGifford−Woodミルで約2分間ホモゲナイズする。組成物を3 8℃に冷却し、Kathon及び香料を10分間混合しながら加える。バッチを 周囲温度に冷却し、保存する。
実施例V 以下は、本発明の代表的な毛髪スタイリングコンデインヨナー組成物である。
成分 重量% 二ナトリウムEDTA 0.15 −ナトリウムリン酸塩 0.04 二ナトリウムリン酸塩 0.12 ADOGEN4704 0.75 0−カストビーンガム 0.70 Natrosolプラス CSグレードD−670,70水 適量加えて100 %1こする オクタメチルシクロテトラシロキサン 3.00フエニルペンタメチルジシロキ サン 9.OOヒドロキシプロピルペンタメチルジシロキサン 6.001、A qualon社より入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセルロース 。
2、General Electric社より入手可能なシリコーンゴム 3、イソブチルメタクリレート/2−エチルへキシルメタクリレート/N’ N −ジメチルアクリルアミドコポリマー 8015/15 4、部分的に水素添加したジ獣脂ジメチル塩化アンモニウムであり、5here x ChemicalCompany社(米国オダブイオ州ダブリン)より購入 できる。
組成物は、以下の通り調製される。DRO水を71℃まで加熱する。ADOGE N470.EDTA二ナトリウム、リン酸−ナトリウム、及びリン酸二ナトリウ ムを加え、組成物を約5分間混合する。シリコーンゴムプレミックス、ローカス トビーンガムおよびNatros。
lを、混合しながら加える。次に、組成物を分散装置、例えばGifford− Woodミルを用いて約2分間ホモゲナイズする。パンチを38丁まで冷却し、 キサンタンガムプレミックス、スタイリングポリマープレミックス、香料及びG lydantを加え、約10分間混合する。次に、組成物を周囲温度に冷却し、 保存する。
実施例Vl 以下は、本発明の代表的なスタイリングリンス組成物オクタメチルシクロテトラ ンロキサン 9,00プレミツクス シリコーンゴム(1;E 5E762 0.50デカメチルシクロペントシロキ サン 4.00主要ミツクス Natroso1プラス csグレードD−6731,25ADOGEN470 5 0.80 KEMAMINE Q−1902C” 0.40KathonCG4 0.03 イミダゾール 0.15 香料 0.10 1.80/20t−ブチルアクリレート/PDMSマクロマーであり、このモノ マーは約10,000の分子量を有し、1988年3月1日発行のClemen sによる米国特許第4,728,571号明細書の例C−2bと同様の方法で調 製される。
2、General Electric社より市販されている 3、Aqualon社より入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセル ロース 4、Rohm&Haas社より市販されている防腐剤5、部分的に水素添加した ジ獣脂ジメチル塩化アンモニウムてあり、5herex Chemical C ompany社(米国オハイオ州ダブリン)より購入できる。
6、ジメチルジベヘニル/ジアラキジル塩化アンモニウム 組成物は、以下のとおり調製される。
スタイリング剤およびPremixを、従来の方法で別々に混合する。主要M  i xは、全成分を加え、1/2時間撹拌しながら95℃まで加熱することによ り調製される。そのバッチを60℃まで冷却し、プレミックスおよびスタイリン グ剤ミックスを撹拌しながら主要ミックスに加え、そのバッチを周囲温度まで冷 却する。
例V■ 以下は、本発明の代表的な毛髪スタイリング組成物でG、E、5E76ガム 1  0.80 Cab−0−3il H5−520,20デカメチルシクロペンタシロキサン  4.50プレミツクス 2: G、E、5E76ガム 0.50 デカメチルシクロペンタシロキサン 2.80Natrosolプラス csグ レードD−671,39シリシルイルジメチル アンモニウムメチル硫酸塩(DRDMAMS) 0.50Glydant 4  0.37 二ナトリウムリン酸塩 0,12 −ナトリウムリン酸塩 0.03 1、Genera、l Electric社が提供するポリジメチルシロキサン ゴム 2、Cabot Corp社により提供されるヒユームドシリカ 3、Aqualon社より入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセル ロース 4、GIyco社により提供される防腐剤。
5、エチレンジアミンテトラ酢酸 組成物は、以下の通り調製される。DRO水を65″Fまで加熱する。EDTA 、リン酸塩およびDRDMAMSを、約10分間混ぜながら水に加える。その後 Na t roso lを、約5分間混ぜながら加える。そして、シリコーンゴ ムプレミックスを混ぜながら加える。
その組成物をそれから約2分間、例えばGi f ford−Wood Mil lのような分散装置を用いて均質にする。そのバッチを100°Fまで冷却する 。Glydantおよび香料を、約10分間混ぜながら加える。バッチを、周囲 温度まで冷却し、保存する。
実施例v111 以下は、本発明の代表的な毛髪コンディショナーである。
デカメチルシクロペンタシロキサン 0.60Natrosolプラス CSグ レードD−671,50水素化獣脂アミドDEA 0.70 Adogen47030.50 Glydant 4 0.37 二ナトリウム EDTA ” 0.15リン酸二ナトリウム 0.12 リン酸−ナトリウム 0.03 香料 0.02 DROH2O適量を加えて100%にする1、General Electri c社の提供するポリジメチルシロキサンゴム 2、Aqualon社より入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセル ロース。
3.5herex Chemical Ca社が提供するジ 部分的(水素化) 獣脂ジメチル塩化アンモニウム4、Glyco社が提供する防腐剤 5、エチレンジアミンテトラ酢酸 組成物は、以下の通り調製される。DRO水を、65°Fまで加熱する。EDT A、リン酸塩、DEAおよびAdogenを、約10分間混ぜながら水に加える 。その後、Natrosolを、約5分間混ぜながら加える。
そしてシリコーンゴムプレミックスを混ぜながら加える。
その組成物をその後約2分間、例えばGifford−Wood Millのよ うな分散装置を用いて均質にする。そのバッチを、386Fまで冷却する。Gl ydantおよび香料を、約10分間混合しながら加える。バッチを周囲温度ま で冷却し、保存する。
実施例IX 下記は、本発明の代表的な毛髪スタイリングリンス組成物である。
ADOGEN470 5 0.75 クエン酸 0.07 クエン酸ナトリウム 0.17 スタイリングポリマーブ・レミックスースタイリングボリマ−22,5 フェニルエチルペンタメチルジシロキサン 1.875オクタメチルシクロテト ラシロキサン 5.625ブチルステアレート 0.20 シリコーンゴムプレミックス− ポリジメチルシロキサンゴム 30.35デカメチルシクロペンタシロキサン  1.98KathonCG O,033 香料 0.2 キサンタンガム 4 0.25 DRO水 適量加えて100%にする 1、Aqua ion社より入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセ ルロース。
2.80/20t−ブチルアクリレート/PDMSマクロマーてあり、このモノ マーは約10,000の分子量を有し、1988年3月1日発行のClemen sによる米国特許第4,728,571号明細書の例c−2bと同様の方法で調 製される。
3、General Electric社より入手可能なS、E、−76ゴム 4、容易に分散するキサンタンガム 5、部分的に水素添加したジ獣脂ジメチル塩化アンモニウムであり、5here x ChemicalCo m p a n y >f (米国オハイオ州ダブ リン)より購入できる。
組成物は、以下の通り調製される。
スタイリングポリマープレミックスは、スタイリングポリマー、フェニルエチル のペンタメチルジシロキサン、ブチルステアレートおよびオクタメチルシクロテ トラシロキサンを混合することにより調製される。
シリコーンゴムプレミックスは、シリコーンゴムとデカメチルシクロペンタシロ キサンを別の容器で混合し、均質になるまで混合することにより調製する。
始めに、DRO水の約半分を約66℃まで加熱する。
クエン酸およびクエン酸ナトリウムを加え、均質になるまで混合する。Natr osolおよびキサンタンガムを加え、均質になるまで混ぜ合わす。その組成物 を約38℃まで冷却する。スタイリングポリマーブレミ・ソクス、Kathon CGおよび香料を加える。組成物を混ぜ合わせ、Tekmarホモジエナイザ− (好ましくはインライン)のようなホモジエナイザーを用いて均質にする。
残りのDRO水を約88℃まで加熱し、ADOGEN470を加え、そして均質 になるまで混合する。その混合物を、その後約43℃まで冷却する。シリコーン ゴムプレミックスを加え、組成物をホモジエナイザ−(インラインが好ましい) を用いて均質にする。
そして、2種類のプレミックスを混合し、均質になるまで混合すると、スタイリ ングリンス組成剤が得られる。
実施例X 本発明の代表的毛髪スタイリングリンス組成物は以下のものである。
成分 重量96 Natrosolプラス CSグレードD−671,15ADOGEN4705  0.75 ステアリルアルコール 0,2 セチルアルコール 0.3 クエン酸 0.07 クエン酸ナトリウム 0.17 スタイリングポリマープレミツクスー スタイリングポリマー 22.5 デカメチルシクロペンタシロキサン 1. 875オクタメチルシクロテトラン ロキサン 5. 625シリコーンゴムプレミツクス− ポリジメチルシロキサンゴム 30.35デカメチルシクロペンタンロキサン  1.98Ka thonCG 0.03B DRO水 適量加えて100%とする 1、Aqualon社より入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセル ロース。
2.80/2Qt−ブチルアクリレート/PDMSマクロマーであり、このモノ マーは約10,000の分子量を何し、1988年3月1日発行のClemen sによる米国特許第4.728,571号明細書の例C−2bと同様の方法で調 製される。
3、General Electric社より入手可能なS、E、−76ゴム 4、容易に分散するキサンタンガム 5、部分的に水素添加したジ獣脂ジメチル塩化アンモニウムてあり、5here x ChemicalCompany社(米国オハイオ州ダブリン)より購入で きる。
組成物は、以下のとおりに調製される。
スタイリングポリマープレミックスは、スタイリングポリマー、デカメチルシク ロペンタシロキサン、およびオクタメチルシクロテトラシロキサンの混合により 調製される。
シリコーンゴムプレミックスは、シリコーンゴムとデカメチルシクロペンタシロ キサンを別の容器内で混合し、均質になるまで混合して調製する。
まず、DRO水の約半分を約66℃まで加熱する。クエン酸およびクエン酸ナト リウムを加え、均質になるまで混合する。Natrosolおよびキサンタンガ ムを加え、均質になるまで混合する。その組成物を約38℃まで冷却する。スタ イリングポリマープレミックス、KathonCG、および香料を加える。組成 物を混ぜ合わせ、Tekmarホモジェナイザー(好ましくはインライン)のよ うなホモジエナイザーを用いて均質にする。
残りのDRO水を約88℃まで加熱し、ADOGEN470 ステアリルアルコ ールおよびセチルアルコールを加え、均質になるまで混ぜ合わせる。この混合物 を約43℃まで冷却する。シリコーンゴムプレミックスを加え、その組成物をホ モジエナイザ−(インラインが好ましい)を用いて均質にする。
その後、2種類のプレミックスを混合し、均質になるまで混合したところスタイ リングリンス組成物が得られる。
実施例XI 以下は本発明による代表的な毛髪スタイリングリンス組成物である。
ADOGEN470 5 0.75 クエン酸 0.07 クエン酸ナトリウム 0.17 スタイリングポリマープレミツクスー スタイリングポリマーー2.5 フェニルエチルペンタメチルジシロキサン 1.875オクタメチルンク口テト ラシロキサン 5.625ンリコ一ンゴム/流体プレミックス ポリジメチルシロキサンゴム 30. 20350センチスト一クスポリジメチ ルシロキサン流体 0.30KathonCG O,033 香料 0. 2 キサンタンガム 40.25 DRO水 適量加えて100%にする 1、Aqualo、n社より入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセ ルロース。
2.80/20t−ブチルアクリレート/PDMsマクロマーであり、このモノ マーは約10,000の分子量を有し、1988年3月1日発行のClemen sによる米国特許第4,728.5711明111書の例C−2bと同様の方法 で調製される。
3、Generai Electric社より入手可能なS、E、−76ゴム 4、容易に分散するキサンタンガム 5、部分的に水素添加したジ獣脂ジメチル塩化アンモニウムてあり、5here x ChemicalCompany社(米国オハイオ州ダブリン)より購入で きる。
組成物は以下の通り調製される。
スタイリングポリマープレミックスは、スタイリングポリマー、フェニルエチル ペンタメチルジシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンを混合す ることにより調製される。
シリコーンゴム/流体プレミックスは、シリコーンゴムとシリコーン流体を別の 容器で混合し、均質になるまで混合して調製する。
まず、DRO水の約半分を約66℃まで加熱する。クエン酸およびクエン酸ナト リウムを加え、均質になるまで混ぜ合わせる。Natrosol およびキサン タンガムを加え、均質になるまで混合する。その組成物を約38℃まで冷却する 。スタイリングポリマープレミックス、KathonCG、および香料を加える 。その組成物を混合し、Tekmarホモジエナイザ−(好ましくはインライン であるもの)のようなホモジエナイザーを用いて、均質にする。
残りのDRO水を約88℃まで加熱し、ADOGEN470を加え、そして均質 になるまで混合する。混合物を、その後約43℃まで冷却する。シリコーンゴム /流体プレミックスを加え、そしてその組成物はホモジエナイザー(インライン が好ましい)とを用いて均質にする。
そして、2種類のプレミックスを混合し、均質になるまで混合すると、スタイリ ングリンス組成物が得られる。
実施例X++ 以下は本発明による代表的な毛髪スタイリングリンス組成物である。
水素化獣脂ベタイン 0.30 クエン酸ナトリウム 。、17 オクタメチルシクロテトラシロキサン 5,25デカメチルシクロペンタンロキ サン 2.25シリコーンゴムプレミックス− ポリジメチルシロキサンゴム 30.35デカメチルシクロペンタシロキサン  1.98KathonCG O,033 DRO水 適量加えて100%にする 1、Aqualon社より入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセル ロース。
2.80/20t−ブチルアクリレート/PDMsマクロマーであり、このモノ マーは約10,000の分子量を有し、1988年3月1日発行のClemen sによる米ti特i第4,728.571 号明細’1i(r)NC−2bと同 様の方法で調製される。
3、General Electric社より入手可能なS、E、−75ゴム 4、容易に分散するキサンタンガム 組成物は、以下の通り調製される。
スタイリングポリマープレミックスは、スタイリングポリマー、オクタメチルテ トラシロキサンおよびデカメチルペンタシロキサンを混合して調製する。
シリコーンゴムプレミックスは、シリコーンゴムとデカメチルシクロペンタシロ キサンを別の容器で混合し、均質になるまで混合して調製する。
まず、DRO水の約半分を約66℃まで加熱する。水素化獣脂ベタイン、クエン 酸およびクエン酸ナトリウムを加え、均質になるまで、混ぜ合わせる。Natr osolおよびキサンタンガムを加え、均質になるまで混合する。をの組成物を 、約38℃まで冷却する。スタイリングポリマープレミックス、Ka thon CG、および香料を加える。組成物を混合し、Tekma rホモジエナイザー (好ましくはインライン)のようなホモジエナイザーを用いて均質にする。
残りのDRO水を約88℃まで加熱し、MSAESIを加え、そして均質になる まで混ぜ合わす。その混合物を、その後約43℃まで冷却する。シリコーンゴム プレミックスを加え、その組成物をホモジエナイザ−(インラインが好ましい) を用いて均質にする。
そして、2種類のプレミックスを混合し、均質になるまで混合するとスタイリン グリンス組成剤が得られる。
実施例X1ll 〜XVI 以下は、本発明による代表的な毛髪スタイリング/コンディショニングリンス組 成物である。
クエン酸 0.02 0.02 0.02 0.02クエン酸ナトリウム 0. 09 0.09 0.09 0.09セチルアルコール 0.12 0.12  0.12 0.12ステアリルアルコール 0.0g 0.0g 0.08 0 .08キサンタンガム ’ 0.25 0.25 0.25 0.25スタイリ ングポリマープレミツクス スタイ1ルグポリマー 31.75 1.75 1.75 1.75オクタメチ ルテトラシロキサン 5.98 5.9g 5.98 5.98デカメチルペン タシロキサン 2.5ft 2.5Ei 2.5ft 2.5Gブチルステアレ ート 0.15 0.15 0.15 0.15Kathon CG O,03 0,030,030,03香料 0.33 0.33 0J3 0J3増粘剤プ レミツクス DRO水 11.6711.9011.9311.63ステアリルトリメチル  − −0,30−アンモニウム塩化物 Adogen 471 ” −−−0,60シリコーンゴムプレミツクス デカメチルペンタシロキサン 1.98 1.42 1.42 1.42ポリジ メチルシロキサンゴム 40.35 0.25 0.25 0.257モジメチ ml−:/(Dot (:o+ning辻02−8220) −0,100,1 00,10DRO水 適 l 遍 置 過 置 適 璽1、Aq u a l  on>fより入手可能な疎水性に改質されたヒドロキシエチルセルロース。
2、容易に分散するキサンタンガム 3.80/20t−ブチルアクリレート/PDMSマクロマーてあり、このモノ マーは約10,000の分子量をrfシ、1988年3J]10発行のClem ensによる米国特許第4,728,571号明細書の例C−2bと同様の方法 で調製される。
4、General Electric社より入手可能なS、E、−76ゴム 5 実施例XVおよびXVIにおいて、75%界面活性剤と2506イソプロピ ルアルコール/水の溶液。実施例X1llおよびXIVにおいては、100%界 面活性剤。
6、獣脂メチル塩化アンモニウム(SherexChemical Coi土  ) スタイリングポリマープレミックスは、スタイリングポリマー、オクタメチルテ トラシロキサンおよびデカメチルペンタシロキサンとブチルステアレートを混合 することによって調製される。
シリコーンゴムプレミックスは、シリコーンコ゛ムおよびデカメチルペンタシロ キサンを(別の容器で)/12合し、そして均質になるまで混合することにより 調製する。
増結剤プレミックスは、DRO水と第一および第二の増粘剤(均質性を確実にす る必要がある場合、あらかしめ融解しておく)を82℃で、そしてDRO水とシ リコーンゴムプレミックスおよびアモジメチコーンを71℃で、混合し、均質に なるまで混合(別の容器内で)することにより調製する。
他の容器において、DRO水を71℃まで加熱する。
クエン酸、クエン酸ナトリウム、セチルアルコール、ステアリルアルコール、お よびNatrosolPlus CSグレードD−67を加え、均質になるまで 混合する。キサンタンガムを加え、均質になるまで、混ぜ合わせる。スタイリン グポリマープレミックス、KathonCG、および香料を加え、均質になるま で混合する。組成物を、インラインのホモジェナイザ−(例えばTekmarホ モジェナイザーなど)を用いて更に分散させ、その後38℃まで冷却する。
増粘剤プレミックスもまた、同じ様にインラインのホモジェナイザーを用いて更 に分散させ、その後38℃まで冷却し、最終的な容器に加え、均質になるまで混 ぜ合わせるとスタイリングリンス組成物が得られる。
本明細書中の組成物は、様々な追加の成分たけてなく、ここに記述した基本的成 分を含有する。もしくは、それらの成分により基本的に構成、あるいは構成され ている。
国際調査報告 フロントページの続き (81)指定国 EP(AT、BE、CH,DE。
DK、ES、FR,GB、GR,IT、LU、MC,NL、SE)、0A(BF 、BJ、CF、CG、CI、CM、GA、GN、ML、MR,SN、TD、TG )、AT、 AU、 BB、 BG、 BR,CA、 CH,C3,DE。
DK、 ES、 FI、 GB、 HU、JP、 KP、 KR,LK、 LU 、 MG、 MN、 MW、 NL、 No、PL、RO、RU、 SD、 5 E (72)発明者 レイッチ、スチーブン ヒラリーアメリカ合衆国オハイオ州、 メインビル、マツキントラシュ、レイン、2840−イー(72)発明者 マツ クコール、パトリック コラムキルアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、プ ライドル、パース、レイン、10736

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.毛髪または皮膚へ適用して用いられる化粧品組成物であって、 (a)(A)疎水性に改質された非イオン性の水溶性ポリマーであって、水溶性 ポリマー主鎖と、C8〜22アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール基 およびそれらの混合物から成る群から選択される疎水性基とを含んで成り、ポリ マーの親水性部分対疎水性部分の比率が10:1〜1000:1であるポリマー を、化粧品組成物の0.1重量%〜10.0重量%と、(B)下記の式(I)ま たは(II)を有する不飽和の第四アンモニウム界面活性剤成分、または式(I )および(II)の界面活性剤の混合物を、化粧品組成物の0.02重量%〜1 0.0重量%、好ましくは0.05重量%〜3.0重量%と、 (I)▲数式、化学式、表等があります▼(式中、Xは塩形成アニオンであり、 aはXのイオン価であり、第四アンモニウム基R1、R2、R3およびK4は、 独立にC1〜C22アルキル、C14〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキ レンまたはベンジルであり、上記の第四アンモニウム基の2または3個はC14 〜C22アルキルまたはC14〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレンで あるかまたはそれらの混合物であり、上記の基の2個以下がC14〜C22アル キルアミドC2〜C6アルキレンであるかまたはC14〜C22アルキルとC1 4〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレンとの組合せであり、上記の第四 アンモニウム基の1または2個がC1〜C6アルキルであり、上記の基の1個以 下がベンジルである), (II)▲数式、化学式、表等があります▼(式中、Xは塩形成アニオンであり 、aはXのイオン価であり、基R1、R2およびR3は、独立にC1〜C22ア ルキルまたはベンジルであり、上記の基の2または3個はC14〜C22アルキ ルまたはC14〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレンであるかまたはそ れらの混合物であり、上記の基の0または1個がC1〜C6アルキルであり、上 記の基の0または1個がベンジルである),上記の第四アンモニウム界面活性剤 成分は、C14〜C22アルキルまたはC14〜C22アルキルアミドC2〜C 6アルキレン基、またはそれらの混合物において十分な不飽和度を有し、上記の 成分の平均ヨウ素価は少なくとも15であり、および (C)相溶性溶媒を、化粧品組成物の65重量%〜99重量%とを 含んで成るビヒクル系80%〜100%と、(b)追加の化粧品成分0%〜20 %とを含んで成り、上記の化粧品組成物が水溶性界面活性剤を1%以下しか含ま ないことを特徴とする、化粧品組成物。 2.式(III)のカチオン性の第四アンモニウム界面活性剤を含み、式(I) および式(II)の界面活性剤の総量対式(III)の重量比が好ましくは1: 1〜4:1である、請求の範囲第1項に記載のヘアケア組成物:(III)▲数 式、化学式、表等があります▼(式中、Xは塩形成アニオンであり、aはXのイ オン価であり、基R1、R2、R3およびR4は、独立にC1〜C6アルキル、 C20〜C22アルキルまたはベンジルであり、上記の基の1個はC20〜C2 2アルキル、好ましくはC22であり、上記の基の2から3個はC1〜C6アル キルであり、上記の基の0または1個はベンジルである。)3.毛髪スタイリン グおよびコンディショニング組成物であって、 (a)(A)疎水性に改質された非イオン性の水溶性ポリマーであって、水溶性 ポリマー主鎖と、C8〜22アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール基 およびそれらの混合物から成る群から選択される疎水性基とを含んで成り、ポリ マーの親水性部分対疎水性部分の比率が10:1〜1000:1であるポリマー を、化粧品組成物の0.1重量%〜10.0重量%と、(B)下記の式(I)ま たは(II)を有する不飽和の第四アンモニウム界面活性剤成分、または式(I )および(II)の界面活性剤の混合物を、化粧品組成物の0.02重量%〜1 0.0重量%、好ましくは0.05重量%〜3.0重量%と、 (I)▲数式、化学式、表等があります▼(式中、Xは塩形成アニオンであり、 aはXのイオン価であり、第四アンモニウム基R1、R2、R3およびR4は、 独立にC1〜C22アルキル、C14〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキ レンまたはベンジルであり、上記の第四アンモニウム基の2または3個はC14 〜C22アルキルまたはC14〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレンで あるかまたはそれらの混合物であり、上記の基の2個以下がC14〜C22アル キルアミドC2〜C6アルキレンであるかまたはC14〜C22アルキルとC1 4〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレンとの組合せであり、上記の第四 アンモニウム基の1または2個がC1〜C6アルキルであり、上記の基の1個以 下がベンジルである)、 (II)▲数式、化学式、表等があります▼(式中、Xは塩形成アニオンであり 、aはXのイオン価であり、基R1、R2およびR3は、独立にC1〜C22ア ルキルまたはベンジルであり、上記の基の2または3個はC14〜C22アルキ ルまたはC14〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレンであるかまたはそ れらの混合物であり、上記の基の0または1個がC1〜C6アルキルであり、上 記の基の0または1個がベンジルである)、上記の第四アンモニウム界面活性剤 成分は、C14〜C22アルキルまたはC14〜C22アルキルアミドC2〜C 6アルキレン基、またはそれらの混合物において十分な不飽和度を有し、上記の 成分の平均ヨウ素価は少なくとも15であり、および (C)相溶性溶媒を、化粧品組成物の65重量%〜99重量%とを 含んで成るビヒクル系80%〜99.8%と、(b)毛髪セット剤を、組成物重 量の0.1〜10%と、(b)分配助剤0.01%〜5%と、 (d)下記の式を有する1本の長鎖と3本の短鎖を有する第四アンモニウム界面 活性剤を、組成物重量の0.05%〜1.0%とを含んで成り、(I)▲数式、 化学式、表等があります▼(式中、Xは塩形成アニオンであり、 aはXのイオン価 であり、第四アンモニウム基R1はC1〜C22アルキルまたはC14〜C22 アルキルアミドC2〜C6アルキレンであり、第四アンモニウム基R2、R3お よびR4は、独立にC1〜C6アルキルまたはベンジルであり、上記の基R2、 R3およびR4の0または1個がベンジルである)、 上記の組成物が水溶性界面活性剤を1.0%以下しか含まないことを特徴とする 、組成物。 4.前記の毛髪セット剤が水不溶性溶媒に可溶化または分散した水不溶性スタイ リングポリマーを含む、請求の範囲第3項に記載の毛髪セット剤を含んで成る組 成物。 5.前記の毛髪スタイリングポリマーがシリコーン含有ポリマーである、請求の 範囲第4項に記載の組成物。 6.前記の毛髪セット剤の溶媒が揮発性シリコーン流体である、請求の範囲第4 項または第5項に記載の組成物。 7.毛髪セット剤であって、1価のシロキサンポリマー部分をグラフトさせたビ ニルポリマー主鎖を有するコポリマーを含む毛髪セット剤を、前記の組成物の0 .1重量%〜10重量%含み、上記のコポリマーが、Cモノマーと、Aモノマー 、Bモノマーおよびそれらの混合物から成る群から選択される成分とを有し、A は少なくとも1種類のフリーラジカル重合性のモノマーであり、Aモノマーを用 いるとき、その重量は上記のコポリマーにおける全モノマーの総重量の98重量 %以下であり、 BはAと共重合性の少なくとも1種類のモノマーであって、Bモノマーを用いる とき、その重量は上記のコポリマーにおける全モノマーの総重量の98重量%以 下であり、上記のBモノマーはAに対して極性であるモノマーから選択され、お よび Cは分子量が1,000〜50,000の重合性モノマーであり、一般式 X(Y)nSi(R)3−m(Z)m (式中、XはAおよびBモノマーと共重合性のビニル基であり、 Yは2価の結合基であり、 Rは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシであり、 Zは数平均分子量が少なくとも500の1価のシロキサンポリマー部分であり、 共重合条件下で本質的に不反応性であり、重合後に上記のビニルポリマー性主鎖 の側基となり、 nは0または1であり、 mは1から3までの整数である) を有し、 Cはコポリマーの0.01%〜50%であり、コポリマーは、好ましくは5%〜 98%のAモノマー、0.1%〜50%のCモノマーおよび0%〜98%のBモ ノマーを含む、請求の範囲第1項〜第6項のいずれか1項に記載のヘアケア組成 物。 8.モノマーAが、C1〜C18アルコールのアタリル酸エステル、C1〜C1 8アルコールのメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩 化ビニリデン、アクリロニトリル、α−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、 ブタジエン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、ポ リスチレンマクロマーおよびそれらの混合物から成る群から選択され、好ましく はAはn−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2−エチルヘキ シルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、メ チルメタクリレートおよびこれらの混合物から成る群から選択され、 モノマーBが、アクリル酸、メククリル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、 ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化したジメチルアミノエチルメタク リレート、メタクリロニトリル、メタクリロアミド、無水マレイン酸、無水マレ イン酸の半エステル、イクコン酸、アクリルアミド、アクリレートアルコール、 ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビ ニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダ ゾール、スチレンスルホネートおよびそれらの混合物から成る群から選択される 、請求の範囲第7項に記載のヘアケア組成物。 9.式(I)の前記の基が、C14〜C22アルキル、C1〜C6アルキル、ベ ンジルおよびC14〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレンから成る群か ら選択され、式(II)の前記の基が、C14〜C22アルキル、C1〜C6ア ルキル、ベンジルおよびC14〜C22アルキルアミドC2〜C6アルキレンか ら成る群から選択され、好ましくはカチオン性第四アンモニウム界面活性剤が、 前記の基の2個がC16〜C22アルキルであり、前記の基の1または2個がC 1〜C3アルキルであり、前記の基の0または1個がベンジルである式(I)の 化合物および前記の基の2個がC16〜C22アルキルであり、前記の基の1個 がC1〜C3アルキルまたはベンジルである式(II)の化合物から成る群から 選択される、請求の範囲第1項〜第8項のいずれか1項に記載の組成物。 10.前記のカチオン性の第四アンモニウム界面活性剤が、ジメチルジ(不飽和 )獣脂アンモニウム、ジメチルジ(不飽和)アラキシルアンモニウム、ジオレイ ルジメチルアンモニウム、ジナタネ油アルキルジメチルアンモニウム、ジリシノ レイルジメチルアンモニウム、およびジ大豆ジモニウム、オレアルコニウム、メ チル−1−オレイルアミドエチル−2−オレイルイミダリニウム、ジエルシルジ メチルアンモニウム、およびメチル−1−大豆アミドエチル−2−大豆イミダゾ リニウムの塩である、請求の範囲第1項〜第9項のいずれか1項に記載の組成物 。 11.前記の疎水性に改質された非イオン性の水溶性ポリマーが、非イオン性セ ルロースエーテル、好ましくはメチル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロ ピルから成る群から選択される十分な程度の非イオン性置換を有するエーテル結 合によって結合して水溶性にし、0.2重量%と上記のセルロースエーテルを0 .2重量%未満を水に可溶性にし、好ましくは1.0重量%未満を水に可溶性に する量との間の量の10〜24個の炭素原子を有する長鎖アルキル基で更に置換 されている長鎖アルキル基を含み、好ましくはビヒクル系が、0.04秒−1〜 25秒−1の剪断速度において0〜50パスカルの剪断応力を特徴とする化粧品 組成物に対するレオロジーを提供し、最も好ましくは水溶性ヒドロキシエチルセ ルロースが0.40重量%〜0.95重量%の量の16個の炭素原子を有する長 鎖アルキル基で置換され、ヒドロキシエチルのモル置換は2.3〜3.7であり 、未置換セルロースの平均分子量が300,000〜700,000である、請 求の範囲第1項〜第9項のいずれか1項に記載の組成物。 12.組成物が脂肪アルコール物質を1%以下しか含まない、請求の範囲第1項 〜第10項のいずれか1項に記載の組成物。 13.追加の活性な化粧品組成物を少なくとも0.1%含むヘアケア組成物であ って、上記の追加の活性な化粧品組成物が、粘度が25℃で10センチポアズ未 満の揮発性シリコーン流体、粘度が25℃で100,000未満の不揮発性シリ コーン流体、粘度が25℃で1,000,000センチポアズを上回るシリコー ンガムおよびそれらの混合物から成る群から選択される毛髪コンディショニング 成分から成る、請求の範囲第1項〜第12項のいずれか1項に記載の化粧品組成 物。
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