JP2019034927A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】シャンプー洗髪後の毛髪に塗布し、すすぎ流して使用することにより、毛髪の乾燥行動を始める前に、毛髪間に残留する水分を重力で可能な限り自然排水させることで毛髪の乾燥時間を短縮し、乾燥行動の負担を軽減する毛髪化粧料、及び毛髪の処理方法を提供する。【解決手段】［１］特定の４級アンモニウム塩（Ａ）、Ｍｗ３００〜３０００のジメチルポリシロキサン（Ｂ）及び水を含有し、毛髪へ塗布後すすぎ流して用いる毛髪化粧料であって、成分（Ｂ）の含有量が０．５〜６０質量％であり、該毛髪化粧料を塗布し水洗処理したポリエチレン板表面に対する、拡張収縮法により測定される水滴の後退接触角（θＲ）が８２〜１１０°である、毛髪化粧料、及び［２］前記［１］の毛髪化粧料を毛髪に塗布し、毛髪全体に塗り広げる工程（Ｉ）、毛髪化粧料を、水を用いて毛髪全体からすすぎ流す工程（II）を有する毛髪の処理方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、毛髪化粧料及び毛髪の処理方法に関する。

シャンプー洗髪後の水で濡れた毛髪（頭髪）中に含まれる水分は除去しにくいため、タオル、ドライヤー等を用いた乾燥行動は一般的に面倒な時間のかかる行動であるという意識をもつ人が多い。近年、生活様式の多様化から日々の生活にゆとり、快適さを求める要望が強まり、洗髪後の髪の乾燥行為を簡便に済ませたいと望む人が増えてきている。
一方、毛髪を十分に乾かさないまま放置すると髪形のまとまりが損なわれ、寝ぐせ、ぼさぼさの髪になる原因の一つになる。
毛髪化粧料についての上記要望に関して、以下のような提案がなされている。

特許文献１及び２には、毛髪に適用後、髪を短時間で乾燥させることができる毛髪化粧料として、特定の高級アルコールとカチオン界面活性剤、ジメチルポリシロキサンを含むヘアコンディショナー組成物等の毛髪化粧料が開示されている。
特許文献３には、揮発性シリコーンとメチルフェニルポリシロキサン、エタノールを含む毛髪乾燥用組成物が開示されており、特許文献４には、低級アルコールと球状粉末粒子を含む毛髪速乾用化粧料が開示されている。
特許文献５には、特定のアミノ変性ジメチルポリシロキサンの水中油型エマルジョン組成物からなる毛髪処理組成物が開示されている。

特開２０１５−２２４２００号公報 特開２０１６−１２１０９１号公報 特開平１−１６８６０８号公報 特開２００３−２８６１３７号公報 特表２０１１−５１１８３０号公報

特許文献１及び２は、ドライヤーの風により水で濡れた毛髪束をばらけやすくすることで乾燥時間を短縮するものであるが、時間短縮の効果については改善の余地があった。
また特許文献３〜５は、いずれも水で濡れた毛髪に塗布し、すすぎ流さず使用する毛髪処理組成物であり、洗髪から乾燥行動にかけての簡便化という観点の技術ではなく、髪の乾燥時間を短縮できるものではない。
本発明は、シャンプー洗髪後の毛髪（頭髪）に塗布し、すすぎ流して使用することにより、毛髪の乾燥行動を始める前に、毛髪間に残留する水分を重力で可能な限り自然排水（落下）させることで毛髪の乾燥時間を短縮し、乾燥行動の負担を軽減する毛髪化粧料、及び毛髪の処理方法に関する。

本発明者らは、特定の４級アンモニウム塩、特定の重量平均分子量を有するジメチルポリシロキサンを特定量含有する毛髪化粧料であって、水滴の後退接触角（θ_Ｒ）を８２°以上１１０°以下に制御したものが、上記課題を解決し得ることを見出した。

すなわち、本発明は、次の［１］及び［２］に関する。
［１］成分（Ａ）：下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１）及び下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩（ａ−２）から選ばれる１種以上、
成分（Ｂ）：重量平均分子量が３００以上３０００以下であるジメチルポリシロキサン及び水を含有し、毛髪へ塗布後すすぎ流して用いる毛髪化粧料であって、
該成分（Ｂ）の含有量が０．５質量％以上６０質量％以下であり、
該毛髪化粧料を塗布し水洗処理したポリエチレン板表面に対する、拡張収縮法により測定される水滴の後退接触角（θ_Ｒ）が８２°以上１１０°以下である、毛髪化粧料。

〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、炭素数８以上２２以下のアシル基又は水素原子を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は同時に水素原子であることはなく、Ｒ^４は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ⁻は陰イオンを示す。〕

〔式中、Ｒ^５は、炭素数８以上２２以下のアシル基を示し、Ｒ^６は、前記Ｒ^５又は水素原子を示し、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｑはエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ⁻は陰イオンを示す。〕

［２］下記工程（Ｉ）及び（II）を有する毛髪の処理方法。
（Ｉ）前記［１］に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布し、毛髪全体に塗り広げる工程
（II）毛髪化粧料を、水を用いて毛髪全体からすすぎ流す工程

本発明によれば、シャンプー洗髪後の毛髪に塗布し、すすぎ流して使用することにより、毛髪の乾燥行動を始める前に、毛髪間に残留する水分を重力で可能な限り自然排水させることで毛髪の乾燥時間を短縮し、乾燥行動の負担を軽減する毛髪化粧料、及び毛髪の処理方法を提供することができる。

［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）：前記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１）及び前記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩（ａ−２）から選ばれる１種以上、成分（Ｂ）：重量平均分子量が３００以上３０００以下であるジメチルポリシロキサン及び水を含有し、毛髪へ塗布後すすぎ流して用いる毛髪化粧料であって、
該成分（Ｂ）の含有量が０．５質量％以上６０質量％以下であり、
該毛髪化粧料を塗布し水洗処理したポリエチレン板表面に対する、拡張収縮法により測定される水滴の後退接触角（θ_Ｒ）が８２°以上１１０°以下であることを特徴とする。

本発明の毛髪化粧料は、シャンプー洗髪後の毛髪に塗布し、すすぎ流して使用することにより、乾燥行動を始める前に、毛髪間に残留する水分を重力で可能な限り自然排水させることで毛髪の乾燥時間を短縮し、乾燥行動の負担を軽減することができる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明に用いられる重量平均分子量が３００以上３０００以下の低分子量ジメチルポリシロキサン（Ｂ）は、低粘度であるため毛髪への塗布時に、毛髪表面に広がり易く、しかも表面張力が低いため水を弾く能力が強い。このため、水中で疎水膜を作り、毛髪表面及び毛髪間に含まれる水分を重力により自然排水させる効果を有すると考えられる。
また、一般式（１）又は（２）で表される４級アンモニウム塩成分（Ａ）は、前記低分子量ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の作用効果を効果的に強化すると考えられる。
そして、本発明の毛髪化粧料を毛髪に馴染ませ、すすぎ流すことで、前記成分（Ｂ）と成分（Ａ）とが相まって水滴の後退接触角（θ_Ｒ）を向上させ、これにより洗髪後の毛髪表面及び毛髪間に残留する水分を重力により速やかに落下排水させることができる。このため、毛髪から自然排水される水分量が増加し、毛髪に残留する水分量を大きく低減することができ、その結果、毛髪が束にならずにばらけ易くなり、毛髪が乾燥し易くなると考えられる。

＜拡張収縮法により測定される水滴の後退接触角（θ_Ｒ）＞
本発明において、水滴の後退接触角（θ_Ｒ）は、拡張収縮法による動的接触角測定により決定される。水滴の後退接触角（θ_Ｒ）は、濡れた毛髪束の排水性を示す指標となる。
動的接触角は、洗浄や塗布など、固体表面上を水滴が動く状態を想定した動的な接触角の変化として知られている。通常、水滴の界面が前進する際の接触角を前進接触角（θａ）、後退する際の接触角を後退接触角（θ_Ｒ）と定義される。この定義の詳細は、目黒謙次郎、江角邦男編「ぬれの基礎と応用」（株式会社リアライズ理工センター、１９８９年発行）や、石井淑夫監修「異種材料界面の測定と評価技術」（株式会社テクノシステム、２０１２年発行、３５−３７頁）に記載されている。
拡張収縮法では、固体表面に接した水滴にシリンジのニードルの先端を刺して、一定量の水を注入する際に水滴が前進するときの接触角を前進接触角（θａ）とし、一定量注入後の水滴から水を吸引する際に水滴が後退するときの接触角を後退接触角（θ_Ｒ）と定義する。
本発明における拡張収縮法による動的接触角は、例えば、協和界面科学株式会社製の自動接触角計（ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ）を用いて、室温（２５℃）で測定することができる。具体的には、初期量５０μＬのイオン交換水の水滴に６．００μＬ／ｓでイオン交換水を一定時間注入、吸引し、測定間隔１００ｍｓで１０００ｍｓの間を測定し、水滴から水を吸引する際に水滴が後退するときの接触角の平均値を求めることにより、後退接触角（θ_Ｒ）を決定することができる。この値は、水の吸引開始後、約２０００〜３０００ｍｓｅｃの間に現れる一定値を示す部分である。
後退接触角（θ_Ｒ）の測定は、より具体的には、実施例記載の方法により行うことができる。

本発明において、毛髪化粧料を塗布し水洗処理したポリエチレン板表面に対する、拡張収縮法により測定される水滴の後退接触角（θ_Ｒ）は８２°以上１１０°以下である。
この後退接触角（θ_Ｒ）は、毛髪の自然排水性を向上させる観点から、好ましくは８３°以上、より好ましくは８５°以上、更に好ましくは８７°以上であり、そして、好ましくは１０８°以下、より好ましくは１０５°以下、更に好ましくは１００°以下である。
前記後退接触角（θ_Ｒ）を有する毛髪化粧料は、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を有し、成分（Ｂ）の含有量を、毛髪化粧料中０．５質量％以上６０質量％以下とすることにより得ることができる。

＜成分（Ａ）＞
本発明に用いられる成分（Ａ）は、下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１）及び下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩（ａ−２）から選ばれる１種以上である。これらの中では、下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１）であって、後述するようにＲ^４がメチル基である化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、炭素数８以上２２以下のアシル基又は水素原子を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は同時に水素原子であることはなく、Ｒ^４は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ⁻は陰イオンを示す。〕

〔式中、Ｒ^５は、炭素数８以上２２以下のアシル基を示し、Ｒ^６は、前記Ｒ^５又は水素原子を示し、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｑはエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ⁻は陰イオンを示す。〕

＜成分（ａ−１）＞
成分（Ａ）のうち、成分（ａ−１）は、下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩からなる成分である。成分（ａ−１）は、一般式（１）に含まれる具体的な化合物の1種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、炭素数８以上２２以下のアシル基（脂肪酸からＯＨ基を除いた残基）、又は水素原子を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は同時に水素原子であることはなく、Ｒ^４は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ⁻は陰イオンを示す。

成分（ａ−１）は、通常、複数の化合物を含む混合物として用いられる。
成分（ａ−１）は、一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つはアシル基である化合物を含む混合物であることが好ましい。より好ましくは、一般式（１）中のＲ^１がアシル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原子である化合物（ａ１）、Ｒ^１及びＲ^２がアシル基であり、Ｒ^３が水素原子である化合物（ａ２）、並びに、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３がアシル基である化合物（ａ３）を含む。

一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３であるアシル基の炭素数は、成分（Ｂ）の作用効果を強化する観点、及び毛髪の乾燥時間を短縮する観点から、好ましくは炭素数１０以上、より好ましくは１４以上、更に好ましくは炭素数１６以上であり、そして好ましくは炭素数２０以下、より好ましくは炭素数１８以下である。
アシル基が由来する脂肪酸の具体例としては、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）等の飽和脂肪酸、オレイン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）等の不飽和脂肪酸、牛脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等の油脂から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

一般式（１）におけるＲ^４は、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の作用効果を強化する観点から、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
一般式（１）中、陰イオンであるＸ⁻としては、有機又は無機の陰イオンが挙げられる。陰イオンＸ⁻の具体例としては、ハロゲンイオン、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１以上３以下のアルキルリン酸エステルイオン、炭素数１２以上１８以下の脂肪酸イオン、又は炭素数１以上３以下のアルキル基が１個以上３個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオン等が挙げられる。これらの中では、好ましくはハロゲンイオン、又は炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオンであり、より好ましくは塩素イオン、臭素イオン、メチル硫酸エステルイオン、又はエチル硫酸エステルイオン、更に好ましくは塩素イオン、メチル硫酸エステルイオンである。

＜成分（ａ−１）の製造＞
成分（ａ−１）は、脂肪酸とトリエタノールアミンを脱水エステル化反応させる方法（以下、「脱水エステル化法Ａ」ともいう）、又は脂肪酸低級アルキルエステルとトリエタノールアミンをエステル交換反応させる方法（以下、「エステル交換法Ａ」ともいう）により得られたエステル化反応物を、アルキル化剤で４級化反応させることで得ることができる。ここで、低級アルキルとは、炭素数１以上３以下のアルキル基をいい、以下、同様である。

脱水エステル化法Ａ又はエステル交換法Ａにおいて原料となる、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、牛脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、及びオリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好ましく、毛髪の乾燥時間を短縮する観点から、牛脂、パーム油、ヤシ油、又はヒマワリ油から得られる脂肪酸組成のものがより好ましい。
前記脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平４−３０６２９６号公報に記載の晶析法、特開平６−４１５７８号公報に記載のメチルエステルを減圧蒸留する方法、特開平８−９９０３６号公報に記載の選択水素化反応等を行うことにより、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法等により製造することができる。

（脱水エステル化法Ａ）
脱水エステル化法Ａにおいては、反応速度向上の観点から、エステル化反応温度を、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１６０℃以上、そして、副反応抑制の観点から、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２００℃以下で、縮合水を除去しながら反応させることが好ましい。反応を促進させるために、公知のエステル化触媒を用いてもよい。例えば、硫酸、燐酸等の無機酸、酸化錫、酸化亜鉛等の無機酸化物、テトラプロポキシチタン等のアルコラート等の触媒を使用することができる。
脱水エステル化反応の進行状況は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に記載の方法で酸価（ＡＶ）及びケン化価（ＳＶ）を測定することで確認できる。好ましくは、前記ＪＩＳ法により、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で、エステル化反応を終了する。

（エステル交換法Ａ）
エステル交換法Ａにおいては、エステル交換反応温度を、好ましくは５０℃以上、より好ましくは１００℃以上、そして、好ましくは１５０℃以下とし、生成する低級アルコールを除去しながら反応を行う。反応促進のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリや、メチラート、エチラート等のアルコキシ触媒を用いることもできる。
反応の進行は、ガスクロマトグラフ等を用いて、未反応の脂肪酸低級アルキルエステルの量を直接定量することで管理し、未反応の脂肪酸低級アルキルエステルの量が所定量以下となった時点で、反応を終了させることができる。

（エステル化合物の４級化反応）
上記のようにして得られたエステル化合物を４級化反応に付し、成分（ａ−１）を製造する。
４級化に用いられるアルキル化剤としては、メチルハライド、ジアルキル硫酸等が挙げられるが、反応性及び工業的入手性の観点から、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好ましく、メチルクロリド、ジメチル硫酸がより好ましい。
４級化反応においては、特に溶媒を使用する必要はないが、溶媒を使用する場合は、エタノールやイソプロパノール等の低級アルコールを用いることができる。
４級化反応の温度は、反応速度向上の観点から、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上であり、そして、副反応抑制の観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下である。
４級化反応は常圧（０．１ＭＰａ）下で行っても、加圧下又は減圧下で行ってもよい。反応圧力は、設備に対する負荷の観点から、絶対圧力で、好ましくは０．０９ＭＰａ以上、より好ましくは０．１０ＭＰａ以上であり、そして、好ましくは０．５ＭＰａ以下、より好ましくは０．２ＭＰａ以下である。

４級化反応に用いられるメチルクロリドとエステル化合物とのモル比は、エステル化合物のアミノ基１当量に対してメチルクロリドを、好ましくは１倍当量以上、より好ましくは１．５倍当量以下とすることができる。
４級化反応に用いられるジアルキル硫酸とエステル化合物とのモル比は、エステル化合物のアミノ基１当量に対してジアルキル硫酸を好ましくは０．９倍当量以上、より好ましくは０．９５倍当量以上、そして、好ましくは１．１倍当量以下、より好ましくは０．９９倍当量以下とすることができる。

成分（ａ−１）中の化合物（ａ１）、化合物（ａ２）、化合物（ａ３）が、前記含有量を満たす混合物を得るためには、例えば、〔脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル／トリエタノールアミン〕のモル比を、好ましくは１．３／１以上、より好ましくは１．５／１以上で、そして、好ましくは２．０／１以下、より好ましくは１．９／１以下で反応させてトリエタノールアミン脂肪酸エステルの混合物を得ることが好ましい。

本発明の毛髪化粧料は、成分（ａ−１）の製造時に生成するその他の反応生成物を含有していてもよい。例えば、４級化されない未反応アミンとして、脂肪酸トリエステル構造体のアミンと脂肪酸ジエステル構造体のアミン等が考えられるが、製法によっては、脂肪酸トリエステル構造体のアミンと脂肪酸ジエステル構造体のアミンとを合計して、成分（ａ−１）１００質量部に対して０質量部以上、３０質量部以下を含む反応生成物を含有していてもよい。
一方、脂肪酸モノエステル構造体のアミンは４級化し易いことから、通常、反応生成物中の含有量は成分（ａ−１）１００質量部に対して０．５質量部以下である。更には脂肪酸エステル化されなかったトリエタノールアミン及びトリエタノールアミンの４級化物は合計で成分（ａ−１）１００質量部に対して０質量部以上、３質量部以下含有され、このうち９０質量％以上は４級化物である。
成分（ａ−１）の４級化率は、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である。
成分（ａ−１）を含む反応生成物を用いる場合は、本発明の効果を損なわない限り、上記のような未反応成分や副反応成分が毛髪化粧料中に含まれていてもよい。

＜成分（ａ−２）＞
成分（Ａ）のうち、成分（ａ−２）は、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩からなる成分である。成分（ａ−２）は、一般式（２）に含まれる具体的な化合物の1種又は２種以上を組み合わせて、混合物として使用することができる。

一般式（２）中、Ｒ^５は、炭素数８以上２２以下のアシル基（脂肪酸からＯＨ基を除いた残基）を示し、Ｒ^６は、前記Ｒ^５又は水素原子を示し、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｑはエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ⁻は陰イオンを示す。〕

一般式（２）中のＲ^５及びＲ^６がアシル基である化合物（ａ４）の成分（ａ−２）中の含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％％以下である。
一般式（２）中のＲ^５がアシル基であり、Ｒ^６が水素原子である化合物（ａ５）の成分（ａ−２）中の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。

一般式（２）において、Ｒ^５であるアシル基は、好ましくは炭素数１２以上２０以下の脂肪酸からＯＨ基を除いた残基である。アシル基の具体例、好適例は、一般式（１）のＲ^１の場合と同じである。
一般式（２）におけるＲ^７及びＲ^８は、好ましくはメチル基又はエチル基であり、Ｑは、好ましくはエチレン基である。
陰イオンであるＸ⁻の具体例、好適例は、一般式（１）の場合と同じである。

＜成分（ａ−２）の製造＞
成分（ａ−２）は、脂肪酸と炭素数１以上３以下の低級アルキルジエタノールアミン又は炭素数１以上３以下の低級アルキルジプロパノールアミン、好ましくはメチルジエタノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法（以下、「脱水エステル化法Ｂ」ともいう）、又は脂肪酸低級アルキルエステルと低級アルキルジエタノールアミン又は低級アルキルジプロパノールアミン、好ましくはメチルジエタノールアミンとをエステル交換反応させる方法（以下、「エステル交換法Ｂ」ともいう）により得られたエステル化物を、アルキル化剤で４級化反応させることで得ることができる。
エステル化物を得る反応における前記アミンに対する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルのモル比は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．３以上、更に好ましくは１．４以上であり、そして、好ましくは１．９以下、より好ましくは１．８以下、更に好ましくは１．７以下である。
脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルの具体例及び好適例は、成分（ａ−１）の場合と同じである。
成分（ａ−２）の調製は、成分（ａ−１）の脱水エステル化法Ａ及びエステル交換法Ａと同様にして行うことができる。
４級化に用いられるアルキル化剤の具体例及び好適例も、成分（ａ−１）の場合と同じである。

＜ジメチルポリシロキサン（Ｂ）＞
本発明に用いられるジメチルポリシロキサン（Ｂ）は、重量平均分子量が３００以上３０００以下の低分子量ジメチルポリシロキサンである。この低分子量ジメチルポリシロキサンは、低粘度であるため毛髪表面に広がりやすく、低表面張力であるため水を弾く能力が強いため、毛髪表面及び毛髪繊維間に残留する水分の自然排水性を向上させる効果を有する。
ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の重量平均分子量は、毛髪の自然排水性を向上させる観点、タオルドライ後の毛髪のばらけやすさの観点、及び毛髪の乾燥時間を短縮する観点から、好ましくは３２０以上、より好ましくは３４０以上、更に好ましくは３６０以上であり、そして、好ましくは２８００以下、より好ましくは２５００以下、更に好ましくは２３００以下、より更に好ましくは２０００以下である。

重量平均分子量の異なる２種以上のジメチルポリシロキサンを用いる場合は、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の重量平均分子量は、相加平均分子量を意味する。より具体的にジメチルポリシロキサン（Ｂ）の重量平均分子量は、好ましくは３２０以上２８００以下であり、より好ましくは３４０以上２５００以下であり、更に好ましくは３６０以上２３００以下であり、より更に好ましくは３６０以上２０００以下である。
２種以上のジメチルポリシロキサンを組み合わせて相加平均分子量が３００以上３０００以下のジメチルポリシロキサン（Ｂ）として用いる場合、重量平均分子量が５０，０００以上のジメチルポリシロキサンは、毛髪への塗布時に、毛髪表面に広がり難いため、水中で均一な疎水膜を作り難く、毛髪の自然排水効果を阻害するおそれがあるため、使用しないことが好ましい。

ジメチルポリシロキサン（Ｂ）中の分子量３００以上２０００以下のジメチルポリシロキサンの含有量は、毛髪の自然排水性を向上させる観点、タオルドライ後の毛髪のばらけやすさの観点、及び毛髪の乾燥時間を短縮する観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。
なお、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の重量平均分子量、及びジメチルポリシロキサン（Ｂ）中の分子量３００〜２０００に相当する量は、実施例に記載の方法により測定されるポリスチレン換算分子量である。

ジメチルポリシロキサン（Ｂ）としては、直鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンから選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、直鎖状ジメチルポリシロキサンがより好ましい。
具体的には、直鎖状又は環状ジメチルポリシロキサンの２５℃のおける動粘度は、毛髪の自然排水性を向上させる観点、タオルドライ後の毛髪のばらけやすさの観点、及び毛髪の乾燥時間を短縮する観点から、好ましくは１．５ｍｍ²／s以上、より好ましくは２ｍｍ²／s以上であり、そして好ましくは２５ｍｍ²／s以下、より好ましくは２０ｍｍ²／s以下、更に好ましくは１５ｍｍ²／s以下である。
動粘度の測定は、実施例記載の方法により行うことができる。

直鎖状ジメチルポリシロキサンの市販品例としては、信越化学工業株式会社製のＫＦ−９６シリーズ、東レ・ダウコーニング株式会社製の SH200C シリーズ、2-1184 Fluid、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の Silsoft DML、Element14 PDMS 5-JC、Element14 PDMS 10-JC、Element14 PDMS 20-JC 等が挙げられる。
環状ジメチルポリシロキサンとしては、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン等が挙げられる。環状ジメチルポリシロキサンの市販品例としては、信越化学工業株式会社製のＫＦ−９９５、東レ・ダウコーニング株式会社製の SH245 Fluid、DC345 Fluid、DC246 Fluid、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の TSF405、SF1258、Silsoft1217 等が挙げられる。

（毛髪化粧料中の各成分の含有量）
毛髪化粧料中の各成分の含有量は、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の乳化分散安定性を向上させる観点と、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）を毛髪へ高残留させ、毛髪表面及び毛髪間に残留する水分の自然排水性を向上させ、毛髪のばらけ性を高める観点から、以下のとおりである。
毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。そして、毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．２以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、更に好ましくは１質量％以上１０質量％以下、より更に好ましくは１質量％以上６質量％以下である。

毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、０．５質量％以上であり、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは６質量％以上であり、そして、６０質量％以下であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。そして、毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、０．５質量％以上６０質量％以下であり、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは３質量％以上４０質量％以下、更に好ましくは６質量％以上２０質量％以下である。

毛髪化粧料中の水の含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上であり、そして、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９２質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下である。
毛髪化粧料中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕は、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）を毛髪に高残留させ、毛髪を効果的に疎水化し、毛髪の自然排水性を向上させる観点、タオルドライ後の毛髪のばらけやすさの観点、及び毛髪の乾燥時間を短縮する観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは２以上であり、そして、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）を安定に乳化し、毛髪に高残留させる観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは５以下である。そして、毛髪化粧料中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕は、好ましくは０．５以上２０以下、より好ましくは１．０以上１８以下、更に好ましくは１以上１５以下、より更に好ましくは１以上５以下である。

（毛髪化粧料中のその他の成分とその含有量）
本発明の毛髪化粧料には、毛髪への塗布時の滑らかさ、すすぎ時の感触、安定性等を改善する観点から、更に、油分、脂肪族高級アルコール、多価アルコール、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）以外のシリコーン、シリコーンやタンパク質を除く各種ポリマー等を含有させることができ、更に可溶化剤、界面活性剤、希釈剤、感触向上剤、毛髪補修剤、キレート剤、酸化防止剤、保湿剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、香料等の任意成分を適宜添加することができる。

油分としては、室温で液状のものが好ましく、その具体例としては、α−オレフィンオリゴマー、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油；トリオクタン酸グリセリル、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等のトリグリセリド；オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ジオレイン酸プロピレングリコール、オレイン酸イソデシル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール等のエステル油等が挙げられる。
油分は、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の効果を弱め、毛髪の自然排水性を低下させるおそれがあるため、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下であり、含まない方が好ましい。

脂肪族高級アルコールとしては、好ましくは炭素数８以上２６以下、より好ましくは炭素数１２以上２２以下、更に好ましくは炭素数１６以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコール等が挙げられる。具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
脂肪族高級アルコールは、成分（Ｂ）の効果を弱め、毛髪の自然排水性を低下させるおそれがあるため、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下であり、含まない方が好ましい。
また、成分（Ａ）に対する脂肪族高級アルコールの質量比〔脂肪族高級アルコール／成分（Ａ）〕は、上記と同様の観点から、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０５以下である。

多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（数平均分子量１０００未満）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（数平均分子量１０００未満）、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
多価アルコールは、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の効果を弱め、毛髪の自然排水性を低下させるおそれがあるため、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であり、含まない方が好ましい。

シリコーンやタンパク質を除く各種ポリマーとしては、天然系のポリマー、及びそれらを加水分解した低分子のポリマーが挙げられる。更には、（i）これらのポリマーに脂肪酸やアルコール等の疎水基を付加反応させて疎水化したポリマー、（ii）カチオン基、アニオン基、ベタイン等の両性基等の親水基を付加させて得られた親水性ポリマー、（iii）疎水基と親水基の両方を付加させて得られた両親媒性のポリマー等が挙げられる。
具体的には、炭素数１６〜１８の脂肪酸をエステル結合させた多糖類、炭素数１〜１８の高級アルコールをエーテル結合させた多糖類、カチオン化多糖類（カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等）、アルキルカチオン化多糖類（アルキルカチオン変性セルロース）等が挙げられる。
合成系の重合させて得られたポリマーとしては、不飽和結合基や、環状基を有する官能基を反応させ、重合させて得られたポリマー等が挙げられ、例えばアクリル酸及びその誘導体、オキサゾリン及びその誘導体などを反応させ得られた重合体等が挙げられる。
これらのポリマーは、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の効果を弱め、毛髪の自然排水性を低下させるおそれがあるため、各成分それぞれの含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下であり、含まない方が好ましい。

ジメチルポリシロキサン（Ｂ）以外のシリコーンとしては、重量平均分子量３０００を超えるジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチコノール等の鎖状ポリシロキサン；ポリエーテル変性（ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性、ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）変性等）、ポリアミノ変性、アルコール変性（グリセリン変性等）、脂肪酸変性、フッ素変性等の変性シリコーン、シリコーン樹脂等が挙げられる。
ジメチルポリシロキサン（Ｂ）以外のシリコーンの含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下であり、含まない方が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、毛髪へのダメージ低減等の観点から、アミノ酸、ペプチド、タンパク質、酵素、没食子酸及びその誘導体、ステロール及びその誘導体、植物抽出物、及びデキストリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有することができる。これらの成分は、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の効果を弱め、毛髪の自然排水性を低下させるおそれがあるため、各成分それぞれの含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下であり、含まない方が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、油剤、ポリマー、植物抽出物等の各種配合成分の溶解性、分散性を高める観点から、更に成分（Ａ）以外の界面活性剤を含有することができる。具体的には、（i）アニオン性界面活性剤、（ii）両性界面活性剤、（iii）ノニオン性界面活性剤、（iv）成分（Ａ）及びジアルキルカチオン以外のカチオン界面活性剤を含むことができる。これらの成分は、他の成分との関係によりジメチルポリシロキサン（Ｂ）の効果を弱め、毛髪の自然排水性を低下させるおそれがあるため、各成分それぞれの含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０５質量％以下であり、含まない方が好ましい。

＜毛髪化粧料の製造＞
本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。例えば、イオン交換水等の精製水を好ましくは５０℃以上、より好ましくは５５℃以上、そして、好ましくは９５℃以下、より好ましくは７５℃以下に加熱し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混合し、均一にした後、必要に応じて、更に、任意成分を添加して均一にし、放冷する。場合によっては、酸又は塩基を加え、ｐＨを調整して本件発明の毛髪化粧料を得ることができる。
（ｐＨ）
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、好ましくは２以上、より好ましくは２．５以上、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは６．５以下、より好ましくは５．５以下、更に好ましくは４．５以下である。なお、毛髪化粧料のｐＨは、水で２０質量倍希釈したときの２５℃における値である。

（毛髪化粧料の形態等）
本発明の毛髪処理料の剤型は特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明の毛髪化粧料の形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等の浴室内でシャンプー洗髪後に使用されるもの、すなわち毛髪に塗布後、良くなじませて、洗い流して使用されるものが好ましく挙げられる。これらの中では、ヘアコンディショナーとして使用することが本発明の効果を発揮させる観点からより好ましい。

［毛髪の処理方法］
本発明の毛髪の処理方法は、下記工程（Ｉ）及び（II）を有する。
（Ｉ）前記［１］に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布し、毛髪全体に塗り広げる工程
（II）毛髪化粧料を、水を用いて毛髪全体からすすぎ流す工程

工程（Ｉ）では、まず、本発明の毛髪化粧料を、湿った又は濡れた毛髪に塗布する。
このとき、手で毛髪化粧料を毛髪に塗布してもよいし、ブラシ等の道具を用いて毛髪化粧料を毛髪に塗布してもよい。好ましくはシャンプー洗髪後の毛髪に塗布する。
その後、塗布した毛髪化粧料を毛髪全体に塗り広げる。この場合、毛髪化粧料を毛髪の内部又は表面に浸透させるために、手や道具を用いて揉み込むことが好ましい。その時間は１０分間以内が好ましく、３０秒間以上５分間以下がより好ましい。
次に、工程（II）で、毛髪全体に塗り広げられた毛髪化粧料を、水を用いてすすぎ流す。すすぎ流す水の温度は、身体に負担にならない温度であればよく、好ましくは１５℃以上５０℃以下、より好ましくは２５℃以上４５℃以下である。すすぎ時間は５秒間以上３分間以下が好ましい。
上記工程（Ｉ）及び（II）により、シャンプー洗髪後の濡れた毛髪をタオルで拭き取り、ドライヤーで乾燥する通常の乾燥行動に入る前の段階で、毛髪表面及び毛髪間に残留する水分が重力により速やかに自然排水され、毛髪の水分量を大幅に低減することができる。このため、その後の毛髪のタオルでの拭き取り、ドライヤー乾燥時間を短縮でき、乾燥行動を軽減することができる。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の毛髪化粧料、及び毛髪の処理方法を開示する。
＜１＞ 成分（Ａ）：前記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１）及び前記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩（ａ−２）から選ばれる１種以上、
成分（Ｂ）：重量平均分子量が３００以上３０００以下であるジメチルポリシロキサン及び水を含有し、毛髪へ塗布後すすぎ流して用いる毛髪化粧料であって、
該成分（Ｂ）の含有量が０．５質量％以上６０質量％以下であり、
該毛髪化粧料を塗布し水洗処理したポリエチレン板表面に対する、拡張収縮法により測定される水滴の後退接触角（θ_Ｒ）が８２°以上１１０°以下である、毛髪化粧料。

＜２＞ 成分（Ａ）：前記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１）及び前記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩（ａ−２）から選ばれる１種以上、
成分（Ｂ）：重量平均分子量が３００以上３０００以下であるジメチルポリシロキサン及び水を含有し、毛髪へ塗布後すすぎ流して用いる毛髪化粧料であって、
該成分（Ｂ）中の分子量３００以上２０００以下のジメチルポリシロキサンの含有量が、５０質量％以上１００質量％以下であり、
該成分（Ｂ）の含有量が０．５質量％以上６０質量％以下であり、
該毛髪化粧料を塗布し水洗処理したポリエチレン板表面に対する、拡張収縮法により測定される水滴の後退接触角（θＲ）が８２°以上１１０°以下である、毛髪化粧料。

＜３＞ 成分（Ｂ）中の分子量３００以上２０００以下のジメチルポリシロキサンの含有量が、５５質量％以上１００質量％以下である、前記＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞ 成分（Ｂ）中の分子量３００以上２０００以下のジメチルポリシロキサンの含有量が、６０質量％以上１００質量％以下である、前記＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜５＞ 成分（Ｂ）中の分子量３００以上２０００以下のジメチルポリシロキサンの含有量が、６５質量％以上１００質量％以下である、前記＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜６＞ 成分（Ｂ）が直鎖状のジメチルポリシロキサンである、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜７＞ 成分（Ｂ）の重量平均分子量が、３２０以上２８００以下である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜８＞ 成分（Ｂ）の重量平均分子量が、３４０以上２５００以下である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜９＞ 成分（Ｂ）の重量平均分子量が、３６０以上２３００以下である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１０＞ 成分（Ｂ）の重量平均分子量が、３６０以上２０００以下である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。

＜１１＞ 成分（Ａ）の含有量が０．２質量％以上２０質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１２＞ 成分（Ａ）の含有量が０．５質量％以上１５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１３＞ 成分（Ａ）の含有量が１質量％以上１０質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１４＞ 成分（Ａ）の含有量が１質量％以上６質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１５＞ 成分（Ｂ）の含有量が３質量％以上４０質量％以下である、前記＜１＞〜＜１４＞に記載の毛髪化粧料。
＜１６＞ 成分（Ｂ）の含有量が６質量％以上２０質量％以下である、前記＜１＞〜＜１４＞に記載の毛髪化粧料。

＜１７＞ 成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が０．５以上２０以下である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１８＞ 成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が０．７５以上１５以下、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１９＞ 成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が１以上１０以下である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２０＞ 成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が１以上５以下である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。

＜２１＞ 成分（Ｂ）以外のシリコーンの含有量が１質量％以下である、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２２＞ 成分（Ｂ）以外のシリコーンを含まないものである、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２３＞ 油分の含有量が０．１質量％以下である、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２４＞ 油分を含まないものである、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２５＞ 脂肪族高級アルコールの含有量が１質量％以下である、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２６＞ 脂肪族高級アルコールを含まないものである、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２７＞ 多価アルコールの含有量が１質量％以下である、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２８＞ 多価アルコールを含まないものである、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。

＜２９＞ シリコーンやタンパク質を除く各種ポリマーの含有量が０．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３０＞ シリコーンやタンパク質を除く各種ポリマーの含有量が０．０５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３１＞ シリコーンやタンパク質を除く各種ポリマーを含まないものである、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３２＞ アミノ酸、ペプチド、タンパク質、及び酵素から選ばれる１種又は２種以上の成分の含有量が０．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３３＞ アミノ酸、ペプチド、タンパク質、及び酵素から選ばれる１種又は２種以上の成分の含有量が０．０５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３４＞ アミノ酸、ペプチド、タンパク質、及び酵素から選ばれる１種又は２種以上の成分を含まないものである、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３５＞ 没食子酸及びその誘導体、ステロール及びその誘導体、植物抽出物、及びデキストリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の成分の含有量が０．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３６＞ 没食子酸及びその誘導体、ステロール及びその誘導体、植物抽出物、及びデキストリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の成分の含有量が０．０５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３７＞ 没食子酸及びその誘導体、ステロール及びその誘導体、植物抽出物、及びデキストリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の成分を含まないものである、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。

＜３８＞ 成分（Ａ）以外の界面活性剤の含有量が０．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜３９＞ 成分（Ａ）以外の界面活性剤の含有量が０．１質量％以下である、前記＜１＞〜＜３７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜４０＞ 成分（Ａ）以外の界面活性剤を含まないものである、前記＜１＞〜＜３７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜４１＞ 下記工程（Ｉ）及び（II）を有する毛髪の処理方法。
（Ｉ）前記＜１＞〜＜４０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布し、毛髪全体に塗り広げる工程
（II）毛髪化粧料を、水を用いて毛髪全体からすすぎ流す工程

（１）ジメチルポリシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定
ジメチルポリシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。
カラムには、ミックスゲルカラム（昭和電工株式会社製、Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０４Ｌ）を２本接続したものを用い、移動相及び希釈溶媒として、クロロホルム（関東化学株式会社製、高速液体クロマトグラフィー用）、検出器として、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて、標準物質として分子量が既知の単分散ポリスチレンを用いてＭｗを算出した。
また、積分分子量分布曲線から、ジメチルポリシロキサン中の分子量３００〜２０００に相当する量を求めた。

（２）ジメチルポリシロキサンの動粘度の測定
ジメチルポリシロキサンの動粘度は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８８０３「液体の粘度測定方法」に基づき、ウベローデ粘度計を用いて２５℃で測定した。

（３）後退接触角（θ_Ｒ）の測定
（ｉ）測定用基板の作成
ポリエチレン板（５００ｍｍ×５００ｍｍ×１ｍｍ、アズワン株式会社、品番：６−６１９−０１）を約２ｃｍ角に細断して試験片とし、洗浄液としてＲＢＳ−５０溶液（Sigma-Aldrich社製）の５０倍希釈水溶液を用い、試験片を洗浄液に浸漬して攪拌後、万遍なく浸かるようにして、２５℃で一昼夜静置した。その後、イオン交換水を用いて洗浄液をすすぎ流し、２５℃条件下において静置乾燥した。
上記で得られた試験片を毛髪化粧料サンプルに２秒間浸漬した後、２５℃の空気中に取り出し、水洗処理、具体的には、イオン交換水を用いて試験片の表面を２秒間すすぎ洗浄した。すすぎ洗浄後、水が切れた試験片を直ちに測定用基板として後退接触角を測定した。
（ii）後退接触角（θ_Ｒ）の測定
自動接触角計ＤＭ−５０１Ｈｉ（協和界面科学株式会社製）を用いて、拡張収縮法により、前述の測定用基板上に発生する水滴の後退接触角を２５℃で測定した。
測定には、イオン交換水を用いた。イオン交換水の初期開始液量は５０μＬとし、この液滴にイオン交換水を注入、吸引を行い、吸引時の後退接触角を測定した。イオン交換水の注入、吸引する量は、６．００μＬ／ｓとし、注入時間４７００ｍｓｅｃ後、直ちに吸引時間に移行し４７００ｍｓｅｃ吸引した。
後退接触角の測定は、水の注入が終了後、発生した水滴の吸引を開始し、水滴の端部（接触線）がイオン交換水の吸引により後退し始めたところから、測定間隔１００ｍｓで約１０００ｍｓｅｃの間を測定し、水滴から水を吸引する際に水滴が後退するときの接触角の平均値を求めることにより、後退接触角（θ_Ｒ）を決定した。この値は、水の吸引開始後約２０００ｍｓｅｃ〜３０００ｍｓｅｃの間に現れる一定値を示す部分である。

製造例１〔一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１ａ）の製造〕
（１）１Ｌ反応容器に、トリエタノールアミン（１．０モル、株式会社日本触媒製、トリエタノールアミン−Ｓ）と半硬化パーム油脂肪酸（１．６５モル、ACIDCHEM社製、Palmac605T）、ＢＨＴ０．２８ｇを仕込み、窒素置換を行った。次いで、窒素をバブリングしながら、１７０℃で常圧から１３．３ｋＰａに１時間かけて減圧して、７時間エステル化反応を行い、酸価２．０ｍｇＫＯＨ／ｇのトリエタノールアミンエステル５６９ｇを得た。
得られたトリエタノールアミンエステル５１２ｇ（０．９モル）とＢＨＴ０．７ｇを混合し、窒素雰囲気下、常圧、４５〜６５℃でジメチル硫酸１０７．８ｇ（０．８５５モル）を２時間かけて滴下した。６０〜６５℃で１．５時間熟成した後、最終の４級アンモニウム塩中の溶媒量が１２質量％となるように、エタノール８４．９ｇを加えて５５〜６５℃で０．５時間混合し、４級アンモニウム塩（ａ−１ａ）を得た。

（２）高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）法により、上記（１）で得られた４級アンモニウム塩を分析し、臭化テトラオクチルアンモニウムを内部標準物質として使用し定量した結果、反応物は、成分（ａ−１ａ）を８８質量％、エタノールを１２質量％を含んでいた。

製造例２〔一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１ｂ）の製造〕
脂肪酸（オレイン酸／リノール酸／リノレン酸／ステアリン酸／パルミチン酸の質量比＝８０／１０／２／２／６）とトリエタノールアミンとを、反応モル比（脂肪酸／トリエタノールアミン）が１．８７／１で、エステル化反応させ、一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の前駆体であるアミン化合物を含むエステル化反応物を得た。
なお、原料の脂肪酸組成は、脂肪酸をガスクロマトグラフィーで組成分析し、各脂肪酸の面積％を質量％とみなして算出した。
上記で得られたエステル化反応物中には、未反応の脂肪酸が１質量％含まれていた。エステル化反応物中のアミン化合物のアミンに対して、メチル基が０．９６当量となるように、ジメチル硫酸で４級化反応を行った後、エタノールを添加した。
得られた反応物をＨＰＬＣ法で各成分の組成比を分析した結果、反応物は、成分（ａ−１ｂ）を８５質量％、エタノールを１５質量％含んでいた。

実施例１〜７、比較例１〜８
広口規格びん（東京硝子器械株式会社製、ＰＳ−Ｎｏ．６）に表１に記載の各原料（水を含む）を全て加え、合計量を３５ｇとして密栓し、６５℃の温水浴中で１時間程度加温し、混合した。原料が十分に混合した時点でびんを温水浴から取出し、目視により均一に乳化、分散するまで手で振盪した後、２５℃環境下で静置、放冷し、温度が２５℃となったヘアコンディショナー組成物を得た。
得られたヘアコンディショナーを用いて、後退接触角（θ_Ｒ）を測定し、以下の方法で「毛髪のばらけやすさ」と「毛髪の自然排水率（％）」を評価した。
ヘアコンディショナー処理前のデータと合わせて、結果を表１に示す。

なお、表１中の各成分の詳細は、以下のとおりである。
＜成分（Ａ）＞
・ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート：ＢＡＳＦ社製、DEHYQUART L80T
この化合物は、一般式（１）のＲ^１及びＲ^２がアシル基、Ｒ^３が水素原子、Ｒ^４がメチル基、Ｘ⁻がメチル硫酸エステルイオンである４級アンモニウム塩である。

＜成分（Ｂ）＞
＊１〜６は、信越化学工業株式会社製のジメチルポリシロキサン（ＤＭＰＳ）である。
＊１：ＫＦ−９６Ａ（Ｍｗ：２６０、動粘度：１ｍｍ^２／ｓ，２５℃）
＊２：ＫＦ−９６Ｌ（Ｍｗ：３９２、動粘度：２ｍｍ²／s，２５℃）
＊３：ＫＦ−９６Ａ（Ｍｗ：１２９０、動粘度：１０ｍｍ²／s，２５℃）
＊４：ＫＦ−９６Ａ（Ｍｗ：２２３０、動粘度：２０ｍｍ²／s，２５℃）
＊５：ＫＦ−９６Ａ（Ｍｗ：５１３０、動粘度：５０ｍｍ²／s，２５℃）
＊６：ＫＦ−９６Ａ（Ｍｗ：８８７０、動粘度：１００ｍｍ²／s，２５℃）
＊７：東レ・ダウコーニング株式会社製、シクロペンタシロキサン、SH245 Fluid、Ｍｗ：３７１、動粘度：４ｍｍ^２／ｓ（２５℃）

＜評価方法＞
（１）タオルドライ後の毛髪のばらけやすさ
化学処理履歴のないアジア人直毛の毛髪束（毛髪長さ約２０ｃｍ、乾燥重量９ｇ）をプレーンシャンプーを用いて温水道水で洗浄後、十分にすすぎ流した。シャンプー後の濡れた状態の毛髪束にサンプル液３ｇを塗布し、毛髪束全体に十分になじませた後、温水道水で５秒間すすぎ流した後、水滴が垂れてこない状態まで指で毛束をしごいて水を切り、上皿天秤の上に処理毛髪束をのせ、水の含有量が毛髪束の乾燥重量（９ｇ）と同量の９ｇ（合計１８ｇ）となるように、水道水を毛髪束に含浸させた。
３２ｃｍ×１６ｃｍのアクリル板（厚み４ｍｍ、重量２９３ｇ）上にのせた二つ折りにした４０ｃｍ×１６ｃｍ四方のペーパータオル（大王製紙株式会社製、商品名：エリエール（Ｒ）プロワイプ ソフトタオルホワイト、乾燥重量約１０ｇ）の上に前述の水を含浸させた毛髪束を毛束が曲がらないように横たえ、その上に同じ４０ｃｍ×１６ｃｍ四方のペーパータオルをのせ３２ｃｍ×１６ｃｍのアクリル板（厚み４ｍｍ、重量２９３ｇ）で挟み込み金属性の重り（８５０ｇ）をのせて２分間タオルプレスした。
その後、吸水した毛髪束の根本を持ち、約３０°の振幅で３回振った後、専門パネリスト３名による官能評価により、毛束の細かさ（ばらけやすさ）を以下の３段階で評点をつけ、３名の合計点（満点：９点）で評価した。
評点３：毛束のどの部分もかなり細かくばらけている。
評点２：細かい束もあるが、部分部分で太い束が残っている。
評点１：細かい束がほとんどなく、大部分が太い束で残っている。
合計点が８点以上であれば、「毛髪のばらけやすさ」の有意差が十分に認識できる。

（２）毛髪の自然排水率（％）
化学処理履歴のないアジア人直毛の毛髪束（毛髪長さ約２０ｃｍ、乾燥重量９ｇ）を下記配合処方のプレーンシャンプーを用いて温水道水で洗浄し、十分にすすぎ流した。シャンプー後の濡れた状態の毛髪束に毛髪化粧料サンプル３ｇを塗布し、毛髪束全体に十分になじませた後、温水道水で５秒間すすぎ流した後、水滴が垂れてこない状態まで指で毛束をしごいて水を切り、上皿天秤の上に処理毛髪束をのせ、水の含有量が毛髪束の乾燥重量（９ｇ）と同量の９ｇ（合計１８ｇ）となるように、水道水を毛髪束に含浸させた。
その後、上皿天秤の鉛直線上に毛髪束を毛先が上皿の上約５ｃｍとなるところまで懸架し、したたり落ちる水滴の重量（排水量）を経時で測定した。
懸架３分後の排水量を秤量し、下記式により、毛髪の自然排水率（％）を算出した。
毛髪の自然排水率（％）＝〔懸架３分後の排水量（ｇ）／懸架前の毛束の含水量（ｇ）〕×１００
（懸架前の毛束の含水量（ｇ）＝毛髪の乾燥重量（ｇ））
自然排水率（％）が５０％以上であれば、乾燥時間の短縮を認識できる。

〔プレーンシャンプーの配合処方（ｐＨ７．０）〕
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩
６２．０質量％
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３質量％
エデト酸二ナトリウム ０．１５質量％
安息香酸ナトリウム ０．５質量％
塩化ナトリウム ０．８質量％
７５％リン酸 適量
香料、メチルパラベン 微量
精製水 残量
合計 １００質量％

表１から、実施例１〜７の毛髪化粧料は、比較例１〜８の毛髪化粧料に比べて、水滴の後退接触角（θ_Ｒ）が大きく、タオルドライ後の毛髪のばらけやすさ、及び毛髪の自然排水率が優れていることが分かる。

本発明の毛髪化粧料によれば、シャンプー洗髪後の毛髪に塗布し、すすぎ流して使用することにより、毛髪の乾燥行動を始める前に、毛髪間に残留する水分を重力で可能な限り自然排水させることで毛髪の乾燥時間を短縮し、乾燥行動の負担を軽減することができる。

Claims (8)

1. 成分（Ａ）：下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１）及び下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩（ａ−２）から選ばれる１種以上、
   成分（Ｂ）：重量平均分子量が３００以上３０００以下であるジメチルポリシロキサン及び水を含有し、毛髪へ塗布後すすぎ流して用いる毛髪化粧料であって、
   該成分（Ｂ）の含有量が０．５質量％以上６０質量％以下であり、
   該毛髪化粧料を塗布し水洗処理したポリエチレン板表面に対する、拡張収縮法により測定される水滴の後退接触角（θ_Ｒ）が８２°以上１１０°以下である、毛髪化粧料。
   
   〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、炭素数８以上２２以下のアシル基又は水素原子を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は同時に水素原子であることはなく、Ｒ^４は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ⁻は陰イオンを示す。〕
   
   〔式中、Ｒ^５は、炭素数８以上２２以下のアシル基を示し、Ｒ^６は、前記Ｒ^５又は水素原子を示し、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｑはエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ⁻は陰イオンを示す。〕
2. 成分（Ａ）が一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ−１）であって、Ｒ^４がメチル基である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
3. 成分（Ａ）の含有量が０．２質量％以上２０質量％以下である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
4. 成分（Ｂ）中の分子量３００以上２０００以下のジメチルポリシロキサンの含有量が、５０質量％以上１００質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
5. 成分（Ｂ）が直鎖状のジメチルポリシロキサンである、請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
6. 成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が０．５以上２０以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
7. ヘアコンディショナー用である、請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
8. 下記工程（Ｉ）及び（II）を有する毛髪の処理方法。
   （Ｉ）請求項１〜７のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布し、毛髪全体に塗り広げる工程
   （II）毛髪化粧料を、水を用いて毛髪全体からすすぎ流す工程