SK100493A3 - Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quarternar ammonium surfactant - Google Patents

Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quarternar ammonium surfactant Download PDF

Info

Publication number
SK100493A3
SK100493A3 SK1004-93A SK100493A SK100493A3 SK 100493 A3 SK100493 A3 SK 100493A3 SK 100493 A SK100493 A SK 100493A SK 100493 A3 SK100493 A3 SK 100493A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
weight
radicals
hair
Prior art date
Application number
SK1004-93A
Other languages
English (en)
Inventor
Timothy Coffindaffer
Melissa Monich
Steven H Leitch
Patrick C Mccall
Raymond E Bolich Jr
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of SK100493A3 publication Critical patent/SK100493A3/sk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585Organosilicon compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5422Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge nonionic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/01Aerosol hair preparation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/02Resin hair settings

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Kozmetické prípravky obsahujúce hydroíóbne modifikovaný neiónový polymér a nenasýtenú k.vartérnu amóniovú povrchovo aktívnu látku.
Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa zaoberá novým systémom spojív a kozmetickými prípravkami, v ktorých je zastúpený. Uvedený spojivový systém je zložení' z poiymérnych derivátov rozpustných vo vode, substituovaných dlhými alkylovými reťazcami a z nenasýtenej kvartérnej amóniovéj povrchovo aktívnej látky dispercrovanej v kompatibilnom riedidle. Predkladaný vynález nachádza využitie najmä v oblasti konkrétne v prípravkoch na umývanie kondicionér a/alebo stylin« zložku (t. j prípravkov na vlasy, vlasov, ktoré obsahujú zložku, ktorá uľahčuje tvarovanie úiŕeso'ú .
Do terajší s t. a v t e c h n i kv
Prípravky na vlasy obsahujúce kondicionér majú charakteristické požadované rheolo<?ické vlastnosti. Obsahujú povrchovo aktívne látky, zvyčajne kvartérne amóniové zlúčeniny a mastné alkoholy. Kombinácia týchto látok vedie k aelovitej sieťovanej Štruktúre, dodávajúcej prípravkom charakteristickú hustotu. Uvedené látky prospievajú vlasom, avšak taktiež sa na vlasoch usadzujú a sú príčinou ich Špinavého vzhľadu.
V prípravkoch na vlasy boli vyskúšané alternatívne zahusťovacie systémy, ale žiadny z nich nemal požadované rheolo>;rické vlastnosti. I keď sa dajú vytvoriť prípravky na vlasy zahustené polymérnymi zahusťovadlami tak, aby mali vhodnú hustotu, pôsobia všeobecne tieto prostriedky nežiadúcim klzkým” dojmom a. ich tekuté vlastnosti nie sú stále.
Vo veľa aplikáciách vrátane prípravkov na vlasy, sa používajú neidnové vo vode rozpustné étery celulózy. Medzi tieto rozsiahle používané komerčne dostupné neiónové étery celulózy patria metyIce1ulóza, hydroxypropylmetyicelulóza, hydroxyety1celulóza, hydroxypropy icelulóza a ety1hydroxyety icelulóza.
Lepšie zahusťovacie vlastnosti majú étery celulózy s vyššou molekulovou hmotnosťou. Výroba týchto látok je však ťažká a drahá. I keď zosieťovanie týchto polymérov je alternatívne, spôsob ako získať roztoky s vyššou viskozitou, vhodné spôsoby zosieťovania nie sú známe. Vyššia koncentrácia polymérov vedie síce taktiež k vyššej viskozite, ale tento prístup je neefektívny, nepraktický a hlavne nákladný. Použitie veľmi zosietovaných polymérov alebo veľkých koncentrácií polymérnych zahustovadiel môže vytvoriť spojivový systém, ktorý by mal pre žiadané účely príliš elastické vlastnosti.
V prípravkoch na vlasy sa niekedy používajú alternatívne vo vode rozpustné polymérne zahustovadla vychádzajúce z prírodných polysacharidov, napr. guárová živica, xantánová živica alebo živica svätojánskeho chleba.
V mnohých odkazoch v literatúre sa zmieňujú o použití neiónových éterov celulózy a vo vode rozpustných živíc, ako zahusťovadiel prípravkov na vlasy. Napríklad U.S. Patent 4,557, 928, Glover, vyd. 10.12.1985, opisuje prípravok na vlasy obsahujúci suspenzný systém tvorený glukánovou alebo guárovou živicou a hydroxyetyIcelulózou; a U.S. Patent 4,581,230, Grollier a kol., vyd. 8.4.1986, opisuje kozmetický prípravok na vlasy, ktorý ako zahusťovadlo obsahuje hydroxyetylcelulózu, alebo vo vode rozpustné rastlinné zahusťovadlo guárovú živicu. Japonský patent 61-053211, vyd. 7.3.1986, opisuje farbu na vlasy obsahujúcu aromatický alkohol, xantánovú živicu a hydroxyetylcelulózu.
U.S. Patent 4,228,277, Landoll, vyd. 14.10.1980, však opisuje. étery celulózy s relatívne nízkou molekulovou . hmotnosťou, ktoré tvoria veľmi viskózne vodné roztoky i v praktických koncentráciách. Tieto látky, neiónové étery celulózy, sú dostatočne substituované neiónovými skupinami, ako je napr. metyl, hydroxyetyl a hydroxypropy1, ktoré spôsobujú ich rozpustnosť vo vode, a ďalej sú substituované uhľovodíkovými radikálmi obsahujúcimi 10 až atómov v množstve medzi 0,2 % hmotnostných a ktorom je éter celulózy rozpustný vo vode v koncentrácii menšej ako 1 % hmotnostné. Éter celulózy vhodný k modifikácii má nízku až strednú molekulovú hmotnosť; t.j. do 800 000, výhodne uhlíkových množstvom, pri
000 až 700 000 (75 až 2500 D.P.).
r*\ . V obchodnej týchto látok tekutá zmes
V literatúre bolo opísané využitie takto modifikovaných éterov celulózy pre rôzne typy prípravkov. Landoll (’277) opisuje využitie v šampónových prípravkoch.
literatúre Hercules je opísané využitie v šampónoch, tekutých mydlách a lotions (t.j určená na umývanie a natieranie a pod.). U.S. Patent 4,633,004, Goddard, vyd. 23.6.1987, opisuje využitie v penových prípravkoch na vlasy. U.S. Patent 4,485,039, Leipold, vyd. 27.11.1984, opisuje využitie v prípravkoch na čistenie zubov. Teraz sa zistilo, že tieto materiály majú podobne vhodné rheolo^ické vlastnosti ako <?elovitá sieťovaná štruktúra typických vlasových kondicionérov (bez klzkého dojmu spôsobeného väčšinou polymérnych zahusťovadiel), pokiaľ sú v určitých hraničných množstvách kombinované s' povrchovo aktívnymi látkami. Takéto prípravky sú opísané v U.S. č. série 07/551,118, 07/551,119 a 07/551,120 z 16.7.1990, Bolich, Norton a Russel.
Zlepšovať spojivový systém kozmetických prípravkov je však stále nevyhnutné. Konkrétne je vhodné zlepšiť roztierateľnosť prípravkov pri aplikácií na vlasy alebo pokožku. Ďalej by tieto kozmetické prípravky mali poskytovať lepší pocit vlhkosti na vlasoch alebo pokožke.
Preto je predmetom predkladaného vynálezu poskytnúť prípravky na vlasy i iné kozmetické prípravky, ktorých štruktúra sa podobá gelovitej sieťovanej štruktúre, ale nezakladá sa na typickom gelovitom sieťovanom systéme kvartérnej amóniovej zlúčeniny a mastného alkoholu, prípravky, ktoré majú zlepšenú roztierateľnosť pri aplikácií na pokožku alebo vlasy a ktoré poskytujú príjemnejší pocit vlhkosti na vlasoch alebo pokožke.
Predmetom predkladaného vynálezu je predložiť systém spojív, ako je vyššie uvedené, pre prípravky na vlasy a iné kozmetické prípravky, ktorý by uľahčoval rozptýlenie veľa rozmanitých účinných zložiek prípravkov na vlasoch alebo pokožke, ktorý by poskytoval lepší pocit vlhkosti a ktorý by bol ľahšie roztierateľný v porovnaní s podobnými prípravkami, ktoré obsahujú vyššie opísané spojivové systémy.
Ďalej sú predmetom tohto patentu stylin? prípravky (t.j. prípravky uľahčujúce tvarovanie účesov) a kondicionéry, ktoré vyvolávajú príjemný pocit vlhkosti na vlasoch. Tieto prípravky obsahujú tužidla a roztierateľné prostriedky, ktoré ich roztieranie pri aplikácií uľahčujú. Použitie roztierateľných prostriedkov ako je xantánová živica však môže bohužiaľ negatívne ovplyvniť pocit vlhkosti. Preto sú predmetom tohto vynálezu styling prípravky a kondicionéry, ktoré pocit vlhkosti zosilňujú.
Tieto a ďalšie predmety vynálezu sú jasné z podrobného popisu, ktorý nasleduje.
Podstata vynálezu
Predkladaný vynález sa zaoberá polymérnym systémom spojív pre kozmetické prípravky, ktorý kozmetickým prípravkom dodáva rheologické vlastnosti podobné vlastnostiam gelovito sieťovaných štruktúr. Tento spojivový systém obsahuje dvojzložkový zahusťovací systém v kompatibilnom riedidle, kde prvou zahusťovacou zložkou je hydroíóbne modifikovaný polymér substituovaný dlhým neiónovým reťazcom alkoxylu, rozpustný v riedidle a druhou zahusťovaciou zložkou je soľ kvartérnej amóniovej povrchovo aktívnej látky, ktorá má všeobecný vzorec :
i1
R3 —N—R4
Rz (I)
X~ « kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, kvartérne amóniové radikály Ri , Rz , R3 a R< sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo benzyl a dva až tri z uvedených kvartérnych amóniových radikálov, výhodne dva, sú alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, kde alkylén obsahuje 2 uhlíkových atómov, (výhodne alkylén obsahujúci až až až atómov), výhodne atómov, výhodnejšie atómov, alebo ich zmesi, nie viacej ako dva z uvedených radikálov sú alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo kombinácia alkylu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov, a alkylamidoalkylénu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje .2 až 6 uhlíkových dva z uvedených kvartérnych amóniových dva, sú alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, výhodne alkyl obsahujúci 1 až 3 uhlíkových atómov, výhodnejšie metyl, a nie viacej ako jeden z uvedených radikálov je benzyl; alebo uhlíkových uhlíkových uh1 í kových atómov, jeden až radikálov, výhodne
Ri
N—CH2 //
C \
N—CH2 / \
R3 alkyl obsahujúci 14 alkyl obsahujúci 16 zmesi, nie viacej (II) x-<
kde X a a sú definované ako je uvedené vyššie, radikály Ri, R2 a R3 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov alebo benzyl, výhodne alkyl obsahujúci i až 22 uhlíkových atómov, a dva až tri z uvedených radikálov, výhodne dva, sú alkyly obsahujúce 14 až 22 uhlíkových atómov, výhodne alkyl obsahujúci 16 až 22 uhlíkových atómov, alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov (výhodne 2 až 3 uhlíkových atómov), alebo ich zmesi, žiadny alebo jeden z uvedených radikálov je alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, výhodne alkyl obsahujúci 1 až 3 uhlíkových atómov, výhodnejšie metyl, žiadny alebo jeden z uvedených radikálov je benzyl; poprípade zmes povrchovo aktívnych látok, ktoré majú všeobecné vzorce I a II; pričom kvartérne amóniová povrchovo aktívna látka, ako je opísaná vyššie, je dostatočne nenasýtená v alkyloch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov, alebo alkylamidoalkylénoch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo v ich zmesi, tak že priemerná hodnota jódového testu uvedených zlúčenín je najmenej 15.
Presnejšie obsahujú kozmetické prípravky predkladaného vynálezu nasledujúce zložky :
(a) 80 až 100%, výhodne 80 až 99,5% spojivového systému je 10:1 až ne i ónový vo (b) obsahujúceho :
f A) 0,1 až 10% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) hydroíóbne modifikovaného neiónového, vo vode rozpustného polyméru, ktorý obsahuje vo vode rozpustnú kostru a hydroíóbne skupiny, napr. alkyl obsahujúci 1 až 3 uhlíkové atómy, arylalkyl, alkylaryl a ich zmesi; pričom pomer časti hydrofilnej k hydroíóbnej uvedeného polyméru
1000:1; hydroíóbne modifikovaný vode rozpustný polymér výhodne obsahuje neiónový éter celulózy dostatočne substituovaný neiónovými skupinami, ako je napr. metyl, hydroxyetyl a hydroxypropy1, ktoré spôsobujú rozpustnosť vo vode, a ktorý je ďalej substituovaný dlhými reťazcami alkylradikálov obsahujúcich 10 až 24 uhlíkových atómov, v množstve medzi 0,2% hmotnostných a množstvom, pri ktorom je éter celulózy rozpustný vo vode v koncentrácii menšej ako 0,2%, výhodne 1% hmotnostné;
0,02 až 5,0% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického ' prípravku) nenasýtenej kvartérnej amóniovej povrchovo aktívnej látky ako je opísaná vyššie; a 65 až 99% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) kompatibilného riedidla, v ktorom sa uvedený neniónový, vo vode rozpustný polymér tiež rozpúšťa; a
20%, výhodne 0,1 až 20% ďalších účinných kozmetických zložiek;
f B) (C) ai prípravky obsahujúce uvedený spojivový systém neobsahujú viacej ako 1,0%, výhodne nie viacej ako 0,5% povrchovo aktívnych látok rozpustných vo vode f pri 25°C).
Nenasýtené kvartérne amóniové povrchovo aktívne látky, ako sú uvedené vyššie, poskytujú zlepšenú roztierateľnosť a príjemnejší pocit vlhkosti pri aplikácii na vlasy alebo je vhodný pre prípravky na umývanie vlasov obsahujúci pokožku. Tento spojivový systém vlasy, najmä pre prípravky na kodicionéry a styling prípravky.
Ďalším rysom tohto vynálezu je zlepšenie pocitu vlhkosti vlasov pri aplikácii styling prípravkov a prípravkov na umývanie vlasov obsahujúcich kondicionér. Tieto prípravky obsahujú dvojzložkový zahusťovací systém v kompatibilnom riedidle, ako je opísané vyššie, tužidlo na vlasy dispergované v prípravke, prostriedok na roztieranie tužidla a ďalej ako esenciálnu prísadu obsahujú katiónovú kvartérnu amóniovú povrchovo aktívnu látku, ktorá nesie jeden dlhý a tri krátke reťazce, dlhý reťazec je napr. alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov a tri krátke reťazce sú nezávisle od seba napr. alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov a benzyl, pričom počet benzylových radikálov v molekule je 0 alebo 1.
Presnejšie obsahujú styling prípravky a kondicionéry nasledujúce zložky:
(a) 80 až 99,5% spojivového systému pozostávajúceho z:
(A) 0,1 až 10% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) hydrofóbne modifikovaného neiónového, vo vode rozpustného polyméru, ktorý obsahuje vo vode rozpustnú kostru a hydrofóbne skupiny, napr. alkyl obsahujúci 8 až 22 uhlíkových atómov, arylalkyl, alkylaryl a ich zmesi; pričom pomer časti hydrofilnej k hydrofóbnej uvedeného polyméru je 10:1 až 1000 : 1; a (B) 0,02 až 10,0% hmotnostných (vzhľadom kozmetického kvartérnej amóniovej prípravku) povrchovo k hmotnosti nenasýtenej aktívnej látky, ktorá má všeobecný vzorec (I) i1
R3 —N—R4
Rz
X-* kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, kvartérne amóniové radikály Ri , R2, R3 a R4 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo benzyl a dva až tri z uvedených kvartérnych amóniových radikálov sú alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo ich zmesi, nie viacej ako dva z uvedených radikálov sú alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén.obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo kombinácia alkylu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov a alkylamidoalkylénu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov, kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, jeden až dva z uvedených kvartérnych amóniových radikálov, sú alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, a nie z uvedených radikálov je + (II) viacej ako jeden benzyl; alebo
N—C H2 //
Ri —C \
N—C Hz / \
Rz R3
X“®· kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, radikály Rx , R2 a Rj sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov alebo benzyl, a dva až tri z uvedených radikálov sú alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo ich zmes, žiadny alebo jeden z uvedených radikálov je alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, žiadny alebo jeden z uvedených radikálov je benzyl; prípadne zmes povrchovo aktívnych látok, ktoré majú všeobecné vzorce I a II; pričom kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka, ako je opísaná vyššie, je dostatočne nenasýtená v alkyloch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov, alebo alkylamidoalkylénoch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov, kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo v ich zmesi, tak že priemerná hodnota jódového testu uvedených zlúčenín je najmenej 15; a (C) 65 až 99% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) kompatibilného riedidla; a (b) 0,05 až 10% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) tužidla na vlasy;
(c) 0,01 až 5% roztieracieho prostriedku; a (d) 0,05 až 1,0% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti prípravku) kvartérnej amóniovej povrchovo aktívnej látky obsahujúcej jeden dlhý a tri krátke reťazce, ktorá má všeobecný vzorec :
(IV)
X-« a
ix
R3—N—R4
R2 kde X je aniónová časť soli, a je Iónový náboj X, kvártérny amóniový radikál Ri je alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, a kvartérne amóniové radikály fo, fo a R4 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, alebo benzyl, pričom jeden alebo žiadny 2 uvedených R2, R? a R4 radikálov je benzyl;
uvedený prípravok neobsahuje viacej ako 1,0% povrchovo aktívnych látok rozpustných vo vode.
Tu uvedené prípravky obsahujú, alebo alternatívne môžu v podstate obsahovať základné zložky a rozličné voliteľné zložky, ako sú tu opísané.
Podrobný popíš vynálezu
Esenciálne rovnako ako rozličné voliteľné zložky predkladaného vynálezu sú opísané nižšie. Rozpustnosť látok je stanovená pri 25°C, v percentách a pomery inakšie. Všetky údaje pokiaľ .sa neuvádza inakšie. Údaje sú hmotnostné, pokiaľ sa neuvádza v percentách a pomery sa vzťahujú k celkovej hmotnosti, pokiaľ sa neuvádza inakšie.
Hydrofóbne modifikované polyméry rozpustné vo vode. Spojivový systém predkladaného vynálezu obsahuje ako základnú zahusťovaciu zložku polymér rozpustný vo vode. Táto zahusťovacia zložka je hydrofóne modifikovaný neiónový polymér rozpustný vo vode. Výraz hydrofóne modifikovaný neiónový polymér rozpustný vo vode označuje, že neiónový polymér rozpustný vo vode bol substituovaný dostatočným počtom hydrofóbnych skupín, ktoré znižujú jeho rozpustnosť vo vode. Kostru polyméru môže tvoriť ľubovoľný vo vode rozpustný polymér. Nemodifikovaný polymér tu uvádzaných prípravkov bv mal byť dostatočne rozpustný, tzn. tvoriť čirý roztok vo vode pri koncentrácii 1% hmotnostné, pri 25°C. Hydrofóbne skupiny sú napr. alkyl obsahujúci 8 až 22 uhlíkových atómov, arylalkyl, alkylaryl a ich zmesi. Stupeft hydrofóbnej substitúcie
- ii polymérnej kostry by mal byť 0,10 až 1,0% vzhľadom k celkovej hmotnosti polyméru, vhodne 0,4 až 0,7%. Všeobecne je pomer hydrofilnej časti polyméru k hydroíóbnej časti. 10:1 až 1000:1.
Veľa patentov opisuje neiónové polymérne materiály, ktoré splňujú vyššie uvedené požiadavky a ktoré sa dajú v predkladanom vynáleze použiť. U.S. Patent 4,496,708, Dehm a kol., vyd. 29.1.1985 opisuje polyuretány rozpustné vo vode, ktoré obsahujú hydrofilnú kostru polyéteru, na ktorej sú pripojené jednoväzbové hydrofóbne skupiny, čo vedie k vzniku hydrófilne-lipofilnej rovnováhy medzi 14 až 19,5. U.S. Patent 4,426,485, Hoy a kol., vyd. 17.1.1984, opisuje termoplastický organický polymér rozpustný vo vode, ktorý obsahuje segmenty sväzkov jednoväzbových hydrofóbnych skupín. U.S. Patent 4,415,701, Bauer, vyd. 15.11.1983 opisuje kopolyméŕy obsahujúce monoepoxid a dioxôlan.
Hydrofóbne modifikované polymérne zahusťovadla rozpustné vo vode, najvýhodnejšie pre predkladaný vynález, opisuje U.S. Patent 4,228,277, Landoll, vyd. 14.10.1980, ako sa tu uvádza v odkaze. Uvedené zahusťovadla obsahujú neiónový dlhý reťazec alkylovaného éteru celulózy.
Étery celulózy sú dostatočne substituované skupinami ako je napr. metyl, hydroxyetyl a hydroxypropy1, ktoré spôsobujú ich rozpustnosť vo vode. Étery celulózy sú ďalej substituované uhľovodíkovým radikálom obsahujúcim 10 až 24 uhlíkových atómov v množstve medzi 0,2% hmotnostných a množstvom, pri ktorom je éter celulózy rozpustný vo vode v koncentrácii menšej ako 0,2%, výhodne 1% hmotnostné. Éter celulózy vhodný k modifikácii má nízku až strednú molekulovú hmotnosť; t.j. do 800 000, výhodne 20 000 až 700 000 (75 až 2 000 D.P.).
Podľa Landollového patentu sa dá ako substrát použiť ľubovoľný neiónový éter celulózy rozpustný vo vode. Modifikovať sa dá napríklad hydroxyetylcelulóza, hydroxypropylcelulóza, metylcelulóza, hydroxypropyImetylcelulóza, etylhydroxyetylcelulóza a metylhydroxyetylcelulóza. Množstvo neiónových substituentov ako je metyl, hydroxyetyl alebo hydroxypropy1 nie je kritické, pokiaľ je rozpustnosť éteru vo vode zaistená.
Výhodný substrát pre éter celulózy je hydroxyetylcelulóza (HEC) s molekulovou hmotnosťou 50 000 až 700 000.
spoj ivové vynálezu. s ďalšími vynálezu vlastností, polymérnych zahusťovadiel.
Jeden z komerčne dostupných materiálov.
Hydroxyetylcelulóza s touto molekulovou hmotnosťou je z uvažovaných materiálov najviac hydrofilná. Preto sa dá v porovnaní s inými vo vode rozpustnými substrátmi éterov celulózy modifikovať vo väčšom rozsahu, predtým ako sa dosiahne hranica nerozpustnosti. S tým súvisí možnosť presnejšieho riadenia postupu modifikácie tohto substrátu a vlastnosti modifikovaného produktu. Hydrofilné vlastnosti najbežnejšie používaných neiónových éterov celulózy sa mení v poradí :hydroxyetyl -> hydroxypropy 1 -> hydroxypropylmety1 -> metyl.
Modifikátor, dlhý alkylový reťazec, sa dá k substrátu éteru celulózy pripojiť pomocou éterovej, esterovej alebo uretánovej väzby. Výhodná je éterová väzba.
I keď látky opisované Landollom sú opísané ako modifikované dlhým alkylovým reťazcom , dá sa pozorovať, že okrem prípadu, kde je modifikácia realizovaná pomocou alkylhaloígenidu, modifikátory nie sú tvorené jednoduchým dlhým alkylovým reťazcom. Alkylová skupina je v skutočnosti alfa-hydroxyalky1 radikál v prípade epoxidu, uretánový radikál v prípade izokyanátu alebo acyl radikál v prípade kyseliny alebo acylchloridu. I tak sa výraz dlhý alkylový reťazec používa, pretože veľkosť a efekt uhľovodíkovej časti modifikačnej molekuly úplne prekryje efekt väzbovej skupiny. Vlastnosti sa v podstate nelíšia od vlastností produktu modifikovaného jednoduchým dlhým alkylovým reťazcom.
Spôsoby príprav takto modifikovaných éterov celulózy uvádza Landoll (’277) v odst. 2,riadky 36-65.
Zistilo sa, že uvedené materiály sú mimoriadne vhodné pre predkladaného fáz a spolu predkladaného rheologických ako väčšina ktorý splňuje uvedené požiadavky je NATROSOL PLUS Gráde 330, hydrofóbne modifikovaná hydroxyetylcelulóza od spoločnosti Aqualon, Wilmincrton, Delware. Táto látka je z 0,4 až 0,8¾ hmotnostných substituovaná alkylom obsahujúcim 16 uhlíkových _ atómov.
systémy kozmetických prípravkov Stabilizujú suspenzie dispe rýľovaných komponentmi spojivového systému tvoria husté produkty, vhodných ktoré nemajú ten klzký charakter až 3,7. Priemerná molekulová hmotnosť vode pred modifikáciou bola približne tohto typu je substituovaný z 0,40 alkylom obsahujúcim 16 uhlíkových molárna substitúcia predstavuje 2,3 Priemerná molekulová hmotnosť celulózy modifikáciou bola približne 700 000.
Hydroxyetylová molárna substitúcia tejto látky predstavuje 3,0 celulózy rozpustnej vo 300 000. Iný. materiál až 0,95% hmotnostných atómov. Hydroxyetylová až 3,3, maximálne 3,7. rozpustnej vo vode pred
V kozmetických prípravkoch predkladaného vynálezu je hydrofóbne modifikovaná, vo vode rozpustná, polymérna zahusťovacia zložka zastúpená v množstve 0,1 až 10,0%, výhodne v množstve 0,2 až 5,0% hmotnostných.
Nenasýtená kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka
Predkladaný spojivový systém obsahuje ako ďalšiu základnú zložku druhé zahusťovadlo, vo vode nerozpustné, tvorené kvartérnou amóniovou povrchovo aktívnou látkou substituovanou alkylom obsahujúcim 14 až 22 uhlíkových atómov. Pod pojmom povrchovo aktívna látka nerozpustná vo vode sa myslí povrchovo aktívny materiál, ktorý vo vode netvorí čisté izotrópne roztoky pri koncentrácii nad 0,2% hmotnostných. Pod pojmom nenasýtený v súvislosti s kvartérnou amóniovou povrchovo aktívnou látkou substituovanou alkylom obsahujúcim 14 až 22 uhlíkových atómov, sú označené kvartérne amóniové povrchovo aktívne látky dostatočne nenasýtené, tak že ich hodnota jódového testu je najmenej 15. Všeobecne sa hodnota jódového testu pohybuje v rozsahu 20 až 200. Je nutné poznamenať, že hodnota jódového testu má udávať priemernú úroveŕi nanasýtenia základných kvartérnych amóniových povrchovo aktívnych látok substituovaných alkylom obsahujúcim 14 až 22 uhlíkových atómov. Výraz alkyl zahrňuje radikály nenasýtené i nasýtené.
Základná kvartérna amóniová povrchovo aktívna zložka substituovaná alkylom obsahujúcim 14 až 22 uhlíkových atómov, je soľ zlúčeniny, ktorá má všeobecný vzorec :
Í4 i'
R3.—N—R4
Rz
X-* (I) kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, kvartérne amóniové radikály Ri , Rs , Ra a R4 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov,· alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo benzyl a dva až tri z uvedených kvartérnych amóniových radikálov, výhodne dva, sú alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až
6 uhlíkových i atómov (výhodne alkylén obsahujúci 2 až 3
uhlíkových atómov), výhodne alkyl obsahujúci 14 až 22
uhlíkových atómov. výhodnejšie alkyl obsahujúci 16 až 18
uhlíkových atómov, alebo ich zmesi, nie viacej ako dva
z uvedených radikálov ’ sú alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14
až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo kombinácia alkylu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov a alkylamidoalkylénu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov atómov, jeden až radikálov, výhodne kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových dva z uvedených kvartérnych amóniových dva, sú alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, výhodne alkyl obsahujúci 1 až 3 uhlíkových atómov, výhodnejšie metyl, a nie viacej ako jeden z uvedených radikálov je benzyl; alebo (II)
N—CH2 //
Ri—C \
N—C H2 / \
Rz R3
X- * kde X a a sú definované ako je a R3 sú nezávisle od seba alkyl uvedené vyššie obsahujúci 1 radikály Ri , Rz až 22 uhlíkových atómov alebo benzyl, výhodne alkyl obsahujúci až 22 uhlíkových atómov, a dva až tri z uvedených radikálov, výhodne dva, sú alkyly obsahujúce 14 až 22 uhlíkových atómov, výhodne 16 až 22 uhlíkových atómov, alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov (výhodne 2 až 3 uhlíkových atómov), alebo ich zmes, žiadny alebo jeden z uvedených radikálov je alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, výhodne 1 až 3 uhlíkových atómov, výhodnejšie metyl, žiadny alebo· jeden z uvedených radikálov je benzyl; prípadne zmes povrchovo aktívnych látok, ktoré majú všeobecné vzorce la II; pričom kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka, ako je opísaná vyššie, je dostatočne nenasýtená v alkyloch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov, alebo alkylamidoalkylénoch obsahujúcich .14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov; alebo v ich zmesi, tak že priemerná hodnota jódového testu uvedených zlúčenín je najmenej 15.
Anión X môže byť ľubovoľná aniónová časť soli, vhodná pre kozmetické prípravky. Medzi vhodné anióny patria halogény (najmä chlorid a bromid), acetát, íosíát, nitrát, sulíát a metylsulfát. Všeobecne sú výhodné chlorid, acetát, sulíát ametylsulíát.
Nenasýtené kvartérne napríklad soli amóniové povrchovo aktívne látky sú dimetyldi(nenasýteného)oleínamónia (oleín=tallow), dimetyldistearylamónia, dimetyldi(nenasýteného) arachidylamónia, dioleyldimetylamónia, di(alkyl z repkového oleja)dimetylamónia (repkový= rapeseed), diricínoleyldimetylamónia, dizoyadimetylamónia a olealkónia.
Ďalšie príklady zahrňujú soli (metyl-l-oleyl)-amido-(ety1-2-oley1) imidazolínia, dierucy1-dimety1 amónia a (mety1-1-soya)-amido-(ety1-2-soya) imidazolínia.
Odborníci z tohto oboru vedia, že komerčne získané nenasýtené kvartérne amóniové povrchovo aktívne látky zvyčajne obsahujú taktiež nasýtené kvartérne amóniové povrchovo aktívne látky podobnej štruktúry. Napríklad komerčne dostupný ADOGEN 470 spoločnosti Sherex Chemical /dublin, Ohio, USA), ktorý obsahuje zmes nasýteného a nenasýteného dioleíndimetylamónia chloridu. Tieto materiály sú v prípravkoch predkladaného vynálezu zahrnuté, pokiaľ je minimálna hladina ich nenasýtenia ako u povrchovo aktívnych látok, ktoré majú všeobecné vzorce I a II dostatočná a hodnota jódového testu je najmenej 15.
Uvedená kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka je zastúpená v množstve 0,02 až 10,0%, výhodne 0,05 až 3,0%, výhodnejšie 0,05 až 2,0% hmotnostných vzhľadom k prípravku.
Je nutné poznamenať, že i keď je tu nenasýtená kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka vo vode nerozpustná označená ako zahusťovadlo, pôsobí aj ako kondicionér na vlasy a/alebo pokožku.
Riedidlo
Tretia základná zložka spojivového systému predkladaného vynálezu je riedidlo, ktoré pôsobí ako rozpúšťadlo hydrofóbne modifikovaných polymérov rozpustných vo vode a je kompatibilná s ďalšími zložkami predkladaného prípravku. Riedidlo zvyčajne obsahuje vodu alebo zmes nižších vodných alkoholov (napr. alkoholy obsahujúce 2 až 4 uhlíkových atómov); výhodne obsahuje najmenej 25% vody, výhodnejšie najmenej 50%, najvýhodnejšie najmenej 75%, vzhľadom k celkovému množstvu riedidla. Prípravky na umývanie, napríklad prípravky na umývanie vlasov, využívajú vodu výhodne ako riedidlo. Prípravky predkladaného vynálezu obsahujú 65 až 99% riedidla vzhľadom k celkovej hmotnosti pripravku.
Ostatné zložky spojivového systému sú dispergované alebo rozmiešané v riedidle tak,že celok tvorí kozmetický prípravok optimálnej hustoty, ktorá sa približuje rheologickým vlastnostiam gelovite sieťovaných štruktúr typických prípravkov na vlasy. Tieto rheologické vlastnosti sa dajú charakterizovať napätím v šmyku (shake strese) 0 až 50 pascalov v rozsahu šmykovej rýchlosti 0,04 až 25 sek-1. Rheologické vlastnosti boli merané pomocou prístroja Bohlin Rheometer VOR s nasledujúcim nastavením kúžela a taniera vrcholový uhol kúžela 2,5 stupňa, priemer taniera 30 mm, medzera medzi kolmým kúželom a tanierom 70zum a použitá torzná tyčinka 20,143g-cm. Vzorok v množstve 0,35 ml bol vstrieknutý na stred taniera. Funkcia sústavy : začiatočné časové zdržanie nebolo žiadne, časové zdržanie napätia 25 sek., trvanie integrácie 5 sek., citlivosť bola nastavená na IX, látka bola v tepelnej rovnováhe, rozsah šmykovej rýchlosti 0,0405 až 25,53 sek-* (šmykové číslo 11 až 39) a teplota medzi . sériami meraní bola udržiavaná na konštantnej laboratórnej teplote (20 až 25°C) .
Prídavné zahustovadla
Predkladané spojivové systémy môžu taktiež obsahovať prídavné zahustovacie zložky, vo vode rozpustné polymérne materiály, odlišné od vyššie uvedených hydrofóbne modifikovaných polymérov rozpustných vo vode. Napríklad polymérne materiály rozpustné vo vode, ktoré môžu byť v predkladaných spojivových systémoch použité ako prídavné zahustovadla, sú hydroxyetylcelulóza, hydroxypropylcelulóza, hydroxypropylmetylcelulóza, polyetyléngrlykol, polyakrylamid, kyselina polyakrylová, - polyvinylalkohol, polyvinylpyrolidon K-120, dextrány, napr. surový puriíikovaný Dextran Gráde 2P, od D&0 Chemicals, karboxymetylcelulóza, rastlinné exsudáty napr. z akácie, crhatti, tragantu, extrakty z morských rias napr. alginát sodný, propylénglykol alginát a carrageenan sodný, a UCARE JR-polymér (katiónová modifikovaná hydroxyetylcelulóza od Union Carbide). Výhodné voliteľné prídavné zahustovadla v predkladaných spojivových systémoch sú prírodné polysacharidy. Napríklad ako je guárová živica, xantánová živica alebo živica z svätojánskeho chleba. Výhodná ako prídavná zahustovacia zložka v predkladaných prípravkoch je aj hydroxyetylcelulóza s molekulovou hmotnosťou 700 000. Je výhodnejšia pokiaľ tieto polymérne materiály celulózu neobsahujú, pretože negatívne ovplyvňuje dosiahnutie optimálnej viskozity.
Prídavná zahustovacia zložka, ak sa v predkladaných kozmetických prípravkoch vyskytuje, predstavuje množstvo 0,3 až 5,0%, výhodne 0,4 až 3,0% hmotnostných.
Roztierací prostriedok
Ďalšia zložka spojivového systému v predkladanom vynáleze je prostriedok na roztieranie prípravku. Tento pomáha pri roztieraní kozmetického prípravku na vlasy alebo pokožku a zabraňuje lokálnemu usadzovaniu účinnej zložky. Bez tejto =-18zložky prípravku by niektoré účinné zložky neboli uložené by teda. dostatočne účinné, prostriedok v prítomnosti a rozotrené rovnomerne a neboli Mimoriadne užitočný roztierací lepkavých zložiek, ako sú polyméry tužidla na vlasy.·
Materiály používané ako rozt.ieracie prostriedky v tomto vynáleze, sú v skutočnosti podskupinnou triedy látok, ktoré sa dajú použiť ako voliteľné, vo vode rozpustné prídavné zahusťovadla. Túto podskupinu látok je možné definovať ako polymérne látky rozpustné hmotnosťou, t.j. nad 1 charakteru. Silne iónový vo vode, s vysokou molekulovou 000 000; a/alebo silne iónového charakter označuje, že látka má elektrickú vodivosť vyššiu ako 30 milivoltov. Toto sa dá namerať hodnotením vodivosti 1% roztoku polyméru v DRO (dvojitá reverzná osmóza) vode konzervovanej 0,03% Kathone CG (metylchloroizotiazolidon a mety1izotiazolidon, konzervačné činidlo firmy Rohm S Haas) pri použití kalibrovaného pH-metru Corningr 130. Použité sondy : ako referenčná elektróda Orión Model 9001 s jednoduchým spojením, ako pH elektróda Orión Model 9161, arcrent- argentchlorid. Sondy boli umiestnené vo vzdialenostiach 3/8 palca (0.95 cm) PH-meter bol nastavený na stupnicu s milivoltmi. Absolútne minúty po ponorení. Polymérne látky splňujú tieto požiadavky a môžu vynáleze ako roztierateľné prostriedky sú napríklad : xantánová živica; surový purifikovaný Dextran Gráde 2P, od D&O Chemicals; karboxymetylcelulózy, napr. CMC’s 4H1F, 4M6F, 7HF, 7M8SF, 7LF, hodnoty boli merané štyri rozpustné vo vode, ktoré teda byť použité v tomto
9H4F, 9MS, 12M8P, 16M31, (všetky od firmy Aqualon); rastlinné exsudáty napr. z akácie, qhatti, tragantu, extrakty z morských rias, napr. alginát sodný, propy léncrlykol algrinát a carrageenan sodný; hydroxyetylcelulózy s vysokou molekulovou hmotnosťou, napr. Natrosol 250H a Natrosol 250HHR (od firmy Aqualon); a pektín.
Vzhľadom k tomu, že látky, ktoré sú v predkladanom vynáleze využívané ako rozťieracie prostriedky, patria do skupiny voliteľných prídavných zahusťovadiel, sa dajú výhodne v prípravkoch využiť pre obidve tieto vlastnosti. Napríklad xantánová živica, prírodný polysacharid rozpustný· vo vode, s vysokou molekulovou hmotnosťou. Tento materiál dáva
- 19 dvojnásobný úžitok, ako zahustovadlo i ako roztierací prostriedok. Niekedy je však potrebné ho použiť v mierne väčšiom množstve.
V predkladanom vynáleze je samozrejme možné použiť ako voliteľné prídavné polymérne zahustovadlo a ako roztierací prostriedok dva rozličné materiály. To nastáva pokiaľ prídavné polymérne zahustovadlo nemá veľkú molekulovú hmotnosť alebo silný iónový charakter. Napríklad živica svätojánskeho chleba; jej vlastnosti ako roztieracieho prostriedku sa dajú zosilniť pridaním xantánovej živice. Roztierací prostriedok, ak sa v predkladaných kozmetických prípravkoch vyskytuje, je zastúpený v množstve 0,02 až 2,5%, výhodne 0,05 až 1,0% hmotnostných. Pokiaľ má roztierací prostriedok dvojaký účinok, t. j. ako voliteľné prídavné polymérne zahustovadlo a ako roztierací prostriedok, je zastúpený v množstve 0,2% až 5% hmotnostných. Všeobecne teda môže byt zastúpený v množstve 0, 02 až 5%.
Roztierací prostriedok je v prípravkoch predkladaného vynálezu veľmi užitočný, najmä v prípravkoch na umývanie vlasov obsahujúcich kondicionér. Roztierací prostriedok uľahčuje rovnomerné rozloženie zložiek kondicionéra vo vlasoch.
Predkladaný spojivový systém a kozmetické prípravky, ktoré ho obsahujú, nesmú obsahovať povrchovo aktívne látky rozpustné vo vode.. Tieto materiály nie sú s uvedeným spojivovým systémom kompatibilné. Výrokom nesmú obsahovať povrchovo aktívne látky rozpustné vo vode sa myslí to, že prípravky môžu obsahovať len tak malé množstvo uvedených povrchovo aktívnych látok, ktoré neoplyvŕiujú negatívne jedinečné, žiadúce rheoiooické vlastnosti prípravku, ktoré boli predmetom vynálezu. Konkrétne to znamená, že predkladané prípravky neobsahujú viacej ako 1%, výhodnejšie ako 0,5% týchto materiálov. Napríklad ako mimoriadne nevhodné povrchovo aktívne látky pre predkladaný spojivový systém sú alkylsulíáty a etoxyalkylsulíáty, napr. amónium laurylsulfát; amíotérne povrchovo aktívne látky, derivát'/ alifatických sekundárnych a terciárnych amínov; neiónové povrchovo aktívne látky vytvorené kondenzáciou alkylénoxidových skupín s organickou hydrofilnou zlúčeninou, napr. laureth-23 ( predávaný pod obchodným názvom Brij 35 firmy ICI Americas);
- 2 U sulíobetaíny, amidobetaíny a vyššie alky1betaíny, a amidosulfobetaíny, napr. cetylbetaín.
Predkladaný spojivový systém a kozmetické prípravky, ktoré ho obsahujú, by ďalej nemali obsahovať mastné alkoholy, ako je napr. Stearyl-, cetyl-, myristyl, behenyl-, lauryla oleylalkohol. Výrokom nemali by obsahovať mastné alkoholy sa myslí to, že prípravky predkladaného vynálezu by nemali obsahovať viacej ako 1% uvedených materiálov. Tieto materiály sa zvyčajne v spojivových systémoch vlasových kondicionérov používajú, avšak usadzujú sa na vlasoch a sú príčinou ich špinavého vzhľadu. Preto je ich zastúpenie v predkladaných spojivových systémoch nežiadúce a sú nahradzované alternatívnymi materiálmi, ktoré sa na vlasoch neusadzujú.
Predkladaný spojivový systém sa dá použiť v podstate pre ľubovoľný kozmetický prípravok, ktorý má mať rheologiu typu hustej g-elovitej siete a ktorý dodáva vlasom alebo pokožke účinné látky. Takéto prípravky zahrňujú prostriedky zvlhčujúce pleť (moisturizin<? lotions) , prípravky na ochranu pred slnečným žiarením (sunscreen comp.) a prípravky na Čistenie pleti. Kozmetické prípravky, ktoré výhodne využívajú predkladaný spojivový systém, najmä prípravky na umývanie vlasov, obsahujú účinné zložky, ktoré majú na vlasoch zostávať. Spojiva nesúce tieto zložky by sa však nemali z vlasov odstrániť s minimálnymi alebo žiadnymi depozitmi.
Predkladaný spojivový systém všeobecne nie je vhodný pre typické šampónové prípravky, pretože obsahujú veľké množstvo povrchovo aktívnych látok rozpustných vo vode, ktoré by ako bolo diskutované vyššie, sú s predkladaným spojivovým systémom nekompatibiIné.
Predkladaný spojivový systém je teda vhodný pre prípravky na farbenie vlasov, vlasové tonika alebo crélové prípravky, penové prípravky na vlasy, a najmä pre vlasové kondicionéry.
Účinná kozmetická zložka
Kozmetické prípravky predkladaného vynálezu zvyčajne obsahujú prídavnú účinnú kozmetickú zložku, osožnú vlasom alebo pokožke. Výraz prídavná účinná zložka je použitý z toho dôvodu, že nenasýtené kvartérne amóniové povrchovo aktívne
- 21 slnečným jej soli žiarením sú a deriváty;
látky sú zvyčajne používané ako kondicionéry na vlasy, alebo pokožku. Tieto účinné zložky zahrňujú zvlhčovadla, prostriedky na ochranu pred slnečným žiarením., čistiace činidla (kompatibilné s predkladaným spojivovým systémom) a najmä kondicionéry na vlasy, styling činidla, činidla proti lupinám, promótory vlasového rastu, vlasové farby a pigmenty alebo parf umy.
V prípravkoch predkladaného vynálezu sa dá použiť veľa rozličných prostriedkov na ochranu pred slnečným žiarením, Segarin a kol . v kapitole VIII, str. 189 a ďalej, Cosmetics Science and Technology, opisuje rad vhodných prostriedkov. Vhodné prostriedky na ochranu pred napríklad: kyselina p-aminobenzoová, antraniláty; salicyláty; deriváty kyseliny škoricovej; deriváty kyseliny dihydroxyškoricovej; derivát,'/ kyseliny trihydroxyškoricovej; uhľovodíky; dibenzalacetón a benzalacetofenón; naftolsulfonáty; kyselina dihydroxynaítolová a jej soli; deriváty kumarínu; diazoly; soli chinínu; chinolínové deriváty; hydroxy- alebo metoxy-substituované benzofenóny; kyselina močová a vilomočová (vilouric); tanín a jeho deriváty, hydrochinón a benzofenóny.
týchto látok sú mimoriadne užitočné 2-etylhexy1-p-metoxycinamát, 4,4’-t-butyImetoxydibenzoylmetán,
2-hydroxy-4-metoxybenzofenón, kyselina oktyldimetyl-p-aminobenzoová, digalloy1trioleát, 2,2-dihydroxy-4-metoxybenzofenón, ety1-4-[bis(hydroxypropy1)]-aminobenzoát,
2-etylhexy1 -2-kyano- 3,3-di fenylakrylát, 2-etylhexy1- sal icylát glycery1-p-aminobenzoát, 3,3,5-trimetylcyklohexylsalicylát, metylantranilát, kyselina p-dimetylaminobenzoová alebo aminobenzoát, 2-etylhexyl-p-dimetylaminobenzoát, kyselina 2-fenylbenzimidazol-5-suliónová, kyselina 2-(p-dimetylaminoí eny 1)-5-sulfobenzooxazoová, a zmesi týchto zlúčenín.
Činidla proti lupinám,kompatibilné s spojivovými systémami predkladaného vynálezu sú napríklad zinkový pyrithion, síra a sulfid seléničitý. Príklad promótora rastu vlasov, ktorý je vhodný pre použitie v predkladanom spojivovom systéme, je Minixidil, (6-amino-l,2-dihydro-l-hydroxy-2-imino-4-piperidinopyridín) od firmy Upjohn. Ďalšie zložky sú vlasové oxidačné (bieliace) činidla, napr. peroxid vodíka, soli peroxiboritanov a peroxisíranov, a vlasové redukčné činidla napr. tioglykoláty.
Prídavné kondicionéry
Ako kondicionéry, vhodné pre predkladané spojivové systémy, sa dajú použiť napríklad prchavé kvapalné uhľovodíky. V oblasti starostlivosti o vlasy sú veľmi užitočné. Tieto látky majú výhodne bod varu v rozsahu 99 až 260°C a ich rozpustnosť 0,1%. Uhľovodíky majú lineárny alebo obsahujú 10 až
Napríklad môže to vo vode je rozvetvený výhodne 12 uhlíkových atómov, byť dekan, dodekan, nižšia ako reťazec a až 16, tetradekan, tridekan a ich zmesi. V príkladoch predkladaného kondicionéry použiť ďalej silikónových tekutín, ako vynálezu sa dajú ako účinné prchavé silikóny, vrátane sú cyklické a lineárne polydimetylsiloxany. Počet atómov kremíka v cyklických silikónoch je výhodne 3 až 7, výhodnejšie 4 alebo 5.
Uvedené cyklické silikóny majú všeobecný vzorec :
·[—Si—0—]n
CH3 kde n je 3 až 7. Lineárne polydimetylsiloxany obsahujú 3 až 9 atómov kremíka a majú všeobecný vzorec:
(CH3 )3Si-O-[Si(CH3 )2 -O-]n-Si (CH3 )3 kde n je 1 až 7. Silikóny uvedeného typu, cyklické i lineárne, dodáva íirma Dow Corning Corporation, tekutiny Dow Corning 344, 345 a 200; Union Carbide, Silikon 7202 a Silikon 7153; a Stauffer Chemical, SWS-03314.
Lineárne prchavé silikóny majú viskozitu nižšiu ako 5 centipoise pri 25°C, viskozita cyklických materiálov je nižšia ako 10 cetipoise pri 25«>C. Prchavé silikóny sú opísané v Todd a Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics, Cosmetics and Toiletries, diel 91, január 1976, str. 27-32, ako sa tu uvádza v odkaze.
- O š' -
Množstvo prchavých činidiel, vyskytujúcich sa v prípravkoch predkladaného vynálezu, sa pohybuje v rozsahu i až 20%, výhodne 2 až 15%. Prchavé si 1 ikonové činidla sú výhodné.
V prípravkoch predkladaného vynálezu sa ako účinné kondicionéry využívajú i neprchavé silikónové tekutiny. Ich viskozita je vyššia ako 10 centipoise pri 25°C.
Napríklad sú to polydimetylsiloxany (tekutiny a gumy), 3.ΓΠ ΐ TiOS 1 likóny a fénylsi1ikóny. Medzi tieto zlúčeniny patria poiyalkyl alebo polyaryl siloxany, ktoré majú všeobecný vzorec:
R
A—Si—0
R kde R je alkyl alebo aryl a x je celé číslo v intervale 7 až 8 000. A je skupina, ktorá chráni konce silikónových reťazcov.
Substitučné skupiny (R) alebo koncové skupiny (A) siloxanového reťazca, môžu mať ľubovoľnú štruktúru, pokiaľ výsledné silikóny zostanú pri laboratórnej teplote tekuté, hydroíóbne, nedráždivé, netoxické ani inakšie škodlivé pri aplikácii na vlasy, musia byť kompatibilné s ostatnými zložkami pripravku,chemicky stále v obvyklých podmienkach použitia a skladovaní a ako kondicionéry musia byť schopné sa na vlasoch usadzovať.
Vhodné skupiny A sú napr. metyl, metoxy, etoxy, propoxy a aryloxy. Dve skupiny R na atóme kremíka môžu byť rovnaké alebo rozdielne. Výhodnejšie sú rovnaké skupiny. Sú to napr. metyl, etyl, propyl, fenyl, metylfenyl a fenylmetyl. Výhodné silikóny sú polydimetylsiloxan, polydietylsiloxan a polymetylfénylsiloxan. Polydimetylsiloxan je mimoriadne výhodný.
Spôsoby príprav týchto silikónových materiálov sú opísané v U.S. patentoch 2,826,551 a 3,964,500 a v tu citovaných odkazoch. Niektoré silikóny použiteľné v predkladanom vynáleze sú taktiež komerčne dostupné. Napríklad je to Viscasil, výrobok General Electric Company a silikóny ponúkané spoločnosťami Dow
Cornincr Corporation a SVS Silicones, Chemical Company.
Iné vhodné silikónové materiály všeobecný vzorec ktorá je súčasťou Stauffer zahrňujú látky, ktoré majú
kde x a y sú celé čísla závislé od molekulovej hmotnosti, priemerná molekulová hmotnosť je 5 000 až 10 000. Tento poiymér je tiež známy pod názvom amodimethicone.
Ďalšie silikónové katiónové polyméry vhodné pre predkladané prípravky sú zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec:
( Ri ) a. <J3 - a. -Si - ( — OSÍ Gz ) n “ ( OS i G»} ( Gi ) 2 - i. ) m_0~SÍ G3 - «. ( fo ) «, kde G pochádza zo skupiny vodík, fenyl, OH, alkyl obsahujúci 1 až S uhlíkových atómov, výhodne metyl; a je celé číslo v intervale 1 až 3, výhodne sa rovná nule;
t je O alebo 1, výhodne 1; suma n+m je číslo z intervalu 1 až 2 000, výhodne 50 až 150, pričom n dosahuje hodnôt 0 až 1 999, výhodne 49 až 149 a m dosahuje hodnôt i až 2 000, výhodne 1 až 10;
fo je jednoväzbový radikál, ktorý má vzorec CqfoqL, kde '7 je celé číslo z intervalu 2 až 8 a L je vybrané zo skupín
-N(R2 )Cfo -Cfo -NíRz )2
-N(R2)z
-N+ (R2 )3 A-N* (R2 )2 Cfo -Cfo -N* í Rz ) 3 Akde Rz pochádza zo skupiny vodík, fenyl, benzyl, nasýtený uhľovodíkový radikál, výhodne alkyi radikál obsahujúci 1 až 20 uhlíkových atómov a A- je halooenidový ión.
Tieto zlúčeniny sú podrobnejšie opísané v Európskej patentovej žiadosti EP 95,233. Veľmi vhodný je polymér, známy ako trimetylsilylamodimethicone, ktorý má všeobecný vzorec :
-OSi (CH3 )3 m
V prípravkoch predkladaného vynálezu obsahujúcich tento materiál, je silikónový kondicionér trimetylsilylamodimethicone zastúpený v množstve do 1,0%.
V predkladanom vynáleze je,možno využiť i iné silikónové kaťiónové polyméry, ktoré majú všeobecný vzorec ··
kde R3 je jednoväzbový uhľovodíkový radikál obsahujúci 1 až 13 uhlíkových atómov, najmä alkyl- alebo alkenylradikál, napr. metyl;
R< je uhľovodíkový radikál, výhodne alkylénradikál obsahujúci 1 až 18 uhlíkových atómov alebo alkylénoxyradikál obsahujúci 1 až 3 uhlíkových atómov;
Q- je halo^enidový atóm, výhodne chlorid;
r je priemerná štatistická hodnota v rozsahu 2 až 20, výhodne 2 až 8;
- 26 s je priemerná štatistická hodnota v rozsahu 20 až 200, výhodne 20 až 50.
Podrobnejšie sú tieto zlúčeniny opísané v U.S. patente 4,135,017.
Mimoriadne vhodný polymér tohto typu dodáva firma UNION CARBIDE pod obchodným názvom UČAR SILICONE ALE 56.
V predkladaných prípravkoch sa silikónové kondicionéry používajú v množstve 0,1 až 13% hmotnostných, výhodne 0,5 až 15%.
Výhodné silikónové kondicionéry používané v predkladaných prípravkoch, zahrňujú kombináciu prchavých silikónových tekutín s viskozitou do 10 centipoise a 0,015 až 9,0%, výhodne 0,5 až 2,0% hmotnostných silikónových gúm s viskozitou nad 1 000 000 centipoise, pomer prchavých tekutín a gumy je zvyčajne 90:10 až 10:90, výhodne 85:15 až 50:50.
Alternatívne neprchavé silikónové materiály v predkladanom vynáleze sú neprchavé silikónové tekutiny s viskozitou do 100 000 cP (centipoise) pri 25°C, a 0,015 až 9,0% hmotnostných, výhodne 0,5 až 2,0% silikónových gúm s viskozitou nad 1 000 000 cP pri 25°C, konkrétne nápr. polydimetylsiloxanové a polyfénylmetylsiloxanové gumy, pomer neprchavých tekutín a gumy je zvyčajne 70:30 až 30:70, výhodne 60:40 až 40:60.
Účinnosť neprchavých kondicionérov na vlasy sa dá zosilniť pridaním silikónovej živice, miesiteľnej s silikónovým vlasovým kondicionérom. Silikónové živice sú veľmi sieťované polymérne siloxanové systémy. Živica je zosieťované počas výroby, pomocou trifunkčných a teťrafunkčných silanov obsahujúcich monofunkčné, diíunkčné, prípadne obidve monomérne- jednotky. Ako je v tomto obore dobre známe, závisí výsledný stupeň sieťovania živice na konkrétnych si lanových jednotkách, ktoré sú do nej začlenené. Všeobecne platí, že silikónové materiály s dostatočným množstvom trifunkčných a tetrafunkčných siloxanových monomérnych jednotiek ( a teda dostatočnou úrovňou sieťovania) vysýchajú až na rigidné alebo tuhé filmy, sú považované za silikónové živice. V konkrétnom silikónovom materiále udáva úroveň sieťovania pomer atómov kyslíka k atómom kremíka. Silikónové živice zvyčajne obsahujú najmenej 1,1 atómov kyslíka na 1 atóm kremíka. Výhodne je pomer kyslíka a kremíka najmenej — cl / živíc sa najčastejšie
1,2 : 1,1. Pri výrobe si 1ikónových používajú monometyl-, dimetyl-, monofenyl-, difenyl-, mety 1 fény 1 - , monovinyl- a metylvj.nyl-chlórsilany a tetrachlórsilan. Výhodné sú silikónové živice substituované metylom, ako napríklad dodáva General Electric pod značkou GE SS4230 a SS4267. Komerčne dostupné silikónové živice sú dodávané v netvrdenej forme ako prchavé alebo neprchavé silikónové tekutiny s nízkou viskozitou. Odborníkom z tohto oboru je zrejmé, že je výhodnejšie do prípravkov inkorporovať silikónové živice v tejto- netvrdenej forme ako vo forme tvrdenej.
Hmotnostný pomer neprchavého silikónového tekutého kondicionéra a silikónovej živicovej zložky je výhodne 4:1 až 400:1: Výhodnejší je pomer 9:1 až 200:1, najvýhodnejší 19:1 až 100:1, najmä pokiaľ je silikónový tekutý komponent tekutý polydimetylsiloxan alebo zmes tekutého polydimetylsiloxanu s polydimetylsiloxanovou gumou, ako je to opísané vyššie.
Ďalšie účinné zložky osožné vlasom, ktoré môžu byť súčasťou spojivového systému predkladaného vynálezu, sú silikónové polymérne materiály, ktoré pomáhajú udržovať účesy a taktiež pôsobia ako vlasové kondicionéry. Tieto silikónové polyméry majú rigidné štruktúry. Podrobnejšie sú opísané v U.S. patente 4,902,499, Bolich a kol., vyd. 20.2.1990, ako sa tu uvádza v odkaze.
V predkladanom vynáleze môžu byť zahrnuté i prídavné katiónové kondicionéry. Tieto kondicionéry sú kvartérne amóniové a amínové katiónové povrchovo aktívne látky. Pokiaľ sú v predkladaných prípravkoch zastúpené a jedná sa o látky odlišné od sekundárnej zahustovacej zložky, vyskytujú sa v množstve do 2,5* hmotnostných, výhodne 0,5 až 2,0* hmotnostných, vzhľadom k celkovej hmotnosti prípravku.
Vhodné katiónové povrchovo aktívne látky väčšinou obsahujú aminoskupinu alebo kvartérnu amóniovú skupinu, ktoré po rozpustení vo vodnom prípravke predkladaného vynálezu nesú kladný náboj. Katiónové povrchovo aktívne látky, vhodné pre predkladaný vynález, sú opísané v nasledujúcich dokumentoch, všetky uvedené v odkaze: M.C. Publishing Co. , McCutcheon's Detergents S Emul si í ier-s, (North American Edition 1979);
Schwartz et al . , Súriace flctive A<gents, Their Chemistry and Technology , New York: Interscience Publishers, 1949; U. S. patent 3,155,591, Hilfer, vyd. 3.11.1964; U.3. patent 3,929, 67 3, Laughi in a kol . vyd. 30.12.1-975; U.S. patent 3,959,461,
Bailey a kol. vyd. 25.5.1976; a U.S. patent 4,387,090, Bolich, Jr., vyd. 7.6.1983.
Kvartérne amóniové soli zahrňujú konkrétne dialkyldi-metylamónium chloridy, v ktorých alkylové skupiny obsahujú 12 až 22 uhlíkových atómov a sú odvodené· od dlhých reťazcov mastných kyselín, napr. hydrogenovaná mastná kyselina oleínová (oleínové mastné kyseliny vedú ku kvartérnym zlúčeninám, ktorých P.i a R2 obsahujú prevažne 16 až 18 uhlíkových atómov). Napríklad sú to kvartérne amóniové soli, vhodné pre predkladaný vynález, ako je dioleíndimetylamónium chlorid, dioleíndimety1amónium metylsulíát, dihexadecyldimetylamónium chlorid, di (hydrogenovaný oleín)dimetylamónium chlorid, dioktadecyldimety lamónium chlorid, dieikosyldimetylamónium chlorid, didokosyldimetylamónium chlorid, di(hydrogenovaný oleín)-dimetylamónium acetát, dihexadecyldimetylamónium chlorid, dihexadecyldimetylamónium acetát, dioleíndipropylamónium fosfát, dioleíndimetylamónium nitrát, di(coconutalky1)-dimetylamónium chlorid [coconutalky1 = alkyl z kokosového oleja] a stearyldimetylbenzylamónium chlorid. Bežne používane kvartérne amóniové soli sú dioleíndimetylamónium chlorid, dicetyldimetylamónium chlorid a stearyldimetylbenzylamónium chlorid.
Pre použitie v predkladaných prípravkoch sú vhodné i soli primárnych, sekundárnych a terciárnych mastných amínov. Alkylové skupiny týchto amínov výhodne obsahujú 12 až 22 uhlíkových atómov, môžu nesubstituované. Vhodnejšie sú terciárne sú najvýhodnejšie, stearamidopropyldimetylamín, byť substituované alebo sekundárne a terciárne amíny. Napríklad také amíny sú diétylaminoetylstearamid, dimety lstearamín, dimetylsoyamín, soyamín, tri(decy1)amín, etyIstearylamín, stearylamín etoxylovaný (2 moly E.O. ), dihydroxyetylstearamín a arachidy lbeheny lamín. Vhodné soli amínov sú soli halogenidové, acetátové, fosfátové, nitrátové, citrátové, laktátové a alkylsulíátové. Napríklad sú to stearylamín hydrochlorid, soyamín chlorid, stearylamín íormiát, N-oleínpropándiamín dichlorid a stearamidopropyIdimetylamín amíny vnoane pre patente 4,275,055, tu uvádza v odkaze.
citrát. Katiónové povrchovo aktívne predkladaný vynález, sú opísané v U.3 Nachtigal a kol., vyd 23.6. 1931, ako sa
Zvláštna kategória kvartérnych amóniových povrchovo aktívnych látok, ktoré je výhodne zaradiť do predkladaných prípravkov v kombinácii s vyššie opísanými kvartérnymi povrchovo aktívnymi látkami, sú soli -látok, všeobecný vzorec III, a sú vo vode nerozpustné :
amón i ovým i ktoré majú ?*
I
R3 N R4 r2 (III)
X-*· kde X je aniónová časť soli ako už bolo opísané skôr, a je iónový náboj X, radikály Ri , R2 . R3 a R4 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, alkyl obsahujúci 20 až 22 uhlíkových atómov, alebo benzyl, jeden z uvedených radikálov je alkyl obsahujúci 20 až 22 uhlíkových atómov, výhodne 22, ·dva až tri z uvedených radikálov sú alkyly obsahujúce 1 až 6 uhlíkových atómov, výhodne 1 až 3, výhodnejšie metyl, a žiadny alebo jeden z uvedených radikálov j e be nzy1.
Dlhý alkylový reťazec (t.j. alkyl -obsahujúci 20 až 22 uhlíkových atómov) môže byt nasýtený alebo nenasýtený. Pokiaľ je nenasýtený, patrí príslušná povrchovo aktívna zlúčenina medzi základné nenasýtené kvartérne amóniové povrchovo aktívne zahusťovadla, ktoré boli opísané vyššie. V takom prípade by príslušné látky mali byt zahrnuté ako súčasť nenasýtených kvartérnych amóniových povrchovo aktívnych zahusťovadiel.
Kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka, ktorá má všeobecný vzorec III, významná pre predkladaný -vynález, je dimetylbehenylamóniová soľ (inakšie nazývaná behenalkóniová soľ) dodávaná Witco Chemical Corp. (Mempnis, Tennessee, USA) ako chlorid, pod obchodným názvom KEMAMINE BQ-2S02C. Iná dôležitá látka, ktorá má všeobecný vzorec III, je dimety larachidy lbenzy lamóniová soľ.
Kvartérne amóniové povrchovo aktívne látky, ktoré majú všeobecný vzorec III, sú zvyčajne zastúpené v množstve 0,02 až 10,0% hmôt nos t ných, výhodne 0,05 až 3,0%, výhodnejšie 0,05 až 2,0%, vzhľadom k celkovej hmotnosti prípravku.
Výhodné je, pokiaľ prípravky obsahujú povrchovo aktívne látky, ktoré majú všeobecný vzorec III, v nasýtenej forme a v kombinácii s povrchovo aktívnymi látkami, ktoré majú všeobecné vzorce I a II alebo ich zmesi, pričom zložky, ktoré majú všeobecné vzorce I a II, obsahujú nenasýtené alkyly obsahujúce 14 až 18 uhlíkových atómov. Hmotnostný pomer zložiek, ktoré majú všeobecný vzorec III. k zložkám I a II sa pohy bu j e “· medz i l:‘i až 4rT.
Mimoriadne vhodná je kombinácia katiónových povrchovo aktívnych látok zahrňnujúca zmes di(nenasýtený alkyl) dimetylamóniovej soli, kde alkyl obsahuje 16 až 18 uhlíkových atómov, výhodne napr. oleín, (chloridová. soľ je komerčne dostupná u Sherex Chemicals pod obchodným názvom ADOGEN 470) a dimety1(nasýtený alebo nenasýtený behenyl a/alebo arachidyl, výhodne nasýtený)benzylamóniovej soli (napr. chlorid), v hmotnostnom pomere 1:1 až 4:1, výhodne 1:1 až 3:1.
Tieto kombinácie katiónových povrchovo aktívnych látok celkovo zlepšujú účinky styling prípravkov a kondicionérov, najmä prípravkov na umývanie vlasov, ktoré obsahujú styling kopolyméry a kopolyméry kondicionérov. Nenasýtené kvartérne amóniové povrchovo aktívne zahusťovadla, výhodne napr. povrchovo aktívne látky substituované dimetyldialkylovou skupinou, ktorých alkyl obsahuje 16 až 18 uhlíkových atómov, dodávajú výrobkom vynikajúce rheolocrické vlastnosti. Vlastnosti výrobku ako kondicionéra a tužidla sa dá vylepšiť použitím alky1-substituovaných materiálov (kde alkylová skupina obsahuje 20 až 22 uhlíkových atómov), ktoré majú všeobecný vzorec III, pričom rheolocrické vlastnosti nenasýtenej zložky a jej účinok ako kondicionérneho výrobku sa zachovávajú.
Prípravky predkladaného vynálezu môžu ako kondicionér ďalej obsahovať hydrolyzovaný živočíšny proteín. Tento materiál , '3 i je v prípravke zastúpený v množstve 0,1 až 1,5% hmotnostných. Napríklad komerčne je dostupný Crotein Q°, Croda, Inc.
Prípravky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať mastné alkoholy ako bežne používané kondicionéry.. Tieto materiály, ako je uvedené vyššie, však majú sklon sa usadzovať na vlasoch a zapríčiniť ich špinavý vzhľad. Je teda nutné použiť ich v prípravkoch predkladaného vynálezu len v množstve nepresahujúcom 1% hmotnostné.
V predkladaných prípravkoch sa dá ďalej použiť zmes vyššie uvedených kondicionérov.
Tužidlo na vlasy
Prípravky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať tužidlo na vlasy, ktoré uľahčuje tvarovanie účesu. Výrazom tužidlo na vlasy sa mieni polymér tužidla a ľubovoľný nosič alebo riedidlo, ktoré nebolo zahrnuté medzi riedidlami vyššie opísaného spojivového systému a ktoré je s polymérom kompatibilné. Výrazom vlasový styling polymér (t.j. polymér činidla uľahčujúceho tvarovanie účesov), sa mieni ľubovoľný polymér, prírodný alebo syntetický, ktorý pomáha pri tvarovaní a udržovaní účesov. Polyméry uvedeného typu sú v tomto obore dobre známe. Zvyčajne je styling polymér zastúpený v prípravke v množstve najmenej 0,05% hmotnostných. Bežne tvorí 0,1 až 10%, výhodne 0,5 až 8% hmotnostných prípravku.
Tu použité styling polyméry sú homopolyméry, kopolyméŕy, terpolyméry, a pod.. Výraz polymér zahrňuje všetok použitý polymérny materiál. Pre jednoduchosť popisu sú monomérne jednotky polymérov uvedené ako monoméry, z ktorých sa dajú tieto jednotky odvodiť. Monoméry sú alebo iónové (napr. aniónové, katiónové, amfotérne, zwiteriónové) alebo neiónové.
Príklady aniónových monomérov :
(i) monoméry nenasýtených karboxylových kyselín napr. kyselina akrylová, metakrylová, maleinová, monoester kyseliny maleínovej, kyselina itakónová, íumarová a krotónová;
(ii) polovičné estery nenasýtených viacsytných anhydridov kyselín, napr. sukcínanhydrid, ítalanhydrid a pod. s akrylátami a/alebo metakrylátami obsahujúcimi hydroxylovú skupinu, napr.
hydroxy e ty lakry lát, hydroxy e ty lmet-akry lát, hydroxypropy1akrylát a pod.;
(iii) monoméry obsahujúce sulfónovú skupinu napr. kyselina styrénsulfónová, sulíoetylakrylát a -metakrylát a pod.;
(iv) monoméry obsahujúce fosfátovú skupinu napr. íosíooxyetylakrylát a -metakrylát, 3-chlói—2-fosíooxypropylakrylát a -metakrylát a pod. .
Príklady katiónových raonomérov :
(i) monoméry odvodené od kyseliny akrylovej a metakrylovej, súhrne označované ako kyselina (met)akrylová, a kvarternizovaného epihalohydrinového produktu trialkyl amínu obsahujúceho v alkylovej skupine 1 až 5 uhlíkových atómov, napr. (met)akryloxypropyltrimetylamónium chlorid a (met)akryloxypropyltrietylamónium bromid;
(ii) amínové deriváty kyseliny' (met)akrylovej alebo amínové deriváty (met)akrylamidu odvodené od kyseliny (met)akrylovej alebo (met)akrylamidu obsahujúceho v alkylovej skupine 1 napr. dimetylaminoety1(met)akrylát, akrylát, dimetylaminopropyl(met)akrylát aminopropy1(met)akrylamid; a (iii) deriváty produktov vyššie uvedenej skupiny (ii) vytvorené (1) neutralizáciou kyselinou napr. chlorovodíkovou alebo mliečnou, (2) modifikáciou alky lhalo<?enidom napr. metylchloridom, etylchloridom, metylbromidom alebo etyljodidom, (3) modifikáciou halogenovaným esterom mastnej kyseliny napr. etylmonochlóracetátom alebo metylmonochlórpropionátom a (4) modifikáciou dialkylsulfátom napr. dimety lsul íát-om alebo diétylsulfátom.
a dialkylalkánolamínu až 4 uhlíkových atómov, diétylaminoety1(met)alebo dimety1Medzi ďalšie katiónové nenasýtené monoméry patria amínové deriváty allylových zlúčenín napr. diallyldimetylamónium chlorid a pod.
Katiónové nenasýtené monoméry je možné polymerizovať vo forme katiónov. Alternatívne je možné polymerizovať ich neiónové prekurzory a produkty prípadne previesť do katiónovej formy, napr. kvarternizačným činidlom . (napr. etylmonochlóracetátom, dimetylsulfátom, atď.).
Napríklad amfotérne monoméry sú aj deriváty vyššie uvedených arr.ínových derivátov kyselín (met)akrylových alebo amínové deriváty (met)akrylamidu napr. dimetylaminoety1(met)akrylátu, dimetylaminopropy1(met)akrylamidu, zwitterionizované soľou halogenovanej mastnej kyseliny napr. monochlóracetátom draselným, monobrómpropionátom sodným, soľou kyseliny monochlóroctove j s aminomety i-propanoiom, soľou kyseliny monochlóroctovej s trietanolamínom a pod.; amínové deriváty kyseliny (met)akrylovej alebo (met)akryiamidu, ako sú opísané vyššie modifikované propánsuliónom.
Tieto amfotérne monoméry, podobne ako vyššie uvedené katiónové monoméry, je možné polymerizovať v amfotérnej forme.
Alternatívne je možné polymerizovať ich prekurzory a produkty prípadne previesť do amfotérnej formy.
Výhodné iónové monoméry sú kyselina akrylová, metakrylová, dimety1aminoetylmetakrylát, kvárternizovaný dimetylaminoetyimetakrylát, kyselina maleínová, monoester kyseliny maleínovej, kyselina krotónová, itakónová, diallyldimetyiamónium chlorid, polárne vinylové heterocykly napr. viny1imidazol, vinyIpyridín, styrénsulfonát a zmesi uvedených látok. Mimoriadne výhodné iónové monoméry sú kyselina akrylová.
di me t'/ lamí noe ty i me t akry lát, takrylát (vlasový iónových kvárterni zovaný di mety 1am i noetylmelátok. Polymér tužidla na vlasy obsahuje 0 až 100% hmotnostných až 100% hmotnostných neiónových a zmesi uvedených setting polymér) monomérov a 0 monomérov, výhodne 2 až 75% hmotnostných iónových monomérov a 25 až 93% hmotnostných neiónových monomérov, výhodnejšie 5 až 50% hmotnostných iónových monomérov a 50 až 95% hmotnostných ne i ónový c h monomé rov,
P.eprezentat í vne príklady neiónových monomérov s nízkou polaritou sú estery akrylovej alebo metakrylovej kyseliny s alkoholmi obsahujúcimi 1 až 24 uhlíkových atómov, ako je napr. metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-mety1-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, —
výhodné atómov, priemerne 4 až 1S uhlíkových uhlíkových atómov; styrén; vinylacetát; vinylchlorid; oŕ-mety lstyrén; t-buty 1 styrén;
2-mety1-1-butanol, 1-metyl-i-butanol, 3-mety1-1-butanol,
1-mety 1-1-pentanol, 2-mety1-1-pentanol, 3-mety1-1-pentanol, t-butanol, cyklohexanol, 2-ety1-1-butanol, 3-heptanol, benzy1alkohol, 2-oktanol, ó-metyl-i-heptanol, 2-ety1-1-hexanol, 3,5-dimety1-1-hexanol, 3,5,5-trimetyl-í-hexanol,
1-dekanol, 1-dodekanol, L-hexadekanol, 1-oktadekanol a pod.; alkoholy obsahujúce 1 až 24 uhlíkových atómov, z ktorých sú tie, ktoré obsahujú výhodnejšie 4 až 12 chlórstyrén; vinylestery napr. vinylidénchlorid; akrylonitril; butadién; cyklohexadién; etylén; propylén; vinyltoluén; alkoxyalky1(met)akrylát napr. metoxyety1(met)akrylát, butoxyetyl(met)akrylát; a zmesi uvedených látok. Medzi ďalšie neiónové monoméry patria deriváty kyseliny akrylovej a metakrylovej napr. allylakrylát a -metakrylát, cyklohexylakrylát a -metakrylát, oleylakrylát a -metakrylát, benzylakrylát a -metakrylát, tetrahydroíuríurylakrylát a -metakrylát, etylénglykoldi(akrylát) a -metakrylát,
1,3-butylénglykoldi(akrylát) a -metakrylát, diacetónakrylamid a izobornyl(met)akrylát, a pod.
Výhodné neiónové monoméry zahrňujú n-butylmetakrylát, izobuty lmetakrylát, 2-etylhexylmetakrylát, mety lmetakry lát, t-butylakrylát, t-butylmetakrylát a zmesi uvedených látok.
Napríklad polárne neiónové monoméry sú akrylamid,
N,N-dimetylakrylamid, metakrylamid, N-t-butylakrylamid, metakrylonitri 1, akrylátové a metakrylátové alkoholy (napr. akrylátové a metakry1átové alkoholy obsahujúce 2 až 5 uhlíkových atómov, napr. hydroxyetylakrylát, hydroxypropylakrylát, hydroxyetylmetakrylát a hydroxypropylmetakrylát), vinylpyrolidón, vinylétery napr.
metylvinyléter, acylové laktóny, vinylpyridín, allylalkoholy, vinylalkoholy a vinylkaprolaktám.
Aniónové vlasové styling polyméry sú napríklad kopolyméry vinylacetátu s kyselinou krotónovou, terpolyméry vinylacetátu s kyselinou krotónovou, vinylestery nasýtených alifatických monokarboxy lových kyselín rozvetvených v polohe oC-, -napr.
viny1-neodekanoát; a kopolyméry metylvinyléteru s maleínanhydridom (molárny pomer 1:1), pričom tieto kopolyméry sú z 50% esterifikované nasýtenými alifatickými alkoholmi obsahujúcimi 1 až 4 uhlíkových atómov napr. etanolom alebo butanolom; a akrylové kopolyméry a terpolyméry obsahujúce kyselinu akrylovú alebo metakrylovú ako aniónový radikál, napr. metakrylát, butylakrylát, etylakrylát, atď. Iným príkladom akrylového polyméru, ktorý sa dá použiť v prípravkoch predkladaného vynálezu je polymér t-butylakrylamidu, kyseliny akrylovéj a etylakrylátu.
•ý.
Ako príklad amfotérneho polyméru, ktorý sa dá použiť v predkladanom vynáleze, je Octylacrylamide/Acrylates/Buty1aminoethyl Methacrylate Copolyraer, ktorý opisuje U. S. patent 4,192,861 ako polymér N-t-oktylakrylamidu, mety Imetakry látu, hydroxypropy lmetakry látu, kyseliny akrylové j a t-butylaminoetylmetakrylátu, v primeranej molekulovej hmotnosti pre predkladaný vynález.
Príkladom katiónových vlasových styling polymérov sú kopolyméry aminoakrylátových .. monomérov, ako sú nižšie alkylaminoalkylakrylátové alebo -metakry látové monoméry napr. dimety laminoety lmetakry lát, s kompatibilnými monomérami napr. N-viny lpyrol idónom, alebo s alkylmetakrylátami napr. metyImetakrylátom a ety lmetakry látom, a s alky lakry látam i napr. metylakrylátom a butylakrylátom. Katiónové polyméry obsahujúce N-vinylpyrolidón sú komerčne dostupné u GAF Corp.
Ďalšie organické vlasové styling polyméry zahrňujú karboxymetyl celulózu,- kopolyméry PVA s kyselinou krotónovou, kopolyméry PVA s anhydridom kyseliny maleínovej, polystyrénsulfonát sodný, terpolymér PVP/etylmetakry lát/ kyselina metakrylová, kopolymér vinylacetát/kyselina krotónová/vinyl neo-dekanoát, kopolymér okty lakry lamid/akry 1 áty , monoetylester poly(metylvinylétermaleínovej kyseliny) a kopolyméry oktylakrylamid/akrylát/butylaminoety1 metakrylát.
Ďalej je možné použiť zmes uvedených polymérov.
Veľmi výhodné účinné zložky prípravkov na vlasy, kompatibilné s spojivovými systémami predkladaného vynálezu, sú vlasové holding (spevňovacie)/styling polyméry. Pre tento účel
3ô sa dajú použiť všetky známe vlasové styling polyméry, ktoré obsahujú silikón.
V širšiom význame sú všetky kopolyméry silikónu s neši 1ikónovými adhezívnymi polymérmi vhodné ako silikónové F-olyméry pre prípravky predkladaného vynálezu. Uvedené kopolyméry majú nasledujúce vlastnosti : (a) v suchom stave sa kopolymér fázovo rozdelí na diskontinuálnu silikónovú fázu a kontinuálnu fázu neši 1ikónovú; a (b) silikónová časť je kovalentne spojená s časťou neši 1ikónovou. Polyméry obsahujúce silikón, sa po zabudovaní do hotového vlasového prípravku a po vysušení, fázovo rozdelia na diskontinuálnu fázu obsahujúcu makromér polydimetylsiloxanu a kontinuálnu fázu kostry. Schopnosť fázového delenia prípravkov predkladaného vynálezu je možno stanoviť nasledujúcim spôsobom:
Najskôr sa polymér odleje ako pevný film z vhodného rozpúšťadla (t. j. z rozpúšťadla, ktoré rozpúšťa kostru aj silikón). Tento film sa rozdelí na časti a testuje pomocou transmisnej elektrónovej mikrografie. Delenie mikrofáz je stanovované na základe pozorovania inklúzií v kontinuálnej fáze. Uvedené inklúzie by mali mať určitú veľkosť súvisejúcu s rozmermi silikónového reťazca (najčastejšie niekoľko stoviek nm alebo menej) a určitú hustotu odpovedajúcu množstvu prítomného silikónu. Toto správanie je pre polyméry uvedenej štruktúry v literatúre dobre dokumentované (viz napr. S.D. Smith, Ph.D. Th&sis, University of Virginia, 19S7, a odkazy v tejto práci citované).
Iný spôsob stanovenia charakteristík fázového delenia je založený na stanovení zvýšenia koncentrácie silikónu na povrchu polymérneho filmu vzhľadom k jeho koncentrácii v celom polymére. Vzhľadom k tomu, že pre silikón je výhodná nízka energia na rozhraní so vzduchom, vyskytuje sa prevažne na povrchu polyméru. Tak vzniká povrch polyméru tvorený výhradne silikónom, i keď hmotnostný podiel silikónu je v polymére malý (2 až 20% hmotnostných). Tento jav bol experimentálne potvrdený pomocou ESCA (electron spectroscopv for Chemical analysis) na suchom povrchu filmu. Uvedená analýza povrchu filmu potvrdzuje vysoký podiel silikónu a výrazne znížený podiel kostry. (Povrchom je mienené niekoľko desiatok Angstrómov hrúbky íilm'J. ) Povrch filmu je možné skúmať do rôznej hĺbky zmenou uhla testovacieho lúča.
Najvýhodnejšie polyméry obsahujúce silikón majú vinylovú polymérnu kostru, hodnoty Tg a 7m výhodne nad -20°C, a makromér polydimetylsi1oxanu naočkovaný na túto kostru, s molekulovou hmotnosťou 1 000 až 50 000, výhodne 5 000 až 40 000, najvýhodnejšie 10 000 až 20 000. Uvedená skratka T·? označuje teplotu skleného prechodu neši 1ikónovej kostry a skratka Tm označuje bod topenia kryštálov neši 1ikónovej kostry, pokiaľ tieto hodnoty pre daný polymér existujú.
Príklady kopolymérov obsahujúcich silikón veľmi vhodných pre predkladaný vynález sú uvedené v nasledujúcich patentových žiadostiach : por. č. 07/750,319, Torgerson, 3olich a Garbe, z 27.8.1991; por. č. 07/758,320, Bolich a Torgerson, z 27.8.1991; obidve práce sa tu uvádzajú v odkaze, a európska patentová žiadosť 90307528.1, Hayama a kol. (vyd.č. 0 408 311, 16.1.1991). Uvedené polyméry majú priemernú molekulovú hmotnosť najmenej 10 000, zvyčajne 75 000 až 3 000 000 a Tg najmenej -20«· C.
Ďalšie vhodné kopolyméry, okrem vyššie uvedených očkovaných kopolymérov, sú blokové kopolyméry obsahujúce co 50% (výhodne 10 až 20%) hmotnostných jedného alebo viacej polydimetylsiloxanových blokov a jeden alebo viacej neši 1ikónových blokov (výhodne akrylátových alebo vinylových) .
Výhodné sú polyméry, ktoré obsahujú vinylovú polymérnu kostru s Tg a Tm vyššími ako -20°C a polydimetyidiloxanový makromér naočkovaný na túto kostru s molekulovou hmotnosťou 1 000 až 50 000, výhodne 5 000 až 40 000, najvýhodnejšie 20 000.
Polyméry obsahujúce silikón, používané ako styling činidla a kondicionéry, zvyčajne obsahujú monoméry C spolu s monomérami skupiny A a Ba ich zmesi, ako je podrobnejšie vysvetlené ďalej. Uvedené kopolyméry obsahujú prinajmenšom monoméry A alebo B spolu s monomérami C, výhodne obsahujú monoméry A, B a j C .
- 3? a spôsoby ich príprav sú
Príklady vhodných kopolymérov podrobne opísané v U.3. patente 4,693,935, Mazurek, vyd. 15.9.1987, a U. S. patente 4,728,571·, Clemens a kol. , vyd. 1.3.1988, obidve práce sa tu uvádzajú ako odkaz. Kopolyméry sa skladajú z monomérov A, C a prípadne B, ako sa definuje ďalej. Skupina A obsahuje najmenej jeden alebo viacej monomérov, ktoré sa dajú polymerizovať voľnou radikálovou polymerizáciou. Skupina B obsahuje najmenej jeden monomér, ktorý sa dá kopolymerizovať s monomérami skupiny A, monoméry a makroméry tejto skupiny sú polárnejšie (vzhľadom k A) a ich hodnoty T g a Tm sú vyššie ako -20°C. Pokiaľ sú B prítomné, tvoria maximálne 98%, výhodne maximálne 80%, výhodnejšie maximálne 20% hmotnostných vzhľadom k celkovému množstvu monomérov v kopolymére. Polárne monoméry zahrňujú iónové monoméry aj polárne neiónové monoméry. Monoméry C tvoria 0,01 až 50,0% hmotnostných zo všetkých monomérov v kopolymére.
Reprezentatívnym príkladom monomérov skupiny A sú eetery kyseliny akrylovej a metakrylovej s alkoholmi obsahujúcimi 1 až 18 uhlíkových atómov, ako je napr. metanol, etanol, 1-propanol,
2-propanol, 1-butanol, 2-mety1-1-propanol, 1-pentanol,
2- pentanol, 3-pentanol, 2-mety1-1-butanol, 1-mety1-1-butanol,
3- metyl-l-butanol, 1-mety1-1-pentanol, 2-mety1-1-pentanol,
3-mety1-1-pentanol, t-butanol, cyklohexanol, 2-ety1-1-butanol, 3-heptanol, benzylalkohol, 2-oktanol, 6-mety1-1-heptanol, 2-ety1-1-hexanol,
3,5-dimety1-i-hexanol, 3,5,5-trimety1-1-hexanol, 1-dekanol,
1- dodekanol, l-hexadekanol, 1-oktadekanol a pod., alkoholy obsahujúce 1 až 18 uhlíkových atómov, z ktorých výhodné sú tie, ktoré obsahujú priemerne 4 až 12 uhlíkových atómov; styrén; vinylacetát; vinylchlorid; viny 1idénchlorid; akrylonitri 1; d-metylstyrén; t-butylstyrén; butadién; cyklohexadién; etylén; propylén; vinyltoluén; a zmesi uvedených látok. Výhodné monoméry skupiny A sú n-butylmetakrylát, izobutylmetakrylát,
2- etyIhexylmetakrylát, metylmetakrylát, t-butylakrylát, t-butylmetakrylát a zmesi uvedených látok.
Reprezentatívnym príkladom monomérov skupiny E sú kyselina akrylová, metakrylová, N,N-dimetylakrylamid, dimetylami noetylmetakrylát, kvarternizovaný dimetylamino— J '-i — makromér etyImetakry1át, metakrylonitri 1, makromér polystyrénu, metakrylamid, maleínanhydrid, monoestery kyseliny maleínovej, kyselina itakónová, akrylamid, akrylátové alkoholy,, hydroxyety Imetakry lát, dial lyldimetylamónium chlorid, viny lpyrol idón, vinylétery (napr. mety lvi'ny léter) , maleínimidy, acy1-laktóny, vinyIpyridín, viny1imidazol, rôzne polárne heterocykly, styrénsulfonát a zmesi uvedených látok. Výhodné monoméry skupiny B sú kyselina akrylová. N,M-dimetylakrylamid, dimetylaminoetyImetakrylát, kvarternizovaný dimetylaminoetyimetakrylát, viny lpyrolidón a zmesi uvedených látok. Ďalšie vhodné monoméry skupín A a B sú opísané vyššie v časti týkajúcej sa polymérov, ktoré neobsahujú silikon.
Monoméry typu C majú všeobecný vzorec:
kde X je vinylová skupina, ktorá sa dá kopolymerizovať s monomérami typu A a B, Y je dvojväzbová spojovacia skupina.
R označuje vodík, nižší jednoväzbová eiloxanová molekulovou hmotnosťou a1koxy; 2 je s priemernou podmienkach alkyl, aryl alebo polymérna skupina najmenej 500, kopolymerizácie nereaktívnej, napojená na vinylovú polymérnu kostru ako sa uvádza vyššie; n je 0 alebo 1, m je celé číslo 1 až 3. Priemerná molekulová hmotnosť C je 1 000 až 50 000, výhodne 5 000 až 40 000, najvýhodnejšie 10 000 až 230 000. Výhodný je monomér C, ktorý má všeobecný vzorec:
O //
X-C-O-(CH2 ),-(0)ŕ -Si (R4 ?3 - !
kde m označuje i, 2 alebo 3 (výhodne m = 1); p je 0 alebo 1; R4 označuje alkyl alebo vodík, q je celé číslo 2 až 6; s je celé číslo 0 až 2; X označuje
CH=C- ;
R1 P.2
R1 označuje vodí k alebo -COOH (výhodne R1 je '/odík) ; R2 označuje vodík, metyl alebo -CH?COOH (výhodne R2 je metyl); 2 je skupina
CH3
R4-(-Si-0-)r ;
i CK3
R4 označuje alkyl, alkoxy, alkylamino, aryl alebo hydroxyl (výhodne alkyl) a r je celé číslo 5 až 700 ( výhodne 130 až 250). Mimoriadne výhodné sú hodnoty p=0 a q=3.
Polyméry výhodné v predkladanom vynáleze všeobecne obsahujú 0 až 98% (výhodne 5 až 98%, výhodnejšie 50 až 90%) hmotnostných monomérov skupiny A, 0 až 9S% (výhodne 7,5 až 80%) hmotnostných monomérov B á 0,1 až 50% (výhodne 0,5 až 40%, najvýhodnejšie 2 až 25%) hmotnostných monomérov skupiny C. Monoméry A a B spoločne tvoria 50,0 až 99,9% (výhodnejšie 60 až 99%, najvýhodnejšie 75 až 95%)hmotnostných z celého polyméru. Vlastnosti každého určitého kopolyméru v prípravke sú určené jeho stavbou. Napríklad polyméry rozpustné vo vodných prípravkoch majú výhodne zloženie: 0 až 70% (výhodne 5 až 70%) hmotnostných monomérov A, 30 až 98% (výhodne 30 až 80%) hmotnostných monomérov B a 1 až 40% hmotnostných monomérov C. DisperzibiIné polyméry majú výhodne zloženie: 0 až 70% (výhodne 5 až 70%) hmotnostných monomérov A, 20 až 80% (výhodne 20 až 60%) hmotnostných monomérov 3 a 1 až 40% hmotnostných monomérov C.
Zloženie polymérov predkladaného vynálezu (nižšie uvedené hmotnostné percenta sa vzťahujú k množstvu reaktantov vstupujúcich do polymerizačnej reakcie, nie sú nevyhnutne zhodné s zastúpením jednotlivých zložiek vo finálnom polymére):
kyselina akry1ová/n-buty1me t akry1á t/mak romé r po 1 y d i metylsiloxanu (PDMS) - molekulová hmotnosť 20 000 (napr., 10/70/20 w/w/w) (I)
N,N-dimetylakrylamid/izobutylmetakry1át/makromér PDMS
- molekulová hmotnosť 20 000 (napr., 20/60/20 w/w/w) (II) dimety1aminoetylmetakrylát/izobutylmetakrylát/2-ety141 hexylmetakrylát/makromér PDMS - molekulová hmotnosť 20 000 (napr., 25/40/15/20 w/w/w/w) (III) dimetylakrylamid/makromér PDMS - molekulová hmotnosť 20 000 (napr., 80/20 w/w) (IV) t-butylakry1át/t-butylmetakrylát/makromér PDMS
- molekulová hmotnosť 10 000 (napr., 56/24/20 w/w/w) (V) t-butylakrylát/makromér PDMS - molekulová hmotnosť 10 000 (napr., 80/20 w/w) (VI) ť-butylakrylát/N,N-dimetylakrylamid/makromér PDMS
- molekulová hmotnosť 10 000 (napr., 70/10/20 w/w/w) (VII) t-butylakrylát/kyselina skrylová/makromér PDMS
- molekulová hmotnosť 10 000 (napr., 75/5/20 w/w/w) (VIII)
Veľkosť častíc tužidla na vlasy v predkladaných prípravkoch ovplyvňuje účinky výrobku. Podľa typu polyméru a výrobku sa však mení.
Polyméry tužidla na vlasy sú výhodne doplňované kompatibilným rozpúšťadlom, skôr ako sú zmiešané s spojivovým systémom .predkladaného vynálezu.
Zvolené rozpúšťadlo musí byť schopné rozpúšťať alebo dispergovať vlasový styling polymér, ktorý prípravok obsahuje. Rozpúšťadla vhodné pre predkladaný vynález zahrňujú (výber však nie je obmedzený len na tieto) :alkylalkoholy (napr. linalool, decylalkohol), uhľovodíky (napr. izobután, hexán, dekán, dodekán a tridekán), uhľovodíkové estery (napr. alkanoáty obsahujúce 8 až 12 uhlíkových atómov, napr. metyIdekanoát, 2 až 3 uhlíkových atómov) adipáty, napr. alky1(obsahujúci napr. oktylacetáť uhlíkových dialkyl(obsahujúci di izopropyladipát, atómov)acetáty, butylbenzoát), prchavé silikónové (napr. íenylpentametyldisiloxan.
a benzoáty, napr. deriváty,najmä siloxany í e ny1e tyIpentame ty1disiloxan, metoxypropylheptámetylcyklotetrasiloxan, chlórpropy 1 pe n t ame ty 1 d i s i 1 oxan, hy dr oxy p r opy 1 pe n t ame ty 1 di s i 1 oxan, prchavé alebo neprchavého - rozpúšťadlo.
oktamety lcyklotet-rasi loxan, dekametyleyklopentasiloxan) , étery napr. alkyl (obsahu j iíc i 5 až 7 uhlíkových atómov) étery a zmesi uvedených látok. Medzi výhodné rozpúšťadla patria silikónové tekutiny s esterovými, éterovými uhľovodíkovými rozpúšťadlami.. Výber rozpúšťadla závisí od konkrétneho zvoleného polyméru tužidla na vlasy a použitého riedidla spojivového systému, ako sa uvádza vyššie. Všeobecne je vhodné, pokiaľ rozpúšťadlo tužidla na vlasy je disperzibi1né ale nemiešateľné s riedidlom spojivového systému. Ďalej je vhodné pokiaľ je rozpúšťadlo tužidla na vlasy .prchavé a nerozpustné vo vode. Výraz prchavý označuje, že bod varu látky pri atmosférickom tlaku je nižší ako 300°C, výhodne 100 až 300°C a výrok nerozpustný vo vode označuje,že rozpustnosť vo vode pri 25°C je 0,2% hmotnostných alebo nižšia, výhodne 0,1% alebo nižšia vzhľadom k celkovému množstvu vody a rozpúšťadla. Účinky styling polymérov sa dá zlepšiť pridaním zmäkčovadla do roztoku styling polymér Výhodnými rozpúšťadlami sú prchavé silikónové tekutiny, ktoré styling alebo dispergujú. Množstvo zmäkčovadla v prípravke je zvyčajne v hmotnostnom pomere zmäkčovadlo : styling polymér 1:20 až 1:1, výhodne 1:15. až 1:2, výhodnejšie 1:12 až 1:2,5. Výraz neprchavý vzťahujúci sa k zmäkčovadlu označuje, že tenzia par zmäkčovadla je pri atmosférickom tlaku a teplote 25°C nulová.
by v roztoku polyméi—prchavé rozpúšťadlo počas rozpúšťadla nemalo znižovať, pretože by sa tak znižovalo zvláčŕíovanie styling polyméru pri používaní. Body varu tu používaných zmäkčovadiel by mali byť 250°C a-vyššie. Takéto zmäkčovadla je možno pre predkladané účely považovať za neprchavé.
pre tieto systémy polymér rozpúšťajú
Zmäkčovadlo odparovania
Zmäkčovadlo ďalej musí byť kompatibilné s roztokom vlasového styling polyméru v prchavom rozpúšťadle. Výrazom kompatibilný v súvislosti s zmäkčovadlom a roztokom styling polyméru v prchavom rozpúšťadle, sa mieni, že zmäkčovadlo nepôsobí proti vlasovému styling/conditioning kopolyméru, a je s použitým roztokom miešateľné. Vhodné neprchavé zmäkčovadla sú relatívne málo rozpustné vo vode. Parameter rozpustnosti týchto zmäkčovadiel je všeobecne 7 až 10, výhodne 8 až 9 (jednotiek (cal/cc)1/2). Parameter rozpustnosti nandbook, tretie vydanie (John Wiley j e de í i nová ný and Sons, New v Polymér York), J.
Erar.krup a E. H. Immergut, kap. VII, str. 519-559, ako druhá odmocnina hustoty kohéznej energie a vyjadruje médzimolekulárne príťažlivé sily materiálu. Parameter rozpustnosti sa dá stanoviť priamym meraním, pomocou korelácií s inými fyzikálnymi vlastnosťami, alebo nepriamo výpočtom, ako vyššie uvádza Immergut.
Emäkčovadla sú v tomto obore dobre známe, ich všeobecný popis je uvedený v k’i rk-Othmer Eľncyc lopedia of Chemical Technology, druhé vydanie, diel 15, str. 720-789 (John Wiley S Sons, Inc., New York, 1958) v kapitole Plasticizers”, a v The Technology of Plasticizers (John Wiley S Sons, Inc., New York, 1982) autorov J. Kern Sears a Joseph F.. Darby; obidve práce sa tu uvádzajú v odkaze. Mimoriadne dôležitý je Appendix u Sears/Darby Table A.9 str. 983-1063, kde sa uvádza veľa rôznych zmäkčovadiel.
Smäkčovadla predkladaného vynálezu zahrfiujú cyklické aj acyklické neprchavé látky. Medzi vhodné typy zmäkčovadiel môžeme zahrnúť adipáty, ítaláty.
neprchavých izoftaláty, azeláty, stearáty, citráty, trimellitáty, silikónové kopolyoly s izoalkoholami obsahujúcimi 14 až 22 uhlíkových atómov, metylalkylsilikóny, karbonáty, sebakáty, izobutyráty, oleáty, fosfáty, myristáty, ricinoleáty, pelargonáty, valeráty, oleáty, gráfor, ricínový olej a.silikónové kopolyoly.
Príklady zmäkčovadiel vychádzajúcich z adipátov: deriváty kyseliny adipovej napr. diizobutyladipát, bis(2-etylhexý1)adipát, -di izodecyladipát, bis(2-butoxyetyl)adipát a di-n- -hexyladipát.
Príklad'? zmäkčovadiel vychádzajúcich z ftalátov: deriváty kyseliny ftalovej napr. dibutylftalát, butylokty1 ftalát, di-n-okty1 ftalát, diizookty1 ftalát, bis(2-etyIhexyl)ftalát, n-okty1-n-decy1 ftalát, di-n-hexy1 ítalát, izookty1izodecy1ítalát, diizodecylftalát, ditridecylftalát, butylcyklohexylftalát, diizooktylbenzylftalát, butylbenzylftalát, dicyklohexy1 ftalát, difény1 ftalát a bis(2-butoxyety1)ítalát.
Zmäkčovadla vychádzajúce z . izoftalátov zahrňujú bis(etyIhexyl)izoftalát a diizooktylbenzylizoftalát.
Príklady zmäkčovadiel vychádzajúcich z azelátov: deriváty kyseliny azelaínovej napr. di(2-etylhexyl)azelát a bis(2-etylhexyl)azelát.
Príklady zmäkčovadiel vychádzajúcich zo stearátov: deriváty kyseliny stearovej napr. n-butyIstearát, butylacetoxystearát a butoxyetyIstearát.
Príklady zmäkčovadiel vychádzajúcich z citrátov: deriváty kyseliny citrónovej napr. acetyl-tri-n-butylcitrát, tri-n-butyleitrát, acetyl-tri-(2-etylhexyl)citrát.
Príklady zmäkčovadiel vychádzajúcich z trimel1itátov: tri-( 2-ety lhexyl) trimel 1 i tát a triizooktyItrimel1 itát.
Ďalšie príklady zmäkčovadiel: dibutylkarbonát, butyloleát, n-butylbutyrát, izobutylbutyrát, izopropylbutyrát, dibutylkarbonát, etylpalmitát, izooktylpalmitát, metyIricínoleát, diizooktylsebakát, triizobuty1íosíát, izodecyIpelargonát, etylvalerát, izocetylalkohol, oktadodekanol, izopropylmyristát, izostearylalkohol a metylalkylsilikóny, ktorých alkylová skupina obsahuje 2 až 20 uhlíkových atómov a ktoré sú tvorené i až 500 siloxanovými monomérnymi jednotkami.
Siiikónové kopolyoly, opísané vyššie, sa dajú tiež použiť ako zmäkčovadla.
Použitím zmäkčovadla je priemerná molekulová hmotnosť styling polyméru výhodne najmenej 200 000, výhodnejšie 300 000 až 800 000, najvýhodnejšie 400 000 až 600 000.
Ďalšie výhodné katiónové kvartérne amóniové povrchovo aktívne látky použiteľné vpredkladaných prípravkoch ako prídavné katiónové kondicionéry sú kvartérne amóniové povrchovo aktívne látky obsahujúce jeden dlhý a tri krátke reťazce. Vhodné povrchovo aktívne látky tohto typu vo íorme solí majú všeobecný vzorec :
(IV)
X’-* a
kde X je aniónová časť soli iónový náboj X, Ri je alkyl ako bolo uvedené obsahujúci 14 až vyššie a je 22 uhlíkových •atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, výhodne 16 až 22, kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov a R2 , R3 a R4 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, alebo benzyl, výhodne alkyl obsahujúci 1 až 3 uhlíkových atómov, alebo benzyl, pričom len jeden z krátkych reťazcov je benzyl. Dlhý reťazec je alebo nasýtený alebo nenasýtený. Povrchovo aktívne látky, ktoré majú všeobecný vzorec IV, majú výhodne vyššiu rozpustnosť vo vode ako kvartérne povrchovo aktívne látky, ktoré majú všeobecný vzorec I a II predkladaného vynálezu.
Uvedené katiónové povrchovo aktívne látky zlepšujúce pocit vlhkosti pri použití prípravkov, taktiež obsahujú roztierací prostriedok. Roztieracie prostriedky sú veľmi užitočné v/ prípravkoch, ktoré obsahujú vlasové styling činidla, alebo iné lepkavé látky pre rovnomerné rozprestrenie.
Výhodné povrchovo aktívne látky, ktoré majú všeobecný vzorec IV, sú alkyldimetylbenzylamónium chloridy, kde nasýtená alebo nenasýtená alkylová skupina obsahuje 14 až 22 uhlíkových atómov, napr. stearylbenzyldimetylamónium chlorid a alkyltrimetylamónium chloridy, kde nasýtená alebo nenasýtená alkylová skupina obsahuje 14 až 22 uhlíkových atómov.
Množstvo povrchovo aktívnych látok, ktoré majú všeobecný vzorec IV, tvorí všeobecne 0,05 až 1,0% hmotnostných prípravku, výhodne 0,1 až 0,75%, výhodnejšie 0,1 až 0,4%. Povrchovo aktívne látky, ktoré majú všeobecný vzorec I a II, a povrchovo aktívne látky, ktoré v pomere 1:20 až 20:1, 2:1 až 10:1.
Prídavné v prípravke majú všeobecný vzorec IV, sú zastúpené výhodnejšie 1:1 až 15:1, najvýhodnejšie sú najčastejšie zastúpené
20%, vhodne 0,1 účinné kozmetické účinné až 20% zložky aktívne hmotnostných.
lát ky množstve 0 až Tieto prídavné nezahrňujú nenasýtené kvartérne amóniové povrchovo látky, ktoré majú všeobecný vzorec I alebo II, aj keď tieto látky majú tiež kozmetické účinky, pôsobia napr. ako kondicionéry na vlasy a pokožku. Množstvo 0% hmotnostných prídavnej účinnej kozmetickej zložky opisuje stav, kedy prípravku dodáva kozmetické účinky len jedna zložka spojivového systému. Napríklad ak obsahuje spojivový systém kvartérnu amóniovú zlúčeninu nerozpustnú vo vode, pôsobí tento materiál tiež ako kondicionér. Množstvo účinných kozmetických látok je premenlivé a závisí od typu zvolených účinných látok, od konkrétneho kozmetického prípravku, ktorý tvoria a od úrovne požadovaných účinkov prípravku.
Ďalšie voliteľné zložky, ktoré môžeme pridať do prípravkov predkladaného vynálezu, nevykazujú priame kozmetické účinky, ale zvýrazňujú určité vlastnosti prípravku. Sú to napríklad farbiva, napr. niektoré z farbív FDSC alebo DSC; kadidla, perlová esencia, napr. etylénglykoldistearát alebo sľuda potiahnutá TÍO2; modifikátory pH, napr. kyselina citrónová, jantárová, fosforečná, hydroxid sodný a uhličitan sodný; konzervačné činidla, napr. benzylalkohol, etylparabén, propy1parabén a imidaolidonylurea; a antioxidanty. Používané množsťvo~tý^clr¥o’Ýátok je individuálne a pohybuje sa v rozsahu 0,001 až 10%, výhodne 0,01 až 5% hmotnostných vzhľadom k prípravku na vlasy. Spojivové systémy a kozmetické prípravky predkladaného vynálezu sa pripravujú podľa bežných postupov a miešacích techník. Podľa jedného z nich sú napríklad silikónový kondicionér, kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka a najmenej jeden diel rozpúšťadla zmiešané pred pridaním ostatných zložiek. Spôsoby príprav rôznych typov kozmetických prípravkov sú podrobnejšie opísané v nasledujúcich príkladoch.
Príklady realizácie vynálezu
Nasledujúce príklady ilustrujú predkladaný vynález. Prípadné modifikácie príprav kozmetických prípravkov v rámci skúsenosti v tomto obore by sa nemali odchyľovať od zmyslu a okruhu predkladaného vynálezu. Všetky diely, údaje v percentách a pomery sa týkajú hmotností pokiaľ nie je stanovené inakšie.
Príklad 1
Styling prípravok na umývanie vlasov reprezentujúci predkladaný vynález.
Zložka Hmotnosť %
Vopred vytvorená zmes styiing činidla silikónový kopolymér1 fenylpentametyldisi1oxan
Vopred vytvorená xantánová zmes xantánová živica DRO HzO
Hlavná zmes dioley Idimety 1 amón i um chlorid (DODMAC)
EDTA, disodná soľ D.C. 9292 paríum
Natrosol Plus CS Gráde
D-673 živica svätojánskeho chleba Kathon CG4 DRO Ha 0
0,25
25,00
0,50
0, 10 λ r.
/ ·.· v
0,10
0,75
0,75
0,04
q. s. do 100%
20/60/20/ N,N-dimetylakrylamid/izobutyImetakrylát/ makromér PDMS (m.h. 20 000), molekulová hmotnosť polyméru
300 000.
- Amodimethicone, komerčne dostupný u Dow Corning 3 Hydrofóbne modifikovaná hydroxyety1celulóza substituovaná z 0,50 až 0,95% hmotnostných alkylom obsahujúcim 16 uhlíkových atómov,s molárnou hydroxyetylovou substitúciou 2,3 až 3,3. Hydroxyetylcelulóza firmy Agualon Company mala pred substitúciou priemernú molekulovú hmotnosť 70Q 000.
4 Konzervačné činidlo firmy Robím a Haas.
Postup prípravy: Najskôr je DRO (dvojitá reverzná osmóza) voda ohriata na 71®F (22°C). Potom sú pridané zložky DODMAC, EDTA a D. C. 929 a zmes sa mieša 5 minút. Ďalej sa za miešania pridá do prípravku Natrosol, potom živica svätojánskeho chleba. Prípravok sa homoger.izuje v dispergátore, napr.
v Gif fordovom-Woodovom mlyne počas 2 minút. Potom sa zmes ochladí na 38°F (3°C). Do prípravku sa za miešania počas 10 minút pridajú vopred vytvorená xantánová zmes, vopred vytvorená zmes styling činidla, paríum a Kathon CG. Výsledná zmes sa ochladí na laboratórnu teplotu a
USChOVá.
Príklad 2 ty 1 i rcj pri pravok na predkladaný vynález.
Zložka
Vopred vytvorená zmes stylinq činidla silikónový kopolymér1 f e ny1pe ntamety1d i s i 1o x an hydroxypropy1pentamety1disiloxan
Vopred vytvorená, silikónová zmes
Silicone Gum G.E. SE 762 dekamety1cyklope ntas i 1ox umývanie vlasov reprezentujúci
Hmotnosť %
3,00 9,00
6,00
0,50 i 4, 0 0
Hlavná zmes
Natrosôl Plus CS Gráde
D-673 živica svätojánskeho chleba EDTA, disodná soľ ADOGEN 4705 Glydant4 paríum DP.0 H20
0,60
0, 50
0, 15
0,65
0,40
0,20
q. S. do 100%
10/70/20 kyselina akrylová/n-butylmetakrylát/si1ikónový makromér s m.h. 20 000 pripravený podľa postupu uvedeného v Example C-2c U.S. patente 4,728,571, Clemens, vyd. 1.3.1983, molekulová hmotnosť polyméru 300 000.
2 Komerčne dostupný u General Electric.
3 Hydroíóbne modifikovaná hydroxyetylcelulóza dostupná u Aqualon Co.
4 Konzervačné činidlo firmy Glyco, Inc.
5 Čiastočne hydrocrenovaný dioleíndimetylamónium chlorid, komerčne dostupný u Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio, USA.
Postup prípravy: Najskôr je .DP.O. voda ohriata na 71°F (22°C). Potom sa pridajú zložky ADOGEN 470, EDTA a.vopred pripravená silikónová zmes a zmes sa. mieša 5 minút. Ďalej sa za miešania pridá do prípravku Natrosol, potom živica svätojánskeho chleba. Prípravok sa homogenizuj e v/ dispergátore, napr. v Gií íordovom-Woodovome mlyne počas 2 minút. Potom sa zmes ochladí na 33OF'(3°C). Do prípravku sa za. miešania počas 10 minút pridá vopred vytvorená zmes styling činidla, paríum a Glydant-. Výsledná zmes sa ochladí na laboratórnu teplotu a uschová.
Príklad 3
Styling prípravok na predkladaný vynález.
Zložka
Natrosol Plus CS Gra.de D-671 .....
xantánová živica kyselina citrónová citrát sodný Kathon CG
ADOGEN 47 O3 hydrogenovaný oleínbetaín Vopred vytvorená zmes styling činidla t-butylakrylát/kopolymér PDMS (m.h. 10 000 80/20 w/w) fenetylpentamety1disiloxan D4 Cyclomethicone
Vopred vytvorená silikónová zmes polydimetylsiloxanová živica/D5 Cyclomethiconé (15/85)2 paríum DRO H2 0 1 Hydroíóbne modifikovaná umývanie vlasov reprezentujúci
Hmotnosť %
1,20
0,25
0,073
0, 175
0,033
0,75
0,33
2,50 i , 875 5,625
2—. -> —1 , O JJ
g. s.
q. s. do 100% hydroxyetylceiulóza firmy
Aqualon Corp.
Živica G.E. SE-76 firmy G.E. Silicones.
Čiastočne hydrogenovaný dioleíndimetylamónium chlorid, komerčne dostupný Ohio, USA.
Postup prípravy:
Sherez' Chemical · Company, Dublin,
Xantánová živica (4%) sa najskôr suspenduje vo vode do úplne hydratovanej formy. V oddelenej nádobe sa vmieša kopolymér do íenetyIpentametyIdisiloxanu a. D4 Cyclomethiconu.
Zvyšná voda sa predhreje na 71°C. Do vody sa pridá ADOGEN citrónová, citrát sodný a hydrogenovaný
47Q, kyselina oleínbetaín a zmes sa mieša do úplného rozpustenia.Táto zmes sa potom ochladí na 65°C. Pridajú sa zložky Natrosol Plus, vopred pripravená silikónová zmes, Kathon a parfum a zmes sa mieša do homogénneho stavu. Potom sa ochladí na 33°C. Pridá sa vopred pripravené zmesi xantánovej sa mieša do homogénneho stavu, laboratórnu teplotu.
Lvice a kopolyméru a zmes Výsledná zmes sa ochladí na
Hmotnosť %
3,00
0,50
Príklad 4
Kondicionérny prípravok na umývanie vlasov reprezentujúci predkladaný vynález.
Zložka
Vopred vytvorená silikónová zmes oktametylcyklotetrasiloxan G.E. SE 762 Hlavná zmes
Natrosol Plus CS Gráde D-671 di(alkyl z repkového oleja)dimetylamónium chlorid (DRaDMAC) stearamid DEA
Kathon CG
DRO voda a vôňa
1,25
0,75
0,10
0,04
q.s. do i00%
Hydrofóbne modifikovaná hydroxyetylcelulóza firmy Aqualon Corp.
Silikónová živica dostupná u General Electric.
Postup prípravy: Najskôr sa DRO voda ohreje na. 71°C. Potom i
sa za miešania pridá DRaDMAC, stearamic DEA, Natrosol a vopred pripravená. si 1 ikonová zmes. Prípravok sa homogenizu je v dispergátore, napr. v Gií íordovom-Voodovom mlyne, počas 2 minút. Potom sa ochladí na 33°C a za miešania sa počas 10 minút pridá Kathon a paríum. Výsledná zmes sa ochladí na laboratórnu teplotu a uschová.
Príklad 5
Vlasový styiing prípravok s obsahom reprezentujúci predkladaný vynález.
kondicionéru
Zložka
EDTA, disodná soľ dihydrogénfosíorečnan sodný hy drogérií osí orečnan sodný
ADOGEN 47 O4 živica svätojánskeho chleba Natrosol Plus CS Gráde D-671 Glydant xantánová živica paríum voda
Vopred pripravená silikónová zmes
G. E. SE 762 oktametylcyklotetrasiloxan Vopred pripravená zmes
Hmotnosť % 0,15
0,04
0, 12
0,75 0,70 0,70 0, 37 0, 25 0,02 q . s. do 100%
0, 50 3, 00
3,00
9,00
6,00 hydroxyetylcelulóza styiing polyméru styiing polymér3 fény1pentamety1d i s i 1oxane hydroxypropyIpentamety1disiloxane 1 Hydroíóbne modifikovaná hydroxyetylcelulóza dostupná u Aqualon.
2 Silikónová živica dostupná u General Electric.
3 Izobutylmetakrylát/2-etylhexylmetakrylát/N,N-dimetylakrylamid kopolymér 80/5/15 4 Čiastočne hyarooenovaný dioieíndimetylamóníum chlorid dostupný u Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio, USA. Postup prípravy: Najskôr sa DRO voda ohreje na 71*C. Potom sa pridá ADOGEN 470, EDTA disodná' soľ, dihydrogénfosíorečnan sodný a hydrogénfosíorečnan sodný a prípravok sa mieša 5 minút. Ďalej sa za miešania pridá vopred pripravená siiikónová zmes, živica svätojánskeho chleba a Natrosoi. Prípravok sa homogenizuje v dispergátore, napr. v Gií íordovom-Woodovom mlyne, počas 2 minút. Potom sa ochladí na 33°F (3°C) a za miešania sa počas 10 minút pridá Kathor» a paríum. Výsledná zmes sa ochladí na laboratórnu teplotu a uschová.
Príklad &
Styling prípravok na umývanie vlasov reprezentujúci predkladaný vynález.
Zložka Hmotnosť %
Styling činidlo silikónový kopolymér1 3,00 oktametyleyklotetrasiloxan 9, CO
Vopred pripravená zmes siiikónová živica
G.E. SE 762 0,50 dekametylcyklopentasiloxan 4,00
Hlavná zmes
Natrosoi Plus CS Gráde
D-673 i, 25
ADOGEN 4705 0,80
KEMAMINE Q-1902C* 0,40
Kat hon C G4 0,02
imidazol 0,15
paríum 0,10
DRO voda g. s. do 100%
30/20 t-butylakrylát/ makromér PDMS, makromér
000 pripravený podľa postupu uvedeného v Example C-2b U.S. patente 4,723,57i, Clemens, vyd. 1.3.1933 Komerčne dostupný u General Electric.
Hydroíóbne modifikovaná hydroxyety Icel ulóza komerčne dostupná, u Agualon Co.
B *>
Konzervačné činidlo komerčne dostupné u Rohm 6 Haas.
Čiastočne hydrogenovaný dioleíndimetylamónium chlorid dostupný u Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio, USA. Dimety ld.ibeheny 1/diarachidy 1 amónium chlorid, komerčne dostupný u Vitco Chemical Corporation, Memphis, Tennessee, USA.
Postup prípravy: Styling činidlo a vopred pripravená zmes boli zmiešané oddelene obvyklými postupmi. Hlavná zmes bola pripravená zmiešaním všetkých zložiek a zahriatím na 95°C za stáleho miešania počas 1/2 hodiny. Po vychladnutí na 60°C boli do hlavnej zmesi za miešania pridaná vopred pripravená zmes a styling činidlo a zmes bola ochladená na laboratórnu teplotu.
Príklad 7 re pre z e n t u j ú c i pre d k1adaný
Hmotnosť %
0, 80 0,20 4, 50
0, 50 2,80 1,39
0, 50 0,37 0,12 0,03 0,15 0,02
q. s. do 100% dostupná u General
Córp.
Hydrofóbne modifikovaná hydroxyetyIcelulóza komerčne dostupná u Aqualon Co.
Konzervačné činidlo dostupné u Glyco, Inc·.
vlasový styling prípravok vynález.
Zložka
Vopred pripravená zmes 1: živica G.E. SE 76*
Cab-O-Sil HS-52 dekametylcyklopentasiloxan
Vopred pripravená zmes 2·· živica G.E. SE 76 de kametylcyklopentasiloxan
Natrosní Plus CS Gráde D-673 diricinoleyldimetylamónium metylsulíát (DRDMAMS)
Glydant4 hydrogénfosforečnan sodný dihydrogénfosíorečnan sodný EDTA, disodná soľ5 vône
DRO voda 1 Polydimetylsiloxanová živica Electric.
Fumed silica dostupný u Cabot
Kyselina etyléndiamíntetraoctová
Postup prípravy:. Najskôr je PKO voda ohriata na 65°F ( 1 8° C ). Potom sa pridá EDTA, fosforečnany a DPDMAMS a prípravok sa mieša iC minút. Ďalej sa za miešania pridá Natrosol a po 5 minútach vopred pripravené silikónové zmesi. Potom sa prípravok homogenizuje v dispergátore, napr. v Gii fordovom-Woodovom mlyne, počas 2 minút. Po ochladení na 100°F (38°C) sa za miešania počas 10 minút pridá Giydant a parfum. Výsledná zmes sa ochladí na laboratórnu teplotu a uschová..
Príklad 8
Vlasový kondicionér reprezentujúci predkladaný vynále;
Zložka
Vopred pripravená zmes: živica G.E. SE 764 dekametyleyklopentasiloxan
Natrosol Plus CS Gráde D-672 hydrogenovaný oleínamid DEA
Hmotnosť %
0,10
0,60
1,50
0,70
ADOGEN 47 O3
Giydant 4
EDTA, disodná soľ5 hydrogénfosforečnan sodný dihydrogénfosforečnan sodný v óha
0,50
0,37
0,15
0,12
0,03
0,02
q.s. do 100% dostupná u
DRO voda 1 Polydimetylsiloxanová živica
Electric.
2 Hydrofóbne modifikovaná hydroxyetyiceiulóza dostupná u
Aqualon Co.
3 Di(čiastočne hydrogenovaný)oleíndimetylamónium chlorid dostupný u Sherex Chemical Co.
4 Kozervačné činidlo dostupné u Glyco, Tne.
5 Kyselina etyléndiamíntetraoctová.
Postup prípravy: Najskôr je DRO voda ohriata na 65° F (18°C). Potom sa pridá EDTA, fosforečnany, DEA a ADOGEN a prípravok sa mieša 10 minút. Ďalej sa za miešania pridá vopred pripravená silikónová
Natrosol a po 5 minútach
Potom
General sa prípravok homogenizuje v díspergátore, zmes .
napr.
v Gií fordovom-Woodovom mlyne počas 2 minút. . Po ochladení na počas 10 minút, pridá Glydant sa za
Hmotnosť % 1, 15 0,75 0,07 0,17
38°F (3°C), sa za miešania a parí um. Výsledná zmes sa a. uschová.
Príklad 9
Styling prípravok na umývanie vlasov reprezentujúci predkladaný vynález.
Zložka
Natrosol Plus CS Gráde D-67*
ADOGEN 47 O5 kyselina citrónová citrát sodný Vopred pripravená zmes styling polyméru styling polymér2 fenyletylpentamety1disiloxan oktametylcyklotetrasiloxan butyistearát
Vopred pripravená silikónová zmes polydimetylsiloxanová živica2 dekametylcyklopentasiloxan ochladí na laboratórnu teplotu
1,875 , 6 ώ 0, 20
0,35
1,98
Kathón CG paríum kantánová živica4 DRO voda
0,2
0,25
q.s. do 10 0%
Hydrofóbne modifikovaná'hydroxyetylcelulóza dostupná u Aqualon Corp.
80/20 t-butylakrylát/makromér PDMS, makromér s m. h. 10 000 pripravený podľa postupu uvedeného v Example C-2b U.S. patente 4,728,571, Clemens, vyd. 1.3.1988.
Živica S.E.-76 dostupná u General Electric.
Ľahko dispergovateľná xantánová živica.
Čiastočne hydrogenovaný dioleíndimetylamónium chlorid, komerčne dostupný u Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio, USA.
Postup prípravy:
Zmes styling polyméru bola pripravená zmiešaním styling polyméru, fenyletylpentametyldisiloxanu, butyistearátu a oktametyIcyklotetrasiloxanu.
Silikónová zmes bola pripravená v oddelenej nádobe miešaním silikônovej živice s dekametylcykiopentasiloxanom až do homogénneho stavu.
Najskôr bola polovina DF.O vody ohriata na 55cC. Potom boli pridané kyselina citrónová, citrát sodný a miešané do homogénneho stavu. Ďalej bol pridaný Natrosoi a zmes bola miešaná do homogénneho stavu. Prípravok bol ochladený na 38°C. Potom bola pridaná vopred pripravená zmes styling polyméru, Kathon CG a paríum. Prípravok bol miešaný a homogenizovaný v homogenizátore napr. v Tekmarovom homogenizátore (výhodne i n-1 i ne) .
Zvyšná DRO voda bola ohriata na 38°C, pridaný ADOGEN 470 a zmes bola miešaná do homogénneho stavu. Potom bola ochladená na 43’C. Bola pridaná vopred pripravená silikónová zmes a prípravok bol homogenizovaný v homogenizátore (výhodne i n-1 ine).
Dve uvedené vopred pripravené zmesi boli konečne spojené a miešané do homogénneho stavu za vzniku styling prípravku na umývanie vlasov.
Príklad 10
Styling prípravok na umývanie vlasov reprezentuj úci predk1adaný vy nález.
Zložka
Natrosoi Plus CS Gráde D-67i
ADOGEN 470stearylalokohol cetylalkohol kyselina citrónová citrát sodný
Vopred pripravená zmes styling polyméru styling polymér2 dekametylcykiopentasiloxan oktametyIcyklotetrasiloxan
Hmotnosť %
1,15
0,75
0,2
0,3
0,07
0,17
2,5
1,875
5,625
Vopred pripravená silikónová
ZľB*?S polydimetylsiloxanová živica3 dekametylcyklopentasiloxan Kathon CG paríum xantánová živica4
DRO voda
0,35 1,98 0,033 0,2 0,25
q. S. do 100%
Hydrofóbne modifikovaná hydroxyetylcelulóza dostupná u
Aguaion Corp.
80/20 t-butylakrylát/makromér PDMS, makromér s m.h.
000 pripravený podľa postupu uvedeného v Example C-2b
U.S. patente 4,728,571, Clemens, vyd. 1.3.1983.
Živica S.E.-76 dostupná u General Electric.
Ľahko dispergovateľná xantánová živica.
Čiastočne hydrogenovaný dioleíndimetylamónium chlorid, komerčne dostupný u Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio, USA.
Postup prípravy:
Zmes styling polyméru bola pripravená zmiešaním styling polyméru, dekametylcyklopentasiloxanu a oktametylcyklotetrasiloxanu.
Silikónová zmes bola pripravená v oddelenej nádobe miešaním silikónovej živice s dekametylcyklopentasiloxanom až do homogénneho stavu.
Najskôr bola polovina DRO vody ohriata na 66->C. Potom boli pridané kyselina citrónová, citrát sodný a miešané do homogénneho stavu. Ďalej sa pridal Matrosol a xantánová živica a zmes sa miešala do homogénneho stavu. Prípravok sa. ochladil Potom sa pridala vopred pripravená zmes styling CG a parfum.
homogenizátore na 3800. polyméru,
Kathon
Prípravok a homogenizoval napr.
sa miešal Tekmarovom homogenizátore (výhodne in-line).
Zvyšujúca DRO voda bola ohriata na 88=0, pridal sa ADOGEN cetylalkohol a
470, stearylalkohol a :mss homogénneho stavu. Potom sa ochladila na 43°0. vopred pripravená silikónová zmes a sa miešala do Bola pridaná prípravok bol homogenizovaný v homogenizátore (výhodne i n-i i ne).
Dve uvedené vopred pripravene zmesi boli konečne spojené a. miešané do homogénneho stavu, za vzniku .styling prípravku na umývanie vlasov.
Príklad 11
Styling prípravok, na predk1adaný vynález.
Zložka
Matrosol Plus CS Gráde D-571 ADOGEN 47 O5 kyselina citrónová citrát sodný Vopred pripravená zmes styling polyméru styling polymér2 fenyletylpentamety1disiloxan oktametylcyklotetrasiloxan Silikónová živica/vopred pripravená tekutá zmes polydimetylsiloxanová živica3 polydimetylsiloxanová tekutina, 350 centistokesov Kathon C G paríum xantánová živica4
DP.0 voda 1 Hydroíóbne modifikovaná hydroxyetyIcelulósa dostupná u
Agualon Corp.
30/20 t-butylakrylát/makromér PDMS, mak.romér s m. h.
umývanie . ascv
Hmotroať n ”7e,
J t · w’
0, 17
1,375
0,20
0,30
-s
L· , ij D
0, 2 0,2 5
c.s. do 100% reprezentuj ucí
000 pripravený podľa postupu uvedeného ’xample C-2b
U.S. patente 4,728,571, Clemens, vyd. 1.3.1933.
Živica S.E.-76 dostupná u General Electric.
Ľahko dispergovateľná xantánová živica.
Čiastočne hydrogenovaný dioleíndimetylamónium chlorid, komerčne dostupný u Sherex Chemical Company, Dublin, Ohlo, USA.
Postup pri pravý:
Zmes styling polyméru sa pripravila zmiešaním styling polyméru, íenyletylpentametyIdisiloxanu a oktametylcyklotetrasiloxanu.
Tekutá zmes silikónovej živice bola pripravená v oddelenej nádobe miešaním silikónovej živice s silikónovou tekutinou do homogénneho stavu.
Najskôr bola polovina DRO vody ohriata na 66°C. Potom boli pridané kyselina miešané do citrónová, citrát sodný homogénneho stavu. Ďalej sa pridal Natrosol a xantánová živica a zmes sa miešala do homogénneho stavu. Prípravok sa ochladil na 3SOC. Potom sa pridala vopred pripravená zmes styling polyméru, Kathon CG a parfum.
a homogenizoval v homogenizátore homogenizátore (výhodne in-line).
Zvyšná DRO voda bola ohriata na SS^C, pridal sa ADOGEN 470 a zmes sa miešala do homogénneho stavu.. Potom bola 43®C. Bola pridaná vopred pripravená tekutá zmes živice a prípravok bol homogenizovaný v homogenizátore (výhodne in-line).
Dve uvedené vopred pripravené zmesi
Prípravok napr. v sa miešal Tekmarovom ochladená na silikónovej boli konečne spojené a miešané do homogénneho stavu, umývanie vlasov.
za vzniku styling prípravku na
Príklad 12
Styling prípravok na predkladaný vynález.
Zložka umývanie vlasov reprezentujúci
Hmotnosť %
Natrosol Plus CS Gráde D-67* 1,15 hydrogenovaný oleínbetain 0,30 (mety1-1-soya)-amido-(ety1-2-soyä)imidazolinium (MSAESI) 0,75 kyselina citrónová 0,07 citrát sodný 0,17 Vopred pripravená zmes styling polyméru styling polymér2 2,5 oktämetylcyklotetrasiloxan 5,25 dekametylcyklopentasiloxan 2,25
Vopred pripravená silikónová zmes polydimetylsiloxanová živica3 dekametylcyklepentasiloxan Kathon CG ' parfum xantánová živica4
DRO voda
0,35 i , 95 0,03?
0,2
0,25
q.S. do i 00% dekametylcyklooddelenej nádobe 1 Hydroíóbne modifikovaná hydroxyetylcelulóza dostupná u
Aqualon Corp.
30/20 t-butylakrylát/makromér PDMS, makromér s m.h.
000 pripravený podľ*a postupu uvedeného v Example C-2b ’J.S. patente 4,723,57i, Clemens, vyd. 1.3.1933.
3 Živica S.E.-76 dostupná u General Electric.
4 liahko dispergovateľná xantánová živica.
Postup prípravy:
Zmes styling polyméru bola pripravená zmiešaním styling polyméru, oktametyleyklotetrasiloxanu a pentasiloxanu.
Silikónová zmes bola pripravená v miešaním silikónovej živice s dekametyleyklopentasiloxanom do homogénneho stavu.
Najskôr bola polovina DRO vody ohriata na 66°C. Fotom boli pridané hydrogenovaný oieínbetaín, kyselina citrónová, citrát sodný a zmes sa miešala do homogénneho stavu. Dalej sa pridal Natrosol a xantánová živica a zmes sa miešala do homogénneho stavu. Prípravok sa ochladil na 33°C. Potom sa pridala vopred pripravená zmes styling polyméru, Kathon CG a paríum. Prípravok sa miešal a homogenizoval v homogenizátore napr. v Tekmarovom homogenizátore (výhodne in-line).
Zvyšná DRO voda bola ohriata na 33°C, pridal sa MSAESI a zmes sa miešala do homogénneho stavu. Potom sa ochladila na pripravená silikónová zmes v homogenizátore (výhodne
3° C. Bola pridaná vopred a prípravok bol homogenizovaný in-line). .
Dve uvedené vopred pripravené zmesi boli konečne spojené a miešané do homogénneho stavu, za vzniku styling prípravku na umývanie vlasov.
Príklady 1? až 16
Kondicionérne/sty 1 i ng p r í pra\/ k y na umýva.
reprezentu j úce predkladaný vynález
Zloženie 13 14 ’ c, 16
kyselina citrónová 0,02 0,02 0,02 0,0 2
citrát sodný 0,09 0,09 0,09 0,09
cetylalkohol 0,12 0, 12 0, 12 0,12
s teary1a1koho1 0,08 0,08 0,08 0,08
Natrosol Plus C3 Gráde D-67 i 1,25 1,40 0,95 1,10
xantánová živica2 0,25 0,25 0,25 0,25
Vopred pripravená zmes
styling polyméru
styling polymér3 1,75 1,75 1,75 1,75
oktametyitetrasiloxan 5,98 5,98 5,9S 5, 98
dekamety1pentasi1oxan 2,56 2,56 2,56 2,56
buty1stearát 0,15 0, 15 0,15 0,15
Kathon CG 0,03 0,03 0,03 0,03
paríum 0,33 0,33 0,33 0,33
Vopred pripravená
zahusťovacia zmes
DRO voda 11,67 11,90 11,93 11,63
ADOGEN 4705 0,67 1,33 1,00 1,00
Kemaminep BQ-2802C 0, 33 -- -- --
steary1trimety1-
amónium chlorid -- -- 0,30 --
ADOGEN 471® -- -- 0,60
Vopred pripravená
silikónová zmes
dekamety1pentasiloxan 1,98 1,42 1,42 1,42
polydimety Lsiloxa-
nová živica 0,35 0,25 0,25 0,25
Amodimethicone (Dow Corning
Q2-S220) -- 0, 10 0,10 0,10
DRO voda q. S . q. s. q. s. q . S .
Hydroíóbne modifikovaná hydroxyétyIcelulóza v1asov dostupná u Aqualon Corp.
Lahko dispercrovateľná xantánová živica.
makromér s m . h.
3 80/20 t-butylakrylát/makromér PDM3,
000 pripravený podľa postupu uvedeného v Example C-2b
U.S. patente 4,728,571, Clemens, vyd. 1:8.1983.
4 Živica S.E.-76 dostupná u General Electric.
- Pre príklady 15 a 16: roztok 75% povrchovo aktívnej látky
a. 25% izopropy1alkoholu/vody; pre príklady 13 a 14: 100% povrchovo aktívnej látky.
* Oleíntrimetylamónium chlorid (Sherex Chemical Co.)
Postup prípravy:
Zmes styling polyméru bola pripravená zmiešaním styling polyméru, oktamety1tetrasiloxanu, dekametyIpentasi loxanu a butylstearátu.
Silikónová zmes bola pripravená \r oddelenej nádobe miešaním silikónovej živice s dekametyIpentasiloxanom do homogénneho stavu.
Zahustovacia zmes bola pripravená v oddelenej nádobe miešaním DRO vody s ľubovoľným primárnym a sekundárnym zahusťovadlom (prípadne vopred rozpusteným kvôli zaisteniu homogenity) pri 82°C a s vopred pripravenou silikónovou zmesou a amodimethiconom pri 71°C do homogénneho stavu.
V inej nádobe bola DRO voda predhriata na 71«>C. Do nej boli pridané kyselina citrónová, citrát sodný, cetylalkohol, stearylalkohol, Natrosol a zmes sa miešala do homogénneho stavu. Ďalej bola pridaná xantánová živica a zmes sa miešala do homogénneho stavu. Potom sa pridala vopred pripravená zmes styling polyméru, Kathon CG a parfum a zmes sa miešala do homogénneho stavu. Prípravok bol ďalej dispergovaný v xn-line homogenizátore (napr. v Tekmarovom homogenizátore) a ochladený na 3 8° C.
Vopred pripravená zahustovacia zmes bola taktiež ďalej dispergovaná v in-line homogenizátore, ochladená na 38^C, pridaná do finálnej nádoby a celá zmes bola miešaná do homogénneho stavu za vzniku styling prípravku na umývanie vlasov.
Tu uvedené prípravky obsahujú, alebo alternatívne môžu v podstate obsahovať základné zložky a rôzne voliteľné zložky, ako sú tu opísané.

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁPORY Kozmetický prípravok určený pre aplikáciu pokožku, v y z n a č u j ú c i s .a obsahuje nasledujúce zložky:
    na vlasy alebo tým, že (a) SO až 100% spojivového systému obsahujúceho:
    (Ά) 0,1 až 10% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) hydroíóbne modifikovaného neiónového, vo vode rozpustného polyméru, ktorý obsahuje vo vode rozpustnú kostru a hydroíóbne skupiny, napr. alkyl obsahujúci S až 22 uhlíkových atómov, arylalkyl, alkylaryl a ich zmesi; pričom pomer časti hydrofilnej k hydroíóbnej v polymére je 10:1 až 1000:1; a (3) 0,02 až 10,0% hmotnostných, výhodne 0,05 až
    3,0% (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) nenasýtenej kvartérnej amóniovej povrchovo aktívnej látky, ktorá má všeobecný vzorec :
    (I)
    R3 —N—R4 X- *
    R2 a kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, kvartérne amóniové radikály Ri , R2 , R3 a R4 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo benzyl a dva až tri z uvedených kvartérnych amóniových radikálov sú .alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových . atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo ich zmesi, nie viacej ako dva z uvedených radikálov sú alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo -kombinácia alkylu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov a alkylamidoalkylénu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, jeden až dva z uvedených kvartérnych ' amóniových radikálov, sú alkyly obsahujúce 1 až 6 uhlíkových atómov, a nie viacej ako jeden z uvedených radikálov je benzyl; alebo (II)
    X-*
    N—CHs // —c \
    N—CH2 / \
    Rz Rs
    Ri
    22 uhlíkových atómov az tri uvedených kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, radikály Ri , Rz a P.3 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až alebo benzyl, a dva radikálov sú alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo ich zmes, žiadny alebo jeden z uvedených obsahujúci 1 až 6 tiadny alebo jeden radikálov uhlíkových je alkyl atómov, uvedených radikálov je benzyl; prípadne zmes povrchovo aktívnych všeobecné vzorce I látok, ktoré majú II; pričom kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka je dostatočne nenasýtená v alkyloch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov, alebo alky1amidoalkylénoch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje
    a. S 6 u h1 í kový c h (C) atómov, alebo v ich zmesi, tak že priemerná hodnota jódového testu uvedených zlúčenín je najmenej í 5; a
    65 až 99¾ hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) kompatibilného riedidla; a (b) 0 až 20¾ hmotnostných prídavných kozmetických zložiek, ktoré neobsahujú viacej ako 1,0¾ povrchovo aktívnych látok rozpustných vo vode.
    Prípravok na vlasy podľa nároku i, v y znač u j ú c i sa t ý m , že obsahuje katiónovú kvartérnu amóniovú povrchovo aktívnu látku, ktorá má 'všeobecný vzorec :' (III)
    r.i
    P3 —N—R4 i
    Rz kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, radikály P.i , Rz , R3 a Ri sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až benzyl, pričom jeden obsahujúci 20 až 22 dva až tri z uvedených až 6 uhlíkových atómov
    6 uhlíkových atómov, alebo z uvedených radikálov je alkyl uhlíkových atómov, výhodne 22, radikálov sú alkyly obsahujúce 1 a jeden alebo žiadny z uvedených radikálov j© benzyl; pričom výhodný hmotnostný pomer povrchovo aktívnych látok, ktoré majú všeobecné vzorce I a II, k látkam, ktoré majú všeobecný vzorec III, je 1:1 až 4:1.
    Vlasový kondicionérny prípravok uľahčujúci účesu (styling), v y z n a č u j ú c i sa obsahuje nasledujúce zložky:
    (a) SO až 99,3¾ hmotnostných spojivového systému obsahujúceho:
    (A) 0,1 až 10¾ hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) hydroíóbne modifikovaného neiónového vo vode rozpustného polytvarovanie tým, že méru , ktorý obsahuje vo vode rozpustnú kostru a hydroíóbne skupiny, napr. alkyl obsahujúci 8 až 22 uhlíkových . atómov, arylalkyl, alkylaryl a ich zmesi;, pričom pomer časti nydroíilnej k hydroíóbnej uvedeného polyméru je 10:1 až 1000:1; a (B) 0,02 až 10,0% hmotnostných, výhodne 0,05 až
    3,0% (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) nenasýtenej kvartérnej amóniovej povrchovo aktívnej látky, ktorá má všeobecný vzorec :
    (I)
    X-®· a
    R3 —N—R<i
    Rz kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, kvartérne amóniové radikály R, , Rs , R3 a R4 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov, alky lamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo benzyl a dva až tri z uvedených kvartérnych amóniových radikálov sú alkyl obsahujúci 14 až. 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo ich zmesi, maximálne dva z uvedených radikálov sú alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo kombinácia alkylu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov a alkylamidoalkylénu obsahujúceho 14 až 22 uhlíkových atómov.kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, jeden až dva z uvedených
    kvartérnych amóniových radikálov sú alkyl obsahu j úci 1 až 6 uhlíkových atómov, a maximálne jeden z. uvedených radikálov je benzyl; alebo '* :- - + (II)
    N—CH?
    // » Ri —C \
    N—CH?
    / \
    Rz r3 kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, radikály Ri , R? a R3 sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 22 uhlíkových atómov alebo benzyl, a dva až tri z uvedených radikálov sú alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alebo alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo ich zmes, žiadny alebo jeden z uvedených radikálov je alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, žiadny alebo jeden z uvedených radikálov je benzyl, pripadne zmes povrchovo aktívnych látok, ktoré majú všeobecné vzorce I a II; pričom kvartérna amóniová povrchovo aktívna látka je dostatočne nenasýtená v alkyloch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov, alebo v alkylamidoalkylénoch obsahujúcich 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov, alebo v ich zmesi, tak že priemerná hodnota jódového testu uvedených zlúčenín je najmenej 15; a (C) 65 až 99% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) kompatibilného riedidla; a (b) 0,1 až 10% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti kozmetického prípravku) tužidla na vlasy;
    (c·) 0,0.1 až 5% hmotnostných prostriedku na. roztieranie;
    3.
    (d) 0,05 -až 1,0% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti prípravku) kvartérnej amóniovej povrchovo aktívnej látky obsahujúcej jeden dlhý a tri krátke reťazce, ktorá má všeobecný vzorec :
    i1
    R3 —N—R4
    Rz
    X- «· .4 až obsahuje 2 až 6 ajnóniové radikály kde X je aniónová časť soli, a je iónový náboj X, kvartérny amóniový radikál Ri je alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, alkylamidoalkylén obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov kde alkylén uhlíkových atómov, a kvartérne 2 , R3 a R<s sú nezávisle od seba alkyl obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov, alebo benzyl, pričom jeden alebo žiadny z uvedených R3 , R3 a ' R4 radikálov je benzyl;
    viacej ako 1,0% povrchovo uvedený prípravok neobsahuje aktívnych látok rozpustných vo vode. Prípravok s tužidlom na vlasy v y z n a č u j ú c i sa t ý m , obsahuje vo vode nerozpustný styling alebo dispergovaný v rozpúšťadle.
    ako v nároke 3, že uvedené tužidlo polymér rozpustený ktoré je vo vode nerozpustné.
    Prípravok podľa nároku 4, vyznač u j ú c i sa t ý m , že uvedený vlasový styling polymér obsahuje s ilikón.
    Prípravok podľa nárokov 4 alebo 5, vyznačujúci sa t ý m , že uvedené rozpúšťadlo pre tužidlo na vlasy je prchavá silikónová tekutina.
    6?
    Ž1
    S (
    7. Prípravok na vlasy podľa nárokov 1, 2, 3, 4, 5 alebo ó, vyznačujúci s a t ý m , že obsahuje 0,L až 10% hmotnostných (vzhľadom k hmotnosti prípravku) tužidla na vlasy, ktoré sa skladá z kopolyméru s vinyiovou polymérnou kostrou, na ktorej sú naočkované jednoväzbové siloxanové polymérne skupiny z monomérov C a zložiek vybraných zo skupín monomérov A, B a ich zmesí, pričom :
    A je najmenej jeden monomér, ktorý sa dá polymerizovať voľnou radikálovou polymerizáciou v množstve do 98% hmotnostných vzhľadom k celkovej hmotnosti všetkých monomérov v kopolymére;
    B je najmenej jeden monomér, ktorý sa dá kopolymerizovať s monomérom A v množstve do 93% hmotnostných vzhľadom k celkovej hmotnosti všetkých monomérov v kopolymére, uvedené monoméry B sú polárnejšie ako monoméry A; a C je monomér polyméru s molekulovou hmotnosťou i 008 až 50 000, ktorý má všeobecný vzorec :
    X(Y)nSi(R)3-mZm
    X je vinylová skupina, ktorá sa dá kopolymerizovať s monomérmi A a B
    Y je dvojväzbová spojovacia skupina
    F. je vodík, nižší alkyl, aryi alebo alkoxy
  2. 2 je jednoväzbová siloxanová polymérna skupina s priemernou molekulovou hmotnosťou najmenej 500, v podmienkach kopolymerizácie nereaktívnej, po polymerizácii pripojená na vinylovú polymérnu kostru n je 0 alebo 1 m je celé číslo 1 až 3 C obsahuje 0,01 až 50% kopolyméru;
    kopolymér výhodne obsahuje 5 až 93% monomérov A, 0,1 až 50% monomérov C a 0 až 98% monomérov B.
  3. 3. Prípravok na vlasy podľa nároku 7, vyznačujúci sa t ý m , že monoméry typu A sú estery kyseliny akrylovej s alkoholmi obsahujúcimi 1 až 18 uhlíkových atómov, estery kyseliny metakrylovej s alkoholmi ·_ obsahujúcimi 1 až 18 uhlíkových atómov, styf-én.
    70 w »ι.
    vinylacetát, vinylchlorid, viny!idénchlorid, akrylonitri1, cŕ-metyl- styrén, t-butylstyŕén, butadién, cyklohexadién, etylén, a zmesi propylén, uvedených látok; monoméry typu B sú kyselina akrylová, metakrylová, N,N-dimetylakry1amid, dimetylaminoety Imetakry lát, kvarternizovaný dimetylaminoetyImetakry lát, metakrylonitril, metakry lamid, maleinanhydrid, inonoestery kyseliny maleínovej, kyselina itakónová, akrylamid, akrylátdvé alkoholy, hydroxyetyImetakrylát, diallyldimetylamónium chlorid, vinylpyrolidón, vinylétery, maleinimidy, vinylpyridín, viny 1imidazol, styrénsulíonát a zmesi uvedených látok.
    , 6, 7, 3 alebo 9 že radikály uvedené skupiny, ktorá
    Prípravok podľa nárokov 1, vyznačujúci sa vo všeobecnom vzorci obsahuje alkyl alkyl obsahujúci 1 až 6 alkylamidoalkylén obsahujúci t ý m , I pochádzajú obsahujúci 14 a zo ž 22 uhlíkových atómov, uhlí kových atómov, benzy1, 14 až 22 uhlíkových atómov.
    v ktorom alkylénová skupina obsahuje 2 až δ uhlíkových atómov.
    radikály uvedené vo všeobecnom vzorci pochádzajú zo skupiny, ktorá obsahuje alkyl obsahujúci 14 až 22 uhlíkových atómov, uhlí kový ch a t ómov, benzyl, 14 až 22 uhlíkových atómov alkyl obsahujúci 1 až 6 alkylamidoalkylén obsahujúci kde alkylén obsahuje 2 až 6 uhlíkových atómov a katiónová kvartéma amóniová povrchovo aktívna látka pochádza výhodne zo skupiny zlúčenín,ktoré majú všeobecný vzorec I, kde dva z uvedených radikálov sú alkyly obsahujúce 16 až 22 uhlíkových atómov, jeden až dva z uvedených uhlíkových radikálov sú alkyly obsahujúce 1 až 3 atómov, žiadny alebo jeden z uvedených radikálov je benzyl, alebo zo skupiny zlúčenín, ktoré majú všeobecný vzorec II, kde dva z uvedených radikálov sú 22 uhlíkových atómov a jeden alkyl obsahujúci i až 3 alkyly obsahujúce 16 až z uvedených radikálov j« uhlíkových atómov alebo benzyl. Prípravok podľa nárokov 1, 2,
    6,
    9 alebo 9 vyznačujúci sa t ý m,že uvedená katiónová kvartéma amóniová povrchovo aktívna látka zahrňuje soli:
    10.
    y » '· X dimety 1 d i ( nenasýteného) olelnamónia i' oleí n=tal low) , dimetyldi(nenasýteného)arachidylamónia, ciioley idimety lamónia, di (alkyl z repkového oleja)dimetylamónia (repkový=rapeseed), diricínoleyldimetylamónia, disoyadimetylamónia, oleaikónia, (metyl-1-oley1)-amido-(ety1-2-oley1)imidazolínia, dierucyldií 'í metylamónia imidazolí nia.
    Prípravok podľa vyznačuj ú c i hydrofóbne modifikovaný.
    (mety1-1-soya)-amido-(ety1-2-soya)nárokov 1, 2, s a , 4, 5, 6, 7, 8 alebo 9 tým, že uvedený neiónový, vo vode rozpustný polymér zahrňuje neiónový éter celulózy, v ktorom je dlhý alkylový reťazec výhodne pripojený éterovou väzbou a ktorý je dostatočne substituovaný neiónovými substituentmi, “ktoré .......sú ‘vybrané zo skupiny metyl, hydroxyety 1, hydroxypropy1, ktoré spôsobujú jeho rozpustnost vo vode a ktorý je ďalej substituovaný alkylom obsahujúcim 10 až 24 uhlíkových atómov v množstve medzi 0,2% hmotnostných a množstvom, pri ktorom je éter celulózy rozpustný vo vode v koncentrácii menšej ako .0,2%, výhodne 1,0% hmotnostné, a výhodne, spojivový systém prípravku dodáva rheologické vlastnosti charakterizované napätím vo šmyku (share stress) 0 až 50 pascalov v rozsahu šmykovej rýchlosti 0, 04 až 25 sec-1, a najvýhodnejšie, hydroxyetylcelulóza rozpustná vo vode je substituovaná dlhým alkylovým reťazcom obsahujúcim 16 uhlíkových atómov v množstve 0,40 hydroxyetylová molárna substitúcia priemerná molekulová hmotnosť až 0,95% hmotnostných;
    je
    2,3 az nesubstituovanéj celulózy je 300 000 až 700 000.
    12.
    Prípravok podľa nárokov 1, 2, 3, 4,
    6,
    3, alebo že vyznačujúci neobsahuje viacej ako 1% hmotnostné mastných alkoholov. Kozmetický prípravok podľa nárokov 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8,
    9, 10, 11 alebo 12,vyznačujúci sa tým, že obsahuje najmenej 0,1% hmotnostných prídavných účinných kozmetických zložiek, tieto prídavné účinné kozmetické zložky obsahujú vlasový kondicionér vybraný zo skupiny silikónových tekutín s viskozitou nižšou ako 10 centipoise
    11, tým.
    Ρ-ri 25°C; zo skupiny neprchavých silikónových tekutín s viskozitou nižšou ako ICO OCO centipoise pri 25*C; a zo skupiny silikónových živíc s -viskozitou vyššou ako 1 000 000 centipoise pri 25°C; a zo. zmesí uvedených látok.
SK1004-93A 1991-03-19 1992-01-31 Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quarternar ammonium surfactant SK100493A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67157691A 1991-03-19 1991-03-19
US77696091A 1991-10-15 1991-10-15
PCT/US1992/000805 WO1992016187A1 (en) 1991-03-19 1992-01-31 Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quaternary ammonium surfactant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK100493A3 true SK100493A3 (en) 1994-09-07

Family

ID=27100569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1004-93A SK100493A3 (en) 1991-03-19 1992-01-31 Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quarternar ammonium surfactant

Country Status (26)

Country Link
US (2) US5843418A (sk)
EP (1) EP0576578B1 (sk)
JP (1) JPH06506214A (sk)
CN (1) CN1040619C (sk)
AT (1) ATE131033T1 (sk)
AU (1) AU1664992A (sk)
BR (1) BR9205780A (sk)
CA (1) CA2106060A1 (sk)
CZ (1) CZ194493A3 (sk)
DE (1) DE69206609T2 (sk)
DK (1) DK0576578T3 (sk)
ES (1) ES2081106T3 (sk)
FI (1) FI934077A (sk)
GR (1) GR3018378T3 (sk)
HU (1) HUT65875A (sk)
IE (1) IE920858A1 (sk)
MA (1) MA22488A1 (sk)
MX (1) MX9201198A (sk)
MY (1) MY108265A (sk)
NO (1) NO933282L (sk)
NZ (1) NZ242025A (sk)
PT (1) PT100267A (sk)
SK (1) SK100493A3 (sk)
TR (1) TR27990A (sk)
TW (1) TW267105B (sk)
WO (1) WO1992016187A1 (sk)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5693317A (en) * 1991-09-30 1997-12-02 Colgate-Palmolive Company Conditioning rinse compositions which facilitates setting of hair
US5277899A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Procter & Gamble Company Hair setting composition with combination of cationic conditioners
ES2134355T3 (es) 1993-07-01 1999-10-01 Procter & Gamble Copolimeros elastomeros termoplasticos y composiciones para el cuidado del cabello y de la piel que los contienen.
JP3027193B2 (ja) * 1993-08-23 2000-03-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物
DE69421188T2 (de) * 1993-08-23 2000-05-25 Procter & Gamble Thermoplastische und elastomere silikonpfropfcopolymere und diese enthaltende haar- und hautpflegemittel
FR2739282B1 (fr) 1995-09-29 1997-10-31 Oreal Composition topique contenant un polymere a squelette polysiloxanique a greffons non-silicones et un polymere amphiphile a chaine grasse
US6139826A (en) * 1996-03-15 2000-10-31 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing a copolymer having hydrophobic, carbon-based grafts
FR2746640B1 (fr) 1996-03-27 1998-05-07 Oreal Utilisation en cosmetique de copolymeres a squelette hydrophile et rigide, greffes par des macromonomeres hydrophobes et flexibles ; compositions mises en oeuvre
FR2751533B1 (fr) * 1996-07-23 2003-08-15 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile non-ionique
DE19709277A1 (de) * 1997-03-07 1998-09-10 Basf Ag Polysiloxanhaltige Haarfestigungsmittel
US6344517B1 (en) * 1998-06-15 2002-02-05 The Lubrizol Corporation Method of using an aqueous composition containing a water-soluble or water-dispersible synthetic polymer and aqueous metal working fluid compositions formed thereof
US6627183B1 (en) 1998-07-30 2003-09-30 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
WO2000006099A1 (en) * 1998-07-30 2000-02-10 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
EP1200044A1 (en) * 1999-07-29 2002-05-02 The Procter & Gamble Company Hair conditioning composition comprising hydrophobically modified cellulose ether
CN1391461A (zh) * 1999-11-09 2003-01-15 宝洁公司 含疏水改性的阳离子纤维素的头发调理组合物
GB9929971D0 (en) * 1999-12-17 2000-02-09 Unilever Plc Hair treatment composition
US6410005B1 (en) 2000-06-15 2002-06-25 Pmd Holdings Corp. Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates
US6552212B2 (en) 2001-05-14 2003-04-22 Finetex, Inc. Benzoate esters of hydroxyl terminated polyether polysiloxane copolyols and process for producing same
US7311899B2 (en) * 2002-02-04 2007-12-25 L'oreal S.A. Compositions comprising at least one silicone, at least one compound comprising at least one ester group, and at least one copolymer, and methods for using the same
MXPA05002996A (es) * 2002-10-10 2005-06-22 Procter & Gamble Composicion acondicionadora para el cabello que comprende un polimero espesante y un surfactante cationico.
US7271133B2 (en) * 2003-09-24 2007-09-18 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for treating subterranean formations
DE102004037397A1 (de) * 2004-07-30 2006-03-23 Henkel Kgaa Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen und aminofunktionellen Siliconen
FR2887450B1 (fr) 2005-06-23 2007-08-24 Rhodia Chimie Sa Ingredient concentre pour le traitement et/ou la modification de surfaces, et son utilisation dans des compositions cosmetiques
US8277788B2 (en) 2005-08-03 2012-10-02 Conopco, Inc. Quick dispersing hair conditioning composition
FR2894585B1 (fr) 2005-12-14 2012-04-27 Rhodia Recherches Et Tech Copolymere comprenant des unites zwitterioniques et d'autres unites, composition comprenant le copolymere, et utilisation
DE102008029004A1 (de) 2007-06-29 2009-01-02 Rpc Bramlage Gmbh Spender zur Ausgabe flüssiger oder pastöser Massen
WO2010055039A2 (en) * 2008-11-14 2010-05-20 Unilever Plc Composition
US20100160944A1 (en) * 2008-12-24 2010-06-24 Boston Scientific Scimed, Inc. Thermally detachable embolic assemblies
EP2507308B1 (en) * 2009-12-01 2014-02-12 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrolytically stable multi-purpose polymers
DE102010063787A1 (de) * 2010-12-21 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Einphasige Haarkur mit erhöten ANteil an Silikon
KR102066476B1 (ko) 2013-03-15 2020-01-15 허큘레스 엘엘씨 개선된 침적 특성을 가진 조성물 및 개선된 침적 특성을 가진 개인 관리 조성물의 제조 방법
JP6308735B2 (ja) * 2013-08-25 2018-04-11 ソマール株式会社 化粧品用組成物
EP3664774B1 (en) 2017-08-10 2021-09-01 Kao Corporation Hair cosmetic

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3395041A (en) * 1964-11-24 1968-07-30 Gillette Co Treatment of hair which has previously been treated with a resin composition
US3579632A (en) * 1965-08-02 1971-05-18 Victor G Sonnen Hair and scalp treatment with a principally sodium chloride thick viscous aqueous slurry
US3580853A (en) * 1967-09-27 1971-05-25 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3723325A (en) * 1967-09-27 1973-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3986825A (en) * 1972-06-29 1976-10-19 The Gillette Company Hair coloring composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers
JPS5737127B2 (sk) * 1973-07-09 1982-08-07
US4421740A (en) * 1976-07-09 1983-12-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Hair conditioning composition and process for producing the same
US4187289A (en) * 1976-12-03 1980-02-05 Ciba-Geigy Corporation Softening agents containing diester/amine adducts and quaternary ammonium salts, valuable for use as after-rinse softeners and after-shampoo hair conditioners
LU76955A1 (sk) * 1977-03-15 1978-10-18
US4299817A (en) * 1977-08-24 1981-11-10 Union Carbide Corporation Hair care compositions
JPS5443210A (en) * 1977-09-12 1979-04-05 Lion Corp Shampoo composition
DE2905257A1 (de) * 1979-02-12 1980-08-21 Wella Ag Haarbehandlungsmittel
US4228277A (en) * 1979-02-12 1980-10-14 Hercules Incorporated Modified nonionic cellulose ethers
US4243802A (en) * 1979-06-06 1981-01-06 Hercules Incorporated Surfactant-soluble cellulose derivatives
US4374825A (en) * 1980-12-22 1983-02-22 The Proctor & Gamble Company Hair conditioning compositions
US4336246A (en) * 1980-04-03 1982-06-22 Avon Products, Inc. Hair makeup products
US4298728A (en) * 1980-06-03 1981-11-03 Hercules Incorporated Method of preparing hydroxyethyl ethers of cellulose
LU83173A1 (fr) * 1981-02-27 1981-06-05 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux et de la peau contenant une poudre resultant de la pulverisation d'au moins une plante et un agent de cohesion
US4352916A (en) * 1981-07-17 1982-10-05 Hercules Incorporated Use of hydrophobically modified water soluble polymers in suspension polymerization
US4435217A (en) * 1982-04-22 1984-03-06 Venture Innovations, Inc. Concentrated hydrophilic polymer suspensions
US4529523A (en) * 1982-06-08 1985-07-16 Hercules Incorporated Hydrophobically modified polymers
US4426485A (en) * 1982-06-14 1984-01-17 Union Carbide Corporation Polymers with hydrophobe bunches
US4557928A (en) * 1982-07-06 1985-12-10 Amway Corporation Anti-dandruff cream rinse conditioner
JPS597758A (ja) * 1982-07-07 1984-01-14 Hitachi Ltd 気化器アイドル調整阻止装置
US4415701A (en) * 1982-10-12 1983-11-15 Celanese Corporation Water soluble thickeners
US4501617A (en) * 1983-01-31 1985-02-26 Hercules Incorporated Tile mortars
US4458068A (en) * 1983-03-25 1984-07-03 The Dow Chemical Company Water-soluble, ternary cellulose ethers
JPS6023151A (ja) * 1983-07-19 1985-02-05 照栄製袋株式会社 包装用袋とその製造方法
JPS6026401A (ja) * 1983-07-22 1985-02-09 Mitsubishi Electric Corp 電気車チヨツパ制御装置のための制御回路
US4465517A (en) * 1983-08-01 1984-08-14 Hercules Incorporated Denture adhesive composition
US4485089A (en) * 1983-10-17 1984-11-27 Hercules Incorporated Gel toothpastes
US4496708A (en) * 1983-12-14 1985-01-29 Union Carbide Corporation Water-soluble polyurethane comb polymer production
US4523010A (en) * 1984-06-15 1985-06-11 Hercules Incorporated Dihydroxypropyl mixed ether derivatives of cellulose
JPS6123764A (ja) * 1984-07-11 1986-02-01 Nec Corp 無電解めつき用銅コロイド触媒液およびその製造方法
GB8419737D0 (en) * 1984-08-02 1984-09-05 Beecham Group Plc Detergent compositions
JPS6153211A (ja) * 1984-08-21 1986-03-17 Kanebo Ltd 染毛剤
US4584189A (en) * 1984-09-28 1986-04-22 Hercules Incorporated Bactericidal toothpastes
JPS6186306A (ja) * 1984-10-02 1986-05-01 Fine Polymer Kk セラミツクロ−ルの製造方法
US4707189A (en) * 1984-11-07 1987-11-17 Hercules Incorporated Biostable compositions and the aqueous solutions thereof as thickeners for aqueous-based systems
JPS61151105A (ja) * 1984-12-24 1986-07-09 Daicel Chem Ind Ltd 化粧料
US4788006A (en) * 1985-01-25 1988-11-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing nonvolatile silicone and xanthan gum
JPS61186306A (ja) * 1985-02-13 1986-08-20 Sunstar Inc 化粧料組成物
US4610874A (en) * 1985-04-12 1986-09-09 Neutrogena Corporation Hair conditioner
US4834968A (en) * 1985-06-06 1989-05-30 The Procter & Gamble Co. Hair styling mousse
US4683004A (en) * 1985-08-20 1987-07-28 Union Carbide Corporation Foamable compositions and processes for use thereof
JPS62138414A (ja) * 1985-12-10 1987-06-22 Lion Corp 毛髪化粧料
GB8600568D0 (en) * 1986-01-10 1986-02-19 Gillette Co Hair relaxing compositions
JPS62195963A (ja) * 1986-02-24 1987-08-29 Fujitsu Ltd 通話状態検出装置
US4902499A (en) * 1986-04-04 1990-02-20 The Procter & Gamble Company Hair care compositions containing a rigid silicone polymer
US4726944A (en) * 1986-05-28 1988-02-23 Osipow Lloyd I Instant lathering shampoo
JPS62294606A (ja) * 1986-06-13 1987-12-22 Lion Corp 毛髪化粧料組成物
US4684704A (en) * 1986-06-19 1987-08-04 Hercules Incorporated Hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose in aqueous polymerization dispersions
US4725433A (en) * 1986-07-31 1988-02-16 Neutrogena Corporation Novel hair conditioner
US5061181A (en) * 1987-01-08 1991-10-29 Core-Vent Corporation Dental implant including plural anchoring means
JPS63260955A (ja) * 1987-04-20 1988-10-27 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコ−ン組成物
JPS6440415A (en) * 1987-08-05 1989-02-10 Sanei Kagaku Kogyo Kk Creamy shampoo
US4826970A (en) * 1987-09-17 1989-05-02 Hercules Incorporated Carboxymethyl hydrophobically modified hydroxyethylcellulose
US4963348A (en) * 1987-12-11 1990-10-16 The Procter & Gamble Company Styling agents and compositions containing the same
US4883536A (en) * 1988-08-05 1989-11-28 Aqualon Company Suspension of water-soluble polymers in aqueous media containing dissolved salts
US5061481A (en) * 1989-03-20 1991-10-29 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer
US4954335A (en) * 1989-05-31 1990-09-04 Helene Curtis, Inc. Clear conditioning composition and method to impart improved properties to the hair
US5166276A (en) * 1989-07-12 1992-11-24 Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. Polymer for hair-care products
US5106609A (en) * 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US4981903A (en) * 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafter copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
DE69033073T2 (de) * 1989-08-07 1999-11-25 Procter & Gamble Haarpflege- und Fixierungsmittel
ATE125151T1 (de) * 1989-08-07 1995-08-15 Procter & Gamble Trägersystem für kosmetische zubereitungen.
US5104646A (en) * 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US4981902A (en) * 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer non-pressure sensitive topical binder composition and method of coating therewith
US5100658A (en) * 1989-08-07 1992-03-31 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5021477A (en) * 1989-08-07 1991-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
US5120531A (en) * 1990-04-06 1992-06-09 The Procter & Gamble Company Hair styling conditioners
US5100657A (en) * 1990-05-01 1992-03-31 The Procter & Gamble Company Clean conditioning compositions for hair
US5034218A (en) * 1990-07-13 1991-07-23 Helene Curtis, Inc. Stable conditioning shampoo containing compatible anionic surfactant/cationic conditioning agent-non-volatile silicone emulsion
US5078990A (en) * 1990-07-13 1992-01-07 Helene Curtis, Inc. Shampoos and conditioning shampoos having increased capacity for incorporation of conditioning agents and removal of hair soil
US5094838A (en) * 1990-08-22 1992-03-10 Playtex Beauty Care, Inc. Aerosol hair spray composition
US5126126A (en) * 1990-11-20 1992-06-30 Dow Corning Corporation Hair fixatives
US5277899A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Procter & Gamble Company Hair setting composition with combination of cationic conditioners
US5266308A (en) * 1991-12-20 1993-11-30 Chesebrough-Pond's Usa Co. Hair treatment composition

Also Published As

Publication number Publication date
HUT65875A (en) 1994-07-28
NO933282D0 (no) 1993-09-15
DK0576578T3 (da) 1996-05-06
US5855878A (en) 1999-01-05
ES2081106T3 (es) 1996-02-16
BR9205780A (pt) 1994-06-28
CN1067174A (zh) 1992-12-23
FI934077A0 (fi) 1993-09-17
ATE131033T1 (de) 1995-12-15
TR27990A (tr) 1995-11-13
IE920858A1 (en) 1992-09-23
MA22488A1 (fr) 1992-12-31
JPH06506214A (ja) 1994-07-14
TW267105B (sk) 1996-01-01
FI934077A (fi) 1993-11-02
CN1040619C (zh) 1998-11-11
MY108265A (en) 1996-09-30
EP0576578B1 (en) 1995-12-06
PT100267A (pt) 1993-07-30
GR3018378T3 (en) 1996-03-31
MX9201198A (es) 1993-08-01
AU1664992A (en) 1992-10-21
NO933282L (no) 1993-11-19
EP0576578A1 (en) 1994-01-05
HU9302634D0 (en) 1993-12-28
DE69206609D1 (de) 1996-01-18
NZ242025A (en) 1995-03-28
CZ194493A3 (en) 1994-03-16
CA2106060A1 (en) 1992-09-20
US5843418A (en) 1998-12-01
WO1992016187A1 (en) 1992-10-01
DE69206609T2 (de) 1996-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK100493A3 (en) Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quarternar ammonium surfactant
KR0164212B1 (ko) 화장 조성물 중에서 사용하기 위한 비히클 계
CA2022463C (en) Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5277899A (en) Hair setting composition with combination of cationic conditioners
US5807545A (en) Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quaternary ammonium surfactant
US5106609A (en) Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5104646A (en) Vehicle systems for use in cosmetic compositions
SK100593A3 (en) Hair care compositions having styling/conditioning agent and plastificator
EP0587755A1 (en) HAIR STYLING AGENT AND COMPOSITIONS CONTAINING HYDROPHOBIC HAIR STYLISATING POLYMERS.