CN105209122B - 组合物和制备具有提高的沉积性能的个人护理组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本申请所公开和/或要求保护的发明构思通常涉及非离子疏水改性多糖在个人护理组合物和家用护理组合物中的用途。更具体而言,但非限制性地说,本申请所公开和/或要求保护的发明构思涉及疏水改性纤维素醚,例如疏水改性羟乙基纤维素(HMHEC)聚合物在个人护理组合物和家用护理组合物中的用途。这些组合物在水溶液中或在表面活性剂的存在下表现出显著的脱水收缩,所述表面活性剂包括非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂例如月桂基硫酸盐(LS)和月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐(LES)。还预期用于所述组合物的表面活性剂是不含硫酸盐的和/或多尾的。
Description
技术领域
本申请所公开和/或要求保护的发明构思一般涉及非离子疏水改性多糖在个人护理组合物和家用护理组合物中的用途。更具体而言,但非限制地说,本申请所公开和/或要求保护的发明构思涉及疏水改性纤维素醚,例如疏水改性羟乙基纤维素(HMHEC)聚合物在个人护理组合物和家用护理组合物中的用途。这些组合物在水溶液中或在表面活性剂的存在下表现出显著的脱水收缩,所述表面活性剂包括非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂例如月桂基硫酸盐(LS)和月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐(LES)。还预期用于所述组合物的表面活性剂是不含硫酸盐的和/或是多尾的。
背景技术
现有技术中,从个人护理组合物或家用护理组合物输送聚合物涂层的常用方法是通过使用阳离子聚合物和阴离子表面活性剂之间的络合配制物。众所周知的是,对于毛发护理、清洁皮肤护理和织物护理应用,具有阳离子官能团的聚合物的护理机理,是基于同时具有阳离子聚合物和带相反电荷的表面活性剂的阳离子聚合物-阴离子表面活性剂络合物(被称为凝聚层络合物)的稀释沉积(美国专利号5,422,280)。该机理的结果是,市售产品例如阳离子瓜尔胶、阳离子羟乙基纤维素以及合成阳离子聚合物在调理洗发剂、皮肤护理清洗制剂以及织物清洗/调理制剂中表现出高效力。
在个人护理应用例如毛发护理和皮肤护理,以及家用护理应用中,需要在基底(例如毛发、皮肤、织物等)上沉积涂层,这降低了将梳子从湿态或干态的毛发移动所需要的能量,或给皮肤或织物带来丝滑、柔软的感觉。该涂层还可用于提高毛发和皮肤的光泽和保湿性,以及它们的可管理性和感觉。
使用阳离子聚合物-阴离子表面活性剂络合物提高从清洁剂配制物例如洗发剂沉积有机硅树脂的发现已经导致使用这种方法来进行毛发、皮肤和织物的调理。然而,使用有机硅洗发剂重复清洗后,在毛发上有积累有机硅的趋势,而且对澄清调理配制物的需求已经导致对于使用或不使用有机硅树脂,以在毛发、皮肤和织物基底上实现类似有机硅的调理的替代方法有强大的市场需求。
此外,包含阳离子聚合物、有或没有有机硅/润肤剂的调理剂可刺激皮肤并且被认为对环境是有害的,尽管其对毛发提供良好的清洗和梳理性能。不幸的是,与环境有害的、阳离子带电聚合物相比较,已经发现替换这些组合物中的阳离子聚合物的尝试对角蛋白基底没有重要且可预见的调理能力。因此,在工业上仍需要提供能够提供与包含阳离子聚合物的那些调理剂相比相同或更好调理性能的环境友好的调理剂但具有较低水毒性(即,较少环境有害水溶性或水性组分)和较小皮肤刺激。
而且,目前对组合物的需求是其具有提高的整体调理性能以及其它所需性能,例如改善毛发体积和可管理性,毛发修复,毛发颜色保持,皮肤润湿和保湿性,留香性,对毛发、皮肤和织物的防晒持久性,口腔护理应用中的香味增强和抗菌性能,以及家用应用中的织物耐磨性和色牢性。
在本申请所公开和/或要求保护的发明构思之前,水溶性多糖已经被用于个人护理应用中,例如清洁和化妆品护肤、毛发护理,以及口腔应用和家居应用中,例如清洁、消毒、抛光、洗手间制剂和杀虫剂制剂。此外水溶性多糖还被用于以下应用:例如空气除臭剂/清新剂、地毯和室内装潢清洗剂、驱虫液、多功能厨房清洁剂和消毒剂、抽水马桶清洁剂、织物柔软剂-洗涤剂组合、织物柔软剂、织物施胶剂,餐具洗涤剂以及车辆清洁剂和洗发剂。广泛使用的可商购多糖包括水溶性多糖醚,例如甲基纤维素(MC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、羟丙基(HP)瓜尔胶、羟乙基瓜尔胶、瓜尔胶、淀粉,以及其它非离子淀粉和瓜尔胶衍生物。
美国专利5,106,609、5,104,646、6,905,694和5,100,658是公开了疏水改性纤维素醚在化妆品中的用途的专利实例。这些专利公开了在化妆品组合物中使用高重均分子量(即300,000-700,000)和在疏水物中烷基碳取代(即3-24个碳)。美国专利4,243,802公开了一种疏水改性非离子、水不溶性、表面活性剂可溶的纤维素醚组合物。其提到了使用这种材料来提高酸性洗发剂组合物的粘度和乳化水包油型乳液。此外,美国专利4,228,277和4,352,916描述了在疏水物中用长链烷基取代改性的疏水改性纤维素醚衍生物。美国专利5,512,091公开了含有水不溶性疏水改性纤维素醚的水凝胶组合物。公开文本US2001/0043912公开了包含疏水改性纤维素醚增稠剂的防卷曲的毛发护理组合物。美国专利4,845,207公开了一种疏水改性的非离子型、水溶性纤维素醚,以及美国专利4,939,192公开了这种醚在建筑组合物中的用途。美国专利4,960,876公开了疏水改性半乳甘露聚糖组合物作为增稠剂用于油漆、造纸和陶瓷应用。美国专利4,870,167公开了由长链脂族环氧化物所制备的疏水改性的非离子聚半乳甘露聚糖醚,并且建议它们可用于化妆品,包括洗手液、洗发剂、毛发处理化合物、牙膏和清洁牙齿的凝胶。美国专利6,387,855公开了包含有机硅、表面活性剂和疏水半乳甘露聚糖胶的含水组合物用于清洗和调理角蛋白。
此外,美国专利6,284,230和7,470,651以及公开号2006/0293197公开了通过形成凝聚层络合物的众所周知的方法使活性成分沉积到毛发上。美国专利4,892,589公开了水溶性的非离子疏水改性羟乙基纤维素和水溶性的非离子羟乙基纤维素组合物的组合用于水泥。美国专利4,902,499公开了包含刚性有机硅聚合物的毛发护理组合物,以及美国公开号2004/0076595公开了包含阳离子增稠剂、非离子增稠剂,或它们的混合物,以及至少一种阳离子表面活性剂的毛发护理组合物,其中所述组合物优选还包含有机硅化合物。美国专利6,589,517公开了一种护发素,即旨在用于不需要冲洗步骤的毛发调理剂。美国专利6,074,996和6,191,083公开了阳离子聚合物试剂的用途。此外,美国专利5,855,878公开了包含疏水改性非离子聚合物和不饱和季铵盐表面活性剂的化妆品组合物,然而,该组合物不能提供足够的调理毛发性能,因为其要求保护的表面活性剂与典型的洗发剂组合物是不相容的。
已经发现水溶性和水不溶性的疏水改性纤维素的性能使它们缺乏赋予角蛋白基底重要且可预测的调理能力。因此,在工业中仍然存在对于具有对角蛋白基底赋予重要且可预测的调理,以及在固体基底例如织物上沉积从含水组合物输送的薄膜的纤维素醚的需求。
此外,还发现在没有使用环境有害的阳离子聚合物的情况下,非离子疏水改性多糖对角蛋白基底没有重要且可预测的调理能力。因此,在工业上需要使用当从含水组合物输送时,能够对角蛋白基底,例如毛发赋予重要且可预测的调理的环境友好的非离子纤维素醚的方法。
发明内容
本申请所公开和/或要求保护的发明构思涉及调理功能体系基底的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)向功能体系基底施用水溶液,所述水溶液包含:(i)至少一种表面活性剂,所述表面活性剂包括多尾表面活性剂,(ii)至少一种功能体系活性成分,以及(iii)重均分子量为100,000-2,000,000且被疏水取代的非离子疏水改性纤维素醚;其中所述非离子疏水改善纤维素醚的疏水取代量的范围的下限为0.8重量%,上限为使所述非离子疏水改性纤维素醚可溶于5重量%的表面活性剂溶液中,以及满足以下至少一个条件:(1)小于0.05重量%可溶于水中,和(2)小于0.05重量%可溶于1重量%的表面活性剂溶液中;以及
(b)用水稀释所述水溶液,使得所述水溶液经历脱水收缩,从而使得所述非离子疏水改性纤维素醚从水溶液中分离出来并沉积到所述功能体系基底上。
此外,本申请所公开和/或要求保护的发明构思涉及调理功能体系基底的改进方法,所述方法包括以下步骤:
(a)向功能体系基底施用水溶液,所述水溶液包含:(i)表面活性剂,所述表活性剂包括至少一种多尾表面活性剂,(ii)至少一种功能体系活性成分,以及(iii)重均分子量为100,000-2,000,000且被疏水取代的非离子疏水改性纤维素醚;其中所述疏水改性纤维素的量的范围的下限为0.8重量%,上限是使所述非离子疏水改性纤维素醚可溶于5重量%的表面活性剂溶液中,以及满足以下至少一个条件:(1)小于0.05重量%可溶于水,和(2)小于0.05重量%可溶于1重量%的表面活性剂溶液中;以及
(b)用水稀释所述水溶液,使得所述水溶液经历脱水收缩,从而使得所述非离子疏水改性纤维素醚从水溶液分离出来并沉积到所述功能体系基底上。
本申请所公开和/或要求保护的发明构思还涉及调理功能体系基底的改进方法,所述方法包括以下步骤:
(a)向功能体系基底施用水溶液,所述水溶液包含:(i)表面活性剂,所述表面活性剂包括至少一种单尾的不含硫酸盐的表面活性剂,(ii)至少一种功能体系活性成分,以及(iii)重均分子量为100,000-2,000,000且被疏水取代的非离子疏水改性纤维素醚;其中所述疏水改性纤维的量的范围的下限为0.8重量%,上限是使所述非离子疏水改性纤维素醚可溶于5重量%的表面活性剂溶液中,以及满足以下至少一个条件:(1)小于0.5重量%可溶于水中,以及(2)小于0.05重量%可溶于1%的表面活性剂溶液中;以及
(b)用水稀释所述水溶液,使得水溶液经历缩水收缩,从而使得所述非离子疏水改性纤维醚从水溶液分离出来并沉积在功能体系基底上。
本申请所公开和/或要求保护的发明构思还涉及调理水基功能体系的方法,所述水基功能体系选自个人护理产品和家用护理产品,所述方法包括:加入并混合足够量的与所述水基功能体系相容的疏水改性纤维素醚以增稠所述功能体系,其中所述疏水改性纤维素醚是重均分子量(Mw)为100,000-2,000,000且被疏水取代的非离子疏水改性纤维醚(HMCE);其中所述非离子疏水改性纤维素醚的疏水取代量的范围的下限为0.8重量%,上限是使所述非离子疏水改性纤维素醚可溶于5重量%的表面活性剂溶液中,以及满足以下至少一个条件:(1)小于0.05重量%可溶于水,和(2)小于0.05重量%可溶于1重量%的表面活性剂溶液中;以及其中所述纤维素醚对功能体系基底提供调理效益,以及当与使用本申请的组合物和/或方法范围以外的相似增稠剂相比较时,所产生的功能体系具有相当或更好的调理性能。
本申请所公开和/或要求保护的发明构思可以是水溶性的,在水中一定的聚合物浓度(即临界浓度)以上形成均匀凝胶,或者是部分溶于水中(即通过借助于至少一种表面活性剂来溶解,使疏水改性多糖溶解所获得的溶液)。在这两种情况下,该聚合物的重要特征是当被稀释到低于特定的临界聚合物浓度的浓度时能够经历脱水收缩。由于它们的独特的活性机理和漂洗时的稀释-沉积机理,这种聚合物可在二合一洗发剂、身体清洁配制物、口腔护理清洁体系例如牙膏,以及织物清洁调理体系中被用作调理剂。
脱水收缩和稀释沉积意指当将初始浓度为0.05重量%-10重量%的疏水改性多糖稀释至在溶液中下限为0.01重量%的最终浓度时,在水溶液中经历液相-凝胶相分离(即脱水收缩)。所讨论的聚合物是水溶性的,在水中在大于0.1%-1%的浓度下形成均匀凝胶。这些凝胶的重要且独特的要求是在个人护理组合物中当用水稀释至低于一定浓度时能够经历脱水收缩。这些聚合物可通过现有技术中已知的方法来合成。
除了聚合物之外,所述水溶液还可包括表面活性剂/水混合物、环糊精/表面活性剂/水混合物、水可混溶的溶剂、盐、水溶性非离子、阳离子或阴离子型聚合物,以及它们的任意组合。
所述水溶液还可包括多尾表面活性剂/水混合物、环糊精/多尾表面活性剂/水混合物、水可混溶的溶剂、盐、水溶性非离子、阳离子或阴离子型聚合物,以及它们的任意组合。
已经发现,多尾表面活性剂提高了包含非离子疏水改性聚合物的组合物所提供的调理效益,从而使它们与包含阳离子聚合物和/或有机硅和/或润肤剂的那些组合物相比较,对基底提供相似(如果不是更好)的调理效益。已经发现,当在溶液中与至少一种多尾表面活性剂组合时,非离子疏水改性多糖与疏水链,或多尾表面活性剂的“尾”相互作用以在角蛋白基质上形成更稳定和更密集的疏水结构,由此提高由其所提供的调理效益。例如,与它们的阳离子聚合物相对物相比较,在洗发剂组合物中多尾表面活性剂和非离子疏水改性多糖的组合对于月桂醇聚醚硫酸酯钠/椰油酰胺丙基甜菜碱(SLES/CAPB)体系和不含硫酸盐的体系都提供类似或更好的结果。
具体实施方式
在详细解释本申请所公开和/或要求保护的发明构思的至少一个实施方案之前,还应当理解本申请所公开和/或要求保护的发明构思不限于将其应用于在以下描述中所陈述的结构和组分的布置或步骤或方法的细节中。本申请所公开和/或要求保护的发明构思能够以各种方式实践或实施其它实施方案。此外,应当理解本文所使用的措辞和术语是用于描述目的,而不应当被视为是限制性的。
除非本文另有定义,所使用的技术术语与本申请所公开和/或要求保护的发明构思应当具有本领域技术人员通常所理解的含义。此外,除非上下文需要另外说明,单数术语应当包括复数,并且复数术语应当包括单数。
在本说明书中所提及的所有专利、公开专利申请,以及非专利出版物均表示本申请所公开和/或要求保护的发明构思所涉及的本领域技术人员的水平。在本申请的任何部分所引用的所有专利、公开专利申请和非专利出版物在此通过援引将其全部内容明确地并入本文,达到好像每个单独的专利或出版物被具体且单独地通过援引并入本文的程度。
本文所公开的所有物品和/或方法可根据本申请的公开内容进行制备和执行而无需过度实验。虽然本申请所公开和/或要求保护的发明构思的物品和方法已经根据优选的实施方案进行了描述,但对于本领域技术人员而言其变型可适用于本文所描述的物品和/或方法以及步骤或步骤的顺序是显而易见的,只要不脱离本申请所公开和/或要求保护的发明构思的构思、精神和范围即可。
根据本申请的公开内容,所使用的以下术语应当被理解为具有以下含义,除非另有说明。
所使用的词语“一”或“一个”当与术语“包含”组合时,可意指“一个”,但是它还与“一个或多个”、“至少一个”以及“一个或多于一个”的含义相一致。虽然本公开内容支持指仅是指替代方案和“和/或”的定义,但所使用的术语“或”被用于意指“和/或”,除非如果替代方案是互相排斥的,被明确表示是指仅为替代方案。在本申请中,术语“约”被用于表示包括用于定量设备的误差的固有变化,确定数值所采用的方法的误差的固有变化,或在研究对象中所存在的变化的数值。例如,但非限制性的,当使用术语“约”时,所指定的数值可通过加或减12%、或11%、或10%、或9%、或8%、或7%、或6%、或5%、或4%、或3%、或2%、或1%来进行变化。术语“至少一个”的使用应被理解为包括一个以及多于一个的任何数量,包括但不限于2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、100等。术语“至少一个”可达到最高100或1000或更高,这取决于其所附属的术语。此外,数量100/1000不应被认为是限制性的,更低或更高的限值也可产生令人满意的结果。此外,术语“X、Y和Z中的至少一个”的使用应被理解为包括单个X、单个Y和单个Z,以及X、Y和Z的任意组合。序数术语(即“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等)的使用例如仅用于区别两个或多个项目之间的目的,并且不意图暗示任何序列或顺序或对一个项目以上的另一个或额外的任何顺序的重要性。
本文所使用的词语“包含”、“具有”、“包括”或“含有”都是包括式的或开放式的,并且不排除另外的、未列举的组分或方法步骤。本文所使用的术语“或其组合”是指前述术语所列出的各项目的所有排列和组合。例如“A、B、C或其组合”意指包括A、B、C、AB、AC,BC或ABC中的至少一种,并且如果在特定上下文中顺序是很重要的话,则还包括BA、CA、CB、CBA、BCA、ACB、BAC或CAB。继此例,其明确包括是包含一个或多个项目或术语的重复组合,例如BB、AAA、AB、BBC、AAABCCCC、CBBAAA、CABABB等。本领域技术人员应当理解通常对以任意组合方式的项目或术语的数量没有限制,除非根据上下文是显而易见的。
已经发现,如果疏水改性多糖聚合物在水溶液中稀释时经历脱水收缩,所述疏水改性多糖聚合物可以高效地沉积到基底例如毛发、皮肤、牙齿、口腔黏膜或纺织品上,并可对基底赋予极大的调理效益。当沉积到基底上时,所述疏水改性多糖还可沉积提高调理性或增强基底的性能的其它组分。当用于清洗或保湿配制剂时,这些聚合物还具有调理皮肤的潜力,因为这些聚合物还可更好地输送通常用于这些面霜和乳液中的油相。
出人意料的是,已经发现,当稀释时在水溶液中表现出显著的脱水收缩的非离子疏水改性多糖,优选纤维素衍生物,更具体是疏水改性羟乙基纤维素HMHEC可高效地沉积到毛发/皮肤上,并且可赋予角蛋白基底增强的调理效益。由于在角蛋白基底上形成在表面和周围大气之间用作屏障的疏水膜,这类聚合物在发型设计、润肤液和防晒霜中还赋予其它效益。
尽管已经发现,非离子疏水改性多糖在稀释时在水溶液中表现出显著的脱水收缩,并且可以相对高效地沉积到基底上,但是相比包含环境有害的、但有效的阳离子聚合物的组合物而言,在现有技术中包含非离子疏水改性多糖的组合物具有较差的调理性能。然而,已经出人意料地发现,加入至少一种多尾表面活性剂提高了非离子疏水改性多糖组合物的调理性能,使得与包含阳离子聚合物和/或有机硅和/或润肤剂的环境有害的组合物相比较,提供相似或更好的调理效益。
此外,已经发现,即使在没有多尾表面活性剂的存在下,包含仅由不含硫酸盐的表面活性剂组成的表面活性剂的非离子疏水改性多糖组合物在稀释时也能够表现出显著的脱水收缩并可沉积到基底上,与包含阳离子聚合物的组合物相比较,具有相似或更好的效益。还已经发现,向包含非离子疏水改性多糖组合物和不含硫酸盐的表面活性剂的组合物中加入多尾表面活性剂不会妨碍组合物的沉积效益。
此外,已经发现,向包含仅由不含硫酸盐的表面活性剂组成的表面活性剂的非离子疏水改性多糖组合物中加入氯化钠进一步提高了该组合物的沉积效率,由此导致在基底上提高的调理性能。还发现,在同时包含不含硫酸盐的表面活性剂和多尾表面活性剂的非离子疏水改性多糖组合物中也发生由于加入氯化钠而导致的沉积效率和调理性能的提高。
非离子疏水改性多糖可用作毛发、皮肤和织物表面上的成膜剂和共沉积剂,帮助保护毛发、皮肤和织物基底不失水,帮助防晒霜的沉积并随后保护这些基底不受UV辐射,增强基底上的香气或香味的沉积并俘获香气和香味,从而导致它们在这些基底上提高的持久性,或帮助抗菌剂和其它活性个人护理组分的沉积,导致活性物在基底上提高的持久性。此外,发现这些聚合物用于口腔护理应用例如牙膏和假牙粘合剂中以给予延长的香味保留和香味释放。还发现从这些聚合物中延长释放抗菌剂和杀菌剂也可用于家用护理和个人护理应用中,例如皮肤和毛发处理制剂以及口腔护理应用例如牙膏、假牙粘合剂和美白牙贴中。
根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思,疏水改性多糖,优选疏水改性纤维素醚聚合物作为调理剂的调理效益,在个人护理组合物例如毛发护理、皮肤护理,以及口腔护理组合物与家用护理组合物例如用于织物基底和硬表面清洁剂产品的洗衣清洁剂的柔顺剂产品中得到了体现。
根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思,功能体系基底被定义为与个人护理和家用护理应用有关的材料。在个人护理中,所述基底可以是皮肤、毛发、牙齿和黏膜。在家用护理产品中,所述基底可以是硬表面例如金属、大理石、陶瓷、花岗岩、木材、硬塑料和墙板或纺织品。
可以使用任何水溶性多糖或衍生物作为主链以形成本申请所公开和/或要求保护的发明构思的疏水改性多糖。因此,例如羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、甲基纤维素(MC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)和甲基羟乙基纤维素(MHEC),以及琼脂、葡聚糖、淀粉,以及它们的非离子衍生物都可以被改性。非离子取代基例如甲基、羟乙基或羟丙基的量似乎都不重要,只要有足够的量以确保醚是水溶性的即可。本申请所公开和/或要求保护的发明构思的多糖具有足够的非离子取代度以使它们是水溶性的并且具有疏水部分,所述疏水部分包括1)3-烷氧基-2-羟丙基,其中所述烷基部分是具有3-30个碳原子的直链或支链,或2)C3-C30烷基和C7-C30芳基、芳基烷基和烷基芳基以及它们的混合物,其中所述疏水部分存在的量至多为产生在水溶液中或在表面活性剂例如月桂基硫酸盐(LS)和月桂醇聚醚硫酸酯(LES)表面活性剂的存在下表现出显著的脱水收缩的疏水改性多糖的量。当疏水物是烷基部分时,碳的数量可以是3-30,优选6-22,更优选8-18,最优选10-16。所述芳基、芳基烷基或烷基芳基部分可以具有上限为30个碳,优选22个碳,更优选18个碳,并且甚至更优选16个碳的碳数量。碳数量的下限为7个碳,更优选8个碳,甚至更优选10个碳。
优选的多糖主链是羟乙基纤维素(HEC)。被改性以在本申请所公开和/或要求保护的发明构思中发挥作用的HEC是市售材料。合适的市售材料是通过the Aqualon Company,Hercules,Incorporated的分部,Wilmington,Delaware U.S.A.以商品名销售。
烷基改性剂可以通过醚键、酯键或氨基甲酸酯键与多糖主链连接。因为容易获得,醚是优选的连接剂,最常用来产生醚化。该反应与通常用于初始醚化的反应相似,并且与通过其它键进行改性的试剂相比较,该反应中所使用的试剂通常更易于处理。所生成的键还通常更耐受下一步反应。
本申请所公开和/或要求保护的发明构思的一种多糖的实例是3-烷氧基-2-羟丙基羟乙基纤维素,其在水溶液或非离子表面活性剂例如乙炔基表面活性剂的存在下,或在阴离子表面活性剂例如月桂基硫酸盐(LS)和月桂醇聚醚硫酸酯(LES)表面活性剂的存在下表现出显著的脱水收缩。
通常疏水部分的含量使得疏水改性纤维醚的疏水取代的范围的下限为0.8重量%,上限是使非离子疏水改性多糖纤维素醚可溶于5重量%的表面活性剂溶液中,以及满足以下至少一个条件:(1)小于0.05重量%可溶于水,和(2)小于0.05重量%可溶于1%的表面活性剂溶液中。3-烷氧基-2-羟丙基的烷基可以是具有3-30个碳原子的直链或支链烷基。示例性的改性基团是丙基、丁基、戊基、2-乙基己基、辛基、十六烷基、十八烷基、甲基苯基和二十二多烯基缩水甘油醚(docosapolyenoic glycidyl ether)。
而本申请所公开和/或要求保护的发明构思的疏水改性多糖是所述体系的主链组分,可以在所述体系中任选存在的组分是表面活性剂,所述表面活性剂可以单尾或多尾的,并且在组合物中是可溶性或不溶性的。可用于所述体系的另一个任选存在的组分是相容性溶剂,所述溶剂可以是一种溶剂,或者是多种溶剂的混合物。
可用于本申请所公开和/或要求保护的发明构思的表面活性剂的实例是阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂,以及它们的组合。除了阳离子型表面活性剂之外,在本申请所公开和/或要求保护的发明构思中表面活性剂可以是可溶性的或不溶性的,并且当使用时,其以组合物的0.01-约50重量%的量在组合物中存在。合成的阴离子型表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。阳离子型表面活性剂可以0.01-约1.0重量%的量存在。表面活性剂的其它实例包括单尾表面活性剂、多尾表面活性剂,以及它们的组合。
单尾表面活性剂被广泛定义为仅具有单一烃链(即烷基链)的阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子或两性表面活性剂,以及它们的组合。所述烃链可以是直链或支链,并且可在烃链上具有一个或多个包含疏溶剂基(即对特定溶剂例如水没有亲和力)和/或亲溶剂基(即对特定溶剂具有亲和力)的部分。单尾表面活性剂的实例是月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、油醇聚醚-5-磷酸酯、月桂酰肌氨酸钠、月桂酰两性基乙酸钠和癸基葡萄糖苷。
多尾表面活性剂被广泛定义为具有多于一个的烃链(即烷基链)的阴离子型、阳离子型、两性离子或两性表面活性剂,以及它们的组合。所述至少两个烃链可以是直链、支链或芳香性的,并且在烃链上可具有一个或多个包含疏溶剂基(即对特定溶剂例如水没有亲和力)和/或亲溶剂基(即对特定非极性或较低极性溶剂具有亲和力)的部分。更具体而言,但非限制性地说,在本申请所公开和/或要求保护的发明构思中的多尾表面活性剂的烃链优选是疏水性,以在基底上形成更稳定的且更密集的疏水结构。已经发现,当在溶液中与至少一种多尾表面活性剂组合时,非离子疏水改性多糖与多尾表面活性剂的疏水链或“尾”相互作用,以在角蛋白基底上形成更稳定和更密集的疏水结构,由此提高由其所提供的调理效益。这些疏水结构提高了非离子疏水改性多糖组合物在有或没有其中任选存在的活性组分的情况下的调理能力。多尾表面活性剂的实例包括但不限于,琥珀酸二辛酯磺酸盐例如琥珀酸二辛酯磺酸钠,以及具有长烷基链的季铵盐化合物例如二椰油基二甲基氯化铵、二棕榈酰氧乙基羟乙基甲基硫酸铵和二烷基甲基硫酸铵。多尾表面活性剂例如以商品名 DC 90(Stepan Company,Northfield,IL)、 GA-90(StepanCompany,Northfield,IL)、2C-75(AkzoNobel,Chicago,IL)以及 OT(Cytec Industries Inc.,West Paterson,NJ)销售的那些也可用于本申请所公开和/或要求保护的发明构思。
非离子型表面活性剂可被广泛定义为包含疏水部分和非离子亲水部分的化合物。疏水部分的实例可以是烷基、烷基芳基、二烷基硅氧烷、聚氧化亚烷基和氟取代的烷基。亲水部分的实例是聚氧化亚烷基、氧化膦、亚砜、胺氧化物和酰胺。非离子型表面活性剂例如以商品名(Air Products and Chemicals,Inc.,Allentown,PA)销售的那些也可用于本申请所公开和/或要求保护的发明构思。可用于本申请所公开和/或要求保护的发明构思的组合物的载体体系中的阳离子型表面活性剂包含当溶解于所公开的含水组合物中时带正电荷的氨基或季铵亲水部分。两性离子表面活性剂的实例为可被广泛描述为脂族季铵、磷鎓和硫鎓化合物的衍生物的那些,其中脂族基团可以是直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个包含约8-约18个碳原子,以及一个包含阴离子水溶性基团例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。可用于所公开的体系和组合物中的两性表面活性剂的实例是被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些,其中脂族基团可以是直链或支链并且其中脂族取代基中的一个包含约8-约18个碳原子,以及一个包含阴离子水溶性基团例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。不含硫酸盐的表面活性剂可被广泛定义为单尾或多尾表面活性剂,或它们的组合,其通常不含硫酸的盐或酯。不含硫酸盐的表面活性剂的实例包括但不限于,月桂酰肌氨酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱和癸基葡萄糖苷。
根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思,在所述体系中使用的溶剂应当与所公开的组合物的其它组分是相容的。可以使用的溶剂的实例是水、水-低级链烷醇混合物,以及具有3-6个碳原子和2-6个羟基的多元醇。优选的溶剂是水、丙二醇、水-甘油、山梨醇-水,以及水-乙醇。当使用时,所述溶剂以组合物的0.1重量%-99重量%的水平在组合物中存在。
在特定情况中,活性组分是任选存在的,因为所溶解的聚合物可以是活性组分。这样的实例是在用于毛发或皮肤调理的调理剂配制物中或在织物调理剂配制物中使用聚合物。然而,当需要活性组分时,其应当对用户、用户身体,和/或施用它的基底提供益处。
在根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思中,所述功能体系可以是个人护理产品或家用护理产品。当功能体系是包含至少一种活性个人护理组分的个人护理产品时,所述个人护理活性成分包括但不限于,止痛剂、麻醉剂、抗菌剂、抗真菌剂、防腐剂、去头屑剂、抗细菌剂、维生素、激素、抗腹泻剂、皮质类固醇、消炎剂、血管扩张剂、kerolyticagent、干眼用组合物、伤口愈合剂、抗感染剂,以及溶剂,稀释剂、助剂和其它成分例如水、乙醇、异丙醇、丙二醇、高级醇、甘油、山梨醇、矿物油、防腐剂、表面活性剂、推进剂、芳香剂、精油和增粘剂。
个人护理组合物包括毛发护理、皮肤护理、指甲护理和口腔护理的组合物。在根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思中的个人护理产品中可包含的合适的活性物质的实例为,但不限于以下物质:1)香料,其以香味和防臭剂香水的形式产生嗅觉响应,除了提供香味响应之外,还可降低身体气味;2)皮肤冷却剂,例如薄荷醇、乙酸薄荷酯、薄荷基吡咯烷酮羧酸酯、N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺以及薄荷醇的其它衍生物,其在皮肤上以冷的感觉的形式产生触觉响应;3)润肤剂,例如肉豆蔻酸异丙酯、有机硅材料、矿物油和植物油,其以提高皮肤光滑感的形式产生触觉响应;4)除了香水之外的除臭剂,其作用是降低皮肤表面的微生物群的水平或消除它们,尤其是导致产生身体气味的那些,除了香水之外还可使用除臭剂的前体;5)止汗活性物,其作用是降低或消除皮肤表面的汗水的出现;6)保湿剂,其通过增加水分或防止水分从皮肤蒸发而使皮肤保持湿润;7)清洁剂,其从皮肤上除去污垢和油;8)防晒活性成分,其保护皮肤和毛发免受UV和来自太阳的其它有害光辐射,根据本发明,治疗有效量通常是组合物的0.01-10重量%,优选0.1-5重量%;9)毛发处理剂,其调理毛发、清洁毛发、梳理毛发,充当定型剂,蓬松剂和光泽剂,颜色保留剂,去头皮屑剂,毛发生长促进剂,染发剂,毛发香水,直发剂,毛发漂洗剂,毛发保湿剂,毛发油处理剂,以及防卷曲剂;10)口腔护理剂,例如清洁、美白、去味并且保护牙齿和牙龈的牙膏和漱口水;11)假牙粘附剂,其对假牙提供粘附性;12)剃须产品,例如面霜、凝胶和洗液以及刀片润滑带;13)薄纸产品,例如保湿或清洗纸巾;14)美容助剂,例如粉底、口红和眼部护理品;15)纺织品,例如保湿或清洁擦拭巾。
根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思,当功能体系是家用护理组合物时,该家用护理产品包括疏水改性多糖和至少一种活性家用护理成分。该家用护理活性成分应当对用户提供一些益处。根据本发明可合适地包括的活性物质的实例为,但不限于以下物质:1)香料,其以香味和除臭剂的形式产生嗅觉响应,除了提供香味响应之外还降低气味;2)驱虫剂,其作用是从特定区域防止昆虫或防止其攻击皮肤;3)起泡剂,例如产生泡沫或肥皂泡的表面活性剂;4)宠物除臭剂或杀虫剂,例如降低宠物气味的除虫菊酯;5)宠物洗发剂和活性物,其作用是从皮肤和毛发表面除去污垢、外来物质和细菌;6)工业级棒状沐浴露和液体皂活性物,其从皮肤上除去细菌、污垢、油脂和油,消毒皮肤和调理皮肤;7)多功能清洗剂,其例如从厨房、浴室和公共设施区域的表面上除去污垢、油、油脂和细菌;8)消毒组分,其杀灭或防止屋内或公共设施中的细菌的生长;9)地毯和室内装潢清洁活性物,其从表面上揭起并除去污垢和外来颗粒,并且还释放柔软和香味;10)洗衣用柔软剂活性物,其降低静电并使织物感觉更柔软;11)洗衣用洗涤剂成分,其除去污垢、油、油脂、污渍和杀灭细菌;12)洗衣用或洗涤剂或织物柔软剂成分,其在织物护理的清洗、漂洗和干燥期间降低了颜色损失;13)餐具洗涤剂,其除去污渍、食物、细菌;14)马桶清洗剂,其除去污渍,杀灭细菌并除臭;15)洗衣用预去污活性物,其帮助除去衣物上的污渍;16)织物施胶剂,其提高织物的外观;17)车辆清洗活性物,其从车辆和设备中除去污垢、油脂等;18)润滑剂,其降低部件之间的摩擦力;以及19)纺织品,例如除尘或消毒擦拭巾。
上述列举的个人护理活性成分和家用护理活性成分仅作为实例,并不是可使用的活性成分的完整清单。在本公开内容中用于这类产品的其它成分在工业中是众所周知的并且对本领域技术人员而言是显而易见的。除了以上所使用的常规组分之外,根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思的组合物还可任选包括组分例如着色剂、防腐剂、抗氧化剂、营养增补剂、α-羟基酸或β-羟基酸、活性增强剂、乳化剂、官能聚合物、增粘剂(例如盐,即NaCl、NH4Cl和KCl,水溶性聚合物,即羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素,以及脂肪醇,即十六烷基醇),具有1-6个碳的醇、脂肪或脂肪族化合物、抗菌化合物、吡硫锌、有机硅材料、烃聚合物、润肤剂、油、表面活性剂、药剂、调味剂、芳香剂、悬浮剂,以及它们的混合物。
根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思,可与本文所使用的疏水改性多糖或其衍生物混合使用的官能聚合物的实例包括水溶性聚合物,例如丙烯酸均聚物如(Lubrizol Advanced Materials,Inc.,Cleveland,OH)产品,以及阴离子型和两性丙烯酸共聚物,乙烯基吡咯烷酮均聚物和阳离子乙烯基吡咯烷酮共聚物;非离子型、阳离子型、阴离子型和两性纤维素聚合物,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、阳离子羟乙基纤维素、阳离子羧甲基羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素;丙烯酰胺均聚物和阳离子型、两性和疏水性的丙烯酰胺共聚物,聚乙二醇聚合物和共聚物,疏水聚醚,疏水聚醚醛,疏水改性聚醚氨基甲酸酯和被称为缔合聚合物的其它聚合物,疏水纤维素聚合物,聚环氧乙烷-环氧丙烷共聚物;以及非离子型、阴离子型、疏水性、两性和阳离子型的多糖,例如黄原胶、壳聚糖、羧甲基瓜尔胶、海藻酸盐、***树胶、羟丙基瓜尔胶、疏水瓜尔胶聚合物,羧甲基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化胺,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化胺,以及羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化胺。
根据本申请所公开和/或要求保护的发明构思,可使用的有机硅材料是可以聚合物、低聚物、油、蜡、树脂或胶形式的聚有机硅氧烷、或聚有机硅氧烷聚醚共聚醇、氨基二甲基聚硅氧烷、阳离子聚二甲基硅氧烷材料,以及可用于个人护理或家用组合物中的任何其它有机硅材料。
本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物是水溶性的,并在水中在0.01%-1%的特定浓度以上形成均匀凝胶。这些凝胶当在个人护理组合物中被稀释至低于特定浓度时经历脱水收缩。这些聚合物可通过本领域已知的方法合成。
在表面活性剂/水或醇/水混合物中形成凝胶或溶液并且当在个人护理组合物中稀释至低于特定浓度时经历脱水收缩的其它水不溶性HMHECs也是有用的。本发明的聚合物可在二合一洗发剂、润肤液、防晒剂、抗卷曲剂和毛发定型剂中用作调理剂。本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物还可用于提高毛发体积,可管理性,毛发修复或颜色保留,皮肤保湿和水分保留,留香性,对毛发、皮肤和织物的防晒长寿命,口腔护理组合物中的香味增强和抗菌性能,以及提高家用应用中的织物耐磨损性和色牢性。
为了更详细地理解本申请所公开和/或要求保护的发明构思,可参考旨在进一步示例说明本申请所述公开和/或要求保护的发明构思、但不应被解释为是限制性的以下实施例。所有份数和百分数均以重量计,除非另有说明。
实施例
湿发和干发的可梳理性测量是用于测量在洗发剂和调理剂应用中调理性能的典型测试方法。在皮肤护理应用中,皮肤光滑性或降低皮肤摩擦或柔软感觉、降低水蒸气透过率以及提高皮肤弹性都是用于测量皮肤调理性的测试方法。在需要调理性能的基于表面活性剂的家用清洗产品配制物例如餐具洗涤剂、织物柔软剂和防静电产品中,调理是指对织物赋予柔软感觉并消除静电效应、消除织物纤维破损或者被称作起球的变形。对织物赋予保色性能也是重要的,且可测量。
标准测试方法
有机硅的沉积可通过若干方法来测量。用于本申请所公开和/或要求保护的发明构思的实施例的用于定量有机硅沉积的一种方法描述如下。
1.有机硅沉积的测量
除去样品固定器之后,称量每份2-5克的样品至毫克,并放入具有约150毫升二氯甲烷的干净的8盎司广口瓶中。将该样品在室温下摇动1.5小时。使用沃特曼#41滤纸过滤掉二氯甲烷上层清液并定量转移至干净的8盎司广口瓶中,并在温和加热和氮气鼓泡下蒸发至干。然后将每个样品溶解到2毫升的氘代氯仿中并定量转移至5毫升容量瓶中。用氘代氯仿漂洗三次,以将每个样品转移到5毫升容量瓶中。用溶剂将所有烧瓶稀释至标记处并倒置。在NICOLET MAGNA 550 FT-IR中,在150次叠扫、4cm-1分辨率和0.4747速度下,使用0.1厘米的固定通路盐池检测每个样品。氘代氯仿参考光谱用来减去溶剂吸收带(diff=1.0)。通过测量在1260cm-1处(基线1286和1227cm-1)的Si-CH3的伸缩振动的峰高,然后使用百万分之10-300份(ppm)的低水平的校准曲线转化成硅氧烷的毫克每毫升来测定硅氧烷的含量。对于每个样品校正稀释体积和样品重量。记录所有数值至最接近的ppm。
2.配制物I-表面活性剂预混物
在洗发剂5中的组分的重量%
1.月桂基硫酸铵-- AM(Stepan Company,Northfield,IL)
2.月桂醇聚醚硫酸铵(3EO)- CA-330(Stepan Company,Northfield,IL)
3.椰油酰胺丙基甜菜碱-- CA(Stepan Company,Northfield,IL)
4.椰油单乙醇酰胺-- CMP(Stepan Company,Northfield,IL)
5.每100克洗发剂使用76克预混物
3.由预混物配制物I制备有机硅洗发剂的方法-轻微漂白的欧洲中等褐色头发
称量76克配制物I表面活性剂预混物加入到4盎司玻璃广口瓶中。然后称量10克2重量%的聚合物溶液和9克额外的水加入到该包含76克配置物I表面活性剂预混物的4盎司广口瓶中。然后将该4盎司广口瓶夹住放入60℃水浴中。降低双螺旋浆式混合器进入到该广口瓶中,并用盖子盖住瓶口以降低蒸发损失。
将样品搅拌15分钟。搅拌15分钟后,向该广口瓶中加入0.25克的NH4Cl(氯化铵,Baker试剂)。然后将样品在盖住的情况下再搅拌45分钟。然后从60℃水浴中取出样品瓶。然后将该瓶夹住放入室温水浴中。重新连接顶式搅拌器并在该水浴中开始搅拌样品。使样品搅拌最少5分钟。该时间足以将样品温度降低至35℃以下。
将3.68克聚二甲基硅氧烷醇,具体是SMTM 555(Momentive Specialty ChemicalsInc.,Columbus,OH)加入到该瓶中并将该瓶额外搅拌最少5分钟。将0.5克的II(ISP,Wayne,NJ)产品加入该瓶中并额外搅拌最少5分钟。
检查pH并调整至6.2-6.5(使用10%或50%的柠檬酸溶液来降低pH)。密封该瓶并在3,000rpm下离心约10分钟,以除去内部空气。
在布氏LV-4上在25.0℃下,@0.3RPM,然后是12RPM,然后是30RPM下测量布氏粘度平衡1小时。在每个速度下使用3分钟旋转时间。
4.由预混物配制物I制备有机硅洗发剂的方法-原生欧洲人中等褐色头发
使用相同的预混物配制物I制备用于测试原生褐色头发的洗发剂,然而,在该洗发剂中的聚合物浓度为0.4重量%,在这些洗发剂中所使用的氯化铵的量为1.0克,所使用的有机硅的量为2.45克的SMTM 555(ISP,Wayne,NJ)。
5.湿/干梳理性能的测量--轻微漂白的欧洲人中等褐色头发的情况
在恒温和恒湿(72°F和50%相对湿度)下测量。Instron 1122(2-lb.载荷元件,500克范围)用于测量湿/干梳理性能。使用标准清洗/冲洗程序用SLS清洗每个发束两次。用大齿梳子手动梳理经清洗两次的发束5次并用小齿梳子梳理5次(总计10次)。经SLS清洗的发束没有进行Instron测试。使经清洗的发束过夜。没有干梳理。将每个发束用商定的洗发剂量(0.5克洗发剂每1克发束--全部发束为3.0克)洗发两次。用大齿梳子手动梳理每个经洗发的发束两次。将经手动梳理两次的发束装入Instron仪器中并将十字头降低至底部。用小齿梳子梳理该发束两次并放入两面梳中。在标准条件下运行Instron。试验运行后,用去离子水喷射所述发束以保湿。使用纸巾擦去两面梳上的过量液体。将十字头返回至底部并将发束重新放入两面梳中。在标准条件下再次进行该测试。对每个发束总计进行8次试验。8次试验完成后,将发束悬挂过夜。第二天,对每个发束进行干梳理测试8次。没有对干发束进行手动梳理。对于40次Instron运行的湿梳理能量求平均数,记录具有标准偏差的平均值。对于40次Instron运行的干梳理能量求平均数,并记录具有标准偏差的平均值。
对原生头发使用类似的梳理方法,但仅使用两个发束,并在测量前对发束进行更多预梳理,然后对每个发束梳理5次,记录两个发束的平均值。
在以下实施例1-6中在洗发剂配制物I中,通过对经漂洗的头发和原生褐色头发使用标准梳理方法,展示了以上方法的若干实例。该配制物仅用于举例说明,并且可包括其它包含其它有机硅、或其它油类例如矿物油或任何其它通常所使用的调理油、湿润剂例如甘油、或调理成分例如戊烯酸或衍生物的配制物。
6.烷基醚含量的测量和计算
在实施例中所显示的取代纤维素醚的烷基醚含量是通过使样品与浓氢碘酸在升温下反应2小时以在约185℃的温度下产生烷基碘来测定的。将反应产物原位萃取到溶剂(邻二甲苯)中并通过气相色谱分析法定量烷基碘。这就是所谓的密封管Zeisel--GC技术。通过乘以分子量的比值,将由样品产生的烷基碘的量转化成所需当量的烷基化合物或官能团。
试样A×(mwB/mwA)=试样B
具体对于十六烷基的含量:
十六烷基碘%×mw十六烷基/mw十六烷基碘=十六烷基%
十六烷基碘%×225.45/3552.35=十六烷基%
使用含水尺寸排阻色谱法测定重均分子量。
实施例1
在本实施例中使用水溶性十六烷基改性羟乙基纤维素的凝胶(C16 HMHEC,1.14重量%十六烷基取代,3.8摩尔羟乙基取代,Mw=824,000道尔顿),其在大于1.5-2重量%的聚合物浓度下形成凝胶并在水中稀释时经历脱水收缩,并且在二合一调理洗发剂中表现出非常好的功效,而无需任何阳离子部分且没有沉积任何有机硅。对于经漂白的头发,湿梳理能量相对于没有聚合物的对照洗发剂的湿梳理能量,降低了30%,以及有机硅沉积小于10ppm。包含阳离子瓜尔胶基准物3916产品的洗发剂的湿梳理能量相对于没有聚合物的洗发剂,降低了40%。
该实施例证明当稀释时在水溶液中或在洗发剂中经历了脱水收缩的非离子疏水聚合物可达到由阳离子聚合物所实现的几乎75%的湿梳理能量降低。用包含本发明的聚合物的洗发剂处理的发束的干梳理能量,与用不含聚合物的洗发剂和包含阳离子瓜尔胶的洗发剂处理的发束所测量的干梳理能量相同。
实施例2
在本实施例中,使用水溶性C16HMHEC(1.04重量%的十六烷基取代,4.0摩尔羟乙基取代,Mw=1,200,000道尔顿)。该聚合物在水中在3-4重量%聚合物下形成凝胶但在2重量%时表现出脱水收缩,将其溶于5重量%的月桂基硫酸铵中获得澄清溶液,并且当用水稀释时经历脱水收缩。该聚合物在二合一调理洗发剂中表现出非常好的功效,无需任何阳离子部分并且没有沉积任何有机硅。对于经漂白的头发,湿梳理能量相对于没有聚合物的对照洗发剂降低了28%,以及有机硅沉积小于10ppm。湿梳理能量降低是由阳离子瓜尔胶所实现的湿梳理能量降低的70%。用包含本发明的聚合物的洗发剂处理的发束的干梳理能量,与用不含聚合物的洗发剂和包含阳离子瓜尔胶的洗发剂处理的发束所测量的干梳理能量相同。
实施例3(对比例)
用水溶性十六烷基改性羟乙基纤维素(67产品,0.5重量%十六烷基取代,2.5摩尔羟乙基取代,Mw=830,000道尔顿)制备洗发剂,所述羟乙基纤维素在大于1.5-2重量%聚合物浓度下不形成凝胶并且在水中稀释时不经历脱水收缩。对于经漂白的头发,湿梳理能量相对于没有聚合物的对照洗发剂的湿梳理能量降低了13%,以及有机硅沉积小于10ppm。
本实施例证明不经历脱水收缩的非离子疏水聚合物在二合一调理洗发剂中没有表现出与经历稀释沉积的聚合物(实施例1-3)一样好的功效。用包含市售Polysurf 67产品的洗发剂处理的发束的干梳理能量在标准误差内,与用不含聚合物的洗发剂和包含阳离子瓜尔胶的洗发剂处理的发束所测量的干梳理能量相同。
实施例4(对比例)
将水不溶性的HMHEC聚合物(2.82重量%的十六烷基取代,3.83摩尔的羟乙基取代)用添加的洗发剂溶解在洗发剂中,但在稀释时仍然没有经历脱水收缩,并因此在湿梳理降低方面表现出低的功效。对于经漂白的头发,湿梳理能量相对于没有聚合物的对照洗发剂的湿梳理能量,降低了11%,以及有机硅沉积小于10ppm。用包含该聚合物的洗发剂处理的发束的干梳理能量,与用不含聚合物的洗发剂和包含阳离子瓜尔胶的洗发剂处理的发束所测量的干梳理能量相同。本实施例证明水不溶性不是性能的界定标准,而水不溶性聚合物的脱水收缩是该性能所需要的。
实施例5
水溶性甲基苯基缩水甘油基羟乙基纤维素醚(6.3重量%甲基苯基取代,2.5摩尔羟乙基取代,Mw=350,000道尔顿)的凝胶,在大于1.5-2重量%的聚合物浓度下形成凝胶,并当在水中稀释时经历了脱水收缩,其在二合一调理洗发剂中表现出良好的功效,不需要任何阳离子部分,并且沉积小于30ppm的有机硅。对于原生中等褐色的欧洲人头发,湿梳理能量降低是由阳离子瓜尔胶所实现的湿梳理能量降低的72%。对头发赋予了丝滑般的感觉。
对于包含阳离子瓜尔胶基准物3916产品的洗发剂的湿梳理能量,相对于没有聚合物的洗发剂降低了61%,具有大于40ppm的有机硅沉积。本实施例证明在稀释时在水溶液中或在洗发剂中经历脱水收缩的非离子疏水聚合物可实现由阳离子聚合物对原生头发所实现的湿梳理能量降低的几乎74%,并且具有较少的有机硅沉积。用包含本发明的聚合物的洗发剂处理的发束的干梳理能量,与用不含聚合物的洗发剂和包含阳离子瓜尔胶的洗发剂处理的发束所测量的干梳理能量相同。
实施例6-28
使用充分配制的冲洗调理剂(实施例6-16)和聚合物的水溶液(实施例17-28)对经温和漂白的头发进行样品调理试验来评价本发明的聚合物和一些市售聚合物。下述的Instron梳理试验用于产生这些实施例中所显示的数据。表中的实施例16与其它实施例的湿梳理能量和干梳理能量的比较证明本发明的聚合物在所有受试的非离子疏水聚合物中,提供最低的综合湿梳理能量和干梳理能量,并且接近实施例8的阳离子聚合物所提供的湿梳理能量和干梳理能量。在表2中,实施例28与表2中的其它实施例的湿梳理能量和干梳理能量的比较证明本发明的聚合物在所有受试的非离子疏水聚合物中,提供最低的综合湿梳理能量和干梳理能量,并且接近实施例18-20的阳离子聚合物所提供的湿梳理能量和干梳理能量。
表1--在充分配制的调理配制物1中作为调理剂的聚合物
在搅拌下将(Hercules,Inc.,Wilmington,DE)羟乙基纤维素型250HHR加入水中。然后,调节pH至8.0-8.5。将该浆料搅拌约30分钟或直至聚合物溶解。然后,加入在表1中所列出的本发明的聚合物和市售对比聚合物并再混合30分钟。将溶液加热至约65℃并搅拌直至变得平滑。加入十六烷基醇并混合直至其被混合均匀。将混合物冷却至约50℃并然后加入氯化钾。然后,加入肉豆蔻异丙酯并混合直至混合物看起来是均匀的。用柠檬酸和/或NaOH溶液调节该混合物的pH至5.25-5.5。用0.5%的防腐剂保存该调理剂并混合至其达到室温。
将获自Glendale,NY的International Hair Importers and Products Inc.的约3克重量的经温和漂白的欧洲人头发的平直发束用于测量本实验的不同配制物的湿梳理性能和干梳理性能。为了清洗所述发束,将该发束首先用40℃自来水润湿并然后沿着发束的长度施用5.0ml的月桂基硫酸钠溶液。揉搓该发束30秒。然后将该发束在40℃流动水下冲洗30秒,然后用室温自来水冲洗30秒。然后将该发束干燥过夜。第二天,将该发束用40℃的自来水再润湿。然后,沿着头发的长度按照每克头发均匀施用0.5克受试调理剂。揉搓该发束30秒并然后在40℃流动水下冲洗30秒。沿着发束的长度再次施用调理剂并揉搓该发束30秒,然后,将其在40℃流动水下冲洗30秒。将发束用室温自来水冲洗30秒。立刻梳理该发束8次并计算梳理头发所需要的梳理能量的平均值,以克力-毫米/每克头发(gf-mm/g)表示。将该发束在约50%的相对湿度和约23℃下储存过夜。第二天,将发束首先用细齿橡胶梳梳理至没有头发粘在一起。再次,将发束梳理8次以测定梳理1克干发所需要的平均力。数值越高,受试聚合物的调理作用越差。每个调理配制物使用两个发束。以下所记录的数据是两个发束的平均值。
表1
表1的成分清单:
250HHR:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的羟乙基纤维素
3082R:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的C4疏水改性羟乙基纤维素
67:来自Hercules,Inc.的NT4C3594,C16疏水改性羟乙基纤维素
plus 330:来自Hercules,Inc.的NT43669,C16疏水改性羟乙基纤维素
UCARETM LR400:来自Dow Chemicals,Midland,MI的阳离子HEC
UCARETM JR30M:来自Dow Chemicals,Midland,MI的阳离子HEC
3269:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的阳离子瓜尔胶阳离子DS0.13,重均分子量500,000
CG 518:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的阳离子瓜尔胶,阳离子DS 0.18,重均分子量500,000
AQU D3930:本发明的聚合物,来自Hercules,Incorporated的C16疏水改性羟乙基纤维素,包含0.62重量%的十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0
AQU D3673:来自Hercules,Inc.的C8疏水改性羟乙基纤维素
C95NF:来自Croda Inc.Parsippany,NJ的十六烷基醇
KCl:氯化钾
IPM:来自Stepan Company,Northfield,IL的肉豆蔻酸异丙酯
II:来自ISP,Wayne,NJ的防腐剂
表2--在含水体系中作为梳理剂/调理剂的聚合物
在搅拌下将表2所列出的本发明的聚合物和对比聚合物加入水中以形成浆料。然后,将纤维素聚合物的pH调节至8.0-8.5,将瓜尔胶基产品的pH调节至约6.5。将所述浆料混合约60分钟或直至聚合物完全溶解。然后,用柠檬酸和/或NaOH溶液将混合物的pH调节至5.25-5.5。用0.1%防腐剂保存调理剂并混合15分钟。根据需要再次调节pH。
成分:
使用来自Glendale,NY的International Hair Importers and Products Inc.的约3克重量的经温和漂白的欧洲人头发的平直发束测量本实施例的不同配制物的湿梳理性能和干梳理性能。为了清洗所述发束,将该发束首先用40℃自来水润湿并然后沿着发束长度施用5.0毫升的月桂基硫酸钠溶液。揉搓发束30秒。然后将该发束在40℃流动水下冲洗30秒,然后用室温自来水冲洗30秒。之后将该发束干燥过夜。第二天,将该发束用40℃的自来水再次润湿。然后,沿着头发的长度按照每克头发均匀施用0.5克受试溶液。揉搓该发束30秒并然后在40℃流动水下冲洗30秒。沿着发束的长度再次施用受试溶液并揉搓发束30秒,然后在40℃流动水下冲洗发束30秒。将该发束用室温自来水冲洗30秒。立刻梳理发束8次以计算梳理头发所需要的梳理能量的平均值,以克力--毫米/每克头发(gf-mm/g)表示。将该发束在约50%相对湿度和约23℃下储存过夜。第二天,使用细齿橡胶梳梳理发束至没有头发粘在一起。再次,将发束梳理8次以测定梳理1克干发所需要的平均力。数值越高,受试聚合物的调理作用越差。每个调理配制物使用两个发束。以下的梳理数据是两个发束的平均值。
表2
表2的成分清单:
250HHR:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的羟乙基纤维
3082R:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的C4疏水改性羟乙基纤维素
J20R,来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的C4疏水改性羟乙基纤维素
67:NT4C3594,来自Hercules,Inc.的C16疏水改性羟乙基纤维素
plus 330:NT43669,来自Hercules,Inc.的C16疏水改性羟乙基纤维素
UCARETM LR400:来自Dow Chemicals,Midland,MI的阳离子HEC
UCARETM JR30M:来自Dow Chemicals,Midland,MI的阳离子HEC
3269:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的阳离子瓜尔胶阳离子DS0.13,重均分子量500,000
3196:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的阳离子瓜尔胶阳离子DS0.13,重均分子量1.2MM
CG 518:来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE的阳离子瓜尔胶,阳离子DS 0.18,重均分子量50,000
AQU D3930:本发明的聚合物,来自Hercules,Inc.的C16疏水改性羟乙基纤维素,包含0.62重量%的十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0
KathonTM CG:来自Rohm&Haas的防腐剂
实施例29-39
制备包含本申请所公开和/或要求保护的发明构思的润肤液(实施例33),并与不含聚合物的润肤液(实施例30),包含不经历脱水收缩的疏水聚合物的润肤液(实施例32、36、40)以及包含市售非离子和阳离子的聚合物的润肤液相比较。与实施例30中的不含聚合物的对照配制物相比较,包含本发明的聚合物的润肤液表现出增加的粘度和结构。实施例33比包含阳离子聚合物的配制物更稳定。与市售疏水聚合物相比较,本发明的聚合物出现轻微颗粒,表明该聚合物可在比市售疏水聚合物更低的浓度下使用。
表3--充分配制的润肤液-单一聚合物
程序:
通过加入到经良好搅拌的涡流中使表3所列出的组分A的聚合物分散到水中。混合5分钟。然后,在继续搅拌下加入甘油并加热至80℃。在80℃下混合15分钟。在单独的容器中,混合组分B的各成分并加热至80℃,充分混合。
在保持乳液温度为80℃的同时,在充分搅拌下将组分A加入到组分B中。在容器中将组分C的各成分混合在一起并加入到组分A和B的乳液中。当冷却至40℃时继续混合该新的混合物。然后,调节pH至6.0-6.5。然后,将组分D防腐剂加入该乳液中并充分混合。然后将该新乳液冷却并装瓶。
实施例41-51
使用本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物(实施例43)与不含聚合物的对照(实施例41)以及包含市售非离子型、疏水性和阳离子型聚合物的配制物制备身体清洗剂配制物。与非离子市售聚合物相比较(实施例48和50),本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物表现出与身体清洗组分更好的相容性。市售疏水聚合物与本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物一样对配制物带来苹果酱纹理。该结果表明这些聚合物可以以较低浓度用于本配制物中。
沐浴露表5
沐浴露的制备:首先制备1.0%浓度的每种聚合物的备用水溶液。对于聚合物3215、ADPP6503、AQU D3799和AQU D3939溶液而言,通过在剧烈搅拌下将聚合物加入水中来制备。然后,用柠檬酸将pH降低至6-7并将溶液混合1小时或直至聚合物溶解。用0.5%产品保存溶液。对于聚合物ADPP6531、ADPP5922、AQU D3869、AQU D3673、ADPP6582 ADPP6626、67、 plus 330、250HHR、250M、UCARETM JR30M、UCARETM JR400、AQU D3686、ADPP6641而言,将这些聚合物分别加入到充分搅拌的水中,然后用氢氧化钠将pH提高至8.5-9.5。将溶液混合1小时,然后用柠檬酸将pH降低至6-7。
通过在混合的情况下,向容器中依次加入46.4克的月桂醇聚醚硫酸酯钠、27.0克的月桂基硫酸钠、6.7克的磷酸C9-C15烷基酯、4.0克的PPG-2羟乙基椰油酰胺、1.0克的氯化钠、0.30克的乙二胺四乙酸钠和0.5克的DMDM乙内酰脲来制备沐浴露备用溶液。在加入下一个成分之前使每个成分混合均匀。总的备用溶液重量为85.9克。
通过在混合的情况下,将20克的聚合物(表4所列出的)溶液加入到80克的上述沐浴露备用溶液中来制备沐浴露。然后,用柠檬酸将pH调整至6-7。使用布氏LVT粘度计测量该沐浴露的粘度。在25℃下将沐浴露调理至少2小时后,在30rpm下测量该粘度。还使用购自Varian Instruments,Inc.的分光光度计Cary 5E UV-VIS-NIR测量在600nm处的沐浴露的透明度。以%T值记录在600nm波长处的透明度的测量值。该数值越高,溶液越澄清。
肥皂泡排水试验:
本试验的目的是测量经稀释的沐浴露溶液的肥皂泡排水时间。长排水时间表示富集、稠密的泡沫具有良好的稳定性。该试验用于测定本发明的聚合物对泡沫质量可能的影响。相关设备:混合器,型号#7012或34BL97或等价物;漏斗,优选塑料的;6”直径,7/8”ID颈,5%”高,具有来自顶部的水平线2”;U.S.A.标准试验筛20号或等价物20目,或850微米或0.0331英寸筛(优选直径大于7英寸但也可使用较小的尺寸);以及秒表或计时器。对于每个受试配制物,如下所示制备1,000克经稀释的沐浴露溶液。
沐浴露 66.13克
去离子水 933.87克
总计 1,000.00克
对于每个肥皂泡试验的测量,称量200克的上述稀释溶液并放入25℃的水浴中2小时。对于每个沐浴露配制液都准备3个广口瓶(每个具有200克的溶液)。然后,使用以下程序测量每个溶液的肥皂泡排水时间:将200克溶液倒入干净、干燥的搅拌器玻璃容器中;盖住并同时在最高速下混合正好1分钟;将在瓶中产生的泡沫立刻倒入烧杯上方的20目筛上竖立的干净、干燥的漏斗中,并将来自搅拌器的泡沫倾倒正好15秒钟(目的是使泡沫尽可能多的进入漏斗中而没有溢流);15秒后,停止倾倒泡沫,然而秒表还一直在计时;当所述线不再被泡沫或液体覆盖时,记录泡沫排掉所需要的总时间(包括15秒的倾倒时间)。
实施例52-62
将本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物加入到防晒配制物(实施例54)中。该配制物是稳定的。
防晒乳液-表6
在混合的情况下在容器中将Drakeol矿物油加热至75℃。然后,在混合的情况下将组分A的剩余成分(Arlmol E,Neo Heliopan AV,Uvinol M40,蓖麻蜡,Crill-6,ArlatoneT,地蜡和Dehymuls HRE7)依次加入到容器中。将该混合物在70℃下混合30分钟。在另一个容器中,将组分B的水加热至70℃。然后,加入本发明的聚合物或对比聚合物(表5中所列出的)并混合直至溶解,并然后加入甘油并混合。在另一个容器中,通过将硫酸镁加入到水中来制备硫酸镁溶液。然后,将硫酸镁溶液加入到组分B中并混合,直到加热回到70℃。然后将该混合物在混合的情况下加入到组分A中,在70℃下混合30分钟,然后在混合的情况下冷却至室温。当温度达到低于50℃时加入防腐剂Germaben II。
表6
表6的成分清单:
(1)7:矿物油,Penereco,Karn City,PA。
(2)ArlamolTM E:OOG-15硬酯酰醚,Uniqema Americas,New Castle,DE
(3)Neo AV:甲氧基肉桂酸辛酯,Symrise,Totowa,NJ
(4) M40:二苯甲酮-3,BASF,Mount Olive,NJ
(5)蓖麻蜡:氢化蓖麻油,Frank B.Ross
(7)CrillTM 6:失水山梨糖醇异硬脂酸酯,Croda,Inc.,Parsippany,NJ
(8) T:PPG-40失水山梨醇全油酸酯,Uniqema Americas,New Castle,DE
(9)地蜡77W:蜡,Frank B.Ross
(10) HRE7:PEG-7氢化蓖麻油,Cognis,Amber,PA
(11)硫酸镁--J.T.Baker,Phillpsburg,NJ
(12)甘油:Spectrum Bulk Chemicals,New Brunswick,NJ
(13) II-防腐剂,Cognis,Amber,PA
(14) plus 330-NT3J3314,C16疏水改性羟乙基纤维素,Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(15)3215-J4013A,阳离子瓜尔胶,Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(16)AQU D3930:本发明的聚合物,C16疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,0.62重量%十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0
(17)UCARETM JR400:阳离子HEC,来自Dow Chemicals,Midland,MI
(18)UCARETM JR30M:阳离子HEC,来自Dow Chemicals,Midland,MI
(19)67:NT4C3594,疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.
(20)250M:羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(21)3082R:疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(22)250HHR CS,羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(23)AQU D3673:11750-46,C8疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.
实施例63-73
将本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物加入到滚珠式(roll-on)止汗剂配制物中,其是稳定的(实施例65)。
滚珠式止汗剂--表7
止汗剂的制备:首先制备1.0%浓度的每个聚合物的备用水溶液。对于聚合物(3215、ADPP6503、AQU D3799和AQU D3939)溶液,是通过在剧烈搅拌下将聚合物加入到水中来制备的。然后,用柠檬酸将pH降低至6-7并将该溶液混合1小时或直至聚合物溶解。用0.5%产品保存该溶液。对于聚合物ADPP6531、ADPP5922、AQU D3869、AQUD3673、ADPP6582、ADPP6626、67、 plus 330、250HHR、250M、UCARETM JR30M、UCARETM JR400、AQU D3686、ADPP6641,将聚合物加入到剧烈搅拌的水中并然后用氢氧化钠将pH升高至8.5-9.5。将该溶液混合1小时并然后使用柠檬酸将pH降低至6-7。
使用以下程序来制备一批150克的滚珠式止汗剂:将表6中所列的15克聚合物加入到在8盎司玻璃瓶中的备用溶液中并用磁板和搅拌器混合;然后,向该玻璃瓶中加入22.5克去离子水并继续混合约30分钟。当混合时,加入45.0克乙醇并继续混合10分钟;然后,加入67.5克的止汗剂活性物Summit ACH303,并继续再混合30分钟。
表7
表7的成分清单:
(1)乙醇:无水乙醇;Spectrum Chemicals MFG Corp,Gardena,CA
(2)Summit ACH-303--氢氯酸铝的50%水溶液,Summit Research Labs,45 RiverRoad,Flemington,NJ
(3) plus 330--NT3J3314,C16疏水改性羟乙基纤维素,Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(4)3215:J4013A,阳离子瓜尔胶,Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(5)AQU D3673:11750-46;本发明的聚合物,C8疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.
(6)AQU D3930:本发明的聚合物,C16疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,0.62重量%十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0
(7)UCARETM JR400:阳离子HEC,来自Dow Chemicals,Midland,MI
(8)UCARETM JR30M:阳离子HEC,来自Dow Chemicals,Midland,MI
(9)67:NT4C3594,疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.
(10)250M:羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(11)3082R:疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE
(12)250HHR CS,羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,Wilmington,DE
实施例74-81
将本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物加入到Colgate-Palmolive沐浴露(Colgate-Palmolive Co.,NY,NY)中。沐浴露的粘度增加(实施例77),并且与其它市售的疏水纤维素醚或非离子纤维素醚(实施例78-81)相比较,该沐浴露的透明度明显更好。
通过以下方法制备沐浴露:称量80克市售产品加入到4盎司广口玻璃瓶中,加入20克的1%聚合物溶液,盖住并用绝缘带扎住瓶盖,用手摇动该瓶开始混合聚合物,将该瓶放到滚筒上,用胶带穿过该瓶和在该瓶的两端缠绕固定,以防止该瓶翻滚越过边缘,翻滚该瓶1.5小时,然后撤下该瓶并在25℃浴液中保温过夜,第二天从浴液中取出该瓶,观察和记录溶液的透明度、聚合物溶解性,并对24小时样品测量在600nm处的%T。然后将样品在周围环境下储存2周,之后将该瓶在浴液中再次保温过夜,并在第二天进行观察和记录pH、粘度和%T。
实施例82-89
将本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物加入到多功能清洁剂(Reckitt Benckiser LLC,Parsippany,NJ)中,相对于不含聚合物的对照产品(表9中的对比例85与82),增加了产品粘度。将本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物在Lysol基质中溶解缓慢,但是使用配方最优化能够改善这一点。
通过以下方法制备清洁剂:称量80克市售产品加入到4盎司的广口玻璃瓶中,向该瓶中加入20克的1%聚合物溶液,加盖并用绝缘带扎住瓶盖,用手摇动该瓶以开始混合聚合物,将该瓶放到滚筒上,并用胶带穿过该瓶和在该瓶的两端缠绕固定该瓶,以防止该瓶翻滚越过边缘,翻转该瓶1.5小时,然后撤下该瓶并在25℃浴液中保温过夜,第二天从浴液中取出该瓶,观察和记录溶液透明度、聚合物溶解性,并对24小时的样品测量在600nm处的%T。然后将样品在周围环境下储存2周,之后将该瓶在浴液中再次保温过夜,并在第二天进行观察和记录pH、粘度和%T。
实施例90-97
将本申请所公开和/或要求保护的发明构思的聚合物加入到(TheClorox Company,Oakland,CA)中,产品的粘度超过了两倍(例如比较表10中的实施例93与90的粘度)。
通过以下方法制备清洁剂:称量80克市售产品加入到4盎司广口玻璃瓶中,向该瓶中加入20克的1%聚合物溶液,加盖并用绝缘带扎住瓶盖,用手摇动该瓶以开始混合聚合物,将该瓶放在滚筒上,并用胶带穿过该瓶和在该瓶的两端缠绕固定该瓶,以防止该瓶翻滚越过边缘,翻倒该瓶1.5小时,然后撤下该瓶并在25℃浴液中保温过夜,第二天从浴液中取出该瓶,观察和记录溶液透明度、聚合物溶解性,并对24小时样品测量在600nm处的%T。然后将样品在周围环境下储存2周,之后将该瓶在浴液中再次保温过夜,并在第二天进行观察和记录pH、粘度和%T。
实施例98-105
将本发明的产品加入到(The Clorox Company,Oakland,CA)(对比例101和98)中,与表11中的任何一种市售疏水或非离子纤维醚相比较,这更大程度地增加了产品的粘度。
通过以下方法制备清洗剂:称量80克市售产品加入到4盎司广口玻璃瓶中,向该广口瓶中加入20克的1%聚合物溶液,加盖并用绝缘带扎住瓶盖,用手摇动广口瓶以开始混合聚合物,将广口瓶放到转筒上,用胶带穿过瓶和在该瓶的两端缠绕以固定该瓶,从而防止该瓶翻滚越过边部,翻倒该瓶1.5小时,然后撤下该瓶并在25℃浴液中保温过夜,第二天从浴液中取出该瓶,观察和记录溶液透明度、聚合物溶解性,并对24小时的样品测量在600nm处的%T。然后将样品在周围环境下储存2周,之后将该瓶在浴液中再次保温过夜,并在第二天进行观察和记录pH、粘度和%T。
多尾和/或不含硫酸盐的表面活性剂对非离子疏水改性多糖组合物的调理性能的影响
制备实施例106-122以说明多尾表面活性剂和/或不含硫酸盐的表面活性剂对组合物(例如洗发剂)的调理性能的效益,其中所述组合物中的聚合物是非离子疏水改性多糖。制备实施例123-126以说明加入氯化钠对仅包含不含硫酸盐的表面活性剂或包含不含硫酸盐的表面活性剂与多尾表面活性剂的组合的组合物(例如洗发剂)的调理性能的效益,其中在该调理组合物中的聚合物是非离子疏水改性多糖。制备实施例127-133以说明多尾表面活性剂对组合物(例如洗发剂)的调理性能的效益,其中疏水改性多糖的浓度从0.3重量%变化至1重量%。
用于测量所施用的洗发剂和调理剂的调理性能的典型试验方法包括测量已经用洗发剂和/或调理剂处理过的湿发的可梳理性。对于实施例106-125,使用以下的湿梳理性能测量试验。
湿梳理性能测量试验
在恒定温度和湿度(23℃和50%相对湿度)下测量性能。所使用的设备是StableMicro Systems的质构仪Xt2i。将每个发束(标准3.0克和26厘米长)首先用月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES)按照标准清洗/冲洗步骤进行清洗。每个实施例使用3个发束。将每个发束用商定的洗发剂用量(0.3克洗发剂每1克发束)洗发;冲洗后,将发束装入质构仪中而没有任何预梳理;在标准条件下运行质构仪使其从发根至发梢经过200毫米距离;每个发束总计进行5次试验;并记录平均湿梳理能量。
实施例106-116
实施例106-116说明多尾表面活性剂明显提高了非离子疏水改性多糖组合物的调理性能,从而使得它们提供与包含阳离子聚合物和/或有机硅和/或润肤剂的组合物相比,类似或更好的调理性能。实施例106-109是对比例。实施例110-116对应试验样品,即洗发剂配制物,其同时包含非离子疏水改性多糖和至少一种多尾表面活性剂。
实施例106-107(对比例)
实施例106和107是对比例,对应市场中的两个市售洗发剂。实施例106对应营养修复洗发剂(L’Oreal,Paris,FR),以及实施例107对应损伤治疗深层修复洗发剂(Unilever,Englewood Cliffs,NJ)。
实施例108(对比例)
实施例108是包含阳离子聚合物聚季铵盐-10的对比洗发剂配制物,由Dow以UCARETM JR 400销售。100克样品由以下组成:
实施例109(对比例)
实施例109也是对比洗发剂配制物,其包含与实施例108中所呈现的配制物相同的组分,除了阳离子聚合物聚季铵盐-10用本申请所公开和/或要求保护的发明构思的0.7重量%浓度的非离子HMHCE聚合物AQU D3930替换。调整去离子水的用量来说明样品中聚合物的浓度的增加。
实施例110-112
实施例110-112是同时包含非离子疏水改性多糖和多尾表面活性剂的试验配制物。100克配制物的样品由以下组成:
实施例113-116
实施例113-116具有与实施例110-112相同的基本试验配制物,但是,将多尾表面活性剂的浓度降低至2.5重量%。100克配制物的样品由以下组成:
用包含多尾表面活性剂的组合物处理的经高度漂白的白种人原生褐色头发的湿梳理性能测量--表12
实施例106-112是对经高度漂白的白种人原生褐色头发进行上述湿梳理性能试验。在试验前,通过将白种人原生褐色头发漂白约2.5小时来对其进行损伤。将对应实施例106-112的配制物和市售洗发剂按照每克发束0.3克的用量加入到各个发束中,然后冲洗。冲洗后,按照每个发束5次试验来进行湿梳理性能测量。表12所呈现的结果证明多尾表面活性剂明显提高了包含非离子疏水改性多糖聚合物的组合物的调理性能。
表12
表12所列出的成分说明:
(1)Garnier 营养修复:市售洗发剂,L’Oreal,Paris,FR。
(2)损伤治疗深层修复:市售洗发剂,Unilever,Englewood Cliffs,NJ。
(3)UCARETM JR400:阳离子HEC,聚季铵盐-10,获自Dow Chemicals,Midland,MI.
(4)AQU D3930:本发明的聚合物,C16疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,1.1重量%十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0。
(5) GA-90:阳离子多尾表面活性剂,二棕榈酰氧乙基羟乙基甲基硫酸铵,来自Stepan Compan,Northfield,Illinois。
(6)2C-75:阳离子多尾表面活性剂,二椰油基二甲基氯化铵,来自Akzo-Nobel。
(7) OT:阴离子多尾表面活性剂,二辛基磺基琥珀酸钠,来自CytecIndustries Inc.,West Paterson,NJ。
用包含多尾表面活性剂的组合物处理的经温和漂白的中国人头发的湿梳理性能测量-表13
对实施例114-116和对比例108-109的经温和漂白的中国人头发也进行上述的湿梳理性能试验。测试前,通过将中国人头发漂洗约1小时来对其进行损伤。将实施例108-109和114-116的洗发剂配制物按照每克发束0.3克的量加入到各个发束中,然后冲洗。冲洗后,按照每个发束总计5次试验来进行湿梳理性能测量。表13所呈现的结果还表明由于多尾表面活性剂的加入,调理性能明显提高。
表13
表13所列出的成分的说明:
(1)UCARETM JR400:阳离子HEC,聚季铵盐-10,来自Dow Chemicals,Midland,MI。
(2)AQU D3930:本发明的聚合物,C16疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,1.1重量%十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0。
(3) DC 90:阳离子多尾表面活性剂,二烷基甲基硫酸铵,来自StepanCompany,Northfield,IL。
(4) GA-90:阳离子多尾表面活性剂,二棕榈酰氧乙基羟乙基甲基硫酸铵,来自Stepan Company,Northfield,IL。
(5)2C-75:阳离子多尾表面活性剂,二椰油基二甲基氯化铵,来自Akzo-Nobel。
(6) OT:阴离子多尾表面活性剂,二辛基磺基琥珀酸钠,来自CytecIndustries Inc.,West Paterson,NJ。
用不含硫酸盐的洗发剂处理的经高度漂白的白种人原生褐色头发的湿梳理性能测量-表14
以下实施例117-119说明了限制非离子疏水改性多糖组合物包括仅由不含硫酸盐的表面活性剂(相对于包含硫酸盐的表面活性剂而言)组成的表面活性剂也提高了组合物的调理性能,从而使它们提供与包含阳离子聚合物和/或有机硅和/或润肤剂的组合物相比,类似或更好的调理效益。实施例106-108在其配制物中包括月桂醇聚醚硫酸酯钠、包含硫酸盐的表面活性剂,因此被用作实施例117-119的对比例。
实施例117是包含非离子疏水改性多糖的试验配制物,其中所包含的表面活性剂仅限于(单尾)不含硫酸盐的表面活性剂。100克该配制物的样品由以下组成:
实施例118-119是包含非离子疏水改性多糖的额外的试验配制物,其中表面活性剂仅限于(单尾)不含硫酸盐的表面活性剂。100克该配制物的样品由以下组成:
对于实施例117-119和对比例106-108的经高度漂白的白种人原生褐色头发进行上述湿梳理性能试验。试验前,通过将白种人原生褐色头发漂洗约2.5小时对其进行损伤。将对应于实施例106-108和117-119的配制物和市售洗发剂按照每克发束0.3克的用量加入到各个发束中,然后冲洗。冲洗后,按照每个发束总计5次试验来进行湿梳理性能测量。结果参看表14。
表14
表14所列出的成分的说明:
(1)Garnier 营养修复:市售洗发剂,L’Oreal,Paris,FR。
(2)损伤治疗深层修复:市售洗发剂,Unilever,Englewood Cliffs,NJ。
(3)UCARETM JR400:阳离子HEC,聚季铵盐-10,来自Dow Chemicals,Midland,MI。
(4)AQU D3930:本发明的聚合物,C16疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,1.1重量%十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0。
(5) Plus 330:羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.。
用包含多尾表面活性剂和单尾的不含硫酸盐的表面活性剂的洗发剂组合物处理的经高度漂白的白种人原生褐色头发的湿梳理性能测量-表15
实施例10-122说明了向包含没有硫酸盐的单尾表面活性剂的非离子疏水改性多糖组合物中加入多尾表面活性剂(无论是否含有硫酸盐),与包含阳离子聚合物和/或有机硅和/或润肤剂的组合物相比较,提供类似或更好的调理性能。实施例106-108和实施例117是对比例并描述如上。实施例120-122的100克配制物的样品由以下组成:
对于实施例120-122与对比例106-108和117的经高度漂洗的白种人原生褐色头发进行上述湿梳理性能试验。测试前,通过将白种人原生褐色头发漂洗约2.5小时对其进行损伤。将对应于实施例106-108、117和120-122的配制物和市售洗发剂按照每克发束0.3克的量加入到各个发束中,然后冲洗。冲洗后,按照每个发束总计5次试验来进行湿梳理性能测量。结果参看表15。
表15
表15中所列出的成分的说明:
(1)Garnier 营养修复:市售洗发剂L’Oreal,Paris,FR。
(2)损伤治疗深层修复:市售洗发剂,Unilever,Englewood Cliffs,NJ。
(3)UCARETM JR400:阳离子HEC,聚季铵盐-10,来自Dow Chemicals,Midland,MI。
(4)AQU D3930:本发明的聚合物,C16疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,1.1重量%十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0。
(5) DC 90:阳离子型多尾表面活性剂,二烷基甲基硫酸铵,来自Stepan Company,Northfield,IL。
(6) GA-90:阳离子多尾表面活性剂,二棕榈酰氧乙基羟乙基甲基硫酸铵,来自Stepan Company,Northfield,IL。
(7)2C-75:阳离子型多尾表面活性剂,二椰油二甲基氯化铵,来自Akzo-Nobel。
用包含不同水平的氯化钠和多尾表面活性剂和/或单尾的不含硫酸盐的表面活性剂的洗发剂组合物处理的经高度漂洗的白种人原生褐色头发的湿梳理性能测量-表16
实施例123-126说明了氯化钠对单独的不含硫酸盐的非离子疏水改性洗发剂或其与多尾表面活性剂组合的性能的重要作用。实施例123-126的100克配制物的样品由以下组成:
对于实施例123-126的经高度漂白的白种人原生褐色头发进行上述的湿梳理性能试验。测试前,通过将白种人原生褐色头发漂洗约2.5小时对其进行损伤。将配制物按照每克发束0.3克的用量加入到各个发束中,然后冲洗。冲洗后,按照每个发束总计5次试验来进行湿梳理性能测量。结果参看表16。
表16
表16所列出的成分的说明:
(1)AQU D3930:本发明的聚合物,C16疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,1.1重量%十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0。
(2) Plus 330:羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.
(3) OT:阴离子型多尾表面活性剂,二辛基磺基琥珀酸钠,来自CytecIndustries Inc.,West Paterson,NJ。
用包含不同水平的非离子疏水改性多糖和多尾表面活性剂的洗发剂组合物处理的未漂白的白种人原生褐色头发的湿梳理性能测量-表17
实施例127-133说明了多尾表面活性剂明显提高了包含一定浓度范围的非离子疏水改性多糖的组合物的调理性能,从而使它们提供与包含阳离子聚合物和/或有机硅和/或润肤剂的组合物相比,类似或更好的调理效益。实施例127-130是对比例。实施例131-133对应同时包含非离子疏水改性多糖和至少一种多尾表面活性剂的试验样品。
对比例127和128对应市售洗发剂Garnier 营养修复(L’Oreal,Paris,FR)和损伤治疗深层修复(Unilever,Englewood Cliffs,NJ)。
对比例129-130是不含多尾表面活性剂的洗发剂配制物。实施例129-130的100克配制物的样品由以下组成:
实施例131-133是具有一定浓度范围的疏水改性多糖且包括多尾表面活性剂的洗发剂配制物。实施例131-133的100克配制物的样品由以下组成:
对于实施例127-133的白种人原生褐色头发进行上述湿梳理性能试验。测试前没有漂洗或损伤该白种人原生褐色头发。将配制物和市售洗发剂按照每克发束0.3克的用量加入到各个发束中,然后冲洗。冲洗后,按照每个发束总计5次试验来进行湿梳理性能测量。结果参看表17。
表17
表16所列出的成分的说明:
(1)Garnier 营养修复:市售洗发剂,L’Oreal,Paris,FR。
(2)损伤治疗深层修复:市售洗发剂,Unilever,Englewood Cliffs,NJ。
(3)UCARETM JR400:阳离子HEC,聚季铵盐-10,来自Dow Chemicals,Midland,MI。
(4)AQU D3930:本发明的聚合物,C16疏水改性羟乙基纤维素,来自Hercules,Inc.,1.1重量%十六烷基,羟乙基摩尔取代(HEMS)4.0。
(5) OT:阴离子多尾表面活性剂,二辛基磺基琥珀酸钠,来自CytecIndustries Inc.,West Paterson,NJ。
Claims (40)
1.用于调理功能体系基底的组合物,所述组合物包括水溶液,其包含:
a.至少一种表面活性剂,所述表面活性剂包括多尾表面活性剂、或者多尾表面活性剂与不含硫酸盐的表面活性剂的组合,其中所述多尾表面活性剂选自琥珀酸二辛酯磺酸盐、二椰油基二甲基氯化铵、二棕榈酰氧乙基羟乙基甲基硫酸铵和二烷基甲基硫酸铵;
b.至少一种功能体系活性成分;以及
c.重均分子量为100,000-2,000,000且被疏水取代的非离子疏水改性纤维素醚,
其中所述非离子疏水改性纤维素醚的疏水取代量的范围的下限为0.8重量%,上限是使非离子疏水改性纤维素醚可溶于5重量%的表面活性剂溶液中,以及满足以下至少一个条件:(1)小于0.5重量%可溶于水中,和(2)小于0.05重量%可溶于1%的表面活性剂溶液中;
其中当用水稀释所述水溶液时,所述水溶液经历脱水收缩,从而使所述非离子疏水改性纤维素醚从水溶液中分离出来并沉积到所述功能体系基底上。
2.权利要求1所述的组合物,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的重均分子量的上限选自1,500,000和1,000,000。
3.权利要求1或2所述的组合物,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的重均分子量的下限选自200,000和600,000。
4.权利要求1或2所述的组合物,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的疏水部分选自烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、以及它们的组合。
5.权利要求4所述的组合物,其中所述疏水部分为具有小于或等于12个碳的烷基。
6.权利要求4所述的组合物,其中所述疏水部分选自十六烷基、辛基和丁基。
7.权利要求4所述的组合物,其中所述疏水部分为3-烷氧基-2-羟丙基。
8.权利要求1或2所述的组合物,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的主链选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基羟乙基纤维素、乙基羟丙基纤维素和甲基纤维素。
9.权利要求8所述的组合物,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的疏水部分通过醚键、酯键或氨基甲酸酯键连接到主链上。
10.权利要求1或2所述的组合物,其中所述功能体系基底选自皮肤、毛发、牙齿、黏膜、纺织品和硬表面清洗剂产品。
11.权利要求1或2所述的组合物,其中所述至少一种表面活性剂以0.01-50重量%的量存在。
12.权利要求1或2所述的组合物,其中所述水溶液还包含至少一种单尾表面活性剂。
13.权利要求12所述的组合物,其中所述单尾表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂。
14.权利要求13所述的组合物,其中所述单尾表面活性剂以0.01-50重量%的量存在。
15.权利要求1或2所述的组合物,其中所述水溶液还包含选自以下组中的溶剂:水-低级链烷醇的混合物以及具有3-6个碳和2-6个羟基的多元醇。
16.权利要求1或2所述的组合物,其中所述水溶液还包含氯化钠。
17.权利要求16所述的组合物,其中所述氯化钠以0.1-5重量%的量存在。
18.权利要求1或2所述的组合物,其中所述至少一种功能体系活性成分选自香料、皮肤冷却剂、润滑剂、润肤剂、除臭剂、止汗剂、保湿剂、清洁剂、遮光剂、毛发处理剂、口腔护理剂、假牙粘合剂、调理剂、剃须剂、美容助剂、个人护理剂和指甲护理剂。
19.权利要求1或2所述的组合物,其中所述至少一种功能体系活性成分选自水包油型乳液、油包水型乳液、溶液、浆料、分散体、悬浮液、以及它们的组合。
20.使用权利要求1-19之一所述的组合物调理功能体系基底的方法。
21.调理功能体系基底的方法,所述方法包括以下步骤:
a.将水溶液施用到功能体系基底上,所述水溶液包含:(i)至少一种表面活性剂,所述表面活性剂包括多尾表面活性剂、或者多尾表面活性剂与不含硫酸盐的表面活性剂的组合,其中所述多尾表面活性剂选自琥珀酸二辛酯磺酸盐、二椰油基二甲基氯化铵、二棕榈酰氧乙基羟乙基甲基硫酸铵和二烷基甲基硫酸铵;(ii)至少一种功能体系活性成分,以及(iii)重均分子量为100,000-2,000,000且被疏水取代的非离子疏水改性纤维素醚;
其中所述非离子疏水改性纤维素醚的疏水取代量的范围的下限为0.8重量%,上限是使该非离子疏水改性纤维素醚可溶于5重量%的表面活性剂溶液中,以及满足以下至少一个条件:(1)小于0.05重量%可溶于水中,和(2)小于0.05重量%可溶于1%的表面活性剂溶液中,以及
b.用水稀释所述水溶液,使得所述水溶液经历脱水收缩,从而使所述非离子疏水改性纤维素醚从水溶液中分离出来并沉积到所述功能体系基底上。
22.权利要求21所述的方法,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的重均分子量的上限选自1,500,000和1,000,000。
23.权利要求21或22所述的方法,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的重均分子量的下限选自200,000和600,000。
24.权利要求21或22所述的方法,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的疏水部分选自烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、以及它们的组合。
25.权利要求24所述的方法,其中所述疏水部分为具有小于或等于12个碳的烷基。
26.权利要求24所述的方法,其中所述疏水部分选自十六烷基、辛基和丁基。
27.权利要求24所述的方法,其中所述疏水部分为3-烷氧基-2-羟丙基。
28.权利要求21或22所述的方法,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的主链选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基羟乙基纤维素、乙基羟丙基纤维素和甲基纤维素。
29.权利要求28所述的方法,其中所述非离子疏水改性纤维素醚的疏水部分通过醚键、酯键或氨基甲酸酯键连接到主链上。
30.权利要求21或22所述的方法,其中所述功能体系基底选自皮肤、毛发、牙齿、黏膜、纺织品和硬表面清理剂产品。
31.权利要求21或22所述的方法,其中所述至少一种表面活性剂以0.01-50重量%的量存在。
32.权利要求21或22所述的方法,其中所述水溶液还包含至少一种单尾表面活性剂。
33.权利要求32所述的方法,其中所述单尾表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂。
34.权利要求33所述的方法,其中所述单尾表面活性剂以0.01-50重量%的量存在。
35.权利要求21或22所述的方法,其中所述水溶液还包含选自以下组中的溶剂:水-低级链烷醇的混合物以及具有3-6个碳和2-6个羟基的多元醇。
36.权利要求21或22所述的方法,其中所述水溶液还包含氯化钠。
37.权利要求36所述的方法,其中所述氯化钠以0.1-5重量%的量存在。
38.权利要求21或22所述的方法,其中所述至少一种功能体系活性成分选自香料、皮肤冷却剂、润滑剂、润肤剂、除臭剂、止汗剂、保湿剂、清洁剂、遮光剂、毛发处理剂、口腔护理剂、假牙粘合剂、调理剂、剃须剂、美容助剂、个人护理剂和指甲护理剂。
39.权利要求21或22所述的方法,其中所述至少一种功能体系活性成分选自水包油型乳液、油包水型乳液、溶液、浆料、分散体、悬浮液、以及它们的组合。
40.使用权利要求21-39之一所述的方法用于调理功能体系基底的组合物。
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