JPH0585818A - アルミニウムチタネートセラミツクス及びその製造法 - Google Patents
アルミニウムチタネートセラミツクス及びその製造法Info
- Publication number
- JPH0585818A JPH0585818A JP3251994A JP25199491A JPH0585818A JP H0585818 A JPH0585818 A JP H0585818A JP 3251994 A JP3251994 A JP 3251994A JP 25199491 A JP25199491 A JP 25199491A JP H0585818 A JPH0585818 A JP H0585818A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum titanate
- phase
- ceramics
- heat cycle
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
- C04B35/462—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
- C04B35/478—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on aluminium titanates
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ヒートサイクル耐久性及び鋳包み性が共に優
れるアルミニウムチタネートセラミックスの提供。 【構成】 構成結晶相がアルミニウムチタネート60〜
85%、ルチル10〜25%、コランダム2〜10%、
ムライト2〜10%からなり、且つ、ガラス相が5%以
下であるアルミニウムチタネートセラミックス。
れるアルミニウムチタネートセラミックスの提供。 【構成】 構成結晶相がアルミニウムチタネート60〜
85%、ルチル10〜25%、コランダム2〜10%、
ムライト2〜10%からなり、且つ、ガラス相が5%以
下であるアルミニウムチタネートセラミックス。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウムチタネー
トセラミックス及びその製造法に関し、更に詳しくは、
エンジンの排気管の内面に断熱のために使用されるヘッ
ドポートライナー、エキゾーストマニホールドライナー
及び触媒コンバーター等に使用されるアルミニウムチタ
ネートセラミックス及びその製造法に関する。
トセラミックス及びその製造法に関し、更に詳しくは、
エンジンの排気管の内面に断熱のために使用されるヘッ
ドポートライナー、エキゾーストマニホールドライナー
及び触媒コンバーター等に使用されるアルミニウムチタ
ネートセラミックス及びその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】アルミニウムチタネートを基材としたセ
ラミックスは、熱膨張係数が低く、且つヤング率も低い
ため、高耐熱衝撃性、低熱膨張が要求される過酷な環境
下で使用される各種部材、例えば、ガソリンエンジンの
排気管の内面に断熱のために使用されるヘッドポートラ
イナー、エキゾーストマニホールドライナー及び触媒コ
ンバーター等に好適である。一般的なアルミニウムチタ
ネート(以下、ATとする。)セラミックス材料のヤン
グ率と強度特性は、一般的には比例することが知られて
いる。即ち、強度が高くなれば、ヤング率も大きくな
り、逆に、強度が低くなるほど、ヤング率は小さくな
る。これは、通常、ATセラミックス材の強度が低い場
合は、結晶粒子が大きく、粒界にクラックが多数存在
し、撓み易くなる一方、クラックにより強度が低くなる
ためである。従来のATセラミックス材は、ヤング率が
約2000kgf/mm2 以上で、曲げ強度が2〜5k
gf/mm2 の特性を有するものが多い。
ラミックスは、熱膨張係数が低く、且つヤング率も低い
ため、高耐熱衝撃性、低熱膨張が要求される過酷な環境
下で使用される各種部材、例えば、ガソリンエンジンの
排気管の内面に断熱のために使用されるヘッドポートラ
イナー、エキゾーストマニホールドライナー及び触媒コ
ンバーター等に好適である。一般的なアルミニウムチタ
ネート(以下、ATとする。)セラミックス材料のヤン
グ率と強度特性は、一般的には比例することが知られて
いる。即ち、強度が高くなれば、ヤング率も大きくな
り、逆に、強度が低くなるほど、ヤング率は小さくな
る。これは、通常、ATセラミックス材の強度が低い場
合は、結晶粒子が大きく、粒界にクラックが多数存在
し、撓み易くなる一方、クラックにより強度が低くなる
ためである。従来のATセラミックス材は、ヤング率が
約2000kgf/mm2 以上で、曲げ強度が2〜5k
gf/mm2 の特性を有するものが多い。
【0003】上記のようなATセラミックス材は、その
用途に応じ組成分や添加物等で種々の改良がなされてい
る。例えば、特公昭60−5544号公報には、Al2O3
50〜60重量%、TiO240〜45重量%、カオリン2
〜5重量%及びケイ酸マグネシウム0.1〜1重量%の
原料からなるケイ酸塩含有チタン酸アルミニウムよりな
るセラミックス材料が提案されている。また、特開昭6
2−21756号公報には、化学組成がMgO :0.8%
以下、Al2O3 :53〜74%、TiO2:14〜33%、Fe
2O3 :1.2〜5%、SiO2:6〜20%、CaO +Na2O+
K2O :0.3%以下であり、焼結体のムライト系マトリ
ックス中のガラス量が焼結体断面で測定して5%以下で
あるチタン酸アルミニウム−ムライト系セラミック体が
提案されている。更にまた、特開平1−164760号
公報には、出発原料組成が、46重量%以上のTiO2、4
9.5重量%以下のAl2O3 、3ないし5重量%の石英
(SiO2)、0.2重量%以下の不純物であり、Al2O3 と
TiO2とが、比率1:0.95ないし1:1.05で存在
し、全重量を100重量%にしたものであることを特徴
とするSiO2−化合物の他に、酸化アルミニウムおよび酸
化チタンを含有する原料混合物から製造されるチタン酸
アルミニウムを基体とする焼結成型体が提案されてい
る。
用途に応じ組成分や添加物等で種々の改良がなされてい
る。例えば、特公昭60−5544号公報には、Al2O3
50〜60重量%、TiO240〜45重量%、カオリン2
〜5重量%及びケイ酸マグネシウム0.1〜1重量%の
原料からなるケイ酸塩含有チタン酸アルミニウムよりな
るセラミックス材料が提案されている。また、特開昭6
2−21756号公報には、化学組成がMgO :0.8%
以下、Al2O3 :53〜74%、TiO2:14〜33%、Fe
2O3 :1.2〜5%、SiO2:6〜20%、CaO +Na2O+
K2O :0.3%以下であり、焼結体のムライト系マトリ
ックス中のガラス量が焼結体断面で測定して5%以下で
あるチタン酸アルミニウム−ムライト系セラミック体が
提案されている。更にまた、特開平1−164760号
公報には、出発原料組成が、46重量%以上のTiO2、4
9.5重量%以下のAl2O3 、3ないし5重量%の石英
(SiO2)、0.2重量%以下の不純物であり、Al2O3 と
TiO2とが、比率1:0.95ないし1:1.05で存在
し、全重量を100重量%にしたものであることを特徴
とするSiO2−化合物の他に、酸化アルミニウムおよび酸
化チタンを含有する原料混合物から製造されるチタン酸
アルミニウムを基体とする焼結成型体が提案されてい
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
公昭60−5544号公報に示されるセラミックスは、
低ヤング率で鋳包み性に優れるものの、ケイ酸マグネシ
ウム系ガラス相が存在し、高温加熱と冷却を繰り返すヒ
ートサイクルで使用すると、高温時に粒界ガラス相が移
動するため、粒界強度が弱くなり粒界にクラックが進展
し、強度的劣化が生じる等ヒートサイクル耐久性に劣
る。また、上記ガラス相の存在により耐酸性も低い。一
方、特開昭62−21756号公報に示されるセラミッ
クスは、ヒートサイクル耐久性に優れ、上記ヘッドポー
トライナー等の材料として有用であるが、ムライト含量
が多いと高ヤング率となり、鋳包み性が低下する場合が
ある。また、特開平1−16470号に示されるセラミ
ックスは、ヒートサイクル耐久性、耐酸性にに優れる
が、TiO2を多量の含有するためクラックのない研摩組織
を有し高ヤング率であって、鋳包み性が劣る。本発明は
上記従来のATセラミックス材の欠点を解消し、ヒート
サイクル耐久性に優れ、且つ鋳包み性にも優れるATセ
ラミックス材の提供を目的とする。
公昭60−5544号公報に示されるセラミックスは、
低ヤング率で鋳包み性に優れるものの、ケイ酸マグネシ
ウム系ガラス相が存在し、高温加熱と冷却を繰り返すヒ
ートサイクルで使用すると、高温時に粒界ガラス相が移
動するため、粒界強度が弱くなり粒界にクラックが進展
し、強度的劣化が生じる等ヒートサイクル耐久性に劣
る。また、上記ガラス相の存在により耐酸性も低い。一
方、特開昭62−21756号公報に示されるセラミッ
クスは、ヒートサイクル耐久性に優れ、上記ヘッドポー
トライナー等の材料として有用であるが、ムライト含量
が多いと高ヤング率となり、鋳包み性が低下する場合が
ある。また、特開平1−16470号に示されるセラミ
ックスは、ヒートサイクル耐久性、耐酸性にに優れる
が、TiO2を多量の含有するためクラックのない研摩組織
を有し高ヤング率であって、鋳包み性が劣る。本発明は
上記従来のATセラミックス材の欠点を解消し、ヒート
サイクル耐久性に優れ、且つ鋳包み性にも優れるATセ
ラミックス材の提供を目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、結晶相
がアルミニウムチタネート60〜85%、ルチル10〜
25%、コランダム2〜10%、ムライト2〜10%か
ら構成されてなり、ガラス相が5%以下であることを特
徴とするアルミニウムチタネートセラミックスが提供さ
れる。
がアルミニウムチタネート60〜85%、ルチル10〜
25%、コランダム2〜10%、ムライト2〜10%か
ら構成されてなり、ガラス相が5%以下であることを特
徴とするアルミニウムチタネートセラミックスが提供さ
れる。
【0006】また、出発原料として、Al2O3 を51.7
〜56.5重量%、TiO2を40.2〜45.0重量%及
びSiO2を2.0〜5.0重量%含有し、MgO が0.04
重量%以下、CaO 、Na2O及びK2O からなるアルカリ成分
の総計が0.1重量%以下である混合組成物粉末を、成
形、乾燥、焼成することを特徴とする上記記載のアルミ
ニウムチタネートセラミックスの製造法が提供される。
〜56.5重量%、TiO2を40.2〜45.0重量%及
びSiO2を2.0〜5.0重量%含有し、MgO が0.04
重量%以下、CaO 、Na2O及びK2O からなるアルカリ成分
の総計が0.1重量%以下である混合組成物粉末を、成
形、乾燥、焼成することを特徴とする上記記載のアルミ
ニウムチタネートセラミックスの製造法が提供される。
【0007】
【作用】本発明のアルミニウムチタネートセラミックス
は、上記のように構成され、構成結晶相としてアルミニ
ウムチタネートと共にルチル、コランダム及びムライト
を含み、且つ、ガラス相を5重量%以下に抑えることに
より、ヒートサイクル耐久性に優れ、且つ、鋳包み性に
も優れる。従来から種々研究開発されているAl2O3 、Ti
O2及びSiO2の3成分系アルミニウムチタネートセラミッ
クスは、SiO2源として粘土等を用いるなど、原料に天然
鉱物等を用いて製造するのが一般的であった。そのた
め、従来のATセラミックス材の殆どは、粘土等に含有
される少量の不純物によりガラス相が所定以上存在する
ため、例えば、ヘッドポートライナーに用いた場合、エ
ンジン排ガスにより腐食され耐久性が劣るものであった
が、本発明のATセラミックスはガラス相が極めて少量
であるため、耐酸性に優れ耐久性が高くなるものと推定
される。
は、上記のように構成され、構成結晶相としてアルミニ
ウムチタネートと共にルチル、コランダム及びムライト
を含み、且つ、ガラス相を5重量%以下に抑えることに
より、ヒートサイクル耐久性に優れ、且つ、鋳包み性に
も優れる。従来から種々研究開発されているAl2O3 、Ti
O2及びSiO2の3成分系アルミニウムチタネートセラミッ
クスは、SiO2源として粘土等を用いるなど、原料に天然
鉱物等を用いて製造するのが一般的であった。そのた
め、従来のATセラミックス材の殆どは、粘土等に含有
される少量の不純物によりガラス相が所定以上存在する
ため、例えば、ヘッドポートライナーに用いた場合、エ
ンジン排ガスにより腐食され耐久性が劣るものであった
が、本発明のATセラミックスはガラス相が極めて少量
であるため、耐酸性に優れ耐久性が高くなるものと推定
される。
【0008】また、本発明は、原料中のMgO を0.04
重量%以下にすることにより、AT結晶粒の成長が抑制
され、ATセラミックスを構成するAT結晶粒子が小さ
くなり、更に、ATセラミックス中のガラス相が極少量
であり、粒界強度は極めて高い。一方、本発明のATセ
ラミックス中に含まれるルチル、コランダム及びムライ
ト結晶粒子は、AT結晶粒より高強度であるため、AT
結晶粒の異方性により発生する残留応力は高度に蓄積さ
れた状態を保持することができる。この蓄積保持された
残留応力は、一旦、一箇所でもクラックが発生すると、
一時に解放されAT結晶粒子を縦断するようにクラック
が発生することになるが、これらクラックは粒界に沿う
ことがないため、鋳包み性に寄与するものの、ヒートサ
イクル時に進展することがなく、ヒートサイクル耐久性
と鋳包み性が共に優れるATセラミックスが得られるも
のと推定される。
重量%以下にすることにより、AT結晶粒の成長が抑制
され、ATセラミックスを構成するAT結晶粒子が小さ
くなり、更に、ATセラミックス中のガラス相が極少量
であり、粒界強度は極めて高い。一方、本発明のATセ
ラミックス中に含まれるルチル、コランダム及びムライ
ト結晶粒子は、AT結晶粒より高強度であるため、AT
結晶粒の異方性により発生する残留応力は高度に蓄積さ
れた状態を保持することができる。この蓄積保持された
残留応力は、一旦、一箇所でもクラックが発生すると、
一時に解放されAT結晶粒子を縦断するようにクラック
が発生することになるが、これらクラックは粒界に沿う
ことがないため、鋳包み性に寄与するものの、ヒートサ
イクル時に進展することがなく、ヒートサイクル耐久性
と鋳包み性が共に優れるATセラミックスが得られるも
のと推定される。
【0009】以下、本発明について、更に詳しく説明す
る。本発明のアルミニウムチタネートセラミックスを構
成する基本成分は、Al2O3、TiO2及びSiO2の3成分であ
って、主たる構成結晶相としては、基本的にアルミニウ
ムチタネート(Al2TiO5)、ルチル(TiO2)、コランダム
(Al2O3 )及びムライト(3Al2O3 ・2SiO2)の4相からな
り、アルミニウムチタネート相が60〜80%、ルチル
相が10〜25%、コランダム相が2〜10%、ムライ
ト相が2〜10%の比率で存在し、ガラス相は5%以下
に抑制されている。この場合、アルミニウムチタネート
相の少なくとも一部は、固溶体からなるものを含んだも
のである。本発明のATセラミックスにおいて、各結晶
相比率が上記範囲を外れた場合はヒートサイクル耐久性
あるいは鋳包み性が劣り、目的のAT材が得られない。
特に、ガラス相が5%を超えた場合は、耐酸性及びヒー
トサイクル耐久性は低下すると同時に、鋳包み性にも影
響を及ぼし、優れた鋳包み性が期待できない。なお、本
発明において、結晶相の比率は、後記するようにCuK
α線によるX線回折により測定された相対的強度比から
算出して求めたものである。
る。本発明のアルミニウムチタネートセラミックスを構
成する基本成分は、Al2O3、TiO2及びSiO2の3成分であ
って、主たる構成結晶相としては、基本的にアルミニウ
ムチタネート(Al2TiO5)、ルチル(TiO2)、コランダム
(Al2O3 )及びムライト(3Al2O3 ・2SiO2)の4相からな
り、アルミニウムチタネート相が60〜80%、ルチル
相が10〜25%、コランダム相が2〜10%、ムライ
ト相が2〜10%の比率で存在し、ガラス相は5%以下
に抑制されている。この場合、アルミニウムチタネート
相の少なくとも一部は、固溶体からなるものを含んだも
のである。本発明のATセラミックスにおいて、各結晶
相比率が上記範囲を外れた場合はヒートサイクル耐久性
あるいは鋳包み性が劣り、目的のAT材が得られない。
特に、ガラス相が5%を超えた場合は、耐酸性及びヒー
トサイクル耐久性は低下すると同時に、鋳包み性にも影
響を及ぼし、優れた鋳包み性が期待できない。なお、本
発明において、結晶相の比率は、後記するようにCuK
α線によるX線回折により測定された相対的強度比から
算出して求めたものである。
【0010】本発明のATセラミックスの組成比は、酸
化物基準で、Al2O3 51.7〜56.5重量%、TiO24
0.2〜45.0重量%、SiO22.0〜5.0重量%、
MgOが0.04重量%以下、CaO 、Na2O及びK2O からな
るアルカリ成分の総計が0.1重量%以下である。この
ATセラミックスの組成比は、出発原料の組成とほぼ同
一であり、出発原料組成を上記範囲となるように調製す
ることにより得ることができる。各組成が上記範囲を外
れた場合は、鋳包み性とヒートサイクル耐久性の両特性
が両立しないため好ましくない。また、本発明において
は、Fe2O3 分を1.0重量%以下とするのが好ましい。
Fe2O3 分が多く含まれると、得られるATセラミックス
のヤング率が高くなり、鋳包み性が低下するためであ
る。
化物基準で、Al2O3 51.7〜56.5重量%、TiO24
0.2〜45.0重量%、SiO22.0〜5.0重量%、
MgOが0.04重量%以下、CaO 、Na2O及びK2O からな
るアルカリ成分の総計が0.1重量%以下である。この
ATセラミックスの組成比は、出発原料の組成とほぼ同
一であり、出発原料組成を上記範囲となるように調製す
ることにより得ることができる。各組成が上記範囲を外
れた場合は、鋳包み性とヒートサイクル耐久性の両特性
が両立しないため好ましくない。また、本発明において
は、Fe2O3 分を1.0重量%以下とするのが好ましい。
Fe2O3 分が多く含まれると、得られるATセラミックス
のヤング率が高くなり、鋳包み性が低下するためであ
る。
【0011】上記各組成の原料としては、Al2O3 源とし
ては、例えば、αーアルミナ、仮焼ボーキサイト、硫酸
アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム
等が挙げられる。TiO2源としては、例えば、ルチル、ア
ナタース等が挙げられる。また、SiO2源としては、例え
ば、シリカガラス、カオリン、ムライト、石英等が挙げ
られる。本発明の原料組成においては、MgO が0.04
重量%以下、CaO 、Na2O及びK2O からなるアルカリ成分
の総計が0.1重量%以下となるように、上記原料中に
含まれるMgO 等を勘案し、各原料を適宜選択するのがよ
い。また、原料中のFe2O3 分が1.0重量%以下となる
ように選択するのがよい。好ましくは、Al2O3 源にαー
アルミナ、特に、ローソーダαーアルミナ、TiO2源にル
チル型チタニア、SiO2源に精製カオリンを用いるのがよ
い。
ては、例えば、αーアルミナ、仮焼ボーキサイト、硫酸
アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム
等が挙げられる。TiO2源としては、例えば、ルチル、ア
ナタース等が挙げられる。また、SiO2源としては、例え
ば、シリカガラス、カオリン、ムライト、石英等が挙げ
られる。本発明の原料組成においては、MgO が0.04
重量%以下、CaO 、Na2O及びK2O からなるアルカリ成分
の総計が0.1重量%以下となるように、上記原料中に
含まれるMgO 等を勘案し、各原料を適宜選択するのがよ
い。また、原料中のFe2O3 分が1.0重量%以下となる
ように選択するのがよい。好ましくは、Al2O3 源にαー
アルミナ、特に、ローソーダαーアルミナ、TiO2源にル
チル型チタニア、SiO2源に精製カオリンを用いるのがよ
い。
【0012】本発明において、上記の組成の原料を微粉
末状で混合して公知の方法により、所定の形状に成形
し、焼成してATセラミックスを得ることができる。原
料の微粉末として、好ましくは平均粒径が約5μm以下
で混合するにがよい。原料源の平均粒径が5μmを超え
た場合は原料の反応性が悪くなり、所定の結晶が得られ
難いため好ましくない。また、得られるATセラミック
スのAT結晶粒子の平均粒径が4μm以下となるように
調整するのが好ましい。AT結晶粒が大きくなると、上
記のようにクラックが粒子内を縦断するより、粒界に進
展することになるためである。
末状で混合して公知の方法により、所定の形状に成形
し、焼成してATセラミックスを得ることができる。原
料の微粉末として、好ましくは平均粒径が約5μm以下
で混合するにがよい。原料源の平均粒径が5μmを超え
た場合は原料の反応性が悪くなり、所定の結晶が得られ
難いため好ましくない。また、得られるATセラミック
スのAT結晶粒子の平均粒径が4μm以下となるように
調整するのが好ましい。AT結晶粒が大きくなると、上
記のようにクラックが粒子内を縦断するより、粒界に進
展することになるためである。
【0013】成形方法としては、例えば、ホットプレ
ス、鋳込成形、ラバープレス等公知のいずれの成形方法
で成形しもよい。また、焼成温度は通常のセラミックス
の焼成と同様に行うことができるが、好ましくは135
0〜1450℃がよい。ルチル結晶相及びコランダム結
晶相の比率を上記範囲に保持するためである。また、本
発明においては、成形助剤、解膠剤、焼結助剤等を適宜
添加して行うことができる。また、上記のようにして得
られる本発明のATセラミックスは、好ましくは抗折実
破断歪が3×10-3以上であるのがよい。3×10-3よ
り小さいと鋳包み性が低下する。また、4点曲げ強さが
3.0kgf/mm2 以上が好ましい。3.0kgf/
mm2より低い場合は、ヒートサイクル耐久性が劣る。
ス、鋳込成形、ラバープレス等公知のいずれの成形方法
で成形しもよい。また、焼成温度は通常のセラミックス
の焼成と同様に行うことができるが、好ましくは135
0〜1450℃がよい。ルチル結晶相及びコランダム結
晶相の比率を上記範囲に保持するためである。また、本
発明においては、成形助剤、解膠剤、焼結助剤等を適宜
添加して行うことができる。また、上記のようにして得
られる本発明のATセラミックスは、好ましくは抗折実
破断歪が3×10-3以上であるのがよい。3×10-3よ
り小さいと鋳包み性が低下する。また、4点曲げ強さが
3.0kgf/mm2 以上が好ましい。3.0kgf/
mm2より低い場合は、ヒートサイクル耐久性が劣る。
【0014】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。但し、本発明は下記実施例により制限されるもので
ない。なお、本実施例において、結晶相の比率、ガラス
相の測定、ヤング率、抗折実破断歪み、ヒートサイクル
耐久性及び耐酸性に関しては、下記の方法により測定し
た。
る。但し、本発明は下記実施例により制限されるもので
ない。なお、本実施例において、結晶相の比率、ガラス
相の測定、ヤング率、抗折実破断歪み、ヒートサイクル
耐久性及び耐酸性に関しては、下記の方法により測定し
た。
【0015】(1)結晶相比率 表1に示したAT相、ルチル(Ruとする。)相、ムラ
イト(Muとする。)及びコランダム(Coとする。)
のそれぞれのX線回折の試験方法により、各結晶相の積
分強度値IAT、IRu、IMu、ICoを測定し、各結晶相の
比率をそれぞれ下式で算出した。但し、I=IAT+IRu
+IMu/0.95 +ICo/0.75 である。 AT相(%)=IAT/I×100 Ru相(%)=IRu/I×100 Mu相(%)=IMu/I×100 Co相(%)=ICo/I×100
イト(Muとする。)及びコランダム(Coとする。)
のそれぞれのX線回折の試験方法により、各結晶相の積
分強度値IAT、IRu、IMu、ICoを測定し、各結晶相の
比率をそれぞれ下式で算出した。但し、I=IAT+IRu
+IMu/0.95 +ICo/0.75 である。 AT相(%)=IAT/I×100 Ru相(%)=IRu/I×100 Mu相(%)=IMu/I×100 Co相(%)=ICo/I×100
【0016】
【表1】
【0017】(2)ガラス相の測定 従来のAT材の一例において、ムライト系マトリックス
中にムライト結晶で囲まれた多角形の部分があり、この
部分の化学成分を分析した。その結果は、ほぼSiO2:6
8%、Al2O3 :24%、TiO2:4.4%、CaO :1.0
%、KNaO:2.0%の組成であった。この組成は、ガラ
ス相を形成する組成に相当する。本発明においては、こ
の多角形部分をムライト系マトリックス中のガラス相と
みなすことにした。従って、本発明におけるガラス相
は、得られたAT焼結体の研磨断面の走査型電子顕微鏡
(SEM)写真上で気孔の面積及びAT結晶相面積を除
いたムライト系マトリックス面積(MuS)とガラス相
面積(GS)をそれぞれプラニメーターで測定し、下式
により算出した値とした。 ガラス相(%)=GS/MuS×100
中にムライト結晶で囲まれた多角形の部分があり、この
部分の化学成分を分析した。その結果は、ほぼSiO2:6
8%、Al2O3 :24%、TiO2:4.4%、CaO :1.0
%、KNaO:2.0%の組成であった。この組成は、ガラ
ス相を形成する組成に相当する。本発明においては、こ
の多角形部分をムライト系マトリックス中のガラス相と
みなすことにした。従って、本発明におけるガラス相
は、得られたAT焼結体の研磨断面の走査型電子顕微鏡
(SEM)写真上で気孔の面積及びAT結晶相面積を除
いたムライト系マトリックス面積(MuS)とガラス相
面積(GS)をそれぞれプラニメーターで測定し、下式
により算出した値とした。 ガラス相(%)=GS/MuS×100
【0018】(3)ヤング率 JIS 1602の静的弾性率試験方法の三点曲げ、撓
み角により測定した。この場合、荷重は0〜150gf
とした。
み角により測定した。この場合、荷重は0〜150gf
とした。
【0019】(4)抗折実破断歪み JIS R1601によるセラミックスの4点曲げ強さ
試験と同様な方法で行った。即ち、厚さt(mm)の試料に
ついて、荷重が掛かり始めてから破壊するまでの撓み量
を、図1に示した撓み量と荷重の関係図において、破壊
点2から下ろした垂線とベースライン3との交点4と荷
重始点1との長さa(mm)として求め、次式により抗折実
破断歪みを算出した。 抗折実破断歪み=6t・a/1000 なお、この抗折実破断歪みは、曲げ強さを、破壊した点
での撓み量から求めたヤング率で割ったものであり、大
きいほど鋳包み性に優れる。
試験と同様な方法で行った。即ち、厚さt(mm)の試料に
ついて、荷重が掛かり始めてから破壊するまでの撓み量
を、図1に示した撓み量と荷重の関係図において、破壊
点2から下ろした垂線とベースライン3との交点4と荷
重始点1との長さa(mm)として求め、次式により抗折実
破断歪みを算出した。 抗折実破断歪み=6t・a/1000 なお、この抗折実破断歪みは、曲げ強さを、破壊した点
での撓み量から求めたヤング率で割ったものであり、大
きいほど鋳包み性に優れる。
【0020】(5)ヒートサイクル耐久性 JIS R1601による試験片の試料について、90
0℃の炉内に静置しで20分間加熱し、その後室内に取
出し送風しつつ10分間冷却し、再び900℃の炉内で
加熱するヒートサイクル操作を、600回繰り返した。
ヒートサイクル操作の前後における上記JIS R16
01による4点曲げ強さσ0 及びσ1 を測定した。上記
測定したσ0 とσ1 から、下記式によりヒートサイクル
強度劣化率を算出した。 ヒートサイクル強度劣化率(%)=(σ1 −σ0 )/σ
0 ×100
0℃の炉内に静置しで20分間加熱し、その後室内に取
出し送風しつつ10分間冷却し、再び900℃の炉内で
加熱するヒートサイクル操作を、600回繰り返した。
ヒートサイクル操作の前後における上記JIS R16
01による4点曲げ強さσ0 及びσ1 を測定した。上記
測定したσ0 とσ1 から、下記式によりヒートサイクル
強度劣化率を算出した。 ヒートサイクル強度劣化率(%)=(σ1 −σ0 )/σ
0 ×100
【0021】(6)耐酸性試験 得られたATセラミックの厚さ3mmで10×10(m
m)の正方板の試料を各5枚用意し、それぞれの重量
(m0 )を測定した。次いで10%塩酸水溶液100ミ
リリットル中に浸漬し、湯バスにより90℃に加熱しな
がら24時間放置した。その後、試料を取り出し洗浄、
乾燥して各試料の重量(m1 )を測定した。得られた各
試料の酸性処理前及び後の各重量から耐酸性を下式にて
算出して、5枚の試料の平均値を採った。 耐酸性(%)=(m0 −m1 )/m0 ×100
m)の正方板の試料を各5枚用意し、それぞれの重量
(m0 )を測定した。次いで10%塩酸水溶液100ミ
リリットル中に浸漬し、湯バスにより90℃に加熱しな
がら24時間放置した。その後、試料を取り出し洗浄、
乾燥して各試料の重量(m1 )を測定した。得られた各
試料の酸性処理前及び後の各重量から耐酸性を下式にて
算出して、5枚の試料の平均値を採った。 耐酸性(%)=(m0 −m1 )/m0 ×100
【0022】実施例1〜6 平均粒径1.8μmのローソーダα−アルミナ、平均粒
径0.2μmのルチル型チタニア及び平均粒径3μmの
高純度カオリンを表2に示した所定の組成になるように
秤量した原料微粉末を均一に混合した。その混合物にバ
インダー1.5重量%添加して、更に混合・真空脱気し
た。得られた真空脱気した混合物を石膏型を用いて鋳込
成形して、成形体を得た。得られた成形体を、表2及び
3に示した焼成温度でそれぞれ常圧焼成してAT焼結体
を得た。
径0.2μmのルチル型チタニア及び平均粒径3μmの
高純度カオリンを表2に示した所定の組成になるように
秤量した原料微粉末を均一に混合した。その混合物にバ
インダー1.5重量%添加して、更に混合・真空脱気し
た。得られた真空脱気した混合物を石膏型を用いて鋳込
成形して、成形体を得た。得られた成形体を、表2及び
3に示した焼成温度でそれぞれ常圧焼成してAT焼結体
を得た。
【0023】得られた各AT焼結体について、結晶相の
比率、ガラス相の測定、ヤング率、抗折実破断歪み、ヒ
ートサイクル耐久性及び耐酸性抗折実破断歪み及びヒー
トサイクル耐久性を測定した。その結果を表2及び3に
示した。
比率、ガラス相の測定、ヤング率、抗折実破断歪み、ヒ
ートサイクル耐久性及び耐酸性抗折実破断歪み及びヒー
トサイクル耐久性を測定した。その結果を表2及び3に
示した。
【0024】
【表2】
【0025】
【表3】
【0026】比較例1〜7 表4及び5に示した所定の組成になるように秤量した原
料微粉末を用いて、実施例1と同様にしてAT焼結体を
得た。なお、比較例1は前記特公昭60−5544号公
報に示される方法で、比較例2は前記特開昭62−21
756号公報に示される方法で、また比較例3は前記特
開平1−164760号公報に示される方法で、それぞ
れ得たAT焼結体である。得られた各AT焼結体につい
て、結晶相の比率、ガラス相の測定、ヤング率、抗折実
破断歪み、ヒートサイクル耐久性及び耐酸性抗折実破断
歪み及びヒートサイクル耐久性を測定した。その結果を
表4及び5に示した。
料微粉末を用いて、実施例1と同様にしてAT焼結体を
得た。なお、比較例1は前記特公昭60−5544号公
報に示される方法で、比較例2は前記特開昭62−21
756号公報に示される方法で、また比較例3は前記特
開平1−164760号公報に示される方法で、それぞ
れ得たAT焼結体である。得られた各AT焼結体につい
て、結晶相の比率、ガラス相の測定、ヤング率、抗折実
破断歪み、ヒートサイクル耐久性及び耐酸性抗折実破断
歪み及びヒートサイクル耐久性を測定した。その結果を
表4及び5に示した。
【0027】
【表4】
【0028】
【表5】
【0029】上記実施例及び比較例より明らかなよう
に、本発明のAT焼結体は、抗折実破断歪みに関して
は、比較例の従来のAT焼結体と同等かそれ以上であ
り、ヒートサイクル強度劣化においても、大半は従来の
AT焼結体と同等かそれ以下と優れる。また、比較例1
のAT焼結体は、抗折実破断歪みが大きいものの、ヒー
トサイクル強度劣化及び耐酸性が大きく、耐久性に乏し
いことが分かる。一方、比較例2及び3のAT焼結体
は、ヒートサイクル強度劣化や耐酸性に関しては優れる
ものの、抗折実破断歪みが小さく、従来のAT焼結体に
おいては、鋳包み性とヒートサイクル耐久性が共に優れ
るものはない。これに対し、本発明のAT焼結体は、鋳
包み性とヒートサイクル耐久性が共に優れていることが
分かる。
に、本発明のAT焼結体は、抗折実破断歪みに関して
は、比較例の従来のAT焼結体と同等かそれ以上であ
り、ヒートサイクル強度劣化においても、大半は従来の
AT焼結体と同等かそれ以下と優れる。また、比較例1
のAT焼結体は、抗折実破断歪みが大きいものの、ヒー
トサイクル強度劣化及び耐酸性が大きく、耐久性に乏し
いことが分かる。一方、比較例2及び3のAT焼結体
は、ヒートサイクル強度劣化や耐酸性に関しては優れる
ものの、抗折実破断歪みが小さく、従来のAT焼結体に
おいては、鋳包み性とヒートサイクル耐久性が共に優れ
るものはない。これに対し、本発明のAT焼結体は、鋳
包み性とヒートサイクル耐久性が共に優れていることが
分かる。
【0030】
【発明の効果】本発明のアルミニウムチタネートセラミ
ックスは、鋳包み性に優れ、且つ、ヒートサイクル耐久
性も高く、ガソリンエンジンのヘッドポートライナーの
ように金属と共に鋳包むセラミック材料として、また、
エンジンのヘッドポート用材料としても好適であり、工
業上有用である。
ックスは、鋳包み性に優れ、且つ、ヒートサイクル耐久
性も高く、ガソリンエンジンのヘッドポートライナーの
ように金属と共に鋳包むセラミック材料として、また、
エンジンのヘッドポート用材料としても好適であり、工
業上有用である。
【図1】セラミックス試料の4点曲げ強さ試験(JIS
R1601)における撓み量と荷重の関係図
R1601)における撓み量と荷重の関係図
Claims (2)
- 【請求項1】 結晶相がアルミニウムチタネート60〜
85%、ルチル10〜25%、コランダム2〜10%、
ムライト2〜10%から構成されてなり、ガラス相が5
%以下であることを特徴とするアルミニウムチタネート
セラミックス。 - 【請求項2】 出発原料として、Al2O3 を51.7〜5
6.5重量%、TiO2を40.2〜45.0重量%及びSi
O2を2.0〜5.0重量%含有し、MgO が0.04重量
%以下、CaO 、Na2O及びK2O からなるアルカリ成分の総
計が0.1重量%以下である混合組成物粉末を、成形、
乾燥、焼成することを特徴とする請求項1記載のアルミ
ニウムチタネートセラミックスの製造法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25199491A JP3192700B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | アルミニウムチタネートセラミックス及びその製造法 |
US07/949,586 US5422324A (en) | 1991-09-30 | 1992-09-23 | Aluminum titanate ceramic and process for producing the same |
BE9200850A BE1005853A5 (fr) | 1991-09-30 | 1992-09-29 | Ceramique au titanate d'aluminium et procede de production de celle-ci. |
DE4232640A DE4232640C3 (de) | 1991-09-30 | 1992-09-29 | Aluminiumtitanat-Keramik und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25199491A JP3192700B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | アルミニウムチタネートセラミックス及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0585818A true JPH0585818A (ja) | 1993-04-06 |
JP3192700B2 JP3192700B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=17231070
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25199491A Expired - Fee Related JP3192700B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | アルミニウムチタネートセラミックス及びその製造法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5422324A (ja) |
JP (1) | JP3192700B2 (ja) |
BE (1) | BE1005853A5 (ja) |
DE (1) | DE4232640C3 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100371246C (zh) * | 2006-01-27 | 2008-02-27 | 王洪增 | 一种钛酸铝陶瓷材料 |
JP2008514542A (ja) * | 2004-09-29 | 2008-05-08 | コーニング インコーポレイテッド | チタン酸アルミニウムに基づく、ガラス相を含むセラミック体 |
KR100828992B1 (ko) * | 2008-01-29 | 2008-05-14 | 한국기술개발 주식회사 | 비상시 유턴기능이 수행되는 도로의 중앙분리대 |
KR100838618B1 (ko) * | 2008-01-04 | 2008-06-16 | 주식회사 에스티일공일종합건축사사무소 | 공동주택 경사로의 차로변경유도장치 |
WO2009063997A1 (ja) | 2007-11-14 | 2009-05-22 | Hitachi Metals, Ltd. | チタン酸アルミニウム質セラミックハニカム構造体、その製造方法、及びそれを製造するための原料粉末 |
JP2011526573A (ja) * | 2008-07-04 | 2011-10-13 | サン−ゴバン サントル ドゥ ルシェルシェ エ デトゥードゥ ユーロペン | チタン酸アルミニウム型の多孔質構造体を製造するための粒子混合物 |
JP5267131B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2013-08-21 | 日立金属株式会社 | チタン酸アルミニウム質セラミックハニカム構造体の製造方法 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4750415B2 (ja) * | 2002-07-31 | 2011-08-17 | コーニング インコーポレイテッド | チタン酸アルミニウムベースのセラミック製品 |
US6849181B2 (en) * | 2002-07-31 | 2005-02-01 | Corning Incorporated | Mullite-aluminum titanate diesel exhaust filter |
US6942713B2 (en) * | 2003-11-04 | 2005-09-13 | Corning Incorporated | Ceramic body based on aluminum titanate |
US7259120B2 (en) * | 2004-04-21 | 2007-08-21 | Corning Incorporated | Aluminum titanate ceramic articles and methods of making same |
US20060021308A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Merkel Gregory A | Mullite-aluminum titanate body and method for making same |
US20070259769A1 (en) * | 2005-02-22 | 2007-11-08 | Ellison Adam J G | Aluminum titanate ceramic articles and methods of making same |
US20070089700A1 (en) * | 2005-10-26 | 2007-04-26 | Ceradyne, Inc. | Castable ceramic port liner |
CN100402436C (zh) * | 2006-01-27 | 2008-07-16 | 王洪增 | 一种高熔聚合材料的生产工艺 |
JP2009184903A (ja) * | 2008-01-09 | 2009-08-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法 |
EP2295388A4 (en) * | 2008-06-18 | 2011-11-02 | Sumitomo Chemical Co | METHOD FOR PRODUCING CERAMIC BASED ON ALUMINUM TITANATE |
JP2010132527A (ja) * | 2008-11-07 | 2010-06-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法 |
JP4774445B2 (ja) * | 2009-03-16 | 2011-09-14 | 日本碍子株式会社 | アルミニウムチタネートセラミックスの製造方法 |
EP2668147A1 (de) * | 2011-01-28 | 2013-12-04 | Mann + Hummel Gmbh | Keramischer körper aus einer aluminiumtitanatmischung |
PT108574A (pt) * | 2015-06-24 | 2016-12-26 | Revigrés - Indústria De Revestimentos De Grés Lda | Placa de revestimento cerâmica para aplicação no exterior |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2776896A (en) * | 1952-10-22 | 1957-01-08 | Cambridge Tile Mfg Company | Ceramic composition having thermal shock resistance |
JPS5334812A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-31 | Asahi Glass Co Ltd | Aluminummtitanate bodies stable at high temperature |
DE2750290C3 (de) * | 1977-11-10 | 1987-07-09 | Hoechst CeramTec AG, 8672 Selb | Verwendung eines gebrannten keramischen Formkörpers zur Herstellung von Metall-Keramik-Verbundkörpern |
JPS605544A (ja) * | 1983-06-23 | 1985-01-12 | Fujitsu Ltd | 多層配線間絶縁用コンタクトホ−ルの製造方法 |
US4483944A (en) * | 1983-07-27 | 1984-11-20 | Corning Glass Works | Aluminum titanate-mullite ceramic articles |
JPS6221756A (ja) * | 1985-07-22 | 1987-01-30 | 日本碍子株式会社 | チタン酸アルミニウム―ムライト系セラミック体の製造方法 |
DE3706209C1 (de) * | 1987-02-26 | 1987-10-29 | Feldmuehle Ag | Sinterformkoerper auf Basis von Aluminiumtitanat und Verfahren zu seiner Herstellung,sowie dessen Verwendung |
JPH01164760A (ja) * | 1987-03-13 | 1989-06-28 | Feldmuehle Ag | 焼結成型物 |
EP0437303B1 (en) * | 1987-03-24 | 1995-03-08 | Ngk Insulators, Ltd. | Ceramic port liners |
JPS6433060A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-02 | Kitagawa Iron Works Co | Ceramics for internal chill |
JP2828986B2 (ja) * | 1988-03-31 | 1998-11-25 | 株式会社東芝 | セラミックス焼結体 |
US4855265A (en) * | 1988-04-04 | 1989-08-08 | Corning Incorporated | High temperature low thermal expansion ceramic |
DE3907048A1 (de) * | 1988-04-07 | 1989-10-26 | Feldmuehle Ag | Sinterformkoerper mit einer matrix auf basis von aluminiumtitanat und in der matrix verteilten anorganischen fasern |
DE3814079A1 (de) * | 1988-04-26 | 1989-11-09 | Bayer Ag | Sinterformkoerper auf basis von aluminiumtitanat, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
JPH01301559A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-05 | Kitagawa Iron Works Co Ltd | 鋳ぐるみ用セラミックス |
DE3827646A1 (de) * | 1988-08-16 | 1990-02-22 | Bayer Ag | Sinterbares rohstoffpulver auf basis von aluminiumtitanat, verfahren zu seiner herstellung sowie daraus hergestellte sinterformkoerper und deren verwendung |
JPH0283253A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-23 | Ngk Insulators Ltd | 鋳ぐるみ用セラミック材料の製造方法 |
EP0372868B1 (en) * | 1988-12-02 | 1995-04-12 | Ngk Insulators, Ltd. | Ceramic materials for use in insert-casting and processes for producing the same |
DE3915496C1 (ja) * | 1989-05-12 | 1990-11-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
EP0463437B2 (de) * | 1990-06-22 | 1998-12-02 | Bayer Ag | Sinterformkörper auf Basis von Aluminiumtitanat, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
DE4029166C3 (de) * | 1990-06-22 | 1998-12-24 | Bayer Ag | Sinterformkörper auf Basis von Aluminiumtitanat, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP25199491A patent/JP3192700B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-09-23 US US07/949,586 patent/US5422324A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-29 BE BE9200850A patent/BE1005853A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1992-09-29 DE DE4232640A patent/DE4232640C3/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008514542A (ja) * | 2004-09-29 | 2008-05-08 | コーニング インコーポレイテッド | チタン酸アルミニウムに基づく、ガラス相を含むセラミック体 |
CN100371246C (zh) * | 2006-01-27 | 2008-02-27 | 王洪增 | 一种钛酸铝陶瓷材料 |
JP5267131B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2013-08-21 | 日立金属株式会社 | チタン酸アルミニウム質セラミックハニカム構造体の製造方法 |
US8894916B2 (en) | 2006-12-27 | 2014-11-25 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for producing aluminum-titanate-based ceramic honeycomb structure |
WO2009063997A1 (ja) | 2007-11-14 | 2009-05-22 | Hitachi Metals, Ltd. | チタン酸アルミニウム質セラミックハニカム構造体、その製造方法、及びそれを製造するための原料粉末 |
US8663777B2 (en) | 2007-11-14 | 2014-03-04 | Hitachi Metals, Ltd. | Aluminum-titanate-based ceramic honeycomb structure, its production method, and starting material powder for producing same |
US9011757B2 (en) | 2007-11-14 | 2015-04-21 | Hitachi Metals, Ltd. | Aluminum-titanate-based ceramic honeycomb structure, its production method, and starting material powder for producing same |
KR100838618B1 (ko) * | 2008-01-04 | 2008-06-16 | 주식회사 에스티일공일종합건축사사무소 | 공동주택 경사로의 차로변경유도장치 |
KR100828992B1 (ko) * | 2008-01-29 | 2008-05-14 | 한국기술개발 주식회사 | 비상시 유턴기능이 수행되는 도로의 중앙분리대 |
JP2011526573A (ja) * | 2008-07-04 | 2011-10-13 | サン−ゴバン サントル ドゥ ルシェルシェ エ デトゥードゥ ユーロペン | チタン酸アルミニウム型の多孔質構造体を製造するための粒子混合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3192700B2 (ja) | 2001-07-30 |
US5422324A (en) | 1995-06-06 |
BE1005853A5 (fr) | 1994-02-15 |
DE4232640A1 (de) | 1993-05-27 |
DE4232640C2 (de) | 1996-03-28 |
DE4232640C3 (de) | 2001-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0585818A (ja) | アルミニウムチタネートセラミツクス及びその製造法 | |
JP2533992B2 (ja) | アルミニウムチタネ―トセラミックス及びその製造方法 | |
EP0210813B1 (en) | Aluminum titanate.-mullite base ceramics | |
TWI389870B (zh) | 以鋯英石為基礎的燒結產品 | |
HUT62539A (en) | Process for producing tectoalumosilicate cement | |
JPWO2005105704A1 (ja) | チタン酸アルミニウムマグネシウム結晶構造物及びその製造方法 | |
JPS63156073A (ja) | 窒化物をベースとした焼結セラミック体およびその製造方法 | |
BRPI0608499B1 (pt) | revestimento refratário interno de gaseificador | |
JPH04305054A (ja) | アルミニウムチタネート構造体とその製造方法 | |
JP2632218B2 (ja) | セラミック焼結体の製造方法 | |
GB2147893A (en) | Method of manufacturing refractory bodies or compositions | |
JP3071060B2 (ja) | セラミックス−金属の鋳ぐるみ体及びその製造方法 | |
JP2003137671A (ja) | ムライト質多孔体及びその製造方法 | |
JPH10212158A (ja) | ガラス溶解窯用耐火物 | |
JP3013372B2 (ja) | ジルコン焼結体及びその製造方法 | |
JPH0660056B2 (ja) | 鋳ぐるみ用セラミック材料 | |
JP2650049B2 (ja) | セラミック切削工具及びその製造方法 | |
JP6221663B2 (ja) | ジルコニア粉末 | |
JPH07267726A (ja) | コージェライト質焼成用道具材 | |
JPH0782016A (ja) | 高強度低熱膨張セラミックス及びその製造方法 | |
JPS623069A (ja) | 熱処理用容器及びその製造法 | |
JPH10212157A (ja) | アルミナ質焼結体およびその製造方法 | |
JPH0761862A (ja) | アルミニウムチタネート焼結体およびその製造方法 | |
JPH11310469A (ja) | ガラス窯蓄熱室用耐火物 | |
JP2846930B2 (ja) | セラミック材の焼成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010501 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080525 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090525 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100525 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |