JPH0561161A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH0561161A JPH0561161A JP24426691A JP24426691A JPH0561161A JP H0561161 A JPH0561161 A JP H0561161A JP 24426691 A JP24426691 A JP 24426691A JP 24426691 A JP24426691 A JP 24426691A JP H0561161 A JPH0561161 A JP H0561161A
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- silver halide
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- silver
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Abstract
(57)【要約】
【目的】鮮鋭度、色再現性、処理性及び保存性に優れた
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に、下記
一般式[I] 一般式[I] A−(Time)n −Z (A:カラー現像主薬酸化体と反応して、(Time)
n −Zを放出しうる基、Time:タイミング基、Z:
(Time)n −Zから放出された後、現像抑制作用を
示す基、n:1,2又は3。)で示される化合物を含有
し、支持体上の感光層側のゼラチン量(B)が12g/
m2 以下であり、かつ下式 {A−(B+C)}÷B≦0.8 (式中、A:支持体上の感光層側の総重量、B:支持体
上の感光層側のゼラチン量、C:支持体上の感光層側の
ハロゲン化銀及びコロイド銀量を示す。)の関係が成り
立つ。
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に、下記
一般式[I] 一般式[I] A−(Time)n −Z (A:カラー現像主薬酸化体と反応して、(Time)
n −Zを放出しうる基、Time:タイミング基、Z:
(Time)n −Zから放出された後、現像抑制作用を
示す基、n:1,2又は3。)で示される化合物を含有
し、支持体上の感光層側のゼラチン量(B)が12g/
m2 以下であり、かつ下式 {A−(B+C)}÷B≦0.8 (式中、A:支持体上の感光層側の総重量、B:支持体
上の感光層側のゼラチン量、C:支持体上の感光層側の
ハロゲン化銀及びコロイド銀量を示す。)の関係が成り
立つ。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。更には、充分薄層化されて鮮鋭性に
優れかつ、色再現性、処理性、保存性に優れたハロゲン
銀カラー写真感光材料に関する。
感光材料に関する。更には、充分薄層化されて鮮鋭性に
優れかつ、色再現性、処理性、保存性に優れたハロゲン
銀カラー写真感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の技術
は近年益々進歩しているが、世の中ではさらに感度に対
する要求、画質に対する要求は止まることがなく更なる
進歩を求められている。また、世の中では簡易迅速・省
資源・省エネルギーを重んじる流れとなり、地球上の環
境に優しいプロダクトでなければ受け入れられない時代
を迎えている。
は近年益々進歩しているが、世の中ではさらに感度に対
する要求、画質に対する要求は止まることがなく更なる
進歩を求められている。また、世の中では簡易迅速・省
資源・省エネルギーを重んじる流れとなり、地球上の環
境に優しいプロダクトでなければ受け入れられない時代
を迎えている。
【0003】この中で、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、高画質であり簡易処理・迅速処理を施されても処
理依存性が小さく、処理後も画像品質劣化の少ないもの
でなければならない。
料は、高画質であり簡易処理・迅速処理を施されても処
理依存性が小さく、処理後も画像品質劣化の少ないもの
でなければならない。
【0004】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画質、
特に鮮鋭性の向上のための1つの方法として感光材料の
薄層化の検討がなされている。特に支持体上の表面の近
い感光性乳剤層よりも支持体により近い感光性乳剤層に
おいて、感光材料表面からの光の散乱パスが長くなるた
め、薄層化が鮮鋭性向上の有効な手段であることが知ら
れている。
特に鮮鋭性の向上のための1つの方法として感光材料の
薄層化の検討がなされている。特に支持体上の表面の近
い感光性乳剤層よりも支持体により近い感光性乳剤層に
おいて、感光材料表面からの光の散乱パスが長くなるた
め、薄層化が鮮鋭性向上の有効な手段であることが知ら
れている。
【0005】又、処理時間の短縮化を行う場合に、現像
主薬の反応速度に及ぼす拡散速度、処理後の色像に影響
を及ぼす不要物の感光材料系外への流出等の影響に対し
ても感光材料の薄層化が必要である。
主薬の反応速度に及ぼす拡散速度、処理後の色像に影響
を及ぼす不要物の感光材料系外への流出等の影響に対し
ても感光材料の薄層化が必要である。
【0006】特開昭62−166334号、同62−1
66329号、同62−168156号、同64−36
59号等には感光層の薄層化による鮮鋭度の向上が記載
されているが、実際にハロゲン化銀感光材料の薄層化を
行なう場合には、写真特性のみならず物理性・保存性を
も充分に考慮しなければならない。そのために親水性コ
ロイド層のバインダーであるゼラチンの塗布量及び有機
組成分の塗布量を前記特性の劣化なくバランス良く塗設
する必要がある。前記特許公報にはこの点において全く
考慮されておらず、物理性・保存性に欠点を有する。
66329号、同62−168156号、同64−36
59号等には感光層の薄層化による鮮鋭度の向上が記載
されているが、実際にハロゲン化銀感光材料の薄層化を
行なう場合には、写真特性のみならず物理性・保存性を
も充分に考慮しなければならない。そのために親水性コ
ロイド層のバインダーであるゼラチンの塗布量及び有機
組成分の塗布量を前記特性の劣化なくバランス良く塗設
する必要がある。前記特許公報にはこの点において全く
考慮されておらず、物理性・保存性に欠点を有する。
【0007】薄層化の具体的手段としては、親水性コロ
イド層のバインダーであるゼラチン塗布量の減量、カプ
ラー塗布量の減量、カプラー分散用の高沸点有機溶媒の
減量等が知られている。
イド層のバインダーであるゼラチン塗布量の減量、カプ
ラー塗布量の減量、カプラー分散用の高沸点有機溶媒の
減量等が知られている。
【0008】ところが通常のカラー写真感光材料、特に
撮影用カラー写真感光材料のゼラチン塗布量は13〜2
0g/m2 であるが、これを12g/m2 以下の薄層化
を行うと鮮鋭性は改良されるものの感光材料を高温高湿
下にさらすと、感光材料表面に油滴が滲み出てきたり、
画像がぼけたりする弊害が生じることがわかってきた。
これは色濁りにも繋がり、色再現性をそこなわせると言
う問題を生じさせる。
撮影用カラー写真感光材料のゼラチン塗布量は13〜2
0g/m2 であるが、これを12g/m2 以下の薄層化
を行うと鮮鋭性は改良されるものの感光材料を高温高湿
下にさらすと、感光材料表面に油滴が滲み出てきたり、
画像がぼけたりする弊害が生じることがわかってきた。
これは色濁りにも繋がり、色再現性をそこなわせると言
う問題を生じさせる。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は第1
に、鮮鋭度に優れ色再現性に優れたカラー写真感光材料
を提供することであり、第2には処理性及び保存性に優
れたカラー写真感光材料を提供することである。
に、鮮鋭度に優れ色再現性に優れたカラー写真感光材料
を提供することであり、第2には処理性及び保存性に優
れたカラー写真感光材料を提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的のた
め鋭意研究した結果、下記に示すハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成されることを見出した。
め鋭意研究した結果、下記に示すハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成されることを見出した。
【0011】支持体上に、青感色性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、赤感色性ハロゲン化
銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ、該感色性層は少
なくとも1層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該感色性層の少な
くとも1層に下記一般式[I]で示される化合物を含有
し、上記支持体上の感光層側のゼラチン量(B)が12
g/m2 以下でありかつ下式の関係が成り立つことを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、赤感色性ハロゲン化
銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ、該感色性層は少
なくとも1層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該感色性層の少な
くとも1層に下記一般式[I]で示される化合物を含有
し、上記支持体上の感光層側のゼラチン量(B)が12
g/m2 以下でありかつ下式の関係が成り立つことを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0012】{A−(B+C)}÷B≦0.8 式中A:支持体上の感光層側の総重量(g/m2 ) B:支持体上の感光層側のゼラチン量(g/m2 ) C:支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
量(g/m2 ) を示す。
量(g/m2 ) を示す。
【0013】一般式[I] A−(Time)n −Z A:カラー現像主薬酸化体と反応して、(Time)n
−Zを放出しうる基Time:タイミング基 Z:(Time)n −Zから放出された後、現像抑制作
用を示す基 n:1,2又は3。
−Zを放出しうる基Time:タイミング基 Z:(Time)n −Zから放出された後、現像抑制作
用を示す基 n:1,2又は3。
【0014】以下に本発明の一般式(I)の化合物につ
いて説明する。
いて説明する。
【0015】一般式(I) A−(Time)n −Z [式中Aはカラー現像主薬酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表し、カラー現像主薬酸化体と反応して(T
ime)n −Zを放出することのできる成分である。T
imeはタイミング基を表す。Zは(Time)n −Z
から放出された後、現像抑制作用を示す基を表す。nは
1,2又は3の整数を表す。]Zは、例えば、テトラゾ
リルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリル
チオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ
基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレノ基、
ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、ト
リアゾリル基またはベンゾインダゾリル基及びその誘導
体があげられる。これらの基は例えば米国特許第3,2
27,554号、同3,384,657号、同3,61
5,506号、同3,617,291号、同3,73
3,201号、同3,933,500号、同3,95
8,993号、同3,961,959号、同4,14
9,886号、同4,259,437号、同4,09
5,984号、同4,477,563号または英国特許
第1,450,479号または、リサーチディスクロー
ジャー(Research Disclosure)1
76巻、No.17643、(1978年12月)、に
記載されているものである。
ング成分を表し、カラー現像主薬酸化体と反応して(T
ime)n −Zを放出することのできる成分である。T
imeはタイミング基を表す。Zは(Time)n −Z
から放出された後、現像抑制作用を示す基を表す。nは
1,2又は3の整数を表す。]Zは、例えば、テトラゾ
リルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリル
チオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ
基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレノ基、
ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、ト
リアゾリル基またはベンゾインダゾリル基及びその誘導
体があげられる。これらの基は例えば米国特許第3,2
27,554号、同3,384,657号、同3,61
5,506号、同3,617,291号、同3,73
3,201号、同3,933,500号、同3,95
8,993号、同3,961,959号、同4,14
9,886号、同4,259,437号、同4,09
5,984号、同4,477,563号または英国特許
第1,450,479号または、リサーチディスクロー
ジャー(Research Disclosure)1
76巻、No.17643、(1978年12月)、に
記載されているものである。
【0016】TIMEは例えば、米国特許第4,14
6,396号、同4,652,516号、または同4,
698,297号に記載のあるヘミアセタールの開裂反
応を利用する基、米国特許第4,248,962号に記
載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせ
るタイミング基、米国特許第4,409,323号もし
くは同4,421,845号に記載のある電子移動反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第4,546,073号に記載のあるイミノケノール
の加水分解反応を起こさせる基または***公開特許第
2,626,317号に記載のあるエステルの加水分解
反応を利用して開裂反応を起こさせる基があげられる。
TIMEはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素
原子、イオウ原子または窒素原子において、Aと結合す
る。
6,396号、同4,652,516号、または同4,
698,297号に記載のあるヘミアセタールの開裂反
応を利用する基、米国特許第4,248,962号に記
載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせ
るタイミング基、米国特許第4,409,323号もし
くは同4,421,845号に記載のある電子移動反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第4,546,073号に記載のあるイミノケノール
の加水分解反応を起こさせる基または***公開特許第
2,626,317号に記載のあるエステルの加水分解
反応を利用して開裂反応を起こさせる基があげられる。
TIMEはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素
原子、イオウ原子または窒素原子において、Aと結合す
る。
【0017】TIMEの好ましい例は、メチレンオキシ
基、4−メチレン−3−ピラゾリルオキシ基、2(また
は4)−メチレンフェノキシ基、2−カルボニルアミノ
メチルフェノキシ基、カルボキシ基またはカルボメトキ
シ基である。
基、4−メチレン−3−ピラゾリルオキシ基、2(また
は4)−メチレンフェノキシ基、2−カルボニルアミノ
メチルフェノキシ基、カルボキシ基またはカルボメトキ
シ基である。
【0018】nが2または3であるときは、TIMEは
同一でも異なっていても良い。
同一でも異なっていても良い。
【0019】一般式(I)においてAは詳しくはカプラ
ー残基を表わす。
ー残基を表わす。
【0020】Aが表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾ
ール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残基(例
えばフェノール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開
特許第249,453号に記載のイミダゾール型などの
カプラー残基)および無呈色カプラー残基(例えばイン
ダノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基)
が挙げられる。また、米国特許第4,315,070
号、同4,183,752号、同4,174,969
号、同3,961,959号または同4,171,22
3号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよ
い。
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾ
ール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残基(例
えばフェノール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開
特許第249,453号に記載のイミダゾール型などの
カプラー残基)および無呈色カプラー残基(例えばイン
ダノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基)
が挙げられる。また、米国特許第4,315,070
号、同4,183,752号、同4,174,969
号、同3,961,959号または同4,171,22
3号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよ
い。
【0021】本発明に係るこれらの化合物は、米国特許
第3,227,554号、同第3,617,291号、
同第3,933,500号、同第3,958,993
号、同第4,149,886号、同第4,234,67
8号、特開昭51−13239号、同57−56837
号、英国特許第2,070,266号、同第2,07
2,363号、リサーチ・ディスクロージャー1981
年12月第21228号、特公昭58−9942号、特
公昭51−16141号、特開昭52−90932号、
米国特許第4,248,962号、特開昭56−114
946号、同57−154234号、同58−9872
8号、同58−209736号、同58−209737
号、同58−209738号、同58−209740、
同61−156043号、同61−255342号、特
開昭62−24252号に記載された方法で、容易に合
成することができる。
第3,227,554号、同第3,617,291号、
同第3,933,500号、同第3,958,993
号、同第4,149,886号、同第4,234,67
8号、特開昭51−13239号、同57−56837
号、英国特許第2,070,266号、同第2,07
2,363号、リサーチ・ディスクロージャー1981
年12月第21228号、特公昭58−9942号、特
公昭51−16141号、特開昭52−90932号、
米国特許第4,248,962号、特開昭56−114
946号、同57−154234号、同58−9872
8号、同58−209736号、同58−209737
号、同58−209738号、同58−209740、
同61−156043号、同61−255342号、特
開昭62−24252号に記載された方法で、容易に合
成することができる。
【0022】以下に本発明の一般式(I)の化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。
【0023】
【化1】
【0024】
【化2】
【0025】
【化3】
【0026】
【化4】
【0027】
【化5】
【0028】
【化6】
【0029】
【化7】
【0030】
【化8】
【0031】
【化9】
【0032】
【化10】 本発明の一般式[I]で示されるタイミングDIR化合
物の添加量、添加量について以下に述べる。
物の添加量、添加量について以下に述べる。
【0033】本発明のタイミングDIRは、支持体上の
感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または非感光性層に
添加することができる。ハロゲン化銀乳剤層に添加され
る場合は、該層のハロゲン化銀1モルに対し0.01〜
20モル%であり、好ましくは0.05〜10モル%で
あり、より好ましくは0.1〜5モル%である。
感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または非感光性層に
添加することができる。ハロゲン化銀乳剤層に添加され
る場合は、該層のハロゲン化銀1モルに対し0.01〜
20モル%であり、好ましくは0.05〜10モル%で
あり、より好ましくは0.1〜5モル%である。
【0034】本発明のタイミングDIRが非感光性層に
添加される場合は、最隣接したハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀1モルに対し0.01〜20モル%であり、
好ましくは、0.05〜10モル%であり、より好まし
くは0.1〜5モル%である。
添加される場合は、最隣接したハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀1モルに対し0.01〜20モル%であり、
好ましくは、0.05〜10モル%であり、より好まし
くは0.1〜5モル%である。
【0035】以下本発明について更に詳細に説明する。
本発明においては支持体上のゼラチンあるいはハロゲン
化銀、コロイド銀の塗布された重量の値が重要であり、
その定量方法についての説明を行なう。
本発明においては支持体上のゼラチンあるいはハロゲン
化銀、コロイド銀の塗布された重量の値が重要であり、
その定量方法についての説明を行なう。
【0036】式{A−(B+C)}÷B≦0.8におい
て、Aは支持体上のハロゲン化銀乳剤層を有する側(以
下、「感光層側」という)の総重量(g/m2 )を表わ
し、Bは支持体上の感光層側のゼラチン量(g/m2)
を、Cは支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイ
ド銀量(g/m2 )を表わす。
て、Aは支持体上のハロゲン化銀乳剤層を有する側(以
下、「感光層側」という)の総重量(g/m2 )を表わ
し、Bは支持体上の感光層側のゼラチン量(g/m2)
を、Cは支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイ
ド銀量(g/m2 )を表わす。
【0037】感光層側の総重量の測定 ハロゲン化銀カラー感光材料の支持体上の感光層側とは
反対側(バック面側)を0.1重量%のタンパク質分解
酵素(アクチナーゼE:科研薬化学工業製)水溶液で剥
離後、感光層のついた支持体の一定面積を切り取り、五
酸化リン(P2 O5 )を乾燥剤としたデシケーターで室
温下1週間乾燥して、その重量を秤量しXg/m2 とす
る。さらに、秤量した試料の支持体上の感光層側も同様
に0.1重量%のタンパク質分解酵素の水溶液で剥離
し、支持体のみの乾燥後重量を秤量しYg/m2 とす
る。感光層の総重量は次式で求まる。
反対側(バック面側)を0.1重量%のタンパク質分解
酵素(アクチナーゼE:科研薬化学工業製)水溶液で剥
離後、感光層のついた支持体の一定面積を切り取り、五
酸化リン(P2 O5 )を乾燥剤としたデシケーターで室
温下1週間乾燥して、その重量を秤量しXg/m2 とす
る。さらに、秤量した試料の支持体上の感光層側も同様
に0.1重量%のタンパク質分解酵素の水溶液で剥離
し、支持体のみの乾燥後重量を秤量しYg/m2 とす
る。感光層の総重量は次式で求まる。
【0038】 支持体感光層側の総重量A(g/m2 )=X−Y。
【0039】感光層側のゼラチンの定量方法 ゼラチンの定量は構成アミノ酸の定量分析により行う。
アミノ酸の分析法としては、o−フタルアルデヒド試薬
を用いた螢光ラベル化誘導体化後の液体クロマトグラフ
ィーによる定量分析法を用いて行なった。
アミノ酸の分析法としては、o−フタルアルデヒド試薬
を用いた螢光ラベル化誘導体化後の液体クロマトグラフ
ィーによる定量分析法を用いて行なった。
【0040】さらに詳しくは、試料のバック面側の塗布
物を除去し、一定面積を正確に採取し加水分解した後水
抽出したアミノ酸を前出の方法で定量しBg/m2 とす
る。
物を除去し、一定面積を正確に採取し加水分解した後水
抽出したアミノ酸を前出の方法で定量しBg/m2 とす
る。
【0041】ハロゲン化銀およびコロイド銀の定量 ハロゲン化銀カラー感光材料を定着処理工程を施こし定
着したものと、未処理のままの試料を螢光X線法でAg
分析し、前者をコロイド銀、後者をハロゲン化銀とす
る。ハロゲン化銀の平均ハロゲン組成は別途、螢光X線
法で求め、その平均組成からハロゲン化銀の平均AgI
含有率を算出し、ハロゲン化銀量とコロイド銀量の合計
をCg/m2 とする。
着したものと、未処理のままの試料を螢光X線法でAg
分析し、前者をコロイド銀、後者をハロゲン化銀とす
る。ハロゲン化銀の平均ハロゲン組成は別途、螢光X線
法で求め、その平均組成からハロゲン化銀の平均AgI
含有率を算出し、ハロゲン化銀量とコロイド銀量の合計
をCg/m2 とする。
【0042】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光層側のゼラチン量は12g/m2 以下であり、好
ましくは4〜12g/m2 、より好ましくは6〜10g
/m2 である。
の感光層側のゼラチン量は12g/m2 以下であり、好
ましくは4〜12g/m2 、より好ましくは6〜10g
/m2 である。
【0043】本発明の式{A−(B+C)}÷Bの値は
0.8以下である。好ましくは0.30〜0.70であ
り、より好ましくは0.40〜0.60である。
0.8以下である。好ましくは0.30〜0.70であ
り、より好ましくは0.40〜0.60である。
【0044】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。
【0045】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
【0046】該中間層には、特開昭61−43748
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細
書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細
書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
【0047】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭57−112751号、同62−200350
号、同62−206541号、62−206543号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
化銀乳剤層は、***特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭57−112751号、同62−200350
号、同62−206541号、62−206543号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
【0048】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
【0049】また特公昭55−34932号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
【0050】また特公昭49−15495号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
【0051】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【0052】色再現性を改良するために、米国特許第
4,663,271号、同第4,705,744号、同
第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
4,663,271号、同第4,705,744号、同
第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
【0053】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
【0054】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
【0055】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
【0056】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下
の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
【0057】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643(1978年12月),22〜23頁,
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.18
716(1979年11月),648頁、同No.30
7105(1989年11月),863〜865頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテ
ル社刊(P.Glafkides,Chemieet
Phisique Photographique,P
aulMontel,1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry(Focal Press,196
6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al.,Making and Coating Ph
otographicEmulsion,Focal
Press,1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643(1978年12月),22〜23頁,
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.18
716(1979年11月),648頁、同No.30
7105(1989年11月),863〜865頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテ
ル社刊(P.Glafkides,Chemieet
Phisique Photographique,P
aulMontel,1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry(Focal Press,196
6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al.,Making and Coating Ph
otographicEmulsion,Focal
Press,1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。
【0058】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【0059】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff,Photograph
ic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米
国特許第4,434,226号、同4,414,310
号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff,Photograph
ic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米
国特許第4,434,226号、同4,414,310
号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
【0060】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。
【0061】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
【0062】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
【0063】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【0064】米国特許第4,082,553号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特
開昭59−214852号に記載されている。
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特
開昭59−214852号に記載されている。
【0065】粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
【0066】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
【0067】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
0.5〜10モル%含有するものである。
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
0.5〜10モル%含有するものである。
【0068】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面
積の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好
ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
積の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好
ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
【0069】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
【0070】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g
/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も好ま
しい。
/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も好ま
しい。
【0071】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【0072】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5.かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 7.ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8.色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9.硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10.バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12.塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13.スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14.マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【0073】本発明の感光材料に、米国特許第4,74
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
【0074】本発明の感光材料に、特開平1−1060
52号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
52号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
【0075】本発明の感光材料に、国際公開WO88/
04794号、特表平1−502912号に記載された
方法で分散された染料またはEP317,308A号、
米国特許4,420,555号、特開平1−25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。
04794号、特表平1−502912号に記載された
方法で分散された染料またはEP317,308A号、
米国特許4,420,555号、特開平1−25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。
【0076】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII−C〜G、および
同No.307105、VII−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII−C〜G、および
同No.307105、VII−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
【0077】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第3,933,501号、同第4,022,620
号、同第4,326,024号、同第4,401,75
2号、同第4,248,961号、特公昭58−107
39号、英国特許第1,425,020号、同第1,4
76,760号、米国特許第3,973,968号、同
第4,314,023号、同第4,511,649号、
欧州特許第249,473A号、等に記載のものが好ま
しい。
許第3,933,501号、同第4,022,620
号、同第4,326,024号、同第4,401,75
2号、同第4,248,961号、特公昭58−107
39号、英国特許第1,425,020号、同第1,4
76,760号、米国特許第3,973,968号、同
第4,314,023号、同第4,511,649号、
欧州特許第249,473A号、等に記載のものが好ま
しい。
【0078】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06
1,432号、同第3,725,067号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24230(1984年6月)、特開
昭60−43659号、同61−72238号、同60
−35730号、同55−118034号、同60−1
85951号、米国特許第4,500,630号、同第
4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好
ましい。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06
1,432号、同第3,725,067号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24230(1984年6月)、特開
昭60−43659号、同61−72238号、同60
−35730号、同55−118034号、同60−1
85951号、米国特許第4,500,630号、同第
4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好
ましい。
【0079】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第
2,369,929号、同第2,801,171号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、
同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、***特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同第249,453A号、米国
特許第3,446,622号,同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,55
9号、同第4,427,767号、同第4,690,8
89号、同第4,254,212号、同第4,296,
199号、特開昭61−42658号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭64−553号、同64−5
54号、同64−555号、同64−556号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第
2,369,929号、同第2,801,171号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、
同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、***特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同第249,453A号、米国
特許第3,446,622号,同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,55
9号、同第4,427,767号、同第4,690,8
89号、同第4,254,212号、同第4,296,
199号、特開昭61−42658号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭64−553号、同64−5
54号、同64−555号、同64−556号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
【0080】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
等に記載されている。
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
等に記載されている。
【0081】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
***特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
***特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
【0082】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643号のVII−G項、同No.30710
5のVII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774,181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643号のVII−G項、同No.30710
5のVII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774,181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
【0083】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD1
7643、VII−F項及び同No.307105、V
II−F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4,248,962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD1
7643、VII−F項及び同No.307105、V
II−F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4,248,962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。
【0084】R.D.No.11449、同2424
1、特開昭61−201247号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,1
40号、同第2,131,188号、特開昭59−15
7638号、同59−170840号に記載のものが好
ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平1−44940号、同1−45
687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。
1、特開昭61−201247号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,1
40号、同第2,131,188号、特開昭59−15
7638号、同59−170840号に記載のものが好
ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平1−44940号、同1−45
687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。
【0085】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許4,283,47
2号、同第4,338,393号、同第4,310,6
18号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185
950号、特開昭62−24252号等に記載のDIR
レドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カ
プラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第1
73,302A号、同第313,308Aに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第4,5
55,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許4,283,47
2号、同第4,338,393号、同第4,310,6
18号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185
950号、特開昭62−24252号等に記載のDIR
レドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カ
プラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第1
73,302A号、同第313,308Aに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第4,5
55,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【0086】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。
分散方法により感光材料に導入できる。
【0087】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が17
5℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプ
ロピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2
−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、ア
ミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピ
ロリドン)、アルコール類またはフェノール類(例え
ば、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類
(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、
アニリン誘導体(例えば、N,N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリン)、炭化水素類
(例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン)などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約1
60℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が17
5℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプ
ロピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2
−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、ア
ミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピ
ロリドン)、アルコール類またはフェノール類(例え
ば、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類
(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、
アニリン誘導体(例えば、N,N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリン)、炭化水素類
(例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン)などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約1
60℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【0088】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、***特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、***特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。
【0089】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、および特開平1−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチ
ル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−ク
ロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエ
タノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、および特開平1−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチ
ル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−ク
ロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエ
タノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
【0090】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。
【0091】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.
18716の647頁右欄から648頁左欄、および同
No.307105の879頁に記載されている。
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.
18716の647頁右欄から648頁左欄、および同
No.307105の879頁に記載されている。
【0092】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調
湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン(A.Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.E
ng.),19巻、2号,124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより、測
定でき、T 1/2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義す
る。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調
湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン(A.Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.E
ng.),19巻、2号,124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより、測
定でき、T 1/2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義す
る。
【0093】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式:(最
大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚、に従って計算できる。
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式:(最
大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚、に従って計算できる。
【0094】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150
〜500%が好ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150
〜500%が好ましい。
【0095】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、および同No.307
105の880〜881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、および同No.307
105の880〜881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
【0096】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては3−メチル−4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種
以上併用することもできる。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては3−メチル−4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種
以上併用することもできる。
【0097】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。
【0098】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル
当たり3L以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより500ml以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル
当たり3L以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより500ml以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。
【0099】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=処理液と空気との接触面積(cm2 )/処理液
の容量(cm3 ) 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=処理液と空気との接触面積(cm2 )/処理液
の容量(cm3 ) 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
【0100】発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
【0101】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH
は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH
は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
【0102】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、***特許第
1,290,812号、同2,059,988号、特開
昭53−32736号、同53−57831号、同53
−37418号、同53−72623号、同53−95
630号、同53−95631号、同53−10423
2号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディクロージャ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;***特許第1,12
7,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃
化物塩;***特許第966,410号、同2,748,
430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同
53−94,927号、同54−35,727号、同5
5−26,506号、同58−163,940号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、***特許第1,290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、***特許第
1,290,812号、同2,059,988号、特開
昭53−32736号、同53−57831号、同53
−37418号、同53−72623号、同53−95
630号、同53−95631号、同53−10423
2号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディクロージャ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;***特許第1,12
7,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃
化物塩;***特許第966,410号、同2,748,
430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同
53−94,927号、同54−35,727号、同5
5−26,506号、同58−163,940号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、***特許第1,290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
【0103】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
【0104】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第294769A号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第294769A号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
【0105】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/L添加する
ことが好ましい。
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/L添加する
ことが好ましい。
【0106】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
【0107】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62−183460号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62−183461号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62−183460号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62−183461号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
【0108】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭60−191257号、同60−19125
8号、同60−191259号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭60−1
91257号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
は、特開昭60−191257号、同60−19125
8号、同60−191259号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭60−1
91257号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
【0109】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Societ
y of Motion Picture and T
elevision Engineers、第64巻、
P.248〜253(1955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭62−288,838
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭57−8,542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Societ
y of Motion Picture and T
elevision Engineers、第64巻、
P.248〜253(1955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭62−288,838
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭57−8,542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
【0110】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭57−8543号、同58
−14834号、同60−220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭57−8543号、同58
−14834号、同60−220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
【0111】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
【0112】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
【0113】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
【0114】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
No.14,850及び同No.15,159に記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
No.14,850及び同No.15,159に記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
【0115】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭56−64339号、同57−14
4547号、および同58−115438号等に記載さ
れている。
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭56−64339号、同57−14
4547号、および同58−115438号等に記載さ
れている。
【0116】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【0117】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第4,500,626号、特開昭60−1334
49号、同59−218443号、同61−23805
6号、欧州特許210,660A2号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。
国特許第4,500,626号、特開昭60−1334
49号、同59−218443号、同61−23805
6号、欧州特許210,660A2号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。
【0118】
実施例1(試料101の作成) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.30 ExM−8 2.0×10-2 第2層(中間層) ゼラチン 1.30 UV−1 3.0×10-2 UV−2 6.0×10-2 UV−3 7.0×10-2 ExF−1 4.0×10-3 Solv−2 9.0×10-2 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、 球相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 0.50 ゼラチン 1.00 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−3 0.35 ExC−4 3.0×10-2 Solv−1 0.10 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.0) 塗布銀量 0.75 ゼラチン 1.50 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−2 8.0×10-2 ExC−3 0.35 ExC−7 0.20 ExY−13 2.0×10-2 ExY−14 1.0×10-2 Cpd−10 1.0×10-4 Solv−1 0.20 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9モル%、内部高AgI型、 球相当径0.7μm) 塗布銀量 0.70 ゼラチン 1.10 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−5 9.0×10-2 ExC−6 9.0×10-2 Solv−1 0.20 Solv−2 0.10 第6層(中間層) ゼラチン 0.60 P−2 0.17 Cpd−1 0.10 Cpd−4 0.17 Solv−1 0.10 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、 球相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 0.30 ゼラチン 0.80 ExS−4 5.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 0.3×10-4 ExM−8 3.0×10-2 ExM−9 0.45 ExY−13 4.0×10-2 Cpd−11 7.0×10-3 Solv−1 0.25 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.60 ゼラチン 1.00 ExS−4 5.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 3.0×10-5 ExM−8 5.0×10-2 ExM−9 0.45 ExM−10 2.2×10-2 ExY−13 5.0×10-2 Cpd−11 9.0×10-3 Solv−1 0.25 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、内部高AgI型、 球相当径0.7μm) 塗布銀量 0.50 ゼラチン 0.90 ExS−4 2.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 2.0×10-5 ExS−7 3.0×10-4 ExM−8 2.0×10-2 ExM−11 6.0×10-2 ExM−12 2.0×10-2 Cpd−2 1.0×10-2 Cpd−9 2.0×10-4 Cpd−10 2.0×10-4 Solv−1 0.20 Solv−2 5.0×10-2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.70 黄色コロイド銀 5.0×10-2 Cpd−1 0.20 Solv−1 0.15 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径0.5μm、球相当径の変動係数20%、 平板粒子、直径/厚み比5) 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.50 ExS−8 2.0×10-4 ExY−14 9.0×10-2 ExY−15 1.10 Cpd−2 1.0×10-2 Solv−1 0.50 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量 0.50 ゼラチン 0.60 ExS−8 1.0×10-4 ExY−15 0.30 Cpd−2 1.0×10-3 Solv−1 0.10 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、 AgI 1モル%) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.80 UV−2 0.10 UV−3 0.10 UV−4 0.20 Solv−3 4.0×10-2 P−2 9.0×10-2 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.90 B−1(直径1.5μm) 0.10 B−2(直径1.5μm) 0.10 B−3 2.0×10-2 H−1 0.42 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、Cpd−
8、P−1、W−1、W−2、W−3を添加した。(塗
布量2.0×10-1g/m2 ) 上記の他に、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらに、B−4、F−1、F−4、F−
5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−
11、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。(塗布量
5.0×10-2g/m2) 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または名称を下
に示す。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.30 ExM−8 2.0×10-2 第2層(中間層) ゼラチン 1.30 UV−1 3.0×10-2 UV−2 6.0×10-2 UV−3 7.0×10-2 ExF−1 4.0×10-3 Solv−2 9.0×10-2 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、 球相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 0.50 ゼラチン 1.00 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−3 0.35 ExC−4 3.0×10-2 Solv−1 0.10 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.0) 塗布銀量 0.75 ゼラチン 1.50 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−2 8.0×10-2 ExC−3 0.35 ExC−7 0.20 ExY−13 2.0×10-2 ExY−14 1.0×10-2 Cpd−10 1.0×10-4 Solv−1 0.20 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9モル%、内部高AgI型、 球相当径0.7μm) 塗布銀量 0.70 ゼラチン 1.10 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−5 9.0×10-2 ExC−6 9.0×10-2 Solv−1 0.20 Solv−2 0.10 第6層(中間層) ゼラチン 0.60 P−2 0.17 Cpd−1 0.10 Cpd−4 0.17 Solv−1 0.10 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、 球相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 0.30 ゼラチン 0.80 ExS−4 5.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 0.3×10-4 ExM−8 3.0×10-2 ExM−9 0.45 ExY−13 4.0×10-2 Cpd−11 7.0×10-3 Solv−1 0.25 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.60 ゼラチン 1.00 ExS−4 5.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 3.0×10-5 ExM−8 5.0×10-2 ExM−9 0.45 ExM−10 2.2×10-2 ExY−13 5.0×10-2 Cpd−11 9.0×10-3 Solv−1 0.25 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、内部高AgI型、 球相当径0.7μm) 塗布銀量 0.50 ゼラチン 0.90 ExS−4 2.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 2.0×10-5 ExS−7 3.0×10-4 ExM−8 2.0×10-2 ExM−11 6.0×10-2 ExM−12 2.0×10-2 Cpd−2 1.0×10-2 Cpd−9 2.0×10-4 Cpd−10 2.0×10-4 Solv−1 0.20 Solv−2 5.0×10-2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.70 黄色コロイド銀 5.0×10-2 Cpd−1 0.20 Solv−1 0.15 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径0.5μm、球相当径の変動係数20%、 平板粒子、直径/厚み比5) 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.50 ExS−8 2.0×10-4 ExY−14 9.0×10-2 ExY−15 1.10 Cpd−2 1.0×10-2 Solv−1 0.50 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量 0.50 ゼラチン 0.60 ExS−8 1.0×10-4 ExY−15 0.30 Cpd−2 1.0×10-3 Solv−1 0.10 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、 AgI 1モル%) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.80 UV−2 0.10 UV−3 0.10 UV−4 0.20 Solv−3 4.0×10-2 P−2 9.0×10-2 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.90 B−1(直径1.5μm) 0.10 B−2(直径1.5μm) 0.10 B−3 2.0×10-2 H−1 0.42 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、Cpd−
8、P−1、W−1、W−2、W−3を添加した。(塗
布量2.0×10-1g/m2 ) 上記の他に、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらに、B−4、F−1、F−4、F−
5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−
11、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。(塗布量
5.0×10-2g/m2) 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または名称を下
に示す。
【0119】
【化11】
【0120】
【化12】
【0121】
【化13】
【0122】
【化14】
【0123】
【化15】
【0124】
【化16】
【0125】
【化17】
【0126】
【化18】
【0127】
【化19】
【0128】
【化20】
【0129】
【化21】
【0130】
【化22】
【0131】
【化23】
【0132】
【化24】 さらに、本発明のゼラチン塗布量の規定に用いた、ゼラ
チンの定量分析方法を下に示すが、この方法に限定され
るものではない。
チンの定量分析方法を下に示すが、この方法に限定され
るものではない。
【0133】試料(ハロゲン化銀感光材料)の支持体上
の感光層と反対側(バック面側)の塗布物を刃物(安全
カミソリ)を用いて削り取る。残った試料を直径3mm
の円形状打ち抜き機で一定面積(7.065×10-2c
m2 )を採取し、6N塩酸2mlを加えて加水分解(1
10℃,22時間加熱)した後、凍結乾燥し1.00m
lの水で残渣を溶解し、この内100μlを採取して、
o−フタルアルデヒド螢光ラベル化後、液体クロマトグ
ラフィーでアミノ酸分析する。(化学同人社刊,化学増
刊117号“タンパク質・ペプチドの高速液体クロマト
グラフィー(II)”P45〜記載) この際、ゼラチン塗布量既知の試料を作成準備し、ゼラ
チン種によって組成比変動の少ない構成アミノ酸(例え
ばグリシン、アラニン、グルタミン酸)に注目して、検
量線を作成する。 (試料102,103の作成)試料101の第11層の
DIR化合物ExY−14を本発明の化合物T−1,T
−2に等モル置き換えた以外は試料101と同様にして
試料102,103を作成した。 (試料104〜106の作成)試料101〜103のゼ
ラチン及びハロゲン化銀以外の量を0.98g減じた以
外は試料101〜103と同様にして試料104〜10
6を作成した。添加量を減じた内容は、第2層で0.0
5g/m2、第3層で0.05g/m2 、第4層で0.
10g/m2 、第5層で0.05g/m2 、第6層で
0.10g/m2 、第7層で0.10g/m2 、第8層
で0.10g/m2 、第9層で0.05g/m2 、第1
0層で0.05g/m2 、第11層で0.15g/
m2 、第12層で0.05g/m2 、第13層で0.0
8g/m2 、第14層で0.05g/m2 である。 (試料107〜109の作成)試料101〜103のゼ
ラチン及びハロゲン化銀以外の量を2.10g減じた以
外は試料101〜103と同様にして試料107〜10
9を作成した。添加量を減じた内容は、第2層で0.0
5g/m2、第3層で0.10g/m2 、第4層で0.
25g/m2 、第5層で0.10g/m2 、第6層で
0.15g/m2 、第7層で0.25g/m2 、第8層
で0.30g/m2 、第9層で0.10g/m2 、第1
0層で0.10g/m2 、第11層で0.35g/
m2 、第12層で0.10g/m2 、第13層で0.1
3g/m2 、第14層で0.12g/m2 である。 (試料110〜118の作成)試料101〜109のゼ
ラチン総重量を14.0g/m2 から12.0g/m2
に減じた以外は試料101〜109と同様にして試料1
10〜118を作成した。添加量を減じた内容は、第1
層0.60g/m2 、第2層0.60g/m2 、第3層
0.20g/m2 、第4層0.20g/m2 、第5層
0.20g/m2 、第9層で0.20g/m2 である。
また硬膜をあわせるためH−1を0.42g/m2 から
0.36g/m2 へ減じた。 (試料119〜127の作成)試料101〜109のゼ
ラチン総重量を14.0g/m2 から10.0g/m2
に減じた以外は試料101〜109と同様にして試料1
19〜127を作成した。塗布量を減じた内容は、第1
層0.8g/m2 、第2層0.8g/m2 、第3層0.
50g/m2 、第4層0.60g/m2 、第5層0.6
0g/m2 、第8層0.20g/m2 、第9層0.50
g/m2 である。また硬膜を合わせるため、H−1を
0.42g/m2 から0.30g/m2 へ減じた。
の感光層と反対側(バック面側)の塗布物を刃物(安全
カミソリ)を用いて削り取る。残った試料を直径3mm
の円形状打ち抜き機で一定面積(7.065×10-2c
m2 )を採取し、6N塩酸2mlを加えて加水分解(1
10℃,22時間加熱)した後、凍結乾燥し1.00m
lの水で残渣を溶解し、この内100μlを採取して、
o−フタルアルデヒド螢光ラベル化後、液体クロマトグ
ラフィーでアミノ酸分析する。(化学同人社刊,化学増
刊117号“タンパク質・ペプチドの高速液体クロマト
グラフィー(II)”P45〜記載) この際、ゼラチン塗布量既知の試料を作成準備し、ゼラ
チン種によって組成比変動の少ない構成アミノ酸(例え
ばグリシン、アラニン、グルタミン酸)に注目して、検
量線を作成する。 (試料102,103の作成)試料101の第11層の
DIR化合物ExY−14を本発明の化合物T−1,T
−2に等モル置き換えた以外は試料101と同様にして
試料102,103を作成した。 (試料104〜106の作成)試料101〜103のゼ
ラチン及びハロゲン化銀以外の量を0.98g減じた以
外は試料101〜103と同様にして試料104〜10
6を作成した。添加量を減じた内容は、第2層で0.0
5g/m2、第3層で0.05g/m2 、第4層で0.
10g/m2 、第5層で0.05g/m2 、第6層で
0.10g/m2 、第7層で0.10g/m2 、第8層
で0.10g/m2 、第9層で0.05g/m2 、第1
0層で0.05g/m2 、第11層で0.15g/
m2 、第12層で0.05g/m2 、第13層で0.0
8g/m2 、第14層で0.05g/m2 である。 (試料107〜109の作成)試料101〜103のゼ
ラチン及びハロゲン化銀以外の量を2.10g減じた以
外は試料101〜103と同様にして試料107〜10
9を作成した。添加量を減じた内容は、第2層で0.0
5g/m2、第3層で0.10g/m2 、第4層で0.
25g/m2 、第5層で0.10g/m2 、第6層で
0.15g/m2 、第7層で0.25g/m2 、第8層
で0.30g/m2 、第9層で0.10g/m2 、第1
0層で0.10g/m2 、第11層で0.35g/
m2 、第12層で0.10g/m2 、第13層で0.1
3g/m2 、第14層で0.12g/m2 である。 (試料110〜118の作成)試料101〜109のゼ
ラチン総重量を14.0g/m2 から12.0g/m2
に減じた以外は試料101〜109と同様にして試料1
10〜118を作成した。添加量を減じた内容は、第1
層0.60g/m2 、第2層0.60g/m2 、第3層
0.20g/m2 、第4層0.20g/m2 、第5層
0.20g/m2 、第9層で0.20g/m2 である。
また硬膜をあわせるためH−1を0.42g/m2 から
0.36g/m2 へ減じた。 (試料119〜127の作成)試料101〜109のゼ
ラチン総重量を14.0g/m2 から10.0g/m2
に減じた以外は試料101〜109と同様にして試料1
19〜127を作成した。塗布量を減じた内容は、第1
層0.8g/m2 、第2層0.8g/m2 、第3層0.
50g/m2 、第4層0.60g/m2 、第5層0.6
0g/m2 、第8層0.20g/m2 、第9層0.50
g/m2 である。また硬膜を合わせるため、H−1を
0.42g/m2 から0.30g/m2 へ減じた。
【0134】上記試料101〜127について、青色分
解フィルターを介した露光を与え、下記に示す処理工程
Aを施こした後イエロー濃度(DY )及びマゼンタ濃度
(DM )を測定し、DY /DM を色分離度として表わし
た。
解フィルターを介した露光を与え、下記に示す処理工程
Aを施こした後イエロー濃度(DY )及びマゼンタ濃度
(DM )を測定し、DY /DM を色分離度として表わし
た。
【0135】この結果を表1に示す。
【0136】また鮮鋭度を評価するのに、マゼンタ色像
の1mm当たり40本の周波数におけるMTF値を測定
した。MTFの測定法は、ティー・エイチ・ジェームス
(T.H.James)編、“ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス(The Theor
y of the Photographic Pro
cess)第4版”(マクミラン(MacMilla
n)社刊,1977年)、第604〜607頁に記載さ
れている。
の1mm当たり40本の周波数におけるMTF値を測定
した。MTFの測定法は、ティー・エイチ・ジェームス
(T.H.James)編、“ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス(The Theor
y of the Photographic Pro
cess)第4版”(マクミラン(MacMilla
n)社刊,1977年)、第604〜607頁に記載さ
れている。
【0137】次いで発汗現象に対する耐性をテストし
た。発汗現象とは、感材を高温多湿状態に置いたとき
に、膜中の油溶性成分がゼラチンバインダー中に保持さ
れずに膜表面に水滴がついた如くに湧出してくる現象で
ある。前記白色像様露光をしカラー現像を施こした試料
を60℃70%の恒温恒湿器中に一週間放置した。この
結果の発汗現象を以下の3段階で評価した。
た。発汗現象とは、感材を高温多湿状態に置いたとき
に、膜中の油溶性成分がゼラチンバインダー中に保持さ
れずに膜表面に水滴がついた如くに湧出してくる現象で
ある。前記白色像様露光をしカラー現像を施こした試料
を60℃70%の恒温恒湿器中に一週間放置した。この
結果の発汗現象を以下の3段階で評価した。
【0138】◎:試料表面が全く変化しない ○:前記試料表面に微小油滴が10個以下 ×: 〃 油滴が10個以上 更に処理性の評価を行うため、白色像様露光をした試料
を前述のように現像処理工程Aを施こした場合と、漂白
時間のみ1/2に短縮して処理を施こした場合の脱銀不
良による残留銀量を測定した(残留銀量は5μg/dm
2 以下が許容される範囲である)。
を前述のように現像処理工程Aを施こした場合と、漂白
時間のみ1/2に短縮して処理を施こした場合の脱銀不
良による残留銀量を測定した(残留銀量は5μg/dm
2 以下が許容される範囲である)。
【0139】これらの結果を表2に示す。
【0140】表1および表2の結果より、本発明の試料
は色再現性・鮮鋭度が良く、発汗現象も起こさず処理性
においても優れていることがわかる。
は色再現性・鮮鋭度が良く、発汗現象も起こさず処理性
においても優れていることがわかる。
【0141】 処 理 方 法 A 工程 処理時間 処理温度 *補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8℃ 20ml 10リットル 漂 白 45秒 38℃ 5ml 4リットル 漂白定着(1) 45秒 38℃ − 4リットル 漂白定着(2) 45秒 38℃ 30ml 4リットル 水 洗(1) 20秒 38℃ − 2リットル 水 洗(2) 20秒 38℃ 30ml 2リットル 安 定 20秒 38℃ 20ml 2リットル 乾 燥 1分 55℃ *補充量は35mm巾1m長さ当たりの量 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2)から(1)
への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は
全て漂白定着(2)へ導入した。
への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は
全て漂白定着(2)へ導入した。
【0142】尚、上記処理における漂白定着液の水洗工
程への持込量は35mm巾の感光材料1m長さ当り2m
lであった。 (発色現像液) 母 液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.3 0.5 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.6 4−[N−エチル−N−β−ヒドロキシ 4.7 6.2 エチルアミノ]−2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 10.00 10.15。 (漂白液) 母 液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸 144.0 206.0 第二鉄アンモニウム一水塩 1,3−ジアミノプロパン四酢酸 2.8 4.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 アンモニア水(27%) 10.0 1.8 酢酸(98%) 51.1 73.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 4.3 3.4。 (漂白定着液) 母 液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 50.0 − アンモニウム二水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 25.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 290.0ml 320.0ml (700g/リットル) アンモニア水(27%) 6.0ml 15.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 6.8 8.0。 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20m
g/リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを
添加した。この液のpHは6.5−7.5の範囲にあっ
た。 (安定液) 母液、補充液共通 (単位g) ホルマリン(37%) 1.2ml 界面活性剤 0.4 [C10H21−O−(CH2 CH2 O)10−H] エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0リットル pH 5.0−7.0
程への持込量は35mm巾の感光材料1m長さ当り2m
lであった。 (発色現像液) 母 液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.3 0.5 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.6 4−[N−エチル−N−β−ヒドロキシ 4.7 6.2 エチルアミノ]−2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 10.00 10.15。 (漂白液) 母 液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸 144.0 206.0 第二鉄アンモニウム一水塩 1,3−ジアミノプロパン四酢酸 2.8 4.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 アンモニア水(27%) 10.0 1.8 酢酸(98%) 51.1 73.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 4.3 3.4。 (漂白定着液) 母 液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 50.0 − アンモニウム二水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 25.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 290.0ml 320.0ml (700g/リットル) アンモニア水(27%) 6.0ml 15.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 6.8 8.0。 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20m
g/リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを
添加した。この液のpHは6.5−7.5の範囲にあっ
た。 (安定液) 母液、補充液共通 (単位g) ホルマリン(37%) 1.2ml 界面活性剤 0.4 [C10H21−O−(CH2 CH2 O)10−H] エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0リットル pH 5.0−7.0
【0143】
【表1】
【0144】
【表2】 実施例2(試料201の作成) 下引き加工したセルローストリアセテートフイルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体より順に設け試料2
01を作成した。(以下実施例においてハロゲン化銀乳
剤とコロイド銀は銀に換算(g/m2 )して示す。また
使用素材についても塗布量(g/m2 )で表示した。) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.20 ゼラチン 1.00 紫外線吸収剤UV−1 0.20 高沸点有機溶剤OIL−1 0.20 第2層(中間層) ゼラチン 0.80 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、球相当径の 変動係数15%、正常晶、平均粒径0.3μ) 1.50 ゼラチン 1.50 増感色素A 1.0×10-4 増感色素B 2.0×10-4 増感色素C 1.0×10-4 カプラーC−2 0.60 カプラーC−3 0.20 カプラーC−5 0.04 高沸点有機溶剤OIL−1 0.40 高沸点有機溶剤OIL−2 0.40 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、球相当径の変動係数 20%、直径/厚み比5.0、平均粒径0.7μ) 1.20 ゼラチン 1.50 増感色素A 3×10-4 増感色素B 2×10-4 増感色素C 1×10-4 カプラーC−1 0.02 カプラーC−3 0.03 カプラーC−6 0.05 カプラーC−5 0.02 高沸点有機溶剤OIL−2 0.10 第5層(中間層) ゼラチン 0.70 化合物Cpd−A 0.05 高沸点有機溶剤OIL−2 0.05 第6層(第1緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、球相当径 変動係数12%、平均粒径0.3μ) 0.40 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、球相当径 変動係数20%、平均粒径0.5μ) 0.80 ゼラチン 2.00 増感色素D 3×10-4 増感色素E 2×10-4 増感色素F 1×10-4 カプラーC−4 0.80 カプラーC−8 0.10 カプラーC−7 0.42 Cpd−B 0.8 高沸点有機溶剤OIL−2 0.10 第7層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、球相当径の変動係数 29%、正常晶・双晶混合粒子、直径/厚み比2.5、 平均粒径0.7μ) 0.90 ゼラチン 1.00 増感色素D 2×10-4 増感色素E 1.5×10-4 増感色素F 1×10-4 カプラーC−7 0.08 カプラーC−4 0.04 カプラーC−8 0.02 高沸点有機溶剤OIL−1 0.10 高沸点有機溶剤OIL−3 0.05 第8層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05 ゼラチン 1.00 化合物Cpd−A 0.80 高沸点有機溶剤OIL−1 0.40 第9層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 0.40 (沃化銀4モル%、平均粒径0.3μ) 単分散沃臭化銀乳剤 0.40 (沃化銀6モル%、平均粒径0.6μ) ゼラチン 1.50 増感色素G 2×10-4 カプラーC−9 0.50 カプラーC−10 0.50 カプラーC−11 0.05 高沸点有機溶剤OIL−3 0.52 第10層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、双晶粒子、 平均粒径1.5μ) 0.80 ゼラチン 1.00 増感色素G 1×10-4 カプラーC−9 0.20 カプラーC−10 0.20 高沸点有機溶剤OIL−3 0.20 第11層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤 0.30 (沃化銀2モル%、平均粒径0.07μ) ゼラチン 1.00 紫外線吸収剤UV−2 0.10 紫外線吸収剤UV−3 0.20 高沸点有機溶剤OIL−3 0.10 第12層(第2保護層) ゼラチン 1.00 ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μ) 0.20 ホルムアルデヒドスカベンジャーS−1 0.50 その他、W−1、W−2、H−1、H−2、B−5、C
pd−B、Cpd−Cを添加した。(塗布量5.0×1
0-2g/m2 ) 以下に実施例で用いた素材の構造式を示す。
なる支持体上に下記の各層を支持体より順に設け試料2
01を作成した。(以下実施例においてハロゲン化銀乳
剤とコロイド銀は銀に換算(g/m2 )して示す。また
使用素材についても塗布量(g/m2 )で表示した。) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.20 ゼラチン 1.00 紫外線吸収剤UV−1 0.20 高沸点有機溶剤OIL−1 0.20 第2層(中間層) ゼラチン 0.80 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、球相当径の 変動係数15%、正常晶、平均粒径0.3μ) 1.50 ゼラチン 1.50 増感色素A 1.0×10-4 増感色素B 2.0×10-4 増感色素C 1.0×10-4 カプラーC−2 0.60 カプラーC−3 0.20 カプラーC−5 0.04 高沸点有機溶剤OIL−1 0.40 高沸点有機溶剤OIL−2 0.40 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、球相当径の変動係数 20%、直径/厚み比5.0、平均粒径0.7μ) 1.20 ゼラチン 1.50 増感色素A 3×10-4 増感色素B 2×10-4 増感色素C 1×10-4 カプラーC−1 0.02 カプラーC−3 0.03 カプラーC−6 0.05 カプラーC−5 0.02 高沸点有機溶剤OIL−2 0.10 第5層(中間層) ゼラチン 0.70 化合物Cpd−A 0.05 高沸点有機溶剤OIL−2 0.05 第6層(第1緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、球相当径 変動係数12%、平均粒径0.3μ) 0.40 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、球相当径 変動係数20%、平均粒径0.5μ) 0.80 ゼラチン 2.00 増感色素D 3×10-4 増感色素E 2×10-4 増感色素F 1×10-4 カプラーC−4 0.80 カプラーC−8 0.10 カプラーC−7 0.42 Cpd−B 0.8 高沸点有機溶剤OIL−2 0.10 第7層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、球相当径の変動係数 29%、正常晶・双晶混合粒子、直径/厚み比2.5、 平均粒径0.7μ) 0.90 ゼラチン 1.00 増感色素D 2×10-4 増感色素E 1.5×10-4 増感色素F 1×10-4 カプラーC−7 0.08 カプラーC−4 0.04 カプラーC−8 0.02 高沸点有機溶剤OIL−1 0.10 高沸点有機溶剤OIL−3 0.05 第8層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05 ゼラチン 1.00 化合物Cpd−A 0.80 高沸点有機溶剤OIL−1 0.40 第9層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 0.40 (沃化銀4モル%、平均粒径0.3μ) 単分散沃臭化銀乳剤 0.40 (沃化銀6モル%、平均粒径0.6μ) ゼラチン 1.50 増感色素G 2×10-4 カプラーC−9 0.50 カプラーC−10 0.50 カプラーC−11 0.05 高沸点有機溶剤OIL−3 0.52 第10層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、双晶粒子、 平均粒径1.5μ) 0.80 ゼラチン 1.00 増感色素G 1×10-4 カプラーC−9 0.20 カプラーC−10 0.20 高沸点有機溶剤OIL−3 0.20 第11層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤 0.30 (沃化銀2モル%、平均粒径0.07μ) ゼラチン 1.00 紫外線吸収剤UV−2 0.10 紫外線吸収剤UV−3 0.20 高沸点有機溶剤OIL−3 0.10 第12層(第2保護層) ゼラチン 1.00 ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μ) 0.20 ホルムアルデヒドスカベンジャーS−1 0.50 その他、W−1、W−2、H−1、H−2、B−5、C
pd−B、Cpd−Cを添加した。(塗布量5.0×1
0-2g/m2 ) 以下に実施例で用いた素材の構造式を示す。
【0145】
【化25】
【0146】
【化26】
【0147】
【化27】
【0148】
【化28】
【0149】
【化29】
【0150】
【化30】
【0151】
【化31】
【0152】
【化32】
【0153】
【化33】
【0154】
【化34】 (試料202〜204の作成)試料201の第3層およ
び第4層のDIR化合物を比較化合物C−5から本発明
の化合物T−3、T−5、T−7へ各々等モルで置き換
えた以外は試料201と同様にして試料202〜204
を作成した。 (試料205〜212の作成)試料201〜204のゼ
ラチン量を一定にしてゼラチンと銀以外の量(本発明の
(A−(B+C))量)を9.0g/m2から8.0g
/m2 に替えた以外は試料201〜204と同様にして
試料205〜208を作成した。同様にゼラチンと銀以
外の量を9.0g/m2 から7.0g/m2 に換えた以
外は試料201〜204と同様にして試料209〜21
2を作成した。 (試料213〜224の作成)試料201〜212のゼ
ラチン量を14.0g/m2 から12.0g/m2 に減
らした以外は試料201〜212と同様にして試料21
3〜224を作成した。 (試料225〜236の作成)試料201〜212のゼ
ラチン量を14.0g/m2 から10g/m2 に減らし
た以外は試料201〜212と同様にして試料225〜
236を作成した。
び第4層のDIR化合物を比較化合物C−5から本発明
の化合物T−3、T−5、T−7へ各々等モルで置き換
えた以外は試料201と同様にして試料202〜204
を作成した。 (試料205〜212の作成)試料201〜204のゼ
ラチン量を一定にしてゼラチンと銀以外の量(本発明の
(A−(B+C))量)を9.0g/m2から8.0g
/m2 に替えた以外は試料201〜204と同様にして
試料205〜208を作成した。同様にゼラチンと銀以
外の量を9.0g/m2 から7.0g/m2 に換えた以
外は試料201〜204と同様にして試料209〜21
2を作成した。 (試料213〜224の作成)試料201〜212のゼ
ラチン量を14.0g/m2 から12.0g/m2 に減
らした以外は試料201〜212と同様にして試料21
3〜224を作成した。 (試料225〜236の作成)試料201〜212のゼ
ラチン量を14.0g/m2 から10g/m2 に減らし
た以外は試料201〜212と同様にして試料225〜
236を作成した。
【0155】試料201〜236の硬膜を合わせるた
め、H−1とH−2の合計とゼラチン総重量との比は3
%にした。
め、H−1とH−2の合計とゼラチン総重量との比は3
%にした。
【0156】試料201〜236に白色像様露光を与
え、下記に示す処理方法Bにより現像処理を施こしたと
きの感度を表3に示した。感度は試料201の値を10
0とした相対感度で示した。
え、下記に示す処理方法Bにより現像処理を施こしたと
きの感度を表3に示した。感度は試料201の値を10
0とした相対感度で示した。
【0157】さらに、MTFの測定値が処理後試料の加
温加湿により変化する、すなわち画像のにじみを加温・
加湿前後のMTF値により評価した。以上の結果をまと
めて表4に示した。
温加湿により変化する、すなわち画像のにじみを加温・
加湿前後のMTF値により評価した。以上の結果をまと
めて表4に示した。
【0158】処 理 方 法 B 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 6分30秒 38℃ 水 洗 2分10秒 24℃ 定 着 4分20秒 38℃ 水 洗(1) 1分05秒 24℃ 水 洗(2) 1分00秒 24℃ 安 定 1分05秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 4−[N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル 4.5 アミノ]−2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0リットル pH 10.05。 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水(27%) 6.5ml 水を加えて 1.0リットル pH 6.0。 (定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸ナトリウム 7.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 170.0ml 水を加えて 1.0リットル pH 6.7。 (安定液) (単位g) ホルマリン(37%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニル 0.3 エーテル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0リットル pH 5.0−8.0。
【0159】
【表3】
【0160】
【表4】 表3および表4の結果より、本発明の試料は、感度が高
く、保存性、鮮鋭度に優れていることがわかる。
く、保存性、鮮鋭度に優れていることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に、青感色性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層および赤感色性ハロゲ
ン化銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ、該感色性層
は少なくとも1層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも1層に下記一般式[I]で示され
る化合物を含有し、上記支持体上の感光層側のゼラチン
量(B)が12g/m2 以下でありかつ下式の関係が成
り立つことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 {A−(B+C)}÷B≦0.8 式中A:支持体上の感光層側の総重量(g/m2 ) B:支持体上の感光層側のゼラチン量(g/m2 ) C:支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
量(g/m2 ) を示す。 一般式[I] A−(Time)n −Z A:カラー現像主薬酸化体と反応して、(Time)n
−Zを放出しうる基 Time:タイミング基 Z:(Time)n −Zから放出された後、現像抑制作
用を示す基 n:1,2又は3。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24426691A JPH0561161A (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24426691A JPH0561161A (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0561161A true JPH0561161A (ja) | 1993-03-12 |
Family
ID=17116197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24426691A Pending JPH0561161A (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0561161A (ja) |
-
1991
- 1991-08-30 JP JP24426691A patent/JPH0561161A/ja active Pending
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