JPH0561161A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】鮮鋭度、色再現性、処理性及び保存性に優れた
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記
一般式［Ｉ］ 一般式［Ｉ］ Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ （Ａ：カラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔｉｍｅ）
_n −Ｚを放出しうる基、Ｔｉｍｅ：タイミング基、Ｚ：
（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚから放出された後、現像抑制作用を
示す基、ｎ：１，２又は３。）で示される化合物を含有
し、支持体上の感光層側のゼラチン量（Ｂ）が１２ｇ／
ｍ² 以下であり、かつ下式 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ （式中、Ａ：支持体上の感光層側の総重量、Ｂ：支持体
上の感光層側のゼラチン量、Ｃ：支持体上の感光層側の
ハロゲン化銀及びコロイド銀量を示す。）の関係が成り
立つ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。更には、充分薄層化されて鮮鋭性に
優れかつ、色再現性、処理性、保存性に優れたハロゲン
銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の技術
は近年益々進歩しているが、世の中ではさらに感度に対
する要求、画質に対する要求は止まることがなく更なる
進歩を求められている。また、世の中では簡易迅速・省
資源・省エネルギーを重んじる流れとなり、地球上の環
境に優しいプロダクトでなければ受け入れられない時代
を迎えている。

【０００３】この中で、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、高画質であり簡易処理・迅速処理を施されても処
理依存性が小さく、処理後も画像品質劣化の少ないもの
でなければならない。

【０００４】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画質、
特に鮮鋭性の向上のための１つの方法として感光材料の
薄層化の検討がなされている。特に支持体上の表面の近
い感光性乳剤層よりも支持体により近い感光性乳剤層に
おいて、感光材料表面からの光の散乱パスが長くなるた
め、薄層化が鮮鋭性向上の有効な手段であることが知ら
れている。

【０００５】又、処理時間の短縮化を行う場合に、現像
主薬の反応速度に及ぼす拡散速度、処理後の色像に影響
を及ぼす不要物の感光材料系外への流出等の影響に対し
ても感光材料の薄層化が必要である。

【０００６】特開昭６２−１６６３３４号、同６２−１
６６３２９号、同６２−１６８１５６号、同６４−３６
５９号等には感光層の薄層化による鮮鋭度の向上が記載
されているが、実際にハロゲン化銀感光材料の薄層化を
行なう場合には、写真特性のみならず物理性・保存性を
も充分に考慮しなければならない。そのために親水性コ
ロイド層のバインダーであるゼラチンの塗布量及び有機
組成分の塗布量を前記特性の劣化なくバランス良く塗設
する必要がある。前記特許公報にはこの点において全く
考慮されておらず、物理性・保存性に欠点を有する。

【０００７】薄層化の具体的手段としては、親水性コロ
イド層のバインダーであるゼラチン塗布量の減量、カプ
ラー塗布量の減量、カプラー分散用の高沸点有機溶媒の
減量等が知られている。

【０００８】ところが通常のカラー写真感光材料、特に
撮影用カラー写真感光材料のゼラチン塗布量は１３〜２
０ｇ／ｍ² であるが、これを１２ｇ／ｍ² 以下の薄層化
を行うと鮮鋭性は改良されるものの感光材料を高温高湿
下にさらすと、感光材料表面に油滴が滲み出てきたり、
画像がぼけたりする弊害が生じることがわかってきた。
これは色濁りにも繋がり、色再現性をそこなわせると言
う問題を生じさせる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は第１
に、鮮鋭度に優れ色再現性に優れたカラー写真感光材料
を提供することであり、第２には処理性及び保存性に優
れたカラー写真感光材料を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的のた
め鋭意研究した結果、下記に示すハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成されることを見出した。

【００１１】支持体上に、青感色性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、赤感色性ハロゲン化
銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ、該感色性層は少
なくとも１層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該感色性層の少な
くとも１層に下記一般式［Ｉ］で示される化合物を含有
し、上記支持体上の感光層側のゼラチン量（Ｂ）が１２
ｇ／ｍ² 以下でありかつ下式の関係が成り立つことを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ 式中Ａ：支持体上の感光層側の総重量（ｇ／ｍ² ） Ｂ：支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／ｍ² ） Ｃ：支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
量（ｇ／ｍ² ） を示す。

【００１３】一般式［Ｉ］ Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ Ａ：カラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔｉｍｅ）_n
−Ｚを放出しうる基Ｔｉｍｅ：タイミング基 Ｚ：（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚから放出された後、現像抑制作
用を示す基 ｎ：１，２又は３。

【００１４】以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物につ
いて説明する。

【００１５】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ ［式中Ａはカラー現像主薬酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表し、カラー現像主薬酸化体と反応して（Ｔ
ｉｍｅ）_n −Ｚを放出することのできる成分である。Ｔ
ｉｍｅはタイミング基を表す。Ｚは（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ
から放出された後、現像抑制作用を示す基を表す。ｎは
１，２又は３の整数を表す。］Ｚは、例えば、テトラゾ
リルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリル
チオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ
基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレノ基、
ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、ト
リアゾリル基またはベンゾインダゾリル基及びその誘導
体があげられる。これらの基は例えば米国特許第３，２
２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６１
５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同３，７３
３，２０１号、同３，９３３，５００号、同３，９５
８，９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，１４
９，８８６号、同４，２５９，４３７号、同４，０９
５，９８４号、同４，４７７，５６３号または英国特許
第１，４５０，４７９号または、リサーチディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１
７６巻、Ｎｏ．１７６４３、（１９７８年１２月）、に
記載されているものである。

【００１６】ＴＩＭＥは例えば、米国特許第４，１４
６，３９６号、同４，６５２，５１６号、または同４，
６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反
応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号に記
載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせ
るタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もし
くは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケノール
の加水分解反応を起こさせる基または***公開特許第
２，６２６，３１７号に記載のあるエステルの加水分解
反応を利用して開裂反応を起こさせる基があげられる。
ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素
原子、イオウ原子または窒素原子において、Ａと結合す
る。

【００１７】ＴＩＭＥの好ましい例は、メチレンオキシ
基、４−メチレン−３−ピラゾリルオキシ基、２（また
は４）−メチレンフェノキシ基、２−カルボニルアミノ
メチルフェノキシ基、カルボキシ基またはカルボメトキ
シ基である。

【００１８】ｎが２または３であるときは、ＴＩＭＥは
同一でも異なっていても良い。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基を表わす。

【００２０】Ａが表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾ
ール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例
えばフェノール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開
特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型などの
カプラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばイン
ダノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）
が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０
号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９
号、同３，９６１，９５９号または同４，１７１，２２
３号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよ
い。

【００２１】本発明に係るこれらの化合物は、米国特許
第３，２２７，５５４号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，９３３，５００号、同第３，９５８，９９３
号、同第４，１４９，８８６号、同第４，２３４，６７
８号、特開昭５１−１３２３９号、同５７−５６８３７
号、英国特許第２，０７０，２６６号、同第２，０７
２，３６３号、リサーチ・ディスクロージャー１９８１
年１２月第２１２２８号、特公昭５８−９９４２号、特
公昭５１−１６１４１号、特開昭５２−９０９３２号、
米国特許第４，２４８，９６２号、特開昭５６−１１４
９４６号、同５７−１５４２３４号、同５８−９８７２
８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７
号、同５８−２０９７３８号、同５８−２０９７４０、
同６１−１５６０４３号、同６１−２５５３４２号、特
開昭６２−２４２５２号に記載された方法で、容易に合
成することができる。

【００２２】以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。

【００２３】

【化１】

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】 本発明の一般式［Ｉ］で示されるタイミングＤＩＲ化合
物の添加量、添加量について以下に述べる。

【００３３】本発明のタイミングＤＩＲは、支持体上の
感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または非感光性層に
添加することができる。ハロゲン化銀乳剤層に添加され
る場合は、該層のハロゲン化銀１モルに対し０．０１〜
２０モル％であり、好ましくは０．０５〜１０モル％で
あり、より好ましくは０．１〜５モル％である。

【００３４】本発明のタイミングＤＩＲが非感光性層に
添加される場合は、最隣接したハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀１モルに対し０．０１〜２０モル％であり、
好ましくは、０．０５〜１０モル％であり、より好まし
くは０．１〜５モル％である。

【００３５】以下本発明について更に詳細に説明する。
本発明においては支持体上のゼラチンあるいはハロゲン
化銀、コロイド銀の塗布された重量の値が重要であり、
その定量方法についての説明を行なう。

【００３６】式｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８におい
て、Ａは支持体上のハロゲン化銀乳剤層を有する側（以
下、「感光層側」という）の総重量（ｇ／ｍ² ）を表わ
し、Ｂは支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／ｍ²）
を、Ｃは支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイ
ド銀量（ｇ／ｍ² ）を表わす。

【００３７】感光層側の総重量の測定 ハロゲン化銀カラー感光材料の支持体上の感光層側とは
反対側（バック面側）を０．１重量％のタンパク質分解
酵素（アクチナーゼＥ：科研薬化学工業製）水溶液で剥
離後、感光層のついた支持体の一定面積を切り取り、五
酸化リン（Ｐ₂ Ｏ₅ ）を乾燥剤としたデシケーターで室
温下１週間乾燥して、その重量を秤量しＸｇ／ｍ² とす
る。さらに、秤量した試料の支持体上の感光層側も同様
に０．１重量％のタンパク質分解酵素の水溶液で剥離
し、支持体のみの乾燥後重量を秤量しＹｇ／ｍ² とす
る。感光層の総重量は次式で求まる。

【００３８】 支持体感光層側の総重量Ａ（ｇ／ｍ² ）＝Ｘ−Ｙ。

【００３９】感光層側のゼラチンの定量方法 ゼラチンの定量は構成アミノ酸の定量分析により行う。
アミノ酸の分析法としては、ｏ−フタルアルデヒド試薬
を用いた螢光ラベル化誘導体化後の液体クロマトグラフ
ィーによる定量分析法を用いて行なった。

【００４０】さらに詳しくは、試料のバック面側の塗布
物を除去し、一定面積を正確に採取し加水分解した後水
抽出したアミノ酸を前出の方法で定量しＢｇ／ｍ² とす
る。

【００４１】ハロゲン化銀およびコロイド銀の定量 ハロゲン化銀カラー感光材料を定着処理工程を施こし定
着したものと、未処理のままの試料を螢光Ｘ線法でＡｇ
分析し、前者をコロイド銀、後者をハロゲン化銀とす
る。ハロゲン化銀の平均ハロゲン組成は別途、螢光Ｘ線
法で求め、その平均組成からハロゲン化銀の平均ＡｇＩ
含有率を算出し、ハロゲン化銀量とコロイド銀量の合計
をＣｇ／ｍ² とする。

【００４２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光層側のゼラチン量は１２ｇ／ｍ² 以下であり、好
ましくは４〜１２ｇ／ｍ² 、より好ましくは６〜１０ｇ
／ｍ² である。

【００４３】本発明の式｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂの値は
０．８以下である。好ましくは０．３０〜０．７０であ
り、より好ましくは０．４０〜０．６０である。

【００４４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【００４５】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【００４６】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【００４７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００４８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【００４９】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００５０】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【００５１】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００５２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【００５３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００５４】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【００５５】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００５６】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００５７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【００５８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００５９】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【００６０】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

【００６１】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００６２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【００６３】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００６４】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【００６５】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００６６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【００６７】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【００６８】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【００６９】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【００７０】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【００７１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００７２】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００７３】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【００７４】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【００７５】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【００７６】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【００７７】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【００７８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【００７９】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【００８０】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【００８１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【００８２】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【００８３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【００８４】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【００８５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７
２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００８６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【００８７】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【００８８】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【００８９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【００９０】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。

【００９１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【００９２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ _1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【００９３】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【００９４】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【００９５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【００９６】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【００９７】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【００９８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３Ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。

【００９９】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）／処理液
の容量（ｃｍ³ ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０１００】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１０１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【０１０２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、***特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；***特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、***特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０１０３】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１０４】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１０５】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０１０６】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１０７】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０１０８】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０１１０】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０１１１】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０１１２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０１１３】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１１５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０１１６】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１１７】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１１８】

【実施例】

実施例１（試料１０１の作成） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン １．３０ ＥｘＭ−８ ２．０×１０^-2 第２層（中間層） ゼラチン １．３０ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ ４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−２ ９．０×１０^-2 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．５０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−３ ０．３５ ＥｘＣ−４ ３．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 塗布銀量 ０．７５ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ０．３５ ＥｘＣ−７ ０．２０ ＥｘＹ−１３ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−１４ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１０ １．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μｍ） 塗布銀量 ０．７０ ゼラチン １．１０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−５ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ９．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第６層（中間層） ゼラチン ０．６０ Ｐ−２ ０．１７ Ｃｐｄ−１ ０．１０ Ｃｐｄ−４ ０．１７ Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．３０ ゼラチン ０．８０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ０．３×１０^-4 ＥｘＭ−８ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−９ ０．４５ ＥｘＹ−１３ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ７．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０^-5 ＥｘＭ−８ ５．０×１０^-2 ＥｘＭ−９ ０．４５ ＥｘＭ−１０ ２．２×１０^-2 ＥｘＹ−１３ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ９．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μｍ） 塗布銀量 ０．５０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ２．０×１０^-5 ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4 ＥｘＭ−８ ２．０×１０^-2 ＥｘＭ−１１ ６．０×１０^-2 ＥｘＭ−１２ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−９ ２．０×１０^-4 Ｃｐｄ−１０ ２．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０^-2 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン ０．７０ 黄色コロイド銀 ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 平板粒子、直径／厚み比５） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−８ ２．０×１０^-4 ＥｘＹ−１４ ９．０×１０^-2 ＥｘＹ−１５ １．１０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量 ０．５０ ゼラチン ０．６０ ＥｘＳ−８ １．０×１０^-4 ＥｘＹ−１５ ０．３０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、 ＡｇＩ １モル％） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８０ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１０ ＵＶ−４ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ４．０×１０^-2 Ｐ−２ ９．０×１０^-2 第１４層（第２保護層） ゼラチン ０．９０ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．４２ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−
８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。（塗
布量２．０×１０^-1ｇ／ｍ² ） 上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらに、Ｂ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ−
５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−
１１、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。（塗布量
５．０×１０^-2ｇ／ｍ²） 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または名称を下
に示す。

【０１１９】

【化１１】

【０１２０】

【化１２】

【０１２１】

【化１３】

【０１２２】

【化１４】

【０１２３】

【化１５】

【０１２４】

【化１６】

【０１２５】

【化１７】

【０１２６】

【化１８】

【０１２７】

【化１９】

【０１２８】

【化２０】

【０１２９】

【化２１】

【０１３０】

【化２２】

【０１３１】

【化２３】

【０１３２】

【化２４】 さらに、本発明のゼラチン塗布量の規定に用いた、ゼラ
チンの定量分析方法を下に示すが、この方法に限定され
るものではない。

【０１３３】試料（ハロゲン化銀感光材料）の支持体上
の感光層と反対側（バック面側）の塗布物を刃物（安全
カミソリ）を用いて削り取る。残った試料を直径３ｍｍ
の円形状打ち抜き機で一定面積（７．０６５×１０^-2ｃ
ｍ² ）を採取し、６Ｎ塩酸２ｍｌを加えて加水分解（１
１０℃，２２時間加熱）した後、凍結乾燥し１．００ｍ
ｌの水で残渣を溶解し、この内１００μｌを採取して、
ｏ−フタルアルデヒド螢光ラベル化後、液体クロマトグ
ラフィーでアミノ酸分析する。（化学同人社刊，化学増
刊１１７号“タンパク質・ペプチドの高速液体クロマト
グラフィー（II）”Ｐ４５〜記載） この際、ゼラチン塗布量既知の試料を作成準備し、ゼラ
チン種によって組成比変動の少ない構成アミノ酸（例え
ばグリシン、アラニン、グルタミン酸）に注目して、検
量線を作成する。 （試料１０２，１０３の作成）試料１０１の第１１層の
ＤＩＲ化合物ＥｘＹ−１４を本発明の化合物Ｔ−１，Ｔ
−２に等モル置き換えた以外は試料１０１と同様にして
試料１０２，１０３を作成した。 （試料１０４〜１０６の作成）試料１０１〜１０３のゼ
ラチン及びハロゲン化銀以外の量を０．９８ｇ減じた以
外は試料１０１〜１０３と同様にして試料１０４〜１０
６を作成した。添加量を減じた内容は、第２層で０．０
５ｇ／ｍ²、第３層で０．０５ｇ／ｍ² 、第４層で０．
１０ｇ／ｍ² 、第５層で０．０５ｇ／ｍ² 、第６層で
０．１０ｇ／ｍ² 、第７層で０．１０ｇ／ｍ² 、第８層
で０．１０ｇ／ｍ² 、第９層で０．０５ｇ／ｍ² 、第１
０層で０．０５ｇ／ｍ² 、第１１層で０．１５ｇ／
ｍ² 、第１２層で０．０５ｇ／ｍ² 、第１３層で０．０
８ｇ／ｍ² 、第１４層で０．０５ｇ／ｍ² である。 （試料１０７〜１０９の作成）試料１０１〜１０３のゼ
ラチン及びハロゲン化銀以外の量を２．１０ｇ減じた以
外は試料１０１〜１０３と同様にして試料１０７〜１０
９を作成した。添加量を減じた内容は、第２層で０．０
５ｇ／ｍ²、第３層で０．１０ｇ／ｍ² 、第４層で０．
２５ｇ／ｍ² 、第５層で０．１０ｇ／ｍ² 、第６層で
０．１５ｇ／ｍ² 、第７層で０．２５ｇ／ｍ² 、第８層
で０．３０ｇ／ｍ² 、第９層で０．１０ｇ／ｍ² 、第１
０層で０．１０ｇ／ｍ² 、第１１層で０．３５ｇ／
ｍ² 、第１２層で０．１０ｇ／ｍ² 、第１３層で０．１
３ｇ／ｍ² 、第１４層で０．１２ｇ／ｍ² である。 （試料１１０〜１１８の作成）試料１０１〜１０９のゼ
ラチン総重量を１４．０ｇ／ｍ² から１２．０ｇ／ｍ²
に減じた以外は試料１０１〜１０９と同様にして試料１
１０〜１１８を作成した。添加量を減じた内容は、第１
層０．６０ｇ／ｍ² 、第２層０．６０ｇ／ｍ² 、第３層
０．２０ｇ／ｍ² 、第４層０．２０ｇ／ｍ² 、第５層
０．２０ｇ／ｍ² 、第９層で０．２０ｇ／ｍ² である。
また硬膜をあわせるためＨ−１を０．４２ｇ／ｍ² から
０．３６ｇ／ｍ² へ減じた。 （試料１１９〜１２７の作成）試料１０１〜１０９のゼ
ラチン総重量を１４．０ｇ／ｍ² から１０．０ｇ／ｍ²
に減じた以外は試料１０１〜１０９と同様にして試料１
１９〜１２７を作成した。塗布量を減じた内容は、第１
層０．８ｇ／ｍ² 、第２層０．８ｇ／ｍ² 、第３層０．
５０ｇ／ｍ² 、第４層０．６０ｇ／ｍ² 、第５層０．６
０ｇ／ｍ² 、第８層０．２０ｇ／ｍ² 、第９層０．５０
ｇ／ｍ² である。また硬膜を合わせるため、Ｈ−１を
０．４２ｇ／ｍ² から０．３０ｇ／ｍ² へ減じた。

【０１３４】上記試料１０１〜１２７について、青色分
解フィルターを介した露光を与え、下記に示す処理工程
Ａを施こした後イエロー濃度（Ｄ_Y ）及びマゼンタ濃度
（Ｄ_M ）を測定し、Ｄ_Y ／Ｄ_M を色分離度として表わし
た。

【０１３５】この結果を表１に示す。

【０１３６】また鮮鋭度を評価するのに、マゼンタ色像
の１ｍｍ当たり４０本の周波数におけるＭＴＦ値を測定
した。ＭＴＦの測定法は、ティー・エイチ・ジェームス
（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）編、“ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）第４版”（マクミラン（ＭａｃＭｉｌｌａ
ｎ）社刊，１９７７年）、第６０４〜６０７頁に記載さ
れている。

【０１３７】次いで発汗現象に対する耐性をテストし
た。発汗現象とは、感材を高温多湿状態に置いたとき
に、膜中の油溶性成分がゼラチンバインダー中に保持さ
れずに膜表面に水滴がついた如くに湧出してくる現象で
ある。前記白色像様露光をしカラー現像を施こした試料
を６０℃７０％の恒温恒湿器中に一週間放置した。この
結果の発汗現象を以下の３段階で評価した。

【０１３８】◎：試料表面が全く変化しない ○：前記試料表面に微小油滴が１０個以下 ×： 〃 油滴が１０個以上 更に処理性の評価を行うため、白色像様露光をした試料
を前述のように現像処理工程Ａを施こした場合と、漂白
時間のみ１／２に短縮して処理を施こした場合の脱銀不
良による残留銀量を測定した（残留銀量は５μｇ／ｄｍ
² 以下が許容される範囲である）。

【０１３９】これらの結果を表２に示す。

【０１４０】表１および表２の結果より、本発明の試料
は色再現性・鮮鋭度が良く、発汗現象も起こさず処理性
においても優れていることがわかる。

【０１４１】 処 理 方 法 Ａ 工程 処理時間 処理温度 *補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8℃ 20ｍｌ 10リットル 漂 白 45秒 38℃ 5ｍｌ 4リットル 漂白定着(1) 45秒 38℃ − 4リットル 漂白定着(2) 45秒 38℃ 30ｍｌ 4リットル 水 洗(1) 20秒 38℃ − 2リットル 水 洗(2) 20秒 38℃ 30ｍｌ 2リットル 安 定 20秒 38℃ 20ｍｌ 2リットル 乾 燥 1分 55℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たりの量 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）から（１）
への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は
全て漂白定着（２）へ導入した。

【０１４２】尚、上記処理における漂白定着液の水洗工
程への持込量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｍ
ｌであった。 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ ４．７ ６．２ エチルアミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．００ １０．１５。 （漂白液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 １４４．０ ２０６．０ 第二鉄アンモニウム一水塩 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ４．３ ３．４。 （漂白定着液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ５０．０ − アンモニウム二水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２９０．０ｍｌ ３２０．０ｍｌ （７００ｇ／リットル） アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ １５．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．８ ８．０。 （水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを
添加した。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあっ
た。 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ｍｌ 界面活性剤 ０．４ ［Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ］ エチレングリコール １．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０−７．０

【０１４３】

【表１】

【０１４４】

【表２】 実施例２（試料２０１の作成） 下引き加工したセルローストリアセテートフイルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体より順に設け試料２
０１を作成した。（以下実施例においてハロゲン化銀乳
剤とコロイド銀は銀に換算（ｇ／ｍ² ）して示す。また
使用素材についても塗布量（ｇ／ｍ² ）で表示した。） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２０ ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤ＵＶ−１ ０．２０ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−１ ０．２０ 第２層（中間層） ゼラチン ０．８０ 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、球相当径の 変動係数１５％、正常晶、平均粒径０．３μ） １．５０ ゼラチン １．５０ 増感色素Ａ １．０×１０^-4 増感色素Ｂ ２．０×１０^-4 増感色素Ｃ １．０×１０^-4 カプラーＣ−２ ０．６０ カプラーＣ−３ ０．２０ カプラーＣ−５ ０．０４ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−１ ０．４０ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−２ ０．４０ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、球相当径の変動係数 ２０％、直径／厚み比５．０、平均粒径０．７μ） １．２０ ゼラチン １．５０ 増感色素Ａ ３×１０^-4 増感色素Ｂ ２×１０^-4 増感色素Ｃ １×１０^-4 カプラーＣ−１ ０．０２ カプラーＣ−３ ０．０３ カプラーＣ−６ ０．０５ カプラーＣ−５ ０．０２ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−２ ０．１０ 第５層（中間層） ゼラチン ０．７０ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０５ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−２ ０．０５ 第６層（第１緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、球相当径 変動係数１２％、平均粒径０．３μ） ０．４０ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、球相当径 変動係数２０％、平均粒径０．５μ） ０．８０ ゼラチン ２．００ 増感色素Ｄ ３×１０^-4 増感色素Ｅ ２×１０^-4 増感色素Ｆ １×１０^-4 カプラーＣ−４ ０．８０ カプラーＣ−８ ０．１０ カプラーＣ−７ ０．４２ Ｃｐｄ−Ｂ ０．８ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−２ ０．１０ 第７層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、球相当径の変動係数 ２９％、正常晶・双晶混合粒子、直径／厚み比２．５、 平均粒径０．７μ） ０．９０ ゼラチン １．００ 増感色素Ｄ ２×１０^-4 増感色素Ｅ １．５×１０^-4 増感色素Ｆ １×１０^-4 カプラーＣ−７ ０．０８ カプラーＣ−４ ０．０４ カプラーＣ−８ ０．０２ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−１ ０．１０ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−３ ０．０５ 第８層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ゼラチン １．００ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．８０ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−１ ０．４０ 第９層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 ０．４０ （沃化銀４モル％、平均粒径０．３μ） 単分散沃臭化銀乳剤 ０．４０ （沃化銀６モル％、平均粒径０．６μ） ゼラチン １．５０ 増感色素Ｇ ２×１０^-4 カプラーＣ−９ ０．５０ カプラーＣ−１０ ０．５０ カプラーＣ−１１ ０．０５ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−３ ０．５２ 第１０層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、双晶粒子、 平均粒径１．５μ） ０．８０ ゼラチン １．００ 増感色素Ｇ １×１０^-4 カプラーＣ−９ ０．２０ カプラーＣ−１０ ０．２０ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−３ ０．２０ 第１１層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤 ０．３０ （沃化銀２モル％、平均粒径０．０７μ） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ ０．１０ 紫外線吸収剤ＵＶ−３ ０．２０ 高沸点有機溶剤ＯＩＬ−３ ０．１０ 第１２層（第２保護層） ゼラチン １．００ ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ） ０．２０ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−１ ０．５０ その他、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｈ−１、Ｈ−２、Ｂ−５、Ｃ
ｐｄ−Ｂ、Ｃｐｄ−Ｃを添加した。（塗布量５．０×１
０^-2ｇ／ｍ² ） 以下に実施例で用いた素材の構造式を示す。

【０１４５】

【化２５】

【０１４６】

【化２６】

【０１４７】

【化２７】

【０１４８】

【化２８】

【０１４９】

【化２９】

【０１５０】

【化３０】

【０１５１】

【化３１】

【０１５２】

【化３２】

【０１５３】

【化３３】

【０１５４】

【化３４】 （試料２０２〜２０４の作成）試料２０１の第３層およ
び第４層のＤＩＲ化合物を比較化合物Ｃ−５から本発明
の化合物Ｔ−３、Ｔ−５、Ｔ−７へ各々等モルで置き換
えた以外は試料２０１と同様にして試料２０２〜２０４
を作成した。 （試料２０５〜２１２の作成）試料２０１〜２０４のゼ
ラチン量を一定にしてゼラチンと銀以外の量（本発明の
（Ａ−（Ｂ＋Ｃ））量）を９．０ｇ／ｍ²から８．０ｇ
／ｍ² に替えた以外は試料２０１〜２０４と同様にして
試料２０５〜２０８を作成した。同様にゼラチンと銀以
外の量を９．０ｇ／ｍ² から７．０ｇ／ｍ² に換えた以
外は試料２０１〜２０４と同様にして試料２０９〜２１
２を作成した。 （試料２１３〜２２４の作成）試料２０１〜２１２のゼ
ラチン量を１４．０ｇ／ｍ² から１２．０ｇ／ｍ² に減
らした以外は試料２０１〜２１２と同様にして試料２１
３〜２２４を作成した。 （試料２２５〜２３６の作成）試料２０１〜２１２のゼ
ラチン量を１４．０ｇ／ｍ² から１０ｇ／ｍ² に減らし
た以外は試料２０１〜２１２と同様にして試料２２５〜
２３６を作成した。

【０１５５】試料２０１〜２３６の硬膜を合わせるた
め、Ｈ−１とＨ−２の合計とゼラチン総重量との比は３
％にした。

【０１５６】試料２０１〜２３６に白色像様露光を与
え、下記に示す処理方法Ｂにより現像処理を施こしたと
きの感度を表３に示した。感度は試料２０１の値を１０
０とした相対感度で示した。

【０１５７】さらに、ＭＴＦの測定値が処理後試料の加
温加湿により変化する、すなわち画像のにじみを加温・
加湿前後のＭＴＦ値により評価した。以上の結果をまと
めて表４に示した。

【０１５８】処 理 方 法 Ｂ 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 6分30秒 38℃ 水 洗 2分10秒 24℃ 定 着 4分20秒 38℃ 水 洗(1) 1分05秒 24℃ 水 洗(2) 1分00秒 24℃ 安 定 1分05秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル ４．５ アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５。 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０。 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸ナトリウム ７．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７０．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル pH ６．７。 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル ０．３ エーテル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０−８．０。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】

【表４】 表３および表４の結果より、本発明の試料は、感度が高
く、保存性、鮮鋭度に優れていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感色性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層および赤感色性ハロゲ
   ン化銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ、該感色性層
   は少なくとも１層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなるハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式［Ｉ］で示され
   る化合物を含有し、上記支持体上の感光層側のゼラチン
   量（Ｂ）が１２ｇ／ｍ² 以下でありかつ下式の関係が成
   り立つことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ 式中Ａ：支持体上の感光層側の総重量（ｇ／ｍ² ） Ｂ：支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／ｍ² ） Ｃ：支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
   量（ｇ／ｍ² ） を示す。 一般式［Ｉ］ Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ Ａ：カラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔｉｍｅ）_n
   −Ｚを放出しうる基 Ｔｉｍｅ：タイミング基 Ｚ：（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚから放出された後、現像抑制作
   用を示す基 ｎ：１，２又は３。