JPH05113618A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH05113618A JPH05113618A JP3301198A JP30119891A JPH05113618A JP H05113618 A JPH05113618 A JP H05113618A JP 3301198 A JP3301198 A JP 3301198A JP 30119891 A JP30119891 A JP 30119891A JP H05113618 A JPH05113618 A JP H05113618A
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Abstract
ン化銀粒子の凝集を防止し、粒状性と階調の優れた写真
感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する写真感光材料において、その乳剤層の
少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒
子の平均粒子直径0.5μm以上、平均粒子直径/厚さ
比が3以上である平板粒子を全乳剤粒子の50%個数以
上含有し、かつ高分子量成分を12重量%以上含有する
ゼラチンを50重量%以上含むゼラチン系結合剤を含有
するハロゲン化銀写真感光材料。
Description
粒子の分散安定性が優れ、粒状性など写真性が優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
凝集を起こしやすく、この凝集は乳剤のろ過性と感光材
料のRMS粒状度を悪化させる。また、写真性を軟調化
させ、反転系ではハイライト部の低感化、ステイン発生
をもたらす。この凝集傾向は、ハロゲン化銀粒子のサイ
ズを上げたり、粒子形状の平板化したり、又は粒子の保
存性を上げるための化合物を添加したりすることでさら
に悪化することが知られている。
々検討されてきた。例えば PierreGlafkides "Chimie e
t Physique Photographiques" (5th. ed., 1'Usine, Pa
ris, 1987) には、粒子形成中の強くかきまぜること、
温度を上げること、硝酸銀溶液を希釈すること、ある程
度までゼラチン含量を増やすことで凝集を減らすことが
できると記載されている。また特開平3−200245
号にはアミノ基変性ゼラチン存在下で粒子形成脱塩処理
され、低カルシウムゼラチン中に分散されることで粒子
の凝集が少ない微粒子ハロゲン化銀乳剤が得られること
が開示されている。
りアスペクト比が大きいハロゲン化銀粒子の乳剤に対す
る要求が高まっており、このような乳剤に対しては、上
記の従来の凝集防止の技術では十分満足できる結果が得
られない。
1の目的は、乳剤中の平板状ハロゲン化銀粒子の凝集が
防止されることにより、粒状性の優れた写真感光材料を
提供することである。本発明の第2の目的は、乳剤中の
ハロゲン化銀粒子の凝集を低減させることにより、階調
が硬調な写真感光材料を提供することである。
乳剤層を有する写真感光材料において、その乳剤層の少
なくとも1層のハロゲン化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒子
の平均粒子直径0.5μm以上、平均粒子直径/厚さ比
が3以上である平板粒子を全乳剤粒子の50%個数以上
含有し、かつ高分子量成分を12重量%以上含有するゼ
ラチンを50重量%以上含むゼラチン系結合剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料、及び (2)該乳剤が下記一般式(I)で示される化合物の少
なくとも1種の存在下に化学増感されていることを特徴
とする(1)項のハロゲン化銀写真感光材料により達成
された。
は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数1〜5のアルキル
基を示す。)
ゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は平均粒子直径(円相
当)が0.5μm以上、好ましくは0.5〜5.0μ
m、より好ましくは0.7〜2.0μmである。この直
径が0.5μm未満では粒子の凝集がもともと生じにく
い。
厚さ比は、3以上、好ましくは3〜20、より好ましく
は4〜15の平板粒子である。このアスペクト比が3よ
り小さいと実質的に平板粒子としての特性を持たなくな
ってしまう。また、粒子の凝集が生じにくいので、本発
明の効果も現われない。
のハロゲン化銀粒子は全乳剤個数の50%個数以上であ
ることを必要とし、その割合がこれより低い場合には実
質的に平板粒子としての特性を持たなくなる。
分を12重量%以上、好ましくは14重量%以上、より
好ましくは30重量%以上含有するゼラチンを50重量
%以上含有するゼラチン系結合剤とともに乳剤とされ
る。この高分子量成分を12重量%以上含有するゼラチ
ンの結合剤中の割合は、好ましくは60重量%以上、よ
り好ましくは80重量%以上である。
わゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンのいずれでも
よい。
占める割合は、ゲルパーミエーション クロマトグラフ
法(以下「GPC法」と記す)で測定したものである。
水澤伸也、 "日本写真学会誌" 、47巻4号、1984
年、237〜247頁等に詳述されている。
mm、温度37℃、φ7.6mm×3本 b.分離液:0.05M Na2 HPO4 −KH2PO4
水溶液、流速1ml/min. c.検出器:紫外線吸収分光光度計(UV:波長254
nm) d.分析用サンプル:絶対量0.4μgのゼラチン
e)縦軸に吸光度をとって得られるGPC曲線は、まず排
除限界のピークが現われ、次にゼラチンのβ成分、α成
分と思われるピークが現われ、さらにリテンションタイ
ムが長くなるにつれて裾を引くような形になる。本発明
における高分子量成分の占める割合は、排除限界のピー
クの面積の全体に占める割合を算出することにより求め
る。具体的には、リテンションタイム25分位に現われ
るGPC曲線の極小点から横軸に対して曲線を引き、そ
の曲線より左側の部分(高分子量成分)の面積の全体の
面積に占める割合を算出する。
られており、例えばティー・エイチ・ジェームズ(T. H.
James) 著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス(The Theory of the Photographic Proc
ess)第4版、1977年[マクミラン(Macmillan) 社
刊]、55頁、科学写真便覧(上)、72〜75頁(丸
善株式会社)、菊地真一著、写真化学、1976年(共
立出版)213頁、赤堀四郎、水島三郎編、蛋白質化
学、1955年(共立出版)453頁等に記載されてい
る。
して作る。まずケラチンなどを除くために牛の皮や骨を
2〜3ケ月飽和石灰水中に浸漬(石灰漬)した後、水
洗、中和をして60℃位の湯で6〜8時間抽出(1番抽
出)を行い、65℃で2番抽出、75℃位で3番抽出、
最後に沸騰点近くに加熱して4番抽出を行う。抽出後、
ろ過し、減圧下で一般に50℃以下で濃縮し、10℃位
で冷却、凝固させ、25℃位で乾燥して作る。
るには、例えば下記のような方法がある。 製法 上記製法中の抽出操作で、抽出後期のゼラチン
抽出液を使用して、抽出初期のゼラチン抽出液を排除す
る。 製法 上記製法中、抽出以後乾燥までの製造工程にお
いて処理温度を40℃未満とする。 製法 ゼラチンゲルを冷水(15℃)透析する[ザ・
ジャーナル・オブ・フォトグラフィック サイエンス(T
he Journal of Photographic Science)、23巻33頁
(1975)参照]。 製法 イソプロピルアルコールの使用による分画法
[ディスカッションズ・オブ・ザ・フアラディ・ソサイ
ヤチイ(Discussions of theFaraday Society)、18
巻、288頁(1954)参照]。
ることにより高分子量成分12重量%以上の本発明のゼ
ラチンを得ることができる。
用いるゼラチン系結合剤としては、本発明の高分子量ゼ
ラチンの他に通常のゼラチン及びその他の親水性コロイ
ドも用いることができる。
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質:ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉
誘導体などの糖誘導体:ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体のような合成親水性高
分子物質を用いることができる。
しくは、上記化学増感時に前記一般式(I)で示される
化合物の少なくとも一種が存在せしめられる。上記化合
物の添加は、例えば通常の乳剤調製工程において、粒子
形成時でも、続く脱塩時でも、その後再分散して化学増
感をする直前でもまた化学増感時でもよい。粒子形成時
に添加する場合には、全硝酸銀の添加の50%終了時以
降、より好ましくは80%終了時以降に添加することが
好ましい。
化銀1モル当たり、1×10-5モル〜1×10-3モルが
好ましい。粒子形成時に添加する場合には、脱塩後に添
加するときに比較し多量に添加するほうが好ましく、お
よそ5倍量添加することが好ましい。
子、またはアルカリ金属原子(例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム)を表わす。好ましくは水素原子、N
a、Kであり、さらに好ましくは水素原子、Naであ
る。
素、塩素、臭素)または炭素数1〜5のアルキル基を表
わす。アルキル基は置換されていてもよい。好ましく
は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、及び炭素数1〜
5のアルキル基である。Rで表わされる置換基の個数は
1又は2が好ましい。
うち好ましい具体例を示す。
のゼラチン、粒子形状、粒子サイズ、一般式(I)の化
合物の添加の点以外は特に限定はない。後述の如く、粒
子のハロゲン組成、粒子内構造を選択できる。また、化
学増感剤、分光増感剤も種々のものを使用できる。粒子
形成中又は熟成中に種々の金属塩(イリジウム塩、ロジ
ウム塩、鉄塩、カドミウム塩等)等を添加させてもよ
い。分散媒としてはゼラチンを使用するが、ゼラチン以
外のものを併用してもよい。カブリ防止剤、安定剤等の
種々の化合物を添加してもよい。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細
書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
化銀乳剤層は、***特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭57−112751号、同62−20035
0号、同62−206541号、同62−206543
号等に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層/低感度乳
剤層/中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤
層/高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、4層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよ
い。
4,663,271号、同第4,705,744号、同
第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89580号の明細書に記載の、BL、G
L、RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀乳剤は、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.
17643(1978年12月)、22〜23頁、 "
I.乳剤製造(Emulsion preparationand types)" 、
及び同No.18716(1979年11月)、648
頁、同No.307105(1989年11月)、863
〜865頁及びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie et Phisique
Photographique, Paul Montel, 1967 )、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G. F. Duff
in, Photographic Emulsion Chemistry(FocalPress, 19
66))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al., Making
and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 19
64)などに記載された方法を用いて調製することができ
る。米国特許第3,574,628号、同3,655,
394号及び英国特許第1,413,748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff, PhotographicScience and Engineering)、
第14巻、248〜257頁(1970年);米国特許
第4,434,226号、同4,414,310号、同
4,433,048号、同4,439,520号及び英
国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643、同No.18716及び同No.30
7105に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀
乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒
子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類
以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができ
る。
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に(非像
様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開昭
59−214852号に記載されている。
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀
及び/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を0.5〜10モル%含有するものである。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2以
下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も好ましい。
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4 増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 及び安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 同上 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 同上 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック防 27頁 同上 876〜 877頁 止剤 14 マット剤 878〜 879頁
能の劣化を防止するために、米国特許第4,411,9
87号や同第4,435,503号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第4,740,454号、同第4,788,132
号、特開昭62−18539号、特開平1−28355
1号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平1−106052号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04
794号、特表平1−502912号に記載された方法
で分散された染料またはEP317,308A号、米国
特許第4,420,555号、特開平1−259358
号に記載の染料を含有させることが好ましい。
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャー(RD)No.17643、 VII−
C〜G、及び同No.307105、VII −C〜Gに記載
された特許に記載されている。イエローカプラーとして
は、例えば米国特許第3,933,501号、同第4,
022,620号、同第4,326,024号、同第
4,401,752号、同第4,248,961号、特
公昭58−10739号、英国特許第1,425,02
0号、同第1,476,760号、米国特許第3,97
3,968号、同第4,314,023号、同第4,5
11,649号、欧州特許第249,473A号、等に
記載のものが好ましい。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06
1,432号、同第3,725,067号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24230(1984年6月)、特開昭
60−43659号、同61−72238号、同60−
35730号、同55−118034号、同60−18
5951号、米国特許第4,500,630号、同第
4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好
ましい。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第
2,369,929号、同第2,801,171号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、
同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、***特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同第249,453A号、米国
特許第3,446,622号、同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,55
9号、同第4,427,767号、同第4,690,8
89号、同第4,254,212号、同第4,296,
199号、特開昭61−42658号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭64−553号、同64−5
54号、同64−555号、同64−556号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
例は、米国特許第3,451,820号、同4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
等に記載されている。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
***特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
17643の VII−G項、同No.307105の VII−
G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−
39413号、米国特許第4,004,929号、同第
4,138,258号、英国特許第1,146,368
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4,77
4,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
を放出する化合物もまた本発明で好ましく併用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD1
7643、 VII−F項及び同No.307105、VII−
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、
同57−154234号、同60−184248号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
第4,248,962号、同4,782,012号に記
載されたものが好ましい。
昭61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに
有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用
いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である。
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,09
7,140号、同第2,131,188号、特開昭59
−157638号、同59−170840号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭60−107029号、同
60−252340号、特開平1−44940号、同1
−45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,4
72号、同第4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号等に記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出
カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしく
はDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同第313,308A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
4,555,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第4,774,181号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,
1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、リン酸また
はホスホン酸のエステル類(トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど)、安息香酸エステル類
(2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエー
トなど)、アミド類(N,N−ジエチルドデカンアミ
ド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシ
ルピロリドンなど)、アルコール類またはフェノール類
(イソステアリルアルコール、2,4−ジ−t−アミル
フェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス
(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘
導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−t−オク
チルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以
上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。
のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,36
3号、***特許出願(OLS)第2,541,274号
及び同第2,541,230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、及び特開平1−80941号に記載の1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル−p−ヒドロ
キシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5−
ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2−
(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.18
716の647頁右欄から648頁左欄、及び同No.3
07105の897頁に記載されている。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下がさらに好ましく、16μm以下が特に好まし
い。また、膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、
20秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度5
5%調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度T1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えば、エー・グリーン(A. G
reen)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Photogr. Sci., Eng. ),19
巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメータ
ー(膨潤計)を使用することにより、測定でき、T1/2
は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1
/2に到達するまでの時間と定義する。
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロイド層
(バック層と称す)を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%
が好ましい。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像薬
を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像
主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用である
が、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては3−メチル−4−アミノ−N,
N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で特に3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上
併用することもできる。
酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(o−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。本発
明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から
発色現像までの工程は次の通りである。 1) 黒色現像−水洗−反転−発色現像 2) 黒色現像−水洗−光反転−発色現像 3) 黒色現像−水洗−発色現像 工程1)〜3)の水洗工程はいずれも、米国特許第4,
804,616号に記載のリンス工程に替えて、処理の
簡易化、廃液の低減を図ることができる
る。 4) 発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 5) 発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 6) 発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 7) 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 8) 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 9) 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10) 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11) 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12) 発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13) 発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14) 発色現像−漂白定着−水洗−安定 15) 発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 4)から15)の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、また逆に最終工程の安定
工程は行われなくてもよい。前記の工程1)〜3)のい
ずれかひとつと4)〜15)の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。
について説明する。本発明に用いられる黒白現像液に
は、公知の現像主薬を用いることができる。現像主薬と
しては、ジヒドロキシベンゼン類(たとえばハイドロキ
ノン)、3−ピラゾリドン類(たとえば、1−フェニル
−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえば
N−メチル−p−アミノフェノール)、1−フェニル−
3−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第4,
067,872号に記載の1,2,3,4−テトラヒド
ロキノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環
化合物などを、単独もしくは組合わせて用いることがで
きる。
要により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど)、緩衝剤(例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン)、アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸
塩)、溶解錠剤(例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル)、pH調整剤(例えば、酢酸の如き
有機酸)、増感剤(例えば、四級アンモニウム塩)、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤な
どを含有させることができる。
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはKSCN、NaSCN、K
2 SO2 、Na2 SO3 、K2 S2 O5 、Na2 S2O5
、K2 S2 O3 、Na2 S2 O3 などを挙げることが
できる。
値は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選
択されるが、約8.5〜約11.5の範囲にある。かか
る黒白現像液を用いて増感処理を行うには、通常、標準
処理の最大3倍程度までの時間延長を行えばよい。この
とき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を
短縮することができる。
は9〜12であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料1平方メートル当り3リットル以下
であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておく
ことにより500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち 開口率=[処理液と空気との接触面積(cm2) ]÷[処理
液の容量(cm3) ] 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第1スズイオ
ン−有機リン酸錯塩(米国特許第3,617,282号
明細書)、第1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
(特公昭56−32616号公報)、第1スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩(米国特許第1,209,0
50号明細書)などの第1スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物(米国特許第2,984,567号明細書)、
複素環アミンボラン化合物(英国特許第1,011,0
00号明細書)などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴(反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、pH2〜12、好ましく
は2.5〜10、特に好ましくは3〜9の範囲である。
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行ってもよ
く、また上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着される。これらの
処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直ちに
行われてもよいし、不用な後現像、空気カブリを防止
し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減するため
に、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料など
の感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像主薬
の洗い出し、無害化を行うために、発色現像処理後、停
止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理又は漂
白定着処理されてもよい。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、***特許第
1,290,812号、同2,059,988号、特開
昭53−32736号、同53−57831号、同53
−37418号、同53−72623号、同53−95
630号、同53−95631号、同53−10423
2号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;***特許第1,12
7,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化
物塩;***特許第966,410号、同2,748,4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−40943号、同49−59644号、同53−
94927号、同54−35727号、同55−265
06号、同58−163940号記載の化合物;臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第3,893,858号、***
特許第1,290,812号、特開昭53−95630
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第4,
552,834号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pka)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは欧州特許第294769A号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定
着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸
類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、さらに好ましくは1分〜2分である。また、処理温
度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭62−183460号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭6
2−183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。こ
のような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液の
いずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中へ
の漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を
高めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。
は、特開昭60−191257号、同60−19125
8号、同60−191259号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭60−1
91257号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第64巻、p.248〜
253(1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭62−288838号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭57−
8542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」(1986年)三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982
年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には15〜45℃で20秒〜10分、好
ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭57−8543号、同5
8−14834号、同60−220345号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴には各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
No.14850号および同No.15159号に記載のシ
ッフ塩基型化合物、同No.13924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭56−64339号、同57−14
4547号、及び同58−115438号等に記載され
ている。
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
説明する。
ラフィック・プロセス第4版1977年マクミラン社刊
55頁等の文献に記載された一般的な方法により石灰処
理ゼラチンを調製した。高分子量成分の調節はゼラチン
の抽出操作で抽出番数の早いもの遅いものの配分によっ
て行った。得られたゼラチンの高分子量成分の割合を表
1に示した。
ゼラチンA30gを蒸留水3.7リットルに溶かした水
溶液(I)をよく攪拌しながら、これにダブルジェット
法により、14%の臭化カリウム水溶液と20%の硝酸
銀水溶液とを一定流量で1分間にわたって、55℃、p
Ag9.6において加えた(この添加で全銀量の2.4
0%を消費した)。その後、ゼラチンAの水溶液(II)
(17%、300cc)を加え55℃において攪拌した
後、20%の硝酸銀水溶液をpAgが8.40に達する
まで一定流量で加えた(この添加で全銀量の5.0%を
消費した)。次に、温度を75℃に上げ25%のNH3
水溶液35ccを添加し、15分間保持した後1NのH
2 SO4 を510cc添加し中和した。
硝酸銀水溶液をダブルジェット法により加え、全銀量の
50%を消費した時点で添加を中断し、温度を55℃に
下げpAgを9.8に調節した。そして1%ヨウ化カリ
ウム水溶液1300mlを2分間にわたり添加して、続
いてふたたび20%臭化カリウム溶液及び33%硝酸銀
水溶液をダブルジェット法により加え硝酸銀量425g
になったところで添加を終了した。
65℃に温調してゼラチンA100gを添加し、NaO
Hを添加してpHを6.0に合わせKBrを添加してp
Agを8.6に調整して分散した。
の存在下にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸により最適に
化学増感を行った。こうして得られた乳剤を(1−1)
とする。
1)の調製手順において、ゼラチンAの水溶液(II)と
脱塩後に添加したゼラチンAをそれぞれ同量のゼラチン
B〜Dに置き換えた以外は乳剤(1−1)と同様にして
作成した。
は全乳剤粒子の94%が平板粒子であり、この平板粒子
の平均アスペクト比は6.4と同様であった。乳剤粒子
の平均粒子サイズはいずれも球相当径で1.2μmであ
った。
クス社製コールターカウンターTAII型で乳剤粒子の平
均体積を測定したところ表2の結果が得られた。表2の
結果より比較用乳剤(1−1)、(1−2)は実際の粒
子サイズより大きい値として測定されており、乳剤粒子
が分散されず凝集されたままであるが本発明の乳剤(1
−3)、(1−4)はこれがないことがわかる。
ばし、光学顕微鏡で観察した結果、乳剤(1−1)には
粒子の凝集が多く見られ、乳剤(1−2)にはごくわず
かであるが凝集が観察されたが乳剤(1−3)、(1−
4)には観察されなかった。
ベンゼンスルフォン酸塩、増粘剤としてp−ビニルベン
ゼンスルフォネート、硬膜剤としてビニルスルフォン系
化合物、及び写真特性改良剤としてポリエチレンオキサ
イド系化合物を加えて乳剤塗布液を作った。続いて、そ
れらの塗布液を下引き加工したポリエステルベース上に
別々に均一に塗布し、その上に主にゼラチン水溶液から
なる表面保護層を塗布して、比較用の乳剤1〜3を有す
る塗布試料1〜3及び本発明の乳剤4を有する塗布試料
4を作製した。このとき試料1〜4の塗布銀量はそれぞ
れ4.0g/m2 であり、保護層のゼラチン塗布量はそ
れぞれ1.3g/m2 であり、乳剤層のゼラチン塗布量
はそれぞれ2.7g/m2 であった。
うために以下の実験を行った。塗布試料1〜4の試料片
を1/100秒の露光時間でウエッジ露光し、下記の組
成の処理液を用いて20℃で4分間現像した。
リーを行い、各試料の階調の硬さ(ガンマ)を求めた。
その結果を表3に示す。また、塗布試料1〜4の試料片
を1/100秒で均一露光し、各サンプルの濃度1.0
のRMS粒状度を測定した。この結果を表3に示す。以
上結果より、ガンマ及び粒状性において本発明の試料が
優れていることがわかる。
おいて、脱塩、分散後、増感色素添加前に一般式(I)
で示される化合物である化合物(1)を銀1モルに対し
5×10-4添加した以外は乳剤(1−1)〜(1−4)
と同様にして乳剤(2−1)〜(2〜4)を作成した。
4)と同様であった。実施例1と同様に粒子の凝集を調
べた結果を表4に示す。表4の結果より明らかなように
乳剤(2−1)、(2−2)は乳剤(1−1)、(1−
2)に比べても凝集が多いが、乳剤(2−3)、(2−
4)はこの凝集がなくなっている。
光、センシトメトリを行った。結果を表5に示す。以上
の結果より本発明の試料はガンマ及び粒状性において優
れていることがわかる。
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料301とした。数字はm2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
に添加剤F−1〜F−8を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化
用界面活性剤W−3、W−4、W−5、W−6を添加し
た。さらに防腐、防黴剤としてフェノール、1,2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノ
ール、フェネチルアルコールを添加した。
1)をそれぞれ(2−2)〜(2−4)に置きかえて試
料302〜304を作成した。これらの試料301〜3
04を1/100秒の露光時間で白色露光を与え、下記
に示す現像処理を行った。このときのイエロー発色濃度
1.5におけるRMS粒状度及びイエローのステイン濃
度の測定を行った。結果を表9に示す。以上の結果よ
り、粒状性、ステインにおいて本発明の試料が優れてい
ることが分かる。
布乳剤中の平板状ハロゲン化銀粒子の凝集が防止され、
粒状性と階調の優れた画像を与えるという優れた効果を
奏する。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、その乳
剤層の少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤が、ハロゲン
化銀粒子の平均粒子直径0.5μm以上、平均粒子の直
径/厚さ比が3以上である平板粒子を全乳剤粒子の50
%個数以上含有し、かつ高分子量成分を12重量%以上
含有するゼラチンを50重量%以上含むゼラチン系結合
剤を含有してなることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 - 【請求項2】 該乳剤が下記一般式(I)で示される化
合物の少なくとも1種の存在下に化学増感されているこ
とを特徴とする請求項1のハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 (式中、Xは水素原子又はアルカリ金属原子を示し、R
は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数1〜5のアルキル
基を示す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3301198A JPH05113618A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3301198A JPH05113618A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05113618A true JPH05113618A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=17893962
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3301198A Pending JPH05113618A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05113618A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11237704A (ja) * | 1997-12-15 | 1999-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法 |
US6878513B2 (en) | 2000-12-27 | 2005-04-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Modified gelatin, and silver halide photographic emulsion and photographic light-sensitive material using the same |
-
1991
- 1991-10-22 JP JP3301198A patent/JPH05113618A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11237704A (ja) * | 1997-12-15 | 1999-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法 |
US6878513B2 (en) | 2000-12-27 | 2005-04-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Modified gelatin, and silver halide photographic emulsion and photographic light-sensitive material using the same |
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