JPH05100383A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 保存安定性、鮮鋭度、粒状性および色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料、もしくは保
存安定性および脱銀性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供する。 【構成】 ４Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダ
ゾールの３位に現像抑制剤残基もしくは漂白促進剤残
基、２位にアルコキシ基もしくはアリールオキシ基を有
し、２位、５位ないし８位の置換基の少なくとも１つに
一般式（II）で表わされる２価の基を有する現像抑制剤
放出カプラーまたは漂白促進剤放出カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料である。 一般式（II） −（ＮＨ）_f −Ａ−（Ｄ）_g −ＮＨ−（Ｅ）_h −Ｂ− 式中、Ａ及びＢは−ＳＯ₂ −又は−ＣＯ−を、Ｄ及びＥ
は１，２−フェニレン、１，３−フェニレン又は１，４
−フェニレン基を表す。ｆ、ｇ及びｈは０又は１を表す
が、ｇ及びｈがともに１であることはない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は現像抑制剤残基または漂
白促進剤残基を現像処理中に利用可能にする化合物を含
有させたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】減色法カラー写真感光材料においては、
従来より鮮鋭度、粒状性または色再現性等の写真性能の
改良を目的として現像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲカプ
ラー）が使用されている。ＤＩＲカプラーの写真作用に
ついてはＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ偏、“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ Ｐｈｏｙｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”、第４版、６１０〜６１１頁および３４４頁（１９
７７、ＭＡＣＭＩＬＬＡＮＰＵＢＬＩＳＨＩＮＧ Ｃ
ｏ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）などに記載されている。ま
た、近年カラーネガ感光材料の処理の迅速化が強く望ま
れるようになってきている。カラー感光材料の処理工程
は大別して現像工程と脱銀工程とに分けることができる
が、全処理時間に対する脱銀工程にかかる時間の割合は
大きく、処理の迅速化の達成には脱銀工程の迅速化の実
現が必須である。これを実現するための手段としてリサ
ーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ Ｎｏ．２４２４１
号、同１１４４９号および特開昭６１−２０１２４７号
公報等に記載された漂白促進剤放出カプラー（ＢＡＲカ
プラー）について盛んに研究が行われている。

【０００３】さて、緑感性乳剤層に使用するＤＩＲカプ
ラーまたはＢＡＲカプラーとしては現像時、現像主薬酸
化体とのカップリング反応により現像抑制剤を放出する
と同時にマゼンタ色素を形成するものが感光材料の色再
現性や鮮鋭度の観点で好ましい。何故なら、緑感性乳剤
層中にマゼンタ色素を形成するＤＩＲカプラーまたはＢ
ＡＲカプラーを使用すると、これらのカプラーから生成
する色素をマゼンタ濃度の一部として利用できるので、
マゼンタ色素を形成しないＤＩＲまたはＢＡＲカプラー
を用いる場合に比べて、緑感性乳剤層に添加するカプラ
ーなどの有機化合物の総量を減らすことができ、薄層化
による鮮鋭度の向上の効果が得られるからである。

【０００４】マゼンタ発色するＤＩＲカプラーとしては
５−ピラゾロン母核のカプラーがよく知られているが、
５−ピラゾロン母核のＤＩＲカプラーは熱安定性が低い
という欠点を有していた。ＤＩＲカプラーは、ハロゲン
化銀に強く作用して感光材料の性能を大きく変化させる
性質を有する現像抑制剤を、その活性点を保護するよう
にカプラーのカップリンク活性位に直接または連結基を
介して結合させることにより、現像が起こるまでの間は
不活性な状態で存在するように設計されている。ところ
がＤＩＲカプラーの熱安定性が低いと、感光材料を長期
保存したり、高温多湿な条件下で保存したりした場合に
ＤＩＲカプラーが分解して、写真性能に悪影響を及ぼす
物質が生成し、致命的な写真性能の悪化をもたらすこと
になる。また、特開昭６１−２８９４７号に記載された
ピラゾロアゾール母核のＤＩＲカプラーは鮮鋭度および
粒状性の改良の点で十分な性能のものではなかった。マ
ゼンタ発色するＢＡＲカプラーについてもＤＩＲカプラ
ーの場合と同様な問題点があり、さらに改良が望まれて
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第１
は、従来のマゼンタ発色のＤＩＲカプラーが有していた
熱安定性に関する問題点を解決するとともに、鮮鋭度、
粒状性および色再現性の改良効果が大きいマゼンタ発色
のＤＩＲカプラーを開発することにより、保存安定性に
優れ、鮮鋭度、粒状性および色再現性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明
の目的の第２は、従来のマゼンタ発色のＢＡＲカプラー
が有していた熱安定性に関する問題点を解決するととも
に、漂白促進効果の大きいマゼンタ発色のＢＡＲカプラ
ーを開発することにより、保存安定性に優れ、かつ処理
の迅速化が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記化
２に示される一般式（Ｉ）で表される現像抑制剤放出カ
プラーまたは漂白促進剤放出カプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成された。

【０００７】一般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ｒ₁ はアルキル基またはアリール基
を表わし、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は水素原子また
は置換基を表わす。Ｘは現像抑制剤残基もしくは漂白促
進剤残基またはそれらの前駆体残基を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ で表わされる基の少なくとも
一つは下記一般式（II）で表わされる２価の基を有す
る。 一般式（II） −（ＮＨ）_f −Ａ−（Ｄ）_g −ＮＨ−（Ｅ）_h −Ｂ− 式中、ＡおよびＢは−ＳＯ₂ −または−ＣＯ−を表わ
し、ＤおよびＥは１，２−フェニレン、１，３−フェニ
レンもしくは１，４−フェニレン基を表わす。ｆ、ｇお
よびｈは０または１を表わすが、ｇおよびｈがともに１
であることはない。本発明者らは、２位に酸素置換基を
有する４Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾー
ルに一般式（II）で表される基を組み合せることによ
り、高い熱安定性を有し、かつ鮮鋭度および粒状性の改
良効果が大きいＤＩＲカプラーまたは漂白促進効果が大
きいＢＡＲカプラーを見出すに至ったのである。

【００１０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物に
ついて以下に詳しく説明する。Ｒ₂ 〜Ｒ₅ で表される基
は水素原子、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ）、Ｒ₂₁、ＣＦ₃ 、Ｃ₆ Ｆ₅ 、ＣＮ、ＣＯＯＲ₂₂、Ｃ
ＯＮ（Ｒ₂₂）₂ 、Ｎ（Ｒ₂₂）₂ 、Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯＲ₂₂、
Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯＮ（Ｒ₂₂）₂ 、ＮＯ₂ 、Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
ＯＲ₂₁、Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ Ｒ₂₁、Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂Ｎ
（Ｒ₂₂）₂ 、ＯＲ₂₂、ＯＣＯＲ₂₁、ＯＣＯＮ
（Ｒ₂₂）₂ 、ＳＯ₂ Ｒ₂₂、ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）₂ 、ＳＲ₂₁
を表わす。Ｒ₂₁は炭素数１〜３０の直鎖、分岐もしくは
環状のアルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基
を表わし、これらのアルキル基およびアリール基はさら
に置換基を有していてもよい。アルキル基として好まし
くは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、
２−エチル−１−ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタ
デシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シルが挙げられ、アリール基として好ましくは、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチルが挙げられる。Ｒ₂₂は
水素原子またはＲ₂₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₂ 〜Ｒ
₅ で表わされる基は好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、ＯＲ₂₂、Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯＲ₂₂、Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ Ｒ
₂₁、Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂）₂ を表わす。

【００１１】Ｒ₁ で表わされる基はＲ₂₁と同じ意味の基
であり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、２−エチル−１−ヘキ
シル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル等を表わ
す。Ｒ₁ で表わされる基はさらに置換基を有していても
よく、好ましい置換基はＲ₂ 〜Ｒ₅ で表わされる基とし
て挙げたものと同じである。

【００１２】Ｘで表わされる基は詳しくは下記一般式
（IIIa）または（IIIb）で表わされる。 一般式（IIIa） −｛（Ｌ１）ａ−（Ｂ）ｍ｝ｐ−（Ｌ２）ｎ−ＤＩ 式中、Ｌ１は一般式（IIIa）で示されるＬ１の左側の結
合が開裂した後、右側の結合〔（Ｂ）ｍとの結合〕が開
裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一
般式（IIIa）で示されるＢの右側の結合が開裂する基を
表わし、Ｌ２は一般式（IIIa）で示されるＬ２の左側の
結合が開裂した後、右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂
する基を表わし、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍお
よびｎは各々０または１を表わし、ｐは０ないし２の整
数を表わす。ここでｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ１）ａ
−（Ｂ）ｍは各々同じもの、または異なるものを表わ
す。 一般式（IIIb） −｛（Ｌ１）ａ−（Ｂ）ｍ｝ｐ−（Ｌ２）ｎ−ＢＡ 式中、Ｌ１、Ｂ、Ｌ２、ａ、ｍ、ｐおよびｎは一般式
（IIIa）におけるＬ１、Ｂ、Ｌ２、ａ、ｍ、ｐおよびｎ
と同じ意味を表わす。ＢＡは漂白促進剤を表わす。

【００１３】一般式（IIIa）で示される化合物が現像時
にＤＩを放出する反応過程は例えば下記の反応式によっ
て表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

【００１４】

【化３】

【００１５】式中、Ｌ１、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ２、ｎおよび
ＤＩは一般式（IIIa）において説明したのと同じ意味を
表わし、ＱＤＩ⁺ は現像主薬酸化体を意味する。Ａはピ
ラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール核を表わす。

【００１６】一般式（IIIa）および（IIIb）においてＬ
１およびＬ２で表わされる連結基は例えば、米国特許第
４，１４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または
同４，６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの
開裂反応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２
号、同４，８５７，４４０号または同４，８４７，１８
５号に記載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を
起こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２
３号もしくは同４，４２１，８４５号に記載のある電子
移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング
基、米国特許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミ
ノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基、または***公開特許第２，６２６，３１７号に
記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応
を起こさせる基が挙げられる。Ｌ１およびＬ２はそれに
含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子
または窒素原子において、各々ピラゾロ〔１，５−ａ〕
ベンズイミダゾール核または−（Ｌ１）ａ−（Ｂ）ｍな
どと結合する。

【００１７】一般式（IIIa）および（IIIb）においてＢ
で表わされる基はＡ−（Ｌ１）ａより開裂した後、酸化
還元基となる基またはカプラーとなる基である。Ｂで表
わされる基は現像主薬酸化体と反応して離脱する基（す
なわち、一般式（IIIa）および（IIIb）においてＢの右
側に結合する基）を有する。Ｂで示される基は例えば米
国特許第４，８２４，７７２号においてＢで表わされる
基、米国特許第４，４３８，１９３号においてＣＯＵＰ
（Ｂ）で表わされる基または米国特許第４，６１８，５
７１号においてＲＥＤで表わされる基が挙げられる。Ｂ
はそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子また
は窒素原子においてＡ−（Ｌ１）ａと結合するのが好ま
しい。一般式（IIIa）においてＤＩで示される基は、例
えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オ
キサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイ
ミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾ
リルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリ
アゾリル基、トリアゾリル基、またはベンゾイミダゾリ
ル基が挙げられる。これらの基は例えば米国特許第３，
２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６
１５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同３，７３
３，２０１号、同３，９３３，５００号、同３，９５
８，９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，１４
９，８８６号、同４，２５９，４３７号、同４，０９
５，９８４号、同４，４７７，５６３号、同４，７８
２，０１２号、ヨーロッパ公開特許第３５４，５３２Ａ
号、同３４８，１３９Ａ号または英国特許第１，４５
０，４７９号に記載されているものである。

【００１８】一般式（IIIb）においてＢＡで示される基
は、例えば米国特許第３，８９３，８５８号、英国特許
第１，１３８，８４２号、特開昭５３−１４１６２３
号、同５３−９５６３０号、特公昭５３−９８５４号、
特開昭５３−９４９２７号、特公昭４５−８５０６号、
同４９−２６５８６号、特開昭４９−４２３４９号、同
５５−２６５０６号、米国特許第４，５５２，８３４号
公報に記載された公知の漂白促進剤残基が挙げられる。
一般式（IIIb）においてＢＡで表わされる基のうち、特
に好ましい例は以下に示すものである。

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】次に一般式（IIIa）および（IIIb）で示さ
れる基について好ましい範囲を説明する。式中、ｐは０
または１が好ましい。一般式（IIIa）および（IIIb）に
おいて特に好ましい基はａ＝１、ｍ＝０、ｐ＝１かつｎ
＝０のとき、ａ＝０、ｍ＝１、ｐ＝１かつｎ＝０のと
き、またはａ＝１、ｍ＝０、ｐ＝１かつｎ＝１のときで
ある。これらの化合物は重層効果による色再現性および
エッジ効果による鮮鋭度において特に優れる。

【００２２】次に一般式（II）で表わされる２価の基に
ついて説明する。一般式（II）においてＤおよびＥで表
わされる１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基
または１，４−フェニレン基はさらに置換基を有してい
てもよく、好ましい置換基はＲ₂ 〜Ｒ₅ で表わされる置
換基と同じものである。式中、ＡおよびＢは−ＳＯ₂ −
または−ＣＯ−を表す。ｆ、ｇおよびｈは０または１を
表わすが、ｇおよびｈがともに１であることはない。一
般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、本発明はこれらによって限定されない。

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】本発明の現像抑制剤放出カプラーは感光材
料中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化
銀乳剤層および／またはその隣接層に添加することが好
ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが更
に好ましく、緑感光性のハロゲン化銀乳剤層に添加する
ことが特に好ましい。これら化合物の感光材料中への総
添加量は、通常３×１０^-7〜１×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² で
あり、好ましくは３×１０^-6〜５×１０^-4ｍｏｌ／
ｍ² 、より好ましくは１×１０^-5〜３×１０^-4ｍｏｌ／
ｍ² である。本発明の漂白促進剤放出カプラーの感光材
料へ添加量は、１ｍ² 当たり１×１０^-7モル〜１×１０
^-1モルが好ましく、特に１×１０^-6モル〜５×１０^-2モ
ルが好ましい。本発明の漂白促進剤放出カプラーは、感
光材料のすべての層に添加することができるが、緑感性
乳剤層に添加することが好ましく、さらには、塗布銀量
のより多い層に添加すると漂白促進効果が著しくなる。

【００３３】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の合成法について説明する。

【００３４】合成例〔例示化合物（９）の合成〕 下記化１５に示す合成ルートにより合成した。

【００３５】

【化１５】

【００３６】中間体（Ａ）の合成 ２，４−ジニトロフェニルヒドラジン（２２．８ｇ）を
メタノール（１５０ｍｌ）に溶かし、Ｏ−エチル−２−
エトキシカルボニルアセトイミダート（２４．８ｇ）を
加えて３０分間攪拌した。これに、水酸化カリウム（２
２．８ｇ）を加え、３０分間攪拌を続けた。濃塩酸（２
１ｍｌ）を加えて中和し、水と酢酸エチルを加えて抽出
した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥したの
ち、濃縮した。酢酸エチル／ヘキサンの混合溶媒から再
結晶し、中間体（Ａ）を得た（５．７８ｇ、１７％）。

【００３７】中間体（Ｄ）の合成 還元鉄（１０．７ｇ）、塩化アンモニウム（０．８５
ｇ）および水（１０ｍｌ）をイソプロピルアルコール
（５０ｍｌ）に加え、攪拌しながら４０分間加熱還流し
た。これに、中間体（Ａ）（９．４ｇ）を加え、２０分
間還流した。５０℃まで冷却した後、セライトを用いて
吸引濾過し、濾液を減圧下に濃縮し、中間体（Ｂ）の粗
生成物を得た。これを氷酢酸（９０ｍｌ）に加えて、蒸
気浴上で１時間加熱攪拌した。減圧下に酢酸を留去した
後、残渣をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５０ｍｌ）
に溶かし、４−ヘキサデカンスルホンアミドベンゼンス
ルホニルクロリド（１３．８ｇ）を加え、続いてピリジ
ン（２４ｍｌ）を加えて１時間攪拌した。反応混合物に
酢酸エチルと水を加えて抽出し、有機層を無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した。濃縮後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチルの混合
溶媒）により精製し、中間体（Ｄ）を淡黄色の固体とし
て得た（１０．９ｇ、５２％）。

【００３８】例示化合物（９）の合成 中間体（Ｄ）（１０．５ｇ）をジクロロメタン１５０ｍ
ｌに溶解し、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（２．６９ｇ）
を加えて１５分間攪拌した。反応混合物を水で洗浄した
後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に濃縮し
て中間体（Ｅ）を得た。１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン（６０ｍｌ）に水素化ナトリウム（鉱油中に
分散したもの、６０重量％、１．６０ｇ）を加えて、氷
水で冷却した。これに中間体（Ｆ）（１１．７ｇ）を２
０分間かけて加えた。室温に昇温した後、先に合成した
中間体（Ｅ）を加え、１２５℃で１時間攪拌した。冷却
後、酢酸エチルと水を加えて抽出し、有機層をさらに飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回洗浄した後、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢
酸エチルの混合溶媒）で精製し、例示化合物（９）を黄
橙色の固体として得た（６．５９ｇ，４４％）。 ¹Ｈ
ＮＭＲ、マススペクトル（ＦＡＢ）により生成物の構造
を確認した。

【００３９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。

【００４０】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００４１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０
２４６４号公報に記載されてているように、同一感色性
層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高
感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。

【００４２】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再
現性を改良するために、米国特許第４，６６３，２７１
号、同４，７０５，７４４号、同４，７０７，４３６
号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０
号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層
と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００４３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２
３頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎ
ｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉ
ｅｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン
著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．
Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄＣｏａｔｉｎ
ｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

【００４４】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜
２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２
６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

【００４５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
い。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、
特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳
剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３
〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲ
ン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異
なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部
がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部
核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をも
つものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、
塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも
用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化
銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子
サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５
〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形については特に
限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒
子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の
粒子径を有するもの）であることが好ましい。

【００４７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通
常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。こ
の場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感され
る必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ
れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ
ール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もし
くはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の
安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロ
ゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させ
ることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．
０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も
好ましい。

【００４８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 １０．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 １１．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 １２．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 １３．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 １４．マット剤 ８７８〜８７９頁

【００４９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許
第４，７４０，４５４号、同４，７８８，１３２号、特
開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に
記載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９
４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分
散された染料または欧州特許第３１７，３０８Ａ号、米
国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１
７６４３、ＶII−Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエ
ローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，
５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６，０
２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，９６
１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同
４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号、等に記載のものが好ましい。

【００５０】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８
／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。シアン
カプラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプ
ラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、同
４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号、同
４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、同
２，８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、同
２，８９５，８２６号、同３，７７２，００２号、同
３，７５８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同
４，３２７，１７３号、***特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９，４
５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３
３３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５
１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９
０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８
１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用
することができる。ポリマー化された色素形成カプラー
の典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，
０８０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４
０９，３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許第
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【００５１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶII−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制を放
出するＤＩＲカプラーは、本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れるもの以外に、前述のＲＤ１７６４３、ＶII−Ｆ項及
び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶII−Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。ＲＤ Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有
効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、
同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３４
０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

【００５２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号、同３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００５３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラテック
ス分散法の工程、効果および含浸用のラテックスの具体
例は、米国特許第４，１９９，３６３号、***特許出願
（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同２，５４
１，２３０号などに記載されている。

【００５４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。本発明は種々のカラー感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。本発明
に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ Ｎ
ｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５
の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２
８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより
好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下
が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が
好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃
相対湿度５５％調湿下（２日）で側定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えば、エー・グ
リーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．＆ Ｅｎｇ．），１９巻，２号，１２４
〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使
用することにより、測定でき、Ｔ_1/2は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するま
での時間と定義する。膜膨潤度Ｔ_1/2 は、バインダーと
してのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後
の経時条件を変えることによって調整することができ
る。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤
率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイ
ド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。この
バック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外
線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

【００５５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。本発明の感光材料の
現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一
級アミン系発色現主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニ
リン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現像
液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸
塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如
きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

【００５６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般的に感光材料１平方メート
ル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させておくことにより５００ミリリットル
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での
写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口
率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気の接触面積（ｃｍ² ）〕÷〔処
理液の容量（ｃｍ³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。発色現像処理の時
間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐＨと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００５７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸
鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(II
I）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもで
きる。

【００５８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、***特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；***特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、***
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物
の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有さ
せることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定
数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定
着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫
酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウム
が最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も
好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは
欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホ
ン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液また
は漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜
９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチ
ルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチル
イミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル
／リットル添加することが好ましい。

【００５９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤にる定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【００６０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，第６４巻，
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウム等の塩素系殺菌剤、その他のベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処
理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例と
して、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロー
ル化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒ
ド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００６１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４８５０及び同Ｎ
ｏ．１５１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．
１３９２４記載のアルドール化合物、米国特許第３，７
１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、および同５８−１１５４３８号等に記載されてい
る。本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃におい
て使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、本発明のハロゲ
ン化銀感光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特
開昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、
同６１−２３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ
２号などに記載されている熱現像感光材料にも適用でき
る。

【００６２】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。

【００６３】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.90 ＥｘＭ−１ 5.0×10^-3

【００６４】第２層（中間層） ゼラチン 2.10 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 4.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−２ 7.0×10^-2

【００６５】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 0.3μｍ、球相当径の変動係数29％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比2.5 ）

【００６６】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径0.55μｍ、球相当径の変動係数20％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比1.0 ）

【００６７】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 10モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 0.7μｍ、球相当径の変動係数30％、双晶混合粒
子、直径／厚み比2.0）

【００６８】第６層（中間層） ゼラチン 1.10 Ｐ−２ 0.17 Ｃｐｄ−１ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.17 Ｓｏｌｖ−１ 5.0×10^-2

【００６９】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 0.3μｍ、球相当径の変動係数28％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比2.5 ）

【００７０】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径0.55μｍ、球相当径の変動係数20％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比4.0 ）

【００７１】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 10モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 0.7μｍ、球相当径の変動係数30％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比2.0 ）

【００７２】第10層（イエローフィルター層） ゼラチン 0.90 黄色コロイド 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 0.20 Ｓｏｌｖ−１ 0.15

【００７３】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 0.5μｍ、球相当径の変動係数15％、８面体粒
子）

【００７４】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 10モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 1.3μｍ、球相当径の変動係数25％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比4.5 ）

【００７５】第13層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径0.07μｍ、ＡｇＩ １モル
％）

【００７６】第14層（第２保護層） ゼラチン 0.90 Ｂ−１（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.40

【００７７】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−
７、Ｃｐｄ−８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添
加した。上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−
４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１
０、Ｆ−１１、および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。次に本発明
に用いた化合物の化学構造式または化学名を下に示し
た。

【００７８】

【化１６】

【００７９】

【化１７】

【００８０】

【化１８】

【００８１】

【化１９】

【００８２】

【化２０】

【００８３】

【化２１】

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】

【化２５】

【００８８】

【化２６】

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【化２８】

【００９１】

【化２９】

【００９２】試料１０２〜１０８の作成 試料１０１の第７層および第８層の比較化合物１（比較
カプラー１）を下記表１に示すように変更した以外は試
料１０１と同様にして作成した。

【００９３】

【表１】

【００９４】試料１０１〜１０８を白光に３色分解フィ
ルターを付してウェッジ露光し、後に示した処理方法で
現像処理したところ、マゼンタ色濃度について、ほぼ同
様の感度、階調の試料が得られた。これらの試料のマゼ
ンタ色画像の鮮鋭度および粒状性をそれぞれＭＴＦ値お
よびＲＭＳ値を用いて評価した。

【００９５】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 6分30秒 38℃ 水 洗 2分10秒 24℃ 定 着 4分20秒 38℃ 水 洗（１） 1分05秒 24℃ 水 洗（２） 1分00秒 24℃ 安 定 1分05秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃

【００９６】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 10.05

【００９７】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（27％） 6.5 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 6.0

【００９８】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸ナトリウム 7.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 170.0 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 6.7

【００９９】 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0 ミリリットル ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 5.0〜8.0 得られた試料について１ｍｍ当り２５本のマゼンタ色像
のＭＴＦ値および濃度１．２におけるＲＭＳ値を測定し
た。さらにフィルムの保存安定性を調べる目的で試料１
０１〜１０８を４５℃−８０％の条件で３日間保存した
後、前と同様に露光、現像処理し、同様にＭＴＦ値およ
びＲＭＳ値を測定した。これらの結果を表１に示す。

【０１００】表１より本発明のＤＩＲカプラーは従来か
ら知られているマゼンタ発色のＤＩＲカプラーに比べて
鮮鋭度、粒状性の改良効果が大きいことがわかった。さ
らに本発明のＤＩＲカプラーを添加した試料は４５℃、
８０％ＲＨの条件で保存した後に露光、現像処理した場
合にもＭＴＦ値およびＲＭＳ値の変動が小さく、保存安
定性に優れることがわかった。これは本発明のＤＩＲカ
プラーの安定性が高いためと考えられる。

【０１０１】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１０２】 （試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3

【０１０３】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１０４】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 0.25 乳剤 Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−４ 0.17 ＥｘＣ−７ 0.020 ＵＶ−１ 0.070 ＵＶ−２ 0.050 ＵＶ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ゼラチン 0.87

【０１０５】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.20 ＥｘＣ−２ 0.050 ＥｘＣ−４ 0.20 ＥｘＣ−５ 0.050 ＥｘＣ−７ 0.015 ＵＶ−１ 0.070 ＵＶ−２ 0.050 ＵＶ−３ 0.070 ゼラチン 1.30

【０１０６】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.097 ＥｘＣ−２ 0.010 ＥｘＣ−３ 0.065 ＥｘＣ−６ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.63

【０１０７】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１０８】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.30 ＥｘＳ−４ 2.6×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.9×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.021 ＥｘＭ−２ 0.26 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.63

【０１０９】 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.55 ＥｘＳ−４ 2.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.5×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.8×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.094 ＥｘＭ−３ 0.026 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50

【０１１０】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.55 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.3×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.015 ＥｘＭ−１ 0.013 ＥｘＭ−４ 0.065 ＥｘＭ−５ 0.019 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.54

【０１１１】 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.035 Ｃｐｄ−１ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.95

【０１１２】 第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.042 ＥｘＹ−２ 0.72 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【０１１３】 第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.15 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１１４】 第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 0.70 ＥｘＳ−７ 2.8×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69

【０１１５】 第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１１６】 第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１１７】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは欧州特許第４４３，４５３Ａ号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は欧州特許第４４３，４５３Ａ号に記載されているよう
な転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１２０】

【化３０】

【０１２１】

【化３１】

【０１２２】

【化３２】

【０１２３】

【化３３】

【０１２４】

【化３４】

【０１２５】

【化３５】

【０１２６】

【化３６】

【０１２７】

【化３７】

【０１２８】

【化３８】

【０１２９】

【化３９】

【０１３０】

【化４０】

【０１３１】

【化４１】

【０１３２】

【化４２】

【０１３３】（試料２０２〜２０８の作製）試料２０１
の第９層（高感度緑感乳剤層）に用いたカプラーＥｘＭ
−４、ＥｘＭ−５を表３に示すように変更した以外、試
料２０１と同様にして作製した。

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【化４３】

【０１３６】以上のように作製した試料を３５ｍｍ幅に
裁断し、標準的な被写体を撮影し、自動現像機を用い以
下に記載の処理工程にてランニングテストを行った。ラ
ンニングテストは、漂白定着工程の累積補充量が、漂白
定着工程のタンク容量の３倍になるまで処理を行った。
ランニングテスト終了後、白光にて階段露光を与えた試
料をランニングテストと同様な処理工程により現像処理
を行い、最高濃度部分の残留銀量を蛍光Ｘ線により定量
することにより、脱銀性の尺度とした。さらに、感光材
料の保存安定性を調べるため、試料２０１〜２０８を５
０℃、８０％ＲＨの条件で３日間保存した後、白光にて
階調露光を与え、ランニングテストと同様に現像処理を
行った。同時に、５０℃、８０％ＲＨの条件に保存して
いない試料も現像処理を行い、保存によるマゼンタ色像
の最低濃度値（カブリ）の変化により、感光材料の保存
性の尺度とした。以上の結果をまとめて、表３に示す。

【０１３７】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 45ミリリットル 10リットル 漂 白 45秒 38℃ 20ミリリットル 4リットル 漂白定着 2分15秒 38℃ 30ミリリットル 8リットル 水 洗(1) 40秒 35℃ (2) から(1) へ 4リットル の向流配管方式 水 洗(2) 1分00秒 35℃ 30ミリリットル 4リットル 安 定 40秒 38℃ 20ミリリットル 4リットル 乾 燥 1分15秒 55℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり

【０１３８】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg −− ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.10

【０１３９】 （漂白液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 5×10^-4モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（27％） 15.0 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 6.3

【０１４０】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 50.0 −− エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （700g／リットル） 240.0 ミリリットル 400.0 ミリリットル アンモニア水（27％） 6.0 ミリリットル −− 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 7.2 7.3

【０１４１】（水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リット
ルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。
この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１４２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１４３】表３より、本発明の漂白促進剤放出カプラ
ーは、脱銀性に優れ、かつ感光材料の保存性にも優れて
いることがわかる。

【０１４４】

【発明の効果】本発明は一般式（Ｉ）で表される現像抑
制剤放出カプラーを含有することにり、保存安定性に優
れ、鮮鋭度、粒状性および色再現性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を得ることができる。また、本発
明は一般式（Ｉ）で表される漂白促進剤放出カプラーを
含有することにより、保存安定性に優れ、脱銀性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化１に示される一般式（Ｉ）で表わ
   される現像抑制剤放出カプラーまたは漂白促進剤放出カ
   プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ₁ はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
   ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は水素原子または置換基を表
   わす。Ｘは現像抑制剤残基もしくは漂白促進剤残基また
   はそれらの前駆体残基を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ
   ₄ およびＲ₅ で表わされる基の少なくとも一つは下記一
   般式（II）で表わされる２価の基を有する。 一般式（II） −（ＮＨ）_f −Ａ−（Ｄ）_g −ＮＨ−（Ｅ）_h −Ｂ− 式中、ＡおよびＢは−ＳＯ₂ −または−ＣＯ−を表わ
   し、ＤおよびＥは１，２−フェニレン、１，３−フェニ
   レンもしくは１，４−フェニレン基を表わす。ｆ、ｇお
   よびｈは０または１を表わすが、ｇおよびｈがともに１
   であることはない。