JPH05345638A - 紫外線吸収ガラスおよびその製造方法 - Google Patents
紫外線吸収ガラスおよびその製造方法Info
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- JPH05345638A JPH05345638A JP18313692A JP18313692A JPH05345638A JP H05345638 A JPH05345638 A JP H05345638A JP 18313692 A JP18313692 A JP 18313692A JP 18313692 A JP18313692 A JP 18313692A JP H05345638 A JPH05345638 A JP H05345638A
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/23—Mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】キレート配位子と錯体を形成したセリウム塩
と、珪素化合物と、チタン化合物とを主成分として含む
塗布液をガラス基体上に塗布した後、３００℃以上の温
度に加熱することによって、劣化がなく耐久性に優れた
紫外線吸収ガラスを製造する。 【効果】紫外線を９０〜９５％以上遮蔽でき、有機紫外
線吸収剤のような劣化がなく、酸化亜鉛のような耐久性
の問題がないため、一般窓ガラスや自動車用ガラスに使
用できる。
と、珪素化合物と、チタン化合物とを主成分として含む
塗布液をガラス基体上に塗布した後、３００℃以上の温
度に加熱することによって、劣化がなく耐久性に優れた
紫外線吸収ガラスを製造する。 【効果】紫外線を９０〜９５％以上遮蔽でき、有機紫外
線吸収剤のような劣化がなく、酸化亜鉛のような耐久性
の問題がないため、一般窓ガラスや自動車用ガラスに使
用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は建築用、自動車用をはじ
めとするガラスの表面に膜を形成することによって紫外
線吸収性を具備させたガラスに関するものである。
めとするガラスの表面に膜を形成することによって紫外
線吸収性を具備させたガラスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】室内、および車内等へ入射する紫外線を
遮蔽することは、人体の日焼けを防ぐばかりでなく、室
内や車内の装飾品等の劣化を防ぐことができるという点
で重要である。従来より、紫外線吸収剤としては、ベン
ゾフェノン、ベンゾトリアゾールなどの有機化合物が主
に知られているが、これらの有機化合物は紫外線の吸収
にともなって劣化が起り易いという問題点があった。
遮蔽することは、人体の日焼けを防ぐばかりでなく、室
内や車内の装飾品等の劣化を防ぐことができるという点
で重要である。従来より、紫外線吸収剤としては、ベン
ゾフェノン、ベンゾトリアゾールなどの有機化合物が主
に知られているが、これらの有機化合物は紫外線の吸収
にともなって劣化が起り易いという問題点があった。
【０００３】また、無機化合物で紫外線吸収性能が高い
として知られている酸化亜鉛を用いた紫外線吸収膜も特
開平１−２１７０８４号公報などで提案されているが、
酸化亜鉛は化学的に耐久性に乏しく、一般ガラス表面処
理用としては使用が困難であるといった問題点があっ
た。
として知られている酸化亜鉛を用いた紫外線吸収膜も特
開平１−２１７０８４号公報などで提案されているが、
酸化亜鉛は化学的に耐久性に乏しく、一般ガラス表面処
理用としては使用が困難であるといった問題点があっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術が有
していた前述の問題点を解消しようとするものであり、
表面に酸化セリウム、酸化チタンおよび酸化珪素の３成
分を主成分としてなる、劣化がなく高耐久性を有する紫
外線吸収膜を形成させた紫外線吸収ガラスを新規に提供
することを目的とするものである。
していた前述の問題点を解消しようとするものであり、
表面に酸化セリウム、酸化チタンおよび酸化珪素の３成
分を主成分としてなる、劣化がなく高耐久性を有する紫
外線吸収膜を形成させた紫外線吸収ガラスを新規に提供
することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされたものであり、キレート配位子と錯体
を形成したセリウム塩と、珪素化合物と、チタン化合物
とを主成分として含む塗布液をガラス基体上に塗布した
後、３００℃以上に加熱することによって紫外線吸収膜
を形成することを特徴とする紫外線吸収ガラスの製造方
法を提供するものである。
解決すべくなされたものであり、キレート配位子と錯体
を形成したセリウム塩と、珪素化合物と、チタン化合物
とを主成分として含む塗布液をガラス基体上に塗布した
後、３００℃以上に加熱することによって紫外線吸収膜
を形成することを特徴とする紫外線吸収ガラスの製造方
法を提供するものである。
【０００６】原料セリウム塩としては塩化セリウム、硝
酸セリウム、硫酸セリウム等が使用できるが、アルコー
ル等の有機溶剤に溶解させ易いという点で塩化セリウ
ム、硝酸セリウムが比較的好適に使用できる。
酸セリウム、硫酸セリウム等が使用できるが、アルコー
ル等の有機溶剤に溶解させ易いという点で塩化セリウ
ム、硝酸セリウムが比較的好適に使用できる。
【０００７】原料セリウム塩は、キレート配位子と錯体
を形成させて使用することが重要である。セリウム無機
塩をそのまま用いると乾燥、加熱時に酸化セリウムの結
晶が析出し易くなり、膜の透明性が損なわれるおそれが
ある。該キレート配位子としては、β−ジケトンの１種
であるアセチルアセトンを用いると、そのキレート環の
安定性故に塗布後の乾燥時に酸化セリウムの結晶が析出
して白化するのを防止できる。配位させる配位子の量と
しては、Ｃ5 Ｈ8 Ｏ2 ／Ｃｅのモル比で１以上３以下と
するとよい。アセチルアセトンがこれより少ないと白化
しやすくなり、またこれより多くてもセリウムと反応で
きないため、無駄になる。
を形成させて使用することが重要である。セリウム無機
塩をそのまま用いると乾燥、加熱時に酸化セリウムの結
晶が析出し易くなり、膜の透明性が損なわれるおそれが
ある。該キレート配位子としては、β−ジケトンの１種
であるアセチルアセトンを用いると、そのキレート環の
安定性故に塗布後の乾燥時に酸化セリウムの結晶が析出
して白化するのを防止できる。配位させる配位子の量と
しては、Ｃ5 Ｈ8 Ｏ2 ／Ｃｅのモル比で１以上３以下と
するとよい。アセチルアセトンがこれより少ないと白化
しやすくなり、またこれより多くてもセリウムと反応で
きないため、無駄になる。
【０００８】キレート配位子と錯体を形成したセリウム
塩は、原料セリウム塩とキレート配位子となる有機化合
物とを反応させることによって容易に得られる。この時
に、無溶剤中で直接配位子とセリウム塩を反応させても
良いし、生成物の溶媒となるアルコール等の有機溶剤中
で反応させても良い。また、反応が進みにくい時には、
加熱するなどして反応を促進させることもできる。
塩は、原料セリウム塩とキレート配位子となる有機化合
物とを反応させることによって容易に得られる。この時
に、無溶剤中で直接配位子とセリウム塩を反応させても
良いし、生成物の溶媒となるアルコール等の有機溶剤中
で反応させても良い。また、反応が進みにくい時には、
加熱するなどして反応を促進させることもできる。
【０００９】珪素化合物としては、ＳｉＲm （ＯＲ’）
4-m （ただし、Ｒ、Ｒ’はアルキル基、ｍ＝０〜３）で
表される珪素化合物、およびこれらの重合物の中から選
ばれる少なくとも１種が挙げられる。これら珪素化合物
はそのまま用いてもよく、また酸触媒下等で加水分解し
て用いてもよい。
4-m （ただし、Ｒ、Ｒ’はアルキル基、ｍ＝０〜３）で
表される珪素化合物、およびこれらの重合物の中から選
ばれる少なくとも１種が挙げられる。これら珪素化合物
はそのまま用いてもよく、また酸触媒下等で加水分解し
て用いてもよい。
【００１０】チタン化合物としては、ＴｉＬm （ＯＲ）
4-m （ただし、Ｌ＝キレート配位子、Ｒ＝アルキル基、
ｍ＝０〜２）の形で表されるチタンアルコキシド、チタ
ンキレート化合物、およびこれらの重合物から選ばれる
少なくとも１種が挙げられる。
4-m （ただし、Ｌ＝キレート配位子、Ｒ＝アルキル基、
ｍ＝０〜２）の形で表されるチタンアルコキシド、チタ
ンキレート化合物、およびこれらの重合物から選ばれる
少なくとも１種が挙げられる。
【００１１】例として挙げればテトライソプロポキシチ
タンＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7 ）4 、モノアセチルアセトナトチ
タントリイソプロポキシドＴｉ（Ｃ3 Ｈ7 Ｏ2 ）（ＯＣ
3 Ｈ7 ）3 、ジアセチルアセトナトチタンジイソプロポ
キシドＴｉ（Ｃ3 Ｈ7 Ｏ2 ）2 （ＯＣ3 Ｈ7 ）2 、ジエ
チルアセトアセタトチタンジイソプロポキシドＴｉ（Ｃ
6 Ｈ9 Ｏ2 ）2 （ＯＣ3 Ｈ7 ）2 あるいはそれらのブト
キシドなどである。
タンＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7 ）4 、モノアセチルアセトナトチ
タントリイソプロポキシドＴｉ（Ｃ3 Ｈ7 Ｏ2 ）（ＯＣ
3 Ｈ7 ）3 、ジアセチルアセトナトチタンジイソプロポ
キシドＴｉ（Ｃ3 Ｈ7 Ｏ2 ）2 （ＯＣ3 Ｈ7 ）2 、ジエ
チルアセトアセタトチタンジイソプロポキシドＴｉ（Ｃ
6 Ｈ9 Ｏ2 ）2 （ＯＣ3 Ｈ7 ）2 あるいはそれらのブト
キシドなどである。
【００１２】これらの中でも、キレート配位子が少なく
とも１つ配位したものを用いる方が製造される膜がより
白濁しにくくなり、また液の保存安定性もより良くなる
ので好ましい。チタン化合物はそのまま用いてもよく、
また加水分解して用いてもよい。
とも１つ配位したものを用いる方が製造される膜がより
白濁しにくくなり、また液の保存安定性もより良くなる
ので好ましい。チタン化合物はそのまま用いてもよく、
また加水分解して用いてもよい。
【００１３】本発明の塗布液において、液中のＴｉ／Ｓ
ｉの存在比は、モル比で１．０以上３．０以下であるこ
とが望ましい。Ｔｉの存在比がこれより低いと紫外線吸
収能が低くなり、また膜の透明性も悪化する。またこれ
より高いと、可視光の反射率が非常に高くなり、可視光
透過率が低下するとともに、成膜性も悪化する。
ｉの存在比は、モル比で１．０以上３．０以下であるこ
とが望ましい。Ｔｉの存在比がこれより低いと紫外線吸
収能が低くなり、また膜の透明性も悪化する。またこれ
より高いと、可視光の反射率が非常に高くなり、可視光
透過率が低下するとともに、成膜性も悪化する。
【００１４】また、本発明の塗布液において、液中のＴ
ｉ／Ｃｅ存在比は、モル比で０．５以上１．５以下、好
ましくは０．５以上１．０以下であることが望ましい。
Ｔｉの存在比がこれより低いと膜の透明性が損なわれ易
くなるばかりでなく、紫外線吸収能も低下する。またこ
れより高くても紫外線吸収能が低下し、また成膜性も低
下するので好ましくない。
ｉ／Ｃｅ存在比は、モル比で０．５以上１．５以下、好
ましくは０．５以上１．０以下であることが望ましい。
Ｔｉの存在比がこれより低いと膜の透明性が損なわれ易
くなるばかりでなく、紫外線吸収能も低下する。またこ
れより高くても紫外線吸収能が低下し、また成膜性も低
下するので好ましくない。
【００１５】本発明の塗布液は、酸化物換算の総固形分
量として１．０％以上１５．０％以下であることが好ま
しい。固形分量がこれ以下では、１回の塗布で得られる
膜の膜厚が薄くなり、所望の紫外線吸収能を有する膜を
得るためには数回塗布を行わなくてはならず不便であ
り、また固形分量がこれより高いと塗布液の寿命が短く
なり易い。希釈用の溶剤としては通常のアルコールや炭
化水素、エステル、エーテルアルコール、グリコール等
の有機溶剤が適宜使用できる。また、ガラスとの濡れ性
を向上させるために種々の界面活性剤を添加してもよ
い。
量として１．０％以上１５．０％以下であることが好ま
しい。固形分量がこれ以下では、１回の塗布で得られる
膜の膜厚が薄くなり、所望の紫外線吸収能を有する膜を
得るためには数回塗布を行わなくてはならず不便であ
り、また固形分量がこれより高いと塗布液の寿命が短く
なり易い。希釈用の溶剤としては通常のアルコールや炭
化水素、エステル、エーテルアルコール、グリコール等
の有機溶剤が適宜使用できる。また、ガラスとの濡れ性
を向上させるために種々の界面活性剤を添加してもよ
い。
【００１６】このようにして得られた塗布液をガラス基
体上へ塗布する際の塗布方法としては、従来用いられて
きた方法、すなわちディップコート法、スピンコート
法、スプレーコート法、ロールコート法、メニスカスコ
ート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等が利用で
きる。
体上へ塗布する際の塗布方法としては、従来用いられて
きた方法、すなわちディップコート法、スピンコート
法、スプレーコート法、ロールコート法、メニスカスコ
ート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等が利用で
きる。
【００１７】塗布された膜は乾燥の後、加熱することに
よって金属化合物が酸化物になり、緻密な透明無機膜と
なるが、このときの加熱温度は３００℃〜ガラスの軟化
点の間で選ぶことができる。温度がこれ以下では金属有
機化合物から酸化物への分解が充分に進行しないため
に、紫外線吸収能が劣るばかりでなく、膜の強度も不足
する。
よって金属化合物が酸化物になり、緻密な透明無機膜と
なるが、このときの加熱温度は３００℃〜ガラスの軟化
点の間で選ぶことができる。温度がこれ以下では金属有
機化合物から酸化物への分解が充分に進行しないため
に、紫外線吸収能が劣るばかりでなく、膜の強度も不足
する。
【００１８】また、本発明の製造方法によって得られた
紫外線吸収膜は、更にその上に酸化珪素やフッ化マグネ
シウムのような低屈折率の透明膜を形成させて反射防止
性能を持たせることもできる。
紫外線吸収膜は、更にその上に酸化珪素やフッ化マグネ
シウムのような低屈折率の透明膜を形成させて反射防止
性能を持たせることもできる。
【００１９】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げ更に説明を行う
が、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の
実施例および比較例において得られた膜の評価は、外観
（目視）、紫外線透過率（Ｔuv：ＩＳＯ９０５０）、可
視光線透過率（Ｔv ：ＪＩＳ３１０６）、耐摩耗性試験
（テーバー試験：ＪＩＳ３２２１）、耐薬品試験（０．
１Ｎ−ＮａＯＨ、Ｈ2 ＳＯ4 １０日間浸漬）によって行
った。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の
実施例および比較例において得られた膜の評価は、外観
（目視）、紫外線透過率（Ｔuv：ＩＳＯ９０５０）、可
視光線透過率（Ｔv ：ＪＩＳ３１０６）、耐摩耗性試験
（テーバー試験：ＪＩＳ３２２１）、耐薬品試験（０．
１Ｎ−ＮａＯＨ、Ｈ2 ＳＯ4 １０日間浸漬）によって行
った。
【００２０】［実施例１および比較例１］硝酸セリウム
６水和物１５０ｇにアセチルアセトン１０４ｇを加え、
撹拌しながら９０℃で１時間反応させ、濃黄色粘ちょう
液を得た。（アセチルアセトン／Ｃｅ＝３（モル比）、
Ａ液とする。） 珪酸エチル重合物（エチルシリケート４０）５０ｇに、
イソプロパノール４４ｇ、０．２Ｎ塩酸水溶液６ｇを加
え、室温で１２時間反応させた（Ｂ液）。
６水和物１５０ｇにアセチルアセトン１０４ｇを加え、
撹拌しながら９０℃で１時間反応させ、濃黄色粘ちょう
液を得た。（アセチルアセトン／Ｃｅ＝３（モル比）、
Ａ液とする。） 珪酸エチル重合物（エチルシリケート４０）５０ｇに、
イソプロパノール４４ｇ、０．２Ｎ塩酸水溶液６ｇを加
え、室温で１２時間反応させた（Ｂ液）。
【００２１】テトラプロピルチタネート５０ｇにアセチ
ルアセトン１８ｇを加えて室温で１２時間反応させ、モ
ノアセチルアセトナトチタントリイソプロポキシドのイ
ソプロパノール溶液を得た（Ｃ液）。Ａ，Ｂ，Ｃ液をそ
れぞれ金属が以下の表１の組成になるように混合し、イ
ソプロパノールで総固形分が８．３％になるように希釈
した。
ルアセトン１８ｇを加えて室温で１２時間反応させ、モ
ノアセチルアセトナトチタントリイソプロポキシドのイ
ソプロパノール溶液を得た（Ｃ液）。Ａ，Ｂ，Ｃ液をそ
れぞれ金属が以下の表１の組成になるように混合し、イ
ソプロパノールで総固形分が８．３％になるように希釈
した。
【００２２】
【表１】
【００２３】この塗布液を図１に示すようなディップコ
ート装置を用いて、片面をマスキングしたソーダライム
ガラス表面に引き上げ塗布し、１５０℃で５分乾燥させ
た後６００℃の電気炉で５分間焼成を行った。形成され
た紫外線吸収膜の膜厚はいずれも２００ｎｍであった。
得られた膜の特性を表２に示す。
ート装置を用いて、片面をマスキングしたソーダライム
ガラス表面に引き上げ塗布し、１５０℃で５分乾燥させ
た後６００℃の電気炉で５分間焼成を行った。形成され
た紫外線吸収膜の膜厚はいずれも２００ｎｍであった。
得られた膜の特性を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】ここで、耐摩耗性試験はテーバー試験３０
０回転後、および耐薬品試験は１０日間浸漬後の膜の状
態を示しており、○は試験後も膜の剥離がないことを示
す。また、外観の○はクラックや白濁がなく、透明であ
ることを示す。（以下同じ）
０回転後、および耐薬品試験は１０日間浸漬後の膜の状
態を示しており、○は試験後も膜の剥離がないことを示
す。また、外観の○はクラックや白濁がなく、透明であ
ることを示す。（以下同じ）
【００２６】［実施例２および比較例２］硝酸セリウム
６水和物１５０ｇにアセチルアセトン６９ｇを加え、撹
拌しながら９０℃で１時間反応させ、黄色粘ちょう液を
得た。（アセチルアセトン／Ｃｅ＝２（モル比）、Ｄ液
とする。）
６水和物１５０ｇにアセチルアセトン６９ｇを加え、撹
拌しながら９０℃で１時間反応させ、黄色粘ちょう液を
得た。（アセチルアセトン／Ｃｅ＝２（モル比）、Ｄ液
とする。）
【００２７】テトラプロピルチタネート５０ｇにアセチ
ルアセトン３６ｇを加えて室温で１２時間反応させ、ジ
アセチルアセトナトチタンジイソプロポキシドのイソプ
ロパノール溶液を得た（Ｅ液）。Ｄ、Ｅおよび実施例１
に示したＢ液をそれぞれ金属が以下の表３の組成になる
ように混合し、エタノールで総固形分が１０．０％にな
るように希釈した。
ルアセトン３６ｇを加えて室温で１２時間反応させ、ジ
アセチルアセトナトチタンジイソプロポキシドのイソプ
ロパノール溶液を得た（Ｅ液）。Ｄ、Ｅおよび実施例１
に示したＢ液をそれぞれ金属が以下の表３の組成になる
ように混合し、エタノールで総固形分が１０．０％にな
るように希釈した。
【００２８】
【表３】
【００２９】この塗布液を図１に示すようなディップコ
ート装置で、ソーダライムガラスの両面に引き上げ塗布
し、１５０℃で５分乾燥させた後３００℃で３０分間焼
成を行った。試料を室温まで冷却した後、該紫外線吸収
膜の上に、Ｂ液をイソプロパノールで酸化珪素換算固形
分４重量％に希釈した液を、同じディップコート装置で
両面に引き上げ塗布し、１５０℃で５分乾燥した後再度
３００℃で３０分間焼成を行った。形成された下層膜
（紫外線吸収膜）の膜厚はいずれも２００ｎｍ、上層膜
（酸化珪素膜）の膜厚はいずれも１００ｎｍであった。
得られた膜の特性を表４に示す。
ート装置で、ソーダライムガラスの両面に引き上げ塗布
し、１５０℃で５分乾燥させた後３００℃で３０分間焼
成を行った。試料を室温まで冷却した後、該紫外線吸収
膜の上に、Ｂ液をイソプロパノールで酸化珪素換算固形
分４重量％に希釈した液を、同じディップコート装置で
両面に引き上げ塗布し、１５０℃で５分乾燥した後再度
３００℃で３０分間焼成を行った。形成された下層膜
（紫外線吸収膜）の膜厚はいずれも２００ｎｍ、上層膜
（酸化珪素膜）の膜厚はいずれも１００ｎｍであった。
得られた膜の特性を表４に示す。
【００３０】
【表４】
【００３１】［実施例３および比較例３］硝酸セリウム
６水和物１５０ｇにアセチルアセトン３４．５ｇとヘキ
シレングリコール１００ｇを加え、撹拌しながら９０℃
で１時間反応させ、淡黄色粘ちょう液を得た。（アセチ
ルアセトン／Ｃｅ＝１（モル比）、Ｆ液とする。）
６水和物１５０ｇにアセチルアセトン３４．５ｇとヘキ
シレングリコール１００ｇを加え、撹拌しながら９０℃
で１時間反応させ、淡黄色粘ちょう液を得た。（アセチ
ルアセトン／Ｃｅ＝１（モル比）、Ｆ液とする。）
【００３２】珪酸エチル重合物（エチルシリケート４
０）５０ｇに、ヘキシレングリコール４４ｇ、０．２Ｎ
塩酸水溶液６ｇを加え、室温で１２時間反応させた（Ｇ
液）。Ｆ，Ｇおよびテトラブチルチタネートをそれぞれ
金属が以下の表５の組成になるように混合し、ヘキシレ
ングリコールで総固形分が１２％になるように希釈し
た。
０）５０ｇに、ヘキシレングリコール４４ｇ、０．２Ｎ
塩酸水溶液６ｇを加え、室温で１２時間反応させた（Ｇ
液）。Ｆ，Ｇおよびテトラブチルチタネートをそれぞれ
金属が以下の表５の組成になるように混合し、ヘキシレ
ングリコールで総固形分が１２％になるように希釈し
た。
【００３３】
【表５】
【００３４】この塗布液をソーダライムガラス上にフレ
キソ印刷機を用いて印刷塗布し、１５０℃で５分乾燥さ
せた後５００℃の電気炉で１０分間焼成を行った。形成
された紫外線吸収膜の膜厚はいずれも１６０ｎｍであっ
た。得られた膜の特性を表６に示す。
キソ印刷機を用いて印刷塗布し、１５０℃で５分乾燥さ
せた後５００℃の電気炉で１０分間焼成を行った。形成
された紫外線吸収膜の膜厚はいずれも１６０ｎｍであっ
た。得られた膜の特性を表６に示す。
【００３５】
【表６】
【００３６】［比較例４］実施例１に示されるＡ液の代
わりに、硝酸セリウムのエタノール溶液（ＣｅＯ2 換算
１０重量％）を用いて、表１の実施例１−ｂおよび１−
ｄの組成で合成した塗布液を用いる以外は実施例１と同
様に行った。得られた膜の特性を表７に示す。
わりに、硝酸セリウムのエタノール溶液（ＣｅＯ2 換算
１０重量％）を用いて、表１の実施例１−ｂおよび１−
ｄの組成で合成した塗布液を用いる以外は実施例１と同
様に行った。得られた膜の特性を表７に示す。
【００３７】
【表７】
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、紫外線を９０％以上遮
蔽でき、劣化がなく、外観も良好な紫外線吸収ガラスを
提供できる。また、耐久性も優れているので建築用や自
動車用の窓ガラスに使用可能である。
蔽でき、劣化がなく、外観も良好な紫外線吸収ガラスを
提供できる。また、耐久性も優れているので建築用や自
動車用の窓ガラスに使用可能である。
【図１】実施例１で用いたディップコート装置の概略斜
視図
視図
１：ガラス基板 ２：液だめ ３：塗布液 ４：フード ５：プーリー
Claims (8)
- 【請求項１】キレート配位子と錯体を形成したセリウム
塩と、珪素化合物と、チタン化合物とを主成分として含
む塗布液をガラス基体上に塗布した後、３００℃以上に
加熱することによって表面に紫外線吸収膜を形成するこ
とを特徴とする紫外線吸収ガラスの製造方法。 - 【請求項２】セリウム塩のキレート配位子はアセチルア
セトンであることを特徴とする請求項１記載の紫外線吸
収ガラスの製造方法。 - 【請求項３】珪素化合物として、ＳｉＲm （ＯＲ’）
4-m （ただし、Ｒ、Ｒ’はアルキル基、ｍ＝０〜３）の
形で表される珪素化合物、およびこれらの重合物から選
ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１
記載の紫外線吸収ガラスの製造方法。 - 【請求項４】チタン化合物として、ＴｉＬm （ＯＲ）
4-m （ただし、Ｌ＝キレート配位子、Ｒ＝アルキル基、
ｍ＝０〜２）の形で表されるチタンアルコキシド、チタ
ンキレート化合物、およびこれらの重合物から選ばれる
少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１記載の
紫外線吸収ガラスの製造方法。 - 【請求項５】塗布液中のＴｉ／Ｓｉのモル比が１．０以
上３．０以下であることを特徴とする請求項１記載の紫
外線吸収ガラスの製造方法。 - 【請求項６】塗布液中のＴｉ／Ｃｅのモル比が０．５以
上１．５以下であることを特徴とする請求項１記載の紫
外線吸収ガラスの製造方法。 - 【請求項７】請求項１〜６の製造方法で製造された紫外
線吸収ガラス。 - 【請求項８】請求項１〜６の方法で製造された紫外線吸
収ガラスの表面に更に酸化珪素を主成分とする低屈折率
膜が形成され、反射防止性が付与された紫外線吸収ガラ
ス。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18313692A JP3357090B2 (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | 紫外線吸収ガラスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP18313692A JP3357090B2 (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | 紫外線吸収ガラスの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05345638A true JPH05345638A (ja) | 1993-12-27 |
| JP3357090B2 JP3357090B2 (ja) | 2002-12-16 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3357090B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08104544A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-23 | Central Glass Co Ltd | 熱線反射紫外線吸収ガラス及びその製法 |
| WO2008133773A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Guardian Industries Corp. | Coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics |
| JP2016191003A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日揮触媒化成株式会社 | 透明被膜形成用塗布液、その製造方法および透明被膜付基材 |
-
1992
- 1992-06-17 JP JP18313692A patent/JP3357090B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08104544A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-23 | Central Glass Co Ltd | 熱線反射紫外線吸収ガラス及びその製法 |
| WO2008133773A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Guardian Industries Corp. | Coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics |
| US8409663B2 (en) | 2007-04-27 | 2013-04-02 | Guardian Industries Corp. | Method of making a coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics |
| JP2016191003A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日揮触媒化成株式会社 | 透明被膜形成用塗布液、その製造方法および透明被膜付基材 |
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