JP3357090B2 - 紫外線吸収ガラスの製造方法 - Google Patents
紫外線吸収ガラスの製造方法Info
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03C2218/10—Deposition methods
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は建築用、自動車用をはじ
めとするガラスの表面に膜を形成することによって紫外
線吸収性を具備させたガラスの製造方法に関する。
めとするガラスの表面に膜を形成することによって紫外
線吸収性を具備させたガラスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】室内または車内等へ入射する紫外線を遮
蔽することは、人体の日焼けを防ぐばかりでなく、室内
や車内の装飾品等の劣化を防止できるという点で重要で
ある。従来より、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾールなどの有機化合物が主に知られ
ているが、これらの有機化合物は紫外線の吸収にともな
って劣化が起りやすいという問題点があった。
蔽することは、人体の日焼けを防ぐばかりでなく、室内
や車内の装飾品等の劣化を防止できるという点で重要で
ある。従来より、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾールなどの有機化合物が主に知られ
ているが、これらの有機化合物は紫外線の吸収にともな
って劣化が起りやすいという問題点があった。
【０００３】また、無機化合物で紫外線吸収性能が高い
として知られている酸化亜鉛を用いた紫外線吸収膜も特
開平１−２１７０８４号公報などで提案されているが、
酸化亜鉛は化学的に耐久性に乏しく、ガラス表面処理用
としては使用が困難であった。
として知られている酸化亜鉛を用いた紫外線吸収膜も特
開平１−２１７０８４号公報などで提案されているが、
酸化亜鉛は化学的に耐久性に乏しく、ガラス表面処理用
としては使用が困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術が有
していた前述の問題点を解消しようとするものであり、
表面に酸化セリウム、酸化チタンおよび酸化珪素の３成
分を主成分としてなる、劣化がなく高耐久性を有する紫
外線吸収膜を形成させた紫外線吸収ガラスの製造方法を
提供することを目的とする。
していた前述の問題点を解消しようとするものであり、
表面に酸化セリウム、酸化チタンおよび酸化珪素の３成
分を主成分としてなる、劣化がなく高耐久性を有する紫
外線吸収膜を形成させた紫外線吸収ガラスの製造方法を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、キレート配位
子とセリウム塩とから形成される錯体と、珪素化合物
と、チタン化合物とを主成分として含み、Ｔｉ／Ｓｉの
モル比が１．０以上３．０以下であり、かつＴｉ／Ｃｅ
のモル比が０．５以上１．５以下である塗布液をガラス
基体上に塗布した後、３００℃以上に加熱することによ
って表面に紫外線吸収膜を形成する紫外線吸収ガラスの
製造方法を提供する。
子とセリウム塩とから形成される錯体と、珪素化合物
と、チタン化合物とを主成分として含み、Ｔｉ／Ｓｉの
モル比が１．０以上３．０以下であり、かつＴｉ／Ｃｅ
のモル比が０．５以上１．５以下である塗布液をガラス
基体上に塗布した後、３００℃以上に加熱することによ
って表面に紫外線吸収膜を形成する紫外線吸収ガラスの
製造方法を提供する。
【０００６】セリウム塩としては塩化セリウム、硝酸セ
リウム、硫酸セリウム等が使用できるが、アルコール等
の有機溶剤に溶解させやすいという点で塩化セリウム、
硝酸セリウムが比較的好適である。
リウム、硫酸セリウム等が使用できるが、アルコール等
の有機溶剤に溶解させやすいという点で塩化セリウム、
硝酸セリウムが比較的好適である。
【０００７】セリウム塩は、キレート配位子と錯体を形
成させて使用することが重要である。セリウム無機塩を
そのまま用いると乾燥、加熱時に酸化セリウムの結晶が
析出しやすくなり、膜の透明性が損なわれるおそれがあ
る。キレート配位子として、β−ジケトンの１種である
アセチルアセトンＣ 5 Ｈ 8 Ｏ 2 を用いると、キレート環
の安定性ゆえに塗布後の乾燥時に酸化セリウムの結晶が
析出して白化するのを防止できる。配位させる配位子の
量としては、Ｃ5 Ｈ8 Ｏ2 ／Ｃｅのモル比で１以上３以
下とするとよい。アセチルアセトンがこれより少ないと
白化しやすくなり、またこれより多くてもセリウムと反
応できないため、無駄になる。
成させて使用することが重要である。セリウム無機塩を
そのまま用いると乾燥、加熱時に酸化セリウムの結晶が
析出しやすくなり、膜の透明性が損なわれるおそれがあ
る。キレート配位子として、β−ジケトンの１種である
アセチルアセトンＣ 5 Ｈ 8 Ｏ 2 を用いると、キレート環
の安定性ゆえに塗布後の乾燥時に酸化セリウムの結晶が
析出して白化するのを防止できる。配位させる配位子の
量としては、Ｃ5 Ｈ8 Ｏ2 ／Ｃｅのモル比で１以上３以
下とするとよい。アセチルアセトンがこれより少ないと
白化しやすくなり、またこれより多くてもセリウムと反
応できないため、無駄になる。
【０００８】キレート配位子とセリウム塩とから形成さ
れる錯体は、セリウム塩とキレート配位子となる有機化
合物とを反応させることによって容易に得られる。この
ときに、無溶剤中で直接配位子とセリウム塩を反応させ
てもよく、生成物の溶媒となるアルコール等の有機溶剤
中で反応させてもよい。また、反応が進みにくいときに
は、加熱するなどして反応を促進させることもできる。
れる錯体は、セリウム塩とキレート配位子となる有機化
合物とを反応させることによって容易に得られる。この
ときに、無溶剤中で直接配位子とセリウム塩を反応させ
てもよく、生成物の溶媒となるアルコール等の有機溶剤
中で反応させてもよい。また、反応が進みにくいときに
は、加熱するなどして反応を促進させることもできる。
【０００９】珪素化合物としては、ＳｉＲm （ＯＲ’）
4-m （ただし、Ｒ、Ｒ’はアルキル基、ｍ＝０〜３）で
表される珪素化合物、およびこれらの重合物の中から選
ばれる少なくとも１種が挙げられる。これら珪素化合物
はそのまま用いてもよく、また酸触媒下等で加水分解し
て用いてもよい。
4-m （ただし、Ｒ、Ｒ’はアルキル基、ｍ＝０〜３）で
表される珪素化合物、およびこれらの重合物の中から選
ばれる少なくとも１種が挙げられる。これら珪素化合物
はそのまま用いてもよく、また酸触媒下等で加水分解し
て用いてもよい。
【００１０】チタン化合物としては、ＴｉＬm （ＯＲ）
4-m （ただし、Ｌ＝キレート配位子、Ｒ＝アルキル基、
ｍ＝０〜２）で表されるチタンアルコキシド、チタンキ
レート化合物、およびこれらの重合物から選ばれる少な
くとも１種が挙げられる。
4-m （ただし、Ｌ＝キレート配位子、Ｒ＝アルキル基、
ｍ＝０〜２）で表されるチタンアルコキシド、チタンキ
レート化合物、およびこれらの重合物から選ばれる少な
くとも１種が挙げられる。
【００１１】例として挙げれば、チタンテトライソプロ
ポキドＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7 ）4 、モノアセチルアセトナト
チタントリイソプロポキシドＴｉ（Ｃ 5 Ｈ7 Ｏ2 ）（Ｏ
Ｃ3Ｈ7 ）3 、ビス（アセチルアセトナト）チタンジイ
ソプロポキシドＴｉ（Ｃ 5 Ｈ7 Ｏ2 ）2 （ＯＣ3 Ｈ7 ）
2 、ビス（エチルアセトアセタト）チタンジイソプロポ
キシドＴｉ（Ｃ6 Ｈ9 Ｏ 3 ）2 （ＯＣ3 Ｈ7 ） 2 などで
ある。
ポキドＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7 ）4 、モノアセチルアセトナト
チタントリイソプロポキシドＴｉ（Ｃ 5 Ｈ7 Ｏ2 ）（Ｏ
Ｃ3Ｈ7 ）3 、ビス（アセチルアセトナト）チタンジイ
ソプロポキシドＴｉ（Ｃ 5 Ｈ7 Ｏ2 ）2 （ＯＣ3 Ｈ7 ）
2 、ビス（エチルアセトアセタト）チタンジイソプロポ
キシドＴｉ（Ｃ6 Ｈ9 Ｏ 3 ）2 （ＯＣ3 Ｈ7 ） 2 などで
ある。
【００１２】これらの中でも、キレート配位子が少なく
とも１つ配位したものを用いると、製造される膜がより
白濁しにくくなり、また液の保存安定性もより良くなる
ので好ましい。チタン化合物はそのまま用いてもよく、
また加水分解して用いてもよい。
とも１つ配位したものを用いると、製造される膜がより
白濁しにくくなり、また液の保存安定性もより良くなる
ので好ましい。チタン化合物はそのまま用いてもよく、
また加水分解して用いてもよい。
【００１３】塗布液における、液中のＴｉ／Ｓｉの存在
比は、モル比で１．０以上３．０以下である。Ｔｉの存
在比がこれより低いと紫外線吸収能が低くなり、また膜
の透明性も悪化する。またこれより高いと、可視光の反
射率が非常に高くなり、可視光透過率が低下するととも
に、成膜性も悪化する。
比は、モル比で１．０以上３．０以下である。Ｔｉの存
在比がこれより低いと紫外線吸収能が低くなり、また膜
の透明性も悪化する。またこれより高いと、可視光の反
射率が非常に高くなり、可視光透過率が低下するととも
に、成膜性も悪化する。
【００１４】また、塗布液における、液中のＴｉ／Ｃｅ
存在比は、モル比で０．５以上１．５以下である。Ｔｉ
の存在比がこれより低いと膜の透明性が損なわれやすく
なり、紫外線吸収能も低下する。またこれより高くても
紫外線吸収能が低下し、また成膜性も低下する。好まし
くは０．５以上１．０以下である。
存在比は、モル比で０．５以上１．５以下である。Ｔｉ
の存在比がこれより低いと膜の透明性が損なわれやすく
なり、紫外線吸収能も低下する。またこれより高くても
紫外線吸収能が低下し、また成膜性も低下する。好まし
くは０．５以上１．０以下である。
【００１５】塗布液は、酸化物換算の総固形分量として
１．０％以上１５．０％以下であることが好ましい。固
形分量がこれ未満では、１回の塗布で得られる膜の膜厚
が薄くなり、所望の紫外線吸収能を有する膜を得るため
には数回塗布を行わなくてはならず不便である。また固
形分量がこれより高いと塗布液の寿命が短くなりやす
い。希釈用の溶剤としては通常のアルコールや炭化水
素、エステル、エーテルアルコール、グリコール等の有
機溶剤が適宜使用できる。また、ガラスとの濡れ性を向
上させるために種々の界面活性剤を添加してもよい。
１．０％以上１５．０％以下であることが好ましい。固
形分量がこれ未満では、１回の塗布で得られる膜の膜厚
が薄くなり、所望の紫外線吸収能を有する膜を得るため
には数回塗布を行わなくてはならず不便である。また固
形分量がこれより高いと塗布液の寿命が短くなりやす
い。希釈用の溶剤としては通常のアルコールや炭化水
素、エステル、エーテルアルコール、グリコール等の有
機溶剤が適宜使用できる。また、ガラスとの濡れ性を向
上させるために種々の界面活性剤を添加してもよい。
【００１６】塗布液をガラス基体上へ塗布する際の塗布
方法としては、ディップコート法、スピンコート法、ス
プレーコート法、ロールコート法、メニスカスコート
法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等が利用でき
る。
方法としては、ディップコート法、スピンコート法、ス
プレーコート法、ロールコート法、メニスカスコート
法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等が利用でき
る。
【００１７】塗布された膜は乾燥の後、加熱することに
よって金属化合物が酸化物になり、緻密な透明酸化物膜
となるが、このときの加熱温度は３００℃〜ガラスの軟
化点の間で選択できる。温度がこれ未満では金属有機化
合物から酸化物への分解が充分に進行しないために、紫
外線吸収能が劣り、膜の強度も不足する。
よって金属化合物が酸化物になり、緻密な透明酸化物膜
となるが、このときの加熱温度は３００℃〜ガラスの軟
化点の間で選択できる。温度がこれ未満では金属有機化
合物から酸化物への分解が充分に進行しないために、紫
外線吸収能が劣り、膜の強度も不足する。
【００１８】また、本発明の製造方法によって得られた
紫外線吸収ガラスには、さらに紫外線吸収膜の上に酸化
珪素やフッ化マグネシウムのような低屈折率の透明膜を
形成して反射防止性能を持たせることもできる。
紫外線吸収ガラスには、さらに紫外線吸収膜の上に酸化
珪素やフッ化マグネシウムのような低屈折率の透明膜を
形成して反射防止性能を持たせることもできる。
【００１９】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げ更に説明を行う
が、本発明はこれらに限定されない。以下の実施例およ
び比較例において得られた膜付きガラスの評価は、外観
（目視）、紫外線透過率（Ｔuv：ＩＳＯ９０５０、単
位：％）、可視光線透過率（Ｔv ：ＪＩＳ−Ｒ３１０
６、単位：％）、耐摩耗性試験（テーバー試験：ＪＩＳ
−Ｒ３２２１）、耐薬品試験（０．１Ｎ−ＮａＯＨ、Ｈ
2 ＳＯ4 １０日間浸漬）によって行った。なお、紫外線
透過率および可視光線透過率はガラス基板込みの値であ
る。
が、本発明はこれらに限定されない。以下の実施例およ
び比較例において得られた膜付きガラスの評価は、外観
（目視）、紫外線透過率（Ｔuv：ＩＳＯ９０５０、単
位：％）、可視光線透過率（Ｔv ：ＪＩＳ−Ｒ３１０
６、単位：％）、耐摩耗性試験（テーバー試験：ＪＩＳ
−Ｒ３２２１）、耐薬品試験（０．１Ｎ−ＮａＯＨ、Ｈ
2 ＳＯ4 １０日間浸漬）によって行った。なお、紫外線
透過率および可視光線透過率はガラス基板込みの値であ
る。
【００２０】［実施例１および比較例１］ 硝酸セリウム六水和物１５０ｇにアセチルアセトン１０
４ｇを加え、撹拌しながら９０℃で１時間反応させ、濃
黄色粘ちょう液を得た（Ａ液、アセチルアセトン／Ｃｅ
＝３（モル比））。珪酸エチル重合物（エチルシリケー
ト４０）５０ｇに、イソプロパノール４４ｇ、０．２Ｎ
塩酸水溶液６ｇを加え、室温で１２時間反応させた（Ｂ
液）。
４ｇを加え、撹拌しながら９０℃で１時間反応させ、濃
黄色粘ちょう液を得た（Ａ液、アセチルアセトン／Ｃｅ
＝３（モル比））。珪酸エチル重合物（エチルシリケー
ト４０）５０ｇに、イソプロパノール４４ｇ、０．２Ｎ
塩酸水溶液６ｇを加え、室温で１２時間反応させた（Ｂ
液）。
【００２１】チタンテトライソプロポキシド５０ｇにア
セチルアセトン１８ｇを加えて室温で１２時間反応さ
せ、モノアセチルアセトナトチタントリイソプロポキシ
ドのイソプロパノール溶液を得た（Ｃ液）。Ａ液、Ｂ
液、Ｃ液をそれぞれ金属が以下の表１の組成になるよう
に混合し、イソプロパノールで総固形分が８．３％にな
るように希釈した。
セチルアセトン１８ｇを加えて室温で１２時間反応さ
せ、モノアセチルアセトナトチタントリイソプロポキシ
ドのイソプロパノール溶液を得た（Ｃ液）。Ａ液、Ｂ
液、Ｃ液をそれぞれ金属が以下の表１の組成になるよう
に混合し、イソプロパノールで総固形分が８．３％にな
るように希釈した。
【００２２】
【表１】
【００２３】この塗布液を図１に示すようなディップコ
ート装置を用いて、片面をマスキングしたソーダライム
ガラス表面に引き上げ塗布し、１５０℃で５分乾燥させ
た後６００℃の電気炉で５分間焼成を行った。形成され
た紫外線吸収膜の膜厚はいずれも２００ｎｍであった。
得られた膜付きガラスの特性を表２に示す。
ート装置を用いて、片面をマスキングしたソーダライム
ガラス表面に引き上げ塗布し、１５０℃で５分乾燥させ
た後６００℃の電気炉で５分間焼成を行った。形成され
た紫外線吸収膜の膜厚はいずれも２００ｎｍであった。
得られた膜付きガラスの特性を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】ここで、耐摩耗性試験はテーバー試験３０
０回転後の、耐薬品試験は１０日間浸漬後の膜の状態を
示しており、○は試験後も膜の剥離がないことを示す。
また、外観の○は膜にクラックや白濁がなく透明である
ことを示す（以下同じ）。
０回転後の、耐薬品試験は１０日間浸漬後の膜の状態を
示しており、○は試験後も膜の剥離がないことを示す。
また、外観の○は膜にクラックや白濁がなく透明である
ことを示す（以下同じ）。
【００２６】［実施例２および比較例２］ 硝酸セリウム六水和物１５０ｇにアセチルアセトン６９
ｇを加え、撹拌しながら９０℃で１時間反応させ、黄色
粘ちょう液を得た（Ｄ液、アセチルアセトン／Ｃｅ＝２
（モル比））。
ｇを加え、撹拌しながら９０℃で１時間反応させ、黄色
粘ちょう液を得た（Ｄ液、アセチルアセトン／Ｃｅ＝２
（モル比））。
【００２７】チタンテトライソプロポキシド５０ｇにア
セチルアセトン３６ｇを加えて室温で１２時間反応さ
せ、ビス（アセチルアセトナト）チタンジイソプロポキ
シドのイソプロパノール溶液を得た（Ｅ液）。Ｄ液、Ｅ
液および実施例１に示したＢ液をそれぞれ金属が以下の
表３の組成になるように混合し、エタノールで総固形分
が１０．０％になるように希釈した。
セチルアセトン３６ｇを加えて室温で１２時間反応さ
せ、ビス（アセチルアセトナト）チタンジイソプロポキ
シドのイソプロパノール溶液を得た（Ｅ液）。Ｄ液、Ｅ
液および実施例１に示したＢ液をそれぞれ金属が以下の
表３の組成になるように混合し、エタノールで総固形分
が１０．０％になるように希釈した。
【００２８】
【表３】
【００２９】この塗布液を図１に示すようなディップコ
ート装置で、ソーダライムガラスの両面に引き上げ塗布
し、１５０℃で５分乾燥させた後３００℃で３０分間焼
成を行った。試料を室温まで冷却した後、紫外線吸収膜
の上に、Ｂ液をイソプロパノールで酸化珪素換算固形分
４重量％に希釈した液を、同じディップコート装置で両
面に引き上げながら塗布し、１５０℃で５分乾燥した後
再度３００℃で３０分間焼成を行った。形成された下層
膜（紫外線吸収膜）の膜厚はいずれも２００ｎｍ、上層
膜（酸化珪素膜）の膜厚はいずれも１００ｎｍであっ
た。得られた膜付きガラスの特性を表４に示す。
ート装置で、ソーダライムガラスの両面に引き上げ塗布
し、１５０℃で５分乾燥させた後３００℃で３０分間焼
成を行った。試料を室温まで冷却した後、紫外線吸収膜
の上に、Ｂ液をイソプロパノールで酸化珪素換算固形分
４重量％に希釈した液を、同じディップコート装置で両
面に引き上げながら塗布し、１５０℃で５分乾燥した後
再度３００℃で３０分間焼成を行った。形成された下層
膜（紫外線吸収膜）の膜厚はいずれも２００ｎｍ、上層
膜（酸化珪素膜）の膜厚はいずれも１００ｎｍであっ
た。得られた膜付きガラスの特性を表４に示す。
【００３０】
【表４】
【００３１】［実施例３および比較例３］ 硝酸セリウム六水和物１５０ｇにアセチルアセトン３
４．５ｇとヘキシレングリコール１００ｇを加え、撹拌
しながら９０℃で１時間反応させ、淡黄色粘ちょう液を
得た（Ｆ液、アセチルアセトン／Ｃｅ＝１（モル
比））。
４．５ｇとヘキシレングリコール１００ｇを加え、撹拌
しながら９０℃で１時間反応させ、淡黄色粘ちょう液を
得た（Ｆ液、アセチルアセトン／Ｃｅ＝１（モル
比））。
【００３２】珪酸エチル重合物（エチルシリケート４
０）５０ｇに、ヘキシレングリコール４４ｇ、０．２Ｎ
塩酸水溶液６ｇを加え、室温で１２時間反応させた（Ｇ
液）。Ｆ液、Ｇ液およびチタンテトラｎ−ブトキシドを
それぞれ金属が以下の表５の組成になるように混合し、
ヘキシレングリコールで総固形分が１２％になるように
希釈した。
０）５０ｇに、ヘキシレングリコール４４ｇ、０．２Ｎ
塩酸水溶液６ｇを加え、室温で１２時間反応させた（Ｇ
液）。Ｆ液、Ｇ液およびチタンテトラｎ−ブトキシドを
それぞれ金属が以下の表５の組成になるように混合し、
ヘキシレングリコールで総固形分が１２％になるように
希釈した。
【００３３】
【表５】
【００３４】この塗布液をソーダライムガラス上にフレ
キソ印刷機を用いて印刷塗布し、１５０℃で５分乾燥さ
せた後５００℃の電気炉で１０分間焼成を行った。形成
された紫外線吸収膜の膜厚はいずれも１６０ｎｍであっ
た。得られた膜付きガラスの特性を表６に示す。
キソ印刷機を用いて印刷塗布し、１５０℃で５分乾燥さ
せた後５００℃の電気炉で１０分間焼成を行った。形成
された紫外線吸収膜の膜厚はいずれも１６０ｎｍであっ
た。得られた膜付きガラスの特性を表６に示す。
【００３５】
【表６】
【００３６】［比較例４］ 実施例１に示されるＡ液の代わりに、硝酸セリウムのエ
タノール溶液（ＣｅＯ2 換算１０重量％）を用いた。表
１の実施例１ｂおよび実施例１ｄの各組成と同じ組成と
なるように合成した塗布液を用いた以外は実施例１と同
様に行った。得られた膜付きガラスの特性を表７に示
す。
タノール溶液（ＣｅＯ2 換算１０重量％）を用いた。表
１の実施例１ｂおよび実施例１ｄの各組成と同じ組成と
なるように合成した塗布液を用いた以外は実施例１と同
様に行った。得られた膜付きガラスの特性を表７に示
す。
【００３７】
【表７】
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、紫外線を９０％以上遮
蔽でき、劣化がなく、外観も良好な紫外線吸収ガラスを
提供できる。また、耐久性も優れているので建築用や自
動車用の窓ガラスに使用できる。
蔽でき、劣化がなく、外観も良好な紫外線吸収ガラスを
提供できる。また、耐久性も優れているので建築用や自
動車用の窓ガラスに使用できる。
【図１】実施例１で用いたディップコート装置の概略斜
視図
視図
１：ガラス基板 ２：液だめ ３：塗布液 ４：フード ５：プーリー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C03C 15/00 - 23/00
Claims (2)
- 【請求項１】キレート配位子とセリウム塩とから形成さ
れる錯体と、珪素化合物と、チタン化合物とを主成分と
して含み、Ｔｉ／Ｓｉのモル比が１．０以上３．０以下
であり、かつＴｉ／Ｃｅのモル比が０．５以上１．５以
下である塗布液をガラス基体上に塗布した後、３００℃
以上に加熱することによって表面に紫外線吸収膜を形成
する紫外線吸収ガラスの製造方法。 - 【請求項２】請求項１に記載の製造方法で製造された紫
外線吸収ガラスの紫外線吸収膜の上にさらに酸化珪素を
主成分とする低屈折率膜を形成する、反射防止性が付与
された紫外線吸収ガラスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18313692A JP3357090B2 (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | 紫外線吸収ガラスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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