JPH047357A - Resin molding - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a resin molding having a weld line and improved in weld strength and delamination resistance by forming a dispersed phase of a specified dispersed state in a continuous phase comprising polyphenylene ether. CONSTITUTION:50-95wt.% polyphenylene ether (A) is meltkneaded with below 20wt.% polyolefin (B) and 40wt.% or below at least one copolymer (C) selected between a vinylaromatic compound/conjugated diene compound and its hydrogenation product, and the mixture is extruded to obtain a resin molding wherein a dispersed phase wherein component C is agglomerated and component C by itself is dispersed in the form of a particle of a minor diameter of 0.3mum or below in an external layer comprising component B substantially dispersed in the form of a particle of a minor diameter of 0.5mum or below is formed in a continuous phase comprising component A.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐層剥離性、ウェルド強度保持率、耐熱性、
耐衝撃性、耐薬品性に優れ、電気・電子分野、自動車分
野、各種工業材料分野で利用てきる樹脂成形体に関する
ものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides improvements in delamination resistance, weld strength retention, heat resistance,
The present invention relates to a resin molded article that has excellent impact resistance and chemical resistance and can be used in the electric/electronic field, automobile field, and various industrial material fields.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ポリフェニレンエーテルは透明性、機械的特性、電気的
特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ寸法安定性に優
れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有する
ため、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンとブ
レンドすることにより成形加工性や耐衝撃性の問題点を
改良し、例えば工業部品、電気・電子部品、事務機器ハ
ウジング、自動車部品、精密部品などの樹脂成形体とし
て広く利用されている。しかしながら、このポリフェニ
レンエーテルとハイインパクトポリスチレンからなる古
桑的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（米国特許第
３３８３４３５号に開示されている）は、耐衝撃性が改
善されるものの、耐薬品性に劣る欠点を有している。Although polyphenylene ether has excellent transparency, mechanical properties, electrical properties, and heat resistance, and has low water absorption and excellent dimensional stability, it has the disadvantage of poor moldability and impact resistance, so it is used as a substitute for polystyrene and high-impact polystyrene. By blending it with other materials, the problems of moldability and impact resistance are improved, and it is widely used as resin molded bodies for industrial parts, electrical/electronic parts, office equipment housings, automobile parts, precision parts, etc. However, although this old-fashioned polyphenylene ether resin composition (disclosed in U.S. Pat. No. 3,383,435) consisting of polyphenylene ether and high-impact polystyrene has improved impact resistance, it has the drawback of poor chemical resistance. are doing.

このため、例えば、米国特許第３３６１８５１号、特公
昭４２−７０６９号には、ポリフェニレンエーテルをポ
リオレフィンとブレンドすることにより耐溶剤性、耐衝
撃性を改良する提案がなされているものの層剥離現象が
著しく実用に耐えないのが現状である。また、米国特許
第３９９４８５６号には、ポリフェニレンエーテルまた
はポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添
ブロック共重合体とブレンドすることによる耐衝撃性、
耐溶剤性の改良に関する記載があり、米国特許第４１４
５３７７号には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフ
ェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂とポリオレフィ
ン／水添ブロック共重合体＝２０〜８０重１部／８０〜
２０重量部からなる予備混合物および水添ブロック共重
合体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改
良に関する記載があり、ざらに米国特許第４１６６０５
５号、同第４２３９６７３号および同第４２４２２６３
号には、ポリフェニレンエーテルをブロック共重合体ま
たは水添ブロック共重合体とポリオレフィンとブレンド
することによる耐衝撃性の改良が記載されている。そし
て米国特許第４３８３０８２号、ヨーロッパ特許第１１
５７１２号およびドイツ特許第７４１０８６１号ではポ
リフェニレンエーテルをポリオレフィンおよび水添ブロ
ック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃性を改良
する内容が記載されている。For this reason, for example, U.S. Pat. The current situation is that it is not practical. Additionally, US Pat. No. 3,994,856 teaches impact resistance by blending polyphenylene ether or polyphenylene ether and styrenic resin with a hydrogenated block copolymer;
There is a description of improving solvent resistance, and US Patent No. 414
No. 5377 describes polyphenylene ether or polyphenylene ether and styrene resin and polyolefin/hydrogenated block copolymer = 20 to 80 parts by weight/80 to
There is a description of improvement of impact resistance and solvent resistance by blending with a premix consisting of 20 parts by weight and a hydrogenated block copolymer, and Zarani U.S. Pat. No. 416,605
No. 5, No. 4239673 and No. 4242263
No. 2, No. 1, No. 2, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, 2003, 2005, describes the improvement of impact resistance by blending polyphenylene ethers with block copolymers or hydrogenated block copolymers and polyolefins. and US Patent No. 4383082, European Patent No. 11
No. 5712 and German Patent No. 7410861 describe the improvement of impact resistance by blending polyphenylene ethers with polyolefins and hydrogenated block copolymers.

また、米国特許第４８６３９９７号および特開昭６３１
１３０５８号、同６３−２２５６４２号、同６４−９８
６４７号、同６４〜２０４９３９号および同６４−２２
１４４４号には、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレン
エーテル樹脂からなる樹脂組成物の改質に特定の水添ブ
ロック共重合体を配合し、耐薬品性、加工性に優れた樹
脂組成物が提案されている。Also, U.S. Patent No. 4,863,997 and JP-A-631
No. 13058, No. 63-225642, No. 64-98
No. 647, No. 64-204939 and No. 64-22
No. 1444 proposes a resin composition having excellent chemical resistance and processability by blending a specific hydrogenated block copolymer to modify a resin composition consisting of a polyolefin resin and a polyphenylene ether resin.

一方、本出願人は、特開昭６３−２１８７４８号、同６
３−２４５４５３号、および同６４−４０５５６号にお
いて特定のブロック共重合体とポリオレフィンのプレコ
ンパウンドをポリフェニレンエーテルと溶融混練して、
耐薬品性、加工性に優れた樹脂組成物を提案した。On the other hand, the present applicant is
No. 3-245453 and No. 64-40556, a precompound of a specific block copolymer and polyolefin is melt-kneaded with polyphenylene ether,
We proposed a resin composition with excellent chemical resistance and processability.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかしながら、これらポリフェニレンエーテルとポリオ
レフィンをブレンドした樹脂組成物に関する先行技術は
古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（ポリフェ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂とから構成される組成
物）と比へ、耐溶剤性、耐衝撃性を改良する効果は認め
られるものの、その性能は不十分であり、特に、実質的
にポリフェニレンエーテルが５０重量％以上かつポリオ
レフィンが２０重量％以下で構成される樹脂組成物をこ
れらの先行技術で作成した成形体は層剥離が著しく起こ
り、さらにはウェルドライン部を持つ成形体ではウェル
ド強度（引張強度）の低下が箸しく起こり、各種工業素
材として年々高度化しているプラスチックの要求性能に
対応できていない問題点を残している。However, the prior art regarding resin compositions blended with these polyphenylene ethers and polyolefins has poor solvent resistance and impact resistance compared to classic polyphenylene ether resin compositions (compositions composed of polyphenylene ethers and styrene resins). Although the effect of improving properties has been recognized, the performance is insufficient, and in particular, these prior art techniques have not been effective in preparing resin compositions consisting essentially of 50% by weight or more of polyphenylene ether and 20% by weight or less of polyolefin. The resulting molded products exhibit significant layer delamination, and molded products with weld lines suffer from a drastic drop in weld strength (tensile strength), making it difficult to meet the performance requirements of plastics, which are becoming more sophisticated year by year as a variety of industrial materials. There are no problems left.

本発明の目的は、上記した先行技術では達成できなかっ
たポリフェニレンエーテルとポリオレフィンを含んだ成
形体の層剥離およびウェルドラインを持つ成形体のウェ
ルド強度を改良した樹脂成形体を提供することにある。An object of the present invention is to provide a resin molded article containing polyphenylene ether and polyolefin, which has improved delamination and weld strength in a molded article having weld lines, which could not be achieved with the prior art described above.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、このような現状に鑑み、ポリフェニレン
エーテル、ポリオレフィンおよびコンパティビライザー
からなる樹脂成形体に関して鋭意検討を重ねた結果、分
散相を形成するポリオレフィンおよびコンパテイビライ
ザーを特定の分散状態に制御することにより、ウェルド
ラインを持つ樹脂成形体のウェルド強度を著しく改良す
るほかに層剥離も同時に改良し、さらには耐熱性、耐衝
撃性、応力下における耐薬品性に優れた樹脂成形体をも
たらすことを見いだし本発明に到達した。In view of the current situation, the present inventors have conducted intensive studies on resin molded products consisting of polyphenylene ether, polyolefin, and compatibilizer, and have determined that the polyolefin and compatibilizer forming the dispersed phase are in a specific dispersion state. By controlling this, we can significantly improve the weld strength of resin molded bodies with weld lines, as well as improve layer peeling at the same time, and also produce resin molded bodies with excellent heat resistance, impact resistance, and chemical resistance under stress. The present invention was achieved by discovering the following.

すなわち、本発明は、 樹脂成形体が、 （ａ）　　連続相：ポリフェニレンエーテル、（ｂ）　
　分散相：実質的に短軸径０．５μｍ以下で分散したポ
リオレフィン外層に、ビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物共重合体およびビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも１
種の共重合体が凝集し、かつ、該共重合体が単独で実質
的に短軸径０．３μｍ以下で分散していることを特徴と
する樹脂成形体を提供するものである。That is, in the present invention, the resin molded article comprises (a) continuous phase: polyphenylene ether, (b)
Dispersed phase: a polyolefin outer layer substantially dispersed with a minor axis diameter of 0.5 μm or less, selected from vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and hydrogenated product of vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer at least 1
The object of the present invention is to provide a resin molded article characterized in that a seed copolymer is aggregated and the copolymer is dispersed alone with a substantially minor axis diameter of 0.3 μm or less.

ここで実質的に短軸径が０．５μｍ以下とは、透過型電
子顕微鏡で撮影した４０，０００倍写真（１８Ｃ，Ｘ２
５ｃｙ＋）をもとに短軸径の最大値を測定して尉算し、
その９０％以上が０．５μｍ以下の短軸径で分散してい
ることをいう。　また同様に、実質的に短軸径０．３μ
ｍ以下で分散しているという意味も、上記と同様にして
定義されるものである。Here, "substantially short axis diameter of 0.5 μm or less" means a 40,000x photograph taken with a transmission electron microscope (18C,
5cy+), measure the maximum value of the minor axis diameter, and calculate
This means that 90% or more of the particles are dispersed with a minor axis diameter of 0.5 μm or less. Similarly, the short axis diameter is substantially 0.3μ
The meaning of being dispersed at m or less is also defined in the same manner as above.

本発明の樹脂成形体の連続相を形成するポリフェニレン
エーテル（以下、単にＰＰＥと略記）は、結合単位： （ここで、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ、
水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一級または第二
級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミ
ノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なくとも２個
の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているへ
ロ炭化水素オキシ基からなる群から選択されるものであ
り、互に同一でも異なっていてもよい）からなり、還元
粘度（０，５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０°Ｃ測
定）が、０．１５〜０．７０の範囲、より好ましくは０
．２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体および／また
は共重合体である。このＰＰＥの具体的な例としては、
例えばポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンニ
ーアル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４フエ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル１．４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ
クロロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、
さらに２．６−シメチルフエノールと他のフェノール類
（例えば、２，３．６−　トリメチルフェノールや２−
メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体のごとき
ポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でも
ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル
）、２，６−シメチルフエノールと２．３．６−　トリ
メチルフェノールとの共重合体が好ましく、ざらにポリ
（２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル）が
好ましい。The polyphenylene ether (hereinafter simply abbreviated as PPE) forming the continuous phase of the resin molded article of the present invention has a bonding unit: (here, R1, R2, R3, and R4 are each
Hydrogen, halogen, primary or secondary lower alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, phenyl group, haloalkyl group, aminoalkyl group, hydrocarbonoxy group, or at least 2 carbon atoms are combined with halogen atom and oxygen atom (selected from the group consisting of helo-hydrocarbon oxy groups separated by two groups, which may be the same or different), and has a reduced viscosity (0.5 g/dl, chloroform solution, measured at 30°C). ) is in the range of 0.15 to 0.70, more preferably 0
．． It is a homopolymer and/or copolymer in the range of 20 to 0.60. Specific examples of this PPE include:
For example, poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene nyal), poly(2-methyl-6-ethyl-1,4 phenylene ether), poly(2,6-diphenyl 1,4-
phenylene ether), poly(2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly(2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), etc.
In addition, 2,6-dimethylphenol and other phenols (e.g. 2,3,6-trimethylphenol and 2-
Also mentioned are polyphenylene ether copolymers, such as copolymers with methyl-6-butylphenol). Among them, poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2.3.6-trimethylphenol are preferable, and poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferable. , 4-phenylene ether) is preferred.

かかるＰＰＥの製造方法は公知の方法で得られるもので
あれば特に限定されるものではなく、例えば、米国特訂
第３３０６８７４Ｑ記載のＨａｙによる第一銅塩とアミ
ンのコンプレックスを触媒として用い、例えば２，６−
キシレノールを酸化重合することにより容易に製造でき
、そのほかにも米国特許第３３０６８７５号、同第３２
５７３５７号および同第３２５７３５号、特公昭５２−
１７８８０号および特開昭５０−５１１９７号および同
６３−１５２６２８号等に記載された方法で容易に製造
できる。The method for producing such PPE is not particularly limited as long as it can be obtained by a known method. For example, a complex of a cuprous salt and an amine by Hay described in U.S. Pat. ,6-
It can be easily produced by oxidative polymerization of xylenol.
No. 57357 and No. 325735, Special Publication No. 1973-
It can be easily produced by the methods described in JP-A No. 17880 and JP-A-50-51197 and JP-A-63-152628.

また、本発明で用いるＰＰＥは、上記したＰＰＥのほか
に、該ＰＰＥとα、β−、β−カルボン酸またはその誘
導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態
、溶解状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で
反応させることによって得られる公知の変性（該α、β
−不飽和不飽和シルボン酸その誘導体が０．０１〜１０
重量％グラフトまたは付加）ＰＰＥであってもよく、さ
らに上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥの任意の割合の混合
物であってもかまわない。In addition to the above-mentioned PPE, the PPE used in the present invention can also be prepared by combining the PPE and α, β-, β-carboxylic acid or a derivative thereof in a molten state or a dissolved state in the presence or absence of a radical generator. Known modification (the α, β
- unsaturated unsaturated silboxic acid derivatives thereof from 0.01 to 10
It may be PPE (weight percent grafted or added), or it may be a mixture of the above-mentioned PPE and the modified PPE in any proportion.

そしてさらに、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ１０−
７４スフアフエナントレンをＰＰ２１００重量部に対し
０．２〜５重量部添加し溶融混練処理したリン化合物処
理ＰＰＥも色調に優れたＰＰＥとして供することができ
る。Furthermore, 9,10-dihydro-9-oxa10-
Phosphorus compound-treated PPE obtained by melt-kneading 0.2 to 5 parts by weight of 74 sulfur phenanthrene added to 2100 parts by weight of PP can also be provided as PPE with excellent color tone.

つぎに本発明の樹脂成形体の分散相を形成するポリオレ
フィンは、通常の成形材料として用いられる数平均分子
量が３０．０００以上のポリオレフィンであり、例えば
、高密度ポリエチレン、超高分子量高密度ポリエチレン
、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、密度
０．９０未満の超低密度ポリエチレン、アイソタクチッ
クポリプロピレンや、エチレン、プロピレン、他のα−
オレフィン、不飽和カルボン酸またはその誘導体の中か
ら選ばれる２種以上の化合物の共重合体、例えばエチレ
ン／ブテン−１共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体、プロピレン／エチレン（ランダム、ブロック）
共重合体、プロピレン／１−ヘキセン共重合体、プロピ
レン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、およびポリ
（４−メチル−１−ペンテン）、ポリブテン−１等を挙
げることができ、これらは１種のみならず２種以上を併
用することができる。これらのポリオレフィンのうち、
ポリエチレンが好ましく、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが好ましい。Next, the polyolefin forming the dispersed phase of the resin molded article of the present invention is a polyolefin having a number average molecular weight of 30,000 or more and used as a usual molding material, such as high density polyethylene, ultra high molecular weight high density polyethylene, Low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene with a density of less than 0.90, isotactic polypropylene, ethylene, propylene, other α-
Copolymers of two or more compounds selected from olefins, unsaturated carboxylic acids, or derivatives thereof, such as ethylene/butene-1 copolymers, ethylene-(meth)acrylic acid copolymers, ethylene-(meth) Acrylic ester copolymer, propylene/ethylene (random, block)
copolymers, propylene/1-hexene copolymers, propylene/4-methyl-1-pentene copolymers, poly(4-methyl-1-pentene), polybutene-1, etc. Not only one type but also two or more types can be used in combination. Among these polyolefins,
Polyethylene is preferred, and low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene are preferred.

つぎに本発明の樹脂成形体の分散相を形成するビニル芳
香族化合物−共役ジエン化合物共重合体、ビニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物（以下
、コンパティビライザーと略記）は、ビニル芳香族化合
物と共役ジエン化合物を共重合して得られる共重合体、
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物を共重合して得
られる共重合体の水素添加物（共重合した共役ジエン化
合物に基づくオレフィン性二重結合の少なくとも５０％
以上、好ましくは８０％以上が水素添加されている）で
あり、これらの少なくとも１種が用いられる。Next, a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer (hereinafter abbreviated as compatibilizer) that forms the dispersed phase of the resin molded article of the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound,
A hydrogenated product of a copolymer obtained by copolymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound (at least 50% of the olefinic double bonds based on the copolymerized conjugated diene compound)
(preferably 80% or more is hydrogenated), and at least one of these is used.

このコンパティビライザーの共重合形態としてランダム
共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体および
これらの組み合わせか挙げられ、中でも１３０ツク共重
合体が好ましい。Examples of the copolymerization form of this compatibilizer include random copolymers, block copolymers, graft copolymers, and combinations thereof, and 130-block copolymers are particularly preferred.

このコンパティどライザーを構成するビニル芳香族化合
物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン、ジフェニル
エチレン等のうちから１種または２種以上が選択でき、
中でもスチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物と
しては、例えば、ブタジェン、イソプレン、１，３−ペ
ンタジェン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジェン等
のうちから１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジ
ェン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。Examples of vinyl aromatic compounds constituting this compatibilizer include styrene, α-methylstyrene,
One or more types can be selected from vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, diphenylethylene, etc.
Among them, styrene is preferred. Further, as the conjugated diene compound, for example, one or more types are selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, etc. Among them, butadiene, isoprene, Combinations of these are preferred.

このようなコンパティどライザーの一例としては、アニ
オン重合して得られるスチレン−ブタジェン共重合体、
さらにこのスチレン−ブタジェン共重合体の水素添加物
が挙げられ、これらは、例えば、英国特許筒１．１３０
．７７０＠および米国特許用３、２８１．３８３号およ
び同第３．６３９．５１７号に記載された方法や英国特
許筒１．０２０．７２０号および米国特許用３．３３３
．０２４号および同第４，５０１，８５７号に記載され
た方法で容易に製造できる。An example of such a compatibilizer is a styrene-butadiene copolymer obtained by anionic polymerization,
Furthermore, hydrogenated products of this styrene-butadiene copolymer may be mentioned, such as those described in British Patent No. 1.130.
．． 770@ and U.S. Pat. No. 3,281.383 and U.S. Pat.
．． It can be easily produced by the method described in No. 024 and No. 4,501,857.

これらのコンパティビライザーのうち、ヤング率が１５
０ＯＮｇ／ｃａｉ以上のビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体、ヤング率が１５００Ｋｌ／
ｃｒｊｔ以上のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体の水素添加物が好ましい。Among these compatibilizers, Young's modulus is 15
Vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer of 0ONg/cai or more, Young's modulus of 1500Kl/
A hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer having a crjt or higher is preferred.

このコンパティビライザーとして例えば、旭化成工業■
より「タフプレン」、「ツルプレン」、「タフデン」、
「アサプレン」、「タフチック」という商品名で市販さ
れているものを用いることができる。For example, Asahi Kasei Kogyo ■
"Tuffprene", "Turuprene", "Tuffden",
Those commercially available under the trade names "Asaprene" and "Tuffic" can be used.

本発明は前述のとうり、以下の特徴をもつ樹脂成形体で
ある。As mentioned above, the present invention is a resin molded article having the following characteristics.

（ａ）　　連続相：ポリフェニレンエーテル形成し、（
ｂ）　　分散相：■実質的に短軸径０．５μｍ以下で分
散したポリオレフィン外層にビニル芳香族化合物〜共役
ジエン化合物共重合体およびビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物共重合体の水素添加物から選ばれる少なく
とも１種の共重合体が凝集し、■かつ、該共重合体が単
独で実質的に短軸径０．３μｍ以下、より好ましくは０
．１μｍ以下で分散している構造をもつことを特徴とす
る。(a) Continuous phase: polyphenylene ether is formed, (
b) Dispersed phase: ■ A vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer in a polyolefin outer layer substantially dispersed with a minor axis diameter of 0.5 μm or less. At least one selected copolymer aggregates;
．． It is characterized by having a structure in which it is dispersed at 1 μm or less.

このような特殊なモルフォロシーを示すことにより、そ
の成形体は前述の優れた効果を達成するが、成形体の各
成分の量比は、好ましくは以下のごとく選ばれる（ただ
し、これに限られるわけではない。） すなわち、通常、上記のポリオレフィンを２０重量％未
満、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体お
よびビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体の
水素添加物から選ばれる少なくとも１種の共重合体を４
０重量％以下、ポリフェニレンエーテルを５０〜９５重
量％含んだ樹脂成形体であり、中でもポリオレフィンを
５〜１５重量％、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物共重合体およびビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも１種の
共重合体を１０〜３５重量％、ポリフェニレンエーテル
を９０〜５０重最％のものは、耐薬品性、耐熱性、耐衝
撃性、ウェルド強度に優れた樹脂成形体と成り得る。By exhibiting such a special morphology, the molded product achieves the above-mentioned excellent effects, but the quantitative ratio of each component of the molded product is preferably selected as shown below (however, it is not limited to this). In other words, usually less than 20% by weight of the above polyolefin, at least one kind selected from a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer. Copolymer of 4
It is a resin molded article containing 0% by weight or less and 50 to 95% by weight of polyphenylene ether, among which 5 to 15% by weight of polyolefin, a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer, and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound. A copolymer containing 10 to 35% by weight of at least one type of hydrogenated copolymer and 90 to 50% by weight of polyphenylene ether has chemical resistance, heat resistance, impact resistance, and weld strength. It can be made into a resin molded product with excellent properties.

このように、本発明の樹脂成形体は、２種の分散相（上
記の■および■）を有するものであるが、かかる特徴の
中で、コンパテイビライザーであるビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物共重合体およびビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物から選ばれる
少なくとも１種がマトリックスを形成するＰＰＥ中に単
独で実質的に短軸径０．３μｍ以下、好ましくは０．１
μｍ以下で分散することによりウェルドラインを持つ樹
脂成形体のウェルド強度に多大な良い結果をもたらす。As described above, the resin molded article of the present invention has two types of dispersed phases ((1) and (2) above), and among these characteristics, the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound, which is a compatibilizer, At least one selected from a compound copolymer and a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer is present in the PPE forming the matrix, with a minor axis diameter of 0.3 μm or less, preferably 0. .1
By dispersing it in micrometers or less, it brings about a great improvement in the weld strength of a resin molded article having a weld line.

しかしながら、かかるポリオレフィンの短軸径分散が実
質的に０．５μｍを超えたり、あるいは単独で分散する
コンパテイビライザーの短軸径分散が実質的に０．３μ
ｍを超える樹脂成形体は、層剥離が顕著に見られ、ウェ
ルドラインを持つ樹脂成形体のウェルド強度の低下が顕
著に認められる。However, the short axis diameter dispersion of such a polyolefin substantially exceeds 0.5 μm, or the short axis diameter dispersion of the compatibilizer used alone for dispersion is substantially 0.3 μm.
In resin molded bodies exceeding m, significant layer peeling is observed, and a significant decrease in weld strength of resin molded bodies with weld lines is observed.

なお、ポリフェニレンエーテル中に分散相を形成するポ
リオレフィンおよびコンパテイビライザーの分散状態は
、通常、電子顕微鏡写真で容易に確認することができ、
これらの分散相はく長軸径／短軸径）≧１の分散を示し
、具体的には長軸径＝短軸径の時には円状の分散形態、
そのほかに（長軸径／短軸径）〉１の時に、ラメラ構造
の分散形態、またはフィブリル構造の分散形態をとる。Note that the dispersion state of the polyolefin and compatibilizer that form the dispersed phase in polyphenylene ether can usually be easily confirmed with an electron micrograph.
These dispersed phases exhibit a dispersion of (major axis diameter/minor axis diameter) ≧ 1, specifically, when major axis diameter = minor axis diameter, a circular dispersion form,
In addition, when (major axis diameter/minor axis diameter)>1, a lamellar structure dispersion form or a fibril structure dispersion form is taken.

また、実質的に短軸径０．５μｍ以下で分散したポリオ
レフィン外層に凝集したコンパテイビライザーの状態も
同様に電子顕微鏡写真で容易に確認できる。Further, the state of the compatibilizer aggregated in the polyolefin outer layer, which is substantially dispersed with a minor axis diameter of 0.5 μm or less, can be similarly easily confirmed in an electron micrograph.

本発明で凝集とは、具体的には、かかるコンパティビラ
イザーが分散したポリオレフィンを微粒子状で取り囲ん
だ分散形態や、コンパテイビライザーがポリオレフィン
外周層を層状で取り囲んだ分散形態を意味するものであ
り、これらの形態に付加えてコンパテイビライザーがポ
リオレフィンに融は込んでいても良い。In the present invention, agglomeration specifically refers to a dispersion form in which the compatibilizer surrounds the dispersed polyolefin in the form of fine particles, or a dispersion form in which the compatibilizer surrounds the outer peripheral layer of the polyolefin in the form of a layer. In addition to these forms, a compatibilizer may be fused into the polyolefin.

本発明の樹脂成形体は、電子顕微鏡で確認することがで
きる上述のこれらの分散形態の１種または２種以上から
成ることを特徴とする。The resin molded article of the present invention is characterized by comprising one or more of the above-mentioned dispersion forms that can be confirmed with an electron microscope.

以下、本発明の樹脂成形体の製造方法について説明する
。Hereinafter, the method for manufacturing a resin molded article of the present invention will be explained.

この本発明の樹脂成形体となり得るためには、当然なが
ら、供するポリフェニレンエーテル種、ポリオレフィン
種、コンパテイヒライザ一種の選択、供する各素材のω
比関係の選択および溶融混合条件などの選択が重要とな
るが、得られる樹脂成形体の層剥離、ウェルドラインを
持つ樹脂成形体のウェルド強度を格段に改良するには、
樹脂成形体の分散相であるポリオレフィンおよびコンパ
ティどライザーが上記した特定の微分散構造をもたなけ
ればならない。In order to obtain the resin molded article of the present invention, it is necessary to select the polyphenylene ether type, polyolefin type, and compatibilizer type to be provided, and the ω of each material to be provided.
The selection of the ratio relationship and the melt mixing conditions are important, but in order to significantly improve the weld strength of the resulting resin molded product with delamination and weld lines,
The polyolefin and compatibilizer, which are the dispersed phase of the resin molded article, must have the above-mentioned specific finely dispersed structure.

かかる本発明の樹脂成形体の分散状態を得る方法は、■
上記した各成分を溶融混練するための溶融混線機が、ニ
ーディングブロックをスクリューの任意の位置に組み込
むことが可能な二輪以上の多軸押出機であり、用いるス
クリューの全二ディングブロック部分を実質的に（Ｌ／
Ｄ　＞≧１．５、ざらに好ましくは（Ｌ／Ｄ≧５）　〔
ここでＬは、ニーディングブロックの長さ、Ｄは二ディ
ングブロックの最大外径をあられす〕に組込み、かつ、
（π・Ｄ−Ｎ／ｈ）≧５０（ここで、π：３．１４．　
［）　；メタリングゾーンに相当するスクリュー外径、
Ｎニスクリユー回転数（回転７秒）、ｈ；メタリングゾ
ーンの溝深さ］を満たし、そしてざらに■上記した各成
分を、同時に押出機に供給し、かつ、■で示したニーデ
ィングブロック部分を組込んだ位置に該当する押出様の
バレル設定温度をＰＰＥのガラス転移温度（約２１０℃
）以下にして溶融混練する必要がある。The method for obtaining such a dispersion state of the resin molded article of the present invention is as follows: (1)
The melt mixer for melt-kneading each of the above-mentioned components is a multi-screw extruder with two or more wheels that can incorporate a kneading block at any position of the screw, and the entire two-wheel kneading block portion of the screw used is substantially To(L/
D>≧1.5, preferably (L/D≧5) [
Here, L is the length of the kneading block, and D is the maximum outer diameter of the kneading block.
(π・D−N/h)≧50 (here, π: 3.14.
[); Screw outer diameter corresponding to the metering zone,
N Niscrew rotation speed (rotation 7 seconds), h; groove depth of metering zone], and roughly ■ Each of the above components is simultaneously fed to the extruder, and the kneading block part indicated by ■ The extrusion-like barrel set temperature corresponding to the position where the
) It is necessary to melt and knead as follows.

これら■、■に加えて、コンパティビライザーとして、
少なくともヤング率１５０ＯＮｆｆ／ｃｉ以上のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体、および、少
なくともヤング率１５０ＯＮ５Ｆ／ｃａｆ以上のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物
から選ばれる少なくとも１種の共重合体を選択すること
により本発明の樹脂成形体を望ましく得ることができる
。In addition to these ■ and ■, as a compatibilizer,
At least one selected from a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer having a Young's modulus of at least 150 ONff/ci or more, and a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer having a Young's modulus of at least 150 ONff/caf or more By selecting a certain type of copolymer, the resin molded article of the present invention can be desirably obtained.

このような条件下で製造した本発明の樹脂成形体は、層
剥離やウェルドラインを持つ樹脂成形体のウェルド強度
が大幅に改良される。The resin molded article of the present invention manufactured under such conditions has significantly improved weld strength of the resin molded article that has layer peeling and weld lines.

本発明では、上記の成分のほかに、本発明の特徴および
効果を損わない範囲で必要に応じて他の付加的成分、例
えば、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン、ハイインパ
クトポリスチレン等）や、酸化防止剤、−耐候性改良剤
、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有
機の充填剤や補強剤（ガラス繊維、カーボン繊維、ウィ
スカーマイカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリ
ウム、ワラストナイト等）、離燃剤、可塑剤（トリフェ
ニルホスフェート等のリン系化合物等）、各種着色剤、
帯電防止剤、離型剤等を添加してもかまわない。In the present invention, in addition to the above-mentioned components, other additional components such as polystyrene resin (polystyrene, high-impact polystyrene, etc.), antioxidant - weatherability improvers, nucleating agents for polyolefins, slip agents, inorganic or organic fillers and reinforcing agents (glass fibers, carbon fibers, whisker mica, talc, calcium carbonate, potassium titanate, wollastonite, etc.) , flame release agents, plasticizers (phosphorous compounds such as triphenyl phosphate, etc.), various colorants,
An antistatic agent, a mold release agent, etc. may be added.

本発明の樹脂成形体は、ポリフェニレンエーテル中に分
散したポリオレフィン、コンパテイビライザーが、上記
した特定の微分散状態を示すものであれば、いかなる成
形方法で得られた樹脂成形体であってもよく、例えば、
ペレット、さらにはこのペレットを用いて圧縮成形、射
出成形、押出成形、中空成形等により各種部品の樹脂成
形体として得ることができる。The resin molded article of the present invention can be a resin molded article obtained by any molding method as long as the polyolefin and compatibilizer dispersed in polyphenylene ether exhibit the specific finely dispersed state described above. Often, for example,
Pellets, and further, using these pellets, resin molded bodies of various parts can be obtained by compression molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, etc.

これら、各種部品として、例えば、自動車部品が挙げら
れ、具体的には、バンパー、フェンダ−ドアーパネル、
各種モール、エンブレム、エンジンフード、ホイールキ
ャップ、ルーフ、スポイラ−等の外装部品や、インスト
ウルメントパネル、コンソールボックス、トリム等の内
装部品等に適しており、ざらに、電気機器の内外装部品
として好適に使用でき、具体的には、０ＡＩＩ器、テレ
ビ、ビデオ、テレビゲーム、各種ディスクプレーヤー等
のキャビネット、冷蔵庫等の部品用途に適している。These various parts include, for example, automobile parts, specifically bumpers, fender door panels,
Suitable for exterior parts such as various moldings, emblems, engine hoods, hubcaps, roofs, spoilers, etc., as well as interior parts such as instrument panels, console boxes, trims, etc. Roughly, as interior and exterior parts of electrical equipment. It can be suitably used, and specifically, it is suitable for parts such as cabinets for 0AII appliances, televisions, videos, video games, various disc players, refrigerators, and the like.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の樹脂成形体は、ポリフェニレンエーテル中に分
散するポリオレフィンと、ビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物共重合体およびビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物共重合体の水素添加物から選ばれる少なくと
も１種の共重合体が特定の微分散構造をとるため、層剥
離、ウェルド強度が大幅に改良される。The resin molded article of the present invention comprises a polyolefin dispersed in polyphenylene ether and at least one hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer. Since the copolymer has a specific finely dispersed structure, delamination and weld strength are greatly improved.

〔実　施　例〕〔Example〕

本発明を実施例によって、さらに詳細に説明するが、こ
れらの実施例により限定されるものではない。The present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.

実施例　１ 還元粘１ｉ０．５６のポリフェニレンエーテル７０重量
部、低密度ポリエチレン（サンチックＬＤ−Ｍ１８０４
　：旭化成工業■製）１０重量部、スチレン−ブタジェ
ン共重合体（アサフレックス８１０．ヤング率４６００
に！Ｉ／ｃｍ、旭化成工業■製）１０重量部、スチレン
−ブタジェン共重合体（ツルプレンＴ　４０６　；ヤン
グ率２１００Ｋｇ／ｃｍ、日本エラストマー■製）１０
重量部、９．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−７オ
スフアフエナントレン１．５重量部、トリフェニルフォ
スフェート７重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし
、スクリューのニーディングブロック部分を１９０℃に
設定し、他の部分を２７０℃に設定した同方向回転二軸
押出機（ＰＣＭ−３０：池貝鉄工■製）を用い、全ニー
ディングブロックのＬ／Ｄ＝９．３、（π・Ｄ　−Ｎ／
ｈ　）　＝１５７で溶融混練し、押し出したストランド
をペレットとして得た。ここで得たペレットを２８０〜
３００℃に設定したスクリューインライン型射出成形機
に供給し、金型温度８０℃の条件で引張試験用テストピ
ースを射出成形した。このテストピースを用いて引張試
験（ＡＳＴＨＤ−６３８）を行い、その破断面より成形
体の層剥離の有無を確認したところ、なんら層剥離は認
められなかった。Example 1 70 parts by weight of polyphenylene ether with reduced viscosity 1i0.56, low density polyethylene (Santic LD-M1804)
: manufactured by Asahi Kasei Corporation) 10 parts by weight, styrene-butadiene copolymer (Asaflex 810.Young's modulus 4600)
To! I/cm, manufactured by Asahi Kasei Kogyo ■) 10 parts by weight, styrene-butadiene copolymer (Tulprene T 406; Young's modulus 2100 Kg/cm, manufactured by Nippon Elastomer ■) 10
Parts by weight, 1.5 parts by weight of 9.10-dihydro-9-oxa-10-7 osulfur phenanthrene, and 7 parts by weight of triphenyl phosphate were blended in a Henschel mixer, and the kneading block portion of the screw was heated at 190°C. Using a co-rotating twin-screw extruder (PCM-30: manufactured by Ikegai Iron Works) with the other parts set at -N/
h) = 157, and extruded strands were obtained as pellets. The pellets obtained here are 280~
The mixture was supplied to a screw in-line injection molding machine set at 300°C, and a test piece for a tensile test was injection molded at a mold temperature of 80°C. A tensile test (ASTHD-638) was conducted using this test piece, and the presence or absence of layer peeling of the molded article was confirmed from the fracture surface, and no layer peeling was observed.

更に、ウェルドラインをつくることが可能なモールドを
用いて引張試験用テストピースを射出成形し、引張試験
（ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８＞を行いウェルド強度保持率（
ウェルドラインがあるテストピースの引張強度÷ウェル
ドラインがないテストピースの引張強度ｘｉｏｏ％）を
求めたところ９７％であった。Furthermore, a test piece for a tensile test was injection molded using a mold capable of creating a weld line, and a tensile test (ASTM D-638) was conducted to determine the weld strength retention rate (
The tensile strength of the test piece with a weld line divided by the tensile strength of the test piece without a weld line (xioo%) was found to be 97%.

なお、ウェルドラインがあるテストピースとは、中央部
にウェルドラインを持つＡＳＴＨＴｙｐｅ　Ｉのダンベ
ル片（厚さ１／８インチ）の引張試験用テストピースの
ことをいう。以下も同じ。Note that the test piece with a weld line refers to a test piece for a tensile test of an ASTH Type I dumbbell piece (1/8 inch thick) that has a weld line in the center. The same goes for the following.

一方、別の引張試験用テストピースのオスミウムＭ（Ｏ
５０４）で染色した切片を透過型電子顕微鏡で写真撮影
したところ、低密度ポリエチレンが実質的に０．５μｍ
以下の短軸径で分散し、スチレン−ブタジェン共重合体
が実質的に０．１μｍ以下の短軸径でポリフェニレンエ
ーテル中に分散し、かつ、スチレン−ブタジェン共重合
体が分散相の低密度ポリエチレンの外層に微粒子状で凝
集している構造であった。On the other hand, another test piece for tensile test, osmium M(O
When the section stained with 504) was photographed using a transmission electron microscope, it was found that the low density polyethylene was substantially 0.5 μm thick.
Low-density polyethylene is dispersed in polyphenylene ether with a short axis diameter of 0.1 μm or less, and the styrene-butadiene copolymer is dispersed in the dispersed phase. It had a structure in which fine particles were aggregated in the outer layer of the membrane.

比較例　１ 用いる押出機を異方向回転二軸押出機（３０ａｎ径：ナ
カタニ機械■製）にし、全ニーディングブロックのＬ／
Ｄ＝Ｏ（この押出機のスクリューは実質的にニーディン
グブロックを組込めない）、（π・Ｄ　−Ｎ／ｈ　）　
＝３６．２にし、設定温度を２４０〜２７０℃にしたほ
かは、実施例１と同じ組成で溶融混練し、ざらに実施例
１と同じ条件で射出成形した。得た引張試験テストピー
スを用いて実施例１と同じ条件で引張試験を行ったとこ
ろ、テストピースの破断面の表層部に顕著な層剥離が認
められた。Comparative Example 1 The extruder used was a twin-screw extruder rotating in opposite directions (30an diameter: manufactured by Nakatani Kikai ■), and the L/ of all kneading blocks was
D=O (the screw of this extruder cannot practically incorporate a kneading block), (π・D −N/h )
= 36.2 and the set temperature was 240 to 270°C, the same composition as in Example 1 was melt-kneaded and injection molded under roughly the same conditions as in Example 1. A tensile test was conducted using the obtained tensile test piece under the same conditions as in Example 1, and significant delamination was observed in the surface layer of the fractured surface of the test piece.

ウェルドラインを持つテストピースのウェルド強度保持
率を求めたところ６４％であった。The weld strength retention rate of the test piece having a weld line was determined to be 64%.

さらに、別のテストピースを実施例１と同じ条件で透過
型電子顕微鏡を用いて写真撮影したところ、低密度ポリ
エチレンが０．４〜１．７μｍの短軸径で分散し、実質
的に０．５μｍを超える短軸径であった。また、スチレ
ン−ブタジェン共重合体は０．５〜１．８μｍの短軸径
でポリフェニレンエーテル中に分散し、実質的に０．３
μｍを超える短軸径であり、かつ、スチレン−ブタジェ
ン共重合体が分散相の該低密度ポリエチレンの外層に凝
集している構造であった。Furthermore, when another test piece was photographed using a transmission electron microscope under the same conditions as in Example 1, it was found that the low density polyethylene was dispersed with a minor axis diameter of 0.4 to 1.7 μm, and substantially 0.5 μm. The short axis diameter was over 5 μm. Furthermore, the styrene-butadiene copolymer is dispersed in polyphenylene ether with a minor axis diameter of 0.5 to 1.8 μm, and is substantially 0.3 μm in diameter.
It had a short axis diameter exceeding μm, and had a structure in which the styrene-butadiene copolymer was aggregated in the outer layer of the low-density polyethylene as a dispersed phase.

施」２〜３、比較例２〜３ 還元粘度０．４９のポリフェニレンエーテル７６重量部
、高密度ポリエチレン（サンチックＨＤ−Ｊ２４０；旭
化成工業■製）８重量部、スチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体の水素添加物（ポリブタジェン部の水素添加
率９９．９％、ヤング率３２０ＯＮｇ／ｄ）８重量部、
スチレン−ブタジェンブロック共重合体の水素添加物（
ポリブタジェン部の水素添加率９９．９％、ヤング率５
３００に’ｊ／　ｃａｔ　＞　８重量部をヘンシェルミ
キサーでブレンドし、スクリューのニーディングブロッ
ク部分（該当する設定温度を２００℃に設定し、他の部
分を２７０℃に設定した同方向回転二軸押出機（ＰＣＭ
−３０：池貝鉄■■製）を用い、全ニーディングブロッ
クのＬ／Ｄ＝４．１、（π・Ｄ　−Ｎ／ｈ　）　＝９４
．２　（実施例２）、全二ディングブロックのＬ／Ｄ＝
１４、（π・Ｄ−Ｎ／ｈ　）　＝６２．９　（実施例３
）、全ニーディングブロックのＬ／Ｄ＝２．０、（π・
Ｄ　−Ｎ／ｈ　）　＝３７．７（比較例２）、全ニーデ
ィングブロックのＬ／Ｄ＝Ｏ１（π・Ｄ　−Ｎ／ｈ　）
　＝６２．９　（比較例３）の条件で溶融混練し、押し
出したストランドをペレットとして得た。　ここで得た
ペレットを２８０〜３００℃に設定したスクリューイン
ライン型射出成形機に供給し、金型温度８０℃の条件で
引張試験用テストピースを射出成形した。このテストピ
ースを用いて引張試験（ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８＞を行い
、その破断面より成形体の層剥離の有無を確認したとこ
ろ、実施例２〜３で得られたテストピースはなんら層剥
離は認められなかった。しかしながら、同じ配合の組成
物である比較例２〜３で得られたテストピースは顕著な
層剥離現象が認められた。2 to 3, Comparative Examples 2 to 3 76 parts by weight of polyphenylene ether with a reduced viscosity of 0.49, 8 parts by weight of high-density polyethylene (Santic HD-J240; manufactured by Asahi Kasei Corporation), styrene-butadiene block copolymer Hydrogenate (hydrogenation rate of polybutadiene part 99.9%, Young's modulus 320ONg/d) 8 parts by weight,
Hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (
Hydrogenation rate of polybutadiene part 99.9%, Young's modulus 5
300 and 'j/cat > 8 parts by weight were blended in a Henschel mixer, and the kneading block part of the screw (corresponding set temperature was set at 200 °C, and the other parts were set at 270 °C, co-rotating twin screw extrusion) machine (PCM
-30: Made by Ikegai Tetsu), L/D of all kneading blocks = 4.1, (π・D −N/h ) = 94
．． 2 (Example 2), L/D of all two ding blocks =
14, (π・D−N/h) = 62.9 (Example 3
), L/D of all kneading blocks = 2.0, (π・
D −N/h ) =37.7 (Comparative Example 2), L/D of all kneading blocks = O1 (π・D −N/h )
= 62.9 (Comparative Example 3), and extruded strands were obtained as pellets. The pellets obtained here were supplied to a screw in-line injection molding machine set at 280 to 300°C, and a test piece for a tensile test was injection molded at a mold temperature of 80°C. A tensile test (ASTM D-638) was conducted using this test piece, and the presence or absence of layer delamination of the molded product was confirmed from the fracture surface. As a result, no delamination was observed in the test pieces obtained in Examples 2 and 3. However, in the test pieces obtained in Comparative Examples 2 and 3, which were compositions with the same formulation, a remarkable layer peeling phenomenon was observed.

ざらに、ウェルドラインを持つテストピースのウェルド
強度保持率を求めたところ実施例２は９１％、実施例３
は８４％であり、比較例２および３はそれぞれ７１％、
６３％であった。Roughly determining the weld strength retention rate of test pieces with weld lines, Example 2 was 91% and Example 3 was 91%.
is 84%, Comparative Examples 2 and 3 are 71%, respectively.
It was 63%.

実施例２〜３、比較例２〜３の各々のテストピースをル
テニウム酸（Ｒｕ０４　＞を用いて染色し、透過型電子
顕微鏡を用いて写真撮影したところ、実施例２〜３はポ
リフェニレンエーテル中に分散する高密度ポリエチレン
が実質的に０．５μｍ以下の短軸径で分散し、比較例２
は０．５μｍ〜１．０μｍの短軸径で高密度ポリエチレ
ンが分散し、実質的に０．５μｍを超える短軸径であっ
た。比較例３は０．５μｍ〜２．３μｍの短軸径で高密
度ポリエチレンが分散し、実質的に０，５μｍを超える
短軸径であった。また、コンパティビライザーのスチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体の水素添加物は該高密
度ポリエチレン外層に凝集し、そして単独でＰＰＥ中に
分散しているコンパテイヒライザーは実施例２〜３ては
実質的に短軸径０．１μｍ以下で分散しているが、比較
例２〜３では０．１μｍ〜０．９μｍの短軸径で分散し
、実質的（０，３μｍを超える短軸径であった。The test pieces of Examples 2 and 3 and Comparative Examples 2 and 3 were stained with ruthenic acid (Ru04) and photographed using a transmission electron microscope. The dispersed high-density polyethylene was substantially dispersed with a minor axis diameter of 0.5 μm or less, and Comparative Example 2
The high-density polyethylene was dispersed with a short axis diameter of 0.5 μm to 1.0 μm, and the short axis diameter was substantially over 0.5 μm. In Comparative Example 3, high-density polyethylene was dispersed with a short axis diameter of 0.5 μm to 2.3 μm, and the short axis diameter substantially exceeded 0.5 μm. Furthermore, the hydrogenated styrene-butadiene block copolymer of the compatibilizer aggregated in the high-density polyethylene outer layer, and the compatibilizer alone dispersed in the PPE was substantially However, in Comparative Examples 2 and 3, they were dispersed with a short axis diameter of 0.1 μm to 0.9 μm, and substantially (with a short axis diameter exceeding 0.3 μm) Ta.

比較例　４ 米国特許箱４１４５３７７に準拠した組成物の作成。Comparative example 4 Preparation of compositions according to US Pat. No. 4,145,377.

表１に示す組成のうち、（Ｃ１）成分の低密度ポリエチ
レンと（Ｃ２）成分のメチ１ノンーブタジエンブロツク
共重合体の水素添加物を、同方向回転二軸押出機（ＰＣ
Ｍ−３０：池貝鉄工鰭製）を用いて設定温度２００〜２
４０℃で溶融混練し、プレコンパウンド（Ｃ）を作成し
た。さらにここで得たプレコンパウンドと残りの成分を
同方向回転二軸押出機を用いて、設定温度２３０〜２８
０℃、スクリュー回転２００ｒｐｎ＋の条件で溶融混練
し、押し出したストランドをペレットとして得た。Of the compositions shown in Table 1, hydrogenated products of low-density polyethylene (C1) and methyl-1-non-butadiene block copolymer (C2) were mixed in a co-rotating twin-screw extruder (PC).
M-30: Made by Ikegai Tekko Fin) Set temperature 200-2
A pre-compound (C) was prepared by melt-kneading at 40°C. Furthermore, the pre-compound obtained here and the remaining ingredients were mixed using a co-rotating twin-screw extruder at a set temperature of 230 to 28.
The mixture was melt-kneaded at 0° C. and screw rotation was 200 rpm+, and extruded strands were obtained as pellets.

（以下余白） ｂ　ポリスチレン、スタイロン（旭化成工業製）Ｃ１低
密度ポリエチレン、サンチック Ｌ　Ｄ　−Ｍ２ＳＯ４（旭化成工業製）ｃ２シェルクラ
トンＧ　−１６５０、水添スチレン−ブタジェン−スチ
レンブロック共重合体くシェルケミカル製） ここで得たペレットを２８０〜３００℃に設定したスク
リューインライン型射出成形機に供給し、金型温度８０
℃の条件で引張試験用テストピースを射出成形した。こ
のテストピースを用いて引張試験（ＡＳＴＨＤ−６３８
＞を行い、その破断面より成形体の層剥離の有無を確認
したところ、テストピースの破断面の表層部（顕著な層
剥離が認められた。(Left below) b Polystyrene, Styron (manufactured by Asahi Kasei Industries) C1 low-density polyethylene, Santic L D -M2SO4 (manufactured by Asahi Kasei Industries) c2 Shell Kraton G-1650, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer manufactured by Shell Chemical ) The pellets obtained here were supplied to a screw in-line injection molding machine set at 280 to 300°C, and the mold temperature was adjusted to 80°C.
A test piece for a tensile test was injection molded under the conditions of ℃. Using this test piece, a tensile test (ASTHD-638
> was carried out, and the presence or absence of layer delamination of the molded body was confirmed from the fractured surface. As a result, significant delamination was observed in the surface layer of the fractured surface of the test piece.

ざらに、ウェルドラインをつくることが可能なモールド
を用いて引張試験用テストピースを射出成形し、引張試
験（ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８）を行いウェルド強度保持率
（ウェルドラインがあるテストピースの引張強度÷ウェ
ルドラインがないテストピースの引張強１ｘｌｏＯ％）
を求めたところ６６％であった。一方、別の引張試験用
テストピースのルテニウムＭ　（Ｒｕ０４　）で染色し
た切片を透過型電子顕微鏡で写真撮影したところ、低密
度ポリエチレンが０．８〜２．９μｍの短軸径で分散し
、実質的に０．５μｍを超える短軸径であった。また、
スチレン−ブタジェン共重合体は０．９〜２．１μｍの
短軸径でポリフェニレンエーテル中に分散し、実質的に
０．３μｍを超える短軸径であり、かつ、スチレン−ブ
タジェン共重合体が分散相の該低密度ポリエチレンの外
層に凝集している構造であった。Roughly, a test piece for a tensile test was injection molded using a mold that can create a weld line, and a tensile test (ASTM D-638) was performed to determine the weld strength retention rate (tensile strength of the test piece with a weld line ÷ Tensile strength of test piece without weld line 1xloO%)
When asked, it was 66%. On the other hand, when a section of another test piece for a tensile test stained with Ruthenium M (Ru04) was photographed using a transmission electron microscope, low-density polyethylene was dispersed with a minor axis diameter of 0.8 to 2.9 μm, and it was found that Generally, the short axis diameter exceeded 0.5 μm. Also,
The styrene-butadiene copolymer is dispersed in polyphenylene ether with a short axis diameter of 0.9 to 2.1 μm, and the short axis diameter is substantially greater than 0.3 μm, and the styrene-butadiene copolymer is dispersed in polyphenylene ether. It had a structure in which the phase was aggregated in the outer layer of the low density polyethylene.

比較例５〜７ 米国特許第４１６６０５５号、同第４２３９６７３号お
よび同第４２４２２６３号に準拠した組成物の作成。Comparative Examples 5-7 Preparation of compositions according to US Pat. No. 4,166,055, US Pat. No. 4,239,673 and US Pat. No. 4,242,263.

表２（示す組成を同方向回転二輪押出機（ＰＣＭ　−３
０：池貝鉄工■製）を用いて設定温度２３０〜２８０℃
、スクリュー回転２００ｒｌ）ｍの条件で溶融混練し、
押し出したストランドをペレットとして得た。Table 2 (compositions shown in co-rotating two-wheel extruder (PCM-3)
0: Set temperature 230-280℃ using Ikegai Tekko ■)
, melt-kneaded under the conditions of screw rotation 200 rl) m,
The extruded strands were obtained as pellets.

表　　　２ ａ　還元粘度０１５７のポリフェニレンエーテルｂ１低
密度ポリエチレン、サンチックＬ　Ｄ　−Ｍ２ＳＯ４（
旭化成工業製） ｂ２シェルクラトンＧ　−１６５０、水添スチレン−ブ
タジェン−スチレンブロック共重合体（シェルケミカル
製） ｂ３シェルクラトンＤ　−１０１１、スチレン−ブタジ
ェンスチレンブロック共重合体くシェルケミカル製）Ｃ
トリフェニルホスフェイト（可塑剤）ここで得たペレッ
トを２８０〜３００℃（設定したスクリューインライン
型射出成形機に供給し、金型温度８０℃の条件で引張試
験用テストピースを射出成形した。このテストピースを
用いて引張試験（ＡＳＴＨＤ−６３８＞を行い、その破
断面より成形体の層剥離の有無を確認したところ、テス
トピース（比較例５〜７）の破断面の表層部に顕箸な層
剥離が認められた。Table 2 a Polyphenylene ether b1 low density polyethylene with reduced viscosity 0157, Santic L D -M2SO4 (
b2 Shell Kraton G-1650, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (manufactured by Shell Chemical) b3 Shell Kraton D-1011, styrene-butadiene-styrene block copolymer (manufactured by Shell Chemical) C
Triphenyl phosphate (plasticizer) The pellets obtained here were fed to a screw in-line injection molding machine set at 280 to 300°C, and a test piece for a tensile test was injection molded at a mold temperature of 80°C. A tensile test (ASTHD-638>) was performed using the test piece, and the presence or absence of layer delamination of the molded product was confirmed from the fracture surface of the test piece. Layer peeling was observed.

ざらに、ウェルドラインをつくることが可能なモールド
を用いて引張試験用テストピースを射出成形し、引張試
験（ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８＞を行いウェルド強度保持率
（ウェルドラインがあるテストピースの引張強度÷ウェ
ルドラインがないテストピースの引張強度ｘ１００％）
を求めたところ比較例５は５９％、比較例６は６８％、
比較例７は５１％であった。Roughly, a test piece for a tensile test was injection molded using a mold that can create a weld line, and a tensile test (ASTM D-638) was performed to determine the weld strength retention rate (tensile strength of the test piece with a weld line ÷ Tensile strength of test piece without weld line x 100%)
When calculated, Comparative Example 5 was 59%, Comparative Example 6 was 68%,
Comparative Example 7 was 51%.

一方、別の引張試験用テストピースのルテニウム１（Ｒ
ｕ０４）、またはオスミウムＭ（Ｏｓ０４）で染色した
切片を透過型電子顕微鏡で写真撮影したところ、比較例
５は低密度ポリエチレンが１．１〜２．２μｍの短軸径
で分散し、実質的に０．５μｍを超える短軸径であった
。スチレン−ブタジェン共重合体の水素添加物は０．７
〜２．３μｍの短軸径でポリフェニレンエーテル中（分
散し、実質的に０．３μｍを超える短軸径であり、かつ
、スチレン−ブタジェン共重合体の水素添加物が分散相
の該低密度ポリエチレンの外層（凝集している構造であ
った。比較例６は低密度ポリエチレンが０．８〜２．５
μｍの短軸径で分散し、実質的に０，５μｍを超える短
軸径であった。スチレン−ブタジェン共重合体は０．５
〜２．４μｍの短軸径でポリフェニレンエーテル中に分
散し、実質的に０．３μｍを超える短軸径であり、かつ
、スチレン−ブタジェン共重合体が分散相の該低密度ポ
リエチレンの外層に凝集している構造であった。比較例
７は低密度ポリエチレンが１．３〜２．６μｍの短軸径
で分散し、実質的に０．５μｍを超える短軸径であった
。スチレン−ブタジェン共重合体およびその水素添加物
が１．１〜２．８μｍの短軸径でポリフェニレンエーテ
ル中に分散し、実質的に０．３μｍを超える短軸径であ
り、かつ、スチレン−ブタジェン共重合体およびその水
素添加物が分散相の該低密度ポリエチレンの外層に凝集
している構造であった。On the other hand, Ruthenium 1 (R
When the sections stained with U04) or Osmium M (Os04) were photographed using a transmission electron microscope, it was found that in Comparative Example 5, the low-density polyethylene was dispersed with a minor axis diameter of 1.1 to 2.2 μm, and substantially The short axis diameter exceeded 0.5 μm. The hydrogenated product of styrene-butadiene copolymer is 0.7
The low-density polyethylene has a minor axis diameter of ~2.3 μm (dispersed in polyphenylene ether), has a minor axis diameter of substantially more than 0.3 μm, and has a hydrogenated product of styrene-butadiene copolymer as a dispersed phase. (The outer layer had an agglomerated structure. In Comparative Example 6, the low density polyethylene
The particles were dispersed with a minor axis diameter of μm, and the minor axis diameter substantially exceeded 0.5 μm. Styrene-butadiene copolymer is 0.5
Dispersed in polyphenylene ether with a minor axis diameter of ~2.4 μm, a minor axis diameter substantially greater than 0.3 μm, and the styrene-butadiene copolymer aggregates in the outer layer of the low density polyethylene in the dispersed phase. The structure was In Comparative Example 7, low density polyethylene was dispersed with a short axis diameter of 1.3 to 2.6 μm, and the short axis diameter was substantially over 0.5 μm. The styrene-butadiene copolymer and its hydrogenated product are dispersed in polyphenylene ether with a minor axis diameter of 1.1 to 2.8 μm, and the minor axis diameter substantially exceeds 0.3 μm, and the styrene-butadiene copolymer It had a structure in which the copolymer and its hydrogenated product were aggregated in the outer layer of the low density polyethylene as a dispersed phase.

比較例　８ 特開昭６３−２１８７４８号、同６３−２４５４５３号
および同６４−４０５５６号に準拠した組成物の作成。Comparative Example 8 Preparation of a composition according to JP-A-63-218748, JP-A-63-245453 and JP-A-64-40556.

表３に示す組成のうち、（Ｃ１）成分の低密度ポリエチ
レンと（Ｃ２）成分のスチレン−ブタジェンラジアルテ
レブロック共重合体を、同方向回転二軸押出機（ＰＣＭ
−３０：池貝鉄工＠製）を用いて設定温度２００〜２４
０℃で溶融混練し、プレコンパウンド（Ｃ）を作成した
。さらにここで得たプレコンパウンドと残りの成分を同
方向回転二軸押出機を用いて、設定温度２３０〜２８０
℃、スクリュー回転２００ｒｐｍの条件で溶融混練し、
押し出したストランドをペレットとして得た。Of the compositions shown in Table 3, low density polyethylene as component (C1) and styrene-butadiene radial teleblock copolymer as component (C2) were mixed in a co-rotating twin screw extruder (PCM).
-30: Set temperature 200 to 24 using Ikegai Iron Works @)
A pre-compound (C) was prepared by melt-kneading at 0°C. Furthermore, the pre-compound obtained here and the remaining ingredients were mixed using a co-rotating twin-screw extruder at a set temperature of 230 to 280.
Melt and knead under the conditions of ℃ and screw rotation of 200 rpm,
The extruded strands were obtained as pellets.

（以下余白） 表　　　　３ ａ　還元粘度０．５７のポリフェニレンエーテルｂ　ポ
リスチレン、スタイロン（旭化成工業製）Ｃ１低密度ポ
リエチレン、サンチックＬＤＭ１８０４（旭化成工業製
） Ｃ２スチレン−ブタジェン−ラジアルテレブロック共重
合体、ヤング率３２０ＯＮｆｆ／ｃａｉここで得たペレ
ットを２８０〜３００℃に設定したスクリューインライ
ン型射出成形機に供給し、金型温度、８０℃の条件で引
張試験用テストピースを射出成形した。このテストピー
スを用いて引張試験（ＡＳＴ）ｆ　Ｄ−６３８＞を行い
、その破断面より成形体の層剥離の有無を確認したとこ
ろ、層剥離が認められなかった。(Margin below) Table 3 a Polyphenylene ether with reduced viscosity 0.57 b Polystyrene, Styron (manufactured by Asahi Kasei Industries) C1 low density polyethylene, Santic LDM1804 (manufactured by Asahi Kasei Industries) C2 Styrene-butadiene-radial teleblock copolymer, Young's modulus 320 ONff/cai The pellets obtained here were supplied to a screw in-line injection molding machine set at 280 to 300°C, and a test piece for a tensile test was injection molded at a mold temperature of 80°C. A tensile test (AST) f D-638> was conducted using this test piece, and the presence or absence of layer peeling of the molded article was confirmed from the fracture surface, and no layer peeling was observed.

ざらに、ウェルドラインをつくることが可能なモールド
を用いて引張試験用テストピースを射出成形し、引張試
験（ＡＳＴＨＤ−６３８＞を行いウェルド強度保持率（
ウェルドラインがあるテストピースの引張強度÷ウェル
ドラインがないテストピースの引張強度Ｘ１００％）を
求めたところ７２％であった。一方、別の引張試験用テ
ストピースのオスミウム１（ＯｓＯ４）で染色した切片
を透過型電子顕微鏡で写真撮影したところ、低密度ポリ
エチレンが０．３〜１．１μｍの短軸径で分散し、実質
的に０．５μｍを超える短軸径であった。スチレン−ブ
タジェンラジアルテレブロック共重合体が分散相の低密
度ポリエチレンの外層に層状で凝集している構造であり
、単独でポリフェニレンエーテル中に実質的に０．３μ
ｍ以下で分散したスチレン−ブタジェンラジアルテレブ
ロック共重合体は認められなかった。Roughly, a test piece for a tensile test was injection molded using a mold that can create a weld line, and a tensile test (ASTHD-638) was conducted to determine the weld strength retention rate (
The tensile strength of the test piece with a weld line divided by the tensile strength of the test piece without a weld line x 100% was found to be 72%. On the other hand, when a section of another test piece for a tensile test stained with osmium-1 (OsO4) was photographed using a transmission electron microscope, low-density polyethylene was dispersed with a minor axis diameter of 0.3 to 1.1 μm, and it was found that Generally, the short axis diameter exceeded 0.5 μm. It has a structure in which styrene-butadiene radial teleblock copolymer is aggregated in a layered manner on the outer layer of low-density polyethylene as a dispersed phase.
No styrene-butadiene radial teleblock copolymer dispersed at m or less was observed.

大恩桝庄二１ 表４に示す各成分を実施例１と同じ同方向回転二軸押出
機（ＰＣＭ−３０：池貝鉄■儲製）を用い、同じ押出機
条件で溶融混練し、押し出したストランドをペレットと
して得た。Daionmasu Shoji 1 Each component shown in Table 4 was melt-kneaded and extruded using the same co-rotating twin-screw extruder (PCM-30: Ikegai Iron & Co., Ltd.) as in Example 1 under the same extruder conditions. The strands were obtained as pellets.

表 ａ１元粘［０，５４のポリフェニレンエーテルｂ　高密
度ポリエチレン、サンチックＪ２４０（旭化成工業ＷＡ
） Ｃ水添スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合
体、ヤング率５１００Ｎｇ／ｃｉ、水添率９９．９％ｄ
　トリフェニルホスフェイト（可塑剤）ここで得たペレ
ットを２８０〜３００℃に設定したスクリューインライ
ン型射出成形機に供給し、金型温痩８０℃の条骨で引張
試験用テストピースを射出成形した。このテストピース
を用いて引張試験（ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８＞を行い、そ
の破断面より成形体の層剥離の有無を確認したところ、
実施例４〜６のすべてのテストピースで層剥離が認めら
れなかつた。Table a1 Polyphenylene ether with viscosity [0.54 b High-density polyethylene, Santic J240 (Asahi Kasei WA
) C Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, Young's modulus 5100 Ng/ci, hydrogenation rate 99.9%d
Triphenyl phosphate (plasticizer) The pellets obtained here were supplied to a screw in-line injection molding machine set at 280 to 300°C, and a test piece for a tensile test was injection-molded using the rod of the mold at a temperature of 80°C. . A tensile test (ASTM D-638) was conducted using this test piece, and the presence or absence of delamination of the molded product was confirmed from the fracture surface.
No delamination was observed in any of the test pieces of Examples 4 to 6.

さらに、ウェルドラインをつくることが可能なモールド
を用いて引張試験用テストピースを射出成形し、引張試
験（ＡＳＴＨＤ−６３８）を行いウェルド強度保持率（
ウェルドラインがあるテストピースの引張強度÷ウェル
ドラインがないテストピースの引張強度ｘｌＯＯ％）を
求めたところ、実施例４〜６のすべてが１００％であっ
た。Furthermore, a test piece for a tensile test was injection molded using a mold that can create a weld line, and a tensile test (ASTHD-638) was conducted to determine the weld strength retention rate (
The tensile strength of a test piece with a weld line divided by the tensile strength of a test piece without a weld line (xlOO%) was found to be 100% in all of Examples 4 to 6.

一方、別の引張試験用テストピースのルテニウム酸（Ｒ
ｕＯ２）で染色した切片を透過型電子顕微鏡で写真撮影
したところ、実施例４〜６のテストピースすべてにおい
て高密度ポリエチレンが実質的に０．５μｍ以下の短軸
径で分散し、スチレン−ブタジェンブロック共重合体の
水素添加物が分散相の該高密度ポリエチレンの外層に層
状で凝集している構造であり、単独でポリフェニレンエ
ーテル中に分散したスチレン−ブタジェンブロック共重
合体の水素添加物が実質的に０．１μｍ以下であった。On the other hand, another test piece for tensile test, ruthenic acid (R
When the sections stained with uO2) were photographed using a transmission electron microscope, it was found that in all the test pieces of Examples 4 to 6, high-density polyethylene was substantially dispersed with a minor axis diameter of 0.5 μm or less, and styrene-butadiene It has a structure in which the hydrogenated product of the block copolymer is aggregated in a layered manner on the outer layer of the high-density polyethylene of the dispersed phase, and the hydrogenated product of the styrene-butadiene block copolymer dispersed alone in polyphenylene ether is It was substantially 0.1 μm or less.

実施例７〜９ 表５に示す各成分を実施例１と同じ同方向回転二軸押出
機（ＰＣＭ−３０：池貝鉄■観製）を用い、同じ押出機
条件で溶融混練し、押し出したストランドをペレットと
して得た。Examples 7 to 9 Each component shown in Table 5 was melt-kneaded using the same co-rotating twin-screw extruder (PCM-30: manufactured by Ikegai Tetsukan) as in Example 1 under the same extruder conditions, and the extruded strands were obtained. was obtained as pellets.

（以下余白） 表 ａ　還元粘度０．４１のポリフェニレンエーテルｂ　ポ
リプロピレン、Ｅ　−１１００（旭化成工業製）Ｃ１水
添スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、
ヤング率６３００ＫＩ／ｃｔＡ、水添率９９．９％Ｃ２
水添スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体
、ヤング率４８００に！ｊ／ｃｔｉ、水添率９９．９％
ｄ　トリフェニルホスフェイト（可塑剤）（以下余白） ここで得たペレットを２８０〜３００℃に設定したスク
リューインライン型射出成形機に供給し、金型温度８０
℃の条件て引張試験用テストピースを射出成形した。こ
のテストピースを用いて引張試験（ＡＳＴＨＤ−６３８
）を行い、その破断面より成形体の層剥離の有無を確認
したところ、実施例７〜９のすへてのテストピースで層
剥離が認められなかった。(Margins below) Table a Polyphenylene ether with reduced viscosity 0.41 b Polypropylene, E-1100 (manufactured by Asahi Kasei Corporation) C1 hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer,
Young's modulus 6300KI/ctA, hydrogenation rate 99.9%C2
Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer with Young's modulus of 4800! j/cti, hydrogenation rate 99.9%
d Triphenyl phosphate (plasticizer) (blank below) The pellets obtained here were supplied to a screw in-line injection molding machine set at 280 to 300°C, and the mold temperature was 80°C.
A test piece for a tensile test was injection molded under the conditions of ℃. Using this test piece, a tensile test (ASTHD-638
), and the presence or absence of delamination of the molded product was confirmed from the fractured surface. As a result, no delamination was observed in all test pieces of Examples 7 to 9.

さらに、ウェルドラインをつくることが可能なモールド
を用いて引張試験用テストピースを射出成形し、引張試
験（ＡＳＴＨＤ−６３８＞を行いウェルド強度保持率（
ウェルドラインがあるテストピースの引張強度÷ウェル
ドラインがないテストピースの引張強度ｘ１００％）を
求めたところ、実施例７〜９のすべてが１００％であっ
た。Furthermore, a test piece for a tensile test was injection molded using a mold that can create a weld line, and a tensile test (ASTHD-638) was conducted to determine the weld strength retention rate (
When the tensile strength of the test piece with a weld line ÷ the tensile strength of the test piece without a weld line x 100% was calculated, it was 100% in all Examples 7 to 9.

一方、別の引張試験用テストピースのルテニウムＩ！（
Ｒｕ０４）で染色した切片を透過型電子顕微鏡で写真撮
影したところ、実施例７〜９のテストピースすべてにお
いてポリプロピレンが実質的に０．５μ而以下の短軸径
で分散し、スチレン−ブタジェンブロック共重合体の水
素添加物が分散相のポリプロピレンの外層に層状で凝集
している構造であり、単独でポリフェニレンエーテル中
（分散したスチレン−ブタジェンブロック共重合体の水
素添加物が実質的に０．１μｍ以下であった。On the other hand, another test piece for tensile test, Ruthenium I! (
When the sections stained with Ru04) were photographed using a transmission electron microscope, it was found that in all of the test pieces of Examples 7 to 9, polypropylene was substantially dispersed with a minor axis diameter of 0.5μ or less, and the styrene-butadiene block It has a structure in which the hydrogenated products of the copolymer are aggregated in a layered manner on the outer layer of polypropylene as the dispersed phase, and when the hydrogenated products of the dispersed styrene-butadiene block copolymer are contained in polyphenylene ether alone (substantially 0). .1 μm or less.

実施例１０〜１２ 表６に示す各成分を実施例１と同じ同方向回転二軸押出
機（ＰＣＭ−３０：池貝鉄■銖製９日本国）を用い、同
じ押出機条件で溶融混練し、押し出したストランドをペ
レットとして得た。Examples 10 to 12 Each component shown in Table 6 was melt-kneaded using the same co-rotating twin-screw extruder (PCM-30: Ikegai Iron Co., Ltd. 9 Japan) as in Example 1 under the same extruder conditions. The extruded strands were obtained as pellets.

（以下余白） 表　　　６ ａ　還元粘度０．４１のポリフェニレンエーテルｂ１ポ
リプロピレン、Ｅ　−１１００（旭化成工業製）ｂ２低
密度ポリエチレン、サンチックＬ　Ｄ　−Ｍ１８０４（
旭化成工業製） Ｃ１水添スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重
合体、ヤング率５８００に！Ｊ／ｃｒＡ、水添率９９，
９％Ｃ２水添スチレン−ブタジェン−スチレンブロック
共重合体、ヤング率４８００に！ｊ／ｃｎ、水添率９９
．９％ｄ　トリフェニルホスフェイト（可塑剤）ここで
得たペレットを２８０〜３００℃に設定したスクリュー
インライン型射出成形機に供給し、金型温度８０℃の条
件で引張試験用テストピースを射出成形した。このテス
トピースを用いて引張試験（ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８）を
行い、その破断面より成形体の層剥離の有無を確認した
ところ、実施例１０〜１２のすべてのテストピースで層
剥離が認められなかった。(Margin below) Table 6 a Polyphenylene ether with reduced viscosity of 0.41 b1 Polypropylene, E-1100 (manufactured by Asahi Kasei Industries) b2 Low density polyethylene, Santic LD-M1804 (
(manufactured by Asahi Kasei Industries) C1 hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, Young's modulus of 5800! J/crA, hydrogenation rate 99,
9% C2 hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, Young's modulus of 4800! j/cn, hydrogenation rate 99
．． 9% d triphenyl phosphate (plasticizer) The pellets obtained here were fed to a screw in-line injection molding machine set at 280 to 300°C, and a test piece for a tensile test was injection molded at a mold temperature of 80°C. did. A tensile test (ASTM D-638) was conducted using this test piece, and the presence or absence of layer delamination of the molded product was confirmed from the fracture surface. No delamination was observed in all test pieces of Examples 10 to 12. Ta.

さらに、ウェルドラインをつくる口とが可能なモールド
を用いて引張試験用テストピースを射出成形し、引張試
験（ＡＳｒＭ　Ｄ−６３８）を行いウェルド強度保持率
（ウェルドラインがあるテストピースの引張強度÷ウェ
ルドラインがないテストピースの引張強度ｘｌＯＯ％）
を求めたところ、実施例１０〜１２のすべてが１００％
であった。Furthermore, a test piece for a tensile test was injection molded using a mold capable of forming a weld line, and a tensile test (ASrM D-638) was performed to determine the weld strength retention rate (tensile strength of the test piece with a weld line ÷ Tensile strength of test piece without weld line xlOO%)
When calculated, all of Examples 10 to 12 were 100%.
Met.

一方、別の引張試験用テストピースのルテニウム１（Ｒ
ｕ０４）で染色した切片を透過型電子顕微鏡で写真撮影
したところ、実施例１０〜１２のテストど−スすべてに
おいてポリプロピレンおよび低密度ポリエチレンが実質
的に０．５μＴｒｔ以下の短軸径で分散し、スチレン−
ブタジェンブロック共重合体の水素添加物が分散相のポ
リプロピレンの外層に層状で凝集している構造であり、
単独でポリフェニレンエーテル中に分散したスチレン−
ブタジェンブロック共重合体の水素添加物が実質的に０
．１μＴ′ｒｔ以下であった。On the other hand, Ruthenium 1 (R
When the sections stained with u04) were photographed using a transmission electron microscope, it was found that in all test cases of Examples 10 to 12, polypropylene and low-density polyethylene were substantially dispersed with a minor axis diameter of 0.5 μTrt or less. Styrene
It has a structure in which hydrogenated butadiene block copolymer is aggregated in a layered manner on the outer layer of polypropylene as a dispersed phase.
Styrene dispersed alone in polyphenylene ether
Butadiene block copolymer has virtually no hydrogenated substances
．． It was below 1 μT'rt.

実施例　１３ 還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテル６５重量部
、線状低密度ポリエチレン（サンチックＬＬＬ　Ｍ　７
６２５　：旭化成工業■製）１５重量部、スチレン−ブ
タジェン共重合体の水素添加物（ヤング率４８００ＫＩ
／ｃＩｉ、水素添加率９９．９％）１０重置部、スチレ
ン−ブタジェン共重合体（ツルプレンＴ４０６ヤング率
２１００Ｋｇ／Ｃｉ、日本エラストマー■製）１０重量
部をヘンシェルミキＩノーでブレンドし、実施例１と同
じ押出機を用い、同じ押し出し条件で溶融混練した。こ
こで得たペレットのルテニウムＩ！（Ｒｕ０４）で染色
した切片を透過型電子顕微鏡で写真撮影したところ、線
状低密度ポリエチレンが実質的に０．５μｍ以下の短軸
径で分散し、コンパティビライザーのブロック共重合体
が分散相の線状低密度ポリエチレンに融は込み、かつ、
線状低密度ポリエチレンの外層に層状で凝集している構
造であった。また、単独でポリフェニレンエーテル中に
分散した１０ツク共重合体は実質的に０．１μｍ以下で
あった。Example 13 65 parts by weight of polyphenylene ether with a reduced viscosity of 0.54, linear low density polyethylene (Santic LLL M 7
625: manufactured by Asahi Kasei Kogyo ■) 15 parts by weight, hydrogenated product of styrene-butadiene copolymer (Young's modulus 4800 KI
Examples Using the same extruder as in No. 1, melt-kneading was carried out under the same extrusion conditions. Ruthenium I pellets obtained here! When a section stained with (Ru04) was photographed using a transmission electron microscope, linear low-density polyethylene was substantially dispersed with a short axis diameter of 0.5 μm or less, and the block copolymer of the compatibilizer was in the dispersed phase. melted into linear low density polyethylene, and
It had a layered structure with an outer layer of linear low-density polyethylene. Further, the size of the 10x copolymer dispersed alone in polyphenylene ether was substantially 0.1 μm or less.

実施例　１４ 実施例１で得たペレットを２８０〜３００℃に設定した
射出成形に供給し、金型温度９０℃の条件でＡＳＴＭ　
Ｄ−６４８に準拠したテストピースを成形し、同方法（
準拠して熱変形温度を測定したところ１１９℃であった
。また、同じ射出条件で、ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に準拠
したテストピースを成形し、同方法に準拠して２３℃に
お（プるアイゾツト衝撃強度を測定したところ４２騙・
α／備であった。さらに、この厚さ１／８インチのアイ
ゾツト衝撃試験用のテストピースを用いてベルゲンの１
／４楕円法（長軸２４０Ｍ、短軸８αの１／４楕円治具
に固定して一定歪を与える。（ＳＰＥジャーナル、　６
６７　、１９６２）　）（準じた測定法で、天ぷら油を
テストピース（塗布し８０°Ｃの条件でクラック発生の
臨界歪を測定したところ０．５％であった。Example 14 The pellets obtained in Example 1 were supplied to an injection molding machine set at 280 to 300°C, and molded using ASTM molding at a mold temperature of 90°C.
A test piece conforming to D-648 was molded and the same method (
The heat deformation temperature was measured according to the standards and found to be 119°C. In addition, a test piece conforming to ASTM D-256 was molded under the same injection conditions, and the Izot impact strength was measured at 23°C according to the same method.
It was α/bei. Furthermore, using this 1/8 inch thick test piece for the Izotz impact test, Bergen's 1
/4 ellipse method (Fixed to a 1/4 ellipse jig with major axis 240M and minor axis 8α to give a constant strain. (SPE Journal, 6
67, 1962) (by applying tempura oil to a test piece and measuring the critical strain for crack generation at 80°C, it was found to be 0.5%.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は実施例１で得た樹脂成形体の粒子構造（モルフ
ォロシー）を示す電子顕微鏡写真であり、第２図は実施
例５て得た樹脂成形体の粒子構造（モルフをロシー）を
示す電子顕微鏡写真である。Figure 1 is an electron micrograph showing the particle structure (morphology) of the resin molding obtained in Example 1, and Figure 2 shows the particle structure (morphology) of the resin molding obtained in Example 5. This is an electron micrograph.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）樹脂成形体が、 （ａ）連続相がポリフェニレンエーテルであって（ｂ）
分散相が［１］実質的に短軸径０．５μｍ以下で分散し
たポリオレフィン外層に、ビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物共重合体およびビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物共重合体の水素添加物から選ばれる少なくと
も１種の共重合体が凝集し、かつ、［２］該共重合体が
単独で実質的に短軸径０．３μｍ以下で分散しているこ
とを特徴とする樹脂成形体。(1) A resin molded article, (a) the continuous phase is polyphenylene ether, and (b)
In the polyolefin outer layer in which the dispersed phase is [1] substantially dispersed with a minor axis diameter of 0.5 μm or less, a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer is added. A resin molded article characterized in that at least one copolymer selected from the following is aggregated, and [2] the copolymer is dispersed alone with a short axis diameter of 0.3 μm or less.