JPH0616924A - Resin composition improved in weld characteristic - Google Patents
Resin composition improved in weld characteristicInfo
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- JPH0616924A JPH0616924A JP17425092A JP17425092A JPH0616924A JP H0616924 A JPH0616924 A JP H0616924A JP 17425092 A JP17425092 A JP 17425092A JP 17425092 A JP17425092 A JP 17425092A JP H0616924 A JPH0616924 A JP H0616924A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐油性、耐薬品性、耐熱
性、耐衝撃性に優れ、かつ、射出成形品のウエルド特性
に優れるＰＰＥ系アロイに関するものであり、電気・電
子分野、自動車分野、その他の各種工業材料分野で利用
できる樹脂組成物を提供するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a PPE alloy having excellent oil resistance, chemical resistance, heat resistance and impact resistance, and excellent weld characteristics of injection molded articles, in the electric and electronic fields, automobiles. The present invention provides a resin composition that can be used in various fields including various industrial materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ寸法
安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠
点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリス
チレンとブレンドすることにより成形加工性や耐衝撃性
の問題を改良し、例えば工業部品、電気・電子部品、事
務機器ハウジング、自動車部品、精密部品などの樹脂成
形体として広く利用されている。しかしながら、このポ
リフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンか
らなる古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（米
国特許第３３８３４３５号明細書に開示されている）
は、耐衝撃性は改善されるものの、耐薬品性に劣る欠点
を有している。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether has excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, low water absorption and excellent dimensional stability, but has the disadvantage of poor moldability and impact resistance. By blending with high-impact polystyrene to improve molding processability and impact resistance, it is widely used as resin moldings for industrial parts, electric / electronic parts, office equipment housings, automobile parts, precision parts, etc. . However, a classical polyphenylene ether resin composition composed of this polyphenylene ether and high-impact polystyrene (disclosed in US Pat. No. 3,383,435).
Has improved impact resistance, but has a drawback of poor chemical resistance.
【０００３】このため、例えば米国特許第３３６１８５
１号明細書や特公昭４２−７０６９号公報には、ポリフ
ェニレンエーテルをポリオレフィンとブレンドすること
により耐薬品性、耐衝撃性を改良する提案がなされてい
るものの、層剥離現象が著しく実用に耐えないのが現状
である。また、米国特許第３９９４８５６号明細書に
は、ポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂を水
添ブロック共重合体とブレンドすることによる耐衝撃
性、耐薬品性の改良に関する記述があり、米国特許第４
１４５３７７号明細書には、ポリフェニレンエーテル、
またはポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂を
ポリオレフィン／水添ブロック共重合体＝２０〜８０重
量部／８０〜２０重量部からなる予備混合物および水添
ブロック共重合体とブレンドすることによる耐衝撃性、
耐薬品性の改良に関する記載があり、さらに米国特許第
４１６６０５５号、４２３９６７３号および４２４２２
６３号明細書には、ポリフェニレンエーテルを、ブロッ
ク共重合体または水添ブロック共重合体、およびポリオ
レフィンとブレンドすることによる耐衝撃性の改良が記
載されている。そして米国特許第４３８３０３２号、欧
州特許第１１５７１２号およびオランダ特許第７４１０
８６１号明細書にはポリフェニレンエーテルをポリオレ
フィンおよび水添ブロック共重合体とブレンドすること
により耐衝撃性を改良する内容が記載されている。For this reason, for example, US Pat.
No. 1 and Japanese Examined Patent Publication No. 42-7069 propose to improve chemical resistance and impact resistance by blending polyphenylene ether with polyolefin, but the delamination phenomenon is not so practical. is the current situation. Further, US Pat. No. 3,994,856 describes improvement of impact resistance and chemical resistance by blending a polyphenylene ether and a styrene resin with a hydrogenated block copolymer, and US Pat.
No. 145377 discloses polyphenylene ether,
Or impact resistance by blending a polyphenylene ether and a styrene resin with a premixture of polyolefin / hydrogenated block copolymer = 20 to 80 parts by weight / 80 to 20 parts by weight and a hydrogenated block copolymer,
There is a description regarding the improvement of chemical resistance, and further, U.S. Pat. Nos. 4,166,055, 4,239,673 and 42422.
No. 63 describes improving impact resistance by blending polyphenylene ether with a block or hydrogenated block copolymer and a polyolefin. And US Pat. No. 4,383,032, European Patent No. 115712 and Dutch Patent No. 7410.
No. 861 describes improving the impact resistance by blending polyphenylene ether with a polyolefin and a hydrogenated block copolymer.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】前述の先行技術でえら
れるポリオレフィン／ポリフェニレンエーテル／水添ブ
ロック共重合体より得られる樹脂組成物では、ポリオレ
フィンとポリフェニレンエーテルの混和剤として用いら
れている水添ブロック共重合体の共役ジエンのブロック
が水素添加により飽和結合になっているために、水添ブ
ロック共重合体からなる分散粒子は架橋されていない未
架橋粒子である。この未架橋の分散粒子を含む樹脂組成
物の射出成形による成形品は、電子顕微鏡で樹脂の流れ
方向を観察すると、分散粒子が流れ方向に引き伸ばされ
細長い形状に配向しているのが観察される。In the resin composition obtained from the polyolefin / polyphenylene ether / hydrogenated block copolymer obtained in the above-mentioned prior art, the hydrogenated block used as the admixture of polyolefin and polyphenylene ether. Since the conjugated diene block of the copolymer is saturated by hydrogenation, the dispersed particles of the hydrogenated block copolymer are uncrosslinked uncrosslinked particles. A molded article obtained by injection molding of the resin composition containing the uncrosslinked dispersed particles is observed by observing the resin flow direction with an electron microscope, and it is observed that the dispersed particles are stretched in the flow direction and oriented in an elongated shape. .
【０００５】また電子顕微鏡で観察したこの射出成形品
のウエルド部分の分散粒子の形状は特異的である。すな
わち射出成形品のウエルド部は樹脂の流れがぶつかる部
分であるため、この部分の分散粒子は完全に流れ方向と
９０°すなわちウエルドラインと平行の強い配向をして
いるのが観察される。これら配向したウエルド部は引張
り伸びが極端に小さく引張り強度も低い。またこのウエ
ルド部のＩＺＯＤの衝撃強度も非ウエルド部に比べて極
端に低い傾向がある。これらのことから配向のきつい分
散相を有する樹脂組成物はウエルド部か脆いという欠点
を有している。The shape of the dispersed particles in the weld portion of this injection-molded article observed by an electron microscope is peculiar. That is, since the weld portion of the injection-molded product is a portion where the flow of the resin collides, it is observed that the dispersed particles in this portion have a strong orientation of 90 ° with the flow direction, that is, parallel to the weld line. These welded portions have extremely small tensile elongation and low tensile strength. Also, the impact strength of IZOD in this weld portion tends to be extremely lower than that in the non-weld portion. From these facts, the resin composition having a disperse phase having a strong orientation has a defect that the weld portion is brittle.
【０００６】更に分散相の配向が強い樹脂組成物の射出
成形による成形品は常温では分散相が伸びたまま凍結さ
れているために、たとえば−４０℃〜１３０℃の間での
ヒートショックテストを実施すると分散相が応力緩和し
ようとするためにクラックが発生しやすい欠点を有して
いる。このためシェアレートのかかりやすい高速射出速
度で成形した成形品とかゲート径の細い金型で成形した
成形品を加熱、冷却を繰り返すような環境下で長期間使
用すると、表面に無数の細かいキ裂が入り、そのキ裂が
成長して割れの発生が起こる。Further, since a molded product obtained by injection molding a resin composition having a strong orientation of the dispersed phase is frozen at room temperature with the dispersed phase being stretched, a heat shock test at, for example, -40 ° C to 130 ° C is performed. When it is carried out, the dispersed phase tries to relax the stress, so that it has a drawback that cracks easily occur. For this reason, if you use a molded product molded at a high injection speed that tends to cause a shear rate or a molded product molded with a mold with a small gate diameter for a long period of time in an environment where heating and cooling are repeated, countless fine cracks will appear on the surface. And cracks grow and cracks occur.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】この発明は、（ａ）ポリ
オレフィン樹脂、（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂、
またはポリスチレン樹脂あるいはゴム補強ポリスチレン
樹脂を含むポリフェニレンエーテル樹脂、および（ｃ）
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合
体またはその部分水素添加物の架橋物よりなる樹脂組成
物であって、該組成物を混合キシレンで２４時間ソック
スレー抽出したとき、Ｎｏ．８４の円筒ロ紙上に不溶解
分として残るゲルの量が、抽出前の組成物中に含まれる
（ｃ）成分の量の８０重量％以上であることを特徴とす
るウェルド特性の改良された樹脂組成物に関するもので
ある。The present invention provides (a) a polyolefin resin, (b) a polyphenylene ether resin,
Or a polyphenylene ether resin containing a polystyrene resin or a rubber-reinforced polystyrene resin, and (c)
A resin composition comprising a crosslinked product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer or a partially hydrogenated product thereof, wherein the composition was No. 1 when soxhlet extracted with mixed xylene for 24 hours. The resin having improved weld characteristics, characterized in that the amount of gel remaining as an insoluble component on the cylindrical paper of No. 84 is 80% by weight or more of the amount of the component (c) contained in the composition before extraction. It relates to a composition.
【０００８】本発明の樹脂組成物は、分散粒子を構成す
るビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重
合体またはその部分水素添加物（以下ゴム粒子という）
が架橋しているため、前述の完全水添のブロック共重合
体を混和剤として用いた樹脂組成物の場合と比較して、
射出成形片をＴＥＭ写真で観察したとき分散粒子の配向
が少なく、比較的丸い粒子形状を保持しているという特
徴がある。この結果、本発明の組成物からなる射出成形
品のウエルド部は、ウエルドラインが外見的にもわかり
にくいという特長がある。また、ウエルド部を引張試験
で評価すると、１％以上伸びる特長を有していて、良好
なものではウエルド部引張伸びが降伏するまでになり、
さらに引張強度も非ウエルド部の非引張強度の７０％以
上を保持し、良好なものではウエルドラインで破断しな
いまでに改善される。ウエルド部のＩＺＯＤ衝撃テスト
においても非ウエルド部の７０％以上を有していて、本
発明による組成物においては射出成形品のウエルド部が
脆いという欠点は解消されている。The resin composition of the present invention comprises a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer constituting the dispersed particles or a partially hydrogenated product thereof (hereinafter referred to as rubber particles).
Are crosslinked, as compared with the case of a resin composition using the above-mentioned completely hydrogenated block copolymer as an admixture,
When the injection-molded piece is observed by a TEM photograph, the dispersed particles have a small orientation, and are characterized by retaining a relatively round particle shape. As a result, the welded part of the injection-molded article made of the composition of the present invention has a feature that the welded line is difficult to visually recognize. In addition, when the weld part is evaluated by a tensile test, it has a feature of being stretched by 1% or more.
Further, the tensile strength is maintained at 70% or more of the non-weld strength of the non-weld portion, and if it is good, the tensile strength is improved to the extent that it does not break at the weld line. Even in the IZOD impact test of the welded portion, it has 70% or more of the non-welded portion, and the composition according to the present invention eliminates the drawback that the welded portion of the injection-molded article is brittle.
【０００９】本発明に用いられるポリオレフィンは、通
常の成形材料として用いられる数平均分子量が３０００
０以上のポリオレフィンであり、例えば、ローデンシテ
ィーポリエチレン、ハイデンシティーポリエチレン、超
高分子量ハイデンシティーポリエチレン、リニアーロー
デンシティーポリエチレン、アイソタクチックポリプロ
ピレン、超高分子量アイソタクチックポリプロピレン、
ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリブテン−１、
密度０．９０未満の超低密度ポリエチレンや、エチレ
ン、プロピレン、他のα−オレフィン、不飽和カルボン
酸またはその誘導体の中から選ばれる２種以上の化合物
の共重合体、例えばエチレン／ブテン−１共重合体、エ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、プロピレン／エチレ
ン（ランダム、ブロック）共重合体、プロピレン／１−
ヘキセン共重合体、プロピレン／４−メチル−１−ペン
テン共重合体等を挙げることができる。これらのポリオ
レフィンは１種のみならず２種以上を併用することがで
きる。これらポリオレフィンのうち、ローデンシティー
ポリエチレン、ハイデンシティーポリエチレン、アイソ
タクチックポリプロピレン、プロピレン／エチレンプロ
ック共重合体などが好ましい。The polyolefin used in the present invention has a number average molecular weight of 3000 which is used as a usual molding material.
0 or more polyolefins, for example, low density polyethylene, high density polyethylene, ultra high molecular weight high density polyethylene, linear low density polyethylene, isotactic polypropylene, ultra high molecular weight isotactic polypropylene,
Poly (4-methyl-1-pentene), polybutene-1,
Ultra low density polyethylene having a density of less than 0.90, a copolymer of two or more compounds selected from ethylene, propylene, other α-olefins, unsaturated carboxylic acids or their derivatives, for example, ethylene / butene-1. Copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, propylene / ethylene (random, block) copolymer, propylene / 1-
Examples include hexene copolymers and propylene / 4-methyl-1-pentene copolymers. These polyolefins may be used alone or in combination of two or more. Of these polyolefins, low density polyethylene, high density polyethylene, isotactic polypropylene, propylene / ethylene block copolymer and the like are preferable.
【００１０】また、本発明で用いるポリオレフィンは、
上記したポリオレフィンのほかに、該ポリオレフィンと
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカ
ル発生剤の存在下、または非存在下で、溶融状態、また
は溶液状態で３０〜３５０℃の温度で反応させることに
よって得られる公知の変性（該α，β−不飽和カルボン
酸またはその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトま
たは付加）ポリオレフィンであってもよく、さらに上記
したポリオレフィンと該変性ポリオレフィンの任意の割
合の混合物であってもかまわない。The polyolefin used in the present invention is
In addition to the above-mentioned polyolefin, the polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative are melted or in solution in the presence or absence of a radical generator at a temperature of 30 to 350 ° C. A known modified (0.01 to 10% by weight of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative is grafted or added) polyolefin obtained by the reaction may be used, and further, the above-mentioned polyolefin and the modified polyolefin may be used. It may be a mixture in any proportion.
【００１１】つぎに本発明に用いられるポリフェニレン
エーテル（以下、単にＰＰＥと略記）は、 結合単位：Next, the polyphenylene ether (hereinafter simply referred to as PPE) used in the present invention has a bonding unit:
【００１２】[0012]
【化１】 [Chemical 1]
【００１３】ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそ
れぞれ、水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一級ま
たは第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なく
とも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔て
ているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択される
ものであり、互いに同一でも異なっていてもよい）から
なり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、
３０℃測定）が、０．１５〜０．７０の範囲、より好ま
しくは０．２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体およ
び／または共重合体である。Here, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen, halogen, a primary or secondary lower alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenyl group, a haloalkyl group, an aminoalkyl. A group, a hydrocarbonoxy group or a halohydrocarbonoxy group in which at least two carbon atoms separate a halogen atom and an oxygen atom, and they may be the same or different. And reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution,
A homopolymer and / or a copolymer having a measurement temperature of 30 ° C.) of 0.15 to 0.70, more preferably 0.20 to 0.60.
【００１４】これらのＰＰＥの具体的な例としては、例
えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、さら
に２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例
えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル
−６−ブチルフェノール）との共重合体のごときポリフ
ェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好まし
い。かかるＰＰＥは公知の方法で得られるものであれば
特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第３３
０６８７４号明細書記載のＨａｙによる第一塩化銅とア
ミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば２，６
−キシレノール酸化重合することにより容易に製造で
き、そのほかにも米国特許第３３０６８５号明細書、同
第３２５７３５７号明細書および同第３２５７３５８号
明細書、特公昭５２−７８８０号公報、特開昭５０−５
１１９７号公報および同６３−１５２６２８号公報等に
記載された方法で容易に製造できる。Specific examples of these PPEs include, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), and poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether). (2-methyl-6-phenyl-
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), and the like, and further 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3,6-trimethyl). Also included are polyphenylene ether copolymers such as copolymers with phenol and 2-methyl-6-butylphenol). Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether),
A copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol is preferable, and poly (2,6-diphenylphenol)
6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred. The PPE is not particularly limited as long as it can be obtained by a known method. For example, US Pat.
Using the complex of cuprous chloride and amine by Hay described in No. 06874 as a catalyst, for example, 2,6
-It can be easily produced by oxidative polymerization of xylenol. In addition to these, U.S. Pat. Nos. 3,306,685, 3,257,357 and 3,257,358, JP-B-52-7880, JP-A-50- 5
It can be easily produced by the methods described in JP 1197 and JP 63-152628.
【００１５】また、本発明で用いるＰＰＥは、上記した
ＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとα，β不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、または非
存在下で溶融状態、溶液状態、またはスラリー状態で８
０〜３５０℃の温度下で反応させることによって得られ
る公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸またはその
誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）Ｐ
ＰＥであってもよく、さらに上記ＰＰＥと該変性ＰＰＥ
の任意の割合の混合物であってもかまわない。The PPE used in the present invention is, in addition to the above-mentioned PPE, the PPE and the α, β unsaturated carboxylic acid or its derivative in a molten state or in a solution in the presence or absence of a radical generator. 8 in the state or slurry state
Known modification (0.01 to 10% by weight of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative grafted or added) obtained by reacting at a temperature of 0 to 350 ° C P
It may be PE, and further, the above PPE and the modified PPE.
The mixture may be in any proportion.
【００１６】前述のＰＰＥのほかに、これらＰＰＥにポ
リスチレンを５０重量％を超えない範囲で加えたものも
好適に用いることができる。本発明に用いられるビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体また
はビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重
合体の部分水素添加物（以下ＴＲ、部分水添ＴＲと略
記）はポリオレフィンとＰＰＥの混和剤（以下、コンパ
ティビライザーと略記）として作用する。In addition to the above-mentioned PPE, those obtained by adding polystyrene to these PPE in an amount not exceeding 50% by weight can be preferably used. The partially hydrogenated product of vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer or vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer (hereinafter abbreviated as TR, partially hydrogenated TR) used in the present invention is polyolefin and PPE. It acts as an admixture (hereinafter abbreviated as "compatibilizer").
【００１７】これらＴＲまたは部分水添ＴＲは分子中の
芳香族化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックの含
有割合により軟質エラストマー性状のものから硬質樹脂
状のものまで広範囲に性状の異なるものを作製可能であ
り、またコンパティビライザーとしての性能もＰＰＥに
親和性の高いものからポリオレフィン樹脂に親和性の高
いものまで変化しうる。これらＴＲはビニル芳香族化合
物と共役ジエン化合物を共重合することによってえら
れ、また部分水添ＴＲはＴＲの共役ジエン化合物に基づ
くオレフィン性二重結合を９０％までの範囲で水素添加
することによって得られる。このコンパティビライザー
を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３
ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき、中でもスチレン好ましい。
また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、
イソプレン、３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン等のうちから１または２種以上が選
ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組
みあわせが好ましい。このようなコンパティビライザー
の一例としては、アニオン重合して得られるスチレン−
ブタジエンブロック共重合体、さらにこのスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体の部分水添加物が挙げられ、
これらは、例えば、英国特許第１１３０７７０号明細
書、米国特許第３２８１３８３号明細書および同第３６
３９５１７号明細書に記載された方法や、英国特許第１
０２０７２０号明細書、米国特許第３３３３０２４号明
細書および同第４５０１５７号明細書に記載された方法
で容易に製造できる。These TRs or partially hydrogenated TRs can be produced in a wide range of properties from soft elastomeric properties to hard resinous properties depending on the content ratio of aromatic compound blocks and conjugated diene compound blocks in the molecule. Also, the performance as a compatibilizer can be changed from one having a high affinity for PPE to one having a high affinity for a polyolefin resin. These TRs are obtained by copolymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound, and partially hydrogenated TRs are obtained by hydrogenating an olefinic double bond based on the conjugated diene compound of TR up to 90%. can get. Examples of the vinyl aromatic compound constituting this compatibilizer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-third
One or more of butyl styrene and diphenyl ethylene can be selected, and styrene is preferable.
Examples of the conjugated diene compound include butadiene,
Isoprene, 3-pentadiene, 2,3-dimethyl-
One or more kinds are selected from 1,3-butadiene and the like, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable. An example of such a compatibilizer is styrene-obtained by anionic polymerization.
A butadiene block copolymer, and further a partial water additive of this styrene-butadiene block copolymer,
These are, for example, British Patent No. 1130770, US Pat. No. 3,281,383 and No. 36.
39517 and the method described in British Patent No. 1
It can be easily produced by the method described in No. 020720, U.S. Pat. No. 3,333,024 and No. 450157.
【００１８】これらのコンパティビライザーは、通常１
５〜９５％の上記したビニル芳香族化合物を共重合した
共重合体である。この共重合体のビニル芳香族化合物の
量はポリオレフィンとＰＰＥとの混和性を考慮して任意
に選択できる。このコンパティビライザーとしては例え
ば、旭化成工業（株）より「タフプレン」、「ソルプレ
ン」、「タフデン」、「アサプレン」という商品名で市
販されているものを用いることができる。本発明の組成
物は前述の成分を含有しているが、かかる成分の量比は
得られる組成物の耐熱性、耐油性等を考慮して決定され
る。These compatibilizers are usually 1
It is a copolymer obtained by copolymerizing 5 to 95% of the above vinyl aromatic compound. The amount of the vinyl aromatic compound in this copolymer can be arbitrarily selected in consideration of the miscibility between the polyolefin and PPE. As this compatibilizer, for example, those commercially available from Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. under the trade names of “Tafprene”, “Sorprene”, “Tuffden” and “Asaprene” can be used. The composition of the present invention contains the above-mentioned components, and the amount ratio of such components is determined in consideration of the heat resistance and oil resistance of the resulting composition.
【００１９】本発明のポリオレフィンの含有量の範囲は
組成物樹脂部を基準にして通常５〜８５％である。５％
未満では得られる組成物の耐油性能が十分でなく、また
８５％を超えるとＰＰＥの添加による耐熱性向上効果が
得られない。ＰＰＥの含有量の範囲は組成物樹脂部を基
準にして１５〜８５％である。ＰＰＥが８５％を超える
と組成物の流動性が悪化しウエルド部の伸びも低下し好
ましくなく、また１５％未満では耐熱性が不十分であ
る。The content range of the polyolefin of the present invention is usually 5 to 85% based on the resin portion of the composition. 5%
If it is less than 80%, the oil resistance of the resulting composition is insufficient, and if it exceeds 85%, the effect of improving the heat resistance due to the addition of PPE cannot be obtained. The range of the content of PPE is 15 to 85% based on the resin portion of the composition. When PPE exceeds 85%, the fluidity of the composition is deteriorated and the elongation of the weld portion also decreases, and when it is less than 15%, the heat resistance is insufficient.
【００２０】本発明に用いられるＴＲまたは部分水添Ｔ
Ｒの添加量はポリオレフィン樹脂またはポリフェニレン
エーテル樹脂のどちらかの少ない成分１００にたいして
１０〜３００％、より好ましくは５０〜２００％であ
る。ＰＰＥリッチな組成においては用いるＴＲまたは部
分水添ＴＲは結合ビニル芳香族化合物量（以下結合スチ
レン量と略記）の比較的高いものが好ましく、逆にポリ
オレフィンのリッチな組成においては低ビニル芳香族化
合物含有のＴＲまたは部分水添ＴＲを用いると相溶性に
優れる組成物を得ることが出来る傾向がある。TR used in the present invention or partially hydrogenated T
The amount of R added is 10 to 300%, and more preferably 50 to 200% with respect to 100, which is a small component of either the polyolefin resin or the polyphenylene ether resin. In the PPE-rich composition, the TR used or the partially hydrogenated TR is preferably one having a relatively high amount of bound vinyl aromatic compound (hereinafter abbreviated as the amount of bound styrene), and conversely, in the composition rich in polyolefin, a low vinyl aromatic compound. When TR contained or TR partially hydrogenated is used, a composition having excellent compatibility tends to be obtained.
【００２１】本発明ではＴＲまたは部分水添ＴＲの残存
オレフイン性二重結合を利用してゴム粒子を架橋させ
る。架橋の方法としては、ゴム粒子を有機過酸化物で処
理する方法がとられる。有機過酸化物としてはゴム粒子
を架橋出来るものであればどのようなものでもかまわな
いが、組成物製造時に各成分と同時に添加押出しにより
処理するのが最も簡便であるため、高温の分解温度を持
つものが好ましい。有機過酸化物の具体的な例として
は、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、ラウロイロパーオキサイド、クメンハイドロパ
−オキサイドなどがあげられる。有機過酸化物の添加量
は用いるＴＲまたは部分水添ＴＲの量に対して０．０１
〜５．０重量％の範囲である。有機過酸化物の添加量が
５％を超えるとゴム粒子の架橋が進みすぎて組成物の耐
衝撃性が低下するため好ましくなく、０．０１％未満で
は架橋反応が進みにくく目的とするゲル化に到らない。In the present invention, the rubber particles are crosslinked by utilizing the residual olefinic double bond of TR or partially hydrogenated TR. As a method of crosslinking, a method of treating rubber particles with an organic peroxide is used. Any organic peroxide may be used as long as it can crosslink rubber particles, but since it is easiest to add and extrude at the same time as each component at the time of producing the composition, it is possible to control the decomposition temperature at a high temperature. Those that have are preferred. Specific examples of the organic peroxide include di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide and the like. The amount of organic peroxide added is 0.01 with respect to the amount of TR or partially hydrogenated TR used.
Is in the range of 5.0% by weight. If the added amount of the organic peroxide exceeds 5%, the crosslinking of the rubber particles will proceed too much and the impact resistance of the composition will be deteriorated, which is not preferable. Does not reach.
【００２２】更に本発明の組成物は該樹脂組成物を混合
キシレンで２４時間ソックスレー抽出後、Ｎｏ．８４の
円筒ろ紙上に、組成物中に含まれるＴＲまたは部分水添
ＴＲ量の８０重量％以上が不溶解のゲルとして残存する
ことを特徴としている。ソックスレー抽出で円筒ろ紙上
に残存したゲル中のキシレンを１３０℃で減圧乾燥後重
量測定によりゲル分を算出する。ゲル分の量が８０重量
％より少ない場合には架橋が不十分であり本発明の特徴
である十分なウエルド物性の改良が達成されない。本発
明では上記ソックスレー抽出後Ｎｏ．８４の円筒ろ紙上
に残る不溶解ゲル分の量と本発明の組成物を射出成形し
た試験片の流れ方向、中央部を電子顕微鏡で観察した分
散ゴム粒子の粒子径の流れ方向（長軸径）と反流れ方向
（短軸径）の比の間に相関関係が認められる。すなわち
ソックスレー抽出でのゲルの量が本発明の範囲外の８０
重量％未満の場合には、電顕写真で観察する分散ゴム粒
子の粒子径の流れ方向と反流れ方向の比が大きくなりヒ
モ状に配向する傾向がある。逆にソックスレー抽出のゲ
ルの量が８０重量％より多くなるにしたがい電顕写真で
観察される分散ゴム粒子は楕円状からより球状に近づ
く。したがって分散ゴム粒子の粒子径の流れ方向と反流
れ方向の比は配向の程度を示す目安となると同時に分散
ゴム粒子のゲル化の程度をあらわすことになる。分散ゴ
ム粒子の粒子径の流れ方向と反流れ方向の比が１〜５の
範囲では粒子は球状もしくは楕円状であり十分ウエルド
物性は改良されていてウエルド部の引張伸び、耐衝撃性
のある組成物が得られる。Further, the composition of the present invention was soxhlet-extracted from the resin composition with mixed xylene for 24 hours. On the cylindrical filter paper 84, 80% by weight or more of TR contained in the composition or partially hydrogenated TR remains as an insoluble gel. The xylene in the gel remaining on the cylindrical filter paper by Soxhlet extraction is dried under reduced pressure at 130 ° C., and the gel content is calculated by weighing. When the amount of the gel component is less than 80% by weight, the crosslinking is insufficient and the sufficient improvement of the weld physical properties, which is a feature of the present invention, cannot be achieved. In the present invention, the No. after soxhlet extraction is performed. The amount of insoluble gel remaining on the cylindrical filter paper of No. 84, the flow direction of the test piece injection-molded with the composition of the present invention, and the flow direction of the particle diameter of the dispersed rubber particles observed in the central part with an electron microscope (major axis diameter) ) And the ratio of the anti-flow direction (minor axis diameter) are observed. That is, the amount of gel in the Soxhlet extraction is outside the range of the present invention.
If it is less than wt%, the ratio of the particle diameter of the dispersed rubber particles observed in an electron microscope to the flow direction and the counter flow direction becomes large, and the particles tend to be oriented like a string. On the contrary, as the amount of the soxhlet-extracted gel exceeds 80% by weight, the dispersed rubber particles observed in the electron micrograph become closer to spherical rather than elliptical. Therefore, the ratio of the particle size of the dispersed rubber particles to the flow direction and the counter-flow direction serves as a measure of the degree of orientation, and at the same time represents the degree of gelation of the dispersed rubber particles. When the ratio of the particle size of the dispersed rubber particles to the flow direction and the counter flow direction is in the range of 1 to 5, the particles are spherical or elliptical, and the weld properties are sufficiently improved, and the composition has tensile elongation and impact resistance of the weld portion. The thing is obtained.
【００２３】本発明では、上記成分のほかに本発明の特
徴および効果を損なわない範囲で必要におうじて他の付
加的な成分、例えば、芳香族ハロゲン系難燃剤と三酸化
アンチモン、トリフェニルホスフェートのような燐系難
燃剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用造
核剤、滑剤、無機および有機の充填剤や補強材（ガラス
繊維、カーボン繊維、ウイスカー、マイカ、炭酸カルシ
ューム、チタン酸カリウムなど）、各種着色剤、離型剤
などを添加してもかまわない。本発明の組成物はクレー
ムでのべた成分を溶融混練することで製造される。各種
溶融混練機を用いることが出来、それらの具体的な例と
しては単軸押出機、二軸押出機、各種ニーダー、ブラベ
ンダー、加熱ロールなどがあげられる。好ましい混練り
温度は２２０〜３００℃であり、より好ましくは２３０
〜２８０℃の範囲でおこなうのがよい。本発明の樹脂組
成物の成形方法は射出成形、押出し成形、圧縮成形、中
空成形など一般に行われている成形方法であればとくに
制限を受けない。In the present invention, in addition to the above-mentioned components, other additional components, such as an aromatic halogen flame retardant, antimony trioxide, and triphenyl phosphate, may be used as needed, as long as the characteristics and effects of the present invention are not impaired. Such as phosphorus-based flame retardants, antioxidants, weather resistance improvers, nucleating agents for polyolefins, lubricants, inorganic and organic fillers and reinforcing materials (glass fiber, carbon fiber, whiskers, mica, calcium carbonate, titanic acid) Potassium, etc.), various colorants, release agents, etc. may be added. The composition of the present invention is produced by melt-kneading the components shown in the claims. Various melt-kneaders can be used, and specific examples thereof include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, various kneaders, brabenders, and heating rolls. The preferable kneading temperature is 220 to 300 ° C., more preferably 230.
It is good to carry out in the range of up to 280 ° C. The molding method of the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a commonly used molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding and blow molding.
【００２４】[0024]
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが本発明の範囲がこれらのみに限定されないことはも
ちろんである。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it goes without saying that the scope of the present invention is not limited thereto.
【００２５】[0025]
【実施例１】ポリフェニレンエーテル樹脂粉末（還元粘
度 ηｓｐ／ｃ＝０．５１ ０．５ｇ／デシリッター、
クロロホルム溶液、３０℃測定）４５重量部、アイソタ
クティックポリプロピレン樹脂（旭化成ポリプロピレ
ン、Ｅ１１００）２０重量部、スチレン／ブタジエン／
スチレンのブロック構造を持つＳＢＳ型ＴＲを水素添加
することによりポリブタジエン部ブロックのオレフィン
性二重結合の８０％を飽和させた部分水添ＴＲ（数平均
分子量：８．１万、結合スチレン量５０％）３５重量
部、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバガイ
ギ、スイス）０．５重量部、ジーｔ−ブチルパーオキサ
イド０．０５重量部をアセトンで１０倍に希釈したも
の、以上をヘンシェルミキサーをもちいてブレンド後同
方向回転二軸押出機（ＺＳＫ２５、ＷＥＭＥＲ＆ＰＦＬ
ＥＬＤＥＲＥＲ、ドイツ）をもちいてスクリュウデザイ
ン中全ニーディングブロックのＬ／Ｄ＝１３．４、（π
・ｄ・Ｎ／ｈ）＝９８．１、設定温度条件２５０℃で溶
融混練し押出し組成物を得た。このものを２５０〜２６
０℃に設定したスクリュウインライン型射出成形機を用
いて１／８インチウエルド評価用引張ダンベル（厚さ１
／８インチの引張試験用ダンベルで両ゲートより樹脂を
いれ、試験片中央部にウエルドラインが出るようにした
もの）及び通常の１／８インチ引張用ダンベルを作製し
た。Example 1 Polyphenylene ether resin powder (reduced viscosity ηsp / c = 0.51 0.5 g / deciliter,
Chloroform solution, measured at 30 ° C.) 45 parts by weight, isotactic polypropylene resin (Asahi Kasei Polypropylene, E1100) 20 parts by weight, styrene / butadiene /
Partially hydrogenated TR (number average molecular weight: 810,000, bound styrene content 50%) in which 80% of olefinic double bonds in the polybutadiene block were saturated by hydrogenating SBS type TR having a block structure of styrene ) 35 parts by weight, antioxidant (Irganox 1010, Ciba-Geigy, Switzerland) 0.5 parts by weight, di-t-butyl peroxide 0.05 parts by weight diluted 10 times with acetone, and blended using a Henschel mixer. Rear co-rotating twin-screw extruder (ZSK25, WEMER & PFL
L / D = 13.4, (π of all kneading blocks during screw design using ELDERER, Germany)
・ D · N / h) = 98.1, melted and kneaded at a set temperature of 250 ° C. to obtain an extruded composition. 250-26 this
Tensile dumbbell for evaluation of 1/8 inch weld (thickness 1 using a screw inline type injection molding machine set at 0 ° C)
A dumbbell for / 8 inch tensile test was used to insert resin from both gates so that a weld line would appear in the center of the test piece) and a normal dumbbell for ⅛ inch tensile test.
【００２６】これらの試験片を用いてウエルド部引張試
験および非ウエルド部引張試験を実施したところウエル
ド部引張伸び１１．０％、引張破断強度２００．０ｋｇ
／ｃｍ2 であり非ウエルド部の引張は伸び１３０％、引
張破断強度２３０ｋｇ／ｃｍ 2 であった。またこれらの
引張試験片をもちいてウエルドライン部およびウエルド
ラインのない試験片は中央部にそれぞれノッチをいれて
ＩＺＯＤ評価試験片とした。これらの試験片をもちいて
ウエルド部、非ウエルド部のＩＺＯＤ衝撃試験を実施し
たところウエルド部ＩＺＯＤ衝撃値２５．２ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ、非ウエルド部のＩＺＯＤ衝撃値２６．０ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍであった。Weld tensile test using these test pieces
Test and non-weld tensile test
Tensile elongation 11.0%, tensile breaking strength 200.0kg
/ Cm2The tensile strength of the non-weld part is 130%.
Tensile breaking strength 230kg / cm 2Met. Also these
Weld line and weld using tensile test piece
The test piece without the line has a notch in the center.
The test piece was an IZOD evaluation test piece. Use these test pieces
Weld and non-weld IZOD impact test
Welded IZOD impact value 25.2 kg · cm
/ Cm, IZOD impact value of non-weld part 26.0kg ・
It was cm / cm.
【００２７】上記押出しで得られたペレット１０．０ｇ
を精秤し３００ｍｌの混合キシレンで２４時間ソックス
レー抽出を実施した。Ｎｏ．８４円筒ろ紙上のゲルを円
筒ろ紙ごと１３０℃で減圧乾燥し恒量にして、ゲル分の
重量測定を実施したところ、仕込み部分水添ＴＲの９３
％であった。また上記の引張試験片を用いて図１のよう
な方向で電子顕微鏡観察（ＲｕＯ4染色によるＴＥＭ）
を実施した。10.0 g of pellets obtained by the above extrusion
Was precisely weighed and subjected to Soxhlet extraction for 24 hours with 300 ml of mixed xylene. No. 84 The gel on the cylindrical filter paper was dried together with the cylindrical filter paper at 130 ° C. under reduced pressure to a constant weight, and the weight of the gel was measured.
%Met. Also, using the above tensile test piece, electron microscope observation in the direction as shown in FIG. 1 (TEM by RuO 4 staining)
Was carried out.
【００２８】分散粒子の長軸径／短軸径の比（流れ方向
／反流れ方向）＝１．７／１であった。The ratio of major axis diameter / minor axis diameter of dispersed particles (flow direction / counterflow direction) was 1.7 / 1.
【００２９】[0029]
【比較例】実施例１でもちいたと同様のポリフェニレン
エーテル樹脂４５重量部、実施例１と同様のアイソタク
ティックポリプロピレン樹脂２０重量部、完全水添スチ
レン／ブタジエンブロックポリマー（ＨＴＲと略称、数
平均分子量８万、結合スチレン量４５％、ポリブタジエ
ンブロックオレフィン性二重結合の水素添加率９９．８
％）３５重量部、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０）０．５重量部を実施例１と同様に処理して実施例１
と同様の評価を実施した。Comparative Example 45 parts by weight of polyphenylene ether resin similar to that used in Example 1, 20 parts by weight of isotactic polypropylene resin similar to Example 1, fully hydrogenated styrene / butadiene block polymer (abbreviated as HTR, number average) Molecular weight of 80,000, bound styrene content of 45%, polybutadiene block olefinic double bond hydrogenation rate of 99.8
%) 35 parts by weight, antioxidant (Irganox 101)
0) Example 1 was prepared by treating 0.5 parts by weight in the same manner as in Example 1.
The same evaluation as was performed.
【００３０】ウエルド部引張伸び０．２０％、ウエルド
部引張破断強度８５ｋｇ／ｃｍ2 、非ウエルド部引張伸
び１２０％、非ウエルド部引張破断強度３２０ｋｇ／ｃ
ｍ2であった。またこのものの実施例１と同様の条件に
よるソックスレー抽出でのゲル分は０％であった。実施
例１と同様の方向から観察した電子顕微鏡による分散粒
子は粒子形状をとっておらず流れ方向に引き伸ばされた
ヒモ状となっていて長軸径／短軸径の測定は不可能であ
った。Weld tensile elongation 0.20%, weld tensile breaking strength 85 kg / cm 2 , non-weld tensile elongation 120%, non-weld tensile breaking strength 320 kg / c
It was m 2 . Further, the gel content in the Soxhlet extraction under the same conditions as in Example 1 was 0%. Dispersed particles observed by an electron microscope in the same direction as in Example 1 did not have a particle shape and were stretched in the direction of flow, and the measurement of the major axis diameter / minor axis diameter was impossible. .
【００３１】このように分散粒子が架橋していない組成
物では射出成形物中の分散粒子の配向が極端に強くウエ
ルドの接着性が悪いことがわかる。As described above, in the composition in which the dispersed particles are not crosslinked, the orientation of the dispersed particles in the injection-molded product is extremely strong and the adhesion of the weld is poor.
【００３２】[0032]
【実施例２】実施例１と同様のポリフェニレンエーテル
樹脂６０重量部、ローデンシティーポリエチレン樹脂
（旭化成サンテックＬＤ）１２重量部、スチレン／ブタ
ジエンブロックポリマー（旭化成ＡＦＸ８１０、数平均
分子量１０．０万、結合スチレン量７０％）１４重量
部、スチレン／ブタジエンブロックポリマー（旭化成タ
フプレンＡ、数平均分子量５．０万、結合スチレン量４
０％）１４重量部、ホスファイト系酸化防止剤（ＰＥＰ
３６、アデカスタブ、旭電化）０．２５重量部、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０、チバガイギ、スイス）０．２５重量部、ジーｔ−ブ
チルパーオキサイド０．０５重量部をアセトンに１０倍
希釈したものをヘンシェルミキサーで混合後実施例１と
同様に処理し、ウエルド評価用の試験片を作製し、実施
例１と同様の評価を行った。Example 2 The same polyphenylene ether resin as in Example 1 (60 parts by weight), Rhodenity polyethylene resin (Asahi Kasei Suntec LD) 12 parts by weight, styrene / butadiene block polymer (Asahi Kasei AFX810, number average molecular weight 10,000,000, bound styrene) 70%) 14 parts by weight, styrene / butadiene block polymer (Asahi Kasei Tuffprene A, number average molecular weight 50000, bound styrene amount 4)
0%) 14 parts by weight, phosphite-based antioxidant (PEP
36, ADEKA STAB, Asahi Denka Co., Ltd. 0.25 parts by weight, hindered phenolic antioxidant (Irganox 101)
(0, Ciba-Geigy, Switzerland) 0.25 parts by weight and 0.05 parts by weight of di-t-butyl peroxide diluted 10 times with acetone were mixed in a Henschel mixer and then treated in the same manner as in Example 1 to prepare a weld for evaluation. A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.
【００３３】ウエルド部引張伸び１８％、ウエルド部引
張破断強度２８０ｋｇ／ｃｍ2 、非ウエルド部引張伸び
３２％、非ウエルド部引張破断強度３２０ｋｇ／ｃｍ2
であり、ウエルド部ＩＺＯＤ衝撃強度２１ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ、非ウエルド部ＩＺＯＤ衝撃強度２０ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍであった。ソックスレー抽出による不溶解分ゲルは
９８．０％、電子顕微鏡による平均分散粒子の長軸径／
短軸径＝１．３／１であった。Weld tensile strength 18%, weld tensile strength 280 kg / cm 2 , non-weld tensile strength 32%, non-weld tensile strength 320 kg / cm 2.
And weld part IZOD impact strength 21 kg · cm /
cm, non-weld part IZOD impact strength 20 kg · cm /
It was cm. Soluble gel by Soxhlet extraction is 98.0%, long axis diameter of average dispersed particles by electron microscope /
The minor axis diameter was 1.3 / 1.
【００３４】[0034]
【参考例】実施例１、実施例２および比較例で得られた
ペレットを用いて２５０℃〜２７０℃に設定したスクリ
ューインライン型射出成形機をもちいてノズル型口径１
ｍｍのピンポインゲートで金型温度７０℃で１００×１
００×２ｍｍの平板を射出速度２２５ｍｍ／ｓｅｃで成
形した。Reference Example Using the pellets obtained in Examples 1, 2 and Comparative Example, a screw type in-line injection molding machine set at 250 ° C. to 270 ° C. was used, and the nozzle type bore diameter was 1
mm pinpoint gate with mold temperature 70 ℃ 100 × 1
A flat plate of 00 × 2 mm was molded at an injection speed of 225 mm / sec.
【００３５】これらの平板を用いて−４０℃×２時間〜
１０５℃×２時間（１サイクル６時間。この繰り返し）
のヒートショックテストを実施した。１０サイクル終了
後サンプルを取り出し目視観察を実施した。比較例の平
板は変形と反りがいちぢるしくかつ平板表面流れ方向に
無数のミクロクラックが観察されたのに対し、実施例
１、実施例２の平板は外見的にも変化がなくミクロクラ
ックもまったく観察されなかった。Using these flat plates, -40 ° C x 2 hours ~
105 ° C x 2 hours (6 hours per cycle, repeat this)
The heat shock test was conducted. After the completion of 10 cycles, the sample was taken out and visually observed. In the flat plate of the comparative example, deformation and warpage were large, and innumerable microcracks were observed in the flow direction of the flat plate surface, whereas the flat plates of Examples 1 and 2 showed no change in appearance and had no microcracks. Was not observed at all.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明によって得られる樹脂組成物は射
出成形した際のウエルド部の伸び、ウエルド部の強度に
すぐれ更にミクロクラックが入りにくい特長を有してい
るために配向のかかり易い薄肉、大型成形品や温度変化
の厳しい使用条件下の部品材料などに好ましく用いるこ
とが出来る。EFFECT OF THE INVENTION The resin composition obtained by the present invention has a thin portion which tends to be oriented because it has a characteristic that the weld portion is stretched at the time of injection molding, the weld portion is excellent in strength, and microcracks are hard to enter. It can be preferably used for large-sized molded products and parts materials under severe operating conditions.
【図１】この発明における組成物の電子顕微鏡観察方法
の説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram of an electron microscope observing method of a composition according to the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/04 ＬＤＳ 9166−4Ｊ ＬＤＷ 9166−4Ｊ ＬＤＸ 9166−4Ｊ ＬＥＤ 9166−4Ｊ 53/02 ＬＬＹ 7142−4Ｊ ＬＬＺ 7142−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 25/04 LDS 9166-4J LDW 9166-4J LDX 9166-4J LED 9166-4J 53/02 LLY 7142 -4J LLZ 7142-4J
Claims (1)
フェニレンエーテル樹脂、またはポリスチレン樹脂もし
くはゴム補強ポリスチレン樹脂を含むポリフェニレンエ
ーテル樹脂、および（ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体またはその部分水素添加物
の架橋物よりなる樹脂組成物であって、該組成物を混合
キシレンで２４時間ソックスレー抽出したとき、Ｎｏ．
８４の円筒ロ紙上に不溶解分として残るゲルの量が、抽
出前の組成物中に含まれる（ｃ）成分の量の８０重量％
以上であることを特徴とするウェルド特性の改良された
樹脂組成物。1. A polyphenylene ether resin containing (a) a polyolefin resin, (b) a polyphenylene ether resin, or a polystyrene resin or a rubber-reinforced polystyrene resin, and (c) a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer or a compound thereof. A resin composition comprising a cross-linked product of a partially hydrogenated product, the composition being No. 2 when soxhlet extracted with mixed xylene for 24 hours.
The amount of the gel remaining as an insoluble component on the cylindrical paper of No. 84 is 80% by weight of the amount of the component (c) contained in the composition before extraction.
A resin composition having improved weld characteristics, characterized by the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17425092A JPH0616924A (en) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | Resin composition improved in weld characteristic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17425092A JPH0616924A (en) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | Resin composition improved in weld characteristic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616924A true JPH0616924A (en) | 1994-01-25 |
Family
ID=15975348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17425092A Withdrawn JPH0616924A (en) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | Resin composition improved in weld characteristic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0616924A (en) |
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