JPH0428739A - Production of thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition having an excellent balance of impact strength and rigidity, by blending a polyolefin resin with a polyphenylene ether resin and a polymer containing both an alkenyl aromatic compound polymerization chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule in a multi- stage manner. CONSTITUTION:At a first stage, (A) 20-68wt.% polyolefin resin is blended with (B) >=20wt.% of 2-50wt.% polymer containing both an alkenyl aromatic compound polymerization chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule and having >=3X10<6>dyn/cm<2> modulus of dynamic shearing elasticity G' at 23 deg.C in a molten state to give a molten blended composition. Then at a second stage, the molten blended composition is mixed with (C) 30-78wt.% polyolefin resin and the rest of the component B in a molten state to give the objective composition.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、射出成形、中空成形等により、成形品やシー
ト等として利用できる熱可塑性樹脂組成物の製造法に関
するものである。さらに詳しくは、ポリオレフィン樹脂
、ポリフェニレ〉′エーテル樹脂および同一分子内にア
ルケニル芳香族化合物重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を
併せ持つ重合体よりなる樹脂組成物の製造において、特
定の多段混練を行うことを特徴とする製造方法であり、
機械的物性、特に衝撃強度と剛性のバランスに優れた熱
可塑性樹脂組成物の製造方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition that can be used as a molded article, sheet, etc. by injection molding, blow molding, etc. More specifically, in the production of resin compositions made of polyolefin resins, polyphenylene ether resins, and polymers having both an alkenyl aromatic compound polymerization chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule, a specific multistage kneading process is required. The manufacturing method is characterized by
The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition with an excellent balance of mechanical properties, particularly impact strength and rigidity.

〔従来の技術および課題〕[Conventional technology and issues]

ポリオレフィン樹脂は成形加工性、強靭性、耐水性、耐
有機溶媒性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価である
ことから、各種成形品やフィルムシート等に従来から広
く利用されている。Polyolefin resins have excellent moldability, toughness, water resistance, organic solvent resistance, chemical resistance, etc., and are low in specific gravity and inexpensive, so they have been widely used in various molded products, film sheets, and the like.

しかし、一般にポリオレフィン樹脂は、耐熱性、剛性が
それ程高くなく、新規な用途開拓をはかるためには、こ
れらをさらに改良することが望ましい 一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性、
剛性を有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるた
め、その利用範囲が限定されている。これの成形加工性
、衝撃強度等を改良する目的で、これにスチレン系樹脂
がブレンドされ、利用されているが、なお耐溶剤性に難
点があり、その利用範囲にも限界があり、例えば、ガソ
リン容器等の油性溶剤に対する耐性の要求される分野に
は適していない。However, polyolefin resins generally do not have very high heat resistance or rigidity, and in order to develop new applications, it is desirable to further improve these, while polyphenylene ether resins have excellent heat resistance,
Although it has rigidity, its range of use is limited because it has problems with moldability and solvent resistance. In order to improve the moldability, impact strength, etc. of this material, styrene resin is blended with it and used, but it still has problems with solvent resistance and its range of use is limited.For example, It is not suitable for fields that require resistance to oily solvents, such as gasoline containers.

これらのポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル
樹脂のそれぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、
種々のブレンド組成物が提案されており、例えは加工性
や抗張力の改良を目的とした組成物（特公昭４２−７０
６９号公報）があるが、工業分野て要求される比較的高
い機械的強度レベルを必ずしも満足し得ない。In order to combine the advantages of these polyolefin resins and polyphenylene ether resins and compensate for their disadvantages,
Various blend compositions have been proposed, including compositions aimed at improving processability and tensile strength (Japanese Patent Publication No. 42-70
No. 69), but it cannot necessarily satisfy the relatively high mechanical strength level required in the industrial field.

また、さらにポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂の相溶性を改善し、機械的強度の向上を図るこ
とを目的として、例えば、スチレンとブタジェンのブロ
ック共重合体ないしは、これらの水素添加物を配合して
成る組成物（特開昭５：３−７１１５８号、特開昭５４
−８８９６０号、特開昭５９−１００１５９００１５９
号各公報にこれらの成分に無機フィラーを加えてなる組
成物（特開昭５８〜１０３５５６号公報）等が提案され
ている。また、ポリフェニレンエーテル樹脂に２，０重
量％を超える多量のポリオレフィン樹脂を配合し、さら
に相溶化作用をもたらすものとして、アルケニル芳香族
化合物と共役ジエンよりなるジブロック共重合体または
ラジアルテレブロック共重合体あるいはこれらの水素添
加重合体を加えてなる組成物（特開昭５８−１０３５５
７号、特開昭６０−７６５４７号各公報）が提案されて
おり、溶融加工性、引張り特性、脆性等が改善されると
示されている。In addition, for the purpose of further improving the compatibility of polyolefin resin and polyphenylene ether resin and improving mechanical strength, for example, a block copolymer of styrene and butadiene or a hydrogenated substance thereof is blended. Composition (JP-A-5:3-71158, JP-A-Sho 54)
-88960, JP 59-10015900159
Various publications have proposed compositions in which an inorganic filler is added to these components (Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 58-103556). In addition, a large amount of polyolefin resin exceeding 2.0% by weight is blended with the polyphenylene ether resin, and a diblock copolymer or radial teleblock copolymer consisting of an alkenyl aromatic compound and a conjugated diene is added to the polyphenylene ether resin to bring about a compatibilizing effect. Compositions formed by combining or adding these hydrogenated polymers (JP-A-58-10355)
No. 7 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-76547) have been proposed, and are shown to improve melt processability, tensile properties, brittleness, etc.

しかし、その一方で剛性が必ずしも充分ではなく、工業
部品等の分野で要求される剛性と衝撃強度のバランスレ
ベルを満足し得ないケースがありＪな、特に板状成形品
の落錘衝撃強度について、改善の余地かあった。However, on the other hand, the rigidity is not always sufficient, and there are cases where the balance level of rigidity and impact strength required in the field of industrial parts cannot be satisfied. , there was room for improvement.

本発明はこのような現状に鑑み、樹脂組成物の製造にお
ける溶融混練段階で、特定の方法を特定の配合成分に適
用することにより、板状成形品において良好な衝撃強度
と剛性を兼ね備えたポリオレフィン樹脂とポリフェニレ
ンエーテル樹脂を主成分とする樹脂組成物を提供しよう
とするものである。In view of the current situation, the present invention has developed a polyolefin that has good impact strength and rigidity in plate-shaped molded products by applying a specific method to specific compounding components at the melt-kneading stage in the production of resin compositions. The present invention aims to provide a resin composition containing resin and polyphenylene ether resin as main components.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、従来のポリオレフィン樹脂−ポリフェニ
レンエーテル樹脂配合物の衝撃強度について不満足な点
を補い改良すべく、各種の溶融混線法について詳細な検
討を行った結果、各原料成分の供給方法を特定すること
により、板状成形品の落錘衝撃強度が、より高いレベル
にある樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を
完成した。In order to correct and improve the unsatisfactory points in the impact strength of conventional polyolefin resin-polyphenylene ether resin blends, the present inventors conducted detailed studies on various melt mixing methods, and as a result, developed a method for supplying each raw material component. It was discovered that by specifying the properties, a resin composition with a plate-shaped molded product having a higher level of falling weight impact strength could be obtained, and the present invention was completed.

すなわち、本発明による樹脂組成物の製造方法は、下記
の成分＜Ａ＞、（Ｂ）および（Ｃ）よりなる樹脂組成物
の製造において、前段で成分（Ｂ）に成分（Ｃ）の２割
以上を溶融混練して溶融混練組成物（Ｉ）とし、さらに
後段で該溶融混練組成物（Ｉ）に成分（Ａ）と成分くＣ
）の残余を加えて溶融混練することを特徴とする、熱可
塑性樹脂組成物の製造方法である。なおここて、樹脂組
成物に占める各重合体成分の割合は、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量を１００重量％とじた
重量％であり、以下に示すとおりである。That is, in the method for producing a resin composition according to the present invention, in the production of a resin composition consisting of the following components <A>, (B) and (C), 20% of the component (C) is added to the component (B) in the first step. The above is melt-kneaded to obtain a melt-kneaded composition (I), and in a later stage, component (A) and component C are added to the melt-kneaded composition (I).
) is melt-kneaded. Note that the proportion of each polymer component in the resin composition is 100% by weight of the total amount of component (A), component (B), and component (C), and is as shown below. be.

成分（Ａ） ポリオレフィン樹脂二３０〜７８重量％、成分（Ｂ） ポリフェニレンエーテル樹脂・２０〜６８重量％、 成分（Ｃ）　： 同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（Ｃ１）
と脂肪族炭化水素連ｇ（Ｃ１）を併せて持ち、２３°Ｃ
における動的剪断弾性率Ｇ′が３Ｘ　１０　’ｄｙｎ／
　ｃｍ’以上の範囲にある重合体・２〜５０重量％。Component (A) Polyolefin resin 30-78% by weight, Component (B) Polyphenylene ether resin 20-68% by weight, Component (C): Alkenyl aromatic compound polymer chain in the same molecule (C1)
and aliphatic hydrocarbon series g (C1), and 23°C
The dynamic shear modulus G' is 3X 10'dyn/
Polymer in the range of cm' or more - 2 to 50% by weight.

本発明により、従来のポリオレフィン樹脂とポリフェニ
レンエーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、剛性と板状
成形品の落錘衝撃強度のバランスの良好な樹脂組成物が
得られる。According to the present invention, a resin composition with a better balance between rigidity and falling weight impact strength of a plate-shaped molded product can be obtained compared to conventional resin compositions containing a polyolefin resin and a polyphenylene ether resin.

〔発明の詳細な説明〕[Detailed description of the invention]

本発明による樹脂組成物は、次の構成成分よりなる樹脂
組成物の製造に適用される。The resin composition according to the present invention is applied to the production of a resin composition comprising the following components.

１、構成成分 （Ａ）：ポリオレフィン 本発明で使用されるポリオレフィン樹脂は、プロピレン
、ブテン−１，３−メチルブテン−１，４−メチルペン
テン−１等の単独重合体またはこれらの過半重量よりな
る共重合体である。中でも特に結晶性プロピレン系重合
体、すなわち結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロ
ピレン−エチレンまたはプロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体、あるいは結晶性プロピレン−エチレンまた
はプロピレン−ブテン−１ブロック共重合体が好ましい
。1. Component (A): Polyolefin The polyolefin resin used in the present invention is a homopolymer such as propylene, butene-1,3-methylbutene-1,4-methylpentene-1, or a copolymer consisting of a majority weight of these. It is a polymer. Among these, crystalline propylene polymers, i.e. crystalline propylene homopolymers, crystalline propylene-ethylene or propylene-butene-1 random copolymers, or crystalline propylene-ethylene or propylene-butene-1 block copolymers are particularly preferred. preferable.

さらに、これらの中で、アイツタクチイックポリプロピ
レン連鎖に基づく結晶性を示すものが好ましい。Furthermore, among these, those exhibiting crystallinity based on tactical polypropylene chains are preferred.

これらのポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ＞（２３０℃、荷重２．１６に、）は、０．０１〜
１５０　ｇ’／　１０分の範囲が好ましく、０．０５〜
７０ｇ／１０分の範囲がより好ましく、とりわけ０．１
〜５０ｇ／１０分の範囲が好ましく、さらに０．５〜３
０ｇ／１０分の範囲が好ましい。The melt flow rate (M
FR> (at 230°C, load 2.16) is 0.01~
The range of 150 g'/10 minutes is preferable, and 0.05 to
A range of 70 g/10 minutes is more preferred, especially 0.1
The range of ~50g/10 minutes is preferable, and more preferably 0.5~3
A range of 0 g/10 minutes is preferred.

ＭＦＲの値がこれより高い範囲では組成物の機械的物性
バランスのレベルが低く、またこれより低い範囲では成
形加工性に難点が生じて好ましくない。If the MFR value is higher than this range, the mechanical property balance of the composition will be low, and if the MFR value is lower than this range, moldability will be difficult, which is not preferable.

これらの重合体は、既知の方法による重合または変性に
より得られ、また市販のものから適宜選んで用いてもよ
い。These polymers can be obtained by polymerization or modification by known methods, and may be appropriately selected from commercially available polymers.

成　（Ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂本発明で使用
されるポリフェニレンエーテル樹脂は、−最大 で表される繰り返し構造単位を有し、式中−つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のペンセン核に接続し
ており、ｎは少なくとも３０であり、Ｑはそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水
素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２
個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる
群より選択した一価１換基を示す。Formation (B): Polyphenylene ether resin The polyphenylene ether resin used in the present invention has a repeating structural unit represented by -maximum, where the ether oxygen atom of one unit is attached to the pentene nucleus of the next adjacent unit. connected, n is at least 30, Q is each independently hydrogen, halogen, a hydrocarbon group not containing a tertiary alpha carbon atom, at least 2 between the halogen atom and the phenyl nucleus
a monovalent monosubstituent selected from the group consisting of a halohydrocarbon group having 5 carbon atoms, a hydrocarbonoxy group, and a halohydrocarbonoxy group having at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus. show.

ポリフェニレンエーテル樹脂の代表的な例としては、ポ
リ（２，６〜ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ニチルー１．４−）ユニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビル
ー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−プロピフレー１．４−フエニレンンエーテル、ポリ
（２，６−シプチルー１，４−フェニしン）エーテル、
ポリ（２，６−ジプロペニルー１．４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキシー１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジェトキシ
−１４フエニレン）エーテル、ポリ（２〜メトキシ−６
−ニトキシー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−エチル−６−メチアリルオキシ−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１
゜４−フェニレン）エーテル、ポリ〈２，６−ジベンジ
ル１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ
１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，５−ジブロモ１
．４−フェニレン）エーテルおよび同等物がある。Typical examples of polyphenylene ether resins include poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6 -Nityl-1.4-)Unilene) ether, Poly(2-methyl-6-propyl 1.
4-phenylene) ether, poly(2,6-diprobyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-ethyl-
6-propyfury 1,4-phenylene ether, poly(2,6-cyptyl-1,4-phenylene) ether,
Poly(2,6-dipropenyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-dilauryl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether ,6-Simethoxy1.
4-phenylene) ether, poly(2,6-jethoxy-14phenylene) ether, poly(2-methoxy-6)
-nitoxy1,4-phenylene)ether, poly(2
-ethyl-6-methialyloxy-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-dichloro-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-phenyl-1)
4-phenylene) ether, poly(2,6-dibenzyl 1,4-phenylene) ether, poly(2-ethoxy 1,4-phenylene) ether, poly(2-chloro 1.
4-phenylene)ether, poly(2,5-dibromo 1)
．． 4-phenylene) ether and equivalents.

また２、６−シメチルフエノールと２．３．６−ドリメ
チルフエノールの共重合体、２．６−シメチルフエノー
ルと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重合
体、２．６−ジニチルフエノールと２．３．６−　）−
リメチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げ
ることができる。Also, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2.3.6-dimethylphenol, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2.3,5,6-titramethylphenol, 2.6 -Dinitylphenol and 2.3.6-)-
Mention may also be made of copolymers such as copolymers of trimethylphenol.

さらに、本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹
脂は、前記−最大で定義されたポリフェニレンエーテル
樹脂にスチレン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンなど）をグラフトし
たもの、スチレン系樹脂をブレンドしたもの等の変性さ
れたポリフェニレンエーテル樹脂をも包含する。Furthermore, the polyphenylene ether resin used in the present invention is a polyphenylene ether resin as defined above with a styrenic monomer (e.g., styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, etc.), a styrene-based It also includes modified polyphenylene ether resins such as blended resins.

上記に相当するポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法
は公知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、第
３３０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５
７３５８今冬明細書および日本特許特公昭５ｉ　１７８
８０号および特開昭５０−５１１９７号公報に記載され
ている。Methods for producing polyphenylene ether resins corresponding to the above are known, for example, U.S. Pat.
7358 This Winter Specification and Japanese Patent Publication No. 5i 178
No. 80 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 50-51197.

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
樹脂の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位
にアルキルＷ換基を有するものおよび２，６−ジアルキ
ルフェノールと２．３．６−　）リアルキルフェノール
の重合体または共重合体である。A group of polyphenylene ether resins preferred for the purposes of the present invention are those having alkyl W substituents in the two ortho positions to the ether oxygen atom and those having alkyl W substituents in the two positions ortho to the ether oxygen atom and It is a polymer or a copolymer.

これらのうちでも、とりわけ２，６−シメチルフエノー
ルの重合体が好ましい、また、その好ましい分子量の範
囲は、その尺度として３０℃クロロホルム中を用いて測
定した固有粘度の値で示すと、０２５〜０．７ｄｌ／ｙ
の範囲であり、より好ましくは０．３〜０．６ｄＮ／ｇ
の範囲であり、さらに好ましくは０．３５〜０．５６ｄ
ｌ／ｇの範囲である。Among these, a polymer of 2,6-dimethylphenol is particularly preferred, and its preferred molecular weight range is from 025 to 0.7dl/y
more preferably 0.3 to 0.6 dN/g
more preferably from 0.35 to 0.56 d
It is in the range of l/g.

０．２５ｄＮ／ｇより小さい値の範囲では、組成物の衝
撃強度が低くなる傾向となり、また、０．７ｄｌ／ｇよ
り大きい値の範囲では、組成物の成型加工性が低下する
傾向となる。In a range of values smaller than 0.25 dN/g, the impact strength of the composition tends to decrease, and in a range of values greater than 0.7 dl/g, moldability of the composition tends to decrease.

本発明で使用される同一分子内にアルケニル芳香族化合
物重合連鎖（Ｃ１）〔以下、連鎖（Ｃ１）と称する。〕
と、脂肪族炭化水素連鎖（Ｃ１）Ｃ以下、連鎖（Ｃ１）
と称する。〕を併せ持つ重合体（Ｃ）〔以下、重合体（
Ｃ）と称する。〕とは、重合体を構成する同一の高分子
鎖の中に、アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分と５
脂肪族炭化水素の重合連鎖形態をなす部分とを、少なく
とも部分的に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合体鎖
よりなる重合体てあり、連Ｍ（ｃ１）と連鎖（Ｃ１）は
互いに線状に少なくとも一つづつ結合したいわゆる線状
ブロック構造、または分岐構造をなすいわゆるラジアル
テレブロック構造、片方を幹とし他を枝とするいわゆる
グラフト状分岐構造をなすもの等を含む。The alkenyl aromatic compound polymerization chain (C1) in the same molecule used in the present invention [hereinafter referred to as chain (C1)]. ]
and aliphatic hydrocarbon chain (C1) below C, chain (C1)
It is called. ] Polymer (C) [hereinafter referred to as polymer (
C). ] means a polymeric chain moiety of an alkenyl aromatic compound and 5 in the same polymer chain constituting the polymer.
A polymer consisting of a polymer chain having at least partially and at least one moiety in the form of a polymerized chain of aliphatic hydrocarbons, and the chain M (c1) and the chain (C1) are linearly connected to each other at least once. It includes a so-called linear block structure in which one block is connected one by one, a so-called radial teleblock structure in which a branch structure is formed, and a so-called graft-like branch structure in which one side is a trunk and the other is a branch.

連ｇ（ｃ１）をなすアルケニル芳香族化合物とは次の一
般式に示される化学構造を有するものである。The alkenyl aromatic compound forming the link g(c1) has a chemical structure represented by the following general formula.

ここに、Ｒ１とＲ２は水素および炭素数１〜６の低級ア
ルキル基またはアルケニル基から成る群より選ばれ、Ｒ
″およびＲ４は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、
塩素、臭素より成る群より選ばれ、Ｒ５Ｒ’およびＲ７
は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基およびアルケニ
ル基から成る群より選ばれるか、あるいはＲ６とＲ７が
芳香族環の一部をなし、例えばナフチル基を形成するこ
ともある。Here, R1 and R2 are selected from the group consisting of hydrogen and a lower alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R
'' and R4 are hydrogen, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
selected from the group consisting of chlorine, bromine, R5R' and R7
is selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and alkenyl groups, or R6 and R7 may form part of an aromatic ring, for example forming a naphthyl group.

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、パラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、これ
らの組み合わせであ−・でもよい。、これらの中で、ス
チレン・、α−メチｌレスチレン、バラメチルスチレン
、ビニルトルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレ
ンがより好ましい。Specific examples of alkenyl aromatic compounds include styrene, paramethylstyrene, α-methylstyrene, vinylxylene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, bromostyrene, and chlorostyrene, and combinations thereof may also be used. . Among these, styrene, α-methyl-restyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, and vinylxylene are preferred, and styrene is more preferred.

連鎖（ｃ１）は、その総重量を１００重量％としたとき
の回数として、２５重量％を超えない範囲でアルケニル
芳香族化合物以外の共重合成分を含むものであってもよ
い。The chain (c1) may contain a copolymerization component other than the alkenyl aromatic compound in an amount not exceeding 25% by weight, based on the total weight of 100% by weight.

連鎖りＣ１）は、脂肪族飽和炭化水素を主とする炭化水
素連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖
、あるいは共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結
合を既知の水素添加処理方法により飽和させ、オレフィ
ン類の重合体連鎖と同様あるいは類似の構造としたもの
等をも含む。この連［（ｅ１）は、部分的に炭素−炭素
不飽和結合や架橋構造、分岐構造を含むものであってよ
く、また連［（ｃ１）の総重量を１００重量％とじたと
きの回数として２５重量％を超えない範囲で、他の共重
合成分として、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロ
ゲン等の炭素以外の原子を含む単量体およびアルケニル
芳香族化合物に由来する成分をブロック、ランダム、グ
ラフト等の形式で含んでよい。The chain C1) is a hydrocarbon chain mainly composed of aliphatic saturated hydrocarbons, and specifically, it is a polymer chain of olefins or a carbon-carbon unsaturated bond of a conjugated diene polymer. It also includes those that are saturated by a hydrogenation treatment method and have a structure similar to or similar to the polymer chain of olefins. This chain [(e1) may partially contain a carbon-carbon unsaturated bond, a crosslinked structure, or a branched structure. Blocking components derived from monomers and alkenyl aromatic compounds containing atoms other than carbon such as oxygen, nitrogen, sulfur, silicon, phosphorus, and halogen as other copolymerization components within a range not exceeding 25% by weight; It may be included in random, grafted, etc. formats.

炭素以外の原子を含む単量体の例としては、無水マレイ
ン酸およびその誘導体、アクリル酸およびその誘導体、
塩化ビニル等が挙げられる。Examples of monomers containing atoms other than carbon include maleic anhydride and its derivatives, acrylic acid and its derivatives,
Examples include vinyl chloride.

重合体（Ｃ）に占める連鎖（ｃ１）の割合は、重合体（
Ｃ）の総重量を１００重量％とじて、１０〜８０重量％
の範囲が好ましく、２０〜７５重量％の範囲がより好ま
しい。連１ｊ（ｃ−）の割合は、２０〜９０重量％の範
囲が好ましく、２５〜８０重量％の範囲がより好ましい
。重合体（Ｃ）は、その連鎖の中に、その２５重量％を
超えない範囲で連鎖（ｃ１）および連ｇ（ｅ１）以外の
共重合成分や重合体連鎖を含んでもよく、その重合体連
鎖が分校状連鎖の幹、枝あるいは、ブロック状連鎖の一
部をなすものであってよい、また、分校構造やラジアル
テレブロック構造の分岐点において、多官能性炭化水素
基あるいは炭素以外の原子、炭素以外の原子を含む多官
能性炭化水素基を含むものであってよい。The proportion of the chain (c1) in the polymer (C) is
10 to 80% by weight, excluding the total weight of C) as 100% by weight
The range is preferably from 20 to 75% by weight, and more preferably from 20 to 75% by weight. The proportion of chain 1j (c-) is preferably in the range of 20 to 90% by weight, more preferably in the range of 25 to 80% by weight. Polymer (C) may contain copolymer components or polymer chains other than chain (c1) and chain g (e1) within the chain within a range not exceeding 25% by weight, and the polymer chain may form a trunk, a branch, or a part of a block chain of a branch chain, and at the branch point of a branch structure or radial teleblock structure, a polyfunctional hydrocarbon group or an atom other than carbon, It may contain a polyfunctional hydrocarbon group containing atoms other than carbon.

本発明において使用される重合体（Ｃ）は、２３℃にお
ける動的剪断弾性率Ｇ′が３　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／ｅ
１ｍ２以上、好ましくは７　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　ｃ
ｍ２以上、さらに好ましくはＩ　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／
　ａｍ”以上の重合体である。The polymer (C) used in the present invention has a dynamic shear modulus G' at 23°C of 3 x 10'dyn/e.
1m2 or more, preferably 7 x 10” dyn/c
m2 or more, more preferably I x 10'dyn/
am'' or higher polymer.

動的剪断弾性率Ｇ′は市販の種々の粘弾性測定装置を使
用して測定することができるが、−例を挙げると、レオ
メトリックス社のメカニカルスペクトロメーター（型式
番号ＲＭＳ６０５）等がある。The dynamic shear modulus G' can be measured using a variety of commercially available viscoelasticity measuring devices, including, for example, the Rheometrics Mechanical Spectrometer (Model No. RMS605).

これ等の装置を使用し、２３℃において周波数１ヘルツ
、歪み量０，１〜１．５％の範囲で測定した値をもって
動的剪断弾性率Ｇ′の値とする。The value measured using these devices at 23 DEG C. at a frequency of 1 Hz and a strain in the range of 0.1 to 1.5% is defined as the value of the dynamic shear modulus G'.

本発明において使用される重合体（Ｃ，）は、室温例え
ば２０〜２５℃でゴム的な性質を示し、一般にゴムとし
て知られる天然ゴム、ポリブタジェンゴム、ブタジェン
−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体、ポリイソブチレン、チオコールゴム等とは全く
異なった性質を示す物質であり、また、一般に熱可塑樹
脂の衝撃強度改良、柔軟性付与の目的に使用されるエラ
ストマー成分とは異なる物質である。The polymer (C,) used in the present invention exhibits rubber-like properties at room temperature, for example, 20 to 25°C, and is generally known as rubber such as natural rubber, polybutadiene rubber, butadiene-styrene copolymer, butadiene-styrene copolymer, It is a substance that exhibits properties completely different from acrylonitrile copolymers, polyisobutylene, thiokol rubber, etc., and is also different from elastomer components that are generally used for the purpose of improving impact strength and imparting flexibility to thermoplastic resins. .

動的剪断弾性率が３　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　ｃｖａ２
以上の重合体を得るためには、連鎖（ｃ１）と連鎖（ｃ
１）の比率、結合方法、それぞれのミクロ構造（立体規
則性、ポリジエンを使用する場合のビニル基、ｃｉｓ−
１゜４結合、ｔｒａｎｓ−１，４結合の比）等を注意深
く選択する必要がある。Dynamic shear modulus is 3 x 10” dyn/cva2
In order to obtain the above polymer, chain (c1) and chain (c
1) ratio, bonding method, each microstructure (stereoregularity, vinyl group when using polydiene, cis-
1°4 bond, trans-1,4 bond ratio) etc. must be carefully selected.

重合体（Ｃ）の動的剪断弾性率Ｇ′の値が３×１０　＠
ｄｙｎ／　ｃｍ２未満の範囲にあるものは、樹脂組成物
の剛性レベルが低くなる傾向となる。The value of dynamic shear modulus G' of polymer (C) is 3×10 @
If it is less than dyn/cm2, the rigidity level of the resin composition tends to be low.

重合体（Ｃ）の具体例としては、オレフィンとスチレン
等のアルケニル芳香族化合物とのグラフト共重合体やブ
ロック共重合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフ
ト化ポリプロピレン、ポリスチレングラフト化ポリエチ
レン、エチレン−スチレンブロック共重合体、プロピレ
ン−スチレンブロック共重合体、あるいはアルケニル芳
香族化合物と以下に示す共役ジエンよりなるブロック共
重合体ないしは、共役ジエン重合体ゴムやポリペンテナ
マー等に対するアルケニル芳香族化合物のグラフト共重
合体の部分水素添加物等が挙げられ、これらのうちでも
部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体がより好ましい。Specific examples of the polymer (C) include polystyrene-grafted polypropylene, polystyrene-grafted polyethylene, and ethylene-styrene, which are included in the range of graft copolymers and block copolymers of olefins and alkenyl aromatic compounds such as styrene. Block copolymers, propylene-styrene block copolymers, block copolymers consisting of alkenyl aromatic compounds and the conjugated dienes shown below, or graft copolymers of alkenyl aromatic compounds to conjugated diene polymer rubbers, polypentenamers, etc. Among these, partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymers are more preferred.

上記の共役ジエンの具体例には、１．３−ブタジェン、
２−メチル−１，３−ブタジェン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジェン、１．３−ペンタジェン等が挙げら
れ、これらの中でも、１，３−ブタジェン、２メチル−
１，３−ブタジェンより選ばれるものが好ましく、さら
に好ましくは１．３−ブタジェンである。これらの共役
ジエンに加えて、少量のエチレン、プロピレン、１−ブ
テシ等の低級オレフィン系炭化水素やシクロペンタジェ
ン、非共役ジエン類が含まれていてもよい。Specific examples of the above conjugated dienes include 1,3-butadiene,
2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-
Examples include 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, etc. Among these, 1,3-butadiene, 2-methyl-
Those selected from 1,3-butadiene are preferred, and 1,3-butadiene is more preferred. In addition to these conjugated dienes, small amounts of lower olefinic hydrocarbons such as ethylene, propylene, and 1-butene, cyclopentadiene, and nonconjugated dienes may be included.

以下、部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体についてさらに詳しく説明す
る。「部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体」とは、アルケニル芳香族化
合物に由来する連鎖ブロックｒＡ」と共役ジエンに由来
する連鎖ブロックｒＢ、を、それぞれ少なくとも一個有
する構造をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエンブ
ロック共重合体の、ブロックＢの脂肪族不飽和基が水素
添加により減少したブロック共重合体である。ブロック
ＡおよびＢの配列は、線状構造をなすもの、あるいは分
岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロック構造をなす
ものを含む。また、これらの構造のうちの一部に、アル
ケニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合部
分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これらの
うちで、線状構造をなすものが好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ型
、ＡＢ型より選ばれるものがさらに好ましい。Hereinafter, the partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer will be explained in more detail. "Partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer" refers to a structure having at least one chain block rA derived from an alkenyl aromatic compound and at least one chain block rB derived from a conjugated diene. This is a block copolymer in which the aliphatic unsaturated groups in block B of the alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer are reduced by hydrogenation. The arrangement of blocks A and B includes a linear structure or a so-called radial teleblock structure having a branched structure. Moreover, a part of these structures may include a random chain derived from a random copolymerization portion of an alkenyl aromatic compound and a conjugated diene. Among these, those having a linear structure are preferred, and those selected from ABA type and AB type are more preferred.

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物共役ジエン
ブロック共重合体（Ｃ）においてその２３℃における動
的剪断弾性率Ｇ′の値を３×１０　’ｄｙｎ／　Ｃｍ２
以上となるように制御するためには、連Ｍ（ｃ１）と連
鎖（ｃ１）の比率の選択および連鎖（ｃ１）における水
素添加前の共役ジエンのミクロ構造、特に１，２結合ま
たは３．４結合とｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−１，４結
合の比率の選択が重要である。The value of the dynamic shear modulus G' at 23°C of the partially hydrogenated alkenyl aromatic compound conjugated diene block copolymer (C) is 3 × 10 'dyn/Cm2
In order to control the above, it is necessary to select the ratio of chain M (c1) to chain (c1) and the microstructure of the conjugated diene before hydrogenation in chain (c1), especially 1,2 bond or 3.4 bond. The choice of the ratio of bonds and cis- and trans-1,4 bonds is important.

連鎖（ｃ１）の割合すなわち、アルケニル芳香族化合物
に由来する繰り返し単位の占める割合は、５５〜８０重
量％の範囲が好ましく、５５〜７５重量％の範囲がより
好ましく、５５〜７０重量％がさらに好ましい。５５重
量％より少ない範囲では、重合体（Ｃ）の２３℃におけ
る動的剪断弾性率が低い値となる傾向となり、同時に樹
脂組成物の剛性レベルが低くなる傾向となり、また８０
重量％より多い範囲では組成物の衝撃強度レベルが低く
なる傾向となる。The proportion of the chain (c1), that is, the proportion occupied by the repeating unit derived from the alkenyl aromatic compound, is preferably in the range of 55 to 80% by weight, more preferably in the range of 55 to 75% by weight, and furthermore 55 to 70% by weight. preferable. In a range less than 55% by weight, the dynamic shear modulus of the polymer (C) at 23°C tends to be a low value, and at the same time the rigidity level of the resin composition tends to be low, and
If the amount is greater than % by weight, the impact strength level of the composition tends to be low.

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｃ）を構成する連鎖（ｃ１）は、
水素添加されたジエン重合連鎖てあり、水素添加される
前のジエン重合連鎖の二重結合のミクロ構造（ｃｉＳ−
およびｔｒａｎｓ−１，４結合と１２結合および３，４
結合）に占める１、２結合と３４結合の和の割合により
、水素添加後の連鎖（ｃ１）の分子構造および共重合体
（Ｃ）の物性は大きな影響を受ける。ジエン重合連鎖に
占める１、２結合と３．４結合の和の割合ないしは、こ
れを水素添加した後の連鎖（ｃ１）に占める１、２結合
と３．４結合に由来する部分の和の割合は、Ｏ重Ｉ％以
上３０重量％以下が好ましく、４重量％以上３０重１％
以下がより好ましく、８重量％以上２７重量％以下がさ
らに好ましい。３０重量％を超える領域では重合体（Ｃ
）の２３℃における動的剪断弾性率が低い値を示す傾向
となり易く、がっ、得られる樹脂組成物の剛性レベルが
低くなる傾向となる。The chain (c1) constituting the partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer (C) is
A hydrogenated diene polymerization chain is shown, and the microstructure of the double bond in the diene polymerization chain before hydrogenation (ciS-
and trans-1,4 bond and 12 bond and 3,4
The molecular structure of the chain (c1) after hydrogenation and the physical properties of the copolymer (C) are greatly influenced by the proportion of the sum of 1, 2 bonds and 34 bonds in the total number of bonds (bonds). The proportion of the sum of 1, 2 bonds and 3.4 bonds in the diene polymerization chain, or the proportion of the sum of the parts derived from 1, 2 bonds and 3.4 bonds in the chain (c1) after hydrogenating it is preferably 0% by weight or more and 30% by weight or less, and 4% by weight or more and 30% by weight or less
The following is more preferable, and 8% by weight or more and 27% by weight or less is even more preferable. In the region exceeding 30% by weight, polymer (C
) tends to exhibit a low dynamic shear modulus at 23° C., and the resulting resin composition tends to have a low rigidity level.

これらブロック共重合体における脂肪族連鎖部分のうち
、水添されずに残存している不飽和結合の割合は、１０
％以下が好ましく、４％以下がより好ましい。また、ア
ルケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結合の
約２１）％以下が水素添加されていてもよい。Among the aliphatic chain moieties in these block copolymers, the proportion of unsaturated bonds remaining without hydrogenation is 10
% or less, more preferably 4% or less. Further, about 21)% or less of the aromatic unsaturated bonds derived from the alkenyl aromatic compound may be hydrogenated.

これら水素添加ブロック共重合体（ｅ）の分子量につい
ては、種々のものか使用できるが、それらの分子量の目
安として、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーに
より測定されたポリスチし・ン換算法による数平均分子
量の値が５，０ＯＯｙ／　＋ｏｏＮ以上５００．ＱＯＯ
ｇ／　ｍｏｌ以下のものが好ましく　−１０，０００ｇ
／ｌｌ０１以上３００．０００ｇ／　ＩＩｏ（ｌ以下の
ものがより好ましい。さらに好ましくは３０，０００ｇ
／　ｍｏ１以上２００，０ＯＯｙ／ａａｏ１以下、とり
わけ好ましくは４５，０００り／ｍｏ１以上１５０．０
００ｇ／　ｍｏｌ以下の範囲にあるものである。Various molecular weights can be used for these hydrogenated block copolymers (e), but as a guideline for their molecular weights, the number average calculated by the polystyrene conversion method measured by gel permeation chromatography is used. Molecular weight value is 5,0OOy/+ooN or more500. QOO
g/mol or less is preferable -10,000g
/ll01 or more 300.000g/IIo (more preferably l or less. More preferably 30,000g
/ mo1 or more and 200.0 OOy/aao1 or less, particularly preferably 45,000 l/mo1 or more and 150.0
00g/mol or less.

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測定さ
れ、ポリスチレン換算法による数平均分子量の値が５０
０　、０００ｇ／　１Ｉｏｐを超えるもの、および数平
均分子量の値が５，０００ｇ／　ｍｏｌを下回るものは
、組成物の機械的強度が不満足となる傾向となる。Measured by gel permeation chromatography, the number average molecular weight value according to the polystyrene conversion method is 50.
If the number average molecular weight exceeds 0,000 g/1 Iop and if the number average molecular weight is less than 5,000 g/mol, the mechanical strength of the composition tends to be unsatisfactory.

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。Many methods have been proposed for producing alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymers.

代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号公報、米国特許第３５９５９４２号および同第４０９
０９９６号明細書等に記載された方法があり、リチウム
触媒またはチーグラー型触媒を用ｂ′１て、不活性溶媒
中でブロック共重合を行わせる。As a typical method, for example, Japanese Patent Publication No. 40-23798
No. 3,595,942 and US Pat. No. 409
There is a method described in No. 0996, etc., in which block copolymerization is carried out in an inert solvent using a lithium catalyst or a Ziegler type catalyst b'1.

こ−れらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば
特公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号あるいは
同４６−２０８１４号等の各公報に記載された方法によ
り、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加す
ることによって行われる。この水素添加では、重合体ブ
ロックＢ中のオレフィン型二重結合の少なくとも８５％
、好ましくは９６％以上が水素添加され、重合体ブロッ
クＡ中の芳香族不飽和結合の２５％以下が水素添加され
ていてもよい。The hydrogenation treatment of these block copolymers is carried out in an inert solvent by the method described in Japanese Patent Publications No. 42-8704, No. 43-6636, or No. 46-20814. It is carried out by hydrogenation in the presence of a hydrogenation catalyst. In this hydrogenation, at least 85% of the olefinic double bonds in polymer block B are
, preferably 96% or more is hydrogenated, and 25% or less of the aromatic unsaturated bonds in polymer block A may be hydrogenated.

また、ジャーナルオブポリマーサイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｗ＋ｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）　Ｐ
ａｒｔ　Ｂ　ＬｅｔｔｅｒｓＶｏｌｕｍｅ　１１．４２
７〜４３４頁（Ｉ９７３年）等の文献に示された方法に
準じ、不活性溶媒中でｐ−）ルエンスルホニルヒドラジ
ド等を用いて水素添加を行うことも可撓である。Also, the Journal of Polymer Science
al of Polyw+er 5science) P
art B Letters Volume 11.42
It is also flexible to perform hydrogenation using p-)luenesulfonyl hydrazide or the like in an inert solvent according to the method shown in the literature such as pages 7 to 434 (I973).

２、構成成分の組成比 本発明による樹脂組成物に占める各重合体成分の割合は
、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量を
１００重量％とじた重量％であり、以下に示すとおりで
ある。2. Composition ratio of constituent components The proportion of each polymer component in the resin composition according to the present invention is the weight % obtained by subtracting the total amount of component (A), component (B) and component (C) from 100% by weight. , as shown below.

成分（Ａ）：ポリオレフィン樹脂 ３０〜７８重量％、 好ましくは３５〜７５重量％、 より好ましくは３８〜７１重量％、 さらに好ましくは３８〜６６重量％の範囲である。Component (A): Polyolefin resin 30-78% by weight, Preferably 35 to 75% by weight, More preferably 38 to 71% by weight, More preferably, it is in the range of 38 to 66% by weight.

３０重量％未満では組成物の耐溶剤性に不満足な点を生
じ易く、７８重量％超過では耐熱剛性に難点を生じ易い
傾向となる。If it is less than 30% by weight, the solvent resistance of the composition tends to be unsatisfactory, and if it exceeds 78% by weight, it tends to be difficult to heat-resistant rigidity.

成分（Ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂２０〜６８重
量％、 好ましくは２０〜６０重１％、 より好ましくは２２〜５５重量％、 さらに好ましくは２７〜５５重量％の範囲である。Component (B): Polyphenylene ether resin in a range of 20 to 68% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 22 to 55% by weight, and even more preferably 27 to 55% by weight.

２０重量％未満では組成物の耐熱剛性レベルが不満足と
なり易い傾向となり、６８重量％超過では耐溶剤性、成
形加工性に難点を生じ易い傾向となる６ 成分（Ｃ）・同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合
連鎖（Ｃ：）と脂肪族炭化水素連鎖（Ｃ１）を併せて持
つ重合体（Ｃ） ２〜５０重量％、 好ましくは５〜４５重量％、 より好ましくは７〜４０重量％、 さらに好ましくは７〜３５重量％の範囲である。If it is less than 20% by weight, the heat resistance rigidity level of the composition tends to be unsatisfactory, and if it exceeds 68% by weight, it tends to cause problems in solvent resistance and moldability. 6. Component (C) - alkenyl aroma in the same molecule Polymer (C) having both a group compound polymerization chain (C:) and an aliphatic hydrocarbon chain (C1) 2 to 50% by weight, preferably 5 to 45% by weight, more preferably 7 to 40% by weight, and Preferably it is in the range of 7 to 35% by weight.

２重量％未満では組成物の耐衝撃性に難点が生じ易い傾
向となり、５０重量％超過では耐溶剤性に難点が生じ易
い傾向となる。If it is less than 2% by weight, the composition tends to suffer from poor impact resistance, and if it exceeds 50% by weight, it tends to suffer from poor solvent resistance.

３、溶融混線方法 本発明の樹脂組成物を製造する方法は溶融状懸で混練す
る方法である。とくに本発明においては、前段において
特定成分を配合し、次いで後段において他の特定成分を
配合することにより、優れた耐衝撃性を有する組成物を
得る点に特徴がある。3. Melt mixing method The method for producing the resin composition of the present invention is a method of kneading in a molten suspension. In particular, the present invention is characterized in that a composition having excellent impact resistance is obtained by blending a specific component in the first stage and then blending other specific components in the second stage.

すなわち、その配合方法は、まず前段において成分（Ｂ
＞と成分（Ｃ）の２１Ｐ１以上、好ましくは３割以上、
より好ましくは４割以上を溶融混練して得られる溶融混
練組成物（Ｉ）に対して、さらに後段て他の成分、すな
わち成分（Ａ）およびこれに加えて成分（Ｃ）の残りを
添加し、溶融混練する方法である。That is, the blending method is such that the component (B
> and 21P1 or more of component (C), preferably 30% or more,
More preferably, to the melt-kneaded composition (I) obtained by melt-kneading 40% or more, other components, namely component (A) and in addition to this, the remainder of component (C) are added at a later stage. , is a method of melting and kneading.

溶融混練には、一般に使用されている一軸もしくは二軸
などの各種押出機、バンバリーミキサ−ロール、各種ニ
ーダ−等の混線装置、２台以上の一軸もしくは二軸押出
機の組み合わせにより逐次混練を行う押出機等を用いる
ことができる。For melt-kneading, sequential kneading is performed using commonly used single-screw or twin-screw extruders, mixing devices such as Banbury mixer rolls, various kneaders, or a combination of two or more single-screw or twin-screw extruders. An extruder or the like can be used.

本発明の樹脂組成物を混練するには、例えば上記の押出
機にて成分（Ｂ）およびこれに加えて成分（Ｃ）の２割
以上、好ましくは３割以上、さらに好ましくは４割以上
を一旦混練して溶融混練組成物（Ｉ）とし、これをカッ
ティング、冷却してベレットとしたのち、残りの成分を
加えて再度押出機で溶融混練して製造することもできる
が、好ましくはシリンダーの根元の通常のホッパーのほ
かに、シリンダー中間部に原料供給用フィーダーとホッ
パーを有する押出機または２台の一軸または二軸押出機
を組み合わせた逐次混練押出機を使用し、前段で成分（
Ｂ）およびこれに加えて成分（Ｃ）の２割以上、好まし
くは３割以上、より好ましくは４割以上よりなる溶融混
線組成物（Ｉ）を製造し、同一押出機の中間ホッパーを
用いてシリンダー上部または側部より残りの成分を添加
または二段目の押出機に溶融混練組成物（Ｉ）と残りの
成分を供給し、同一押出機の後段または二段目の押出機
にて溶融混線することにより製造する方法である６本発
明に使用する一軸または二軸の混練押出機のＬ／Ｄ（シ
リンダーの有効長／シリンダーの内径）の好ましい範囲
は２０以上６０以下の範囲であり、より好ましくは２５
以上５０以下、さらに好ましくは２５以上４３以下の範
囲である。２台の押出機を使用して逐次混練する場合に
は、雨樋のＬ／Ｄの合計が上記の範囲になるのが好まし
く、また雨樋のＬ／Ｄの割合は種々の範囲のものか使用
可能であるが、より好ましくは、２．８〜８：２、さら
に好ましくは３・７〜７．３の範囲である。In order to knead the resin composition of the present invention, for example, 20% or more, preferably 30% or more, more preferably 40% or more of component (B) and in addition component (C) are mixed in the above-mentioned extruder. It can also be produced by once kneading the melt-kneaded composition (I), cutting it and cooling it to form pellets, then adding the remaining ingredients and melt-kneading it again in an extruder, but preferably in a cylinder. In addition to the normal hopper at the base, an extruder with a feeder and hopper for supplying raw materials in the middle of the cylinder or a sequential kneading extruder combining two single-screw or twin-screw extruders is used, and the ingredients (
A melt mixing composition (I) consisting of 20% or more, preferably 30% or more, more preferably 40% or more of component (B) and component (C) in addition to this is produced, using an intermediate hopper of the same extruder. Add the remaining ingredients from the top or side of the cylinder, or feed the melt-kneaded composition (I) and the remaining ingredients to the second-stage extruder, and melt-knead the mixture in the latter stage of the same extruder or the second-stage extruder. 6. The preferred range of L/D (effective length of cylinder/inner diameter of cylinder) of the single-screw or twin-screw kneading extruder used in the present invention is 20 to 60, and more Preferably 25
The range is from 25 to 43, more preferably from 25 to 43. When sequentially kneading using two extruders, it is preferable that the total L/D of the rain gutter falls within the above range, and the ratio of L/D of the rain gutter may be in various ranges. Although it can be used, it is more preferably in the range of 2.8 to 8:2, and even more preferably in the range of 3.7 to 7.3.

上記のＬ／Ｄの値が２０未満では溶融混線が不充分とな
り易く、６０を超える範囲では溶融混線に伴う熱劣化の
影響が顕著となる傾向となり、ともに機械的物性に難点
が生じ易い傾向となる。If the above L/D value is less than 20, the melt crosstalk tends to be insufficient, and if it exceeds 60, the influence of thermal deterioration associated with the melt crosstalk tends to become significant, and both tend to cause problems in mechanical properties. Become.

溶融混練温度は通常２００℃〜３５０℃の範囲である。The melt-kneading temperature is usually in the range of 200°C to 350°C.

二軸混練機は得られる組成物物性が高レベルとなること
、および運転が安定することから好ましく、この場合、
使用するスクリューは、強い剪断を加えて溶融混線を行
う部分を二部所有し、それらが中間ホッパーを挟んで前
と後に位置し、前段における溶融混練組成物（Ｉ）の溶
融および混練とホッパーからの残りの成分の添加、さら
に後段における溶融混練が可能となる様に設計されたも
のが好ましい。A twin-screw kneader is preferred because the physical properties of the resulting composition are at a high level and the operation is stable; in this case,
The screw used has two parts that perform melting and mixing by applying strong shear, and these parts are located at the front and back with an intermediate hopper in between, and the melting and kneading of the melt-kneading composition (I) in the former stage and the melting and mixing from the hopper are performed. It is preferable to use one designed to allow addition of the remaining components and further melt-kneading at a later stage.

本発明に使用する混練押出機の具体例としては、***国
つェルナー・ブフライデラー社製ＺＳＫ、東芝機械（株
）製ＴＥＭ、日本製鋼所（株）製ＴＥＸ、池貝鉄工（株
）製ＰＣＭ、神戸製鋼（株）製ＮＣＭ。Specific examples of the kneading extruder used in the present invention include ZSK manufactured by Zerner Bufreiderer of West Germany, TEM manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEX manufactured by Japan Steel Works, Ltd., PCM manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., and Kobe NCM manufactured by Steel Manufacturing Co., Ltd.

ＦＣＭ等、およびこれらに中間ホッパーおよびフィード
装置を追加する等の改造３加えた装置を挙げることがで
きる。Examples include FCM, etc., and devices that have been modified to these, such as adding an intermediate hopper and a feed device.

本発明による方法においては、混線の際に、各樹脂成分
ないし必要に応じて加えられる安定剤は、いずれも粉末
ないしはベレット、クラム等の状態で予めスーパーミキ
サー、ヘンシェルミキサー■ブレンダー、タンブラ−等
の装置で均一に混合することが好ましいが、必要な場合
には混合を省き、混線装置にそれぞれを別個に定量供給
する方法を用いることができる。In the method according to the present invention, each resin component or a stabilizer added as necessary is prepared in advance in the form of powder, pellets, crumbs, etc. using a super mixer, a Henschel mixer, a blender, a tumbler, etc. Although it is preferable to uniformly mix the components in the device, if necessary, mixing may be omitted and a method may be used in which each component is separately supplied in fixed quantities to the crosstalk device.

さらに、本発明では、例えば予め溶融混練によって得た
ベレット状の組成物（Ｉ）を残りの成分と共にトライブ
レンド方式により混合し、直接射出成形することにより
一挙に成形品を得ることも可能である。Furthermore, in the present invention, it is also possible to obtain a molded article at once by mixing the pellet-shaped composition (I) obtained in advance by melt-kneading, for example, with the remaining components by a tri-blend method, and directly injection molding. .

本発明において、上述の特定な配合・溶融混線方法によ
る顕著な物性改良効果は、各成分のミクロ分散状磨が良
好な物性を示しうる状態になることによると考えられる
。In the present invention, the remarkable effect of improving physical properties due to the above-mentioned specific blending and melt mixing method is thought to be due to the fact that the micro-dispersed polishing of each component is in a state where it can exhibit good physical properties.

本発明による樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない
範囲で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂、ゴム、酸化防止剤、耐候性改良剤、
造核側、スリップ剤、無機または有機の充填剤や補強剤
、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤、ポリオレ
フィンの分子量調節の少量のラジカル発生剤（有機過酸
化物、アゾ化合物、有機スズ化合物等）等の成分を添加
することもできる。The resin composition according to the present invention may optionally contain thermoplastic or thermosetting resins other than the above polymer components, rubber, antioxidants, weather resistance improvers, etc., as long as the object of the present invention is not impaired.
Nucleating agents, slip agents, inorganic or organic fillers and reinforcing agents, flame retardants, various colorants, antistatic agents, mold release agents, small amounts of radical generators for controlling the molecular weight of polyolefins (organic peroxides, azo compounds) , organic tin compounds, etc.) may also be added.

以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混線後に押
し出してペレット状とすることができる。The resin composition obtained as described above can be melted and mixed and then extruded to form pellets.

４、本発明による樹脂組成物の応用 本発明によって得られる樹脂組成物は、機械的物性が良
好であることから、自動車の内外装部品、電気機器外装
部品、並びにいわゆるオフィスオートメーション機器等
の部品用途に適している。成形方法としては、一般に熱
可塑性樹脂に適用される成形法すなわち、射出成形、押
出酸形成は中空成形等により容易に成形することができ
るが、中でも射出成形が最も好ましい。4. Application of the resin composition according to the present invention Since the resin composition obtained according to the present invention has good mechanical properties, it can be used for parts such as interior and exterior parts of automobiles, exterior parts of electrical equipment, and so-called office automation equipment. suitable for As a molding method, molding methods generally applied to thermoplastic resins, ie, injection molding, extrusion acid forming, etc., can be easily molded by blow molding, etc., but injection molding is the most preferred.

以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。Below, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

〔実施例〕〔Example〕

１、各成分の明細 Ａ　：ポリ　レフイン 三菱油化（株）より販売されているポリプロピレン単独
重合体（２３０℃におけるＭＦＲ３，５ｇ／１０分）を
使用した。1. Details of each component A: Poly Refin A polypropylene homopolymer sold by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. (MFR 3.5 g/10 min at 230° C.) was used.

成　Ｂ　：ポリフェニレンエーテル 三菱油化（株）試作品のポリ（２，６−シメチルー１゜
４−フェニレン）エーテル（３０℃クロロホルムを用い
て測定した固有粘度の値が０．５２ｄ１／ｇ）を使用し
た。Form B: Polyphenylene ether A prototype poly(2,6-dimethyl-1°4-phenylene) ether manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. (intrinsic viscosity value measured using chloroform at 30°C is 0.52 d1/g) was used. did.

Ｃ）二重合体Ｃ 以下に示した方法により合成した、水素添加スチレン−
ブタジェンブロック共重合体を使用した。C) Double polymer C Hydrogenated styrene synthesized by the method shown below.
A butadiene block copolymer was used.

十分に窒素置換されたオートクレーブ中において、水分
を除去したシクロヘキサンを溶媒とし、少量のテトラヒ
ドロフランを含んだノルマルブチルリチウムの存在下、
約６０〜８０℃の温度でスチレンの重合を行い、次いで
ブタジェン溶液を加えてポリスチレン連鎖に結合したポ
リブタジェンブロック連鎖の重合を行い、次いでスチレ
ン溶液を加えてポリブタジェン連鎖に結合したポリスチ
レンブロック連鎖の重合を行い、スチレンブロック連鎖
を６０重量％含むスチレン−ブタジェンブロック共重合
体を得た。In an autoclave that was sufficiently purged with nitrogen, cyclohexane from which water had been removed was used as a solvent, and in the presence of n-butyllithium containing a small amount of tetrahydrofuran.
Polymerization of styrene is carried out at a temperature of about 60-80°C, then a butadiene solution is added to polymerize the polybutadiene block chains bonded to the polystyrene chains, and then a styrene solution is added to polymerize the polystyrene block chains bonded to the polybutadiene chains. Polymerization was carried out to obtain a styrene-butadiene block copolymer containing 60% by weight of styrene block chains.

このブロック共重合体を充分乾燥し、充分に窒素置換さ
れたオートクレーブ中にて、水分を除去したシクロヘキ
サンに溶解し、ナフテン酸ニッケル触媒存在下６０〜７
０℃、１０〜１３ｋｇ／ｃｌＩ２の水素加圧下で９時間
水素添加処理を行った６反応溶液に貧溶媒（メタノール
）を加え、ｒ過により溶剤と重合体とを分離し、減圧乾
燥を行って、部分水素添加スチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体〔略号（Ｃ−１＞３を得た。This block copolymer was thoroughly dried, dissolved in dehydrated cyclohexane in an autoclave sufficiently purged with nitrogen, and dissolved in the presence of a nickel naphthenate catalyst.
A poor solvent (methanol) was added to the reaction solution which was subjected to hydrogenation treatment for 9 hours at 0°C under a hydrogen pressure of 10 to 13 kg/clI2, and the solvent and polymer were separated by r-filtration, and then dried under reduced pressure. , partially hydrogenated styrene-butadiene block copolymer [abbreviation (C-1>3) was obtained.

核磁気共鳴スペクトルにより、ポリブタジェン連鎖に由
来する炭素−炭素二重結合は検出されなかった。ゲルパ
ーミェーションクロマトグラフィにより、ポリスチレン
換算の数平均分子１７．９×１０　’ｇ／　ｉｏｌ、重
量平均分子量９．７Ｘ１０’ｇ／ｍｏｅと測定された６
プレス成形により厚さ２Ｉのシートを作成し、レオメト
リックス社のメカニカルスペクトロメーター（型式番号
ＲＭＳ６０５）にて動的剪断弾性率を測定した結果、２
３℃、周波数１ヘルツ、歪み量０．１〜１５％の条件で
、３　、８　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／　ａｍ２であった。No carbon-carbon double bonds originating from the polybutadiene chain were detected by nuclear magnetic resonance spectroscopy. By gel permeation chromatography, the number average molecular weight in terms of polystyrene was determined to be 17.9 x 10'g/iol, and the weight average molecular weight was 9.7 x 10'g/moe6.
A sheet with a thickness of 2I was made by press molding, and the dynamic shear modulus was measured using a Rheometrics mechanical spectrometer (model number RMS605).
It was 3.8 x 10'dyn/am2 under the conditions of 3°C, frequency of 1 Hz, and strain amount of 0.1 to 15%.

また、（Ｃ−１＞に対する比較対照のために、市販の水
素添加スチレン−ブタジェンブロック共重合体、シェル
化学（株）製クレートンＧ１６５０〔略号（Ｃ−１）、
スチレン成分共重合量＝２８重量％〕を使用した。ゲル
パーミェーションクロマトグラフィーにより、ポリスチ
レン換算の数平均分子量８　、Ｉ　Ｘ　１０　’；ｔ／
ｍｏｌと測定された。動的剪断弾性率は上述の（Ｃ−１
）と同様の方法と条件により１　、５　Ｘ　１０　”ｄ
ｙｎ／　０ｍ２と測定された。In addition, for comparison with (C-1), a commercially available hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, Kraton G1650 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd. [abbreviation (C-1),
Styrene component copolymerization amount = 28% by weight] was used. By gel permeation chromatography, the number average molecular weight in terms of polystyrene was 8, I x 10'; t/
It was measured as mol. The dynamic shear modulus is the above-mentioned (C-1
) by the same method and conditions as 1,5 x 10”d
It was measured as yn/0m2.

２、樹脂組成物の混合および混線 下記の表１に示した各成分の所定量を、下記の少量の安
定剤とともにスーパーミキサーにて充分混合撹拌したの
ち、日本製鋼所（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用い
、設定温度２８０℃にて溶融混練し、組成物としたのち
ストランド状に押出し、カッターにてベレットとした。2. Mixing and cross-talk of the resin composition After thoroughly mixing and stirring the prescribed amounts of each component shown in Table 1 below with a small amount of the stabilizer below in a super mixer, Using a mold extruder, the mixture was melt-kneaded at a set temperature of 280°C to form a composition, which was then extruded into a strand shape and made into a pellet using a cutter.

使用した押出機はＬ／Ｄ　＝　３０であり、シリンダー
には通常のホッパー（第１ホツパー）のほかに、シリン
ダー中間部に中間ホッパーが取り付けてあり、ここから
も原料の供給が可能な構造となっている。The extruder used was L/D = 30, and in addition to the normal hopper (first hopper), the cylinder was equipped with an intermediate hopper in the middle of the cylinder, and the structure was such that raw materials could be supplied from there as well. It has become.

混練に使用したスクリューは、樹脂に強い剪断を与えて
溶融混合するニーディング部を２ケ所有し、その一方は
第１ホツパーと中間ホッパーの間に位置し、他方は中間
ホッパーとシリンダー先端部の間に位置する構造を有す
る。The screw used for kneading has two kneading sections that apply strong shear to the resin to melt and mix it, one of which is located between the first hopper and the intermediate hopper, and the other between the intermediate hopper and the tip of the cylinder. It has a structure located in between.

２本のスクリューの回転方向は異なり、スクリュー回転
数は毎分３００回転とした。The two screws were rotated in different directions, and the screw rotation speed was 300 revolutions per minute.

吐出量すなわち混線機に供給される各成分の供給速度の
合計は、毎時的３３〜３８ｋｙとした。The discharge amount, that is, the total supply rate of each component supplied to the crosstalk machine was set to 33 to 38 ky per hour.

なお、各成分の混線に際し、フェノール系安定剤として
、商品名イルガノックス１０１０〔チバガイギー社製〕
、および商品名サイアノックス１７９０〔アメリカンサ
イアナミツド社製〕をそれぞれ０３重量部、リン系安定
剤としてＰ−ＥＰＱ〔サンド（株）製〕を０．３重量部
（全重合体成分の合計量１００重量部に対して）加えた
。In addition, when mixing each component, use the product name Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy) as a phenolic stabilizer.
, and 0.3 parts by weight of Cyanox 1790 (trade name, manufactured by American Cyanamids), and 0.3 parts by weight of P-EPQ (manufactured by Sandoz Co., Ltd.) as a phosphorus stabilizer (total amount of all polymer components). 100 parts by weight).

３、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュー式射出成型機、東芝機械製作所製Ｉ　Ｓ−９（’
）　Ｂ型を用い、シリンダー設定温度２８０℃、金型冷
却温度６０℃にて射出成型を行い試験片を作成しな。3. Creation of test pieces for physical property measurement and evaluation In-line screw injection molding machine, IS-9 manufactured by Toshiba Machinery Co., Ltd.
) Using Type B, perform injection molding at a cylinder set temperature of 280°C and a mold cooling temperature of 60°C to create a test piece.

４、測定および評価法 下記の条件により、曲げ弾性率およびアイゾツト衝撃強
度、落錘衝撃強度の測定および評価を行った。4. Measurement and Evaluation Methods The flexural modulus, Izot impact strength, and falling weight impact strength were measured and evaluated under the following conditions.

１）曲げ弾性率 ｒｓＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１２（
ＪＩＳ　Ｒ７２Ｏ３）に準じ、インストロン試験機を用
いて測定した。1) Flexural modulus rsOR178-1974 Procedure 12 (
It was measured using an Instron testing machine according to JIS R72O3).

測定雰囲気冶７度は２３℃である。A measurement atmosphere temperature of 7 degrees is 23 degrees Celsius.

１）アイゾツト衝撃強度 ＩＳＯＲ１８Ｏ−１９６９（ＪＩＳ　Ｊ７１１０）（ノ
ツチ付アイゾツト衝撃強度）に準じて、東洋精１！！ｉ
製作所製アイゾツト衝撃試験機を用い測定した。測定雰
囲気温度は２３℃である。1) Izotsu impact strength According to ISOR18O-1969 (JIS J7110) (Izotsu impact strength with notch), Toyosei 1! ! i
It was measured using an Izotsu impact tester manufactured by Seisakusho. The measurement atmosphere temperature was 23°C.

３）落錘衝撃強度 射出成形によりシート（約１−１−７４ｓ約５９ｍｍ、
厚さ約２ｍｍ）を作成し、これを支持台（穴径４０１Ｉ
ＩＩ１１）上に設置し、荷重センサーである直径１６ｍ
ｍのダートを落下させ（２ｍＸ　７　ｋｇｆ）、試験片
の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定し、得られた衝
撃パターンにおける亀裂発生点までにおいて吸収された
衝撃エネルギーを算出し、材料の落錘衝撃強度とした。3) Sheet (approximately 1-1-74s approximately 59mm,
Create a support stand (hole diameter: 401mm)
II11) installed on top of the load sensor with a diameter of 16 m.
m dart was dropped (2 m x 7 kgf), the deformation and fracture behavior of the test specimen under the impact load was measured, and the impact energy absorbed up to the crack initiation point in the obtained impact pattern was calculated, and the impact energy of the material was determined by the falling weight impact. It was defined as strength.

本発明の組成物および比較組成物について、各種成分の
種属、量およびこれらにより得られる各種組成物の物性
について、表１にまとめた。Regarding the composition of the present invention and the comparative composition, the species and amounts of various components and the physical properties of various compositions obtained from these are summarized in Table 1.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

表１に示したとおり、本発明による樹脂組成物の製造方
法、すなわち成分（Ａ）ポリオレフィン樹脂、成分（Ｂ
）ポリフェニレンエーテル樹脂および成分（Ｃ）同一分
子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖と脂肪族炭化水
素連鎖を併せて持ち、２３℃における動的剪断弾性率Ｇ
′が３　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／ｃｍ２以上の範囲にある
重合体よりなる樹脂組成物の製造において、成分（Ａ）
の例としてポリプロピレンを使用し、成分（Ｃ）の例と
して水素添加されたスチレン−ブタジェン−スチレント
リブロック共重合体を使用した系で、実施例１から実施
例４に示したように成分（Ｂ）と２割以上の成分（Ｃ）
を前段にて溶融混練して得た組成物（Ｉ）に、成分（Ａ
）と８割未満の成分（Ｃ）を加えて溶融混練することに
より得られる樹脂組成物は、比較例１から比較例４に示
したその他の混線方法による樹脂組成物に比較して落錘
衝撃強度が著しく高く、本発明による効果が明らかであ
る。As shown in Table 1, the method for producing a resin composition according to the present invention, namely component (A) polyolefin resin, component (B)
) Polyphenylene ether resin and component (C) have both an alkenyl aromatic compound polymerization chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule, and have a dynamic shear modulus G at 23°C
In the production of a resin composition comprising a polymer in which
In a system using polypropylene as an example of component (C) and hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer as an example of component (C), component (B ) and more than 20% component (C)
Component (A) is added to the composition (I) obtained by melt-kneading the
) and less than 80% of component (C) and melt-kneaded, the resin composition obtained by melting and kneading less than 80% of the component (C) has a lower falling weight impact than the resin compositions obtained by other cross-wire methods shown in Comparative Examples 1 to 4. The strength is extremely high, and the effects of the present invention are clear.

また、実施例１と比較例５との比較より構成成分（Ｃ）
の代わりに、２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′の値が
本発明の範囲を外れるものを使用した比較例５に比べて
曲げ弾性率が著しく高く、本発明の効果が明らかである
。In addition, from a comparison between Example 1 and Comparative Example 5, constituent component (C)
Instead, the flexural modulus was significantly higher than that of Comparative Example 5, which used a material whose dynamic shear modulus G' at 23° C. was out of the range of the present invention, and the effect of the present invention is clear.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）よりなる樹
脂組成物の製造において、前段で成分（Ｂ）に成分（Ｃ
）の２割以上を溶融混練して溶融混練組成物（ I ）と
し、さらに後段で該溶融混練組成物（ I ）に成分（Ａ
）と成分（Ｃ）の残余を加えて溶融混練することを特徴
とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法； 成分（Ａ）： ポリオレフィン樹脂：３０〜７８重量％、 成分（Ｂ）： ポリフェニレンエーテル樹脂：２０〜６８重量％、 成分（Ｃ）： 同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ＿１
）と脂肪族炭化水素連鎖（ｃ＿１）を併せて持ち、２３
℃における動的剪断弾性率Ｇ′が３×１０＾８ｄｙｎ／
ｃｍ＾２以上の範囲にある重合体：２〜５０重量％、[Claims] 1. In the production of a resin composition consisting of the following components (A), (B) and (C), component (C) is added to component (B) in the previous step.
) is melt-kneaded to obtain a melt-kneaded composition (I), and at a later stage, component (A) is added to the melt-kneaded composition (I).
) and the remainder of component (C) are added and melt-kneaded; component (A): polyolefin resin: 30 to 78% by weight, component (B): polyphenylene ether Resin: 20-68% by weight, Component (C): Alkenyl aromatic compound polymerization chain (c_1
) and an aliphatic hydrocarbon chain (c_1), 23
The dynamic shear modulus G' at °C is 3 x 10^8 dyn/
Polymer in the range of cm^2 or more: 2 to 50% by weight,