JP2003253066A - Resin composition and preparation process therefor - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a material showing excellent mechanical strengths and workability by inhibiting delamination in a resin composition wherein a matrix phase comprises a polypropylene resin and a dispersed phase comprises a polyphenylene ether and a styrene resin. <P>SOLUTION: In the resin composition wherein the matrix phase comprises the polypropylene resin and the dispersed phase comprises the polyphenylene ether and the styrene resin, a thermodynamically compatible mixture is used instead of the styrene resin to inhibit the delamination and to yield the material showing the excellent mechanical strengths and workability. Here, the thermodynamically compatible mixture is obtained by melt kneading a specific vinyl aromatic compound block copolymer and a polyphenylene ether. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、層剥離現象が改善
され、耐衝撃性、耐熱性および加工性のバランスに優れ
た樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition having an improved delamination phenomenon and an excellent balance of impact resistance, heat resistance and processability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気特性、耐熱性、低温特性、耐吸水性に優れるも
のの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有し、これを
改良するためポリスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、各種エラストマー類等を配合することにより改良が
成され、例えば電気・電子分野、事務機器ハウジング、
自動車部品、精密部品、各種工業部品などへ樹脂組成物
として改良された物が広く利用されている。しかしなが
ら、このポリフェニレンエーテルとハイインパクトポリ
スチレンからなるポリフェニレンエーテル樹脂組成物
（米国特許第３３８３４３５号明細書に開示されてい
る）は、耐衝撃性が改善されるものの、耐薬品性に劣る
欠点を有している。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether has excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, low temperature properties, and water absorption resistance, but has the drawback of being inferior in moldability and impact resistance. To improve this, polystyrene, Improvements have been made by blending high-impact polystyrene, various elastomers, etc., for example in the electrical and electronic fields, office equipment housings,
The improved resin composition is widely used for automobile parts, precision parts, various industrial parts and the like. However, the polyphenylene ether resin composition comprising polyphenylene ether and high-impact polystyrene (disclosed in US Pat. No. 3,383,435) has improved impact resistance, but has a drawback of poor chemical resistance. ing.

【０００３】一方、ポリプロピレン樹脂は、成形加工
性、耐水性、耐油性、耐酸性、耐アルカリ性などに優れ
た特性を有しているものの、耐熱性、剛性、耐衝撃性に
劣る欠点を有するため、ポリプロピレン樹脂とポリフェ
ニレンエーテル樹脂とを配合し、ポリプロピレン樹脂が
マトリックスを形成し、ポリフェニレンエーテル樹脂が
分散粒子を形成することにより、耐熱性、剛性が改良さ
れた樹脂組成物となることが知られている。かかる先行
技術としては、例えば、米国特許第３３６１８５１号公
報明細書では、ポリフェニレンエーテルをポリオレフィ
ンとブレンドすることにより、耐溶剤性、耐衝撃性を改
良する提案がなされ、米国特許第４３８３０８２号明細
書およびヨーロッパ公開特許第１１５７１２号明細書で
はポリフェニレンエーテルをポリオレフィンおよび水添
ブロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃性を
改良するという記載がなされている。On the other hand, polypropylene resin has excellent properties such as moldability, water resistance, oil resistance, acid resistance, and alkali resistance, but has the drawback of being poor in heat resistance, rigidity, and impact resistance. It is known that by blending a polypropylene resin and a polyphenylene ether resin, the polypropylene resin forms a matrix, and the polyphenylene ether resin forms dispersed particles, resulting in a resin composition having improved heat resistance and rigidity. There is. As such a prior art, for example, in U.S. Pat. No. 3,361,851, a proposal is made to improve solvent resistance and impact resistance by blending polyphenylene ether with a polyolefin, and U.S. Pat. No. 4,383,082 and EP-A-115712 describes that impact resistance is improved by blending polyphenylene ether with a polyolefin and a hydrogenated block copolymer.

【０００４】また、特開昭６３−１１３０５８号公報、
特開昭６３−２２５６４２号公報、米国特許第４８６３
９９７号公報、特開平３−７２５１２号公報、特開平４
−１８３７４８号公報および特開平５−３２０４７１号
公報には、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテ
ル樹脂からなる樹脂組成物の改質に特定の水添ブロック
共重合体を配合し、耐薬品性、加工性に優れた樹脂組成
物が提案されている。さらに、特開平４−２８７３９号
公報、特開平４−２８７４０号公報においてはポリオレ
フィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂および特定の
水添ブロック共重合体からなる樹脂組成物を特定の方法
で製造することにより、衝撃強度と剛性のバランスに優
れた樹脂組成物が得られる製造方法が提案されている。Further, Japanese Patent Laid-Open No. 63-113058,
JP-A-63-225642, US Pat. No. 4,863.
997, JP-A-3-72512, and JP-A-4
In JP-A-183748 and JP-A-5-320471, a specific hydrogenated block copolymer is blended for modification of a resin composition composed of a polyolefin resin and a polyphenylene ether resin, and excellent in chemical resistance and processability. Resin compositions have been proposed. Furthermore, in JP-A-4-28739 and JP-A-4-28740, impact is obtained by producing a resin composition comprising a polyolefin resin, a polyphenylene ether resin and a specific hydrogenated block copolymer by a specific method. A manufacturing method has been proposed in which a resin composition having an excellent balance between strength and rigidity can be obtained.

【０００５】同様に、特開平７−１６６０２６号公報に
おいても特定の製造方法で得られる樹脂組成物が耐衝撃
性に優れた樹脂組成物をもたらす旨の提案がなされ、特
開平７−１６５９９８号公報においては、ポリオレフィ
ン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂組成
物の改質に特定の水添ブロック共重合体を配合し、耐熱
性、耐衝撃性、成形性に優れた樹脂組成物が提案されて
いる。また、本出願人は、特開平２−２２５５６３号公
報、特開平３−１８５０５８号公報、特開平５−７０６
７９号公報、特開平５−２９５１８４号公報、特開平６
−９８２８号公報、特開平６−１６９２４号公報、特開
平６−５７１３０号公報および特開平６−１３６２０２
号公報ではポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィ
ン樹脂および特定の水添ブロック共重合体からなる混和
性、剛性と耐熱性に優れ、耐溶剤性に優れた樹脂組成物
を提案した。Similarly, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-166026 proposes that a resin composition obtained by a specific production method provides a resin composition having excellent impact resistance, and Japanese Patent Application Laid-Open No. H7-165998. In, a specific hydrogenated block copolymer is blended to modify the resin composition consisting of a polyolefin resin and a polyphenylene ether resin, and a resin composition having excellent heat resistance, impact resistance, and moldability has been proposed. . In addition, the applicant of the present invention has disclosed in JP-A-2-225563, JP-A-3-185058, and JP-A-5-706.
79, JP 5-295184, JP 6
-9828, JP-A-6-16924, JP-A-6-57130 and JP-A-6-136202.
In the publication, a resin composition comprising a polyphenylene ether resin, a polyolefin resin and a specific hydrogenated block copolymer, which is excellent in miscibility, rigidity and heat resistance, and solvent resistance is proposed.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決課題は、
マトリックス相がポリプロピレン系樹脂、分散相が上記
した従来技術において開示されているポリフェニレンエ
ーテルとポリスチレンまたはハイインパクトポリスチレ
ンからなる混合物とする樹脂組成物における混和性不足
による剥離現象、機械的強度および加工性を改善した材
料を提供することにある。The problems to be solved by the present invention are as follows.
The matrix phase is a polypropylene-based resin, the dispersed phase is a mixture of polyphenylene ether and polystyrene or high impact polystyrene disclosed in the above-mentioned prior art peeling phenomenon due to insufficient miscibility in the resin composition, mechanical strength and processability. To provide improved materials.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく、マトリックスがポリプロピレン系樹脂であ
り、分散相成分であるポリフェニレンエーテルとスチレ
ン系樹脂の混合物に関して鋭意検討した結果、従来用い
られているラジカル重合して得られるポリスチレン、ハ
イインパクトポリスチレンの代わりに、ポリフェニレン
エーテルと特定のビニル芳香族化合物系ブロック共重合
体を加熱溶融させ熱力学的に相溶化した混合物をマトリ
ックスのポリプロピレン系樹脂中に分散させることによ
り、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至っ
た。[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems, the present invention has been used as a result of extensive studies on a mixture of polyphenylene ether, which is a disperse phase component, and styrene resin, in which a matrix is a polypropylene resin. In place of high-impact polystyrene and polystyrene obtained by radical polymerization, a mixture of polyphenylene ether and a specific vinyl aromatic compound block copolymer is melted by heating and thermodynamically compatibilized in a matrix polypropylene resin. It was found that the above-mentioned problems can be solved by dispersing it in the present invention, and the present invention has been completed.

【０００８】すなわち本発明は、（ａ）ポリプロピレン
系樹脂３０〜９９重量部のマトリックス相に対して、分
散相を形成する樹脂成分１〜７０重量部および混和剤成
分からなる樹脂組成物において、分散相が（ｂ）ポリフ
ェニレンエーテル１〜９９重量％および（ｃ）ビニル芳
香族化合物系ブロック共重合体であるアニオン重合して
得られるビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１
個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする
少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなり、該ビニ
ル芳香族化合物の結合量が５５〜９５重量％であるブロ
ック共重合体またはその水素添加物９９〜１重量％の比
率で溶融混合して得られる熱力学的に相溶化された混合
物であり、かつ該分散相中に該ビニル芳香族化合物系ブ
ロック共重合体に起因した共役ジエン化合物を主体とし
た重合体ブロックまたはその水素添加物が存在すること
を特徴とし、さらに混和剤が（ｄ）アニオン重合して得
られるビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個
の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする少
なくとも１個の重合体ブロックＢとからなり、該ビニル
芳香族化合物の量が２５〜５０重量％であるブロック共
重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体で
あり、分散相／混和剤＝７／１〜２／１（重量比）であ
ることを特徴とする樹脂組成物である。That is, according to the present invention, (a) a resin composition comprising 1 to 70 parts by weight of a resin component forming a dispersed phase and an admixture component is dispersed in a matrix phase of 30 to 99 parts by weight of a polypropylene resin. At least 1 having a phase of (b) polyphenylene ether of 1 to 99% by weight and a vinyl aromatic compound-based block copolymer (c) of vinyl aromatic compound obtained by anionic polymerization.
Block copolymer having at least one polymer block A containing at least one polymer block A and a conjugated diene compound as a main component, and the amount of the vinyl aromatic compound bonded is 55 to 95% by weight, or a hydrogenation thereof. Is a thermodynamically compatibilized mixture obtained by melt-mixing at a ratio of 99 to 1% by weight, and a conjugated diene compound derived from the vinyl aromatic compound block copolymer is contained in the dispersed phase. A polymer block having a main component or a hydrogenated product thereof is present, and the admixture is conjugated with at least one polymer block A having a vinyl aromatic compound as a main component (d) obtained by anionic polymerization. A block copolymer comprising at least one polymer block B containing a diene compound as a main component, wherein the amount of the vinyl aromatic compound is 25 to 50% by weight, is hydrogenated. A hydrogenated block copolymer obtained Te, a resin composition which is a dispersion phase / admixtures = 7 / 1-2 / 1 (weight ratio).

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いる（ａ）ポリプロピレン系樹脂は、本発明の
樹脂組成物においてマトリックスを形成し、ポリプロピ
レンが有する耐溶剤性、耐水性、成型加工性を付与させ
るために用いられる。一般にポリプロピレン系樹脂は、
結晶性プロピレンホモポリマーおよび、重合の第一工程
で得られる結晶性プロピレンホモポリマー部分と重合の
第二工程以降でプロピレン、エチレンおよび／もしくは
少なくとも１つの他のα−オレフィン（例えば、ブテン
−１、ヘキセン−１等）を共重合して得られるプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体部分を有する結晶性プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体が挙げられる。さら
にこれら結晶性プロピレンホモポリマーと結晶性プロピ
レン−エチレンブロック共重合体の混合物の場合もあ
り、かかる結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合
体は通常、エチレン含量が１〜３０重量％のものであ
る。The present invention will be described in detail below. The (a) polypropylene-based resin used in the present invention is used to form a matrix in the resin composition of the present invention and impart the solvent resistance, water resistance, and moldability of polypropylene. Generally, polypropylene resin is
A crystalline propylene homopolymer and a crystalline propylene homopolymer portion obtained in the first step of the polymerization and propylene, ethylene and / or at least one other α-olefin (eg, butene-1, A crystalline propylene-ethylene block copolymer having a propylene-ethylene random copolymer portion obtained by copolymerizing hexene-1). Further, there may be a case of a mixture of these crystalline propylene homopolymer and crystalline propylene-ethylene block copolymer, and such crystalline propylene-ethylene block copolymer usually has an ethylene content of 1 to 30% by weight.

【００１０】該ポリプロピレン系樹脂の製造方法は、通
常、三塩化チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担
体に担持したハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミ
ニウム化合物の存在下に、重合温度０〜１００℃の範囲
で、重合圧力３〜１００気圧の範囲で重合して得られ
る。この際、重合体の分子量を調整するために水素等の
連鎖移動剤を添加することも可能であり、また重合方法
としてバッチ式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒
下での溶液重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さ
らには無溶媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマ
ー中での気相重合方法などが適用できる。The method for producing the polypropylene resin is usually carried out at a polymerization temperature of 0 to 100 ° C. in the presence of a titanium trichloride catalyst or a titanium halide catalyst supported on a carrier such as magnesium chloride and an alkylaluminum compound. It is obtained by polymerizing at a polymerization pressure of 3 to 100 atm. At this time, it is possible to add a chain transfer agent such as hydrogen in order to adjust the molecular weight of the polymer, and also a batch method as a polymerization method, a continuous method is also possible, butane, pentane, hexane, heptane A method such as solution polymerization in a solvent such as octane or octane can be selected, and further, bulk polymerization in a monomer without a solvent, gas phase polymerization in a gaseous monomer, or the like can be applied.

【００１１】また、上記した重合触媒の他に得られるポ
リプロピレンのアイソタクティシティおよび重合活性を
高めるため、第三成分として電子供与性化合物を内部ド
ナー成分または外部ドナー成分として用いることができ
る。これらの電子供与性化合物としては公知のものが使
用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタクリル酸メ
チル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなどのエステ
ル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル
などの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホリックト
リアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキシエステ
ル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよび／また
は芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭化水素ア
ルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種アルコール
類および／または各種フェノール類などが挙げられる。In addition to the above-mentioned polymerization catalyst, an electron donating compound can be used as an internal donor component or an external donor component as the third component in order to enhance the isotacticity and the polymerization activity of the polypropylene obtained. Known compounds can be used as these electron-donating compounds, and examples thereof include ester compounds such as ε-caprolactone, methyl methacrylate, ethyl benzoate, and methyl toluate, triphenyl phosphite, tributyl phosphite, and the like. Phosphoric acid esters, phosphoric acid derivatives such as hexamethylphosphoric triamide, etc., alkoxy ester compounds, aromatic monocarboxylic acid esters and / or aromatic alkylalkoxysilanes, aliphatic hydrocarbon alkoxysilanes, various ether compounds, various alcohols And / or various phenols.

【００１２】本発明で供するポリプロピレン系樹脂にお
けるプロピレン重合体部分の密度は、耐熱性、機械的強
度の改良の観点より０．９０５ｇ／ｃｍ³以上であり、
より好ましくは、０．９０５〜０．９２５ｇ／ｃｍ³で
あり、最も好ましくは、０．９０５〜０．９１５ｇ／ｃ
ｍ³である。プロピレン重合体部分の密度の測定方法
は、ＪＩＳ Ｋ−７１１２水中置換法によって、容易に
求めることができる。またポリプロピレン系樹脂がプロ
ピレンを主成分としたα−オレフィンとの共重合体であ
る場合は、かかる共重合体をヘキサン等の溶媒を用いて
共重合成分を抽出し、残ったプロピレン重合体部分の密
度を上記のＪＩＳ Ｋ−７１１２水中置換法によって、
容易に求めることができる。また、樹脂組成物中のプロ
ピレン重合体部分の密度を知るには、熱キシレンにより
組成物全体を溶解し、室温まで冷却し、残渣として残っ
た樹脂組成物をクロロホルム等の水添ブロック共重合体
の良溶媒を用いて抽出し、残ったポリプロピレン系樹脂
から、上記の分離方法によりプロピレン重合体部分を分
離し、 ＪＩＳ Ｋ−７１１２水中置換法によって求め
ることができる。The density of the propylene polymer portion in the polypropylene resin used in the present invention is 0.905 g / cm ³ or more from the viewpoint of improving heat resistance and mechanical strength,
More preferably 0.905 to 0.925 g / cm ³ , and most preferably 0.905 to 0.915 g / c.
m is ^3. The density of the propylene polymer portion can be easily measured by the JIS K-7112 underwater substitution method. When the polypropylene resin is a copolymer of α-olefin containing propylene as a main component, the copolymerization component is extracted from the copolymer using a solvent such as hexane, and the remaining propylene polymer part The density was measured by the above-mentioned JIS K-7112 underwater substitution method.
It can be easily requested. Further, in order to know the density of the propylene polymer portion in the resin composition, the whole composition is dissolved with hot xylene, cooled to room temperature, and the resin composition remaining as a residue is a hydrogenated block copolymer such as chloroform. It can be determined by the JIS K-7112 in-water substitution method by separating the propylene polymer portion from the remaining polypropylene resin by the above-mentioned separation method.

【００１３】また本発明においては、公知となっている
結晶核剤を添加し、かかるポリプロピレン系樹脂の密度
を高くする事も有効である。結晶核剤としてはポリプロ
ピレン系樹脂の結晶性を向上させるものなら何でも良い
が、代表的なものを挙げると、芳香族カルボン酸の金属
塩、ソルビトール系誘導体、有機リン酸塩、芳香族アミ
ド化合物等の有機系核剤や、タルク等の無機系核剤を挙
げることができる。しかしながら、これらに限定される
ものではない。In the present invention, it is also effective to add a known crystal nucleating agent to increase the density of the polypropylene resin. Any crystal nucleating agent may be used as long as it improves the crystallinity of the polypropylene resin, but typical examples thereof include metal salts of aromatic carboxylic acids, sorbitol derivatives, organic phosphates, aromatic amide compounds and the like. And organic nucleating agents such as talc. However, it is not limited to these.

【００１４】さらに本発明で供するポリプロピレン系樹
脂は、機械的強度の観点よりそのＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−
６７５８に準拠）が、成形加工性および耐衝撃性の観点
から０．１〜３０であり、好ましくは０．１ 〜２０、
最も好ましくは０．１ 〜１５である。これら特徴であ
る結晶性ポリプロピレン系樹脂の密度、ＭＦＲが上記し
たものであれば、どのような製造方法で得られるもので
あってもかまわない。また、かかる結晶性ポリプロピレ
ン系樹脂は、上記した結晶性ポリプロピレン系樹脂のほ
かに、該結晶性ポリプロピレン系樹脂とα，β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在
下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８
０〜３００℃の温度下で反応させることによって得られ
る公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸またはその
誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）結
晶性ポリプロピレン系樹脂であってもよく、さらに上記
した結晶性ポリプロピレン系樹脂と該変性結晶性ポリプ
ロピレン系樹脂の任意の割合の混合物であってもかまわ
ない。Further, the polypropylene resin used in the present invention has a MFR (JIS K-
6758) is 0.1 to 30, preferably 0.1 to 20, from the viewpoint of molding processability and impact resistance.
Most preferably, it is 0.1-15. As long as the density and MFR of the crystalline polypropylene-based resin, which are these characteristics, are as described above, any manufacturing method may be used. Further, such a crystalline polypropylene-based resin, in addition to the above-mentioned crystalline polypropylene-based resin, the crystalline polypropylene-based resin and α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative in the presence of a radical generator, absent. 8 under melted state, solution state, and slurry state
A well-known modified (0.01 to 10% by weight of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative is grafted or added) crystalline polypropylene resin obtained by reacting at a temperature of 0 to 300 ° C. Further, it may be a mixture of the above-mentioned crystalline polypropylene resin and the modified crystalline polypropylene resin in any ratio.

【００１５】つぎに本発明の分散相を形成する（ｂ）成
分として用いるポリフェニレンエーテル（以下ＰＰＥと
略）は、一般式（１）Next, the polyphenylene ether (hereinafter abbreviated as PPE) used as the component (b) which forms the dispersed phase of the present invention has the general formula (1).

【００１６】[0016]

【化１】 [Chemical 1]

【００１７】（ここで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はそ
れぞれ、水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一級ま
たは第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なく
とも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔て
ているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択される
ものであり、互いに同一であっても異なっていてもよ
い）からなり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホル
ム溶液、３０℃測定）が、０．１５〜０．７０の範囲で
あることが好ましく、さらに好ましくは０．２０〜０．
６０の範囲にあるホモ重合体及び／または共重合体であ
る。(Here, R1, R2, R3, and R4 are each hydrogen, halogen, a primary or secondary lower alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenyl group, a haloalkyl group, an aminoalkyl group, and a carbon atom. A hydrogen oxy group or a halohydrocarbonoxy group in which at least two carbon atoms separate a halogen atom and an oxygen atom, and they may be the same or different from each other) The reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.) is preferably in the range of 0.15 to 0.70, and more preferably 0.20 to 0.
It is a homopolymer and / or copolymer in the range of 60.

【００１８】該ＰＰＥはポリスチレン換算重量平均分子
量が１００００以上であることが好ましい。重量平均分
子量が１００００未満であると、耐熱性の低下のほかに
生産性や色調の低下を招き好ましくない。この重量平均
分子量は通常ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
等によって知ることができる。このＰＰＥの具体的な例
としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−
６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられ、さらに２，６−ジメチルフェノールと他の
フェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノ
ールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，
６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さ
らにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）が好ましい。The PPE preferably has a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 10,000 or more. When the weight average molecular weight is less than 10,000, not only the heat resistance is lowered but also the productivity and the color tone are lowered, which is not preferable. This weight average molecular weight can usually be known by gel permeation chromatography or the like. Specific examples of this PPE include, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-
Phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-
6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), and the like, and further 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3 , 6-trimethylphenol and 2-methyl-6-butylphenol), and other polyphenylene ether copolymers. Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 2,6-dimethylphenol and 2,3,3
A copolymer with 6-trimethylphenol is preferable, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is more preferable.

【００１９】本発明で用いるＰＰＥの製造方法は公知の
方法で得られるものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細書記載の
Ｈａｙによる第一塩化銅とアミンのコンプレックスを触
媒として用い、例えば２，６−ジメチルフェノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米
国特許第３３０６８７５号明細書、同第３２５７３５７
号明細書及び同第３２５７３５８号明細書、特公昭５２
−１７８８０号公報及び特開昭５０−５１１９７号公報
及び同６３−１５２６２８号公報等に記載された方法で
容易に製造できる。The method for producing the PPE used in the present invention is not particularly limited as long as it can be obtained by a known method. For example, the cuprous chloride and amine by Hay described in US Pat. No. 3,306,874 can be used. It can be easily produced by using, for example, oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol by using the complex as a catalyst. In addition, U.S. Pat. Nos. 3,306,875 and 3,257,357.
And No. 3257358, Japanese Patent Publication No. 52
It can be easily produced by the method described in JP-A-17880, JP-A-50-51197 and JP-A-63-152628.

【００２０】また、本発明で用いるＰＰＥは、上記した
ＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとスチレン系モノマーおよび
／もしくはα，β−不飽和カルボン酸及びその誘導体と
をラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液
状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応さ
せることによって得られる公知の変性（該スチレン系モ
ノマー及び／もしくはα，β−不飽和カルボン酸及びそ
の誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）
ＰＰＥであってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性
ＰＰＥの任意の割合の混合物であっても構わない。The PPE used in the present invention contains, in addition to the above-mentioned PPE, the PPE and a styrene-based monomer and / or an α, β-unsaturated carboxylic acid and its derivative in the absence of a radical generator. A known modification (the styrene-based monomer and / or the α, β-unsaturated carboxylic acid and the derivative thereof can be obtained by reacting in a molten state, a solution state, or a slurry state at a temperature of 80 to 350 ° C.). 01-10 wt% graft or addition)
It may be PPE, or may be a mixture of the above PPE and the modified PPE in any ratio.

【００２１】また、本発明に使用されるＰＰＥは、重合
溶媒に起因する有機溶剤が、ＰＰＥ１００重量部に対し
て５重量％未満の量で残存していても構わない。通常数
百ｐｐｍから数％の範囲で残存しているものである。こ
こでいう重合溶媒に起因する有機溶媒としては、トルエ
ン、キシレンの各異性体、エチルベンゼン、炭素数１〜
５アルコール類、クロロホルム、ジクロルメタン、クロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼン等の１種以上が挙げられ
る。In the PPE used in the present invention, the organic solvent derived from the polymerization solvent may remain in an amount of less than 5% by weight based on 100 parts by weight of PPE. It usually remains in the range of several hundred ppm to several%. As the organic solvent derived from the polymerization solvent here, toluene, each isomer of xylene, ethylbenzene, and a carbon number of 1 to
5 alcohols, one or more of chloroform, dichloromethane, chlorobenzene, dichlorobenzene and the like.

【００２２】そして（ｂ）成分として用いるＰＰＥの好
ましい配合量は、分散相成分の１〜７０重量部のうち、
耐熱性および加工性の観点から１〜９９重量％を占め、
好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは３０〜８
０重量％である。次に本発明の樹脂組成物の分散相であ
るポリフェニレンエーテルと熱力学的に相溶化する
（ｃ）成分であるブロック共重合体について詳細に説明
する。なお、ここで熱力学的に相溶化するとは、（ｂ）
成分と（ｃ）成分のビニル芳香族化合物系ブロック共重
合体の溶融混合物ガラス転移温度が（ｂ）成分のポリフ
ェニレンエーテル単体のガラス転移温度より低下し、か
つそのガラス転移温度が一つになっていることを意味す
るものである。かかるガラス転移温度の測定は、ＤＳＣ
（示差走査熱量計）にて容易に測定し求めることができ
る。（ｂ）成分と（ｃ）成分が熱力学的に相溶化してい
ないと、ポリフェニレンエーテル単体のガラス転移温度
を示したり、ガラス転移温度の低下が顕著でない傾向を
示す。The preferable amount of PPE used as the component (b) is 1 to 70 parts by weight of the dispersed phase component.
From the viewpoint of heat resistance and workability, it accounts for 1 to 99% by weight,
Preferably 10-90% by weight, more preferably 30-8
It is 0% by weight. Next, the block copolymer which is the component (c) and which is thermodynamically compatibilized with the polyphenylene ether which is the dispersed phase of the resin composition of the present invention will be described in detail. The term "thermodynamically compatibilizing" means (b)
The glass transition temperature of the melt mixture of the component (c) component vinyl aromatic compound block copolymer is lower than the glass transition temperature of the component (b) polyphenylene ether alone, and the glass transition temperatures are unified. It means that there is. The glass transition temperature is measured by DSC.
(Differential scanning calorimeter) can be easily measured and obtained. When the component (b) and the component (c) are not thermodynamically compatibilized with each other, the glass transition temperature of the polyphenylene ether simple substance is exhibited or the glass transition temperature is not significantly decreased.

【００２３】本発明の分散相を形成する（ｃ）成分で用
いるビニル芳香族化合物系ブロック共重合体は、アニオ
ン重合して得られるビニル芳香族化合物を主体とする少
なくとも１個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を
主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからな
るブロック共重合体またはそのブロック共重合体を水素
添加して得られる水添ブロック共重合体（以下、水添ブ
ロック共重合体と略記する）である。The vinyl aromatic compound-based block copolymer used as the component (c) which forms the dispersed phase of the present invention is at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound obtained by anionic polymerization. And a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer comprising at least one polymer block B mainly containing a conjugated diene compound (hereinafter, hydrogenated block copolymer) It is abbreviated as united).

【００２４】これらの（ｃ）成分のビニル芳香族化合物
系ブロック共重合体の構造は、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ
−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）₄−Ｓｉ、Ａ−Ｂ
−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するブロック共重合体または
これらを水素添加してなる水添ブロック共重合体であ
る。ここで、Ａはビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックを意味し、Ｂは共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックを意味し、重合体ブロックＡにおける
ビニル芳香族化合物の含有量は少なくとも７０重量％で
あり、重合体ブロックＢにおける共役ジエン化合物の含
有量は少なくとも７０重量％である。なお、かかる
（ｃ）成分の一つである水添ブロック共重合体とは上記
構造を有するブロック共重合体中の共役ジエン化合物に
由来するオレフィン性不飽和結合を４０％以下、好まし
くは３０％以下、より好ましくは１０％以下まで水素添
加反応により低減化したブロック共重合体である。The structure of the vinyl aromatic compound-based block copolymer as the component (c) is, for example, AB or AB.
-A, ABAB, (AB-) _4- Si, AB
A block copolymer having a structure such as -A-B-A or a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating these. Here, A means a polymer block mainly containing a vinyl aromatic compound, B means a polymer block mainly containing a conjugated diene compound, and the content of the vinyl aromatic compound in the polymer block A is at least 70% by weight, and the content of the conjugated diene compound in the polymer block B is at least 70% by weight. The hydrogenated block copolymer as one of the components (c) has 40% or less, preferably 30%, of olefinic unsaturated bonds derived from the conjugated diene compound in the block copolymer having the above structure. Below, more preferably, it is a block copolymer reduced to 10% or less by a hydrogenation reaction.

【００２５】また、これらのビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにお
ける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化
合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモ
ノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック
状またはこれらの任意の組み合わせでもよく、該ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックは１個以上、
該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは１個
以上であり、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であ
ってもよく、異なる構造であってもよい。Further, the polymer block A mainly containing these vinyl aromatic compounds and the polymer block B mainly containing these conjugated diene compounds are the conjugated diene compound or vinyl aromatic compound in the molecular chain of each polymer block. The distribution of the compound may be random, tapered (in which the monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially block-shaped, or any combination thereof, and the polymer block mainly composed of the vinyl aromatic compound is 1 More than
There is one or more polymer blocks containing the conjugated diene compound as a main component, and the polymer blocks may have the same structure or different structures.

【００２６】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、特にスチレンが好ましい。そして、
（ｃ）成分として供するビニル芳香族化合物系ブロック
共重合体のビニル芳香族化合物の含有量は、（ｂ）成分
のポリフェニレンエーテルとの熱力学的な相溶化および
効果の観点から５５〜９５重量％であり、好ましくは６
０〜８０重量％、より好ましくは６０〜７５重量％であ
る。The vinyl aromatic compound constituting the block copolymer is, for example, one or more of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, diphenylethylene and the like. It can be selected, and styrene is particularly preferable. And
The content of the vinyl aromatic compound in the vinyl aromatic compound-based block copolymer provided as the component (c) is 55 to 95% by weight from the viewpoint of thermodynamic compatibilization and effect with the polyphenylene ether of the component (b). And preferably 6
It is 0 to 80% by weight, more preferably 60 to 75% by weight.

【００２７】一方、この（ｃ）成分のビニル芳香族化合
物系ブロック共重合体を構成する共役ジエン化合物とし
ては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の
うちから１種または２種以上が選ばれ、特にブタジエ
ン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好ましい。
また、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
は、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶこと
ができ、例えば、ブタジエンを主体とする重合体ブロッ
クにおいては、１，２−ビニル結合が２〜８５％、好ま
しくは１０〜８５％、さらに好ましくは３５〜８５％で
ある。また、イソプレンを主体とする重合体ブロックに
おいては、１，２−ビニル結合と３，４−ビニル結合の
合計量が２〜８５％、さらに好ましくは３〜７０％であ
る。On the other hand, examples of the conjugated diene compound which constitutes the vinyl aromatic compound block copolymer as the component (c) include, for example, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, and 2,3-dimethyl-1,3. One or more selected from butadiene and the like, with butadiene, isoprene and combinations thereof being particularly preferred.
Further, in the polymer block mainly containing the conjugated diene compound, the microstructure in the block can be arbitrarily selected. For example, in the polymer block mainly containing butadiene, the 1,2-vinyl bond has 2 to 85. %, Preferably 10 to 85%, more preferably 35 to 85%. In the polymer block mainly containing isoprene, the total amount of 1,2-vinyl bonds and 3,4-vinyl bonds is 2 to 85%, more preferably 3 to 70%.

【００２８】これらの（ｃ）成分として用いるビニル芳
香族化合物系ブロック共重合体の分子量は、通常、ゲル
パーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いてポ
リスチレン換算で測定した数平均分子量が２００００〜
１００００００、好ましくは３００００〜３００００
０、より好ましくは３００００〜２０００００である。
なお、本発明で供する（ｃ）成分として用いるビニル芳
香族化合物系ブロック共重合体は、上記した特徴を有す
るものであり、通常、有機溶媒中でアニオン重合して得
られ、さらに水素添加反応を実施することにより得られ
る。The molecular weight of the vinyl aromatic compound block copolymer used as the component (c) is usually such that the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene is 20,000 to 20,000.
1,000,000, preferably 30,000 to 30,000
It is 0, more preferably 30,000 to 200,000.
The vinyl aromatic compound-based block copolymer used as the component (c) in the present invention has the above-mentioned characteristics, and is usually obtained by anionic polymerization in an organic solvent and further subjected to hydrogenation reaction. It is obtained by carrying out.

【００２９】また、本発明で用いる（ｃ）成分として用
いるビニル芳香族化合物系ブロック共重合体は、上記し
たビニル芳香族化合物系ブロック共重合体のほかに、該
ビニル芳香族化合物系ブロック共重合体とα，β−不飽
和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存
在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で
８０〜３５０℃の温度下で反応させることによって得ら
れる公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）
ビニル芳香族化合物系ブロック共重合体であってもよ
く、さらに上記したビニル芳香族化合物系ブロック共重
合体と該変性ビニル芳香族化合物系ブロック共重合体の
任意の割合の混合物であってもかまわない。The vinyl aromatic compound-based block copolymer used as the component (c) in the present invention is, in addition to the vinyl aromatic compound-based block copolymer, the vinyl aromatic compound-based block copolymer. A known compound obtained by reacting the combined product with an α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative in the presence or absence of a radical generator in a molten state, a solution state, or a slurry state at a temperature of 80 to 350 ° C. Modification (0.01 to 10% by weight of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative is grafted or added)
It may be a vinyl aromatic compound-based block copolymer, or a mixture of the vinyl aromatic compound-based block copolymer and the modified vinyl aromatic compound-based block copolymer in any proportion. Absent.

【００３０】（ｃ）成分として用いるビニル芳香族化合
物系ブロック共重合体の好ましい配合量は、添加効果お
よび耐熱性の観点から分散相成分の１〜７０重量部のう
ち、９９〜１重量％を占め、好ましくは９０〜１０重量
％、より好ましくは７０〜２０重量％である。From the viewpoint of the effect of addition and heat resistance, the preferable blending amount of the vinyl aromatic compound block copolymer used as the component (c) is 99 to 1% by weight based on 1 to 70 parts by weight of the dispersed phase component. %, Preferably 90 to 10% by weight, more preferably 70 to 20% by weight.

【００３１】次に上記した本発明の（ａ）成分のポリプ
ロピレン系樹脂中に、分散相である（ｂ）成分のポリフ
ェニレンエーテルと（ｃ）成分のビニル芳香族化合物系
ブロック共重合体の熱力学的に相溶化した混合物を好ま
しく分散させる為に混和剤として（ｄ）成分の水添ブロ
ック共重合体が必要である。ここで用いる（ｄ）成分の
水添ブロック共重合体とは、ビニル芳香族化合物を主体
とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと共役ジエン
化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢ
とからなるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブ
ロック共重合体であり、その構造は、例えば、Ａ−Ｂ、
Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）₄−Ｓｉ、
Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するブロック共重合体
を水素添加してなる水添ブロック共重合体である。ここ
で、Ａはビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クを意味し、Ｂは共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックを意味し、重合体ブロックＡにおけるビニル芳
香族化合物の含有量は少なくとも７０重量％であり、重
合体ブロックＢにおける共役ジエン化合物の含有量は少
なくとも７０重量％である。Next, the thermodynamics of the polyphenylene ether of the component (b) and the vinyl aromatic compound block copolymer of the component (c), which are dispersed phases, in the polypropylene resin of the component (a) of the present invention described above. The hydrogenated block copolymer of the component (d) is required as an admixture in order to preferably disperse the chemically compatibilized mixture. The component (d) hydrogenated block copolymer used herein is at least one polymer block A containing a vinyl aromatic compound as a main component and at least one polymer block B containing a conjugated diene compound as a main component.
Is a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of
A-B-A, A-B-A-B, (A-B-) _4- Si,
It is a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer having a structure such as ABAA. Here, A means a polymer block mainly containing a vinyl aromatic compound, B means a polymer block mainly containing a conjugated diene compound, and the content of the vinyl aromatic compound in the polymer block A is at least 70% by weight, and the content of the conjugated diene compound in the polymer block B is at least 70% by weight.

【００３２】なお、かかる（ｄ）成分の水添ブロック共
重合体とは上記構造を有するブロック共重合体中の共役
ジエン化合物に由来するオレフィン性不飽和結合を４０
％以下、好ましくは３０％以下、より好ましくは１０％
以下まで水素添加反応により低減化したブロック共重合
体である。また、これらのビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおけ
る分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合
物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノ
マー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状
またはこれらの任意の組み合わせでもよく、該ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックは１個以上、該
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは１個以
上であり、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であっ
てもよく、異なる構造であってもよい。The hydrogenated block copolymer as the component (d) has 40 olefinic unsaturated bonds derived from the conjugated diene compound in the block copolymer having the above structure.
% Or less, preferably 30% or less, more preferably 10%
It is a block copolymer reduced by the hydrogenation reaction to the following. Further, the polymer block A containing a vinyl aromatic compound as a main component and the polymer block B containing a conjugated diene compound as a main component have a distribution of the conjugated diene compound or the vinyl aromatic compound in the molecular chain of each polymer block. May be random, tapered (in which the monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially block-shaped or any combination thereof, and one or more polymer blocks mainly composed of the vinyl aromatic compound, There is one or more polymer blocks containing the conjugated diene compound as a main component, and the polymer blocks may have the same structure or different structures.

【００３３】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、特にスチレンが好ましい。そして、
（ｄ）成分として供する水添ブロック共重合体のビニル
芳香族化合物の含有量は、剛性と耐熱性および耐衝撃性
の観点から２５〜５０重量％であり、好ましくは３０〜
５０重量％、より好ましくは３０〜４５重量％である。The vinyl aromatic compound constituting this block copolymer is, for example, one or more of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, diphenylethylene and the like. It can be selected, and styrene is particularly preferable. And
The content of the vinyl aromatic compound in the hydrogenated block copolymer used as the component (d) is 25 to 50% by weight, and preferably 30 to 50% by weight, from the viewpoint of rigidity, heat resistance and impact resistance.
It is 50% by weight, more preferably 30 to 45% by weight.

【００３４】一方、この（ｄ）成分の水添ブロック共重
合体を構成する水添前のアニオン重合で使用する共役ジ
エン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、特にブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合
わせが好ましい。また、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を
任意に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体とす
る重合体ブロックにおいては、１，２−ビニル結合が２
〜８５％、好ましくは１０〜８５％、さらに好ましくは
３５〜８５％である。また、イソプレンを主体とする重
合体ブロックにおいては、１，２−ビニル結合と３，４
−ビニル結合の合計量が２〜８５％、さらに好ましくは
３〜７０％である。On the other hand, as the conjugated diene compound used in the anionic polymerization before hydrogenation, which constitutes the hydrogenated block copolymer of the component (d), for example, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3 -Dimethyl-1,3
One or more selected from butadiene and the like, with butadiene, isoprene and combinations thereof being particularly preferred. Further, in the polymer block mainly composed of the conjugated diene compound, the microstructure in the block can be arbitrarily selected. For example, in the polymer block mainly composed of butadiene, the 1,2-vinyl bond has 2
˜85%, preferably 10˜85%, more preferably 35˜85%. Further, in a polymer block mainly containing isoprene, 1,2-vinyl bond and 3,4
-The total amount of vinyl bonds is 2-85%, more preferably 3-70%.

【００３５】これらの（ｄ）成分として用いる水添ブロ
ック共重合体の分子量は、通常、ゲルパーミエーション
クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算で
測定した数平均分子量が２００００〜１００００００、
好ましくは３００００〜３０００００、より好ましくは
３００００〜２０００００である。なお、本発明で供す
る（ｄ）成分として用いる混和剤である水添ブロック共
重合体は、上記した特徴を有するものであり、通常、有
機溶媒中でアニオン重合し、さらに重合したブロック共
重合体の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Ｂを水素添加反応を実施することにより得られる。The molecular weight of the hydrogenated block copolymer used as the component (d) is usually such that the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene is 20,000 to 1,000,000,
It is preferably 30,000 to 300,000, more preferably 30,000 to 200,000. The hydrogenated block copolymer, which is the admixture used as the component (d) in the present invention, has the characteristics described above, and is usually anionically polymerized in an organic solvent and further polymerized. The polymer block B mainly composed of the conjugated diene compound is obtained by carrying out a hydrogenation reaction.

【００３６】また、本発明で用いる（ｄ）成分として用
いる水添ブロック共重合体は、上記した水添ブロック共
重合体のほかに、該水添ブロック共重合体とα，β−不
飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の
存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態
で５０〜３５０℃の温度下で反応させることによって得
られる公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸または
その誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付
加）水添ブロック共重合体であってもよく、さらに上記
した水添ブロック共重合体と該変性水添ブロック共重合
体の任意の割合の混合物であってもかまわない。The hydrogenated block copolymer used as the component (d) in the present invention includes, in addition to the above-mentioned hydrogenated block copolymer, the hydrogenated block copolymer and α, β-unsaturated carboxylic acid. A known modification obtained by reacting an acid or a derivative thereof with or without a radical generator in a molten state, a solution state, or a slurry state at a temperature of 50 to 350 ° C. (the α, β-in 0.01 to 10% by weight of a saturated carboxylic acid or its derivative may be a grafted or added) hydrogenated block copolymer, and any of the hydrogenated block copolymer and the modified hydrogenated block copolymer described above may be used. It may be a mixture of

【００３７】（ｄ）成分の混和剤として用いる水添ブロ
ック共重合体の好ましい配合量は、層剥離および耐熱性
と機械的強度の観点から分散相を形成する（ｂ）成分＋
（ｃ）成分の合計量／（ｄ）成分＝７／１〜２／１（重
量比）である。７／１より大きい比率の場合、（ｂ）成
分＋（ｃ）成分からなる分散相の粒子径が大きくなり、
層剥離が生じ好ましくなく、２／１より小さい比率の場
合は、耐熱性の低下、剛性等の機械的強度の低下が見ら
れ好ましくない。The preferred amount of the hydrogenated block copolymer used as the admixture of the component (d) is the component (b) + which forms the dispersed phase from the viewpoints of delamination and heat resistance and mechanical strength.
The total amount of component (c) / component (d) = 7/1 to 2/1 (weight ratio). When the ratio is larger than 7/1, the particle size of the dispersed phase composed of the component (b) + the component (c) becomes large,
Delamination occurs undesirably, and when the ratio is less than 2/1, heat resistance is lowered and mechanical strength such as rigidity is lowered, which is not preferable.

【００３８】本発明では、上記成分の他に、本発明の特
徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の付加
的成分、例えば、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤
（有機リン酸エステル系化合物、無機リン系化合物、芳
香族ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤など）、フ
ッ素系ポリマー、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチレ
ン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪
酸エステル類等）、三酸化アンチモン等の難燃助剤、耐
候（光）性改良剤、スリップ剤、無機または有機の充填
材や強化材（ガラス繊維、ガラスフレーク、カーボン繊
維、ポリアクリロニトリル繊維、ウィスカー、マイカ、
タルク、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、ワラストナイト、導電性金属繊
維、導電性カーボンブラック等）、各種着色剤、離型剤
等を添加してもかまわない。In the present invention, in addition to the above-mentioned components, other additional components such as an antioxidant, a metal deactivator and a flame retardant (organic) may be added as required within the range not impairing the features and effects of the present invention. Phosphate ester compounds, inorganic phosphorus compounds, aromatic halogen flame retardants, silicone flame retardants, etc.), fluoropolymers, plasticizers (oil, low molecular weight polyethylene, epoxidized soybean oil, polyethylene glycol, fatty acid esters, etc.) ), Flame retardant aids such as antimony trioxide, weathering (light) resistance improvers, slip agents, inorganic or organic fillers and reinforcements (glass fibers, glass flakes, carbon fibers, polyacrylonitrile fibers, whiskers, mica,
Talc, carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, potassium titanate, wollastonite, conductive metal fibers, conductive carbon black, etc.), various coloring agents, release agents and the like may be added.

【００３９】本発明の樹脂組成物の最も好ましい製造方
法は、上記した各成分を用いて、分散相である（ｂ）ポ
リフェニレンエーテル１〜９９重量％および（ｃ）ビニ
ル芳香族化合物系ブロック共重合体であるアニオン重合
して得られるビニル芳香族化合物を主体とする少なくと
も１個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体と
する少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなり、該
ビニル芳香族化合物の結合量が５５〜９５重量％である
ブロック共重合体またはその水素添加物９９〜１重量％
の比率で配合された混合物１〜７０重量部の溶融状態下
に、（ａ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９９重量部およ
び（ｄ）アニオン重合して得られるビニル芳香族化合物
を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと共役
ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロ
ックＢとからなり、該ビニル芳香族化合物の量が２５〜
５０重量％であるブロック共重合体を水素添加して得ら
れる水添ブロック共重合体を（ｂ＋ｃ）成分／（ｄ）成
分＝７／１〜２／１（重量比）の割合で添加してさらに
溶融混練することにある。The most preferred method for producing the resin composition of the present invention is to use the above-mentioned components and to use 1 to 99% by weight of polyphenylene ether (b) which is a dispersed phase and (c) a vinyl aromatic compound block copolymer. The vinyl aromatic compound is composed of at least one polymer block A mainly containing a vinyl aromatic compound obtained by anionic polymerization which is a combination and at least one polymer block B mainly containing a conjugated diene compound. Block copolymer having a bonding amount of 55 to 95% by weight or its hydrogenated product 99 to 1% by weight
1 to 70 parts by weight of a mixture compounded in a ratio of 1 to 70 parts by weight, and at least one of which is (a) 30 to 99 parts by weight of a polypropylene resin and (d) a vinyl aromatic compound obtained by anionic polymerization. Polymer block A and at least one polymer block B containing a conjugated diene compound as a main component, and the amount of the vinyl aromatic compound is 25 to
A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a 50% by weight block copolymer was added at a ratio of (b + c) component / (d) component = 7/1 to 2/1 (weight ratio). It is to further melt and knead.

【００４０】この製造方法の最大の特徴は、（ｂ）ポリ
フェニレンエーテル１〜９９重量％および（ｃ）ビニル
芳香族化合物系ブロック共重合体であるアニオン重合し
て得られるビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも
１個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とす
る少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなり、該ビ
ニル芳香族化合物の結合量が５５〜９５重量％であるビ
ニル芳香族化合物系ブロック共重合体またはその水素添
加物９９〜１重量％の比率で溶融混合して得られる熱力
学的に相溶化された混合物を、（ａ）成分のポリプロピ
レン系樹脂や（ｄ）成分の混和剤としての水添ブロック
共重合体と混ぜる前に作成しておくことにある。すなわ
ち、かかる（ｂ）成分と（ｃ）成分の混合物が出来る前
に、（ａ）成分や（ｄ）成分を（ｂ）成分または（ｃ）
成分と混合してしまうと、得られる樹脂組成物に層剥離
現象が起こったり、得られる樹脂組成物の耐熱性の低下
や機械的強度の低下が見られ好ましくない。The greatest feature of this production method is that (b) 1 to 99% by weight of polyphenylene ether and (c) vinyl aromatic compound obtained by anionic polymerization which is a vinyl aromatic compound type block copolymer as a main component. Which comprises at least one polymer block A and at least one polymer block B mainly comprising a conjugated diene compound, wherein the vinyl aromatic compound bond amount is 55 to 95% by weight. A thermodynamically compatibilized mixture obtained by melt-mixing the block copolymer or its hydrogenated product at a ratio of 99 to 1% by weight is used as an admixture of the polypropylene resin of the component (a) and the component (d). It is to be prepared before mixing with the hydrogenated block copolymer as described above. That is, before the mixture of the component (b) and the component (c) is formed, the component (a) or the component (d) is added to the component (b) or (c).
If it is mixed with the components, a delamination phenomenon may occur in the obtained resin composition, and the heat resistance and mechanical strength of the obtained resin composition may decrease, which is not preferable.

【００４１】なお、得られた樹脂組成物の分散相に存在
するビニル芳香族化合物系ブロック共重合体の存在を確
認する方法は、透過型電子顕微鏡を用いて容易に確認し
測定できる。例えば、四塩化ルテニウム、オスミューム
酸等の重金属化合物を用いてサンプルを酸化染色し、ウ
ルトラミクロトーム等で超薄切片を切り出し、その切片
を透過型電子顕微鏡で観察して撮影し、写真（例えば、
１００００倍）として現像し確認することができる。ま
た、かかる溶融混練する際の混練機としては、単軸押出
機、二軸押出機、加熱ロール、ニーダー、ブラベンダー
プラストグラフ、バンバリーミキサー、等による加熱溶
融混練方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた
溶融混練方法が最も好ましい。この際の溶融混練温度
は、通常、１８０℃〜３５０℃の中から任意に選ぶこと
ができる。The method of confirming the presence of the vinyl aromatic compound block copolymer present in the dispersed phase of the obtained resin composition can be easily confirmed and measured by using a transmission electron microscope. For example, ruthenium tetrachloride, oxidatively stained a sample using a heavy metal compound such as osmumic acid, cut out an ultrathin section with an ultramicrotome, and photographed by observing the section with a transmission electron microscope (for example,
It can be confirmed by developing as 10000 times). Further, as the kneading machine at the time of the melt kneading, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a heating roll, a kneader, a Brabender plastograph, a Banbury mixer, and the like can be mentioned heating melt kneading method, but among them the twin screw The melt-kneading method using an extruder is the most preferable. The melt-kneading temperature at this time can usually be arbitrarily selected from 180 ° C to 350 ° C.

【００４２】本発明で得られた樹脂組成物は、具体的に
は、自動車部品としてのバンパー、フェンダー、ドアー
パネル、各種のモール、エンブレム、エンジンフード、
ホイールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エアロパ
ーツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コンソ
ールボックス、トリム等の内装品等にも適している。さ
らに、電気機器の内外装部品としても好適に使用でき、
具体的には各種コンピューターおよびその周辺機器、そ
の他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、ＭＤ、ＭＰ３、ＣＤ
ＲＯＭ、ＣＤＲ、ＤＶＤＲＯＭ、ＤＶＤＲＡＭ、ＤＶＤ
−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ等の各種ディスクプレーヤー等のシ
ャーシーやキャビネット、冷蔵庫等の部品用途にも適し
ている。そして更には、電極および電解液を直接収納す
る鉛蓄電池、ニッケル水素電池電槽、リチウムイオン電
池電槽に好適に使用できる。Specifically, the resin composition obtained in the present invention is used for automobile parts such as bumpers, fenders, door panels, various moldings, emblems, engine hoods,
It is also suitable for exterior parts such as wheel caps, roofs, spoilers, and various aero parts, and interior parts such as instrument panels, console boxes, and trims. Furthermore, it can be suitably used as an interior / exterior part of electric equipment,
Specifically, various computers and their peripherals, other office automation equipment, televisions, videos, MDs, MP3s, CDs
ROM, CDR, DVDROM, DVDRAM, DVD
It is also suitable for parts such as chassis, cabinets and refrigerators for various disc players such as -R and DVD-RW. Further, it can be suitably used for a lead storage battery, a nickel-hydrogen battery battery case, and a lithium-ion battery battery battery that directly accommodate the electrodes and the electrolytic solution.

【００４３】成形方法としては、特に限定されるもので
はないが、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シ
ート成形、フィルム成形、熱成形、回転成形、積層成形
等の成形方法が使用できる。The molding method is not particularly limited, and for example, molding methods such as injection molding, hollow molding, extrusion molding, sheet molding, film molding, thermoforming, rotational molding, and lamination molding can be used.

【００４４】[0044]

【発明の実施の形態】以下、実施例によって、本発明の
実施の形態を具体的に説明する。なお、使用した原料は
下記の通りである。 （ａ）成分のポリプロピレン系樹脂 （ａ−１）密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ³、メルトフロー
レート（２３０℃，２１．２Ｎ荷重：以下ＭＦＲと略）
＝０．５ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝９．
３のポリプロピレン樹脂 （ａ−２）密度＝０．９０６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．
５ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５．９のポ
リプロピレン樹脂BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples. The raw materials used are as follows. Component (a) polypropylene resin (a-1) density = 0.910 g / cm ³ , melt flow rate (230 ° C., 21.2 N load: hereinafter abbreviated as MFR)
= 0.5 g / 10 minutes, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 9.
3 polypropylene resin (a-2) density = 0.906 g / cm ³ , MFR = 2.
Polypropylene resin with 5 g / 10 minutes and molecular weight distribution (Mw / Mn) = 5.9

【００４５】（ｂ）成分のポリフェニレンエーテル ２、６−キシレノールを酸化重合して得た、還元粘度
０．３３のポリフェニレンエーテルPolyphenylene ether having a reduced viscosity of 0.33, obtained by oxidative polymerization of polyphenylene ether 2,6-xylenol as the component (b).

【００４６】（ｃ）成分の水添ブロック共重合体 （ｃ−１）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエンの構
造を持ち、結合スチレン量が５８％、ポリブタジエン部
分の１，２−ビニル結合量が４２％、ポリブタジエン部
の水素添加率が９９．８％、数平均分子量が９３０００
の水添ブロック共重合体。 （ｃ−２）ポリスチレン−水素添加されたポリイソプレ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が６５
％、ポリイソプレン部分のビニル結合量が５％、ポリイ
ソプレン部の水素添加率が９８．９％、数平均分子量が
９１０００の水添ブロック共重合体。The hydrogenated block copolymer (c-1) of component (c) has a structure of polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene-hydrogenated polybutadiene, the amount of bound styrene is 58%, and one of the polybutadiene moieties is 1%. , 2-vinyl bond content 42%, polybutadiene portion hydrogenation ratio 99.8%, number average molecular weight 93000
Hydrogenated block copolymer of. (C-2) having a structure of polystyrene-hydrogenated polyisoprene-polystyrene and having a bound styrene content of 65
%, The vinyl bond amount in the polyisoprene portion is 5%, the hydrogenation rate in the polyisoprene portion is 98.9%, and the number average molecular weight is 91,000.

【００４７】（ｃ−３）ポリスチレン−水素添加された
ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチ
レン量が７８％、ポリブタジエン部分の１，２−ビニル
結合量が４３％、ポリブタジエン部の水素添加率が９
９．８％、数平均分子量が８２０００の水添ブロック共
重合体。 （ｃ−４）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が４０
％、ポリブタジエン部分のビニル結合量が４３％、ポリ
ブタジエン部の水素添加率が９９．２％、数平均分子量
が８９００００の水添ブロック共重合体。(C-3) Polystyrene-has a hydrogenated polybutadiene-polystyrene structure, the bound styrene amount is 78%, the 1,2-vinyl bond amount of the polybutadiene portion is 43%, and the hydrogenation rate of the polybutadiene portion is 9
Hydrogenated block copolymer having 9.8% and a number average molecular weight of 82,000. (C-4) having a structure of polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene and having a bound styrene content of 40
%, The vinyl bond content of the polybutadiene portion is 43%, the hydrogenation rate of the polybutadiene portion is 99.2%, and the number average molecular weight is 890000.

【００４８】（ｃ−５）ポリスチレン−水素添加された
ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチ
レン量が３０％、ポリブタジエン部分のビニル結合量が
４５％、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．４％、
数平均分子量が８３０００の水添ブロック共重合体。 （ｃ−６）ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ンの構造を持ち、結合スチレン量が６８％、ポリブタジ
エン部分のビニル結合量が２０％、数平均分子量が８２
０００の水添ブロック共重合体。(C-5) Polystyrene-having a structure of hydrogenated polybutadiene-polystyrene, the amount of bound styrene is 30%, the amount of vinyl bond in the polybutadiene portion is 45%, and the hydrogenation rate of the polybutadiene portion is 99.4%. ,
A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 83,000. (C-6) having a structure of polystyrene-polybutadiene-polystyrene, the amount of bound styrene is 68%, the amount of vinyl bond in the polybutadiene portion is 20%, and the number average molecular weight is 82.
000 hydrogenated block copolymers.

【００４９】（ｄ）成分の水添ブロック共重合体 （ｄ−１）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が４５
％、ポリブタジエン部分のビニル結合量が７５％、ポリ
ブタジエン部の水素添加率が９９．６ ％、数平均分子
量が９１０００の水添ブロック共重合体。 （ｄ−２）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が２７
％、ポリブタジエン部分のビニル結合量が８２％、ポリ
ブタジエン部の水素添加率が９９．１％、数平均分子量
が１１３０００の水添ブロック共重合体。 （ｄ−３）ポリスチレン−水素添加されたポリイソプレ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が２０
％、ポリイソプレン部分のビニル結合量が５７％、ポリ
イソプレン部の水素添加率が９９．１％、数平均分子量
が８７０００の水添ブロック共重合体。なお、物性の評
価は次の通りに行った。(D) Hydrogenated block copolymer (d-1) having a structure of polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene and having a bound styrene content of 45.
%, The vinyl bond content in the polybutadiene portion is 75%, the hydrogenation rate in the polybutadiene portion is 99.6%, and the number average molecular weight is 91,000. (D-2) having a structure of polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene and having a bound styrene content of 27
%, The vinyl bond amount in the polybutadiene portion is 82%, the hydrogenation rate in the polybutadiene portion is 99.1%, and the number average molecular weight is 113,000. (D-3) having a structure of polystyrene-hydrogenated polyisoprene-polystyrene and having a bound styrene content of 20
%, The vinyl bond amount in the polyisoprene portion is 57%, the hydrogenation rate in the polyisoprene portion is 99.1%, and the number average molecular weight is 87,000. The physical properties were evaluated as follows.

【００５０】（１）層剥離の有無 Ｉｚｏｄ試験用サンプルの射出成形直後、ゲート部を折
り曲げ切断し層剥離の有無を目視にて確認した。 （２）ＤＴＵＬ（荷重撓み温度） ＡＳＴＭ Ｄ−６４８（１．８ＭＰａ）に準じ、厚み
６．３５ｍｍの試験サンプルにてＤＴＵＬ（℃）を測定
した。 （３）ＭＦＲ（メルトフローレート） ２５０℃、９８Ｎの荷重にてメルトフローレートを測定
した。(1) Presence or absence of layer delamination Immediately after injection molding of the Izod test sample, the gate portion was bent and cut to visually confirm the presence or absence of layer delamination. (2) DTUL (Load Deflection Temperature) According to ASTM D-648 (1.8 MPa), DTUL (° C) was measured using a test sample having a thickness of 6.35 mm. (3) MFR (melt flow rate) The melt flow rate was measured at a temperature of 250 ° C and a load of 98N.

【００５１】（４）Ｉｚｏｄ衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じ、厚み３．２ｍｍノッチ付き
試験片を２３℃にて衝撃強度〔Ｊ／ｍ〕測定した。 （５）（ｂ）＋（ｃ）成分の溶融混練物の高温側ガラス
転移温度 （ｂ）＋（ｃ）成分の溶融混練物を押出機よりサンプリ
ングし、 ＤＳＣ（示差走査熱量計）にて、ポリフェニ
レンエーテルに相当する高温側のガラス転移温度（℃）
を測定した。(4) Izod Impact Strength A 3.2 mm thick notched test piece was measured for impact strength [J / m] at 23 ° C. according to ASTM D256. (5) High temperature side glass transition temperature of melt-kneaded product of components (b) + (c) The melt-kneaded product of components (b) + (c) is sampled from an extruder and analyzed by DSC (differential scanning calorimeter). Glass transition temperature (° C) on the high temperature side corresponding to polyphenylene ether
Was measured.

【００５２】[0052]

【実施例１〜１０および比較例１〜９】（ａ）ポリプロ
ピレン系樹脂、（ｂ）ポリフェニレンエーテル、（ｃ）
ビニル芳香族化合物系ブロック共重合体および混和剤の
（ｄ）水添ブロック共重合体を表１および２に示した組
成で配合し、２５０〜３１０℃に設定したベントポート
付き二軸押出機（ＺＳＫ−４０；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬ
ＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）を用いて、本発明の製
造方法である、押出機の上流部にある第１供給口より
（ｂ）成分と（ｃ）成分を同時に供給し溶融混練し、さ
らに押出機の中間部に位置する第２の供給口より（ａ）
成分および（ｄ）成分を供給して溶融混練し樹脂組成物
をペレットとして得た。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 (a) Polypropylene resin, (b) Polyphenylene ether, (c)
A vinyl aromatic compound-based block copolymer and an admixture (d) hydrogenated block copolymer were blended in the compositions shown in Tables 1 and 2, and a twin-screw extruder with a vent port set to 250 to 310 ° C ( ZSK-40; WERNER & PFL
EIDERER (Germany), which is the manufacturing method of the present invention, the components (b) and (c) are simultaneously supplied from the first supply port at the upstream of the extruder, melt-kneaded, and further extruded. From the second supply port located in the middle of the machine (a)
The components and the component (d) were supplied and melt-kneaded to obtain a resin composition as pellets.

【００５３】このペレットを用いて２４０〜２５０℃に
設定したスクリューインライン型射出成形機に供給し、
金型温度６０℃の条件で、ＤＴＵＬ試験用テストピース
およびＩｚｏｄ試験用テストピースを射出成形した。こ
れらのテストピースの性能を測定した。なお、各実施例
および比較例において（ｂ）成分と（ｃ）成分の溶融混
練物をサンプリングし、ＤＳＣにてガラス転移温度を測
定しその結果を併せて表１および２に記載した。The pellets were supplied to a screw in-line type injection molding machine set at 240 to 250 ° C.,
The test piece for DTUL test and the test piece for Izod test were injection-molded under the condition of the mold temperature of 60 ° C. The performance of these test pieces was measured. In each Example and Comparative Example, the melt-kneaded products of the components (b) and (c) were sampled, the glass transition temperature was measured by DSC, and the results are also shown in Tables 1 and 2.

【００５４】[0054]

【比較例１０】従来技術の樹脂組成物を以下の手順にて
得た。実施例１の（ｃ）成分の代わりにハイインパクト
ポリスチレン（Ａ＆Ｍ社製：Ｈ９３０２）を用いたほか
は実施例１と同じ成分、同じ方法にて本発明外の樹脂組
成物を得た。ここで得た（ｂ）成分＋（ｃ）成分の溶融
混練物をＤＳＣにてガラス転移温度を測定したところ、
ポリフェニレンエーテルに相当するガラス転移温度は１
７５℃であり、ポリフェニレンエーテルとハイインパク
トポリスチレンのポリスチレン部分が熱力学的に相溶化
されていることが確認できた。しかしながら、（ａ）成
分＋（ｂ）成分＋ハイインパクトポリスチレン（Ｈ９３
０２）＋（ｄ）成分からなる最終組成物は、層剥離現象
が著しかった。Comparative Example 10 A conventional resin composition was obtained by the following procedure. A resin composition other than the present invention was obtained by using the same components and the same method as in Example 1, except that high-impact polystyrene (A & M: H9302) was used in place of the component (c) in Example 1. The glass transition temperature of the melt-kneaded product of component (b) + component (c) obtained here was measured by DSC.
Glass transition temperature corresponding to polyphenylene ether is 1
It was 75 ° C., and it was confirmed that the polyphenylene ether and the polystyrene portion of the high-impact polystyrene were thermodynamically compatibilized. However, (a) component + (b) component + high-impact polystyrene (H93
The delamination phenomenon was remarkable in the final composition comprising 02) + (d) component.

【００５５】[0055]

【比較例１１】樹脂組成物を本願発明の製造方法と異な
る以下の手順で得た。実施例２の各成分を用い、押出機
の上流部にある第１供給口より（ｂ）成分と（ｄ）成分
を同時に供給し溶融混練し、さらに押出機の中間部に位
置する第２の供給口より（ａ）成分および（ｃ）成分を
供給して溶融混練し樹脂組成物をペレットとして得た。
ここで得た（ｂ）成分＋（ｄ）成分の溶融混練物をＤＳ
Ｃにてガラス転移温度を測定したところ、ポリフェニレ
ンエーテルに相当するガラス転移温度は１８９℃であ
り、実施例２の方法で得た（ｂ）成分＋（ｄ）成分の溶
融混練物のガラス転移温度より高く、（ｂ）成分のポリ
フェニレンエーテルと（ｃ）成分の水添ブロック共重合
体の混合物は熱力学的に相溶化しにくいことが示唆され
た。また上記の本発明と異なる方法で得た樹脂組成物
は、層剥離現象が著しかった。Comparative Example 11 A resin composition was obtained by the following procedure different from the production method of the present invention. Using the respective components of Example 2, the components (b) and (d) were simultaneously supplied from the first supply port at the upstream of the extruder and melt-kneaded, and the second component located in the middle of the extruder was used. The components (a) and (c) were supplied from a supply port and melt-kneaded to obtain a resin composition as pellets.
The melt-kneaded product of the component (b) + the component (d) obtained here is DS
When the glass transition temperature was measured at C, the glass transition temperature corresponding to polyphenylene ether was 189 ° C., and the glass transition temperature of the melt-kneaded component (b) + (d) obtained by the method of Example 2 It was suggested that the mixture of the polyphenylene ether as the component (b) and the hydrogenated block copolymer as the component (c) was thermodynamically difficult to be compatibilized. In addition, the resin composition obtained by a method different from the above-described method of the present invention had a remarkable delamination phenomenon.

【００５６】[0056]

【比較例１２】樹脂組成物を本願発明の製造方法と異な
る以下の手順で得た。実施例２の各成分を用い、押出機
の上流部にある第１供給口より（ａ）成分〜（ｄ）成分
の全てを同時に供給し溶融混練し、樹脂組成物をペレッ
トとして得た。この方法で得た樹脂組成物は、層剥離現
象が著しかった。Comparative Example 12 A resin composition was obtained by the following procedure different from the production method of the present invention. Using the respective components of Example 2, all of the components (a) to (d) were simultaneously supplied from the first supply port at the upstream of the extruder and melt-kneaded to obtain a resin composition as pellets. The resin composition obtained by this method had a remarkable delamination phenomenon.

【００５７】[0057]

【表１】 [Table 1]

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】[0059]

【発明の効果】本発明の組成物は、マトリックス相がポ
リプロピレン系樹脂、分散相がポリフェニレンエーテル
＋スチレン系樹脂からなる樹脂組成物において、該スチ
レン系樹脂として、特定のビニル芳香族化合物系ブロッ
ク共重合体を分散相として用いることにより層剥離現象
を改良し、機械的強度および加工性に優れた材料とな
る。The composition of the present invention is a resin composition in which the matrix phase is a polypropylene resin and the dispersed phase is a polyphenylene ether + styrene resin, and the specific vinyl aromatic compound block copolymer is used as the styrene resin. By using the polymer as the dispersed phase, the delamination phenomenon is improved, and the material has excellent mechanical strength and processability.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９９
重量部のマトリックス相に対して、分散相を形成する樹
脂成分１〜７０重量部および混和剤成分からなる樹脂組
成物において、分散相が（ｂ）ポリフェニレンエーテル
１〜９９重量％および（ｃ）ビニル芳香族化合物系ブロ
ック共重合体であるアニオン重合して得られるビニル芳
香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロッ
クＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の
重合体ブロックＢとからなり、該ビニル芳香族化合物の
結合量が５５〜９５重量％であるブロック共重合体また
はその水素添加物９９〜１重量％の比率で溶融混合して
得られる熱力学的に相溶化された混合物であり、かつ該
分散相中に該ビニル芳香族化合物系ブロック共重合体に
起因した共役ジエン化合物を主体とした重合体ブロック
またはその水素添加物が存在することを特徴とし、さら
に混和剤が（ｄ）アニオン重合して得られるビニル芳香
族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロック
Ａと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重
合体ブロックＢとからなり、該ビニル芳香族化合物の量
が２５〜５０重量％であるブロック共重合体を水素添加
して得られる水添ブロック共重合体であり、分散相／混
和剤＝７／１〜２／１（重量比）であることを特徴とす
る樹脂組成物。1. (a) Polypropylene resin 30 to 99
In a resin composition comprising 1 to 70 parts by weight of a resin component forming a dispersed phase and an admixture component with respect to parts by weight of a matrix phase, the dispersed phase is (b) polyphenylene ether 1 to 99% by weight and (c) vinyl. From at least one polymer block A mainly containing a vinyl aromatic compound obtained by anionic polymerization which is an aromatic compound block copolymer and at least one polymer block B mainly containing a conjugated diene compound And a thermodynamically compatibilized mixture obtained by melt mixing at a ratio of 99 to 1% by weight of a block copolymer or a hydrogenated product thereof, in which the binding amount of the vinyl aromatic compound is 55 to 95% by weight. And a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound derived from the vinyl aromatic compound block copolymer in the dispersed phase or hydrogenation thereof And (b) at least one polymer block A containing a vinyl aromatic compound as a main component obtained by anionic polymerization and at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component. A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising a polymer block B and having an amount of the vinyl aromatic compound of 25 to 50% by weight, wherein the dispersed phase / admixture = 7. / 1 to 2/1 (weight ratio), the resin composition. 【請求項２】 （ｄ）成分である水添ブロック共重合体
の水添する前のアニオン重合したブロック共重合体の共
役ジエン化合物の１，２−ビニル結合量と３，４−ビニ
ル結合量の合計量が２〜８５％であることを特徴とする
請求項１に記載の樹脂組成物。2. The 1,2-vinyl bond amount and the 3,4-vinyl bond amount of the conjugated diene compound of the anionically polymerized block copolymer before hydrogenation of the hydrogenated block copolymer as the component (d). 2. The resin composition according to claim 1, wherein the total amount is 2 to 85%. 【請求項３】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂の密度が
０．９０５ｇ／ｃｍ³以上であることを特徴とする請求
項１に記載の樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the polypropylene resin (a) has a density of 0.905 g / cm ³ or more. 【請求項４】 （ｂ）ポリフェニレンエーテル１〜９９
重量％および（ｃ）ビニル芳香族化合物系ブロック共重
合体であるアニオン重合して得られるビニル芳香族化合
物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと共
役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブ
ロックＢとからなり、該ビニル芳香族化合物の結合量が
５５〜９５重量％であるブロック共重合体またはその水
素添加物９９〜１重量％からなる溶融状態の混練物１〜
７０重量部に対して、（ａ）ポリプロピレン系樹脂３０
〜９９重量部および（ｄ）アニオン重合して得られるビ
ニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体
ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも
１個の重合体ブロックＢとからなり、該ビニル芳香族化
合物の量が２５〜５０重量％であるブロック共重合体を
水素添加して得られる水添ブロック共重合体を、（ｂ＋
ｃ）成分／（ｄ）成分＝７／１〜２／１（重量比）の割
合で添加してさらに溶融混練することを特徴とする請求
項１に記載の樹脂組成物の製造方法。4. (b) Polyphenylene ethers 1 to 99
%, And (c) at least one polymer block A mainly composed of vinyl aromatic compound which is a vinyl aromatic compound-based block copolymer and obtained mainly by anionic polymerization and at least one polymer block A mainly composed of conjugated diene compound Kneaded product 1 in the molten state consisting of a block copolymer having a vinyl aromatic compound bonding amount of 55 to 95% by weight or a hydrogenated product thereof in an amount of 99 to 1% by weight.
30 parts by weight of (a) polypropylene resin 30
To 99 parts by weight and (d) at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound obtained by anionic polymerization and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound, A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer in which the amount of the vinyl aromatic compound is 25 to 50% by weight is (b +
The method for producing a resin composition according to claim 1, wherein the component (c) / the component (d) = 7/1 to 2/1 (weight ratio) is added and the mixture is melt-kneaded.