JPH07165998A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH07165998A JPH07165998A JP34146193A JP34146193A JPH07165998A JP H07165998 A JPH07165998 A JP H07165998A JP 34146193 A JP34146193 A JP 34146193A JP 34146193 A JP34146193 A JP 34146193A JP H07165998 A JPH07165998 A JP H07165998A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下、ＰＰＥと称することがある）系樹脂およびポ
リオレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyphenylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE) resin and a polyolefin resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術およびその課題】ＰＰＥ系樹脂は、優れた
耐熱性、寸法安定性、電気特性を示すエンジニアリング
プラスチックスであるが、耐溶剤性、流動性に劣るとい
う欠点を有する。したがって、その耐溶剤性、流動性、
さらに成形性を改良するために、ＰＰＥ系樹脂にポリオ
レフィンをブレンドする試みが過去に多く行われてき
た。両樹脂の相溶化を試みた特許出願は多く、その代表
的なものとして、米国ゼネラルエレクトリック（ＧＥ）
社より出願された特開昭54-88960号公報、欧州ＧＥ社よ
り出願された特開昭53-71158号公報をはじめ、特開平5-
179078号公報、特開平2-92957 号公報等が挙げられる。
上記公報に記載されているように、ポリスチレン‐水素
添加ポリブタジエン（またはポリイソプレン）ブロック
共重合体を相溶化剤および耐衝撃性改良剤として使用す
る方法が最も効果的であるが、この方法には次のような
欠点がある。すなわち、相溶性が向上し衝撃強度が高く
なるのに相反し、剛性、熱変形温度が低くなってしま
う。さらに、相溶性は向上するものの、なお不十分であ
り、射出成形において大型金型を使用したり、射出速度
を速くするとデラミネーション（層状剥離）現象が発生
してしまい、またそのモルホロジーも安定した球状の海
島構造をとることが困難であるといった問題がある。2. Description of the Related Art PPE resins are engineering plastics having excellent heat resistance, dimensional stability, and electrical characteristics, but have the drawbacks of poor solvent resistance and fluidity. Therefore, its solvent resistance, fluidity,
In the past, many attempts have been made to blend a polyolefin with a PPE resin in order to improve moldability. There are many patent applications that have attempted to make both resins compatible with each other, and the representative one is General Electric (GE) of the United States.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-88960 filed by the company, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-71158 filed by the European GE Company,
179078 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-92957.
As described in the above publication, the method of using a polystyrene-hydrogenated polybutadiene (or polyisoprene) block copolymer as a compatibilizer and an impact modifier is the most effective method. It has the following drawbacks. That is, the compatibility and the impact strength increase, which are contrary to each other, and the rigidity and the heat deformation temperature decrease. Further, although the compatibility is improved, it is still insufficient. When a large mold is used in injection molding or the injection speed is increased, delamination (layered peeling) phenomenon occurs, and the morphology is stable. There is a problem that it is difficult to have a spherical sea-island structure.
【０００３】そこで本発明は、ＰＰＥとポリオレフィン
の相溶性が良好で、しかも耐熱性、耐衝撃性および成形
性に優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a resin composition which has good compatibility between PPE and polyolefin and which is excellent in heat resistance, impact resistance and moldability.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、ＰＰＥとポ
リオレフィンの相溶化剤について鋭意検討を重ねた結
果、特定のブロックを特定の結合形式で有するビニル芳
香族系のブロック共重合体を使用すると、ＰＰＥとポリ
オレフィンの相溶性を改善でき、モルホロジーが良好
で、耐熱性、耐衝撃性、成形性等に優れた樹脂組成物を
提供できることを見出し本発明に至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of extensive studies on the compatibilizer for PPE and polyolefin, the present inventor has used a vinyl aromatic block copolymer having a specific block in a specific bonding form. Then, the inventors have found that the compatibility of PPE and polyolefin can be improved, a morphology is good, and a resin composition excellent in heat resistance, impact resistance, moldability, etc. can be provided, and the present invention has been completed.
【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂またはこれとスチレン系樹脂９０〜１０
重量部、および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 １０〜９
０重量部を含み、かつ（Ａ）および（Ｂ）の合計１００
重量部に対して、（Ｃ）(1) 数平均分子量3,000 以上
の、ビニル芳香族化合物の重合体から成るブロックＸお
よび(2) 数平均分子量10,000以上の、少なくとも１種の
共役ジエンの重合体から成り、そのうち1,2 付加および
3,4 付加の重合体の量が４０重量％以上であり、かつ残
留する不飽和結合の少なくとも一部が水素添加により飽
和されているところのブロックＹを有するブロック共重
合体であって、該ブロックＸおよびブロックＹが、ジブ
ロック、トリブロックまたはラジアル型ブロックの結合
形式を有するところのブロック共重合体を１〜１２０重
量部含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。That is, the present invention relates to (A) polyphenylene ether resin or styrene resin 90 to 10
Parts by weight, and (B) polyolefin resin 10-9
Including 0 parts by weight, and a total of 100 of (A) and (B)
(C) (1) A block X composed of a polymer of vinyl aromatic compound having a number average molecular weight of 3,000 or more and (2) a polymer of at least one conjugated diene having a number average molecular weight of 10,000 or more Consisting of 1,2 additions and
A block copolymer having a block Y in which the amount of 3,4 addition polymer is 40% by weight or more, and at least a part of the remaining unsaturated bonds are saturated by hydrogenation, The present invention provides a thermoplastic resin composition characterized in that the block X and the block Y contain 1 to 120 parts by weight of a block copolymer having a diblock, triblock or radial type block bonding form. .
【０００６】本発明で使用するＰＰＥ系樹脂は、例えば
一般式（化１）：The PPE resin used in the present invention has, for example, the general formula (Formula 1):
【０００７】[0007]
【化１】 （上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くと
も２個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロア
ルコキシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれ
た一価置換基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）
で示される重合体の総称であり、上記一般式で示される
重合体の１種単独であっても、また２種以上が組合され
た共重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ1 お
よびＲ2 が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3
およびＲ4 が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアル
キル基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェ
ニレン）エーテル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニ
レン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4
‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ(2,6‐ジプロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐エチル
‐６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、などが
挙げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノー
ル例えば 2,3,6‐トリメチルフェノールを一部含有する
共重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥ
に、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であって
もよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ
ーテルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、
例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共
重合体である。[Chemical 1] (In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl ring. Represents a monovalent substituent selected from those having no tertiary α-carbon and having a haloalkyl group or a haloalkoxy group having n, and n is an integer representing the degree of polymerization)
Is a general term for the polymer represented by the formula (1), and may be a single type of the polymer represented by the above general formula or a copolymer in which two or more types are combined. In a preferred embodiment, R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 3
And R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. For example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4)
-Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1) , 4-phenylene) ether, and the like. As the PPE copolymer, a copolymer containing a part of alkyl tri-substituted phenol such as 2,3,6-trimethylphenol in the polyphenylene ether repeating unit can be mentioned. Also these PPE
It may be a copolymer in which a styrene compound is grafted. As the styrene compound-grafted polyphenylene ether, a styrene compound is added to the above PPE.
For example, it is a copolymer obtained by graft-polymerizing styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene and the like.
【０００８】成分（Ａ）はＰＰＥ系樹脂の他に任意的に
スチレン系樹脂を含むことができる。スチレン系樹脂は
それ自体公知であり、一般式（化２）：Component (A) may optionally contain a styrene resin in addition to the PPE resin. Styrenic resins are known per se and have the general formula (Formula 2):
【０００９】[0009]
【化２】 （上記式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１
〜４のアルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整
数である）で示される芳香族ビニル化合物から誘導され
た繰返し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％
以上有するものでなければならない。かかるスチレン系
重合体としては、スチレンもしくはその誘導体（例えば
ｐ‐メチルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル
‐ｐ‐メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン等）の単独重合体および、例えばポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン‐プロ
ピレン共重合体、天然ゴムのようなエラストマー物質を
混合あるいはこれらで変性したスチレン系共重合体、さ
らにはスチレン含有共重合体、例えばスチレン‐アクリ
ロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、スチレン‐ブタジエン
共重合体、スチレン‐アクリロニトリル‐ブタジエン共
重合体（ＡＢＳ）を挙げることができる。本発明のため
に好ましいスチレン系樹脂としては、ホモポリスチレン
およびゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。スチ
レン系樹脂は、好ましくはＰＰＥ系樹脂１０〜１００重
量部に対して９０〜０重量部含まれ、さらに好ましくは
ＰＰＥ系樹脂４０〜１００重量部に対して６０〜０重量
部含まれる。[Chemical 2] (In the above formula, R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Z is a halogen atom or 1 carbon atom.
A repeating structural unit derived from an aromatic vinyl compound represented by an alkyl group of 4 to 4 and x is an integer of 0 to 5) in the polymer.
Must have the above. Examples of the styrene-based polymer include homopolymers of styrene and its derivatives (for example, p-methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc.), and polybutadiene and polybutadiene. Styrene-based copolymers obtained by mixing or modifying elastomeric substances such as isoprene, butyl rubber, EPDM, ethylene-propylene copolymer and natural rubber, and further styrene-containing copolymers such as styrene-acrylonitrile copolymer (SAN). ), A styrene-butadiene copolymer, and a styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS). Preferred styrenic resins for the present invention are homopolystyrene and rubber-reinforced polystyrene (HIPS). The styrene resin is preferably contained in an amount of 90 to 0 parts by weight with respect to 10 to 100 parts by weight of the PPE resin, and more preferably contained in an amount of 60 to 0 parts by weight with respect to 40 to 100 parts by weight of the PPE resin.
【００１０】成分（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂自体は公
知であり、例えばオレフィン系モノマーの単独重合体、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、
ポリイソブチレン等；オレフィン系モノマーを含むコポ
リマーもしくはターポリマー、例えばエチレン- プロピ
レンコポリマー、エチレン- プロピレン- ジエンターポ
リマー、エチレン- エチルアクリレートコポリマー等が
挙げられる。本発明に用いるのに適当な他のポリオレフ
ィンは当業者に明らかであろう。好適なポリオレフィン
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン- プロピ
レンコポリマー等である。The component (B) polyolefin resin itself is known, and for example, a homopolymer of an olefin monomer,
For example, polyethylene, polypropylene, polybutylene,
Polyisobutylene and the like; copolymers or terpolymers containing olefinic monomers, such as ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene terpolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers and the like. Other polyolefins suitable for use in the present invention will be apparent to those skilled in the art. Suitable polyolefins are polypropylene, polyethylene, ethylene-propylene copolymers and the like.
【００１１】上記の成分（Ａ）および（Ｂ）は、（Ａ）
９０〜１０重量部に対して、（Ｂ）が１０〜９０重量部
の割合で配合される。The above components (A) and (B) are (A)
(B) is mixed in a proportion of 10 to 90 parts by weight with respect to 90 to 10 parts by weight.
【００１２】次に、成分（Ｃ）は、ブロックＸおよびブ
ロックＹを有するブロック共重合体である。ブロックＸ
は数平均分子量3,000 以上、好ましくは4,000 以上の、
ビニル芳香族化合物の重合体から成る。ビニル芳香族化
合物としては、スチレンもしくはその誘導体（例えばｐ
‐メチルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル‐
ｐ‐メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン
等）が挙げられる。ブロックＸとして、これらのホモポ
リマーもしくはコポリマーが使用でき、好ましくはホモ
ポリマーであり、特に好ましくはポリスチレンである。Next, the component (C) is a block copolymer having a block X and a block Y. Block X
Has a number average molecular weight of 3,000 or more, preferably 4,000 or more,
It consists of a polymer of vinyl aromatic compounds. As the vinyl aromatic compound, styrene or its derivative (for example, p
-Methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-
p-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc.). As the block X, these homopolymers or copolymers can be used, preferably homopolymers, and particularly preferably polystyrene.
【００１３】ブロックＹは数平均分子量10,000以上、好
ましくは30,000以上の、少なくとも１種の共役ジエンの
重合体である。共役ジエンとしては、例えばイソプレ
ン、ブタジエン、クロロプレン、ペンタジエン、ヘキサ
ジエン等の直鎖もしくは分岐状の炭素数４〜８の共役ジ
エンが好ましく使用できる。特に好ましくは、イソプレ
ンおよび／またはブタジエンである。このような共役ジ
エンの重合体は、ポリイソプレン、ポリブタジエンなど
のホモポリマー；イソプレン‐ブタジエン共重合体（ラ
ンダム、ブロック共重合体を含む）などのコポリマー；
ならびに、これらのいずれか２種以上の混合物を包含す
る。またさらに、ブロックＹには、少量であれば、共役
していないジエンを含むこともできる。好ましいブロッ
クＹはポリイソプレンである。Block Y is a polymer of at least one conjugated diene having a number average molecular weight of 10,000 or more, preferably 30,000 or more. As the conjugated diene, linear or branched C4-8 conjugated dienes such as isoprene, butadiene, chloroprene, pentadiene, and hexadiene can be preferably used. Particularly preferred is isoprene and / or butadiene. Polymers of such conjugated dienes include homopolymers such as polyisoprene and polybutadiene; copolymers such as isoprene-butadiene copolymers (including random and block copolymers);
And a mixture of any two or more of these. Furthermore, the block Y can also contain a non-conjugated diene in small amounts. A preferred block Y is polyisoprene.
【００１４】また、本発明においては、ブロックＹを構
成する重合体のうち、1,2 付加および3,4 付加の重合体
の量が４０重量％以上であることが必要である。なお、
本発明においては、1,2 付加および3,4 付加の重合体の
量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによって定量し
たものである。Further, in the present invention, it is necessary that the amount of the 1,2 addition polymer and the 3,4 addition polymer in the polymer constituting the block Y is 40% by weight or more. In addition,
In the present invention, the amount of 1,2 addition and 3,4 addition polymers is determined by nuclear magnetic resonance (NMR) spectrum.
【００１５】また、ブロックＹにおいては、水素添加に
よって、残留する不飽和結合の少なくとも一部が飽和さ
れていることが必要である。水素添加率は、例えば６０
モル％以上、好ましくは８０モル％以上である。In addition, in the block Y, it is necessary that at least a part of the remaining unsaturated bonds be saturated by hydrogenation. The hydrogenation rate is, for example, 60
It is at least mol%, preferably at least 80 mol%.
【００１６】本発明においては、ブロックＸおよびブロ
ックＹは、ジブロック、トリブロックまたはラジアル型
ブロックの結合形式を有する。In the present invention, block X and block Y have a combined form of diblock, triblock or radial type block.
【００１７】また成分（Ｃ）ブロック共重合体におけ
る、上記したブロックＸおよびブロックＹの比率は、ブ
ロックＸ１重量部に対してブロックＹ０．１〜１０重量
部の割合であるのが好ましい。In the block copolymer of the component (C), the above-mentioned ratio of the block X and the block Y is preferably 0.1 to 10 parts by weight of the block Y to 1 part by weight of the block X.
【００１８】成分（Ｃ）ブロック共重合体は、公知の方
法にしたがって合成することができる。また、このよう
なブロック共重合体は市販されており、例えばクラレ
（株）製のハイブラーＨＶＳ−３（ポリスチレン‐水素
添加ポリイソプレンブロック共重合体（1,2 付加および
3,4 付加の重合体の量５５重量％））等が知られてい
る。The component (C) block copolymer can be synthesized by a known method. In addition, such block copolymers are commercially available, and for example, Hibler HVS-3 (polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer (1,2 addition and
It is known that the amount of 3,4 addition polymer is 55% by weight)).
【００１９】成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）の
合計１００重量部に対して１〜１２０重量部、好ましく
は５〜１００重量部添加する。（Ｃ）の量が上記の範囲
より少ないと相溶性が悪くなり、また上記の範囲を超え
るとＰＰＥ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂の特性を損な
ってしまう。The component (C) is added in an amount of 1 to 120 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). When the amount of (C) is less than the above range, the compatibility becomes poor, and when it exceeds the above range, the properties of the PPE resin and the polyolefin resin are impaired.
【００２０】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に応
じて樹脂の混合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例え
ば顔料、染料、補強用充填剤（例えばガラス繊維、ガラ
スフレーク、マイカ、炭素繊維、各種金属等）、難燃
剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、
結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加
することができる。In addition to the above-mentioned components, the resin composition of the present invention may contain other conventional additives such as pigments at the time of mixing and molding the resin according to the purpose, as long as the physical properties thereof are not impaired. Dyes, reinforcing fillers (for example, glass fibers, glass flakes, mica, carbon fibers, various metals, etc.), flame retardants, heat-resistant agents, antioxidants, weathering agents, lubricants, release agents,
A crystal nucleating agent, a plasticizer, a fluidity improver, an antistatic agent, etc. can be added.
【００２１】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention, and ordinary methods can be satisfactorily used. However, melt mixing is generally preferred. The use of small amounts of solvent is possible, but generally not required. Examples of the apparatus include extruders, Banbury mixers, rollers, kneaders, etc., which are operated batchwise or continuously. The order of mixing the components is not particularly limited.
【００２２】[0022]
【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに説明す
る。The present invention will be further described by the following examples.
【００２３】なお、以下の実施例および比較例では、次
の化合物を使用した。 （Ａ）ＰＰＥ系樹脂 固有粘度（クロロホルム中、２５℃で測定）0.48ｄｌ／
ｇのポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレン）エ−テル、
日本ジーイープラスチックス社製（以下、ＰＰＥと称す
る） （Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 三井石油化学工業（株）製、Ｊ３００Ｐ（ポリプロピレ
ン、メルトインデックス（ＭＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８に従って、230 ℃、2.16kg荷重で測定、以下でも同様
の条件で測定）１．４ｇ／10分）（以下、ＰＰと称す
る） （Ｃ）ブロック共重合体 (1) クラレ（株）製、ハイブラーＨＶＳ−３（ポリスチ
レン‐水素添加ポリイソプレンブロック共重合体、1,2
付加および3,4 付加の重合体の量５５重量％、ポリスチ
レンポリマー（ブロックＸ）の数平均分子量が3000以上
かつポリイソプレンポリマー（ブロックＹ）の数平均分
子量が10,000以上、ブロックＸの重量比が全重量に対し
て２０重量％であり、ＭＩが６ｇ／10分、結合形式はト
リブロック）（以下、相溶化剤１と称する） 比較例用： (2) シェル社製、クレイトンＧ−１６５１（ポリスチレ
ン‐水素添加ポリブタジエンブロック共重合体、1,2 付
加および3,4 付加の重合体の量約２５重量％）（以下、
相溶化剤２と称する） (3) クラレ（株）製、セプトン１００１（ポリスチレン
‐水素添加ポリイソプレンブロック共重合体、1,2 付加
および3,4 付加の量１０重量％以下）（以下、相溶化剤
３と称する）The following compounds were used in the following examples and comparative examples. (A) PPE resin Intrinsic viscosity (measured in chloroform at 25 ° C) 0.48dl /
g of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether,
Made by Japan GE Plastics (hereinafter referred to as PPE) (B) Polyolefin resin Mitsui Petrochemical Co., Ltd., J300P (polypropylene, melt index (MI) (ASTM D123
8. Measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with 8) 1.4 g / 10 min) (hereinafter referred to as PP) (C) Block Copolymer (1) Kuraray Co., Ltd., Hybler HVS-3 (Polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer, 1,2
The amount of addition and 3,4 addition polymer is 55% by weight, the number average molecular weight of polystyrene polymer (block X) is 3000 or more and the number average molecular weight of polyisoprene polymer (block Y) is 10,000 or more, and the weight ratio of block X is It is 20% by weight based on the total weight, MI is 6 g / 10 minutes, and the binding type is triblock) (hereinafter, referred to as compatibilizer 1) For Comparative Example: (2) Clayton G-1651 (Shell) Polystyrene-hydrogenated polybutadiene block copolymer, amount of 1,2 addition and 3,4 addition polymer about 25% by weight) (hereinafter,
(Compatibilizer 2) (3) Kuraray Co., Ltd., Septon 1001 (polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer, the amount of 1,2 addition and 3,4 addition is 10 wt% or less) (hereinafter, the phase (Solubilizer 3)
【００２４】[0024]
【実施例１〜２および比較例１〜４】表１に示す割合
（重量比）の各成分を、ヘンシェルタイプブレンダーに
てブレンドし、得られたブレンドを２軸押出機（日本製
鋼社製、TEX-30）を用いて、シリンダー設定温度２８０
℃、回転数４５０rpm の条件で溶融押出しを行い、ペレ
ット化した。このペレットから、ＡＳＴＭ規格に準じた
金型を使用した射出成形により試験片を作成し、以下の
各種試験に供した。なお、射出成形機は日本製鋼社製の
Ｊ４０Ｓを使用した。結果を表１に示す。 (1) 耐熱性試験 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従い、荷重１８．６ｋｇにて熱変
形温度（ＨＤＴ）を測定した。 (2) 耐衝撃性試験 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、厚さ1/8 インチの射出成形
片にて、ノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。 (3) 流動性試験 （株）タカラ製のサーモテスターを用いて、２８０℃、
５ｋｇ荷重にてメルトインデックス（ＭＩ）を測定し
た。 (4) ウェルド伸び評価試験 オリエンテック（株）製のテンシロンを用いて、ＡＳＴ
Ｍ１号ダンベルの中央部に射出成形時にウェルドを作
り、その引張り伸びを測定した。 (5) 成形品状態評価試験 射出成形機（日本製鋼社製、Ｊ４０Ｓ）を用いて、射出
速度４０％、シリンダー温度２６０℃、金型温度４０℃
の条件で、50mm×50mm×3 mmの成形品プレートを作成
し、目視にてその成形品状態を観察した。 (6) デラミネーション（層状剥離）評価試験 (5) と同じ成形機を用いて、射出圧１００％とし、射出
速度を４０％より徐々に上げていったときの、成形品表
面に層状剥離状態が観察される最低射出速度（％）を評
価値とした。Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 The respective components in the proportions (weight ratios) shown in Table 1 were blended in a Henschel type blender, and the resulting blends were twin-screw extruders (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., Cylinder set temperature 280 using TEX-30)
Melt extrusion was performed under the conditions of ° C and a rotation speed of 450 rpm to form pellets. Test pieces were prepared from the pellets by injection molding using a mold conforming to the ASTM standard and subjected to the following various tests. The injection molding machine used was J40S manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. The results are shown in Table 1. (1) Heat resistance test The heat distortion temperature (HDT) was measured under a load of 18.6 kg according to ASTM D648. (2) Impact resistance test According to ASTM D256, notched Izod impact strength was measured on a 1 / 8-inch thick injection molded piece. (3) Fluidity test Using a thermo-tester manufactured by Takara Co., Ltd., at 280 ° C,
The melt index (MI) was measured under a load of 5 kg. (4) Weld elongation evaluation test Using TENSILON manufactured by Orientec Co., Ltd., AST
A weld was formed at the center of the M1 dumbbell at the time of injection molding, and its tensile elongation was measured. (5) Molded product condition evaluation test Using an injection molding machine (J40S manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), injection speed 40%, cylinder temperature 260 ° C, mold temperature 40 ° C.
Under the conditions described above, a molded product plate of 50 mm × 50 mm × 3 mm was prepared, and the molded product state was visually observed. (6) Delamination (delamination) evaluation test Using the same molding machine as in (5), the injection pressure was 100% and the injection speed was gradually increased from 40%. Was evaluated as the minimum injection speed (%).
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】比較例１と比較例３、および比較例２と比
較例４をまず比べると、相溶化の指標である成形品状
態、デラミネーション評価、ウェルド伸びが良好な比較
例１と比較例３は、比較例２と比較例４に対し、耐熱剛
性（ＨＤＴ）が明らかに低いことがわかる。それに対し
て実施例１および実施例２においては、成形品状態、デ
ラミネーション評価、ウェルド伸びが非常によいにもか
かわらず、ＨＤＴが、比較例３および比較例４ほどは低
くないことが分かる。すなわち、相溶性の目安ともいえ
る成形性、デラミネーション評価、ウェルド強度と耐熱
性という相反する２つの特性を本実施例は改善している
ことが分かる。Comparing Comparative Example 1 and Comparative Example 3 and Comparative Example 2 and Comparative Example 4 first, Comparative Example 1 and Comparative Example 3 in which the molded product state, delamination evaluation, and weld elongation, which are indicators of compatibilization, are favorable. Shows that the heat resistance rigidity (HDT) is obviously lower than those of Comparative Examples 2 and 4. On the other hand, in Example 1 and Example 2, it can be seen that the HDT is not as low as that of Comparative Example 3 and Comparative Example 4, even though the molded product state, delamination evaluation, and weld elongation are very good. That is, it can be seen that the present example improves two contradictory properties such as moldability, delamination evaluation, weld strength, and heat resistance, which can be regarded as a measure of compatibility.
【００２７】以上のことから、ポリスチレン‐水素添加
ポリイソプレンブロック共重合体における1,2 付加およ
び3,4 付加の重合体の量の調整が、対立する相溶性と耐
熱剛性との両方を得るために重要であることがわかっ
た。From the above, the adjustment of the amount of 1,2 addition and 3,4 addition polymers in the polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer is necessary to obtain both competing compatibility and heat resistance. Turned out to be important.
【００２８】次に、実施例２および比較例２の成形品に
ついては、試験片（厚さ１／８インチ）をミクロトーム
で薄片とし、ルテニウム染色をして、透過型電子顕微鏡
にてモルホロジーを観察した。電子顕微鏡写真を図１お
よび２（実施例２）と図３および４（比較例２）に示し
た。倍率はそれぞれ５０００倍および１００００倍であ
る。Next, for the molded articles of Example 2 and Comparative Example 2, test pieces (thickness 1/8 inch) were made into thin pieces with a microtome, ruthenium dyed, and the morphology was observed with a transmission electron microscope. did. Electron micrographs are shown in FIGS. 1 and 2 (Example 2) and FIGS. 3 and 4 (Comparative Example 2). The magnification is 5000 times and 10000 times, respectively.
【００２９】図１および２をみると、実施例２の成形品
のモルホロジーは、比較例１に比べて各粒子が小さく、
均質化されているので、相溶性が良好であり、上記の評
価試験の結果を裏付けている。Referring to FIGS. 1 and 2, the morphology of the molded article of Example 2 was smaller in each particle than that of Comparative Example 1,
Since they are homogenized, they have good compatibility and support the results of the above evaluation test.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ＰＰＥとポリオ
レフィンとが非常に良好に相溶化されていると共に成形
品の耐熱性、耐衝撃性、成形性等が優れている。よっ
て、本発明の樹脂組成物は工業的に非常に有用である。EFFECTS OF THE INVENTION The resin composition of the present invention has a very good compatibilization of PPE and polyolefin and is excellent in heat resistance, impact resistance, moldability and the like of the molded product. Therefore, the resin composition of the present invention is industrially very useful.
【図１】実施例２で得られた成形品の断面の粒子構造を
表した透過型電子顕微鏡写真の図である。倍率５０００
倍FIG. 1 is a transmission electron micrograph showing a particle structure of a cross section of a molded article obtained in Example 2. Magnification 5000
Double
【図２】実施例２で得られた成形品の断面の粒子構造を
表した透過型電子顕微鏡写真の図である。倍率１０００
０倍FIG. 2 is a transmission electron micrograph showing a particle structure of a cross section of a molded article obtained in Example 2. Magnification 1000
0 times
【図３】比較例２で得られた成形品の断面の粒子構造を
表した透過型電子顕微鏡写真の図である。倍率５０００
倍FIG. 3 is a transmission electron micrograph showing a particle structure of a cross section of a molded article obtained in Comparative Example 2. Magnification 5000
Double
【図４】比較例２で得られた成形品の断面の粒子構造を
表した透過型電子顕微鏡写真の図である。倍率１０００
０倍4 is a transmission electron micrograph showing a particle structure of a cross section of a molded product obtained in Comparative Example 2. FIG. Magnification 1000
0 times
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ //(Ｃ０８Ｌ 23/00 71:12 53:02 25:04） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 71/12 LQP // (C08L 23/00 71:12 53:02 25:04)
Claims (3)
たはこれとスチレン系樹脂９０〜１０重量部、および
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 １０〜９０重量部を含
み、かつ（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対し
て、（Ｃ）(1) 数平均分子量3,000 以上の、ビニル芳香
族化合物の重合体から成るブロックＸおよび(2) 数平均
分子量10,000以上の、少なくとも１種の共役ジエンの重
合体から成り、そのうち1,2 付加および3,4 付加の重合
体の量が４０重量％以上であり、かつ残留する不飽和結
合の少なくとも一部が水素添加により飽和されていると
ころのブロックＹを有するブロック共重合体であって、
該ブロックＸおよびブロックＹが、ジブロック、トリブ
ロックまたはラジアル型ブロックの結合形式を有すると
ころのブロック共重合体を１〜１２０重量部含むことを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。1. A polyphenylene ether resin or 90 to 10 parts by weight of a styrene resin and (B) 10 to 90 parts by weight of a polyolefin resin, and a total of 100 of (A) and (B). (C) (1) A block X composed of a polymer of vinyl aromatic compound having a number average molecular weight of 3,000 or more and (2) a polymer of at least one conjugated diene having a number average molecular weight of 10,000 or more A block Y in which the amount of 1,2 and 3,4 addition polymers is greater than or equal to 40% by weight and at least some of the remaining unsaturated bonds are saturated by hydrogenation A block copolymer,
A thermoplastic resin composition comprising the block X and the block Y in an amount of 1 to 120 parts by weight of a block copolymer having a diblock, triblock or radial type block bonding structure.
芳香族化合物がスチレンである請求項１記載の組成物。2. The composition according to claim 1, wherein the vinyl aromatic compound in the block X of the component (C) is styrene.
エンがイソプレンおよび／またはブタジエンである請求
項１または２記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the conjugated diene in the block Y of the component (C) is isoprene and / or butadiene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34146193A JPH07165998A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP34146193A JPH07165998A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Thermoplastic resin composition |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165998A true JPH07165998A (en) | 1995-06-27 |
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ID=18346250
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34146193A Pending JPH07165998A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Thermoplastic resin composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07165998A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997021771A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-06-19 | Ge Plastics Japan, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JP2000109641A (en) * | 1998-10-05 | 2000-04-18 | Bridgestone Corp | Soft gel polymer for use at high temperature |
| US6300417B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-10-09 | The Texas A&M University System | Method for improving the impact resistance and scratch resistance of polymeric systems |
| US6495621B1 (en) | 1997-11-12 | 2002-12-17 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Molding material for OA machine parts with improved vibration damping properties |
| JP2004269899A (en) * | 1995-09-08 | 2004-09-30 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Syndiotactic polystyrene resin composition |
| US6875812B1 (en) | 2002-07-29 | 2005-04-05 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Resin composition containing graft copolymer |
| JP2010509454A (en) * | 2006-11-13 | 2010-03-25 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | Poly (arylene ether) / polyolefin compositions, methods, and articles |
-
1993
- 1993-12-10 JP JP34146193A patent/JPH07165998A/en active Pending
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