JPH0479313B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録媒体に関する。詳しく
は、表面平滑度の低い普通紙に対しても良好な色
素転写像を与える感熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］ 感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンタ
ーやサーマルフアクシミリ等によつて普通紙の如
き記録シート上に画像を転写し形成するための記
録媒体として使用されている。この感熱転写記録
媒体は、支持体上に、少なくとも１層の色材層を
有しており、色材層としては、例えば顔料等の色
素からなる着色剤と熱溶融性物質とを含有する層
等が知られている。また、支持体としては、この
上に塗設された色材層から得られる色素転写画像
の良好な再現性を得るため、表面平滑性および寸
法安定性に優れているフイルム類等が用いられて
いる。

これら従来の感熱転写記録媒体は平滑度の低い
紙から高い紙までの各種の紙に印字すると、平滑
度の高い紙では良好な印字を行うことができる
が、平滑度の低い紙に印字を行うと線画部分に
「かすれ」を生じ、所謂ベタ黒の場合「白ヌケ」
が出て非常に見にくいものとなる。このことはサ
ーマルプリンターの普及にとつて大きな障害であ
り、解決が急がれている。

一方、支持体と色材層との間に樹脂層を介在さ
せた感熱転写記録媒体も特開昭57−36698号公報
等によつて知られているが、これら樹脂層を有す
る感熱転写記録媒体は、主に２以上の多数回印字
を目的としたものであつて、平滑度の低い普通紙
に印字すると、上記と同じように「かすれ」や
「白ヌケ」が生じてしまう。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記実情に鑑みて成されたもので、平
滑度の高い紙から平滑度の低い紙までの広い平滑
度領域において良好な印字を行うことを可能にす
ることを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決するための本発明の感熱
転写記録媒体は、支持体上に熱溶融性色材層を積
層した感熱転写記録媒体において、前記支持体と
熱溶融性色材層との間に熱膨張性物質としてナフ
トキノンジアジド誘導体を含有する層を介在させ
たことを特徴とする。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体における熱膨張性物
質含有層は、熱膨張性物質および樹脂を主成分と
する。

本発明に用いられる熱膨張性物質は記録に際し
て加熱されることによつて拡大し、色材層の着色
剤成分等を被転写紙へ圧接させる作用をするもの
であり、ナフトキノンジアジド誘導体が用いられ
る。

なお、ナフトキノンジアジド誘導体のごとく感
光性が大きい発泡剤を用いるときは遮光性物質、
例えば、カーボンブラツク、紫外線吸収剤等が熱
膨張性物質含有層中に添加剤として加えられるこ
とが好ましい。

本発明の熱膨張性物質は、熱膨張性物質含有層
の樹脂100重量部に対して0.1〜90重量部、好まし
くは1.0〜60重量部、より好ましくは5.0〜50重量
部添加されるのがよい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる熱膨張
性物質と混練して熱膨張性物質含有層を形成する
樹脂としては、支持体と色材層に対して密着力が
あればいずれのものでもよいが、ポリビニルブチ
ラール樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹
脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等
は一般に良好な結果をもたらす。

本発明の熱膨張性物質を熱膨張性物質含有層中
に含有させる方法は任意であり、例えば、樹脂中
に分散させ、又は適当な溶媒に溶解して熱膨張性
物質含有層中に添加剤として加えればよい。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明における熱溶融性色材層は熱によつて被
転写紙にその一部又は全部が転写される層であれ
ばよく、熱溶融性物質（低融点物質又は低軟化点
物質）、着色剤、柔軟剤を主成分とする。

本発明に用いられる熱溶融性物質としては、融
点（柳本MPJ−２型による測定値）又は軟化点
（環球法による測定値）が40〜120℃、より好まし
くは60〜120℃の固体または半固体状物質であり、
具体例としては、例えばカルナバワツクス、木ロ
ウ、オウリキユリーロウ、エスパルトロウ等の植
物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロ
ウ等の動物ロウ、パラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワツクス、エステルワツクス、酸化
ワツクス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケラ
イト、セレシン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他
に；パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール；パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪
酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
アミドワツクス等のアミド類；エステルガム、ロ
ジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノール樹脂、水
添ロジン等のロジン誘導体；フエノール樹脂、テ
ルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系
樹脂等の高分子化合物；ステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン
類；ポリエチレングリコール4000、ポリエチレン
グリコール6000等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらの中、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、アミドワツクス等の高級アミドが特に好
ましい。また特開昭54−68253号公報に記載され
ている「常温で固体の熱可融性固体状成分」や、
特開昭55−105579号公報に記載されている「ビヒ
クル」を用いてもよい。

本発明の色材層に用いられる低融点物質は、特
に硬質ワツクスと軟質ワツクスとの併用（各１種
又は２種以上）が好ましい。硬質ワツクス〔25℃
（100ｇ）における針入度（JIS Ｋ 2530による。）
が８未満のワツクス類〕の例としては、エステ
ルワツクス（カルナバワツクス、モンタンワツク
ス等の天然エステル系ワツクスやヘキスト社製
Hoechst Wax Ｅ、Ｆ、KP、KPS、BJ、OP、
OM、X22、ＵおよびＯ等の合成エステルワツク
ス等）、酸化ワツクス（パラフインワツクス、
マイクロクリスタリンワツクス等のワツクスを酸
化して得られるワツクス、日本精蝋社製のNPS
−9210、NPS−6115、東洋ペトロライト社製
PETRONABA・Ｃ、CARDIS 314等）、低分
子量ポリエチレンワツクス（特に分子量300〜
1000のもので、東洋ペトロライト社製
POLYWAX 500および655等）、酸ワツクス
（ヘキスト社製Hoechst Wax ＳおよびLP等）等
を挙げることができる。また、軟質ワツクス〔25
℃（100ｇ）における針入度（JIS Ｋ 2530によ
る。）が８以上のワツクス類〕の例としては、マ
イクロクリスタリンワツクス（日石マイクロワツ
クス155、180（日本石油社製）、HI−MIC−1080、
HI−MIC−2065、HI−MIC−2095、HI−MIC−
1070、HI−MIC−1045、HI−MIC−2045（日本
精蝋社製）、STAR WAX 100、BE SQUARE
175、185、VICTORY、ULTRAFLEX（東洋ペ
トロライト社製）等）、ステアリン酸、ベヘン酸、
ステアリルアルコール、白ロウ、蜜ロウ、ステア
リン酸ドデシル、ステアロン、ソルビタンモノス
テアレート、ポリオキシエチレンモノステアレー
ト、或いはダイヤカルナ30やタイヤカルナ
PA30L（三菱化成社製）等を挙げることができ
る。なお、このような硬質ワツクスと軟質ワツク
スとを組合わせ使用する場合、その使用重量比
は、１：９〜９：１（より好ましくは２：８〜
８：２）でよい。

本発明の色材層に含有させる着色剤は、染料お
よび顔料の中から適宜選択すればよく、染料とし
ては例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、分
散染料、油溶性染料（油溶性金属錯塩染料を含
む）等の中から選べばよい。又、これらの染料は
バラスト化染料であつてもよい。一方、顔料とし
てはフタロシアニン系顔料の如き有機顔料のほ
か、カーボンブラツク等の無機顔料を用いること
ができる。

本発明の色材層に含有させる着色剤は、特に非
昇華性であるものがよく、非昇華性着色剤として
は、加熱記録に際し、普通紙等の記録シートに熱
溶融性物質と共に転写することが可能であつて、
色を有する非昇華性物質であればよい。本発明に
好ましく用いられる非昇華性着色剤は、媒染染料
等に用いられる昇華性（溶融ないし溶解を伴つて
気化するものを含む）色素を除外した色素であ
る。

本発明の着色剤として好ましく用いられる塩基
性染料は、例えば、クリスタルバイオレツト（C.
I.42555）、マラカイトグリーン（C.I.42000）、メ
チルバイオレツト（C.I.42535）、ビクトリアブル
ー（C.I.44045）、マジエンタ（C.I.42510）等のト
リフエニルメタン系染料類、オーラミン（C.
I.655）等のジフエニルメタン系染料、アストラ
フロキシンFF（C.I.48070）、アイゼンカチロンイ
エロー3GLH（保土谷化学工業社製品、C.
I.48055）、アイゼンカチロンレツド6BH（C.
I.48020）アストラゾンゴールデンイエローGL
（バイエル社製品、C.I.48054）、等のメチン系及
びアザメチン系染料、ローダミンＢ（C.I.45170）、
ローダミン6G（C.I.45160）等のキサンテン系染料
類、アストラゾンブルーGL（C.I.11052）、アスト
ラゾンレツドF3BL（C.I.11055）等のチアゾール
アゾ系及びトリアゾールアゾ系染料、アイゼンカ
チロンブルー5GH（C.I.11085）、メチレンブルー
（C.I.52015）等のキノンイミン系染料、アイゼン
カチロンレツドGTLH（C.I.11085）、セブロンイ
エロー3RL（デユポン社製品、C.I.11087）、アス
トラゾンブルーFGL（C.I.61512）等の構造末端に
オニウム基をもつ絶縁型アゾ染料及びアントラキ
ノン系染料が挙げられる。

油溶性金属錯塩染料は、例えば、対称１：２型
アゾ系金属錯塩染料、非対称の１：２型アゾ系金
属錯塩染料、１：１型アゾ系金属錯塩染料、アゾ
メチン系金属錯塩染料、ホルマザン系金属錯塩染
料、金属フタロシアニン系染料およびこれらの染
料の有機塩基塩を挙げることができる。具体的に
は、アイゼンスピロンイエロー3RH（保土谷化学
社製品、C.I.ソルベントイエロー25）、ザポンフ
アストイエローＲ（BASF社製品、C.I.18690）、ア
イゼンスピロンオレンジ2RH（C.I.ソルベントオ
レンジ40）、ザポンフアストスカーレツトＢ（C.
I.12783）、アイゼンスピロンレツドGEH（C.I.ソ
ルベントレツド84）、ザポンフアストレツドBE
（C.I.12715）、ザポンフアストバイオレツトBE（C.
I.12196）、シアニンブルーBB（住友化学社製品、
C.I.74160）、バリフアストブラツク＃3804（オリ
エント化学社製品、C.I.12195）、アイゼンスピロ
ンイエロー3RHスペシヤル（C.I.ソルベントイエ
ロー25：１）、アイゼンスピロンオレンジ2RHス
ペシヤル（C.I.ソルベントオレンジ40：１）、ア
イゼンスピロンブルー2BNH（C.I.ソルベントブ
ルー117）、ザポンフアストブルーHFL（C.
I.74350）、アイゼンスピロンブラツクBHスペシ
ヤル（C.I.ソルベントブラツク22：１）等を挙げ
ることができる。

酸性染料は、例えば、C.I.アシツドイエロー
19、C.I.アシツドレツド37、C.I.アシツドブルー
62、C.I.アシツドオレンジ10、C.I.アシツドブル
ー83、C.I.アシツドブラツク01等が挙げられる。

直接染料は、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.
ダイレクトイエロー142、C.I.ダイレクトイエロ
ー12、C.I.ダイレクトブルー15、C.I.ダイレクト
ブルー25、C.I.ダイレクトブルー249、C.I.ダイレ
クトレツド81、C.I.ダイレクトレツド９、C.I.ダ
イレクトレツド31、C.I.ダイレクトブラツク154、
C.I.ダイレクトブラツク17等が挙げられる。

分散染料は、C.I.デイスポーズイエロー５、C.
I.デイスポーズイエロー51、C.I.デイスポーズイ
エロー64、C.I.デイスポーズレツド43、C.I.デイ
スポーズレツド54、C.I.デイスポーズレツド135、
C.I.デイスポーズブルー56、C.I.デイスポーズブ
ルー73、C.I.デイスポーズ91等が挙げられる。

本発明に用いられるバラスト化色素とは、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナ
フトキノン色素、ステアリン色素、キノフタロ色
素、フタロシアニン色素等の色素母核に、少なく
とも１つのバラスト基を有する色素である。バラ
スト基は熱溶融性物質に溶解性の高い基でアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキル
スルホニル基、ヒドロキシルアルキル基、シアノ
アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルチオ基等の炭素
数６以上のアルキル基又はアルキレン基を有する
基である。特に分子中に炭素数６以上のアルキル
基を少なくとも１個有するバラスト基が好まし
い。本発明に好ましく用いられるバラスト化色素
の構造例としては、本出願人による昭和59年４月
25日提出の特許願(A)に記載のもの等が挙げられる
が、本発明はこれらに限定されない。

本発明に用いられる柔軟剤としては、エチレン
−エチルアクリレート樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル樹脂等から選ばれる低軟化点樹脂、好ましくは
軟化点（環球法による測定値）40〜90℃のものが
挙げられる。

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、
色材層の固形分総量100部（重量部、以下同じ）
に対し、熱溶融性物質が50〜95部（より好ましく
は70〜95部）、着色剤が５〜20部、柔軟剤が０〜
30部（より好ましくは１〜10部）である。

本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤
が含有せしめられてもよい。例えば、ひまし油、
アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き
動物油および鉱油が好適に使用されてよい。

なお、本発明の感熱転写記録媒体に用いられる
支持体は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表
面平滑性の高い支持体が望ましい。材料として
は、例えば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネー
ト紙、コート紙等の紙類、あるいはポリエチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フイル
ム類および紙−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等
の金属シート等がいずれも好適に使用される。支
持体の厚さは良好な熱伝導性をうる上で通常約
60μｍ以下、特に２〜20μｍであるのが好ましい。
なおまた、本発明の感熱転写記録媒体は、その支
持体裏面側の構成は任意であり、ステイツキング
防止層等のバツキング層を設けてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、熱膨張性
物質含有層を重合体フイルム等の支持体に塗布す
るのに適した技術および熱溶融性色材層を熱膨張
性物質含有層の上に塗布するのに適した技術は、
前記特開昭54−68253号、同55−105579号各公報
等に記載され当業界において公知であり、これら
の技術は本発明にも用いることができる。例え
ば、熱膨張性物質含有層（および熱溶融性色材
層）はその組成物をホツトメルトコーテイングす
るか、または該組成物を適宜の溶媒に溶解または
分解せしめてなる塗布液をソルベントコーテイン
グして形成せしめた層である。本発明の熱膨張性
物質含有層（および熱溶融性色材層）の塗布方法
としては、リバースロールコーター法、押出コー
ター法、グラビアコーター法やワイヤバー塗布法
等、公知の任意の技術を採用できる。本発明の熱
溶融性色材層は20μｍ以下、より好ましくは１〜
15μｍとされればよい。また本発明の熱膨張性物
質含有層は5μｍ以下が好ましく、より好ましく
は0.1〜3μｍ以下である。

本発明の感熱転写記録媒体はその構成層中に又
は支持体中に高熱伝導性微粉末を含有せしめても
よい。該高熱電導性微粉末としては前述の樹脂よ
り熱伝導率が大きく（例えば、熱伝導率6.0×
10^-4×25.0×10^-4cal／ses・cm・℃）かつ融点が
高いものであればよく、アルミニウム、銅等の多
くの金属が可能であり、また酸化スズ、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム等の酸化物、窒化チ
タン等の窒化物も使用可能である。該高熱伝導性
微粉末はその粒径が3μｍ以下が好ましく、より
好ましくは0.01〜1μｍがよい。例えば、熱膨張性
物質含有層に含有せしめる場合、前述の樹脂と微
粉末の混合比率は微粉末の体積率が10〜90％が望
ましく、より好ましくは20〜60％である。

高熱伝導性微粉末は熱膨張性物質含有層に分散
含有せしめるのが好ましいが、その他にも、支持
体および／または色材層に含有せしめてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体は、下塗層（例えば
膜付き向上のための層。）、上塗層（例えば熱溶融
性物質から成る層。）等の他の構成層を有してい
てもよい。

［作用］ 本発明の感熱転写記録媒体は公知の感熱転写記
録媒体と同じ方法によつて普通紙等の記録シート
に記録（印字）可能であり、例えば、サーマルヘ
ツドで加熱時に色材層が溶解すると同時に熱膨張
性物質が熱膨張し、この圧力により溶解した色材
層を、平滑度の低い被転写媒体である記録シート
にも有効に転写せしめる。かつ熱膨張性物質が発
泡した場合、その発泡によつて生じた空隙により
剥離性を増加させることで平滑度の低い紙にも良
好な印字を行うことを可能とする。

［発明の効果］ 本発明によれば、支持体上に熱溶融性色材層を
積層した感熱転写記録媒体において、前記支持体
と熱溶融性色材層との間に熱膨張性物質含有層を
介在させた構成としたので、熱膨張性物を使用す
るという簡単な手段で頭記した本発明の技術的課
題を解決できる。

実施例 １ 5.3μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて以下の組成の熱膨
張性物質含有層塗布液を塗布した。

熱膨張性物質含有層塗布液 ポリビニルブチラール樹脂（BL−１ 積水化学
社製） ３部 ２，３，４−トリヒドロキシベンゾフエノン−
１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
モノエステル 2.5部 カーボンブラツク ３部 メチルエチルケトン 100部 乾燥後の熱膨張性物質含有層の厚みは約1μｍ
であつた。次いで、下記の色材層塗布液をワイヤ
ーバーを用いて、前記熱膨張性物質含有層の上に
塗布し、40℃で乾燥を行い本発明の感熱転写記録
媒体試料を得た。色材層の乾燥膜厚は約4μｍ
であつた。

色材層塗布液 カーボンブラツク 10部 カルナバワツクス 40部 エチレン−エチルアクリレート樹脂（NUC−
6070日本ユニカー社製） ２部 トルエン 120部 この感熱転写記録媒体試料を使用して、サー
マルプリンター（発熱素子密度8dot／mmの薄膜型
ラインサーマルヘツドを搭載した試作機。）を用
いて１加熱素子当りの印加電力が0.9Wで印加時
間が２ミリ秒のエネルギーを与えて記録を行つ
た。被転写紙としてはボンド紙（ベツク平滑度12
秒）を用いた。

その結果、線画部分に「かすれ」がなく、ベタ
黒部分には「白ヌケ」が全く生じない鮮明な印字
が得られた。

比較例 １ 実施例１と同様に、5.3μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に２，３，４−トリヒド
ロキシベンゾフエノン−１，２−ナフトキノンジ
アジド−４−スルホン酸モノエステルを加えない
樹脂層を塗布した。乾燥後、実施例１と同じ組成
の色材層を乾燥膜厚が約4μｍとなるように塗布
した。40℃で乾燥後実施例１と同様に印字を行つ
たが線画部分に「かすれ」を生じ、ベタ黒部分は
「白ヌケ」が出て非常に見にくい印字しか得られ
なかつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に熱溶融性色材層を積層した感熱転
   写記録媒体において、前記支持体と熱溶融性色材
   層との間に熱膨張性物質としてナフトキノンジア
   ジド誘導体を含有する層を介在させたことを特徴
   とする感熱転写記録媒体。