JPH0425850A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応して、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセント原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
着樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着
樹脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体
層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮影時の湿度の
変化によってこれら特性を安定に保持していることが必
要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備
する必要がある。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂が必要である。

しかしながら従来公知の結着樹脂には、特に帯電性、暗
電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電層の平滑性
等に多くの問題があった。

これらの問題を解決するために、結着樹脂として酸性基
を重合体の側鎖に含有する共重合体成分を０．０５〜１
０重量％含存する含量子量の樹脂又は酸性基を重合体主
鎖の末端に結合する低分子量の樹脂（Ｒｗ　１０’〜１
０’）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静電
特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ることが
それぞれ特開昭６３−２１７３５４号及び同６４−７０
７６１号及び特開平２−６７５６３号に記載されている
。

また、結着樹脂として、酸性基を共重合体の側鎖に含有
し、又は重合体主鎖の末端に結合し、且つ熱及び／又は
光硬化性官能基を含有する重合成分を含有する樹脂を用
いる技術が特開平１−１００５５４号、特願昭６３−３
９６９０号に、酸性基を共重合体の側鎖に含有し、又は
重合体主鎖の末端に結合する樹脂を架橋側と併用する技
術が特開平１−１０２５７３号、同２−８７４号にそれ
ぞれ開示され、更に該樹脂の低分子量体（重量平均分子
！１０３〜１０’　）を高分子Ｉ４１平均分子量１０’
以上）の樹脂と組合せて用いる技術が特開昭６４−５６
４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２２０１４８
号、特開平１−２８０７６１号、同１−１１６６４３号
及び同１−１６９４５５号に、かかる低分子量体を熱及
び／又は光硬化性樹脂と組合せて用いる技術が特開平１
−２１１７６６号及び同２−３４８５９号に、かかる低
分子量体をクシ型ポリマーと組合せて用いる技術が特開
平２−５３０６４号、同２−５６５５８号及び特願昭６
３−２５４７８６号にそれぞれ開示されている。これら
の技術により、側鎖又は末端に酸性基を含有する樹脂を
用いたことによる上記特性を阻害せずにさらに光導電層
の膜強度を充分ならしめ、機械的強度が増大されること
が記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

更には、電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、従来の感光体で実際に試験してみると、上記の静電特
性が不満足であるとともに、特にＥｌ／□とＥ１７．。

との差が大きく複写画像の階調が軟調となり、更には露
光後の残留電位を小さくするのが困難となり、複写画像
のカブリが顕著となってしまい、又、オフセットマスタ
ーとして印刷しても、印刷物に印刷原稿の貼り込み跡が
出てしまう等の重大な問題となって現れた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃｔ子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の更なる目的は、電子写真式平版印刷原版として
、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原
画に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全
面−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず
、また耐剛性が優れ、貼り込み跡が生じない平版印刷原
版を提供することである。

（ＳＩＲを解決するための手段） 上記目的は、無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含
有する光導電層を有する電子写真感光体において、該結
着樹脂が、下記で表わされる樹脂〔Ａ〕の少なくとも１
種及び樹脂ＣＢ）の少なくとも１種を含有する事を特徴
とする電子写真感光体により達成されることが見出され
た。

樹脂〔Ａ］　： ｌＸＩＯ３〜２×１０４の重量平均分子量を有し、ＰＯ
ｓＨｘ基、−Ｃｏｏｌ基、−５ＯｆｆＨ基、フェノール
性基（Ｒ’は炭化水素基）を示す）及び環状酸無水物含
有基から選択される少なくとも１つの酸性基を含有する
重合体成分を少なくとも１種含有するＡブロックと、下
記−形成（１）で示される重合体成分を少なくとも含有
するＢブロックとから構成されるＡ−Ｂブロック共重合
体のＢブロックの重合体主鎖の末端に重合性二重結合基
を結合して成る一官能性マクロモノマー（Ｍ）を少な（
とも１種共重合成分として含有するグラフト型共重合体
。

−形成（１） 〔式（１） 中、ａ、及びＣ２はそれぞれ水素原子、ロゲン原子、 シアノ基又は炭化水素基を表わす。

は Ｃ０ ＋−ｃ　Ｈ２）Ｆ　ＯＣＯ− ＋ＣＨＺ脣０００− （Ｘ＋ は１〜３の整数を ０１Ｎ −ＣＯＮＨＣＯＯ− −ＣＯＮ）ＩｃＯＮＨ 又は 化水素基を表わす）。

を表わす場合、Ｒ１は水素原子又は炭化水素基を表わす
。

〕 樹脂〔Ｂ〕　： ５ＸＩＯ’ 以上の重量平均分子量を有し、下記− 形成 で示される繰り返し単位を重合体成分 として少なくとも含有し、且つ光導電層形成用分散物調
整前に予め架橋構造を有する樹脂。

−形成（ＩＩＩ） ＨＶｓ　　Ｒｓ 〔式中、ｖ３は−ＣＯＯＯＣＯＣＨ２０ＣＨ２ＯＣ０Ｃ
ｔ１−　−０−又は−５０２−を表わす。

Ｒ３は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ｄ、及びｄ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ＣＯＯ−２３又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一〇〇〇−Ｚｓ　（Ｌは炭素数１〜１８の炭
化水素基を表わす）を表わす。〕即ち、本発明に供され
る結着樹脂は、酸性基含有のＡブロックと、−形成（１
）で示される重合体成分として含有するＢブロックとか
ら構成されるＡ、Ｂブロック共重合体を含有して成るグ
ラフト型共重合体の樹脂〔Ａ〕と、予め架橋構造を有す
る高分子量の樹脂〔Ｂ〕とから少なくとも構成される。

前述の光導電層の平滑性及び静電特性を良化させるとし
て公知の酸性基含有結着樹脂の中で低分子量体を用いる
ものとして、酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダ
ムに存在する樹脂あるいは重合体主鎖の片末端にのみ酸
性基を結合して成る樹脂が挙げられる。これに対し、本
発明の結着樹脂〔Ａ〕は樹脂中に含有される酸性基が、
グラフト部分に存在し、且つ重合体主鎖から離れた所に
ブロック（即ちＡブロック）で存在する様にした、著し
くポリマー分子鎖の化学構造を特定化したものである。

本発明の樹脂〔Ａ〕は重合体中のグラフト部の末端領域
に偏在する酸性基群が無機光導電体の化学量論的な欠陥
に充分に吸着し、重合体主鎖を構成する他の成分は、無
機光導電体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆している
と推定される。この無機光導電体表面への充分な吸着と
表面近傍の被覆の効果が公知の樹脂に比べより一層効果
的に行なわれることにより、無機光導電体の化学量論的
な欠陥部が多少変動しても充分な吸着領域をもつ事から
、常に安定した無機光導電体と樹脂〔Ａ〕との相互作用
が保たれると推論され、本発明に従えば従来公知の酸性
基含有樹脂に比べて一段と良好に光導電体のトラップを
充分に補償すると共に湿度特性を向上させる一方、光導
電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制することを見
出した。

従って、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の
平滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化
亜鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が
存在する状態で光導ＴＨ，Ｎが形成されるため、不感脂
化処理液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化
が均一に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着
を引き起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが
生してしまう。

そして、樹脂ＣＢ）は、樹脂［Ａ）を用いたことによる
電子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕の
みでは不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめる
とともに前記の如き環境が変動したり、低出力のレーザ
ー光を用いたりした場合でも十分に良好な撮像性を得る
ことができることが判った。

本発明の樹脂〔Ａ〕における該マクロモノマ−（Ｍ）中
の重合体成分は、上記の如く、Ａ−ブロックとＢ−ブロ
ックとから構成されるが、このＡブロック／Ｂ−ブロッ
クの存在割合は、好ましくは１〜７０／９９〜３０（重
量比）であり、より好ましくは３〜５０／９７〜５０（
重量比）である。

本発明のグラフト共重合体〔Ａ〕において、マクロモノ
マー（Ｍ）と他の単量体（例えば式（ｎ）の単量体）の
存在割合は、１〜６０／９９〜４０（重量比）であり、
好ましくは５〜４０／９５〜６０（重量比）である。

本発明の樹脂〔Ａ〕における、マクロモノマー（Ｍ）中
に含有される酸性基含有成分の存在量は、樹脂〔Ａ〕１
００重量部中に１〜２０重量部であり、好ましくは３〜
１５重量部である。即ち、上記樹脂〔Ａ〕中での酸性基
の存在割合は、マクロモノマー（Ｍ）中でのＡ−ブロッ
クの組成比及び樹脂〔Ａ〕でのマクロモノマー（Ｍ）の
共重合比によって、好ましい比率に調整することができ
るものである。

更にこの樹脂〔Ａ〕において、マクロモノマー（Ｍ）と
共重合する成分として、下記−形成（Ｉｔ）で示される
単量体が好ましく、特に下記−形成（Ｉ［ａ）及び／又
は（Ｉｌｂ）から選ばれる単量体が好ましい。

式（１）　　　　　ＣＩ（３ ｃｕｚ＝ｃ Ｃｏｏ　　Ｒｔ 〔式（ｎ）中、Ｒ２は炭化水素基を表わす。〕式（Ｉｌ
ａ）　　　　Ｃ１ｌ。

Ｈ３ 〔式中、Ｘｌ及びＸ！は互いに独立に、それぞれ水素 原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素原
子、−ＣＯＺ！又は−ＣＯＯＺｚ　（Ｚｚは各々炭素数
１〜１０の炭化水素基を示す）を表わす、但し、Ｌとχ
。

がともに水素原子を表わすことはない。

Ｌ、及びＬ２はそれぞれ−０００−とベンゼン環を結合
する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
。〕 樹脂〔Ａ〕においてマクロモノマー（Ｍ）と共重合する
単量体として上記−形成（Ｉ［ａ）及び／又は−形成（
Ｉ［ｂ）で示される置換ベンゼン環又はナフタレン環を
含有する置換基含有のメタクリレート単量体との共重合
体とを少なくとも含有する樹脂（以降この樹脂〔Ａ〕を
樹脂〔Ａ′］と称する）の場合には、より一層の電子写
真特性（特ニＶ＋ｏ　、Ｄ、Ｒ，Ｒ，Ｅｌ／ｌ１１）の
向上が達成される。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分である、オルト位に置換基を
有する平面性のベンゼン環、又はナフタレン環の効果に
より、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

結着樹脂［Ａ）の分子量がｌＸｌ０”より小さくなると
、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子
量が２×１０４より大きくなると本発明の樹脂であって
も高温・高温・低温・低湿の過酷な条件下での電子写真
特性（特に初期電位、暗減衰保持率）の変動が大きくな
り、安定した複写画像が得られるという本発明の効果が
薄れてしまう。

樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは一４０°Ｃ〜１
１０℃である。

更に、高分子量の樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つ
の重合体主鎖の片末端のみに−ＰＯＪｚ基、ＳＯｓＨ基
、−Ｃｏｏｌ基、−ＯＨ基、−５Ｈ基、　Ｐ　　Ｒ。

ＯＨ 基（ｔｉｌｌはＲと同一の内容を表わす）、環状酸無水
物含有基、−ＣＯＯ基、　Ｃ０ＮＨｚ基、　５ＯＪＨｔ
基及水素原子又は炭化水素基を表わす）から選択される
少なくとも１つの極性基を結合して成る樹脂（以下この
樹脂を特に樹脂（Ｂ′）と称することもある。）である
ことが好ましく、更には樹脂ＣＢ）は、樹脂〔Ａ〕で示
される酸性基又は環状酸無水物含有基を含有する繰り返
し単位を重合体成分として含有しない樹脂であることが
より好ましい。

結着樹脂〔Ａ〕におけるマクロモノマー含有量が１．０
重量％より少ないと電子写真特性（特に暗減衰率、光感
度）が低下し、又環境条件での電子写真特性の変動が特
に近赤外〜赤外光分光増感色素との組み合わせにおいて
、大きくなる。これはグラフト部となるマクロモノマー
が微かとなることで結果として従来のホモポリマーある
いはランダム共重合体と殆んど同じ組成になってしまう
ことによると考えられる。

一層マクロモノマーの含有量が６０％を越えると、他の
共重合成分に相当する単量体と本発明に従うマクロモノ
マーとの共重合性が充分でなくなり、結着樹脂として用
いても充分な電子写真特性が得られなくなってしまう。

結合樹脂〔Ａ〕と高分子量体対樹脂ＣＢ）の使用割合は
５〜６０重量部重量部−９５〜４０であり、好ましくは
１０〜５０重量部対９０〜５０重量部である。

本発明によれば、無機光導電体の結着樹脂として、樹脂
〔Ａ〕と樹脂ＣＢ）を各々樹脂の重量平均分子量並びに
樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置等を特定化するこ
とで、無機光導電体と樹脂との相互作用の強さを適度に
変えることができたことによると推定される。即ち、相
互作用のより強い樹脂〔Ａ〕が選択的に無機光導電体に
適切に１着し、一方で本発明の樹脂〔Ｂ〕は、適度に架
橋され、更に、樹脂（Ｂ′）は主鎖の片末端にのみ極性
基を結合した共重合体であることから、高分子鎖間の相
互作用、更には極性基と光導電性粒子との弱い相互作用
等が相乗作用して、電子写真特性及び膜強度において著
しく優れた性能を両立しているものと考えられる。

また、樹脂〔Ｂ〕の重合体成分中に樹脂［Ａ）の主鎖末
端に任意に含有されると同様の極性基が含有されると光
導電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成
するかあるいはたとえ塗膜ができたとしても、得られた
光導電体の静電特性は著しく低下してしまったり、感光
体表面の平滑度が粗くなり機械的摩耗に対する強度等が
悪化してしまうため好ましくない。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセット原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く樹脂〔Ｂ〕を共存させる
ことで、樹脂〔Ａ〕の機能を何ら疎外することなく樹脂
〔Ａ〕のみではいまだ不充分な光導電層の機械的強度を
より向上させることができた。従って、本発明の感光体
は、環境条件が変動しても優れた静電特性を有し且つ、
膜強度も充分であり、過酷な印刷１条件下（例えば、大
型印刷Ｊ　！ＩＩで印圧が強くなる場合など）でも８０
００枚以上の印刷枚数が可能となった。

以下、本発明の結着樹脂〔Ａ〕について説明する。

本発明のグラフト型共重合体に供される一官能性マクロ
千ツマー（Ｍ）について更に具体的に説明する。

マクロモノマー（Ｍ）のＡ−ブロックを構成する成分中
に含有される酸性基としては、　ＰＯＪｚ基、−ＰＯ３
Ｈ２基、−５Ｏ３Ｈ基、フェノール性ＯＨ基、炭化水素
基）を示す）及び／又は環状酸無水物含有基が挙げられ
、好ましくは、−ＰＯ３Ｈ２基、−５ｏ、Ｈ（Ｒ’は炭
化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′は好ましくは
炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−クロロエ
チル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプロピル
基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シクロへキ
シル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、フロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基等）、又は置換されて
もよいアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、エ
チルフェニル基、プロピルフェニル基、クロロフェニル
基、フロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メ
チル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基、
アセチルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等を表わ
す。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
ｆｌｉ無水物を含有する基であり、含有される環状酸無
水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカ
ルボン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えは塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

以上の如き「特定の酸性基を含有する重合体成分」は、
例えば、本発明のマクロモノマー（Ｍ）の他のブロック
成分を構成する重合体成分、即ち−Ｓ式（１）で示され
るメタクリレート成分等の相当するビニル系化合物と共
重合する、該酸性基を含有するビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる。

例えば、高分子学会！ｌｌＡｒ高分子データ・ハンドブ
ック（基礎編〕ｊ培風館（１９８６刊）等に記載されて
いる。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換ア
クリルＭ（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメ
チル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、
α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体
、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−ク
ロロ−β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタ
クリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタ
コン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボ
ン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキ
セン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸
、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレ
イン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベ
ンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニル
スルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル
基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカル
ボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体
の置換基中に該酸性基を含有する化合物が挙げられる。

これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各側において、ａは一■、−Ｃ
１１３、−ＣＩ、−Ｂｒ　、−ＣＮ−１−ＣＨｔＣＯＯ
ＣＪＩｓ又は−ＣＨｇＣＯＯＨを示し、ｂは一■又は−
Ｃ１１３を示し、ｎは２〜１８の整数を示し、ｍは１〜
１２の整数を示し、Ｅは１〜４の整数を示す。

（ａ ＯＯＨ ０ＯＨ （ａ−３） （ａ−４） Ｃ００（ＣＨｚ）ｎｃＯＯＦＩ （ａ−５） （ａ−６） Ｃ００（ＣＨｚ）ｎＯｃＣｏｏ（ＣＨｚ）ｎＯｃＯ（Ｃ
ｕｔ） ＣＯＯＣＣＩｈ）　ｎｃＯＯ（ＣＨｔ）　ｍｃＯＯＨ（
ａ−８） Ｃ）１２＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＩ（ｚ）ｎＯｃＯ（Ｃｔｌｚ）ｗｃＯＯＨ
（ａ−９） Ｃ０ＮＨＣＯＯ（ＣＩｌｔ）ｎｃＯＯＨ（ａ Ｃ０ＮＩＣ０ＮＨ（ＣＨｚ）ｎｃＯＯＨ（ａ Ｃ１（ｔｃＯＯＨ （ａ 〒 （ａ （ｍは同じでも異なってもよい） （ａ ＣＨ，＝ＣＨ ＣＨｚＯＣＯ（ＣＬ）鋼Ｃ００Ｈ （ａ ＣＨｚ−Ｃ）Ｉ＋ＣＨｚ→−ＣＯＯＨ （ａ ＣＨ，＝Ｃ ＣＨ ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ２００Ｃ（ＣＨ２）■Ｃ００Ｈ（
ａ−１８） Ｃ１１２＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｎｏｃＯＦｌ＝ｃＨ ｏｏｎ （ａ （ａ−２０） 〒 （ａ−２１） 〒 （ａ−２２） （ａ−２３） ＣＨ （ａ ＣＨ （ａ−２５） ＣＨ （ａ ■ ＣＨ （ａ ＣＨ・＝Ｃ）Ｉ−（−ＣＨ・＋−Ｃｏｏ　（ＣＩ・）ｍ
Ｏ−！Ｈ （ａ （ａ （ａ−３０） Ｃ００（ＣＨｚ）ｓｓＯＪ （ａ−３１） （ａ （ａ 〒 Ｃ０Ｎ（ＣＴｏＣＨ雪ＧＯＯＮ）ｔ （ａ ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨりＩＣ０Ｎ（ＣＨＩＣＨｒＣＯＯＨ）！（
ａ ０Ｊ （ａ−３９） （ａ ？ しυυＨ （ａ （ａ （ａ−４３） （ａ （ａ ＣＩ（。

Ｈ 上記の如き酸性基含有成分はＡブロック中に２種以上含
有されていてもよく、これら２種以上の酸性基含有成分
はＡブロック中においてランダム共重合又はブロック共
重合のいずれで含有されていてもよい、更に、酸性基含
有成分とともに、酸性基を含有しない成分（例えば後述
式〇）で示される成分）をＡブロック中に含有していて
もよいが、酸性基金を成分はＡブロック中において３０
〜１００重量％存在することが好ましい。

次に上記マクロモノマーにおいて、Ｂ−ブロックを構成
する成分即ち一般式（１）で表わされる繰り返し単位に
ついて説明する。

一般式（１）においてｖｌは−Ｃ００−１−〇ＣＯ＋Ｃ
Ｈｚ＋ｊｌ−：０ＣＯ−１＋ＣＢ！鳩ｃｏｏ　−（１＋
　、　１．ｚは１〜３の整数を表わす）、−０−１−Ｓ
Ｏ□Ｐ＋　　　　　Ｐ＋ ＣＯＣＯＮ　　　　　　５ＯｚＮ　　　　　Ｃ０ＮＨＣ
ＯＯここで、Ｐ、は水素原子のほか、好ましい炭化水素
基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−
クロロエチル基、２ブロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−
１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基
、３−メチル−２−ペンテニル基、ｌペンテニル基、１
−へキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２−
へキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３
−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メ
チルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロペンチルエチル基等）、又は炭素数６〜１２の置換
されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル
基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチ
ルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキ
シフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニ
ル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノ
フェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニル
フェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシ
カルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロ
ピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニルｌ
［）があげられる。

Ｒ４は炭化水素基を表わし、好ましくは上記Ｐ１で好ま
しい炭化水素基として挙げたものと同様のものである。

の池水素原子を表わし、更にベンゼン環は置換基ををし
てもよい、置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メト
キシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げ
られる。

ａ、及びａ、は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）　、−ｃｏｏｚ、又は炭化水素を介したＣ００Ｚ＋
　　（Ｚ＋は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基または了り
−ル基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体
的には、上記２．について説明したものと同様の内容を
表わす）を表わす。

上記炭化水素を介したーＣｏｏ−Ｚ＋基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、 一般式（１） ％式％ りてもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＺＩ又はＣ
）ＩｔＣＯＯＺ＋　（Ｚ＋はより好ましくは水素原子又
は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす）
を表わす、更により好ましくは、ａＩ＋　ａｇにおいて
いずれか一方が水素原子を表わす。

更には該Ｂ−ブロック中に式（１）の単量体以外の重合
体成分が含有されていてもよく、式（ｒ）に示される重
合体成分とともに共重合しうる他の繰り返し単位に相当
する単量体として、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニル
イミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジ
ン等）等が挙げられる。これら他の単量体はＢ−ブロッ
クの全重合体成分１００３１１部中２０重量部を越えな
い範囲で用いられる。又、該Ｂブロック中には、該Ａ−
ブロックの構成成分である酸性基を含有する重合体成分
を含有しない事が好ましい。Ｂブロックにおいて２種以
上の共重合成分が存在する場合には、これら２種以上の
共重合成分はＢブロックにおいてランダム共重合又はブ
ロック共重合のいずれで含有されていてもよいが、合成
の簡便さよりランダムに含有されることが好ましい。

次に本発明のマクロモノマー（Ｍ）において上記した酸
性基を含有する成分から成るＡブロックと一般式（１）
で示される重合体成分を含有することから成るＢブロッ
クをＡ−Ｂ型で連結し且つＡ−ブロックと連結するＢブ
ロックの他の末端に連結される重合性二重合基について
説明する。

具体的には下記−形成（ＩＶ）で示される重合性二重結
合基が例として挙げられる。

−形成（ＩＶ） ｂ＋　　ｂｘ ＣＪｌ、＝（ｉ ｔ− 〔式（ＩＶ） 中、Ｖ、は式（１） 中のＶ、と同一の内容 を表わす。

ｂ、は互いに同一でも異なってもよ く、式（１）中のａｌ＋ ａ２と同一の内容を表わす。

〕 即ち、 一般式（ＩＶ） で示される重合性二重結合基 として、より具体的には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０−ｌｈ ＣＨ！−ＣＣＯＮ＋（− ＣＨｘ ■ ＣＨ＝Ｃ１ｌ−ＣＯＮＨ− ＣＬ＝ＣＨ ｃｏｏｎ　　　　。

ｔ　　　　１ｉ ＣＨ２＝ＣＣＨｘ　　Ｃ０ ＣＨｔ　＝ＣＩＩＡＣＨｔ）Ｉ ＯＯ ＣＨ２−ＣＨ ＣＬ＝Ｃ）Ｉ責ＣＨｘｈ　　ＯＣ−等が挙げられる。

本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）は上述の如きＢ
〜ブロックの片末端に、−形成（ＩＶ）で示される如き
重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任意
の連結基で結合された化学構造を有するものである。連
結する基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは
二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子として
は例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原
子等）へテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。即ち、具体的には、ｐ。

ってもよく、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、アルキル基（例えはメチル基、エチル基、プロピ
ル基等）等を示す〕、５−−Ｃ− Ｎ Ｒ１ ＳＯｘ　　　　　　ＣＯＮ　　　　　　ＳＯＪ　　　　
　ＮＨＣＯＯＲｓ　　　　　　　Ｒ５ Ｒ３ れ 子、前記式（Ｉ）におけるＲ１と同様の内容を表わす膨
化水素基等を示す〕等の原子団がら遺ばれた単独の連結
基もしくは任意の組合せで構成された連結基を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０４を
超えると、他のモノマー（例えば式（ＩＩ）との共重合
性が低下するため好ましくない。他方、重量平均分子量
が小さすぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が小
さくなるため、１×１０３以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方法
よって製造することができる０例えば、該特定の酸性基
を含有する重合体成分に相当する単量体において、酸性
基を予め保護した官能基としておき、有機金属化合物（
例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソプルアミド
、アルキルマグネシウムハライド類等）あるいはヨウ化
水素、ヨウ素系等によるイオン重合反応で、ポルフィリ
ン金属錯体を触媒とする光重合反応、あるいはグループ
移動重合反応等の公知のいわゆるリビング重合反応でＡ
−Ｂブロック共重合体を合成した後、このリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて重合性二重結合基
を導入する。この後、酸性基を保護した官能基を加水分
解反応、加水素分解反応、酸化分解反応あるいは、光分
解反応等によって、脱保護反応を行ない、酸性基を形成
させる方法が挙げられる。その１つの例を下記の反応ス
キーム（１）に示した。

例えば、Ｐ、Ｌｕｔｚ＋　Ｐ、Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔａｌ
、　Ｐｏ１ｙ＊、Ｂｕｌｌ、。

、ｌ；＋　７９（１９８４）　　Ｂ、Ｃ，Ａｎｄｅｒｓ
ｏｎ、　Ｇ、Ｄ、Ａｎｄｒｅ＠ｓ　ｅｔａｌ。

Ｎａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、　　↓４．　１６０１
（１９８１）　　　Ｋ、Ｈａｔａｄａ、　　Ｋ。

ｔｌｔｅ、ｅｔａｌ、　　Ｐｏｌｙｍ、Ｊ４１．９７７
（１，９８５）、ｌｆｉ、１０３７（１９８６）。

右手浩−１畑田耕−１高分子加工、皿、　３６６（１９
Ｂ？）東村敏延、沢本光男、高分子論文集、観、　１８
９（１９８９）　　　Ｍ、Ｋｕｒｏｋｊ、　　丁、Ａｔ
ｄａ、　　Ｔ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　　１０９゜
４７３７　（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合
成化学、Ｑ、　３００（１９８５）　　Ｄ、Ｙ、Ｓｏｇ
ａｈ、　Ｗ、Ｒ，Ｂｅｒｔｌｅｒ　ｅｔａｌ。

Ｍａｃｒｏｓｏｌｅｃｕｌｅｓ、　赳、　１４７３（１
９８７）等に記載の合成方法に従って容易にリビングポ
リマーを合成することができる。又、該リビングポリマ
ーの末端に重合性二重結合基を導入する方法としては、
従来公知のマクロモノマー法の合成法に従って容易に本
発明のマクロモノマーとすることができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　−＆　Ｒ，Ｐ、Ｑ
ｕｆｒｋ＋　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏ１ｙｓ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、＋　ｈ　５５Ｈ１９８７
）、　Ｐ、Ｆ、Ｒｅｍｐｐ。

Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｕ、、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ
、Ｊ５．１（１９８４）＋Ｖ、Ｐｅｒ−ＣｆＩＣ１＾ｐ
ｐ１．、　　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｔ、、３Ｊ１５．９５（
１９８４）、　　Ｒ，Ａｓａｍｉ。

Ｍ、ＴａｋａＲ４，Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、５ｕ
ｐｐ１．［＋　１６３（１９８５）Ｐ、Ｒｅ５ｐｐ、ｅ
ｔａｌ、　Ｍａｋｖａａｏｌ、Ｃｈｅｍ、５ｕｐｐ１．
ｉ　３（１９８４）用上雄資、化学工業、井、　５６（
１９８７）、山下雄也、高分子、３１．９８８（１９８
２）　、小林四部、高分子、創６２５（１９８１）　、
東村敏延、日本接着協会誌　１８，５３６（１９８２）
、伊藤浩−１高分子加工、皿、２６２（１，９８６）、
東貴四部、津田隆、機能材料１．ｕｆＬＺＮｏ、１０．
５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法
に従って合成することができる。

又、本発明の特定の酸性基を保護する保護基及びその保
護基の脱離（脱保護反応）については、従来公知の知見
を利用して容易に行なうことができる。例えば前記した
引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉義勇、
栗田恵輔、「反応性高分子」■講談社刊（１９７７年）
　、ＴＪ、Ｇｒｅｅｎｅ’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｓ　Ｇｒ
ｏｕｐｓ　ｔｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ
」、Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｕｓ（１９
８１年）　　、　Ｊ、ＦＪ、ＭｃＯｍｉｅ。

’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　
Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ
　Ｐｒｅｓｓ、　（１９７３年）等の総説に詳細に記載
されている方法を適宜選択して行なうことができる。

他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体の合成法とじては、ジン
オカーバメント化合物を開始剤とした光イニファーター
重合法によって合成することもできる。例えば、大津除
行、高分子、釘、　２４８（１９８８）、檜森俊−１大
津隆−１Ｐｏｌｙｍ、Ｒｅｐ、Ｊａｐ、ｆｉ、　３５０
８（１９８８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−
２６６１９号等に記載の合成方法に従って合成される。

これを上記したマクロモノマー合成法を利用して本発明
のマクロモノマーを得ることができる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない。但し、下記
化合物例において、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ、−Ｈ，−
ＣＨ３又は−ＣＨｚＣＯＯＣＨｓを示し、ｆは−Ｈ又は
−ＣＨｆｆを示し、Ｒ１１は−ＣｐＨｚｐ−＋（ｐは１
〜１８の整数）　、（ＣＨｚ）ｅｃＪｓ　（ｑは１〜Ｃ
Ｂ、　、−０Ｃ１１３又は−ＣＯＣＨｘを示す）又はを
示す、Ｒｌｇ は Ｃ，Ｉ＋！、、、（Ｓは１〜８の整数）又は−（Ｃｌ（
□）ａｃＪｓを示し、 Ｙ！は ０■、 Ｃ００Ｈ１ Ｈ Ｈ を示し、 ｔ＝２〜Ｉ２の整数を示し、 Ｕは２〜６の 整数を示す。

（Ｌｌ） （？Ｉ−２） （Ｍ−３） ｆ （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （？Ｉ−９） （ｌ−９）（ Ｌ （Ｍ （Ｍ−１５） ＣＨゴ （−一１６） 前記したマクロ七ツマ−（Ｍ）と共重合する単量体は例
えば−形成（■）で示される０式（ＩＩ）においてＲ２
は式（１）中のＲ１と同一の内容を表わす。

又、重合体主鎖中には、　ＰＯｓＨｚ基、−５Ｏｓｌ（
基、−ｃｏｏｋ基、−ＯＨ基、−５Ｈ基及び−ＰＯ，Ｒ
１（基の酸性基を含有する共重合成分を含有しないもの
が好ましい。

更に、本発明の低分子量の樹脂〔Ａ〕は、−形成（Ｉｌ
ａ）及び／又は−形成（Ｉ［ｂ）で示される２位又は２
．６−位に特定の置換基を有するベンゼン環又はナフタ
レン環を含有する特定の置換基をもつメタクリレートを
共重合成分として含有するグラフト共重合体〔Ａ′〕で
ある事が好ましい。

−形成（Ｉ［ａ）において、好ましいｘｌ及びχ２とし
てそれぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに
、好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベン
ジル基、ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−
ベンジル基等）及び了り−ル基（例えばフェニル基、ト
リル基、シリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並
びに−ＣＯＺ、及び−ＣＯＯＺ３　　（好ましい２．と
しては上記好ましい炭化水素基として記載したものを挙
げることができる）を挙げることができる。但し、ｘＩ
とに２がともに水素原子を表わすことはない。

式（Ｉ［ａ）において、Ｌ＋は−ＣＯＯ−とベンゼン環
を結合する、単結合又は　＋ＣＨｚ　＋−Ｔｒ（ｓ＋は
１〜３の整数を表わす）　、−ＣＨｚＣｔｌｚＯＣＯ−
２−（ＣＨｔＯ）ｙｒ（＋＋１は１又は２の整数を表わ
す）、〜ｃＩＩｚｃｕｚｏ　−等の如き連結原子数１〜
４個の連結基を表わす。

式（ｎ　ｂ）におけるＬ８はＬｌと同一の内容を表わす
。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる、式（Ｉｌａ）又は
（Ｉｌｂ）で示される単量体の具体例を以下に挙げる。

しかし、本発明の範囲は、これらに限定さされるもので
はない。

ＩＩ　−１）　　　　　　　　ＣＨ。

■−２） ＣＨ。

し！ｔｌｓ ■−４） ■−５） ■−６） Ｂ３ ＣＩ（３ Ｃ，Ｈ。

■−７） ■ ■−９） ＩＩ−１０） ＣＨ３ しＩ ＣＨ。

ｒ １ｌｓ ＣＨｌ ■ ＩＩ−１２） ＩＩ−１３） ｎ−１４） ＣＨ。

ｒ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

Ｕ−１５＞ ■ ■ Ｉｔ−１８） ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

しＩ ＣＨ。

■ Ｉ［−２０） Ｉｔ　−２１） ！！−２２） ＣＨ５ ＩＩ３ しｌ Ｈｊ Ｈ３ ■ ＩＩ　＝２４） ■ ■ ＣＨ。

しＩ ＣＨ３ しＩ ＣＨｌ しｌ ＣＨ。

■ ＣＨ。

ＣＨ，千〇 ■ ＣＨｌ ＣＨ，＝Ｃ ｌｌ−３３） ＣＨ３ ＩＩ−３４） ＣＨｌ ＩＩ−３５） ＩＩ−３６） Ｉ［−３７） Ｉ［−３８） Ｌ Ｌ Ｈｉ ＣＩ。

しＵＬ；６１１５ ＩＩ　−４０）　　　　　　　　ＣＩ＋３更には、本発
明のグラフト型共重合体において上記マクロモノマー（
Ｍ）と共重合する成分としては、−形成（ＩＩ）、（Ｉ
［ａ）又は（Ｉ［ｂ）以外の単量体であってもよく、例
えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリル
エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類、スチレン類、複素環ビニル類〔例えば窒素原子以
外の非金属原子（酸素原子、イオウ原子等）を１〜３個
含有する５員〜７員環の複素環であり、具体的な化合物
として、ビニルチオフェン、ビニルジオキサン、ビニル
フラン等〕等が挙げられる。

好ましい例としては、例えば、炭素数１〜３のアルカン
酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、スチレン及びスチレン誘導体（例え
ばビニルトルエン、ブチルスチレン、メトキシスチレン
、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン
、エトキシスチレン等）等が挙げられる。

本発明の結着樹脂は、前記マクロモノマー（Ｍ）及び他
の単量体（例えば−形成（ＩＩ）で示される単量体）の
うちから各々少なくとも１種選ばれた化合物を所望の割
合で共重合させることによって製造することができる０
重合方法としては溶液重合、懸濁重合、沈殿重合、乳化
重合等の公知の方法を用いることにより製造することが
できる０例えば溶液重合ではベンゼン、トルエン等の溶
媒中、単量体を所定の割合で添加し、アゾビス系化合物
、過酸化化合物、ラジカル重合開始剤によって重合せし
め共重合体溶液を得ることができる。これを乾燥または
負熔荊に添加することにより所望の共重合体を得ること
ができる。また、懸濁重合ではポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等の分散剤の存在下、単量体を懸
濁させ、ラジカル重合開始剤の存在下で共重合せしめ共
重合体を得ることができる。

樹脂〔Ａ〕において、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体中にお
ける該特定の酸性基を含有する重合体成分の存在量は、
樹脂〔Ａ〕１００重量部中、好ましくは１〜２０重量％
で、より好ましくは３〜１５重量％である。

樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量は好ましくは３×１０’〜
１×１０４である。

一方、樹脂ＣＢ）は−形成（Ｉ［Ｉ）で示される繰り返
し単位を少なくとも１積台をする重合体で、かつ重合体
の一部が架橋された重量平均分子量が５Ｘ１０’以上の
樹脂であり、より好ましくは重量平均分子量８　ＸＩＯ
’〜６Ｘ１０’である。

樹脂ＣＢ）のガラス転移点は好ましくは０℃〜１２０°
Ｃの範囲、より好ましくは１０’Ｃ〜９５“Ｃである。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量が５Ｘ１０’未満となると
、膜強度が不充分となってくる。又、樹脂ＣＢ）の重量
平均分子量が上記の好ましい上限値を超えると、有機溶
媒の溶解性が殆んどなくなり、実際上使用できなくなる
ため、好ましくない。

本発明の樹脂ＣＢ）は、前記した物性を満たし、重合体
の一部分が架橋され、更に、−形成（１［［）で示され
る繰返し単位の中から選ばれた重合体成分を、ホモ重合
体成分としてまたは一般式（Ｉｌｌ）で示される繰返し
単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体との共
重合体成分として含有する重合体又は共重合体である。

一形成ＣＩＩ＋）で示される繰返し単位において、炭化
水素基は置換されていてもよい。

−形成（ＩＩ）において、Ｖ、は好ましくは−Ｃ０〇−
−ＯＣＯＣＩＩｔＯＣＯ−Ｃｌ１ｘＣＯＯ−又は−〇−
を表わし、より好ましくは−Ｃｏｏ　　　　ＣＨｇＣＯ
Ｏ−又は−〇−を表わす。

Ｒ８は好ましくは炭素数１〜１８の置換されていてもよ
い炭化水素基を表わす、置換基としては上記重合体主鎖
の片末端に結合し得る極性基以外の置換基であればいず
れでもよく、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）　、−０−２，、−Ｃｏｏ
−Ｚ４、０ＣＯ−Ｚ４、（Ｚ４は、炭素数６〜２２のア
ルキル基を表わし、例えばヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等である）等の置換基が挙げられる。好ましい炭化水素
基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８
の置換されてもよいアルケニル＆　（Ｎえば、２−メ′
チルー１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテ
ニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニ
ル基、ｌ−へキセニル基、２−へキセニル基、４−メチ
ル−２−へキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換され
てもよいアラルキル、Ｉ（例えば、ベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、
２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベン
ジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジ
ル基等〕、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（
例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル
基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１
２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、
ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基
、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロ
ロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基
、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカ
ルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、
ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル
基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフ
ェニル基等）が挙げられる。

ｄｔ、　ｄｔは、互いに同じでも異なってもよく、好ま
しくは水素原子、ハロゲン原子（例えばフン素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアル
キル基、−ＣＯＯ−Ｚｓ又は−ＣＨＩＣｏｏ−Ｚ３（Ｚ
ｓは好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基を表わす）を
表わす、より好ましくは、ｄｔ、　ｄｔは、互いに同じ
でも異なってもよ（、水素原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　
、−ＣＯＯ−Ｚｓ又は−ＣＨｚＣＯＯ−Ｚｘ（Ｚｓハよ
り好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニ
ル基を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、
オクテニル基、デセニル基等が挙げられ、これらアルキ
ル基、アルケニル基は前記りで示したと同様の置換基を
有していてもよい）を表わす。

樹脂ＣＢ）において、重合体中に架橋構造を導入する方
法としては通常知られている方法を利用することができ
る。即ち、単量体の重合反応において多官能性単量体を
共存させて重合する方法及び重合体中に架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、製造方法が簡便なこと（例えば
、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反応促
進助剤を用いる等で不純物が混入する等の問題が少ない
）等から、自己橋かけ反応をする官能基：　−ＣＯＮＨ
ＣＨｚＯＲ３＋　（Ｒｆｆ＋は水素原子又はアルキル基
を表わす）による、あるいは、重合による橋かけ反応が
有効である。

重合反応性基の場合には、好ましくは重合性官能基を２
個以上有する単量体を上記した式（ＩＩＩ）の単量体と
とに重合することでポリマー鎖間を橋架けする方法が好
ましい。

重合性官能基として具体的に、ＣＨｔ・ＣＨ−ＣＨｔ＝
ＣＨ−ＣＨｔ−１ＣＨｔ＝ＣＨ−Ｃ−Ｕ−１Ｕｔ＋ｚ＝
ｔ；−ｕ−Ｕ　−ＣＨｚ＝ＣＩ−ＣＨ２−０−Ｃ−１Ｃ
Ｈ＊ｌｌＣＨ−Ｎｌ（Ｃｏ−ＣＨｌＣＨ−ＣＨｚ−ＮＨ
ＣＯ−１ＣＩ（ｚ＝ｃＨ−３ｏｗ−２ＣＩ、、Ｃｌｌ−
Ｃｏ　−Ｃｌｌ＝Ｃ１ｌ−０−１ＣＨ，＝Ｃ［ｌ−５−
等を挙げることができるが、上記の重合性官能基を２個
以上有する単量体は、これらの重合性官能基を同一のも
のあるいは異なったものを２個以上有する単量体であれ
ばよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を存する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール＃２００、番４００、」６００．１，３−ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトールなど）又はポリヒドロキシフェノール（例えば
ヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの
誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸の
エステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテルを二
塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン
酸等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニル
アミド類又はアリルアミドＷ：ポリアミン（例えばエチ
レンジアミン、１．３−プロピレンジアミン、１．４−
ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、２−アルリオキシカルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸等）等
〕のビニル基を含有するエステル誘導体又はアミド誘導
体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、
イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸ア
リル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイルプ
ロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニル
メチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリル
アクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、トアリル
イタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリル
アミド等）又はアミノアルコールＩ！（例えばアミンエ
タノール、１−アミノプロパツール、１−アミノブタノ
ール、ｌ−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール
等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮合体などが
挙げられる。

本発明では、これらの２個以上の重合性官能基を有する
単量体を、全単量体の２０重量％以下用いて重合するこ
とにより本発明の部分的に架橋された樹脂〔Ｂ〕を形成
することができる。更に好ましくは該単量体を、後述の
連鎖移動剤で末端に極性基を導入する方法で合成する樹
脂の場合には１５重量％以下、それ以外の場合には５重
量％以下とすることが好ましい。

一方、樹脂（Ｅ）が末端極性基を含有しない場合（後述
の樹脂〔Ｂ°〕でない場合）には、熱及び／又は光で硬
化反応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて樹
脂ＣＢ）に架橋構造を形成させてもよい。

該官能基は、分子間で化学反応を生じ化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい、即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び／又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有する官能基υＮ は炭素数１〜１８のアルキル基、好ましくは炭素数１〜
６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数７〜１１のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチル
ベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、
等）もしくは炭素数６〜１２のアリール基（例えばフェ
ニル基、）　ＩＪ　）し基、キシリル基、メシチレン基
、クロロフエニＪし基、エチルフェニル基、メトキシフ
ェニル基、ナフチル基等）又は−０Ｒ３１基（Ｒｓｔは
ｌ１ｓｉで示した上記炭化水素基と同一の内容）を表わ
す）　、−０１１５、−５ｌ！基、　ＮＨ−Ｒｓｓ基Ｃ
Ｒ５５’は、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の如き炭素数１〜４のアルキル基を表
わす）〕との群から各々選ばれた官能基の組合せを少な
くとも１組含有する場合あるいは、＝Ｃ０ＮＨＣＨｔＯ
Ｒｓａ（Ｒｓａは水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の如き炭素数１〜６
のアルキル基を表わす）又は重合性二重結合基等を含有
する場合が挙げられる。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。

更には、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精密化Ｊ
　　（Ｃ，Ｍ、Ｃ，Ｉｌ、１９８６年刊）、原崎勇次、
「最新バインダー技術便覧」第ｎ−１章（総合技術セン
ター、１９８５年刊）、大津除行「アクリル樹脂の合成
・設計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部
、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂Ｊ
　（テクノシステム１９８５年刊）乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田
隆弘、「新・感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８
１年刊）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ＋　Ｂ、Ｐ。

５ｔａｒ　　Ｒ，Ｊ、門１ｌｃｒｏ、ｓｃｉ　　Ｒｅｖ
ｓ　　Ｍａｃｒｏ、Ｃｈｅｓ、＋　　Ｃ２１（２Ｌ１８
７〜２７３（１９８１〜Ｂ２）、　　Ｃ，Ｇ、Ｒｏｆｆ
ｅｙ、　ｒＰｈｏｔｏｐｏｌｙ−ｍａｒｊｚａｔｉｏｎ
　　ｏｆ　　５ｕｒｆａｃｅ　　Ｃｏａｔｉｎｇｓノ　
（ＡＪｉｌｅｙ　　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ
、　１９８２年刊）等の総説に引例された官能基・化合
物等を用いることができる。

これらの架橋性官能基は、一つの共重合体成分中に含有
されていてもよいし、別個の共重合体成分中に含有させ
て架橋反応を行なってもよい。

これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、−形成（Ｅ
ｌ）の単量体と共重合し得る該官能基を含有するビニル
系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載さている。具
体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸
（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、
α−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シア
ノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−
メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、
イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半ア
ミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸Ｉｆ（
例えば２−ペンテン酸、２−メチル２−ヘキセン酸、２
−オクテン酸、４−メチル２−ヘキセン酸、４−エチル
−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エス
テル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボ
ン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、
ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル
基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はス
ルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に
該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げられる。

本発明の樹脂ＣＢ）における上記「架橋性官能基を含有
する共重合体成分」の割合は、該樹脂中好ましくは１〜
８０重量％である。より好ましくは、５〜５０重量％で
ある。

かかる樹脂を製造する際には、架橋反応を促進させるた
めに、必要に応じて反応促進側を添加してもよい０例え
ば、酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン
酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等）、過酸化物、アゾビス
系化合物、架橋剤、増感剤、光重合性単量体等が挙げら
れる。架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東
助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等
に記載されている化合物等を用いることができる。

例えば、通常用いられる、有機シラン、ポリウレタン、
ポリイソシアナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

また、樹脂〔Ｂ〕は、前記した一般式（Ｉ）で示される
繰返し単位に相当する単量体及び前記した多官能性単量
体とともに、これら以外の他の単量体〔例えば樹脂〔Ａ
〕にて含有され得る他の単量体として前記したもの）を
共重合成分として含有してもよい。

以上の如く、本発明の樹脂ＣＢ）は、架橋構造を重合体
の少なくとも１部に有することを特徴とするが、更に無
機光導電体及び該結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層形成用分散物調整時の有機溶媒に可溶性であることを
必要とする。具体的には、例えばトルエン溶媒１００重
量部に対して、温度２５℃において、樹脂ＣＢ）が少な
くとも５重量部以上溶解するものであればよい、これら
塗布用の溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、トリクレン等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸メチル等のエステル類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート等の
グリコールエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ、
これらは単独で又は混合して使用することができる。

更に、樹脂ＣＢ）の好ましい態様として、−形成（ＩＩ
Ｉ）で示される繰返し単位を少なくとも１種含有する重
合体で、一部が架橋されており、且つ、少なくとも１つ
の主鎖の片末端にのみ、　Ｐ（ｈＨｘ基、−５Ｏｓ）Ｉ
基、−ＰＯ３Ｈ２基、−ＯＨ基、−５ｌ（基、ＯＨ 状酸無水物含有基、−ＣｕＯ基、−ＣＯＮＢｇ基−８Ｏ
□ＮＨ２てもよく、水素原子又は炭化水素基を示す）か
ら選ばれる少なくとも一つの極性基を結合して成る重量
平均分子量５ＸＩＯ’以上の好ましくは重量平均分子量
８Ｘ１０’〜６Ｘ１０’の重合体（以下樹脂〔Ｂ′〕と
する）を挙げることができる。

樹脂〔Ｂ′〕のガラス転移点は好ましくはθ℃〜１２０
℃の範囲、より好ましくは１０℃〜９５℃である。

ここで、−０１ｆ基としては、ビニル基又はアリル基含
有のアルコールＩ！（例えば、アリルアルコール、メタ
クリル酸エステル、アクリルアミド等のエステル置換基
、Ｎ−置換基中に−ＯＦ＋基を含有する化合物等）、ヒ
ドロキシフェノール又はヒドロキシフェニル基を置換基
として含有するメタクリル酸エステルもしくはアミド類
を挙げることができる。

環状酸無水物含有基としては、前記樹脂〔Ａ〕にて前記
したものと同様のものを挙げることができる。

ｅｌ及びＣ８の具体例としては、水素原子のほか炭素数
１−１０の置換されてもよい脂肪族（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−シアノエチル基、２−クロロエチル基、２−
エトキシカルボニルエチルＬ　べ７ジ）ＬｉＬフェネチ
ル基、クロロベンジル基等）、置換されてもよい了り−
ル基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、シアノフェニル基等）等が挙げられる。

また、樹脂ＣＢ）における好ましい末端極性基は、　Ｐ
Ｏ３Ｈ！基、−ＣＯＯ１１基、−ＳＯ，Ｕ基、−ＯＨ基
、ＯＨ ある。

重合体主鎖の片末端のみに結合する前記特定の極性基は
重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任
意の連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−ヘテｂ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるも８３％ のである０例えば、汁Ｃ＋−（Ｒｓｓ、Ｒｏは水素原子
、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）等を示す〕
、　　→ＣＨ＝ＣＨ←、Ｒａｔ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｒｓ〒−Ｎ−、−Ｃｏｏ−、−５
ｏ□−５−ＣＯＮ−〔ここでＲｏ、Ｒｏは各々水素原子
、炭素数１〜８の炭化水素基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ベンジル基、フェネチル基、フェニル基、トリル基等）
又は−０Ｒｓ＊　（Ｒａｔは、Ｒｓｔの炭化水素基と同
一の内容を表す）を表わす〕等が挙げられる。

重合体主鎖の少なくとも１つの片末端にのみ特定の極性
基を結合して成る本発明の樹脂ＣＢ）は、従来公知のア
ニオン重合あるいはカチオン重合によって得られるリビ
ングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イ
オン重合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有
する重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を欅いてラジカル
重合させる方法（ラジカル重合法による方法）、あるい
は以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によ
って得られた末端に反応性基含有の重合体を高分子反応
によって本発明の特定の極性基に変換する方法等の合成
法によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ＋　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、　ｌ：　５５１（１９
８７）　、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、川、−
２３２（１９８５）　、上田明、永井進「科学と工業」
雌、５７（１９８６）等の総説及びそれに引用の文献等
に記載の方法によって製造することができる。

本発明に用いられる樹脂〔Ｂ′〕の重合体は、具体的に
は、−形成（ＩＩ［）で示される繰返し単位に相当する
単量体、前記した架橋構造を形成させるための多官能性
単量体及び片末端に結合させるべき極性基を含有する連
鎖移動剤の混合物を重合開始剤（例えばアゾビス系化合
物、過酸化物等）により重合する方法、あるいは上記連
鎖移動剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤を
用いて重合する方法、あるいは連鎖移動剤及び重合開始
剤のいずれにも該極性基を含有する化合物を用いる方法
、更には、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるい
は重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原子
、エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用い
て重合反応後、更に高分子反応でこれらの官能基と反応
させることで該極性基を導入する方法、等を用いて製造
することができる。用いる連鎖移動剤としては、例えば
該極性基あるいは該極性基に誘導しうる置換基を含有す
るメルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリ
ンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸
、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト醋酸、
Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メ
ルカプトニコチン酸、３−　ＣＮ　（２−メルカプトエ
チル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−　（Ｎ−（２
−メルカプトエチル）アミノコプロピオン酸、Ｎ−（３
−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプト
エタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸
、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエ
タノール、３−メルカプト１．２１０パンジオール、１
−メルカプト−２−プロパツール、３−メルカプト−２
−ブタノール、メルカプトフェノール２−メルカプトエ
チルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカ
プト−３ビリジノール等）、あるいは上記極性基又は置
換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨード
酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２
−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホ
ン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物が
挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、
好ましくは１〜１０重量部である。

本発明では、本発明に従う樹脂ＣＡ〕及び樹脂ＣＢ）（
ＣＢ’　）も含む）の他に他の樹脂を併用させることも
できる。それらの樹脂としては、例えば、アルキッド樹
脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレン
−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン
樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニル
樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂ＣＢ）の用いる
割合は５〜６０対９５〜４０　（重量比）であり、好ま
しくは１０〜５０対９０〜５０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる０例えば、宮本晴視：武井秀彦
；イメージング土豆１主（Ｎｃｃ８）第１２頁、Ｃ，Ｊ
、　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅ−エエ、４６
９　（１９５４Ｌ清田航平等、電気通信学会論文詰ｑ（
ＮｃＬ２）、９７　（１９８０）、原崎勇次等、工業化
学雑誌旦旦、７８及び１８８（１９６３）、谷忠昭、日
本゛写真学会誌主ｌ、２０Ｂ　（１９７２）等の総説引
例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリ
フェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタレイン系
色素、ポリメチン色素（例えばオキソノール、メロシア
ニン色素、シアニン色素、ログシアニン色素、スチリル
色素年）、フタロシアニン色素（金属を含有していても
よい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としてはＦ、　Ｍ
、　Ｈａｍｍｅｒ　、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏ５ｐｏｕｎｄ
ａ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１１０
５９１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許第３
１２５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米国特
許第３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７号、
英国特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９２７
４号、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４Ｂ−７８
１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙
げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９　Ｂ　
２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙
げられる。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。Ｎえば、前記した総説：イメージング上１　（Ｎｃｔ
　８　）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例
えばハロゲン、ベンゾキノン、クラニル、酸無水物、有
機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感
光体の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情報（
株）出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールア
ルカン化合物、ヒンダードフェノール化合物、Ｐ−フェ
ニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．００１〜２．０重
量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．Ｏ１〜１μ、特に０．０５〜０．５μ、が好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０ａが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂の熱可塑性樹
脂および硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性分質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止ｔ−図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が
設けられたもの、ＡＩ等を蒸着した基体導電化プラスチ
ックを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｌｌｌ）、第２〜１１
頁（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分
子刊行会（１９７５）、１１．Ｆ。

Ｈｏｏｖｅｒｒ　　Ｊ、　　Ｍａｃｒｏｓｏｌ、　　Ｓ
ｃｉ、　　Ｃｈｅｔ　　Ａ　−４（６）　　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロ七ツマ−（Ｍ）の合成例１：　（Ｍ−１）トリフ
ェニルメチルメタクリレート３０ｇ及びトルエン１００
ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し−２０℃に冷
却した。１．１−ジフェニルブチルリチウム１゜Ｏｇを
加え１０時間反応した。

更にこの混合溶液に、エチルメタクリレート７０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気
した後、添加し、更に１０時間反応した。

この混合物を０℃にした後炭酸ガスを６０ｍ／＋ｗｉｎ
の流量で３０分間通気し、重合反応を停止させた。

得られた反応液を攪拌下に、温度２５℃とし、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート６ｇを加え、更に、ジシク
ロへキシルカルボジイミド１２ｇ、４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノピリジン１．０ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混
合溶液を３０分間で滴下し、そのまま３時間攪拌した。

析出した不溶物を濾別後、この混合溶液に、３０％塩化
水素エタノール溶液１０ｄを加え１時間攪拌した０次に
、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶媒を
留去した後、石油エーテル１２中に再沈した。沈殿物を
補集し、減圧乾燥して得られた重合体は、〜６．５Ｘ１
０’で収量５６ｇであった。

（Ｍ−１）　Ｃ１１３ マクロモノマー（Ｍ）の合成例２：　（Ｍ〜２）ベンジ
ルメタクリレート５ｇ、（テトラフェニルボルフイナー
ト）アルミニウムメチル０．１ｇ及び塩化メチレン６０
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度３０℃とした。これに
３００−一キセノンランプ光をガラスフィルターを通し
て２５ｃｍの距離から光照射し、１２時間反応した。こ
の混合物に更にブチルメタクリレート４５ｇを加え、同
様に８時間光照射した後、この反応混合物に４−ブロモ
メチルスチレン１０ｇを加え、３０分間攪拌し反応を停
止させた。

次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５℃で１
時間接触還元反応を行なった。

不溶物を濾別した後石油エーテル５００ｄ中に再沈し、
沈殿物を補集し乾燥した。得られた重合体は収量３３ｇ
で〜７Ｘ１０”であった。

（Ｍ−２） マクロモノマー（Ｍ）の合成例３：　（Ｍ−３）４−ビ
ニルフェニルオキシトリメチルシラン２０ｇ及びトルエ
ン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に、充分に脱気し、
０℃に冷却した。１．１−ジフェニル−３−メチルペン
チルリチウム２ｇを加え、６時間攪拌した。更にこの混
合物に２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリレート
８０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に
充分脱気した後、添加して８時間反応した。この反応混
合物に充分に攪拌しながらエチレンオキサイドを３０ｄ
／ｗｉｎの流量で３０分間通気した後、温度１５℃に冷
却しメタクリル酸クロライド１２ｇを３０分間で滴下し
、更にそのまま３時間攪拌した。

次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタノール溶液Ｌ
ｏｇを加え、２５℃で１時間撹拌した後、石油エーテル
１！中に再沈し、補集した沈殿物をジエチルエーテル３
００ｄで２回洗浄し乾燥した。得られた重合体は、収量
５５ｇで〜７．８Ｘ１０’であった。

（Ｍ−３） ＩＩｓ マクロモノマー（Ｍ）の合成例４：（Ｍ−４）トリフェ
ニルメチルメタクリレ−）４０ｇ及びトルエン１００ｇ
の混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２０℃に冷
却した。

５ｅｃ−ブチルリチウム２ｇを加え１０時間反応した。

次に、この混合溶液に、スチレン６０ｇ及びトルエン１
００ｇの混合溶液を充分に窒素気流下で脱気した後、添
加し１２時間反応した。この混合物を０℃にした後、ベ
ンジルブロマイドｌ１ｇを加え１時間反応し、温度２５
℃で更に２時間反応させた。

この反応混合物に３０％塩水素含有エタノール溶液１０
ｇを加え、２時間撹拌した。不溶物を濾別後、ｎ−ヘキ
サン１ｊ！中に再沈し、沈殿物を補集して減圧乾燥した
。得られた重合体の収量は５８ｇで〜４．５　Ｘ　１０
”であった。

（Ｍ−４） マクロモノマ−（Ｍ）の合成例５：（Ｍ−５）フェニル
メタクリレート７０ｇ１ベンジル−Ｎ−ヒドロキシルエ
チル−Ｎ−エチルジチオカーバメート４．８ｇの混合物
を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０℃に加温した
。これに４００−の高圧水銀灯で１０１の距離からガラ
スフィルターを通して、１０時間光照射し光重合した。

これにアクリル酸３０ｇ及びメチルエチルケトン１８０
ｇを加えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した。

得られた反応混合物に、２−インシアナートエチルメタ
クリレート１２ｇを、温度３０℃で１時間で滴下し、更
に２時間攪拌した。

得られた反応物をヘキサン１．５２に再沈、補集し乾燥
した。得られた重合体は、６８ｇで−６，０×１０’で
あった。

（Ｍ−５） 樹脂（Ａ、ｌの合成例１：　［Ａ〜１］エチルメタクリ
レ−）　８０　ｇ　、マクロモノマ−（Ｍ−１）１２０
ｇ、　　トルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温
度９５℃に加温した。２．■−アゾビス（イソブチロニ
トリル）　（ＡＩＢＮ＞　６　ｇを加え３時間反応し、
更に２時間毎に＾、１．Ｂ、Ｎ　２　ｇを加え反応した
。

得られた共重合体の〜は９Ｘ１０”であった。

（Ａ−１） 樹脂〔Ａ〕の合成例２：（Ａ−２） ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ、マクロモノ
マー（Ｍ−２）３０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇ
及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８
０℃に加温した。２．■−アゾビス（イソバレロニトリ
ル）（Ａｌｌ）３　ｇを加え３時間反応し、更にＡ、１
．Ｖ、Ｎ、　１　ｇを加え２時間反応した。

次にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　１　ｇを加え温度９０℃に加温
して３時間反応した。得られた共重合体の〜は７．６Ｘ
１０３であった。

（Ａ−２） Ｃ１’ｓ 樹脂〔Ａ〕の合成例３〜１８　：　［Ａ−３１〜［Ａ−
１８１樹脂〔Ａ〕の合成例１と同様の重合条件で、エチ
ルメタクリレートを他の単量体に代えて下記表−１の共
重合体を合成した。得られた各重合体の〜は５Ｘ１０３
〜９Ｘ１０”であった。

表−１ Ｈ３ Ｈ３ ｘ　＋　ｙ　＋２Ｏ−１００（重量比）樹脂〔Ａ〕の合
成例１９〜３５　：　（Ａ−１９］〜［Ａ−３５１樹脂
〔Ａ〕の合成例２において、マクロモノマー（Ｍ−２）
の代わりに他のマクロモノマー（Ｍ）を用いた他は、合
成例２と同様の重合条件で下記表−２の共重合体を合成
した。得られた各重合体の〜は２Ｘ１０”〜１×１０３
であった。

Ｂ　　の　　　　　　　二　　Ｂ− エチルメタクリレートｉｏｏ　ｇ　、エチレングリコー
ルジメタクリレー）　１．０ｇ及びトルエン２００　ｇ
の混合溶液を窒素気流下７５℃の温度に加温した後、ア
ゾビスイソブチロニトリル１．０ｇを加え、１０時間反
応させた。得られた共重合体［Ｂ−１３の重量平均分子
量は４．２　Ｘ　１０’であった。

Ｂ　　の　　　　　　〜　　二　　Ｂ−〜Ｂ−９樹脂〔
Ｂ〕の合成例１と同様の重合条件でモノマーと、架橋モ
ノマーを下記表−３の化合物を用いて、樹脂〔Ｂ〕を製
造した。

（以下余白） Ｂ　のＡ　　Ｑ：　　Ｂ−２０ エチルメタクリレート９９ｇエチレングリコールジメタ
クリレート１ｇトルエン１５０ｇ及びメタノール５０ｇ
の混合溶液を窒素気流下７０℃の温度に加温した後、４
，４′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）１．ｏｇを
加え、８時間反応した。

得られた共重合体の〜は１．ＯＸ　１０’であった。

Ｂ　の人　　　　　：　Ｂ−２〜Ｂ−２４上記樹脂〔Ｂ
〕の合成例２０において、重合開始剤：　４．４’−ア
ゾビス（４−シアノベンクン酸）の代わりに下記表−４
の化合物を用いて、合成例２゜と同様の条件で樹脂〔Ｂ
〕を各々製造した。各樹脂の〜は１．０Ｘ１０’〜３×
１０５であった。

（以下余白） Ｂ　のム　　２５：　　Ｂ−５ エチルメタクリレ−）９９ｇ、チオグリコール酸１．０
ｇ、ジビニルベンゼン２．０ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度８０℃に加温し
た。２，２°−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）（略称Ａ、Ｃ，）１．Ｎ、）　０．８ｇを加
え４時間反応し、更に、Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．４ｇ加
えて２時間、その後Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．２ｇ加えて
、２時間反応した。

得られた共重合体の〜は１．２×１０４であった。

Ｂ　のＡ　　　〜３：Ｂ−６〜Ｂ− 樹脂ＣＢ）の合成例２５において、架橋用多官能性単量
体であるジビニルベンゼン２．０ｇの代わりに、下記表
−５の多官能性単量体又はオリゴマーを用いる他は、合
成例２５と同様に操作して、樹脂ＣＢ）を製造した。

（以下余白） Ｂ　の人　　３９〜４５　：　　Ｂ−３９〜Ｂ−４６メ
チルメタクリレ一ト３９ｇ、エチルメタクリレトロ０ｇ
、下記表−６のメルカプト化合物１．０ｇエチレングリ
コールジメタクリレート２ｇトルエン１５０ｇ及びメタ
ノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度に
加温した後、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル
）　０．８ｇを加え４時間反応し、更に、２．２°−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）　０．４ｇを加えて４時
間反応した。

得られた各重合体の〜は９．５Ｘ１０’〜２ＸｌＯ’で
あった。

表−６ 表 （続き） １１　　　　び　　　　六　　　Ａ−Ｂ樹脂（Ａ−２）
６ｇ　（固形分量として）、樹脂ＣＢ　−２０）　３４
ｇ　（固形分量として）、下記構造のシアニン色素［１
）　０．０１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボー
ルミル中で３時間分散して、感光層形成物を調製し、こ
れを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／がとなる
様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃで３０秒間乾
燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６５％Ｒ１１の条件下で２
４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

シアニン色素〔１） 此ＩＬへ： 実施例１において用いた結着樹脂（Ａ、−２）６ｇの代
わりに下記に示す樹脂（Ｒ−１）６ｇを用いる以外は、
実施例１と同様の操作で、電子写真感光材料を作製した
。

蓋Ｃ１（２ ＣＬ　　　　　　Ｃ１ｈ Ｃａｔ丁六Ｃ１−１，−Ｃ片− ＣＯＯＣＪｓ　　　ＣＯＣｏ ０Ｈ６，５ｘｌＯ’ （重量比） 此１ｕ１Ｗ： 実施例１において用いた結着樹脂（Ａ−２）６ｇの代わ
りに下記に示す樹脂（Ｒ２）６ｇを用いる以外は、実施
例１と同様の操作で、電子写真感光材料を作製した。

〔Ｒ−２］ ＣＬ ＨＯＯＣ−（Ｊｌｚ−５−ｃｅｌｌ□−ＣトーＣ００Ｃ
，）ｌ。

Ｆｒｗ　　６．０Ｘ１０” これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％ＲＨとした時
の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセッ
トマスター用原版として用いた時の光導電性の不感脂化
性（不惑脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わす
）及び印刷性（地汚れ、耐Ｈ１ｌ性等）を調べた。

以上の結果をまとめて表−７に示す。

表 表−７に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ヘンク平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２〕光導電層の機械的強度： 得られた感光材料面をヘイトン−１４型表面性試験材（
新東化学蛛製）を用いて荷重６０ｇ／ｃｉｌのものでエ
メリー紙（１１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め
機械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロナ
放電させた後、１０秒間放置し、この時の表面電位ｖ１
゜を測定した。次いでそのまま暗中で１２０秒間静置さ
せた後の電位ｖｅｘ。を測定し、１２０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率［ＤＲＲ（Ｘ
））を（Ｖ＋＊ｏ／Ｖ＋ｏ）Ｘ１００（％）で求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を一５００■に帯電さ
せた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射し、表面電位（
Ｖ＋。）が１／ｌＯに減衰するまでの時間を求め、これ
から露光量Ｅ＋７＋ｏ（ｅｒｇ／ｃ４）を算出する。

更にＥｌ／Ｉ。測定と同様にコロナ放電により一５００
■に帯電させた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射し、
表面電位（Ｖ＋。）が１　／１００に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ１７、。。（ｅｒｇ／ｃｎ
）を算出する。

注４）揚傷性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガ
リウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波
長７８５ｎ＋ｗ　）を用いて、感光材料表面上で５０ｅ
ｒｇ／ｃｊの照射量下、ピンチ２５−及びスキャニング
速度３００ｓ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤とし
て、ＥＬＰ−Ｔ　　（富士写真フィルム■製）を用いて
現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、画
像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０’Ｃ６５％Ｒ）１と３０°Ｃ８
０％ＩＩＨで実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を芸留水で２倍に希釈した溶液を用いて
、エンチングプロセッサーに１回通して光導電層面を不
感脂化処理した後、これに蒸留水２ｐ！の水滴を乗せ、
形成された水との接触角をゴニオメータ−で測定する。

注６）耐刷性： 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷機
（桜井製作所■オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好な
ことを表わす）。

表−７に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も
地力ブリがなく複写ｈ’ｌも鮮明であった。このことは
光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を
被覆していることによるものと推定される。同様の理由
で、オフセットマスター原版として用いた場合でも不感
脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像
部の水との接触角が１０度以下と小さく、充分に親水化
されていることが判る。実際に診察して印刷物の地汚れ
を観察しても地汚れは全く認められなかった。

又、比較例Ａ、Ｂは、静電特性が低下し、特に高温・高
湿下では、Ｄ、Ｒ，Ｒ，値が更に低下した。

（Ｅ値が小さくなっているが、これはり、Ｒ，Ｒ，値が
小さくなるため、見かけ玉串さい値となる）。

これらのレベルでは、撮像条件によっては、実用可能な
レベルになるが、環境条件の変動あるいは粗悪な原稿（
例えば、文字が薄い、背景が白地でない等）等の場合に
は、複写画像は悪化して、実用に供しえなくなる。

更には、本発明の感光体と比較例の感光体とではＥ１７
．。。値が大きく異なる。Ｅｌ／□。。値は、実際の撮
像性において、露光後、非画像部（既に露光された部位
）にどれだけの電位が残っているかを示すものであり、
この値が小さい程現像後の非画像部の地汚れが生しなく
なる事を示す。

具体的には一１０Ｖ以下の残留電位にすることが必要と
なり、即ち実際にはＶ＊−ｔＯＶ以下とするために、ど
れだけ露光量が必要となるかということで、半導体レー
ザー光によるスキャンニング露光方式では、小さい露光
量で■、を一１０Ｖ以下にすることは、複写機の光学系
の設計上（装置のコスト、光学系光路の精度等）非常に
重要なことである。

以上の事より、露光照射量を少し少なくした装置で実際
に撮像すると、比較例Ａ、Ｂの感光材料は、画像部に細
線等のカスレ部分又非西像部に地力ブリが発生してしま
った。又、オフセットマスター原版として用いた場合で
も、本発明の感光材料が１万枚以上印刷できる印刷条件
で、比較例ＡＢでは複写画像の地力ブリが、刷り出しか
らの印刷物の地汚れとして発生してしまった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

尖施拠ｌ二且 実施例１において、樹脂［Ａ−２）及び樹脂ＣＢ−２０
）に代えて、下記表−８の各樹脂（Ａ３及び各樹脂ｒＢ
）に代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電子写
真感光体を作製した。

実施例１と同様にして静電特性を測定した。結果を表−
８に示す。

（以下余白） 表−８ 静電特性は、 （３０°Ｃ１８０％Ｒ）ｌ）条件下での測定値又、オフ
セットマスター原版として用いて、実施例１と同様にし
て印刷した所、いずれも１万枚以上印刷することができ
た。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

さらに、樹脂［Ａ′］を用いることにより静電特性がさ
らに向上することが判った。

実隻孤■二Ｆ 実施例１において結着樹脂として下記表−９の樹脂〔Ａ
〕６ｇ及び樹脂ＣＢ〕３４ｇに代え、又、シアニン色素
（１）　０．０２ｇの代わりに下記構造の色素（Ｉｆ）
　　０．０１９ｇに代えた他は、実施例１と同様の条件
で電子写真感光材料を作製した。

色素（Ｉｆ） （Ｃ）＋２）４Ｓ０３θ 表 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写直像も高温・高湿の（３０°
Ｃ１８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセントマスターの原版として用いて印
刷した所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を１万枚
以上印刷できた。

２８　　び２９　　びに　　　Ｃ 樹脂（Ａ−１）（実施例２８）又は樹脂（Ａ−２）（実
施例２９）のいずれか６．５ｇ、樹脂（Ｂ−２１）３３
．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、下記
構造のメチン色素ＣＤ　〕００．０３ｇ、下記構造のメ
チン色素ＣＥ　）　０．０３ｇ　Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸０．１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナ
イザ＝（日本精機棟製）中、Ｉ　Ｘ１０’　ｒ、ｐ、ｍ
、で】５分間分散して感光層形成物を調整し、これを導
電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／ｒｒｆとなる様
にワイヤバーで塗布し、１１０°Ｃで１分間乾燥した。

次いで暗所で２０°Ｃ１６５％Ｒ）ｌの条件下で２４時
間放置することにより各電子写真感光体を作製した。

メチン色素ＣＤ） （”ｚ）ａｓＯｆｆθ　　　（ＣＬ）　４ＳＯ３にメチ
ン色素（Ｅ） （ＣＨ２）　４５０３　ｅ　　　　　　（ＣＩ＋２）　
４ＳＯ３に此ｌ１１ｑ 実施例２８において、樹脂（Ｂ−１）６．５ｇの代わり
に、前記樹脂（Ｒ−２）６．５ｇを用いた他は、実施例
２８と同様にして、感光材料を作製した。

実施例１と同様に、各感光材料の各特性を調べた。その
結果を下記表−１０にまとめた。

上記の測定において、静電特性及び１最像性については
下記の操作に従った他は、実施例１と同様の操作で行な
った。

注７）静電特性のＥ１７．。及びＥｌ／１Ｇ。の測定方
法コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電さ
せた後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光
で照射し、表面電位（Ｖ、。）が１７１０又はＥｌ／ｌ
。。に減衰するまでの時間を求め、これから露光Ｉ　Ｅ
　＋　ｙ　＋。又はＥ＋、’＋。。（ルックス・秒）を
算出する。

注８）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム■製）
でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた複
写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像時
の環境条件は、２０’Ｃ６５％Ｒ）ｌ（Ｉ）と３０℃８
０％ＲＨ（ｎ）で実施した。但し、複写用の原稿（即ち
、版下原稿）には、ほかの原稿を切り抜いて、貼り込み
を行なって作成したものを用いた。

各感光材料において、光導電層の平滑性及び強度におい
て、その差は認められなかった。しかし、静電特性にお
いて、比較例Ｃは、特に光学層Ｅ、７１゜。の値が大き
く、これは高温、高湿になるとより一層助長され、劣化
してしまった。本発明の感光材料の静電特性は良好であ
り、更に、特定の置換基ををする樹脂〔Ａ〕を用いた実
施例２９は、非常に良好であり、特にＥ１７１゜。の値
が小さくなった。

実際の撮像性を調べて見ると、比較例Ｃは、複写画像と
して原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の枠（即ち
、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとして認められた。

しかし、本発明のものは、いずれも、地汚れのない、鮮
明な画像のものが得られた。

更に、これらをオフセット印刷用原版として不惑脂化処
理して印刷した所、本発明のものはいずれも地汚れのな
い鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。しかし、比較
例Ｃは、上記の貼り込み跡が、不惑脂化処理でも餘去さ
れず、刷り出しの印刷物から発生してしまった。

以上のことより、本発明の感光材料のみが、良好な特性
を与えることができた。

１差１園吋→↓ 実施例２８において、樹脂ＣＡ−１）６．５ｇ及び樹脂
（Ｂ　−２］、）　３３．５ｇの代わりに、下記表−１
１の樹脂〔Ａ）６．５ｇ及び樹脂ＣＢ１３３．５ｇを用
いた他は、実施例２８と同様にして各感光材料を作製し
た。

表−１１ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
悪魔に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０’Ｃ１８
０％ｌ１ｌ（）の過酷な条件においても地力ブリの発生
や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

更にオフセットマスター原版として印刷した所、少なく
とも７０００枚以上印刷しても地汚れの発生のない鮮明
な画質の印刷物が得られた。

尖隻炭婬 下記構造の樹脂（Ａ−３６）７ｇ、樹脂（Ｂ−１，８）
３１ｇ、酸化亜鉛２００　ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ロ
ーズベンガル０．０４　ｇ、ブロムフェノールブルー０
．０３　ｇ、無水フタル酸０．２０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物をボールミル中で３時間分散した。次にこ
の分散物に１，３−キシリレンジイソシアナート２．５
ｇを加え、更にボールミルで１０分間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｒｒｆ
となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０’Ｃで１分間
乾燥し、更に１２０°Ｃで１．５時間加熱した。次いで
暗所で２０°Ｃ１６５％ｌ？Ｈの条件下で２４時間放置
することにより各電子写真感光体を作製した。

これらの感光材料を実施例２日と同様にして、静電特性
及び逼像性を調べたところ、良好な性能を示した。

更に、オフセット印刷用原版として印刷した所、樹脂Ｃ
Ｂ）を用いても、１万枚以上の印刷が可能となった。

これは、樹脂ＣＡ、’Ｊ中の硬化性基が成膜後の加熱処
理で架橋し、膜強度が向上したものと考えられる （発明の効果） 本発明によれば、過酷な条件下においても優れた静電特
性と＠械的強度を有する電子写真感光体を得ることがで
きる。また、本発明の感光体は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効である。

（ほか３名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電槽を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が、下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び下記樹脂〔
   Ｂ〕の少なくとも１種を含有して成ることを特徴とする
   電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕； １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   −ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ＿３Ｈ基、
   フェノール性ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼基｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素
   基）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少
   なくとも１つの酸性基を含有する重合体成分を少なくと
   も１種含有するＡブロックと、下記一般式（ I ）で示
   される重合体成分を少なくとも含有するＢブロックとか
   ら構成されるＡ・Ｂブロック共重合体のＢブロックの重
   合体主鎖の末端に重合性二重結合基を結合して成る一官
   能性マクロモノマー（Ｍ）を少なくとも１種共重合成分
   として含有するグラフト型共重合体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１及びａ＿２はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。 Ｖ＿１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（
   ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を 表わす）、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−
   又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（ここ
   でＰ＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす）。 Ｒ＿１は、炭化水素基を表わす、但しＶ＿１が▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす場合、Ｒ＿１は水素
   原子又は炭化水素基を表わす。〕 樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
   （III）で示される繰り返し単位を重合体成分として少
   なくとも含有し、且つ光導電層形成用分散物調整前に予
   め架橋構造を有する樹脂。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｖ＿３は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ＿２
   −を表わす。 Ｒ＿３は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｄ＿１及びｄ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿３又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿３（Ｚ＿３は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。〕 （２）該樹脂〔Ａ〕において、該マクロノマー（Ｍ）と
   ともに下記一般式（II）で表わされる単量体を少なくと
   も１種共重合成分として含有する事を特徴とする請求項
   （１）記載の電子写真感光体。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（II）において、Ｒ＿２は炭化水素基を表わす。〕
   （３）該樹脂〔Ａ〕において、該マクロモノマー（Ｍ）
   とともに、下記一般式（IIａ）及び一般式（IIｂ）で示
   される単量体のうちの少なくとも１種を共重合成分とし
   て３０重量％以上含有する事を特徴とする請求項（２）
   記載の電子写真感光体。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は互いに独立に、それぞれ水
   素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素
   原子、−ＣＯＺ＿２又は−ＣＯＯＺ＿２（Ｚ＿２は各々
   炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わす。但し、
   Ｘ＿１とＸ＿２がともに水素原子を表わすことはない。 Ｌ＿１及びＬ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表
   わす。〕 （４）樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つの重合体主
   鎖の片末端のみに−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基
   、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基、▲数式、化学式
   、表等があります▼基（Ｒ＿０はＲと同一の内容を表わ
   す）、環状酸無水物含有基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＮＨ＿
   ２基、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２基及び▲数式、化学式、表等
   があります▼基（ｅ＿１、ｅ＿２は同じでも異なっても
   よく、各々水素原子または炭化水素基を表わす）から選
   択される少なくとも１つの極性基を結合して成る樹脂で
   ある請求項（１）〜（３）項のいずれかに記載の電子写
   真感光体。